FR2932378A1 - Procede de coloration des cheveux a partir d'une composition comprenant un polymere filmogene, une terre colorante et un solvant volatil - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration des cheveux comprenant l'application sur les cheveux d'une composition comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, une ou plusieurs terres colorantes et un ou plusieurs solvants volatils. Par l'utilisation d'un tel procédé, on obtient sur les fibres kératiniques des gainages rémanents colorés naturels et esthétiques permettant de conserver des cheveux individualisés tout en préservant les qualités physiques de la fibre.

Description

PROCEDE DE COLORATION DES CHEVEUX A PARTIR D'UNE COMPOSITION COMPRENANT UN POLYMERE FILMOGENE, UNE TERRE COLORANTE ET UN SOLVANT VOLATIL La présente invention a pour objet un procédé de coloration des cheveux, à partir d'un polymère filmogène hydrophobe et d'une terre colorante. Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs ou de pigments pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorant pour des colorations permanentes. La coloration non permanente ou coloration directe consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels. Certains de ces colorants peuvent être utilisés dans des conditions éclaircissantes ce qui permet d'obtenir des colorations visibles sur des cheveux foncés. Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs et les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Pour être visible sur cheveux foncés, ces deux techniques de coloration nécessitent une décoloration préalable ou simultanée des fibres kératiniques. Cette étape de décoloration mise en oeuvre avec un agent oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène ou de persels entraîne une dégradation non négligeable des fibres kératiniques ce qui altère leurs propriétés cosmétiques. Les cheveux ont alors tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles. Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l'utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d'obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. L'utilisation de pigment pour colorer des fibres kératiniques est par exemple décrite dans la demande de brevet FR 2 741 530, qui préconise l'utilisation pour la coloration temporaire des fibres kératiniques d'une composition comprenant au moins une dispersion de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion. Les colorations obtenues par ce mode de coloration présentent l'inconvénient d'avoir une faible résistance aux shampooings. Il est par ailleurs connu d'effectuer des gainages colorés des cheveux à partir d'une composition comprenant copolymère bloc polysiloxane-polyurée, un solvant volatil et un pigment notamment dans le document FR 2 907 678. Une telle composition permet d'obtenir des cheveux parfaitement gainés et la couleur obtenue résiste aux shampooings. Néanmoins, le procédé de coloration mettant en oeuvre les polymères filmogènes de la demande de brevet FR 2 907 678 avec des pigments classiques ne conduit pas à des colorations satisfaisantes à cause de l'aspect artificiel du résultat s'éloignant trop de celui d'une coloration classique ou d'oxydation sans pigment. Ainsi, le but de la présente invention est de mettre au point un procédé de coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux qui permet d'obtenir des gainages rémanents aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux sans dégradation des fibres kératiniques et tout en conservant des cheveux parfaitement individualisés avec une coloration des cheveux particulièrement esthétique. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des cheveux comprenant l'application sur les cheveux d'une composition anhydre comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, une ou plusieurs terres colorantes et un ou plusieurs solvants volatils. Par l'utilisation d'un tel procédé, on obtient sur les fibres kératiniques des gainages colorés permettant d'obtenir une coloration très proche de la coloration naturelle des cheveux ou du résultat obtenu par des colorations classiques directes ou d'oxydation et très esthétique sur tous types de cheveux. Ce gainage est rémanent aux shampooings et préserve les qualités physiques de la fibre kératiniques. Un tel gainage est en particulier résistant aux agressions extérieures que peuvent subir les cheveux telles que le brushing et la transpiration. Il permet en particulier d'obtenir un dépôt lisse et homogène. Par ailleurs, les cheveux restent parfaitement individualisés, peuvent être coiffés sans problème. L'utilisation de ces terres colorantes dans un gainage à partir d'un polymère filmogène hydrophobe permet d'obtenir des teintes plus naturelles tout en transparence. Le résultat coloriel obtenu sur cheveux avec ce type de gainage n'est pas trop couvrant. La coloration des mèches obtenues est plus homogène et avec une apparence plus proche d'un cheveu naturel ou d'un cheveu coloré par une coloration classique directe ou d'oxydation que celles obtenues avec des oxydes de fer, des nacres. La présente invention a aussi pour objet une composition anhydre comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, une ou plusieurs terres colorantes et un ou plusieurs solvants volatils. Dans le cadre de l'invention, on entend par cheveux individualisés des cheveux qui, après application de la composition et séchage ne sont pas collés (ou sont tous séparés les uns des autres) entre eux et ne forment donc pas des amas de cheveux, le gainage étant formé autour de pratiquement chaque cheveu.

Dans le cadre de l'invention, on entend par anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.

Polymère filmoqène hydrophobe: Selon l'invention, la composition contient un polymère filmogène hydrophobe. Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé correspondant à la répétition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois. Par polymère hydrophobe, on entend un polymère ayant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 1% en poids. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif.

Dans un mode de réalisation, le polymère organique filmogène hydrophobe est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes solubles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères liposolubles; cela signifie que le polymère est soluble ou miscible dans le milieu organique et va former une seule phase homogène lorsqu'il sera incorporé dans le milieu. - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, cela signifie que le polymère forme une phase insoluble dans le milieu organique, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans ce milieu. En particulier de tels polymères peuvent se présenter sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuse de polymère comprennent des particules polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant ; ces dispersions non aqueuses sont souvent appelées NAD (non-aqueous dispersions) . Parmi les polymères filmogènes hydrophobes utilisables, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène hydrophobe, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères siliconés, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes. Le polymère filmogène hydrophobe peut être choisi parmi les polymères filmogènes décrits dans la demande WO 04/028487. Le polymère filmogène hydrophobe peut être notamment choisi parmi : a) Les homopolymères et les copolymères des oléfines ; des cyclooléfines ; du butadiène ; de l'isoprène ; du styrène ; des éthers, des esters ou amides vinyliques ; des esters ou amides de l'acide (méth)acrylique contenant un groupement alkyle en C1-C20, linéaire, ramifié ou cyclique, un groupement aryle en C6-C10 ou un groupement hydroxyalkyle en C2-C6.

De tels homopolymères et copolymères peuvent être obtenus à partir de monomères choisis parmi le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'iso-nonyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)-acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'iso-butyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle, le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de benzyle ou de phényle. ou des mélanges de ceux-ci. Comme amides des monomères acides, on peut citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyle en C2-C12 tels que le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-octyl acrylamide ; les N- dialkyl (C1-C4) (méth)acrylamides, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle. Les polymères ci-dessus peuvent également contenir à titre de monomères de faibles quantités d'un acide carboxylique ou sulfonique insaturés tels que les acides acryliques, méthacryliques, AMPS, à condition que le caractère global du polymère demeure hydrophobe. Comme autres monomères vinyliques utilisables, on peut encore citer : - la N-vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, les vinyl N-alkyl(C,-C6) pyrroles, les vinyl-oxazoles, les vinyl-thiazoles, les vinylpyrimidines, les vinylimidazoles, - les oléfines tels que l'éthylène, le propylène, les butènes, l'isoprène, les butadiènes. Le polymère vinylique peut être réticulé à l'aide d'un ou plusieurs monomères difonctionnels, notamment comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, tel que le diméthacrylate d'éthylène glycol ou le phtalate de diallyle. On citera, par exemple, le copolymère d'acrylate d'alkyle/acrylate de cycloalkyle commercialisé par PHOENIX CHEM. sous la dénomination GIOVAREZ AC-5099 ML, les copolymères de vinylpyrrolidone, tels que les copolymères d'un alkène en C2 à C30, tel qu'en C3 à C22, et des associations de ceux-ci, peuvent être utilisés. Comme exemples de copolymères de VP pouvant être utilisés dans l'invention, on peut aussiciter le copolymère de VP/laurate de vinyle, de VP/stéarate de vinyle, la polyvinylpyrrolidone (PVP) butylée, de VP/hexadécène commercialisé par ISP sous la dénomination Ganex V216, de VP/eicosène commercialisé par ISP sous la dénomination Ganex V220, de VP/triacontène ou de VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/ butylaminoethyl-methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH ainsi que les copolymères dont la dénomination CTFA est Acrylates/octylacrylamide copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination DERMACRYL LT ou DERMACRYL 79 par la société NATIONAL STARCH. Comme polymères particuliers, on peut citer : i) les polymères portant des groupements fluorés appartenant à l'une des classes décrites dans le texte ci-dessus, en particulier les Fomblin décrits dans le brevet US 5 948 393, les copolymères de (méth)acrylate d'alkyle/(méth)acrylate de perfluoroalkyle décrits dans les brevets EP 0 815 836 et US 5 849 318. ii)les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, de préférence conjuguées (ou diènes). Comme polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, on peut utiliser des copolymères vinyliques, acryliques ou méthacryliques. Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est un copolymère bloc comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène (par exemple le méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène). Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, voire un copolymère multibloc, en étoile ou radial. Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut comprendre en outre, par exemple, un bloc alkylstyrène (AS), un bloc éthylène/butylène (EB) un bloc éthylène/ propylène (EP), un bloc butadiène (B), un bloc isoprène (I), un bloc acrylate (A), un bloc méthacrylate (MA) ou une association de ces blocs. Le copolymère comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, et en particulier du type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la dénomination Luvitol HSB par BASF et ceux du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) ou de manière alternative du type polystyrène/copoly(éthylène/butylène), tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la marque de fabrique Kraton par ShelI Chemical Co. ou Gelled Permethyl 99A par Penreco, peuvent être utilisés. On peut citer par exemple le Kraton G1650 (SEBS), le Kraton G1651 (SEBS), le Kraton G1652 (SEBS), le Kraton G1657X (SEBS), le Kraton G1701X (SEP), le Kraton G1702X (SEP), le Kraton G1726X (SEB), le Kraton D-1101 (SBS), le Kraton D-1102 (SBS), le Kraton D-1107 (SIS), le Gelled Permethyl 99A-750, le Gelled Permethyl 99A-753-58 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Gelled Permethyl 99A-753-59 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Versagel MD 970 et le Versagel MD 960 de chez Penreco (mélange de polymère en étoile et de polymère tribloc dans l'isododécane). Des copolymères de styrène-méthacrylate peuvent également être utilisés tels que les polymères commercialisés sous les référence OS 129880, OS 129881 et OS 84383 de chez Lubrizol (copolymère de styrène-méthacrylate).

Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est choisi parmi les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui choisi parmi les esters vinyliques (différent de l'ester vinylique déjà présent), les a-oléfines (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), les alkylvinyléthers (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou les esters allyliques ou méthallyliques (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être partiellement réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2% de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2% de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2% de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2% de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. iii) les polyalcènes, les copolymères d'alcènes en C2-C20, en particulier le polybutène. iv) les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, pouvant être choisis parmi la résine de shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals,les polysaccharides comprenant des chaînes latérales alkyl (éther ou ester), en particulier les alkylcelluloses ayant un radical alkyle en C, à C8 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, tel que l'éthylcellulose et la propylcellulose. Le polymère filmogène d'origine naturelle peut être choisi en particulier parmi les polymères cellulosiques tels que la nitrocellulose, l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose. On peut citer par exemple l'éthyl cellulose commercialisée par Aqualon sous la référence Aqualon Ethylcellulose N200, l'acéto- butyrate cellulose commercialisée par Eastman Chemical sous la référence CAB-381-0.5, les acéto-propionate de cellulose commercialisée par Eastman Chemical sous les références CAP-482-20 et CAP-504-0.2. v) les polycondensats Parmi les polycondensats, on peut citer les polyuréthanes non ioniques, les polyuréthane-acryliques, les polyuréthanes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée/polyuréthanes, et des mélanges de ceux-ci. Les polyuréthanes peuvent être par exemple un copolymère de polyuréthane aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, de polyurée/polyuréthane. Les polyuréthanes tels que définis dans l'invention peuvent également être obtenus à partir de polyesters ramifiés ou non ramifiés ou à partir d'alkydes comprenant des hydrogènes mobiles qui sont modifiés au moyen d'une polyaddition avec un diisocyanate et un composé co-réactif bifonctionnel organique (par exemple dihydro, diamino ou hydroxy-amino). On peut également citer les polyesters, les polyesteramides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides et les résines d'époxyester. Les polyesters peuvent être obtenus de manière connue au moyen de la polycondensation de diacides aliphatiques ou aromatiques avec des diols aliphatiques ou aromatiques ou avec des polyols. L'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique ou l'acide sébacique peuvent être utilisés comme diacides aliphatiques. L'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique, voire un dérivé tel que l'anhydride phtalique, peuvent être utilisés comme diacides aromatiques. L'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le cyclohexanediméthanol et le 4,4-N-(1-méthylpropylidène)bisphénol, peuvent être utilisés comme diols aliphatiques. Les polyesteramides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, au moyen de la polycondensation de diacides avec des aminoalcools. Les polyamides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, au moyen de la polycondensation de diacides avec des diamines. A titre de polyester particulier, on peut citer les polyesters aliphatiques ayant des chaînes latérales alkyle en C4-50 ou bien les polyesters résultant de la condensation de dimères d'acides gras, voire les polyesters comprenant un segment siliconé sous la forme d'une séquence, greffon ou groupement terminal, tel que défini dans la demande de brevet FR 0113920. b) Composés siliconés. Le polymère filmogène hydrophobe peut aussi être un polymère comprenant au moins une partie siliconée. Dans ce qui suit, on entend désigner par silicone ou polysiloxane, en conformité avec l'acception générale, tous les polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane ESi-O-SiE), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyls notamment en C1-C10 et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyls, les radicaux aryls et en particulier phényle, et les radicaux alcényls et en particulier vinyle ; d'autres types de radicaux susceptibles d'être liés soit directement, soit par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, à la chaîne siloxanique sont notamment l'hydrogène, les halogènes et en particulier le chlore, le brome ou le fluor, les thiols, les radicaux alcoxy, les radicaux polyoxyalkylènes (ou polyéthers),, les radicaux hydroxyls ou hydroxyalkyls, les groupements aminés substitués ou non, les groupements amides, les radicaux acyloxy ou acyloxyalkyls, les radicaux hydroxyalkylamino ou aminoalkyls, cette liste n'étant bien entendu nullement limitative (silicones dites "organomodifiées"). Comme polymère filmogène hydrophobe comprenant au moins une partie siliconée on peut notamment citer : i) les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone. Ces résines sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOä2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312 .

Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle.

Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO412 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère. Divers résines de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés des ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), du type et du nombre de radicaux subsitués, de la longueur de la chaîne polymère, du degré de ramification et de la taille des chaines pendantes. A titre d'exemple de ces résines silicones, on peut citer : - les siloxysilicates qui peuvent être des triméthylsiloxysilicate de formule [(CH3)3XSiXO]XX(SiO412)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, - les polysilesquioxanes de formule (CH3SiO312).X (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et dont au moins un des radicaux méthyle peut être substitué par un groupement R tel que défini plus haut, - les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyle n'est substitué par un autre groupement. De tels polyméthylsilsesquioxanes sont décrits dans le document US 5,246,694.

A titre d'exemples de résines polyméthylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO312 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2SiO212 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000, - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composés d'unités T de formule CH3SiO312 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités dimethyl D et ont des groupes terminaux Si-OH. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines triméthylsiloxysilicate (TMS) éventuellement sous forme de poudres. De telles résines sont commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 3 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. ii) Les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US A 5 874 069, US A 5 919 441, US A 6 051 216 et US A 5 981 680, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. iii) Les composés siliconés greffés. La composition de l'invention peut aussi contenir un polymère siliconé greffé. Dans le cadre de l'invention, on entend par polymère siliconé greffé, un polymère comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. Les polymères siliconés greffés utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisis préférentiellement dans le groupe constitué par les polymères à squelette organique non siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés et leurs mélanges. Les monomères organiques non siliconés constituant la chaîne principale du polymère siliconé greffé peuvent être choisis parmi des monomères à insaturation éthylénique polymérisables par voie radicalaire, des monomères polymérisables par polycondensation tels que ceux formant des polyamides, des polyesters, des polyuréthanes, des monomères à ouverture de cycle tels que ceux du type oxazoline ou caprolactone.

Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, conformes à l'invention, peuvent être choisis parmi ceux décrits dans les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037 et les demandes de brevet EP-A-O 412 704, EP-A-O 412 707, EP-A-O 640 105 et WO 95/00578. Il s'agit de copolymères obtenus par polymérisation radicalaire à partir de monomères à insaturations éthyléniques et de macromères siliconés ayant un groupe vinylique terminal ou bien des copolymères obtenus par réaction d'une polyoléfine comprenant des groupes fonctionnalisés et d'un macromère polysiloxane ayant une fonction terminale réactive avec lesdits groupes fonctionnalisés. Le copolymère à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peut par exemple avoir la structure suivante : CH3 CH3 ]a[ _]b =0 2 =0 O O I I C18H37 CH3 Etsu. Le copolymère à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères 5 contenant un polysiloxane peut aussi avoir la structure suivante : CH3 CH3 CH3 +HC ]a [ H ]b [ 2 =0 2 O Î3H6 ÇH3 ÇH3 ÇH3 S1ù0+Siù0+SIù0 4H9 CH3 CH3 CH3 Un tel polymère, le Polysilicone 7, est commercialisé sous le nom SA70 par 3M. D'autres copolymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peuvent aussi être le KP545, le KP574 et le 10 KP575 commercialisés par Shin Etsu. Comme composé siliconé greffé, on peut également citer le copolymère d'isobutylmethacrylate / bis-hydroxypropyl dimethicone acrylate commercialisé par Grant Industrie sous le nom Granacrysil BMAS. Selon la présente invention, le ou les polymères siliconés greffés, à squelette 15 polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés comprennent une chaîne principale de silicone (ou polysiloxane (Si-O-)n) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comportant pas de silicone. Ces polymères siliconés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur 20 lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. ùFo H2 =0

O 1 Î3H6 ÇH3 ÇH3 ÇH3 SiùO+SiùO-SIùCH3 CH3 CH3 CH3 Un tel polymère est commercialisé sous le nom KP 561 commercialisés par Shin CH3 C H2 H2 =0 1. O O 1 1 ÇH2 CH 24 OH N H3C CH3 H3C C8F17 De préférence, la masse moléculaire en nombre des polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés de l'invention varie de 10 000 à 1 000 000 environ, et encore plus préférentiellement de 10 000 à 100 000 environ. iv) Les silicone polyurée/uréthane Le copolymère de l'invention peut comprendre en plus du polysiloxane/polyurée d'autres blocs de motifs différents. On citera en particulier les terpolymères blocs polysiloxane/polyurée/polyuréthane. Selon une variante, le copolymère contient uniquement un ou plusieurs blocs siloxane et un ou plusieurs blocs polyurée. Selon l'invention, le copolymère peut répondre à la formule générale (I) : R R 0 c o o W _b d dans laquelle R représente un radical hydrocarboné monovalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, X représente un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux û O-, A représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, Z représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, R' représente hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, Y représente un radical hydrocarboné bivalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, D représente un radical alkylène, le cas échéant substitué par fluor, chlore, alkyle en C1-C6 ou ester d'alkyle en C1-C6, ayant 1 à 700 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, -COO-, -OCO- ou ûOCOO-, n est un nombre allant de 1 à 4000, a est un nombre d'au moins 1, b est un nombre allant de 0 à 40, c est un nombre allant de 0 à 30, et d est un nombre supérieur à 0. à la condition que A représente dans au moins un des motifs (a) un radical NH De préférence, R représente un radical hydrocarboné monovalent avec 1 à 6 atomes de carbone par exemple méthyle, éthyle, vinyle et phényle. Selon un mode de réalisation particulier, R est un radical alkyle non substitué.

