FR2908993A1 - Compositions cosmetiques contenant un derive ester ou amide d'arylalkyl benzoate siloxanique ; utilisation dudit derive comme solvant dans les huiles ; nouveaux derives esters ou amides d'arylalkyl benzoate siloxaniques. - Google Patents

Abstract

Elle concerne une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un dérivé ester ou amide d'arylalkylbenzoate siloxanique particulier de formule (1) suivante : et plus particulièrement une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un actif lipophile de faible solubilité en particulier un filtre organique lipophile de faible solubilité comme les dérivés de triazine, les dérivés de dibenzoylméthane ou les dérivés de benzophénoneLa présente invention est relative à l'utilisation d'au moins un dérivé ester ou amide d'arylalkylbenzoate siloxanique particulier de formule (I) dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un actif lipophile tel que cité ci-dessus, comme solvant dudit actif dans ladite phase grasse liquide et également dans le but d' améliorer l'efficacité dudit actif lipophile et/ou les qualités cosmétiques et/ou la stabilité de ladite composition.La présente invention est relative également à de nouveaux composés esters ou amides d'arylalkylbenzoates siloxaniques de formule (1).

Description

2908993 1 COMPOSITIONS COSMETIQUES CONTENANT UN DERIVE ESTER OU AMIDE

D'ARYLALKYL BENZOATE SILOXANIQUE ; UTILISATION DUDIT DERIVE COMME SOLVANT DANS LES HUILES ; NOUVEAUX DERIVES ESTERS OU AMIDES D'ARYLALKYL BENZOATE SILOXANIQUES Elle concerne une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un dérivé ester ou amide d'arylalkylbenzoate siloxanique particulier de formule (I) dont on donnera la définition ci-après. 10 Elle concerne notamment une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un dérivé ester ou amide d'arylalkylbenzoate siloxanique particulier de formule (I), caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une phase grasse liquide et un actif lipophile de faible solubilité. 15 La présente invention est relative à l'utilisation d'au moins un dérivé ester ou amide d'arylalkylbenzoate siloxanique particulier de formule (I) dont on donnera la définition ci-après, dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un actif lipophile de faible solubilité, comme solvant dudit actif dans ladite phase grasse liquide et notamment 20 comme solvant des filtres UV organiques difficilement solubles. La présente invention est relative également à de nouveaux composés esters ou amides d'arylalkylbenzoates siloxaniques particuliers de formule (I). 25 De nombreux produits cosmétiques ou dermatologiques se présentent sous des formes galéniques diverses comprenant une phase grasse liquide telles que des dispersions, des lotions huileuses, des émulsions huile/eau, eau/huile ou multiple, des gels crèmes. Certains actifs cosmétiques ou dermatologiques particulièrement intéressants comme les filtres organiques lipophiles qui sont difficilement solubles dans la phase huileuse 30 de ces formulations et qui ont tendance durant le stockage à former des cristaux ou à précipiter notamment dans les émulsions. De tels phénomènes sont indésirables d'un point de vue stabilité de la formulation et/ou vis-àvis du confort du consommateur dans la mesure où ils peuvent déstabiliser la composition et/ou affecter l'apparence esthétique du produit et/ou entraîner des désagréments cosmétiques à l'application sur 35 la peau et/ou les cheveux ou bien à limiter la concentration en actifs dans ces formules ce qui ne permet pas d'obtenir des produits suffisamment efficaces. 