FR2910297A1 - Composition comprenant un compose x et un compose y dont l'un au moins est silcone, et un colorant direct hydrophile - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant :- au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ;- au moins un colorant direct hydrophile dont le logP est inférieur ou égal à 2 ; et- éventuellement au moins un solvant organique.La composition de l'invention permet d'obtenir des nuances variées et des colorations intenses. De plus, la coloration obtenue est très résistante aux agents extérieurs, notamment aux lavages répétés.

Description

1 COMPOSITION COMPRENANT UN COMPOSE X ET UN COMPOSE Y DONT L'UN AU MOINS

EST SILICONE, ET UN COLORANT DIRECT HYDROPHILE La présente invention a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux composés X et Y, aptes à réagir ensemble, l'un au moins de ces composés étant siliconé, au moins un colorant direct hydrophile dont le IogP est inférieur ou égal à 2 et de préférence au moins un solvant organique.

Depuis longtemps, on cherche à modifier la couleur des cheveux et en particulier à masquer les cheveux blancs. Pour ce faire, plusieurs technologies ont été développées. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles les cheveux, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitrés benzèniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères.

Ces colorants qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques sont appliqués pendant le temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et / ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées. 2910297 2 La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la 5 transpiration et aux frottements. Cependant, ce type de coloration entraîne une dégradation de la fibre due à l'utilisation d'un agent oxydant. Il existe toujours un besoin de développer de nouvelles compositions de teinture directe pour obtenir des nuances variées, en particulier des nuances pastels et qui présentent une bonne ténacité, notamment aux agents extérieurs 10 tels que la lumière, le shampooing, la sueur tout en préservant la qualité des fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin de développer des compositions de coloration permettant d'obtenir des colorations présentant une ténacité proche de la coloration par oxydation sans les inconvénients liés à la présence d'un agent oxydant, tout en ayant des nuances puissantes et/ou 15 chromatiques. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant : - au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant 20 susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ; - au moins un colorant direct hydrophile dont le IogP est inférieur ou égal à 2 ; et éventuellement 25 - au moins un solvant organique. La composition de l'invention permet d'obtenir des nuances variées et des colorations intenses. De plus, la coloration obtenue est très résistante aux agents extérieurs, notamment aux lavages répétés. Les cheveux présentent par ailleurs de bonnes propriétés cosmétiques, ils 30 restent en particulier parfaitement individualisés et peuvent être coiffés facilement. La présente invention a aussi pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques qui comprend l'application sur les fibres kératiniques d'au moins deux composés X et Y, aptes à réagir ensemble, l'un au moins de ces 2910297 3 composés étant siliconé, d'au moins un colorant direct hydrophile dont le IogP est inférieur ou égal à 2 et contenant de préférence au moins un solvant organique. Un autre objet de l'invention concerne un kit pour la coloration des fibres kératiniques comprenant au moins deux compositions conditionnées 5 séparément, le kit comprenant au moins deux composés X et Y, aptes à réagir ensemble, l'un au moins de ces composés étant siliconé, au moins un colorant direct hydrophile dont le log P est inférieur ou égal à 2 et éventuellement au moins un solvant organique. 10 Composés X et Y Par composé siliconé, on entend un composé comprenant au moins deux unités organosiloxanes. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et les composés Y sont siliconés. Les composés X et Y peuvent être aminés ou non aminés. Ils peuvent comprendre des groupes polaires pouvant être choisis 15 parmi les groupes suivants -COOH, -COO- , -COO- , -OH , -NH2 , -NH-,-NR-, - S03H, -S03-, -OCH2CH2-, -O-CH2CH2CH2-, -O-CH2CH(CH3)-, -NR3+, -SH, -NO2, I, Cl, Br, -CN, -PO43-, -CONH- , -CONR-, -CONH2, -CSNH-, -S02- , -SO-, - SO2NH-, -NHCO- , -NHSO2- , -NHCOO-, -OCONH-, -NHCSO- et -OCSNH-avec R représentant un groupe alkyle. 20 Selon un autre mode de réalisation, au moins un des composés X et Y est un polymère dont la chaîne principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes. Parmi les composés siliconés cités ci-après, certains peuvent présenter à la fois des propriétés filmogènes et adhésives, selon par exemple leur proportion en 25 silicone ou selon qu'on les utilise en mélange avec un additif particulier. Il est par conséquent possible de moduler les propriétés filmogènes ou les propriétés adhésives de tels composés selon l'utilisation envisagée, c'est en particulier le cas pour les silicones élastomères réactives dites "room temperature vulcanization". 30 Les composés X et Y peuvent réagir ensemble à une température variant entre la température ambiante et 180 C. Avantageusement, les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble à température ambiante (20 5 C) et pression atmosphérique, avantageusement en présence d'un catalyseur, par une 2910297 4 réaction d'hydrosilylation ou une réaction de condensation, ou une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde. 1- Composés X et Y susceptibles de réagir par hydrosilvlation 5 Selon un mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation, cette réaction pouvant être de manière simplifiée schématisée comme suit : 1 1 ùSiûH i + H2C=CHùW ùSiûCH2-CH2-W iûCH2=CH2-W avec W représentant une chaîne carbonée et / ou siliconée contenant un ou 10 plusieurs groupements aliphatiques insaturés. Dans ce cas, le composé X peut être choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. A titre d'exemple, le composé X peut comprendre une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale 15 (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). On appellera, dans la suite de la description, ces composés particuliers des polyorganosiloxanes à groupements aliphatiques insaturés. Selon un mode de réalisation, le composé X est choisi parmi les 20 polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés, par exemple deux ou trois groupements vinyliques ou allyliques, liés chacun à un atome de silicium. Selon un mode de réalisation avantageux, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : .. ' O 3 n) 25 (I) dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20, et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle à chaîne 30 courte, comprenant par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un 2910297 5 radical méthyle ou encore un groupement phényle, de préférence un radical méthyle ; - m est égal à1ou2;et - R' représente : 5 • un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 2 à 5 atomes de carbone comme par exemple un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 10 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ; on peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, allyle et leurs mélanges ; ou • un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone comme par exemple un groupe cyclohexényle. De préférence R' est un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé, de 15 préférence un groupe vinyle. Selon un mode de réalisation particulier, le polyorganosiloxane comprend également des unités de formule : SiO (Il) dans laquelle R est un groupe tel que défini plus haut, et n est égal à 1, 2 ou 3. 20 Selon une variante, le composé X peut être une résine de silicone comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, ladite résine étant apte à réagir avec le composé Y par hydrosilylation. On peut citer par exemple les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités réactives insaturées -CH=CH2. 25 Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. 30 La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOä2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. 2910297 6 La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312 . Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes 5 méthyle peut être substitué par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unité tétrafonctionnelle SiO412 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste 10 du polymère. Comme exemples de telles résine, on peut citer les résines de silicone MT telles que les poly(phenyl-vinylsilsesquioxane) comme celle commercialisées sous la référence SST-3PV1 par la société Gelest. De préférence, les composés X comprennent de 0,01 à 1 % en poids de groupes aliphatiques insaturés. 15 Avantageusement, le composé X est choisi parmi les polyorganopolysiloxanes, notamment ceux comprenant les unités siloxanes (I) et éventuellement (Il) décrites précédemment. Le composé Y comprend alors au moins deux groupes Si-H (groupes hydrogénosilanes) libres. 20 Le composé Y peut être avantageusement choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogènosiloxane de formule suivante : H S Ot P dans laquelle : 25 R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20 et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle, ou encore un groupement phényle et p est égal à 1 ou 2. De préférence R est un groupement 30 hydrocarboné, de préférence le méthyle. Ces composés Y organosiloxanes à unités alkylhydrogènosiloxanes (III) 2910297 7 peuvent comprendre en outre des unités de formule : telles que définies plus haut. Le composé Y peut être une résine de silicone comprenant au moins un 5 motif choisis parmi les motifs M, D, T, Q tels que définis ci-dessus et comprenant au moins un groupe Si-H telles que les poly(methyl-hydridosilsesquioxane) commercialisées sous la référence SST-3MH1.1 par la société Gelest. De préférence, ces composés Y organosiloxanes comprennent de 0,5 à 2,5 % en poids de groupes Si-H. 10 Avantageusement, les radicaux R représentent un groupement méthyle dans les formules (I), (Il), (III) ci-dessus. De préférence, ces organosiloxanes Y comprennent des groupes terminaux de formule (CH3)3SiO12. Avantageusement, les organosiloxanes Y comprennent au moins deux 15 unités alkylhydrogènosiloxane de formule (H3C)(H)SiO et comprennent éventuellement des unités (H3C)2SiO. De tels composés Y organosiloxanes à groupements hydrogénosilane sont décrits par exemple dans le document EP 0465744. Selon une variante, le composé X est choisi parmi les oligomères ou 20 polymères organiques (par organique, on entend des composés dont la chaîne principale est non siliconée, de préférence des composés ne comprenant pas d'atomes de silicium) ou parmi les polymères ou oligomères hybrides organique / silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, le composé Y étant choisi parmi les 25 hydrogénosiloxanes cités ci-dessus. Le composé X, de nature organique, peut alors être choisi parmi les polymères ou oligomères vinyliques, (méth)acryliques, les polyesters, les polyuréthanes et / ou les polyurées, les polyéthers, les perfluoropolyéthers, les 30 polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, les dendrimères ou les polymères hyper-ramifiés organiques, ou leurs mélanges. En particulier, le polymère organique ou la partie organique du polymère 2910297 8 hybride peut être choisi parmi les polymères suivants : a) les polyesters à insaturation(s) éthylénique(s) : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester présentant au moins 2 doubles liaisons éthyléniques, réparties de manière aléatoire dans la chaîne 5 principale du polymère. Ces polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un mélange : - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide 10 adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturations éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique 15 décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant 20 notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le le bisphénol A et le bisphénol B, 25 et/ou de dimères diols issus de la réduction des dimères d'acides gras tels que définis précédemment, et - d'un ou de plusieurs diacides carboxyliques ou leurs anhydrides comportant au moins une double liaison éthylénique polymérisable et ayant de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels 30 que l'acide maléique, l'acide fumarique ou l'acide itaconique. b) les polyesters à groupes (méth)acrylate latéraux et / ou terminaux : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester obtenus par polycondensation d'un mélange : 2910297 9 - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant 5 notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturation éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés 10 sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 15 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. Ces polyesters diffèrent de ceux décrits ci-dessus sous le point a) par le fait que les doubles liaisons éthyléniques ne sont pas situées dans la chaîne 25 principale mais sur des groupes latéraux ou à l'extrémité des chaînes. Ces doubles liaisons éthyléniques sont celles des groupes (méth)acrylate présents dans le polymère. De tels polyesters sont commercialisés par exemple par la société UCB sous les dénominations EBECRYL (EBECRYL 450 : masse molaire 1600, en 30 moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 652 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 780, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 810 : masse molaire 1000, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 50 000: masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule). 2910297 10 c) les polyuréthannes et / ou polyurées à groupes (méth)acrylate, obtenus par polycondensation : - de diisocyanates, triisocyanates et / ou polyisocyanates aliphatiques cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 4 à 50, de préférence 5 de 4 à 30 atomes de carbone, tels que l'hexaméthylènediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le diphénylméthanediisocyanate ou les isocyanurates de formule : O Il OCNùRùN ~ NùRùNCO O-C~ C'O N 1 R-NCO résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates OCN-R-CNO, où R 10 est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 2 à 30 atomes de carbone ; - de polyols, notamment de diols, exempts d'insaturations éthyléniques polymérisables, tels que le 1,4-butanediol, l'éthylèneglycol ou le triméthylolpropane, et / ou de polyamines, notamment de diamines, aliphatiques, 15 cycloaliphatiques et / ou aromatiques ayant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, telles que l'éthylènediamine ou l'hexaméthylènediamine, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le 20 méthacrylate de glycérol. De tels polyuréthannes / polyurées à groupes acrylates sont commercialisés par exemple sous la dénomination SR 368 (tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate-triacrylate) ou CRAYNOR 435 par la société CRAY VALLEY, ou sous la dénomination EBECRYL par la société UCB (EBECRYL 25 210 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 230 : masse molaire 5000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 270 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8402 : masse molaire 1000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8804 : masse molaire 1300, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 220 : masse molaire 2910297 11 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 2220 : masse molaire 1200, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 1290 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 800, 6 fonctions acrylate par molécule). 5 On peut également citer les polyuréthannes aliphatiques diacrylate hydrosolubles commercialisés sous les dénominations EBECRYL 2000, EBECRYL 2001 et EBECRYL 2002, et les polyuréthannes diacrylate en dispersion aqueuse commercialisés sous les dénominations commerciales IRR 390, IRR 400, IRR 422 IRR 424 par la société UCB. 10 d) les polyéthers à groupes (méth)acrylate obtenus par estérification, par l'acide (méth)acrylique, des groupes hydroxyle terminaux d'homopolymères ou de copolymères d'alkylèneglycols en C1-C4, tels que le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant de préférence une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 10 15 000, le triméthylolpropane polyéthoxylé ou polypropoxylé. Des polyoxyéthylènes-di(méth)acrylate de masse molaire appropriée sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 603 et SR 252 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 11 par UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane 20 polyéthoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 160 par la société UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polypropoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 492 et SR 501 par la société CRAY VALLEY. 