De préférence, X représente un radical alkylène avec 2 à 10 atomes de carbone. De préférence, le radical alkylène X n'est pas interrompu. Selon un mode de réalisation particulier, le groupement A dans tous les motifs (b) et (c), lorsqu'ils sont présents, représente NH. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, tous les groupements A représentent un radical NH. De préférence, Z représente un atome d'oxygène ou un radical NH. De préférence, Y représente un radical hydrocarboné comprenant de 3 à 13 atomes de carbone, qui est de préférence, non substitué. De préférence, Y représente un radical aralkylène, alkylène, linéaire ou cyclique.

De préférence, D représente un radical alkylène avec au moins 2, en particulier au moins 4 atomes de carbone et au maximum 12 atomes de carbone. De préférence également, D représente un radical polyoxyalkylène, en particulier un radical polyoxyéthylène ou polyoxypropylène avec au moins 20, en particulier au moins 100 atomes de carbone et au maximum 800, en particulier au maximum 200 atomes de carbone. De préférence, le radical D n'est pas substitué. De préférence, n représente un nombre d'au moins 3, en particulier au moins 25 et de préférence, au maximum 800, en particulier au maximum 400, de manière particulièrement préférée, au maximum 250.

De préférence, a représente un nombre de plus de 50. Lorsque b est différent de 0, b représente de préférence, un nombre d'au maximum 50, en particulier au maximum 25. De préférence, c représente un nombre d'au maximum 10, en particulier au maximum 5.

Les copolymères de l'invention peuvent être obtenus selon les procédés de polymérisation décrits dans la demande de brevet US 2004/0254325 ou la demande WO 03/014194. Selon un autre mode de réalisation, le copolymère est un copolymère polysiloxane/polyurée non ionique, c'est-à-dire qu'il ne contient pas de groupement ionisé ou ionisable. A titre d'exemple de copolymère, on peut citer le copolymère diméthylpolysiloxane/urée, de nom INCI polyureadimethicone. Un tel polymère peut être obtenu notamment par copolymérisation d'un alpha, oméga-aminosilicone avec un di-isocyanate. Des polymères répondant à ces caractéristiques sont par exemple les produits commercialisés sous la référence Wacker-Belsil UD 60 Wacker-Belsil UD 80, Wacker-Belsil UD 140 et Wacker- Belsil UD 200 par la société Wacker. v) Les copolymères à base de résine de silicone et de silicone fluide Ces copolymères siliconés sont obtenus par réaction d'une résine de silicone et d'une silicone fluide. De tels copolymères sont décrits par exemple dans Silicone Pressure Sensitive Adhesive , Sobieski and Tangney, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (D. Satas Ed.), Von Nostrand Reinhold, New York.

Dans le copolymère, la résine de silicone est présente à un taux compris entre 45 et 75% (par rapport à la masse totale de silicone) et la silicone fluide est présente à un taux compris entre 25 et 55%, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone fluide qui est égal à 100. De préférence, la résine de silicone est présente à un taux compris entre 55 et 65% (par rapport à la masse totale de silicone) et la silicone fluide est présente à un taux compris entre 35 et 45%, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone fluide qui est égal à 100. De préférence, la résine de silicone selon l'invention est le produit de condensation de groupements SiO2 et de groupements R3(SiO)1/2 (triorganosilyl) pour lequel chaque groupement R est indépendamment sélectionné parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl et pour lequel le rapport entre les fonctions SiO2 et les fonctions R3(SiO)1/2 de la résine de silicone va de 0.6 à 0.9. Des groupements triorganosilyl utilisables pour former la résine de silicone peuvent être des unités triméthylsilyl, triéthylsilyl, méthylméthylproprylsilyl, diméthylvinylsilyl et des mélanges de celles-ci. Le groupement triméthylsilyl est le préféré dans le cadre de l'invention.

De préférence, la silicone fluide selon l'invention est une diorganopolysiloxane aux fonctions OH terminales ayant une viscosité comprise entre 100 et 100.000 cst à 25°C pour laquelle les substituants du diorganopolysiloxane sont indépendamment choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl. Les diorganosiloxances sont de préférence des polymères linéaires. Des exemples de diorganopolysiloxane peuvent être, de manière non limitative, une polydiméthylsiloxane, une éthylméthylpolysiloxane, un copolymère de diméthylsiloxane et de méthylvinylsiloxane, et des mélanges de tels polymères ou copolymères ayant des extrémités OH. Le diorganopolysiloxane préféré est une polydiméthylsiloxane.

Des exemples de synthèse d'un tel copolymère sont par exemple décrits dans le brevet US5162410 ou dans le brevet CA711756. Les copolymères préférés selon l'invention sont commercialisés par Dow Corning sous la référence BIO-PSA , ces BIO-PSA pouvant être sous deux formes, standard ou amine compatible, et étant fournis dans différents solvants avec plusieurs ratio résine de silicone/silicone fluide. On peut notamment citer les grades 7-4400, 7-4500, 7-4600. Le BIO-PSA particulièrement préféré selon l'invention est le grade 7-4400. Lorsque le polymère filmogène utile dans l'invention est dispersé dans le solvant organique, la composition selon l'invention comprend avantageusement au moins une dispersion stable de particules de polymère essentiellement sphériques d'un ou plusieurs polymères. Avant leur incorporation dans la composition de l'invention, les particules sont généralement dispersées dans une phase grasse liquide physiologiquement acceptable, telle que les huiles hydrocarbonées ou les huiles siliconées. Selon un mode de mise en oeuvre, ces dispersions sont généralement connues comme NAD (dispersions non aqueuses) de polymère par opposition aux réseaux qui sont des dispersions aqueuses de polymère. Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans ladite phase organique liquide. Les nanoparticules sont de préférence d'une taille moyenne comprise entre 5 et 800 nm, et mieux entre 50 et 500 nm. Il est toutefois possible d'obtenir des tailles de particules de 3 0 polymère allant jusqu'à 1 pm. Les polymères en dispersion pouvant être utilisés dans la composition de l'invention ont préférablement un poids moléculaire allant d'environ 2000 à 10.000.000 et une Tg allant de -100°C à 300°C et préférablement de -10°C à 80°C. Parmi les polymères filmogènes en dispersion, on peut citer des homopolymères 35 ou des copolymères radicalaires, acryliques ou vinyliques, de préférence ayant une Tg inférieure ou égale à 40°C et notamment allant de û 10° à 30°C, utilisés seul ou en mélange. Selon un mode de mise en oeuvre, les particules de polymère sont stabilisées par un stabilisant solide à température ambiante, qui peut être un polymère séquencé, un polymère greffé, et/ou un polymère statistique, seul ou en mélange. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct du polymère stabilisant lors de la polymérisation. Lorsqu'une dispersion de particules polymères est utilisée, la teneur en matière sèche de ladite dispersion aqueuse peut être de l'ordre de 3 à 60% en poids, et préférablement de 10 à 50%. De façon non limitative, les polymères filmogènes hydrophobes préférés sont choisis parmi les polyuréthanes ; polyuréthanes-acryliques ; les polyurées ; les polyurée-polyuréthanes ; les polyester-polyuréthanes ; les polyéther-polyuréthanes ; les polyesters ; les polyesters amides ; les polymères ou copolymères acryliques et/ou vinyliques ; les polyacrylamides ; les polyester acryliques ; les polymères ou copolymères à base de polyvinylpyrrolidone ; les polymères siliconés ; les polymères siliconés comprenant des parties polyuréthanes, polyurées ou acryliques ; les résines de silicone ; les copolymères à base de résine de silicone et de diméthiconol ; les polymères fluorés ; les celluloses et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi les polymères ou copolymères acryliques, les polyester acryliques, les polymères ou copolymères à base de polyvinylpyrrolidone, les résines de silicone, les copolymères à base de résine de silicone et de diméthiconol, les polymères siliconés comprenant des parties polyuréthanes, polyurées ou acryliques ; les celluloses et leurs mélanges.

Les polymères filmogènes hydrophobes selon l'invention peuvent être sélectionnés sur leurs propriétés mécaniques. De telles propriétés peuvent être la flexibilité, la dureté, l'adhésion, la rémanence, la résistance à l'eau ou à d'autres composés chimiques, la résistance à l'abrasion. Il est aussi possible de prendre avantage des propriétés plus versatiles des polymères blocs (polymères constitués de deux ou plus segments de polymères distincts), des polymères greffés (polymères ayant une chaîne pendante polymère greffée sur le squelette de l'homopolymère ou du copolymère), des hétéropolymères (polymères comprenant deux ou plus monomères différents). Dans les copolymères par exemple, la quantité de blocs durs et mous ont un impact significatif sur les propriétés du polymère.

De plus il est possible de mélanger deux polymères ou plus pour parvenir à la propriété souhaitée. Des exemples de combinaisons peuvent être polyuréthanes et polyacrylates, polyuréthane et polyesters, deux polymères ayant une partie siliconée, polyuréthane et polymère ayant une partie siliconée. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène hydrophobe est un polymère non ionique. Selon un autre mode de réalisation, le polymère filmogène est solide à 25°C, en ce sens que l'on n'observe pas son écoulement à l'oeil nu au bout d'une durée d'une heure. Le polymère peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1% à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2% à 20% en poids, de préférence allant de 1 à 20% en poids.