2908993 2 C'est le cas notamment des formulations de soin contenant des actifs lipophiles de faible solubilité tels que les actifs choisis parmi les dérivés d'aminophénol, les dérivés d'acide salicylique, les dérivés 2-amino 4-alkylaminopyrimidine 3-oxyde en particulier le 2-amino 4-dodécylaminopyrimidine 3-oxyde, la DHEA (déhydroépiandrostérone), ses dérivés et ses précurseurs chimiques tels que la 7-hydroxy ou 7 céto-DHEA, ou encore la 3R-acétoxy-7-céto-DHEA, le cholestérol et ses esters, les stérols végétaux tels que les phytostérols et les sitostérols et leurs esters, les acides triterpènes pentacycliques, les hydroxystilbènes, les isoflavonoïdes, les filtres UV organiques lipophiles de faible solubilité dans les formulations antisolaires, le rétinol et ses dérivés, les carotenoïdes tel que le lycopène, et également les parfums, les huiles essentielles, les hormones, les vitamines en particulier la vitamine E, les céramides ou leurs mélanges. En particulier, les compositions antisolaires se présentent souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau, ou eau-dans-huile, de gels ou de produits anhydres qui contiennent, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques et/ou inorganiques, insolubles et/ou solubles, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement le rayonnement UV nocif. Ces filtres et leurs quantités étant sélectionnés en fonction de l'indice de protection recherché. Selon leur caractère lipophile ou au contraire hydrophile, ces filtres peuvent se répartir, respectivement, soit dans la phase grasse, soit dans la phase aqueuse, de la composition finale. Il s'avère que parmi les différents filtres proposés, certains filtres UV organiques sont particulièrements intéressants comme par exemple les dérivés de s-triazine car fortement actifs dans l'UV-B et l'UV-A selon les substituants greffés sur le noyau triazinique et présentant en général une bonne photostabilité. Parmi les différents filtres UVA proposés, les dérivés de dibenzoylméthane notamment le 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane et les dérivés de benzophénone comme le benzophénone-3, sont particulièrement intéressants car fortement actifs dans l'UV-A.

Malgré tout, leur pouvoir photoprotecteur en formulation est assez limité dans les supports cosmétiques habituels contenant des huiles telles que les (mono/poly)alcools gras oxyéthylénés ou oxypropylénés ("CETIOL HE" de chez Henkel ou "WITCONOL APM" de chez Witco) ou bien les esters gras tels que le benzoate d'alcools en C12- C15 ("FINSOLV TN" de chez Finetex), les dérivés d'acide aminés ("Eldew SL205" de chez Ajinomoto), à cause d'une solubilité de ces filtres dans ces huiles couramment utilisées en formulation insuffisante. Ceci a pour conséquence : soit l'apparition au cours du temps, de cristallisation dans les formules qui nuisent à la bonne qualité, 2908993 3 stabilité et efficacité des produits solaires; soit à limiter la concentration en filtres dans les formules ce qui ne permet pas d'obtenir des produits suffisamment efficace. Il existe donc le besoin de trouver de nouveaux solvants permettant de dissoudre 5 efficacement des actifs liphophiles de faible solubilité dans les huiles dans les supports de formulations cosmétiques ou dermatologiques les contenant sans les inconvénients énumérés ci-dessus Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, une 10 nouvelle famille de solvants efficaces constituée par des dérivés esters ou amides d'arylalkylbenzoates siloxaniques particuliers de formule (I) dont on donnera la définition ci-après, permettant d'atteindre cet objectif. Ces composés peuvent être incorporés dans de nombreux produits cosmétiques. 15 Cette découverte est à la base de la présente invention. La présente invention concerne donc une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un dérivé ester ou amide d'arylalkylbenzoate siloxanique particulier de formule (I) dont on donnera la définition ci-après. La présente invention concerne notamment une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un dérivé ester ou amide d'arylalkylbenzoate siloxanique particulier de formule (I), caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une phase grasse liquide et un actif lipophile de faible solubilité. 