25 e) les époxyacrylates obtenus par réaction entre : - au moins un diépoxyde choisi par exemple parmi : (i) l'éther diglycidylique de bisphénol A, (ii) une résine diépoxy résultant de la réaction entre l'éther diglycidylique de bisphénol A et l'épichlorhydrine, 30 (iii) une résine époxyester à extrémités a,w-diépoxy résultant de la condensation d'un diacide carboxylique ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et / ou (ii), 2910297 12 (iv) une résine époxyéther à extrémités a,w-diépoxy résultant de la condensation d'un diol ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et / ou (ii), (v) les huiles naturelles ou synthétiques portant au moins 2 groupes époxyde, 5 telles que l'huile de soja époxydée, l'huile de lin époxydée et l'huile de vernonia époxydée, (vi) un polycondensat phénol-formaldéhyde (résine Novolac ), dont les extrémités et/ou les groupes latéraux ont été époxydés, et 10 - un ou plusieurs acides carboxyliques ou polyacides carboxyliques comportant au moins une double liaison éthylénique en a,(3 du groupe carboxylique comme l'acide (méth)acrylique ou l'acide crotonique ou les esters d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone tels que le (méth)acrylate de 2-15 hydroxyéthyle. De tels polymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480, CD 9038 par le société CRAY VALLEY, sous les dénominations EBECRYL 600 et EBECRYL 609, EBECRYL 150, EBECRYL 860, EBECRYL 3702 par 20 la société UCB et sous les dénominations PHOTOMER 3005 et PHOTOMER 3082 par la société HENKEL. f) les poly(méth)acrylates d'(alkyle en C1_50), ledit alkyle étant linéaire, ramifié ou cyclique, comportant au moins deux fonctions à double liaison éthylénique portées par les chaînes hydrocarbonées latérales et/ou terminales. 25 De tels copolymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations IRR 375, OTA 480 et EBECRYL 2047 par la société UCB. g) les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, h) les perfluoropolyéthers à groupes acrylate obtenus par estérification, par exemple par l'acide (méth)acrylique, de perfluoropolyéthers portant des groupes 30 hydroxyle latéraux et / ou terminaux. De tels perfluoropolyéthers a,w-diols sont décrits notamment dans EP-A-1057849 et sont commercialisés par la société AUSIMONT sous la dénomination FOMBLIN Z DIOL. 2910297 13 i) les dendrimères et polymères hyperramifiés portant des groupes terminaux (méth)acrylate ou (méth)acrylamide obtenus respectivement par estérification ou amidification de dendrimères et de polymères hyperramifiés à fonctions terminales hydroxyle ou amino, par de l'acide (méth)acrylique. 5 Les dendrimères (du grec dendron = arbre) sont des molécules polymères "arborescentes", c'est-à-dire très ramifiées inventées par D. A. Tomalia et son équipe au début des années 90 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n 2, pages 138 -175). Il s'agit de structures construites autour d'un motif central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, 10 sont enchaînés, selon une structure parfaitement déterminée, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. Des dendrimères de type polyamidoamine sont commercialisés par exemple sous la dénomination STARBUST par la société DENDRITECH. 15 Les polymères hyperramifiés sont des polycondensats, généralement de type polyester, polyamide ou polyéthylèneamine, obtenus à partir de monomères multifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire à celle des dendrimères mais beaucoup moins régulière que celle-ci (voir par exemple WOA-93/17060 et WO 96/12754). 20 La société PERSTORP commercialise sous la dénomination BOLTORN des polyesters hyperramifiés. On trouvera sous la dénomination COMBURST de la société DENDRITECH des polyéthylèneamines hyperramifiées. Des poly(esteramide) hyperramifiés à extrémités hydroxyle sont commercialisés par la société DSM sous la dénomination HYBRANE . 25 Ces dendrimères et polymères hyperramifiés estérifiés ou amidifiés par l'acide acrylique et/ou méthacrylique se distinguent des polymères décrits sous les points a) à h) ci-dessus par le très grand nombre de doubles liaisons éthyléniques présentes. Cette fonctionnalité élevée, le plus souvent supérieure à 5, les rend particulièrement utiles en leur permettant de jouer un rôle de "noeud 30 de réticulation", c'est-à-dire de site de réticulation multiple. On peut donc utiliser ces polymères dendritiques et hyperramifiés en association avec un ou plusieurs des polymères et/ou oligomères a) à h) ci-dessus. 2910297 14 la Composés réactifs additionnels Selon un mode de réalisation, les compositions comprenant le composé X et/ou Y peuvent comprendre en outre des composés réactifs additionnels tels que : 5 - les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface au moins 2 groupementsaliphatiques insaturés, on peut citer par exemple les silices traitées en surface par exemple par des composés siliconés à groupements vinyliques tels que par exemple la silice traitée cyclotetramethyltetravinylsiloxane, - des composés silazanes tels que l'hexaméthyldisilazane. 10 lb Catalyseur La réaction d'hydrosilylation se fait avantageusement en présence d'un catalyseur qui peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant le composé X et/ou le composé Y ou dans une composition séparée, 15 le catalyseur étant de préférence à base de platine ou d'étain. On peut citer par exemple les catalyseurs à base de platine déposé sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal (charbon), le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques. On utilise de préférence les acides chloroplatiniques sous forme 20 hexahydrate ou anhydre, facilement dispersible dans les milieux organosiliconés. On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tétraméthyldisiloxane. Le catalyseur peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions utiles dans la présente invention en une teneur allant 0,0001 % à 20 % en poids 25 par rapport au poids total de la composition. On peut également introduire dans la composition de l'invention des inhibiteurs ou retardateurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs du catalyseur, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps ou de retarder la polymérisation. De façon non limitative, on peut citer 30 les polyméthylvinylsiloxanes cycliques, et en particulier le tétravinyl tétraméthyl cyclotétrasiloxane, les alcools acétyléniques, de préférence volatiles, tels que le méthylisobutynol. 2910297 15 La présence de sels ioniques, tels que l'acétate de sodium, dans la composition peut avoir une influence dans la vitesse de polymérisation des composés. De façon avantageuse, les composés X et Y sont choisis parmi les 5 composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation ; en particulier le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (I) décrits ci-dessus et le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule (III) décrits ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, le composé X est un 10 polydimethylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, et le composé Y est le méthylhydrogénosiloxane. A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y réagissant par hydrosilylation, on peut citer mélanges suivants proposée par la société Dow Corning, mélanges A et B suivants préparés par Dow Corning : 15 Mélange A : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-terminated Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge 1,3-Diethenyl-1,1,3,3- 68478-92-2 Trace Catalyseur Tetramethyldisiloxane complexes Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère Mélange B : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-terminated Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Dimethyl, Methylhydrogen 68037-59-2 1-10 Polymère Siloxane, trimethylsiloxy- terminated 2/ Composés X et Y susceptibles de réagir par condensation 20 Selon ce mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 2910297 16 composés porteurs de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite directe par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silanol(s). 5 Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, celle-ci peut être en particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle des fibres kératiniques, ou l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable des fibres kératiniques (par exemple par un brumisateur). Dans ce mode de réaction par condensation, les composés X et Y, 10 identiques ou différents, peuvent donc être choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et / ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et / ou en bout de chaîne. Selon un mode de réalisation avantageux, les composés X et / ou Y sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes 15 alcoxysilane. Par groupe alcoxysilane , on entend un groupe comprenant au moins une partie -Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Les composés X et Y sont notamment choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus 20 spécifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes terminaux. Ces composés X et / ou Y comprennent de préférence de façon majoritaire des unités de formule : (IV) 25 dans laquelle R9 représente indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyle fluorés, et s est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence, R9 représente indépendamment un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, le propyle, le butyle, 30 l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le méthyle ou l'éthyle. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y, identiques ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule : 2910297 17 dans laquelle R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical méthyle, et f est notamment tel que le polymère présente une viscosité à 25 C allant de 0,5 5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s et / ou f est notamment un nombre allant de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, mieux encore de 5 à 1000. Ces composés X et Y polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilanes terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes 10 ayant la formule suivante : ZSi ç~G)~_~~ (VI) dans laquelle : les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe 15 méthyle ou éthyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0, et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone (groupes 20 alkylène), les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (IX) suivante : R4_ R9 (IX) R9 étant tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de 25 carbone et c est un entier allant de 1 à 6. Z et G peuvent être notamment choisis parmi les groupements alkylène tels que l'éthylène, le propylène, le butylène, le pentylène, l'hexylène, les groupements arylène tels que le phénylène. De préférence, Z est un groupe alkylène, et mieux éthylène. 2910297 18 Ces polymères peuvent présenter en moyenne au moins 1,2 groupements terminaux ou chaînes terminales trialcoxysilanes par molécule, et de préférence en moyenne au moins 1,5 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule. Ces polymères pouvant présenter au moins 1,2 groupements terminaux 5 trialcoxysilanes par molécule, certains peuvent comprendre d'autre types de groupes terminaux tels que des groupements terminaux de formule CH2=CHSiR92- ou de formule R63- Si-, dans laquelle R9 est tel que défini plus haut et chaque groupe R6 est indépendamment choisi parmi les groupes R9 ou vinyle. On peut citer comme exemples de tels groupements terminaux les groupes 10 triméthoxysilane, triéthoxysilane, vinyldiméthoxysilane et vinylméthyloxyphénylsilane. De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3 175 993, US 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 et US 4 962 174 dont le contenu est incorporé par référence à la 15 présente demande. On peut citer à titre de composé X et / ou Y en particulier le polymère de formule : (VII) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. 20 Les composés X et / ou Y peuvent également comprendre un mélange de polymère de formule (VII) ci-dessus avec des polymères de formule (VIII) suivante : R9 R R 1 (VIII) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. 2910297 19 Lorsque le composé X et / ou Y polyorganosiloxanes à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyle terminales représentent moins de 40 %, de préférence moins de 25 % en nombre des 5 chaînes terminales. Les composés X et / ou Y polyorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux de formule (VII) décrits ci-dessus. De tels composés X et / ou Y sont décrits par exemple dans le document WO 01/96450. Comme indiqué plus haut, les composés X et Y peuvent être identiques ou 10 différents. Selon une variante, l'un des 2 composés réactifs X ou Y est de nature silicone et l'autre est de nature organique. Par exemple le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique / silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au 15 moins deux groupements alcoxysilanes et Y est choisi parmi les composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes décrits ci-dessus. En particulier, les oligomères ou polymères organiques sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et / ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères et 20 polymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges. Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acrylique, porteurs de groupes latéraux alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (méth)acrylique avec un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl 25 triméthoxysilane, un vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilanes, etc. On peut citer par exemple les polymères (méth)acryliques décrits dans le document de KUSABE.M, Pitture e Verniei û European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005, et notamment les polyacrylates à groupes alcoxysilanes référencés MAX de Kaneka ou ceux décrits dans la publication de PROBSTER, M, 30 Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14. Les polymères organiques résultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tel que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et / ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes alcoysilanes latéraux et / ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que 2910297 20 décrit plus haut avec l'un des co-réactifs silanes suivant porteurs d'au moins un groupe alcoxysilane : aminopropyltriméthoxysilane, aminopropyltriéthoxysilane, aminoéthylaminopropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, 5 mercaptopropyltriméthoxysilane. Des exemples de polyéthers et de polyisobutylènes à groupes alcoxysilanes sont décrits dans la publication de KUSABE.M., Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005. Comme exemple de polyuréthanes à groupes alcoxysilanes terminaux , on peut citer ceux décrits dans le document 10 PROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14 ou encore ceux décrits dans le document LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N 11 , pages 18-24, 1997 ou dans le document HUANG, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, pages 61-67, on peut notamment citer les polyuréthanes à groupes alcoxysilanes de OSI-WITCO-GE. 15 A titre de composés X et / ou Y polyorganosiloxanes, on peut citer les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et / ou silanols comme par exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes silanols proposées sous la référence SSTS7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest. 20 2a Composés réactifs additionnels La composition conforme à la présente invention peut comprendre en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane ou silanol. 25 On peut citer par exemple une ou des particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupement alcoxysilanes et / ou silanols, par exemple des charges traitées en surface par de tels groupes. 2b Catalyseur 30 La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent dans la composition conforme à l'invention. Le catalyseur utile dans ce type de réaction est de préférence un catalyseur à base de titane. On peut citer notamment les catalyseurs à base de tétraalcoxytitane de 2910297 formule : dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyle ; R3 représente un radical alkyle 5 comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4. Le catalyseur peut être présent dans la composition conforme à la présente invention en une teneur allant 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids 10 total de la composition. 2c