Lorsque le polymère a une température de transition vitreuse trop élevée pour l'utilisation désirée, on peut y associer un plastifiant de façon à abaisser cette température du mélange utilisé. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants utilisés habituellement dans le domaine d'application, et notamment parmi les composés pouvant être des solvants pour le polymère.

De préférence, le plastifiant a une masse moléculaire inférieure ou égale à 5000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 2000 g/mol, préférentiellement inférieure ou égale à 1000 g/mol, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 900 g/mol. Le plastifiant a avantageusement une masse moléculaire supérieure ou égale à 100 g/mol.

Ainsi, la composition peut comprendre, en outre, au moins un agent plastifiant. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants usuels, tels que : - les glycols et leurs dérivés, tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther ; - les polyéthylène glycols, les polypropylène glycols, les copolymères polyéthylène glycols-polypropylène glycols et leurs mélanges, notamment les polypropylène glycols de haut poids moléculaire, ayant par exemple une masse moléculaire allant de 500 à 15000, tels que par exemple - les esters de glycol ; - les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol butyléther. De tels composés sont commercialisés par Dow Chemical sous les dénominations Dowanol PPH et Dowanol DPnB. - des esters d'acides, notamment carboxyliques, tels que des citrates, des phtalates, des adipates, des carbonates, de tartrates, des phosphates, des sébaçates ; - les esters issus de la réaction d'un acide monocarboxylique de formule R11COOH avec un diol de formule HOR12OH avec Rä et R12, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée, comprenant de préférence de 3 à 15 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O , S, en particulier le monoester résultant de la réaction de l'acide isobutyrique et d'octanediol tel que le triméthyl-2,2,4 pentane diol 1,3, tel que celui commercialisé sous la référence TEXANOL Ester Alcohol par la société Eastman Chemical, - des dérivés oxyéthylénés, tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales, telles que l'huile de ricin ; - leurs mélanges. Plus particulièrement, le plastifiant peut être choisi parmi les esters d'au moins un acide carboxylique comprenant 1 à 7 atomes de carbones et d'un polyol comprenant au moins 4 groupes hydroxyles. Le polyol selon l'invention peut être un ose - polyhydroxyaldéhyde (aldose) ou polyhydroxycétone (cétose) û cyclisé ou non. Le polyol est de préférence un ose cyclisé sous forme d'hémi-acétal. Le polyol peut être un mono- ou un polysaccharide comprenant de 1 à 10 oses, de préférence de 1 à 4, de préférence encore un ou deux oses. Le polyol peut être choisi parmi l'érythritol, le xylitol, le sorbitol, le glucose, le saccharose, le lactose, le maltose. Le polyol selon l'invention est de préférence un disaccharide. Parmi les disaccharides, on peut citer le saccharose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1-2)-béta-D-fructofuranose), le lactose (appelé également béta-D-galactopyranosyl-(1-4)-béta-D-glucopyranose) et le maltose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1- 4)-béta-D-glucopyranose), et de préférence le saccharose. L'ester selon l'invention peut être constitué d'un polyol estérifié par au moins deux acides monocarboxyliques différents, ou par au moins trois acides monocarboxyliques différents. L'ester selon l'invention peut être un copolymère de deux esters, en particulier un copolymère i) d'un saccharose substitué par des groupements benzoyle et ii) d'un saccharose substitué par des groupements acétyle et/ou isobutyryle.

L'acide carboxylique est de préférence un acide monocarboxylique comprenant de 1 à 7 atomes de carbones, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple choisi parmi les acides acétique, n-propanoïque, isopropanoïque, n-butanoïque, isobutanoïque, tertiobutanoïque, n-pentanoïque et benzoïque.

L'ester peut être obtenu à partir d'au moins deux acides monocarboxyliques différents. Selon un mode de mise en oeuvre, l'acide est un acide linéaire ou ramifié non substitué. L'acide est de préférence choisi parmi l'acide acétique, l'acide isobutyrique, l'acide benzoïque, et leurs mélanges, et plus préférentiellement.

Selon un mode de mise en oeuvre préféré, l'ester est le di-acétate hexa-(2-méthyl-propanoate) de saccharose, tel que celui vendu sous la dénomination "Sustane SAIB Food Grade Kosher" par la société EASTMAN CHEMICAL. Selon un autre mode de réalisation, le plastifiant peut être choisi parmi les esters d'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique et d'alcool aliphatique ou aromatique comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. L'alcool aliphatique ou aromatique comprend de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8, par exemple de 1 à 6. Il peut être choisis parmi les alcools RI OH, tels que R1 représente méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, éthylhexyle, décyle, isodécyle, benzyle, ou benzyle substitué par un alkyle comprenant 1 à 3 atomes de carbone, et leurs mélanges. L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique comprend de préférence de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone, par exemple 6 ou 8 atomes de carbones. L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique est avantageusement choisi parmi les acides dicarboxyliques et les acides tricarboxyliques. Parmi les acides dicarboxyliques aliphatiques, on peut citer ceux de formule HOOC-(CH2)n-COOH, dans laquelle n est un entier allant de 1 à 10, de préférence allant de 2 à 8, par exemple égal à 2, 4, 6 ou 8. On préfère les acides dicarboxyliques choisis parmi l'acide succinique, l'acide adipique et l'acide sébacique. Parmi les acides dicarboxyliques aromatiques, on peut citer l'acide phtalique. Parmi les acides tricarboxyliques, on peut citer les triacides qui correspondent à la formule : -000H R COOH COOH dans laquelle R représente un groupement -H, -OH ou -OCOR' dans lequel R' représente un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, R représente un groupement -OCOCH3.

L'acide tricarboxylique est notamment choisi parmi l'acide acétyl-citrique, l'acide butyroyl-citrique, l'acide citrique. Parmi les esters d'acide tricarboxylique, on peut utiliser les esters dérivés de l'acide citrique (ou citrates) tels que l'acétyl-citrate de tributyle, l'acétyl-citrate de triéthyle, l'acétyl-citrate de triéthylhexyle, l'acétyl-citrate de trihexyle, le butyroyl- citrate de trihexyle, le citrate de triisodécyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de tributyle et le citrate de tri(éthyl-2- hexyle). Comme références commerciales de plastifiants mentionnés ci-dessus on peut citer, la gamme Citroflex commercialisée par Vertellus avec notamment le Citroflex A4 et le Citroflex C2. Parmi les esters de l'acide adipique, on peut citer l'adipate de dibutyle et l'adipate de di(éthyl-2-hexyle). Parmi les esters de l'acide sébacique, on peut citer le sébaçate de dibutyle, le sébaçate de di(éthyl-2-hexyle), le sébaçate de diéthyle et le sébaçate de diisopropyle. Parmi les esters de l'acide succinique, on peut citer le succinate de di(éthyl-2-hexyle) et le succinate de diéthyle.

Parmi les esters de l'acide phtalique, on peut citer le phtalate de butyle et de benzyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diéthylhexyle, le phtalate de diéthyle et le phtalate de diméthyle. Avantageusement, le plastifiant peut être présent dans la composition en une teneur telle que le rapport massique entre le polymère filmogène hydrophobe et le plastifiant est compris entre 0,5 et 100, de préférence entre 1 et 50, de préférence entre 1 et 10. Solvant volatil Selon l'invention, la composition appliquée sur les cheveux contient au moins un solvant organique volatil. Dans le cadre de l'invention, on entend par solvant volatil, un composé liquide à la température ambiante (20°C) et à la pression atmosphérique présentant une pression de vapeur à 20°C supérieure à 0,1 mmHg et de préférence comprise entre 0,1 et 300 mmHg, encore plus préférentiellement entre 0.5 et 200 mmHg. Ce solvant volatil peut être un solvant organique non siliconé, un solvant organique siliconé ou leurs mélanges. A titre de solvant organique non siliconé volatil, on peut citer : les alcanols volatils en C1-C4 tels que l'éthanol, l'isopropanol; les alcanes volatils en C5-C7 tels que le n-pentane, l'hexane, le cyclopentane, le 2,3-diméthylbutane, le 2,2-diméthylbutane, le 2-méthylpentane, le 3-méthylpentane ; les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en C1-C8 volatils tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopentyle, le 3-éthoxypopionate d'éthyle; les cétones liquides à température ambiante et volatiles telles que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; les polyols volatils tels que le propylène glycol ; les éthers volatils tels que le diméthoxyméthane, le diéthoxyéthane, le diéthyléther ; les éthers de glycol volatils comme le 2-butoxyéthanol, le butyle diglycol, le monoméhyléther de diéthylène glycol, le n-butyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol. les huiles hydrocarbonées volatiles telles que les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, et leurs mélanges. On peut aussi citer les neopentanoate d'isohexyle ou d'isodecyle. les perfluoroalcanes volatils en C4-C10 tels que dodecafluoropentane, le tetradecafluorohexane, le decafluoropentane les perfluorocycloalkyles volatils tels que le perfluorométhylcyclopentane, le 1,3-perfluorodiméthylcyclohexane et le perfluorodecaline, vendus respectivement sous les dénominations de "Flutec PC1 ", "Flutec PC3 " et "Flutec PC6 " par la Société F2 Chemicals, ainsi que le perfluorodiméthylcyclobutane et la perfluoromorpholine. les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles volatils répondant à la formule suivante : CH3-(CH2)n-[Z]t-X-CF3 dans laquelle t est 0 ou 1 ; n est 0, 1, 2 ou 3 ; X est un radical perfluoroalkyle divalent, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 5 atomes de carbone, et Z représente O, S, ou NR, R étant hydrogène, un radical ù(CH2)n-CH3 ou ù(CF2)m CF3, m étant 2, 3,4 ou 5. Parmi les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles volatils, on peut notamment citer le méthoxynonafluorobutane vendu sous la dénomination de "MSX 4518 ", "HFE-7100 " par la Société 3M et l'éthoxynonafluorobutane vendu sous la dénomination de "HFE-7200 " par la Société 3M. De préférence, le solvant est choisi de telle manière que son point d'ébullition soit inférieur à 200°C. Selon un mode de réalisation particulier, le solvant organique non siliconé est choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, l'isododécane. A titre de solvant siliconé volatil, on peut citer les composés siliconés à faible viscosité choisi parmi les silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 20 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le déca- 2 0 méthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyléthyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, le composé siliconé est choisi parmi le cyclopentadiméthylsiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane l'octaméthyltrisiloxane 25 et le décaméthyltétrasiloxane. Cette silicone volatile cyclique présente généralement une viscosité faible, par exemple une viscosité inférieure à 10 cst à 25°C, et de préférence inférieure à 5 cst à 25°C. A titre d'exemple on peut citer la décaméthylcyclopentasiloxane commercialisée 30 sous le nom DC-245 par la société Dow Corning, la poly dimethylsiloxane de viscosité 5 cst commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 5 cst par la société Dow Corning, l'octaméthyltrisiloxane commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1 cst par la société Dow Corning et le décaméthyltétrasiloxane commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1.5 cst par la société Dow Corning De préférence la silicone volatile est cyclique et est le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom DC-245 par la société Dow Corning. Le solvant volatil peut être présent dans la composition utile dans le procédé de l'invention en une teneur allant de 0,1% à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1% à 70% en poids, et préférentiellement allant de 5% à 90% en poids. La composition de l'invention peut de plus contenir d'autres solvants organiques non volatils tels que : les alcools aromatiques non volatils tels que l'alcool benzylique, le phenoxyéthanol ; les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en C1-C8 non volatils tels que le myristate d'isopropyle ; l'éthylène carbonate, le propylène carbonate; le butylène carbonate ; les polyols non volatils tels que le glycérol, l'éthylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, les éthers de glycol non volatils comme le monoéthyléther de diéthylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol. les huiles hydrocarbonées non volatiles telles que l'isohexadécane. Les alcools gras liquides non volatils en C10-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras en C10-C30 liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges ; l'huile de polybutène, l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétra-isostéarate de pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle Les solvants perfluorés non volatils tels que le perfluoroperhydrophenanthrene, vendu sous la dénomination de "Flutec PC11 " par la Société F2 Chemicals