25 La présente invention est relative également à l'utilisation d'au moins un dérivé ester ou amide d'arylalkylbenzoate siloxanique particulier de formule (I) dont on donnera la définition ci-après, dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un actif lipophile de faible 30 solubilité, comme solvant dudit actif dans ladite phase grasse liquide et en particulier comme unique solvant dudit actif. La présente invention est relative également à l'utilisation d'au moins un dérivé de formule (I) dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement 35 acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un actif lipophile de faible solubilité, dans le but d'améliorer l'efficacité dudit actif et/ou les qualités cosmétiques et/ou la stabilité de ladite composition. 20 2908993 4 La présente invention est relative également à l'utilisation d'au moins un dérivé de formule (I) dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un filtre UV organique lipophile de faible solubilité dans le but d'améliorer le facteur de protection solaire et/ou 5 les qualités cosmétiques et/ou la stabilité de cette composition. La présente invention est relative également à de nouveaux composés esters ou amides d'arylalkylbenzoates siloxaniques particuliers de formule (I) 10 D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne 15 génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. Par "phase grasse liquide", au sens de la présente demande, on entend une phase grasse liquide à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760mm de 20 Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante, appelés aussi huiles, compatibles entre eux. Par "actif lipophile" on entend tout actif cosmétique ou dermatologique susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien 25 d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide. Par "actif lipophile de faible solubilité", on entend un actif lipophile qui présente à température ambiante et dans son domaine de concentration préférentiel tel que 30 précisé plus loin, une phase insoluble dans la phase huileuse de la composition qui limite sa biodisponibilité et altère ainsi l'efficacité de la composition. Les dérivés esters ou amides d'arylalkyle siloxaniques conformes à l'invention sont choisis parmi celles répondant à la formule générale (I) suivante : 35 2908993 5 o (CH2)m II X-B-çSI)-0(3-a)/2 I(R)a (Ri (I) dans laquelle -R, est un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, - pest0-2, 5 - m est 0 - 4, - X est ûO- ou ûN(R2)- - R2 est H, un alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, le groupement acétyle ou le groupement ûCH2CH2NH(C=O)Ph, 10 - R, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, un radical aryle en C6-C12, 3,3,3-trifluoropropyle, triméthylsilyloxy ou un groupe alkoxy en C,-C,o, linéaire ou ramifié, a = 1-2, B est un radical divalent choisi parmi le groupe répondant à l'une des formules (Il), (III) 15 ou (IV) suivantes : -CH2-CH-(Z)v- (II) W 20 -CH=CH-(Z), (III) IIH2 (Z)~ (IV) dans lesquelles : 25 Z est un radical alkylène en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un radical hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, W représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, 30 v est 0 ou 1. En plus des unités de formule -Bû(Si)(R)a(0)(3_ay2, l'organosiloxane peut comporter des unités de formule (R)b-(Si)(0)(4_by2 dans lesquelles : R a la même signification que dans la formule (I) définie ci-dessus, 2908993 b = 2-3, De manière préférée, les groupements ù(Si)(R)a(0)(3_ay2 peuvent être représentés par les formules (V) ou (VI) suivantes : R R R R3 3 13 13 (D)ùSi O+ i i O ]r [ Si O+Si (D) (V) R3 R3 (E) R3 ou R3 r R3 O ~t L Si Hu R3 (E) (VI ) dans lesquelles : (E) est liant entre la chaîne siliconée au groupement B du composé de formule (I) telle que définie précédemment, R3, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés 15 en C1-C20, phényle, 3,3,3-trifluoropropyle et triméthylsilyloxy, au moins 80% en nombre des radicaux R3 étant méthyle, (D), identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux R3 et le radical (E), r est un nombre entier compris entre 0 et 200 inclusivement, et s est un nombre entier compris entre 0 et 50 inclusivement, et si s = 0, au moins l'un des deux symboles (D) 20 désigne B, u est un nombre entier compris entre 1 et 10 inclusivement, et