Diluant La composition conforme à l'invention peut comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) destinée à faire diminuer la viscosité de la 15 composition. Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octaméthylcyclotétrasiloxane, la décaméthylclopentasiloxane et leurs mélanges. Cette huile siliconée peut représenter de 5 % à 95 %, de préférence de 10 20 à 80 % en poids par rapport au poids de chaque composition. A titre d'exemple de composés X et Y porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer les mélanges fournis par la société Dow Corning A' et B' ci-après. Mélange A' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction BisTrimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone* Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant 25 * correspond aux composés X et Y identiques Mélange B' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur Il est d'ailleurs à noter que les composés X et Y identiques sont réunis dans le 21 2910297 22 mélange A'. 3/ Réticulation en présence de peroxyde : Cette réaction se fait de préférence par chauffage à une température supérieure ou égale à 50 C, de préférence supérieure ou égale à 80 C, allant 5 jusqu'à 120 C. Les composés X et Y, identiques ou différents, comprennent dans ce cas au moins deux groupements latéraux ûCH3 et / ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. Les composés X et Y sont de préférence siliconés et peuvent être choisis 10 par exemple parmi les polydiméthylsiloxanes linéaires non volatiles de haut poids moléculaire, ayant un degré de polymérisation supérieur à 6 présentant au moins deux groupements latéraux ûCH3 reliés à l'atome de silicium et / ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. On peut citer par exemple les polymères décrits dans le Catalogue Reactive Silicones de la société 15 Gelest Inc., Edition 2004, page 6, et notamment les copolymères (aussi appelés gommes) de vinylméthylsiloxanediméthylsiloxane de poids moléculaires allant de 500 000 à 900 000 et de viscosité supérieure à 2 000 000 cSt. A titre de peroxydes utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle et leurs mélanges.