La terre colorante La composition selon l'invention comprend au moins une terre colorante. 1. Définition qénérale Par terres colorantes au sens de la présente demande, on entend des particules, existant à l'état naturel, comprenant une partie minérale colorante (pigments naturels) et une partie minérale non colorante (charges naturelles).

Ces terres colorantes peuvent, en vue d'être incorporées dans des compositions cosmétiques selon l'invention, faire l'objet d'un certain nombre de transformations, notamment après extraction, qui seront détaillées par la suite. Dans la présente demande, on emploie indifféremment le terme minéral ou inorganique. Les terres colorantes utilisées dans le cadre de la présente invention peuvent être des composés minéraux naturels pulvérulents constitués de charges naturelles dans lesquelles sont dispersés des pigments , lesquels pigments peuvent être naturels ou d'origine naturelle.

Ces terres colorantes sont de préférence d'origine naturelle. Toutefois, elles peuvent être fabriquées industriellement, l'essentiel étant dans ce dernier cas qu'elles présentent une structure identique ou similaire à des structures d'origine naturelle (c'est-à-dire comprenant une partie minérale colorante et une partie minérale non colorante) et que, de ce fait, elles présentent des propriétés physico-chimiques identiques ou similaires aux terres colorantes. De préférence, le terme terres colorantes n'englobe pas les particules qui sont couvertes ou enrobées par une couche ou plusieurs couches de pigments sur leur surface. On entend par charge naturelle au sens de la présente demande, des particules minérales non colorantes. On entend par pigment naturel au sens de la présente demande, des particules minérales colorantes. Par partie minérale colorante , on entend des particules colorées dans la masse aptes à conférer une couleur autre que le blanc à la composition dans laquelle elles se trouvent. La composition comprenant des particules minérales colorantes est apte à colorer le support sur lequel elle est appliquée. Ainsi, la composition obtenue colorante, et de manière préférentielle, colorée. On entend donc par particules colorantes des particules aptes à colorer le support sur lequel elles sont appliquées.

Les particules minérales colorantes présentent une couleur autre que le blanc. Elles sont insolubles dans les autres ingrédients de la composition cosmétique, destinées à colorer et opacifier le film de composition cosmétique déposé sur les cheveux. Par partie minérale non colorante ou charges naturelles , on entend des particules incolores ou blanches, de forme lamellaire ou non lamellaire. Ces particules ne confèrent pas de couleur (autre que le blanc) à la composition dans laquelle elles se trouvent. Ainsi, la composition comprenant uniquement des particules non colorantes n'est ni colorée, ni colorante. On entend donc par particules non colorantes des particules ne colorant pas le support sur lequel elles sont appliquées dans une couleur autre que le blanc. 2. Piqments et charqes d'oriqine naturelle Les terres colorantes peuvent avoir fait l'objet de transformations, ces transformations pouvant être : 1) des transformations ne modifiant pas la composition de la matière première par rapport à son origine hormis éventuellement sa teneur en eau. Ces transformations engendrent essentiellement des modifications de l'aspect physique de l'ingrédient par rapport à son origine. Des exemples de transformations entrant dans cette catégorie sont : - le lavage - le concassage, - le broyage, - le séchage, - la lyophilisation, - les procédés thermiques de conservation (appertisation, - pasteurisation), 20 - les procédés de conservation par pression (Pascalisation), - l'addition de conservateurs d'origine végétale étant acceptée.

2) Dans le cas des matières minérales, les procédés de transformation peuvent être les suivants : 25 - les procédés visant à purifier ou modifier légèrement la matière première sans modification significative de sa structure cristalline ou de sa composition, - la distillation, - les procédés de purification (élimination de métaux lourds, de composés organiques...), 30 - les procédés d'échanges ioniques, - les procédés de purification par passage sur charbon actif, sur oxydes ou sur résine, - les procédés thermiques de conservation, - les procédés de conservation par pression (Pascalisation), 35 ) pour les ingrédients d'origine minérale : les procédés permettant d'obtenir des matériaux par dissolution re-précipitation d'espèces minérales conduisant à des oxydes simples ou structurés (zéolites, mésoporeux...), 4) des transformations pour une pour une fonctionnalisation, notamment l'amination, la nitration, la sililation, la carboxylation en utilisant des catalyseurs d'origine minérale ou biologique, ainsi que les bio transformations par des organismes génétiquement modifiés dont la fonction correspond ou non à la réaction originelle, et les procédés donnant lieu à la synthèse de mélanges d'oxydes. 3. Classement des terres colorantes Les terres colorantes pouvant convenir à la présente invention peuvent être classées en fonction de leur couleur, en fonction de leur provenance géographique ou en fonction de leur composition chimique.

Les terres colorantes sont, de préférence, des particules dont la partie minérale colorante comprend du fer, de préférence sous forme oxydée. En particulier, les terres colorantes peuvent comprendre entre 3% et 95% en poids d'oxyde de fer exprimé en oxyde ferrique Fe2O3, de préférence entre 5 et 80%, et plus préférentiellement entre 5 et 65%.

Dans la littérature, le terme ocre est parfois utilisé pour désigner certaines terres colorantes. En principe, le terme ocre devrait désigner une sous catégorie de terres colorantes comprenant une teneur en oxyde de fer assez faible. Dans la pratique, le terme ocre est utilisé au même titre que le terme terre colorante sans que soit précisée la teneur en oxyde de fer.

Les différents oxydes de fer naturels sont notamment identifiés selon la norme NFT 36.001 de 1988. On distingue notamment : - les oxydes de fer jaunes naturels (Pigment Yellow 43) identifiés par les références du Colour Index C.l 77492 : il s'agit d'oxydes de fer hydratés (goethite, lépidocrocite), - les oxydes de fer rouges naturels (Pigment Red 102) identifiés par les références du Colour Index C.l 77491 : il s'agit de sesquioxyde de fer naturel du type Hématite, et - les oxydes de fer noirs naturels (Pigment Black 11) identifiés par les références du Colour Index C.l 77499 : il s'agit de magnétite chargée en phosphore et soufre.

Les oxydes de fer les plus présents dans les terres peuvent notamment être sous forme hydratée appelée Goethite (Oxyde de fer jaune) ou sous forme anhydre appelée Hématite (Oxyde de fer rouge). L'Hématite existe à l'état natif, et elle peut être aussi obtenue après calcination de la Goethite. Il est ainsi possible, en fonction des conditions opératoires du procédé de calcination, de faire varier le ratio Goethite/Hématite pour obtenir une gamme de couleurs de la terre colorante variant du jaune clair au rouge. Les terres colorantes peuvent également comprendre des oxydes métalliques colorés autres que l'oxyde de fer, tels que l'oxyde de manganèse ou l'oxyde d'aluminium. Les terres colorantes dans le cadre de l'invention sont, de préférence, des particules dont la partie minérale non colorante peut être choisie parmi l'argile (kaolinite), le gypse (sulfate de calcium), la calcite (carbonate de calcium), le carbonate de magnésium, le quartz (silice cristalline), l'alumine hydratée, la silice, la kaoloinite ou un de leurs mélanges. En particulier, les terres colorantes convenant particulièrement à la présente invention comprennent au moins une partie minérale colorante et au moins une partie minérale non colorante, la partie minérale colorante étant solidaire d l'un au moins des constituants de la partie minérale non colorant. De préférence, la partie minérale colorante est dispersée de façon homogène à l'intérieur de la matrice constituée par la partie minérale non colorante.