t est un nombre entier compris entre 0 et 10 inclusivement, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3, avec la condition que lorsque q est 1, alors u est égal à 1, s est égal à 1 et le symbole (D) ne peut pas désigner B ou s est égal à 0 et seulement un seul des symboles (D) 25 désigne B. Dans les formules (I) à (VI), parmi les groupes alkyles, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, éthyle-2 hexyle, dodécyle ou héxadécyle. Les diorganosiloxanes linéaires ou cycliques de formule (V) ou (VI) rentrant dans le cadre de la présente invention sont des oligomères ou polymères statistiques présentant de préférence au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble des caractéristiques suivantes : 6 5 10 30 2908993 7 - R3 est préférentiellement méthyle, - (D) est préférentiellement méthyle (cas des composés linéaires de formule (V)). A titre d'exemples de composés de formule (I) particulièrement préférés, on citera les 5 composés de formules (a) à (k) suivants : NH Sig O Si (a) 10 / \ Si-ÇNH Sig O siù/\ / \ -0-S Ç---- Sig (c) O Siù/ \ RN = 105234-96-6 (d) (b) Sig O Si (e) / \ 15 Sig O si (f) /\ 2908993 8 i Si ~ (9) Siù/\ \ / Si 0/ / NH O \ + S\ NH~~Si \ O Siù/ \ (h) \./ Si 0/ NH..-- / ,.ä Si 0-'-''\ Sig NH ä...:::,,-.,, -.-.,O- o si + (i) 5 / \ o O0-'-''\ (i) /\ 0/ I.,,/ / ,,-.., _Si., sil s\ \ Siù/ \ (k) 10 Les composés de formule (I) sont nouveaux à l'exception du composé acylester amide d'alkyle (composé c) et constituent un autre objet de l'invention. Les dérivés amides de formules (I) avec X = -NH- peuvent être préparés en partant du 15 dérivé acide de formule (VII) avec formation in situ du chlorure d'acide correspondant lequel est mis en réaction avec le dérivé aminé siloxanique de formule (VIII) selon le schéma suivant : 2908993 9 socle O (CH2)m II OH O (CH2)m II Cl ou cicococi (R1)p H2NùBùÇSi)ùO(3-a)/2 (R)a (VIII) (I) avec les radicaux R, R,, p, m, a et B ayant les mêmes significations qu'au dessus. 5 Les dérivés esters de formules (I) avec X = -O- peuvent être obtenus classiquement en mettant en oeuvre une réaction d'hydrosilylation à partir d'un dérivé siloxanique de formule (IX) (dans laquelle par exemple tous les (E) sont des atomes d'hydrogène, ce dérivé est dénommé par la suite dérivé à SiH) et un dérivé insaturé de formule (X) ou (XI) selon le schéma réactionnel suivant : 10 O-(Z)vùr + Hù{SI)ùO(3-a)/2 I(R)a (R (CH "Pt" (I) W (XI) (X) O (CH2)mlLOù(z )v Hù{SI)ùO(3-a)/2 + (R)a "Pt" (I) 15 (XII) (X) dans lequel les radicaux R, R,, Z, W, a, m, p et v ont les mêmes significations que les formules ci-dessus. Les groupes SiH peuvent être présents dans la chaîne et/ou aux extrémités de la chaîne. Ces dérivés à SiH sont des produits bien connus dans l'industrie des silicones et sont généralement disponibles dans le commerce. Ils sont par exemple décrits dans les brevets américains US 3220972, US 3697473 et US 4340709. 20 Les dérivés de formule (I) conformes à l'invention sont de préférence présents dans les compositions de l'invention à des teneurs allant de 1 à 30% en poids et plus préférentiellement de 3 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 5 2908993 10 Le ou les dérivés de formule (I) conformes à l'invention sont présents de préférence dans une quantité suffisante permettant de solubiliser à lui-seul ou à eux-seuls (sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un autre solvant) la quantité de totale d'actif(s) difficilement soluble(s) présent(s) dans la composition. Selon la l'invention, les actifs lipophiles sont de faible solubilité lorsqu'ils présentent à température ambiante et dans leur domaine de concentration préférentiel tel que précisé ci-dessous, une phase insoluble dans la phase huileuse de la composition qui limite leur biodisponibilité et altère ainsi l'efficacité de la composition. 