20 Selon un mode de réalisation, la réaction d'hydrosilylation ou la réaction de condensation ou bien encore la réaction de réticulation en présence d'un peroxyde entre les composés X et Y est accélérée par un apport de chaleur en élevant par exemple la température du système entre 25 C et 180 C. Le système réagira notamment sur les fibres kératiniques.

25 D'une façon générale, quel que soit le type de réaction par laquelle les composés X et Y réagissent ensemble, le pourcentage molaire de X par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio X / (X+Y) x 100, peut varier de 5 % à 95 %, de préférence de 10 % à 90 %, mieux encore de 20 % à 80 /U .

30 De même, le pourcentage molaire de Y par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio Y / (X+Y) x 100, peut varier de 5 % à 95 %, de préférence de 10 % à 90 %, mieux encore de 20 % à 80 %.

2910297 23 Le composé X peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000. Le composé Y peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids 5 (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000. Le composé X peut représenter de 0,5 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 % à 90 % et mieux de 5 % à 80 %.

10 Le composé Y peut représenter de 0,05 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 % à 90 % et mieux de 0,2 % à 80 %. Le ratio entre les composés X et Y peut être varié de manière à moduler la vitesse de réaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de manière 15 à adapter les propriétés du film formé (par exemple ses propriétés adhésives) selon l'application recherchée. En particulier, les composés X et Y peuvent être présents en un ratio X / Y molaire allant de 0,05 à 20 et mieux de 0,1 à 10.

20 Les agents texturisants La composition appliquée sur les fibres capillaires peut en outre comprendre un ou plusieurs agents texturisants (charges), différents des pigments présents dans la composition. On entend par agents texturisants, des particules minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, insolubles dans l'eau. A titre d'exemple, ces agents texturisants peuvent être du carbonate de 30 calcium colloïdal qui peut être traité ou non par de l'acide stéarique ou du stéarate, de la silice telle que les silices pyrogénées les silices précipitées, les silices traitées pour les rendre hydrophobes, du quartz moulu, de l'alumine, de l'hydroxyde d'aluminium, du dioxyde de titane, de la terre de diatomée, de l'oxyde de fer, du noir de carbone.