Comme décrit précédemment, les terres colorantes selon la présente invention peuvent être classées en fonction de leur couleur. On peut distinguer les terres jaunes, les terres rouges, les terres vertes, les terres brunes ou les terres noires.

Les terres faunes Le principal ingrédient des terres jaunes est l'oxyde de fer jaune. Parmi les terres jaunes présente à l'état natif, on peut citer : - les terres jaunes provenant d'Italie, comme la terre de Sienne naturelle, - les terres jaunes provenant de France, comme les grés du type "ocre de Puisaye", - les terres jaunes provenant d'Amérique, - l'ocre du Royaume Uni (jaune anglais) ou l'ocre d'Oxford, n'est plus extrait depuis longtemps, - les terres ocres jaunes d'Espagne.

Les variétés les plus réputées d'ocre jaune provenaient de l'Yonne et d'autres régions de la moitié nord de la France mais aussi du sud de la France (Vaucluse). Par exemple l'ocre jaune du Vaucluse est constituée de quartz, de kaolinite (argile) et d'oxyde de fer jaune naturel L'ocre jaune naturelle peut être lavée (procédé de lévigation). L'ocre est très souvent prélevée dans des sols sableux. Il faut donc séparer l'ocre du sable. La matière délayée est ensuite récupérée dans des bassins de décantation, puis séchée ou traitée, comme indiqué ci-dessus, par lévigation, et broyée.

Les terres rouqes A titre d'exemple de terres colorantes rouges, on peut citer de manière non limitative l'ocre rouge du Vaucluse, le rouge vénitien, le rouge indien, et le rouge anglais.

Selon la littérature, le rouge vénitien, le rouge indien et le rouge anglais, sont tous des rouges opaques très colorants. L'intensité de leur rouge est bien plus importante que celle du rouge du Vaucluse. Le rouge anglais est un oxyde de fer rouge adjoint d'aluminosilicate de sodium polysulfuré, d'où son aspect assez violacé. Le rouge indien est très proche du rouge anglais, à tel point qu'il est difficile de les distinguer selon les différentes fabrications. Certaines variétés sont couvrantes et colorantes. D'autres exemples de terres colorantes rouges sont la terre de Sienne brûlée, le rouge de Pouzzoles (terra rosa de Pozzuoli, ville proche de Naples), le rouge d'Ercolano (Italie), le rouge de Falun (ville de Suède dotée d'un gisement), le bol d'Arménie (terre colorante rouge aussi qualifiée d'ocre rouge).

Les terres colorantes vertes Les terres vertes comprennent des silicates complexes comme : - la Glauconite : silicate complexe d'aluminium et de potassium contenant du fer, qui substitue plus ou moins l'aluminium, et - la Céladonite : silicate d'aluminium, de magnésium et de sodium contenant du fer. Les terres colorantes vertes peuvent également contenir du cuivre.

Les terres brunes ou terres d'ombre A l'état non calciné, les terres d'ombre présentent une couleur bleue-verte. Leurs variétés calcinées donnent un marron foncé proche d'un marron chocolat. La calcination provoque une déshydratation similaire à celle qui se produit lorsque l'on cuit une terre jaune pour obtenir une terre de couleur rouge.

La terre d'ombre de Cologne et la terre d'ombre de Chypre sont les plus vertes. Plusieurs autres variétés proviennent du Vaucluse (France). Il existe aussi des gisements en Ombrie, province d'Italie située au Sud de la Toscane et au Nord du Latium. Les terres colorantes utilisées dans l'invention sont notamment décrites dans l'ouvrage intitulé Les cahiers de Terres et Couleurs (réédition n°3 Février 1998) réalisé par le Centre de Recherche et de Restauration des Musées de France. Les terres colorantes au sens de la présente invention ne sauraient être substituées par un mélange d'une partie minérale colorante et d'une partie minérale non colorante (i.e. d'un mélange de pigments et de charges, naturels ou synthétiques).

Les propriétés intrinsèques des terres colorantes résultent de l'association spécifique entre la partie minérale colorante et la partie minérale non colorante. Cette association spécifique est liée à l'histoire géologique du sol à partir duquel la terre colorante est extraite. Selon un mode préféré de réalisation, les particules constituant la partie minérale colorante peuvent présenter une taille moyenne, mesurée par microscopie électronique à balayage, inférieur ou égal à 1,7 pm, et en particulier allant de 0,05 pm à 1,7 pm, de préférence de 0,1 pm à 1,5 pm.

4. Prélèvement des terres colorantes Les terres colorantes utilisées dans le cadre de la présente invention peuvent être prélevées dans la nature et subir différents traitements de purification, tels que le lavage, ou le broyage. Elles peuvent être utilisées crues ou calcinées. On peut éventuellement prévoir, après le prélèvement de la terre et avant les diverses étapes de purification, une étape consistant à séparer les grosses particules récoltées des plus petites, les plus petites étant en général les plus riches en terres colorantes, et les plus grosses étant constituées des minéraux présents dans le sol ou la roche où a été prélevée la terre colorante. Les terres colorantes peuvent être lavées. Le lavage d'une terre correspond à un procédé nommé "lévigation". Selon un procédé de lavage, pendant trente minutes, une quantité de terre est mis à mariner dans trois fois son volume d'eau, dans un récipient fermé. Le couvercle est de préférence distant d'au moins trois centimètres du liquide. Le mélange doit ensuite reposer quelques secondes avant d'être transvasé. Les impuretés et même les gros morceaux argileux doivent être laissés au fond du premier récipient. L'opération peut être répétée en augmentant à chaque fois le temps de marinage. Le mélange est ensuite séché et éventuellement broyé.

La composition selon l'invention peut comprendre de 0,1% à 40% en poids, par rapport au poids de la composition, de terre colorante, de préférence de 0.2 à 20 % en poids, et plus préférentiellement encore de 0.5 à 20% en poids. Composés naturels additionnels Outre les terres colorantes décrites précédemment, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un autre composé additionnel naturel ou d'origine naturelle. Au sens de la présente invention, on entend par composés naturels : - les composés d'origine végétale agricole biologique ou végétale sauvage avec un prélèvement raisonné, - les composés d'origine végétale agricole ou provenant du règne protiste, - les composés d'origine minérale non fossile, - les composés d'origine animale, de préférence les composés sécrétés par des animaux (cire d'abeille). Les composés d'origine naturelle sont des composés naturels ayant subits des transformations, ces transformations pouvant être :

1) les transformations décrites précédemment pour les terres colorantes,

2) des procédés visant à extraire, dans le cas d'ingrédients d'origine végétale, une fraction donnée de la plante sans rupture de liaisons chimiques covalentes, ce qui englobe les procédés suivants : - l'expression, - le pressage, - les procédés de Flash détente, - la distillation, - les procédés d'extraction à l'eau (décoction, infusion, macération), - les procédés d'extraction à l'éthanol (dont l'enfleurage), - les procédés d'extraction au CO2 super critique, - les procédés d'extraction ci-dessus utilisant le chauffage par micro-ondes, - entraînement à la vapeur, - les procédés de purification, - les procédés de purification basés sur les technologies précédentes, - les procédés de purification par passage sur charbon actif, sur oxydes ou sur résine, - les procédés thermiques de conservation (appertisation, pasteurisation), - les procédés de winterisation ou de frigélisation, - les biotransformations appliquées aux matières premières d'origine végétale et catalysées par des organismes génétiquement non modifiés et dont la fonction d'origine correspond à la réaction ciblée, - les procédés de conservation par pression (Pascalisation) ou par addition de conservateurs d'origine végétale. - Les procédés d'extraction génétique ne rentrent pas dans cette catégorie ainsi que les procédés de conservation par irradiation.

3) des transformations par procédé chimique engendrant une modification mineure, et notamment en ce qui concerne les composés d'origine végétale : - extraction par solvant organique (hexane, éthers fluorés, ou autre), - hydrolyse, - estérification, - oxydation utilisant l'oxygène comme oxydant, -les hydrogénations d'oléfines, - les hydrogénations d'acides et d'esters, - les étherifications, - la réaction de Guerbet (réaction intermoléculaire entre alcool s'apparentant à un procédé de "cuisson"), et pour les ingrédients d'origine minérale non fossile : les procédés permettant d'obtenir des matériaux par dissolution re-précipitation d'espèces minérales conduisant à des oxydes simples ou structurés (zéolites, mésoporeux...), Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, on considère qu'un composé est naturel ou d'origine naturelle lorsqu'il est majoritairement composé de constituants naturels, c'est-à-dire lorsque le rapport pondéral des constituants naturels sur les constituants non naturels qui le composent est supérieur à 1. A titre d'exemple de matériaux colorants naturels additionnels, on peut citer les terres constituées de composés organiques, telles que notamment les terres bitumineuses comme la terre de Cassel provenant d'Allemagne, les pigments naturels végétaux tels que le noir de charbon végétal, les charges minérales d'origine naturelle telles que le carbonate de calcium.

La composition selon l'invention peut comprendre de 0,1% à 40% en poids, par rapport au poids de la composition, de composés naturels additionnels, de préférence de 0.2 à 20 % en poids, et plus préférentiellement encore de 0.5 à 20% en poids.

Matières colorantes additionnelles La composition peut comprendre outre les terres colorantes décrites précédemment, au moins une matière colorante additionnelle choisie parmi les pigments minéraux et/ou organiques, nacres et/ou les colorants solubles sous réserve que ceux-ci n'affectent pas les propriétés attendues de la composition. Les pigments mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention, peuvent être utilisés soit sous leur forme brute ou sous une forme prétraitée, notamment en leur surface. A titre illustratif et non limitatif des pigments minéraux, on peut plus 15 particulièrement citer les oxydes métalliques jaunes, rouges, bruns comme par exemple les oxydes de fer. Comme poudres métalliques, on peut citer la poudre de cuivre. A titre illustratif et non limitatif des pigments organiques, on peut plus particulièrement citer le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la 20 quinacridone, le bleu de phtalocyanine. Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Par "nacres", il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées 25 ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres autres que les particules intérférentielles décrites précédemment peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert 30 d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. 35 Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona), par la société Eckart sous la dénomination Prestige Bronze et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) et par la société Eckart sous la dénomination Prestige Copper ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), Dark Blue (117324) (Colorona), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.