10 Les actifs lipophiles de faible solubilité conformes à l'invention sont de préférence choisis parmi les dérivés d'aminophénol, les dérivés d'acide salicylique, les dérivés 2-amino 4-alkylaminopyrimidine 3-oxyde en particulier le 2-amino 4-dodécylaminopyrimidine 3-oxyde, la DHEA (déhydroépiandrostérone), ses dérivés et 15 ses précurseurs chimiques tels que la 7-hydroxy ou 7 céto-DHEA, ou encore la 3R-acétoxy-7-céto-DHEA, le cholestérol et ses esters, les stérols végétaux tels que les phytostérols et les sitostérols et leurs esters, les acides triterpènes pentacycliques, les hydroxystilbènes, les isoflavonoïdes, les filtres UV organiques lipophiles de faible solubilité, le rétinol et ses dérivés, les carotenoïdes tel que le lycopène, et également 20 les parfums, les huiles essentielles, les hormones, les vitamines en particulier la vitamine E, les céramides ou leurs mélanges. Les dérivés d'aminophénol utilisés sont plus particulièrement les dérivés de formule (1) suivante : dans laquelle R' est un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux (a), (b) et (c) suivants : 30 (a) ûCO-N R' R2 (b) -CO-O-R3 (c) -S02R3 où R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C, à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé, H N. (1) 25 HO 2908993 11 R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi les radicaux alkyles, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, en C12 à C30, éventuellement hydroxylé, et R3 représente un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C12 à C30, saturés ou 5 insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, y compris polycycliques condensés, et éventuellement hydroxylés. Dans la formule (1), parmi les radicaux R2 ou R3 alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 30 atomes de carbone, on peut citer avantageusement les radicaux méthyle, éthyle, 10 propyle, isopropyle, butyle, tertiobutyle, hexyle, octyle, nonyle, 2-éthyl-hexyl, dodécyle, hexadécyle, béhényle et octadécyle, 2-butyl-octyle. De préférence, ces radicaux présentent de 1 à 12 atomes de carbone. De manière encore plus préférentielle, le radical alkyle comprend généralement de 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer, comme radical alkyle inférieur, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, 15 tertiobutyle, hexyle. Lorsqu'il est insaturé, on préfère un radical présentant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, tels que plus particulièrement le radical allyle. 20 Lorsque le radical alkyle est cyclique, on peut notamment citer le radical cyclohexyle, cholestéryle ou terbutylcyclohexyle. Lorsqu'il est hydroxylé, le radical comprend de préférence de 1 à 6 atomes de carbone et de 1 à 5 groupes hydroxyles. Parmi les radicaux monohydroxyalkyle, on préfère un 25 radical contenant de préférence 1 ou 3 atomes de carbone, notamment les radicaux hydroxyméthyl, 2-hydroxyéthyl, 2 ou 3-hydroxypropyle. Parmi les radicaux polyhydroxyalkyle, on préfère un radical présentant de 3 à 6 atomes de carbone et de 2 à 5 groupes hydroxyles, tels que les radicaux 2,3-dihydroxypropyle, 30 2,3,4-trihydroxybutyle, 2,3,4,5-tétrahydroxypentyle et 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyle. Les radicaux alkoxylés sont des radicaux alkyles, tels que notamment décrits ci-dessus, précédés d'un atome d'oxygène. 35 De préférence, les dérivés d'aminophénol utilisés dans la présente demande sont ceux pour lesquels l'une au moins et de préférence toutes les conditions ci-dessous sont respectées : 2908993 12 - la fonction ûOH sur le radical phényl est en position ortho ou avantageusement en position para, - R' est choisi parmi un radical de formules (a) ou (b). 5 Parmi les radicaux alkyle linéaire ou ramifié R1, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, tertiobutyle, hexyle. Le dérivé d'aminophénol utilisé de préférence dans ladite composition est un dérivé de para-aminophénol, de manière encore plus préférée, il s'agira du N-éthoxycarbonyl-4-10 para-aminophénol de formule (la) : J O NH ou encore le N-cholestéryloxycarbonyl-4-para-aminophénol de formule (1 b) : C6H13 15 Ces dérivés d'aminophénol, ainsi que leur procédé de préparation, sont décrits dans les demandes de brevets WO 99/10318 et WO 99/32077. Ces dérivés présentent une chaîne hydrocarbonée plus ou moins longue, de préférence alcoxycarbonyle, liée