25 2910297 24 On peut aussi citer le talc, le mica, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon@) (Orgasol de chez Atochem), les poudres de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (TéflonB), l'amidon, , des microsphères polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme 5 l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (PolytrapB de la société Dow Corning). Les silices synthétiques dont la surface est modifiée par des composés siliconés pour les rendre hydrophobe en surface sont particulièrement préférées. Ces charges se différentient les unes des autres par leurs propriétés de surface, 10 les composés de silicone utilisés pour traiter la silice, et la façon dont le traitement en surface est réalisé. De tels agents permettent de modifier la viscosité de la formulation obtenue à partir des composés X et/ou Y et/ou de modifier les propriétés du matériau 15 obtenu. On préfère à titre d'agent texturisant la silice, le carbonate de calcium, les agents à base de résine. A titre d'exemple, on peut citer les silices traitées Cab-O-Sil@TS-530, 20 Aerosil@R8200 et Wacker HDX H2000. Les agents texturisants peuvent être présents à raison de 0 à 48 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence 0,01 à 30 % en poids, et mieux de 0,02 % à 20 % en poids. Colorants directs hydrophiles Dans le cadre de l'invention, la valeur du IogP représente de façon classique le coefficient de partage du colorant entre l'octanol et l'eau. La valeur du IogP peut être calculée selon la méthode décrite dans l'article de Meylan et 30 Howard Atom / Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficient , J. Pharm. Sci., 1995, 84, p83-92. Cette valeur peut aussi être calculée à partir de nombreux logiciels disponibles sur le marché qui détermine la valeur de IogP en fonction de la structure d'une molécule. A titre d'exemple, on peut citer le logiciel Epiwin de l'agence de l'environnement des Etats-Unis.

25 2910297 25 Les colorants directs qui peuvent être utilisés dans la composition de l'invention sont des colorants hydrophiles connus présentant une valeur LogP inférieure ou égale à 2. Ainsi, les colorants directs peuvent être choisis en fonction de la valeur 5 LogP. De façon avantageuse, LogP est strictement inférieur à 2. Les colorants directs utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres ; acides ou cationiques ; les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques ; les colorants 10 directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques ; les colorants directs aziniques ; les colorants directs triarylméthaniques ; les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Les colorants directs de l'invention peuvent éventuellement porter une ou 15 plusieurs fonctions cationiques ou anioniques. De préférence ils contiennent au moins une fonction cationique ou anionique. Les fonctions cationiques sont de préférence des ammoniums quaternaires aliphatiques ou inclus dans un cycle qui est préférentiellement un hétérocycle. Les fonctions anioniques sont de préférence des fonctions CO2X ou SO3X, X désignent un atome d'hydrogène, un 20 ion ammonium, un cation issu d'un métal ou d'une amine organique. Le colorant hydrophile est notamment choisi de telle manière à être solubilisé ou dispersé dans la composition. De préférence il est solubilisé dans la composition. Selon un mode particulier de la présente invention, le ou les colorants directs hydrophiles sont solubles dans la composition à au moins 0,5 25 grammes par litre et de préférence à au moins 1 gramme par litre à la température de 25 C. A titre d'exemples, on peut notamment citer les colorants suivants : STRUCTURE NOM log P NH2 4-nitro-o-phénylène-diamine 0,88 NH2 N O2 2910297 26 NH2 NOZ 2-nitro-p-phénylène-diamine 0,53 NH2 H2N OH NO2 acide picramique 0,93 NO2 HOOH NO2 HC Red 13 0,66 NH2 HONH N O2 N,N'-bis-(2-hydroxyéthyl)-2-nitro-p- _0,44 NH phénylène-diamine HONH NO2 HCRed7 0,13 NH2 HO OH HC Blue 2 -0,32 HO~~NH NO2 HONH NO2 O0H HC Yellow 4 0,56 HONH NO2 HC Yellow 2 1,05 2910297 27 NH2 HO~~~NH NO2 HC Red 3 -0, 42 NH2 NOZ 4-amino-3-nitrophénol 1,19 OH HN~~OH 1-hydroxyéthyl-amino-5-1, 13 NO2 OMe nitroanisole HN~~~OH 3-nitro-p-hydroxyéthylamino 0,21 OH NO phénol 2 O~/OH 3-méthylamino-41,13 NO2 NH nitrophénoxyéthanol OrOH 2-nitro-5-glycéryl méthylaniline 0,89 NO2 OH NH NH2 HN~~OH HC Violet 1 0,67 N O2 OZN HNNH2 HC Orange 2 0,15 1-100 2910297 28 o- N~~/NHZ HC Yellow 9 1,12 H NO2 H 4-nitrophényl aminoéthylurée 0,59 HN~~N` /N H2 NO2 CI NH2 HN,/OH NO2 NO2 HC Red 10 et HC Red 11 0,13 HO~NH OH OH NH2 CI ON OH Acide 2-hydroxyéthyl picramique 0,38 H H NO2 NO2 HO - Fi HC Blue 12 1,15 ,.NH NO2 HN ^/OH 3 nitro 4 N beta hydroxyéthyl NO2 aminotoluène 1,59 HH 2 N béta méthoxyéthylamino 5 N,Nbis (hydroxyéthyl) amino 0,38 NO2 nitrobenzène /NH O HN ^/OH HC Yellow 10 0,20 CI â1 NOH H NO2 2910297 29 HH H NO2 HC Violet 2 0,1 7 H CI •H NHZ 2-amino-6-chloro-4-nitrophénol 1,53 N O2 HO - •H NO2 4-hydroxypropyl-amino-3- 0,70 NH nitrophénol H2N~N~NH2 2,6-diamino-3-((pyridine-3-yl}- 1,58 azo)pyridine OH Disperse Black 9 1, 83 HZN N\ / N N OH • , HN(OH HC Blue 14 0,62 O HN OH H OH 1 SO,H Acid orange 7 1,14 `L I 4 H Na03S 4 CH3 Acid violet 43 1 o H'N • •H 2910297 30 a, Acid black 1 -4,53 I f l NH_ o Na03S SO3Na (H5C,) 2N p N(C H51, Acid red 52 1,3 ~ I + ,soi- o l SO3Na Nao3$ Acid blue 9 -0,32 ~N N• N" c` C* sa; Ho3s SO3H Acid red 18 1,63 rl H HO3S o +Na Acid yellow 1 1,22 Na43S *0 NO2 NO2 Le ou les colorants directs présentant une valeur de IogP inférieure ou égale à 2 peuvent être présents dans la composition dans des quantités comprises entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition, 5 de préférence entre 0.01 et 10 % en poids total de la composition. Solvants organiques Par solvant organique, on entend une substance organique liquide à la température de 25 C et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) capable 10 de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement. Le ou les solvants organiques utiles dans le cadre de l'invention sont distincts des composés X et Y utiles dans le cadre de l'invention. Le ou les solvants organiques sont par exemple choisis parmi les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol, l'alcool 15 phényléthylique ; les alcools gras liquides, notamment en C10-C30 ; les alcanols 2910297 31 en C1-C6 tels que l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol, le butanol, le n-pentanol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1-méthoxy 2-propanol, le 1-éthoxy 2-propanediol, les 1,3 et 1,4- butanediol, le 1,2-hexanediol ; les polyols et éthers de polyols possédant une fonction ùOH libre tels que le 2-butoxyéthanol, le 5 propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'éthylène glycol monoéthyléther, l'éthylène glycol mono butyl éther, le néopentyl glycol, l'isoprèneglycol, le glycérol, le glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le butyle diglycol ; les silicones volatiles telles que les silicones linéaires à chaîne courte telle que l'hexaméthyldisiloxane, 10 les silicones cycliques telles que l'octaméthylcyclotétradisiloxane, la décaméthylcyclopentasiloxane et la dodécaméthylcyclohexasiloxane, les polydiméthylsiloxanes modifiées ou non par des fonctions alkyle et / ou amine et / ou imine et / ou fluoroalkyl et / ou carboxylique et / ou betaïne et / ou ammonium quaternaire ; les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides ; les huiles minérales, 15 organiques ou végétales ; les alcanes et plus particulièrement les alcanes de C5 à C10 ; les acides gras liquides ; les esters gras liquides et plus particulièrement les benzoates ou les salicylates d'alcool gras liquides. Le ou les solvants organiques sont de préférence choisis parmi les huiles organiques ; les silicones telles que les silicones volatiles, les gommes ou 20 huiles de silicones aminés ou non et leurs mélanges ; les huiles minérales ; les huiles végétales telles que les huiles d'olive, de ricin, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'avocat, de macadamia, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de citron ou encore des composés organiques tels que des alcanes en C5-C20, l'acétone, la 25 méthyléthylcétone, les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en C1-C8 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle et le myristate d'isopropyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, les alcools gras liquides en C10-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras ou d'alcool gras liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges ; l'isononanoate 30d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétra-isostéarate de pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle ; l'huile de polybutène ; le mélange cyclopentasiloxane (14,7 % en poids) / polydiméthylsiloxane dihydroxylé en positions a et w (85,3 % en poids), ou leurs mélanges.