Les colorants solubles peuvent être liposolubles ou hydrosolubles. Ils peuvent être synthétiques ou naturels organiques ou minéraux.

Les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels sont, par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le 13-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l'huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin. Les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels sont par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine.

Les colorants peuvent encore être choisis parmi la juglone, la lawsone, les extraits de soja fermenté, d'algues, de champignons, de micro-organismes. Les sels de Flavylium non substitués en position 3 tels que par exemple ceux décrits dans le brevet EP 1 172 091, les extraits de Gesneria Fulgens, Blechum Procerum, Saxifraga et les pigments susceptibles d'être obtenus par extraction par un solvant organique ou hydro-organique d'un milieu de culture de micromycètes du type monascus Monascus.

Autres composés siliconés La composition peut aussi contenir un ou plusieurs autres composés siliconés, différents des silicones volatiles utilisés comme solvant et des polymères filmogènes de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition contient des composés siliconés présentant une viscosité supérieure à 100 cst, préférentiellement supérieure à 300 cst. La viscosité de ces polysiloxanes peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. De tels polysiloxanes peuvent être des huiles, des gommes ou des silicones réticulées.

A titre de polysiloxanes de viscosité supérieure à 100 cst, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les polyphénylméthylsiloxanes tels que les phényldiméthicones, les phényltriméthicones, et les vinylméthylméthicones; ainsi que les silicones modifiées par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines. De tels polysiloxanes peuvent choisis parmi les silicones de formule (I): O- Si- X R2 I5 Si - R6 R4 O- O- n p (I) dans laquelle : R,, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical aryle, un radical amine, un radical hydroxyle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle, un radical vinyle, un radical amine, n et p étant des entiers choisis de manière à obtenir une viscosité supérieure à 300 cst. A titre d'exemple, on peut citer les polydiméthylsiloxanes suivantes : o les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, comme celle vendue sous la dénomination Baysilicone TP 3898 par la société Général Electric, et celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, o les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que le poids moléculaire est de 120 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par la société Dow Corning. o les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que le poids moléculaire est de 250 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Mirasil DM 500.000 par la société Rhodia et celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 500.000 cst par la société Dow Corning. o les substituants R, à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représente un groupement hydroxy, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination SGM 36 par la société Dow Corning. o Les diméthicones du type (polydiméthylsiloxane)(méthylvinylsiloxane) telle que la SE63 commercialisée par GE BAYER Silicones, les copolymères poly(diméthylsiloxane)(diphényl)(méthylvinylsiloxane), et leurs mélanges. Dans le cas où le polysiloxane comprend un groupement fluoré, on peut choisir les copolymères de structure suivante : SiùR2 R1 m n dans laquelle : R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle, Rf représente un radical fluoroalkyle, notamment un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 à 9 atomes de carbone, R1 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle en C1-C20, un radical hydroxyle, un radical phényle, R2 représente R1 ou Rf - m est choisi de 0 à 500, de préférence de 0 à 200, et n est choisi de 1 à 1000, de préférence de 1 à 500. De préférence, les groupements R1 sont identiques et représentent un radical méthyle. De tels polysiloxanes sont notamment ceux commercialisés par la société Shin Etsu sous les dénominations 'FL-5', 'FL-10', `X22-821' et `X22-822' ou encore `FL-100', par la société Dow Corning sous le nom FS-1265 Fluid, par la société Phoenix Chemical sous la gamme Pecosil FS sous les dénominations Pecosil FSL-150, Pecosil FSL-300, Pecosil FSH-150, Pecosil FSH-300, Pecosil FSU-150, Pecosil FSU-300. La masse moléculaire en poids du ou des polysiloxane peut être comprise entre 1000 et 1 500 000 g/mol, notamment entre 20 000 et 1 000 000 g/mol.

Le polysiloxane peut être sous forme de résine. Par le terme résine , on entend une structure tridimensionnelle réticulée ou non. A titre d'exemple de résine de polysiloxane, on peut citer les silsesquioxanes et les siloxysilicates. Dans un mode de réalisation de l'invention, les polysiloxanes utiles dans la composition de l'invention sont solubles ou dispersables dans la composition de l'invention. Dans un mode de réalisation, la résine de silicone est solide à 25°C. La composition de l'invention peut aussi contenir une silicone réticulée telle qu'un organopolysiloxane élastomère réticulé, un composé siliconé de haut poids moléculaire présentant une structure tridimensionnelle, aux propriétés viscoélastiques d'un matériau solide souple. Ces organopolysiloxane peuvent ainsi se présenter sous forme sèche en poudre, ou sous forme gonflée, dans un solvant, le produit résultant I1 R2 SiùO R étant généralement un gel. Ces produits peuvent également se présenter sous forme dispersée dans une solution aqueuse. La synthèse de ces organopolysiloxane est décrite dans les brevets suivants : - US 5266321 de Kobayashi Kose, - US 4742142 de Toray Silicone, - US 5654362 de Dow Corning Corp, - la demande de brevet FR 2 864 784. Les organopolysiloxanes élastomères utilisés dans la composition peuvent être partiellement ou totalement réticulés. Ils se présentent généralement sous forme de particules. En particulier, les particules d'organopolysiloxane élastomère ont une taille moyenne en nombre allant de 0,1 à 500 pm, de préférence de 3 à 200 pm et mieux de 3 à 50 pm. Ces particules peuvent avoir toute forme et par exemple être sphériques, plates ou amorphes. L'organopolysiloxane réticulé obtenu peut être un composé non-émulsionnant ou un composé émulsionnant. Le terme "non émulsionnant" défini des organopolysiloxanes réticulés ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène. Le terme "émulsionnant" signifie des composés organopoysiloxanes réticulés ayant au moins un motif polyoxyalkylène, notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène. Les particules d'organopolysiloxane réticulé peuvent être véhiculées sous forme de gel constitué d'un organopolysiloxane réticulé inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxane sont souvent des particules non-sphériques. Les particules d'organopolysiloxane réticulé peuvent également se présenter sous forme de poudre, notamment sous forme de poudre sphérique.

Des organopolysiloxanes réticulés non-émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets US4970252, US4987169, US 5412004, US5654362, US5760116, dans la demande JP-A-61-194009. Comme organopolysiloxanes réticulés non-émulsionnants, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations "KSG-6", "KSG-15", "KSG-16", "KSG-18", "KSG-31", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-41", "KSG-42", "KSG-43", "KSG-44" USG-103 par la société Shin Etsu, "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506" DC 9045 par la société Dow Corning, "GRANSIL" par la société Grant Industries, "SFE 839" par la société General Electric. Avantageusement, les organopolysiloxanes réticulés émulsionnants comprennent les organopolysiloxanes modifiés polyoxyalkylène formé à partir de composés divinyliques, en particulier des polysiloxanes ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane. Des organopolysiloxanes réticulés émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets US5236986, US5412004, US5837793, US5811487. Comme organopolysiloxanes réticulés émulsionnants, on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "X-226146" par la société Shin Etsu, et "DC9010", "DC9011" par la société Dow Corning. Les particules d'organopolysiloxane réticulé élastomère peuvent se présenter également sous forme de poudre d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobée de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US5538793. De tels élastomères sont vendus sous les dénominations "KSP-100", "KSP-101 ", "KSP-102", "KSP-103", KSP-104", "KSP-105" par la société Shin Etsu. Lorsqu'ils sont présents, la quantité de ces composés siliconés, différents du solvant volatil et du polymère filmogène, est généralement comprise entre 0.1% et 30% en poids, notamment entre 0.1% et 20% en poids et préférentiellement entre 0.1 et 10% en poids.

Epaississant : La composition selon l'invention comprent de préférence un ou plusieurs agents épaississants choisi parmi les agents épaississants polymères, les agents épaississants minéraux et leurs mélanges. L'épaississant peut être minéral ou organique, polymère ou non polymère. On entend par épaississant, un composé qui modifie la rhéologie du milieu dans lequel il est incorporé.

L'épaississant peut être choisi parmi - les argiles organophiles, - les silices pyrogénées hydrophobes - les gommes de guar alkylées (avec groupe alkyle en C1-C6), telles que celles décrites dans EP-A-708114 ; - les polymères gélifiant d'huile comme les polymères tribloc ou en étoile résultant de la polymérisation ou copolymérisation d'au moins monomère à groupe éthylénique; - les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymère ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657. - les résines de polyamides siliconées telles que décrites dans la demande EP-A-1266647, dans la demande de brevet français déposée sous le n° 0216039 dont le contenu est incorporé à titre de référence. De tels épaississants sont notamment décrits dans la demande EP-A-1400234. L'épaississant peut être un agent gélifiant organique, c'est-à-dire un agent comprenant au moins un composé organique. Les organogélateurs peuvent être choisis parmi ceux décrits dans la demande WO-A-03/105788. Plus précisément, l'agent épaississant polymère présent dans la composition est un polymère amorphe formé par polymérisation d'une oléfine. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique. Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène.

L'agent épaississant polymère est capable d'épaissir ou de gélifier la composition. Par polymère amorphe, on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline. L'agent épaississant polymère peut être également filmogène. L'agent épaississant polymère peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges.

Avantageusement, on utilise comme agent épaississant polymère un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrène-éthylène/propylène. Plus précisément, les argiles organophiles sont des argiles modifiées par des composés chimiques rendant l'argile apte à gonfler.

Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson", dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence. Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges.

A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite , et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leurs surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130 ", "AEROSIL 200 ", "AEROSIL 255 ", "AEROSIL 300 ", "AEROSIL 380 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5 ", "CAB-O-SIL EH-5 ", "CAB-OSIL LM-130 ", "CAB-O-SIL MS-55 ", "CAB-O-SIL M-5 " par la société Cabot.

Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530 " par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972 ", "AEROSIL R974 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610 ", "CAB-O-SIL TS-720 " par la société Cabot. La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.

De préférence, on utilise comme agent épaississant minéral une hectorite ou une bentonite organomodifiée. L'agent épaississant est présent dans la composition en une teneur totale allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0.5 à 7 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 à 5% en poids.

Charges La composition peut également comprendre des charges. Au sens de la présente invention, "charge" désigne tout matériau constitué de particules, sphériques ou non, poreuses ou non, non solubles au sein des compositions selon l'invention.

Ces charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelque soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorhombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-G3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymères telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) ou de polyméthacrylate de méthyle (Covabead de Wackherr), les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium et leurs mélanges. Ainsi, les charges présentent avantageusement une taille volumique inférieure à 40 pm, en particulier aller de 0.1 à 40pm, de préférence de 1 à 30 pm, et plus préférentiellement encore de 1 à 15 pm.

Pour des raisons évidentes, la quantité de charge est susceptible de varier significativement selon la nature et/ou la taille particulaire de la charge ou du mélange de charge(s). D'une manière générale, la charge peut être présente à raison de moins de 10 % en poids, notamment à raison de moins de 8 % et en particulier moins de 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Autres additifs Les compositions peuvent également contenir au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique, choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des filtres UV, des colloïdes minéraux, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des protéines, des vitamines, des propulseurs, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras en C10-C30 tels que l'acide stéarique, l'acide laurique, les amides gras en C10-C30 tel que le diéthanolamide laurique.

Les additifs ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la formation du gainage conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées. La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte. La composition peut également se présenter sous forme de laque.

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

La composition décrite ci-dessus peut être mise en oeuvre sur cheveux secs ou humides ainsi que sur tous types de cheveux clairs ou foncés, naturels ou colorés, permanentés, décolorés ou défrisés. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, les cheveux sont lavés avant application de la composition décrite ci-dessus.

L'application sur les cheveux peut être mise en oeuvre par exemple au moyen d'un peigne, d'un pinceau à l'aide d'une brosse ou aux doigts. L'application de la composition peut être suivie d'un séchage à une température supérieure à 40 °C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45°C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45°C et inférieure à 220°C. Le séchage peut être réalisé immédiatement après l'application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 minute à 30 minutes. De préférence les cheveux sont séchés, en plus d'un apport de chaleur, avec un flux d'air. Ce flux d'air pendant le séchage permet d'améliorer l'individualisation du gainage. Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu'un peignage, un brossage, le passage des doigts. L'étape de séchage du procédé de l'invention peut être mise en oeuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser, un climazon...

Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est comprise entre 40 et 110 degrés, de préférence entre 50 et 90 degrés. Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un fer à lisser, la température du séchage est comprise entre 110 et 220 degrés, de préférence entre 140 et 200 degrés. Une fois le séchage terminé, un rinçage ou un shampooing terminal peut éventuellement être réalisé.

EXEMPLES

EXEMPLE 1 Les compositions suivantes sont réalisées : Composition la lb 1c BioPSA 7-4405 (BioPSA 7-4400 dilué à 40% dans 20 g 20 g 20 g l'isododécane) (*) Mélange Polydimethylsiloxane alpha-omega 10 g 10 g 10g dihydroxyle / Cyclopentadimethylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé sous le nom DC1501 Fluid (*) Polyméthylsilsesquioxane commercialisé sous le 3 g 3 g 3 g nom Wacker Belsil PMS MK Powder par la société Wacker Terre colorante : Rouge Ercolano 8 g - 2.2 g Terre colorante : Terre d'ombre brûlée de Chypre - 8 g - Terre colorante : Jaune Citron VP 4 g Noir de Vigne - - 0.25 g Carbonate de calcium naturel 1.5 g Isododécane Qs 100 g Qs 100 g Qs 100 g (*) commercialisé par Dow Corning

0.6g de la composition la, 1 b ou 1c est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux naturels de hauteur de ton 7 propres et humides. Après 2 minutes de pose, la mèche 10 est séchée au sèche-cheveux à une température de 80°C pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés et dont la couleur est très homogène et rémanente au shampooing. Avec la composition 1 a, un reflet rouge très esthétique est obtenu. Avec les composition 1 b et 1c, une coloration marron très esthétique et très proche 15 d'une nuance de cheveux naturels est obtenue.

EXEMPLE 2 La composition suivante est réalisée : Composition 2 Copolymère diméthylpolysiloxane/urée commercialisé 10g5 sous la référence Wacker-Belsil UD 60 par Wacker Polydiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning 5 g sous la référence Dow Corning 200 Fluid 60000 cs Terre colorante : Rouge Ercolano 8 g Isopropanol 40 g Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé Qs 100 g par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid 0.6g de la composition 2 est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux naturels de hauteur de ton 7 propres et humides. Après 2 minutes de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux à une température de 80°C pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés et dont la couleur est très homogène et rémanente au shampooing. Un reflet rouge très esthétique est obtenu.

EXEMPLE 3 La composition suivante est réalisée : Composition 3 Copolymere acide acrylique / methacrylate d'isobutyle / 10 g methacrylate d'ethyle / n-tertio-octylacrylamide, commercialisé sous la référence DERMACRYL LT par la société NATIONAL STARCH Mélange Polydimethylsiloxane alpha-omega dihydroxyle / 40 g Cyclopentadimethylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé sous le nom DC1501 Fluid (*) Terre colorante : Terre d'ombre brûlée de Chypre 8 g Ethanol Qs 100 g 0.6g de la composition 3 est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux naturels de hauteur de ton 7 propres et humides. Après 2 minutes de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux à une température de 80°C pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés et dont la couleur est très homogène et rémanente au shampooing. Une coloration marron très esthétique et très proche d'une nuance de cheveux naturels est obtenue.

Claims (18)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des cheveux comprenant l'application sur les cheveux d'une composition anhydre comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, une ou plusieurs terres colorantes et un ou plusieurs solvants volatils.
2. 2. Procédé selon la revendication 1 précédente dans lequel le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi les polycondensats, les copolymères de monomère acrylique ou vinylique ionique ou non ionique, les polymères siliconés, les polymères d'origine naturelle.
3. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le solvant volatil est un solvant organique choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, l'isododécane, les polydimethylsiloxanes de viscosité inférieure à 5cst, la décaméthylcyclopentasiloxane, la dodécaméthylcyclohexasiloxane ou leurs mélanges.
4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications dans lequel la composition comprend de 0,1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition du polymère filmogène hydrophobe, de préférence allant de 0,2 % à 20 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 20 % en poids.
5. 5. Procédé selon l'une quiconque des revendications précédentes dans lequel la quantité de solvant volatil est comprise entre 0,1 et 95 % en poids du poids total de la composition.
6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la quantité de terre colorante est comprise entre 0.1 et 40 %, en poids du poids total de la composition.
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les terres colorantes sont des particules composites comprenant une partie minérale colorante comprenant du fer, de préférence sous forme oxydée.
8. 8. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le fer est présent dans la terre colorante en une teneur allant de 3% à 95% en poids d'oxyde de fer, exprimé en oxyde ferrique Fe2O3, de préférence de 5 à 80 %, et plus préférentiellement de 5 à 65%.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les terres colorantes sont choisies parmi les terres jaunes, les terres rouges, les terres vertes, les terres brunes ou terres d'ombre et leur mélange.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la terre colorante comprend une partie minérale non colorantechoisie parmi l'argile, du gypse, la calcite, le carbonate de magnésium, le quartz, l'alumine hydratée, et leurs mélanges.
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition comprend de plus un ou plusieurs polysiloxanes présentant une viscosité supérieure 100 cst.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'étape de chauffage est mise en oeuvre avec un flux d'air permettant d'obtenir sur les cheveux une température supérieure à 40°C.
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi les polymères ou copolymères acryliques, les polyester acryliques, les polymères ou copolymères à base de polyvinylpyrrolidone, les résines de silicone, les copolymères à base de résine de silicone et de diméthiconol, les polymères siliconés comprenant des parties polyuréthanes, polyurées ou acryliques ; les celluloses et leurs mélanges.
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère filmogène hydrophobe est un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide.
15. 15. Composition cosmétique anhydre comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, une ou plusieurs terres colorantes et un ou plusieurs solvants volatils tels que définis à l'une quelconque des revendications précédentes.
16. 16. Composition selon la revendication 15 dans laquelle le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi les polyuréthanes ; polyuréthanes-acryliques ; les polyurées ; les polyurée-polyuréthanes ; les polyester-polyuréthanes ; les polyétherpolyuréthanes ; les polyesters ; les polyesters amides ; les polyester acryliques, les polymères ou copolymères à base de polyvinylpyrrolidone, les polymères ou copolymères acryliques et/ou vinyliques ; les polyacrylamides ; les polymères fluorés ; les polymères siliconés comprenant des parties acryliques ; les résines de silicone, les silicones polyurée/polyuréthane, les copolymères à base de résine de silicone et de diméthiconol, les celluloses et leurs mélanges.
17. 17. Composition selon la revendication 15 ou 16 comprenant de plus un ou plusieurs polysiloxanes présentant une viscosité supérieure 100 cst.
18. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 17 dans laquelle le le polymère filmogène hydrophobe est un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide.35