2910297 32 Selon un mode de réalisation préféré, le ou les solvants organiques sont choisis parmi les silicones telles que les polydiméthylsiloxanes liquides et les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, leur viscosité à 25 C étant comprise entre 0,1 cst et 1 000 000 cst, et plus préférentiellement entre 1 cst et 5 30 000 cst. On citera de préférence les huiles suivantes : - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega-dihydroxylé / cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid ; 10 - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega-dihydroxylé / polydiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1503 Fluid ; - le mélange de diméthicone / cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1411 Fluid ou celui commercialisé par Bayer 15 sous le nom SF1214 ; - la cyclopentadiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid ; et les mélanges respectifs de ces huiles.

20 Ces solvants organiques peuvent servir de diluant pour les réactions de polycondensation. Le ou les solvants organiques de la composition représentent généralement de 0,01 à 99 %, de préférence de 50 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition.

25 La composition de l'invention peut contenir, outre le ou les solvants organiques, de l'eau dans une proportion allant de 4 à 99% et de préférence de 1 à 50 % par rapport au poids total de la composition. La composition de l'invention peut aussi être anhydre, c'est-à-dire contenant moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition.

30 La composition de l'invention peut aussi se présenter sous forme d'une émulsion et/ou être encapsulée. Lorsque la composition est une émulsion elle est par exemple constituée par une phase dispersée ou continue qui peut être de l'eau, des alcools aliphatiques en C1-C4 ou leurs mélanges, et une phase organique insoluble dans l'eau.

2910297 33 La composition conforme à l'invention peut également contenir, outre les composés X et Y de l'invention, les colorants hydrophiles et les éventuels solvants organiques, au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des 5 plastifiants, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des pigments, des argiles, des charges minérales, des filtres UV, des colloïdes minéraux, des peptisants, des parfums, des conservateurs, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des polymères fixants ou non, des protéines, des vitamines, des colorants directs autres que les colorants 10 hydrophiles de l'invention, des colorants d'oxydation, des agents nacrants, des propulseurs, et des épaississants minéraux ou organiques tels que le benzylidène-sorbitol et les N-acylaminoacides, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras solides en C10-C30 tels que l'acide stéarique, l'acide laurique, les amides gras en C10-C30 tels que le diéthanolamide laurique, 15 les esters d'alcool gras ou d'acides gras solides. Cette composition peut se présenter sous des formes diverses, telles que des lotions, des sprays, des mousses et être appliquées sous forme de shampooing ou d'après-shampooing. Dans le cas des sprays, la composition de l'invention peut contenir un 20 propulseur. Le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non et leurs mélanges.

25 On pourra aussi le cas échéant utiliser des aérosols à poche(s) contenant une ou plusieurs poches. Le procédé selon l'invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques : 30 - au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ; 2910297 34 - au moins un colorant direct hydrophile dont le IogP est inférieur ou égal à 2 ; et éventuellement - au moins un solvant organique ; le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs 5 hydrophiles et le ou les solvants organiques étant tels que définis précédemment. Le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophiles et le ou les éventuels solvants organiques peuvent être appliqués sur les fibres kératiniques à partir de plusieurs compositions contenant le ou les 10 composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophiles et le ou les éventuels solvants organiques, seuls ou en mélange, ou à partir d'une seule composition contenant le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophiles et le ou les éventuels solvants organiques. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les 15 fibres kératiniques une composition (A) comprenant le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophiles et éventuellement le ou les solvants organiques. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques une composition (B) comprenant le ou les colorants 20 directs hydrophiles, et une composition (C) comprenant le ou les composés X et le ou les composés Y, un ou des solvants organiques étant éventuellement présents dans la composition (B) et / ou la composition (C), l'ordre d'application des compositions (B) et (C) étant indifférent. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique 25 sur les fibres kératiniques une composition (B) comprenant le ou les colorants directs hydrophiles, une composition (D) comprenant le ou les composés X et une composition (E) comprenant le ou les composés Y, un ou des solvants organiques étant éventuellement présents dans la composition (B) et / ou la composition (C) et / ou la composition (E), l'ordre d'application des compositions 30 (B), (D) et (E) étant indifférent. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques une composition (F) comprenant le ou les composés X et le ou les colorants directs hydrophiles et une composition (E) comprenant le ou les composés Y, un ou des solvants organiques étant éventuellement présents 2910297 35 dans la composition (F) et / ou la composition (E), l'ordre d'application des compositions (F) et (E) étant indifférent. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques une composition (D) comprenant le ou les composés X 5 et une composition (G) comprenant le ou les composés Y et le ou les colorants directs hydrophiles, un ou des solvants organiques étant éventuellement présents dans la composition (D) et / ou la composition (G), l'ordre d'application des compositions (D) et (G) étant indifférent. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition 10 comprenant le ou les colorants directs hydrophiles est appliquée avant la ou les compositions comprenant le ou les composés X et / ou le ou les composés Y Lorsque les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble par une réaction de réticulation, on applique sur les fibres kératiniques au moins un peroxyde tel que défini précédemment.

15 Le ou les peroxydes peuvent être présents dans l'une ou l'autre ou dans plusieurs des compositions appliquées sur les fibres kératiniques déjà citées ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les fibres kératiniques est indifférent. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les 20 fibres kératiniques au moins un catalyseur tel que défini précédemment pour activer la réaction entre le ou les composés X et le ou les composés Y. Par exemple, le ou les catalyseurs peuvent être présents dans l'une ou l'autre ou dans plusieurs des compositions appliquées sur les fibres kératiniques déjà citées ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre 25 d'application des différentes compositions sur les fibres kératiniques est indifférent. Les catalyseurs avantageusement choisis sont ceux qui sont décrits ci-dessus. Lorsque l'on applique sur les fibres kératiniques au moins un catalyseur et / 30 ou au moins un peroxyde, le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les catalyseurs et / ou le ou les peroxydes ne sont pas stockés simultanément dans la même composition. Ils peuvent être en revanche mélangés au moment de l'emploi.

2910297 36 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques au moins un composé réactif additionnel tel que défini précédemment. Par exemple, le ou les composés réactifs additionnels peuvent être 5 présents dans l'une ou l'autre ou dans plusieurs des compositions appliquées sur les fibres kératiniques déjà citées ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les fibres kératiniques est indifférent. Les différentes compositions mises en oeuvre dans le procédé conforme à 10 l'invention peuvent être appliquées sur des cheveux secs ou humides. Un séchage intermédiaire et/ou un rinçage peut être réalisé entre chaque application. Chaque composition utile dans le procédé conforme à l'invention peut contenir en outre divers additifs cosmétiques conventionnels tels que définis 15 précédemment. Chaque composition utile dans le procédé conforme à l'invention comprend un milieu cosmétiquement acceptable, véhiculant le ou les composés X et / ou le ou les composés Y, et choisi de telle sorte que les composés X et Y soient aptes à réagir l'un avec l'autre par réaction d'hydrosilylation, de condensation, ou de 20 réticulation en présence de peroxyde après l'application de la composition cosmétique sur les cheveux. Le dépôt ainsi formé présente l'avantage d'avoir une faible solubilité attendue. En outre, il possède une bonne affinité pour la surface des fibres kératiniques, ce qui garantit une meilleure rémanence de l'ensemble du dépôt.

25 Lorsque les composés X et Y sont appliqués séparément, le dépôt en couches obtenu peut aussi être avantageux pour conserver les propriétés cosmétiques ou optiques du composé qui constitue la partie supérieure du dépôt. Selon les mêmes procédés, il est possible de réaliser des superpositions multiples de couches de composés X et Y en alternance ou non pour atteindre le 30 type de dépôt souhaité (en termes de nature chimique, résistance mécanique, épaisseur, aspect, toucher...).

2910297 37 La présente invention a aussi pour objet un kit pour la coloration des fibres kératiniques comprenant au moins deux compositions conditionnées séparément, le kit comprenant : - au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des 5 composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ; -au moins un colorant direct hydrophile dont le IogP est inférieur ou égal à 2 ; et 10 éventuellement - au moins un solvant organique ; le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophiles et le ou les solvants organiques étant tels que définis précédemment.

15 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, un premier compartiment contient la composition (B) telle que définie précédemment et un deuxième compartiment contient la composition (C) telle que définie précédemment. Selon un autre mode de réalisation particulier, un premier compartiment 20 contient la composition (B) telle que définie précédemment, un deuxième compartiment contient la composition (D) telle que définie précédemment et un troisième compartiment contient la composition (E) telle que définie précédemment. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, un premier 25 compartiment contient la composition (F) telle que définie précédemment et un deuxième compartiment contient la composition (E) telle que définie précédemment. Selon un autre mode de réalisation particulier, un premier compartiment contient la composition (D) telle que définie précédemment et un deuxième 30 compartiment contient la composition (G) telle que définie précédemment. Lorsque les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble par une réaction de réticulation, l'ensemble des compositions comprend de plus au moins un peroxyde tel que défini précédemment.

2910297 38 Par exemple, l'une ou l'autre ou plusieurs des compositions contenues dans le kit peut de plus comprendre au moins un peroxyde. Le kit peut aussi contenir une composition supplémentaire comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un peroxyde.

5 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'ensemble desdites compositions comprend de plus au moins un catalyseur tel que défini précédemment c'est-à-dire que l'une ou l'autre ou plusieurs des compositions contenues dans le kit comprend au moins un catalyseur ou que le kit contient une composition supplémentaire comprenant, dans un milieu cosmétiquement 10 acceptable, au moins un catalyseur. Lorsque l'ensemble desdites compositions comprend au moins un catalyseur et / ou au moins un peroxyde, le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les catalyseurs et / ou le ou les peroxydes ne sont pas stockés simultanément dans la même composition. Ils peuvent en revanche être 15 mélangés au moment de l'emploi. La présente invention a également pour objet l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques de : - au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des 20 composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ; -au moins un colorant direct hydrophile dont le IogP est inférieur ou égal à 2 ; et 25 - au moins un solvant organique ; le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophiles et éventuellement le ou les solvants organiques étant tels que définis précédemment. En particulier, la présente invention a pour objet l'utilisation pour la 30 coloration des fibres kératiniques de : - au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de 2910297 39 condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ; - au moins un colorant direct dont le IogP est inférieur ou égal à 2 ; et éventuellement 5 - au moins un solvant organique ; le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophiles et éventuellement le ou les solvants organiques étant tels que définis précédemment ; dans laquelle la coloration des fibres kératiniques est résistante aux 10 shampooings. Les exemples non limitatifs suivants permettent d'illustrer l'invention sans en limiter sa portée.

2910297 EXEMPLES Exemple 1 : Condensation 5 A titre d'exemple de composés X et Y porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer les compositions suivantes comprenant des mélanges A' et B' préparés par la société Dow Corning. Composition 1 en g Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow 82,34 Corning sous le nom de DC245 Fluid Mélange de polydiméthylsiloxane à groupements 15,15 méthoxy, hexaméthyldisiloxane, silice traitée, fourni par Dow Corning : Mélange A' HC Red 13 (IogP = 0.66) 1 où Mélange A' Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Bis-Trimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant 10 * correspond aux composés X et Y identiques Composition 2 En g Mélange hexaméthyldisiloxane et catalyseur de titane, 1,51 fourni par Dow Corning : Mélange B' où Mélange B' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur On mélange de façon extemporanée les compositions 1 et 2 pour obtenir 100 g 15 de composition. 0,5 g de cette composition est appliqué sur une mèche de 1 g de cheveux gris naturels à 90 % de cheveux blancs propres et humides. Après une heure de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont gainés et corporisés. La coloration résiste aux shampooings.

2910297 Exemple 2 : Hvdrosilvlation A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y réagissant par hydrosilylation, on peut citer les compositions 3 et 4, ainsi que les mélanges A et 5 B suivants fournis par la société Dow Corning : Composition 3 % en poids Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le 88 nom de DC245 Fluid Mélange de polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, 10 hexaméthyldisiloxane, catalyseur de Pt (Il), silice traitée, fourni par Dow Corning, Mélange A HC Red 13 (IogP = 0.66) 2 Où Mélange A Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs Fonction (%) Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimeth yl vinylsiloxy-terminated Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge 1,3-Diethenyl-1,1,3,3- 68478-92-2 Trace Catalyseur Tetramethyldisiloxane complexes Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère Composition 4 % en poids Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le 90 nom de DC245 Fluid Mélange de polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, 10 méthylhydrogénosiloxane (agent de réticulation) et silice traitée, fourni par Dow Corning : Mélange B Où Mélange B Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-terminated Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Dimethyl, Methylhydrogen 68037-59-2 1-10 Polymère Siloxane, trimethylsiloxy- terminated 10 On mélange de façon extemporanée les compositions 3 et 4 en proportion pondérale 50 / 50. 0,5 g de ce mélange est appliqué sur une mèche de 1 g de cheveux de cheveux gris naturels à 90 % de cheveux blancs propres et humides.

41 2910297 42 Après une heure de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont gainés et corporisés. La coloration résiste aux shampooings.

Claims (44)

REVENDICATIONS

1. Composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant : -au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ; - au moins un colorant direct hydrophile dont le IogP est inférieur ou égal à 2 ; et - éventuellement au moins un solvant organique.

2. Composition selon la revendication 1 comprenant au moins un catalyseur.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation.

4. Composition selon la revendication 3 dans laquelle le composé X est choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés.

5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle le composé X est un polyorganosiloxane comprenant une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal).

6. Composition selon l'une quelconque des revendication 3 à 5 dans laquelle le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés lié à un atome de silicium.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6 dans laquelle le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : 'SÏ (I) dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ; - m est égal à1ou2;et 2910297 44 - R' représente un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone.

8. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le 5 polyorganosiloxane de formule (I) est tel que R' représente un groupe vinyle ou un groupe ùR"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. 10

9. Composition selon la revendication 7 ou 8 dans laquelle R représente un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou encore un groupement phényle et R' est choisi parmi les groupements vinyle.

10. Composition selon la revendication précédente dans laquelle les polyorganosiloxanes comprennent en outre des unités de formule : R '' ) 15 (II) dans laquelle R est un groupe tel que défini dans la revendication 7, est n est égal à 1,2 ou 3.

11. Composition selon la revendication 3 dans laquelle le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques, les oligomères ou 20 polymères hybrides organique / silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs et leurs mélanges.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 11 dans laquelle le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins deux groupes Si-H libres. 25

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 12 dans laquelle le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogénosiloxane de formule suivante : R. j() dans laquelle : As 2910297 45 - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ou un groupe phényle ; et p est égal à 1 ou 2.

14. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le 5 composé Y est tel que les radicaux R représentent un groupement alkyle en C1- Ci 10

15. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 14 dans laquelle les organosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogénosiloxane de formule H3CHSiO et comprennent éventuellement des 10 unités (H3C)2SiO.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 15 dans laquelle le catalyseur est un catalyseur à base de platine ou d'étain.

17. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le ou les catalyseurs représentent de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total 15 de la composition.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 15 dans laquelle le composé X est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux et le composé Y est le méthylhydrogénosiloxane.

19. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le composé X 20 et le composé Y sont susceptibles de réagir par condensation.

20. Composition selon la revendication 20 dans laquelle les composés X et / ou Y, identiques ou différents, sont des composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et / ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et / ou en bout de chaîne. 25

21. Composition selon la revendication 19 ou 20 dans laquelle les composés X et / ou Y, identiques ou différents, comprennent de façon majoritaire des unités de formule : (IV) dans laquelle les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les 30 groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyle fluorés, et s est égal à 0, 1, 2 ou 3. 2910297 46

22. Composition selon la revendication précédente dans laquelle les composés X et / ou Y, identiques ou différents, comprennent des unités de formule : 5 dans laquelle R9 est tel que défini dans la revendication précédente, et f est tel que le polymère présente une viscosité à 25 C allant de 0,5 à 3000 Pa.s.

23. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 22 dans laquelle les polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilane terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la 10 formule suivante : dans laquelle : les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle ; 15 R' est un groupe méthyle ou éthyle ; x est égal à 0 ou 1 ; et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de 20 formule : R9 19 -GG- R9 étant tel que défini dans la revendication 21, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6. 25

24. Composition selon l'une des revendications 19 à 23 dans laquelle les polyorganosiloxanes sont choisis parmi les polymères de formule : 2910297 47 . s (vii) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que définis dans la revendication 24.

25. Composition selon la revendication 19 dans laquelle le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères et 5 polymères hybrides organique / silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et le composé Y est choisi parmi les polyorganosiloxanes.

26. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 25 dans laquelle le catalyseur est un catalyseur à base de titane. 10

27. Composition selon la revendication 26 dans laquelle le ou les catalyseurs sont présents en une teneur allant de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

28. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 27 dans laquelle les composés X et Y représentent un mélange de polydiméthylsiloxanes 15 à groupements méthoxysilanes.

29. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle les composés X et Y sont susceptibles de réagir par réticulation en présence de peroxyde.

30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins une charge choisie parmi la silice ou la silice traitée en 20 surface.

31. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le composé X présente une masse moléculaire en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000.

32. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle 25 le composé Y présente une masse moléculaire en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000.

33. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le composé X représente de 0,5 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition. 2910297 48

34. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le composé Y représente de 0,001 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition.

35. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle 5 les composés X et Y sont présents dans les compositions en un ratio X / Y allant de 0,05 à 20.

36. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le colorant direct hydrophile est solubilisé.

37. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle 10 le colorant direct hydrophile possède au moins une fonction anionique ou cationique.

38. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les colorants directs hydrophiles sont choisis parmi : NH2 NH2 4-nitro-o-phénylène-diamine NO2 NH2 NO2 2-nitro-p-phénylène-diamine NH2 OH HZN NO2 acide picramique NO2 HO NO2 H C Red 13 NH2 HONH HO NO2 N,N'-bis-(2-hydroxyéthyl)-2-nitro-p- . NH phénylène-diamine 2910297 49 HONH NO2 HCRed7 NH2 HO OH HC Blue 2 NO2 HOC"NH HONH NO2 HC Yellow 4 HONH NO2 HC Yellow 2 NH2 NO2 HC Red 3 HO~~~NH NH2 NO2 4-amino-3-nitrophénol OH HN~~OH 1-hydroxyéthyl-amino-5-nitroanisole OMe NO2 HN NO2 3-nitro-p-hydroxyéthylamino phénol OH 2910297 50 O~/OH 3-méthylamino-4-nitrophénoxyéthanol NH NO2 O~OH 2-nitro-5-glycéryl méthylaniline OH NH NO2 /OH HN HC Violet 1 N O2 NH2 OZN HNNH2 HOC' HC Orange 2 O- HC Yellow 9 N.." ä-NH2 H NO2 H HN N1~NH 2 O 4-nitrophényl aminoéthylurée NO2 CI NH2 HNOH NH2 NO2 HC Red 10 et HC Red 11 HO~NH NO2 OH OH CI OH Acide 2-hydroxyéthyl picramique H ON 1-10N NO2 N O2 2910297 51 H HC Blue 12 N O2 HO HN^/OH NO2 3 nitro 4 N beta hydroxyéthyl aminotoluène HO~~~N . OH NO2 2 N béta méthoxyéthylamino 5 N,Nbis /NH (hydroxyéthyl) amino nitrobenzène HN ^/OH HC Yellow 10 CI NO2 N ^/OH H HO~~N~/OH H C Violet 2 HH NO2 Cl OH NH2 2-amino-6-chloro-4-nitrophénol NO2 OH 4-hydroxypropyl-amino-3-nitrophénol 2 NO HOC/NH HZN H2 N 2,6-diamino-3-((pyridine-3-yl)-azo)pyridine N 2910297 52 HZN N OH Disperse Black 9 \N OH • , HN~OH OH HC Blue 14 O HN OH SO3H Acid orange 7 4 il H 0 Na03S * CH3 Acid violet 43 o H,N de • 1H a~N Na03S NH: 0 H rr'j` Acid black 1 "- 43Na (H_,C7)2N oti! N{C2H5)2 Acid red 52 Os SO3Na Noo3s 4 N`c2H5 so, Acid blue 9 H'C{,N 4 sol Ho3s S 03H Acid red 18 HO3S r' r I H o 2910297 53 Acid yellow 1 Na43S NO2 NO2

39. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les colorants directs hydrophiles dont le IogP est inférieur ou égal à 2 sont présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % du poids total de 5 la composition.

40. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les solvants organiques sont choisis parmi les huiles organiques ; les silicones; les huiles minérales ; les huiles végétales ; les alcanes en C5-C20 ; l'acétone ; la méthyléthylcétone ; les esters d'acides en C1- 10 C20 liquides et d'alcools en C1-C8 ; le diméthoxyéthane ; le diéthoxyéthane ; les alcools gras liquides en C10- C30 ; les esters d'alcools gras en C10-C30 liquides ; l'huile de polybutène ; l'isononanoate d'isononyle ; le malate d'isostéaryle ; le tétra-isostéarate de pentaérythrityle ; le trimélate de tridécyle ; ou leurs mélanges. 15

41. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le ou les solvants organiques sont choisis parmi les silicones.

42. Procédé de coloration des fibres kératiniques consistant à appliquer sur les fibres kératiniques : - au moins un composé X et au moins un composé Y tels que définis à l'une 20 quelconque des revendications 1 à 35 ; - au moins un colorant direct hydrophile tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 et 36 à 39 ; et - éventuellement au moins un solvant organique tel que défini à l'une quelconque des revendications 1, 40 et 41. 25

43. Dispositif à plusieurs compartiments contenant au moins deux compositions telles que l'ensemble desdites compositions comprend : - au moins un composé X et au moins un composé Y tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 35 ; - au moins un colorant direct hydrophile tel qu défini à l'une quelconque des 30 revendications 1 et 36 à 39; et éventuellement 2910297 54 - au moins un solvant organique tel que défini à l'une quelconque des revendications 1, 40 et 41.

44. utilisation pour la coloration des fibres kératiniques de : - au moins un composé X et au moins un composé Y tels que définis à l'une 5 quelconque des revendications 1 à 35 ; - au moins un colorant direct hydrophile tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 et 36 à 39 ; et éventuellement - au moins un solvant organique tel que défini à l'une quelconque des revendications 1, 40 et 41. 10