à l'atome d'azote. Ils présentent l'inconvénient d'être 20 peu, voire pas du tout, solubles dans l'eau ni dans la phase grasse du type de celle utilisée dans la présente demande. Leur introduction dans des compositions cosmétiques nécessite, pour les composés à courte chaîne hydrocarbonée, une mise en solution hydroalcoolique, qui n'est pas toujours souhaitable lorsque la composition est destinée, par exemple, à être appliquée sur le contour de l'oeil. 25 25 2908993 13 De leur côté, les composés à longue chaîne hydrocarbonée sont insolubles dans les huiles, en raison de leur encombrement stérique, et ont tendance à recristalliser dans l'eau. 5 Les compositions selon la présente invention comprenant un tel dérivé d'aminophénol peuvent être utilisées comme agent dépigmentant ou blanchissant dans une composition cosmétique et/ou dermatologique. De préférence ces compositions seront utilisées pour traiter les hyperpigmentations régionales par hyperactivité mélanocytaire telles que les mélasmas idiopathiques, survenant lors de la grossesse ("masque de 10 grossesse" ou chloasma) ou d'une contraception oestroprogestative, les hyperpigmentations localisées par hyperactivité et prolifération mélanocytaire bénigne, telles que les taches pigmentaires séniles dites lentigo actiniques, les hyperpigmentations ou dépigmentations accidentelles, éventuellement dues à la photosensibilisation ou à la cicatrisation post-lésionnelle, ainsi que certaines 15 leucodermies, telles que le vitiligo. La concentration en dérivés d'aminophénol de la composition selon la présente invention est de 0,001 à 30%, plus préférentiellement de 0,001 à 15% de manière encore plus préférée de 0,1 à 5% en poids. La quantité d'esters d'acides aminés 20 dépendra de la quantité de dérivés d'aminophénol à solubiliser et pourra être comprise entre 0,01 et 90% en poids et de préférence, entre 0,1 et 60% en poids par rapport au poids total de la composition. Les dérivés d'acide salycilique de faible solubilité sont les dérivés de formule COOH dans laquelle R", représente un radical hydroxyle ou un ester de formule -O-CO-R"4 30 dans laquelle R"4 est un radical aliphatique, saturé ou insaturé comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 18 atomes de carbone, une fonction amine 2908993 14 ou thiol éventuellement substituée par un radical alkyle comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, R"2 et R"3 indépendamment l'un de l'autre se trouvent en position 3, 4, 5 ou 6 sur le noyau benzénique et représentent indépendamment l'un de l'autre un atome 5 d'hydrogène ou un radical: -(0)n-(CO)m R"5 dans lequel n et m, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un entier égal à 0 ou 1, à la condition que R"2 et R"3 ne soient pas simultanément des atomes d'hydrogène, 10 et R"5 représente un hydrogène, un radical aliphatique saturé comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclisé, un radical insaturé comprenant de 3 à 18 atomes de carbone, portant une à neuf doubles liaisons conjuguées ou non, les radicaux pouvant être substitués par au moins un substituant choisi parmi les atomes d'halogène (fluor, chlore, brome, iode), les radicaux trifluorométhyle, hydroxyle sous 15 forme libre ou estérifiée par un acide comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ou carboxyle libre ou estérifié par un alcool inférieur comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical aromatique comprenant de 6 à 10 atomes de carbone. De manière préférée, le dérivé d'acide salicylique est tel que R"5 représente un radical 20 aliphatique saturé comprenant de 3 à 15 atomes de carbone. De préférence, le dérivé d'acide salicylique est tel que R", représente un radical hydroxyle. 25 De préférence, le dérivé d'acide salicylique est tel que R"5 est en position 5 du noyau benzénique et R"2 représente un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, il s'agit des dérivés d'acide noctanoyl-5-salicylique, n-décanoyl-5-salicylique, n-dodécanoyl-5-salicylique, n-octyl-5salicylique, n-heptyloxy-5-salicylique, n-heptyloxy-4-salicylique, 5-tert-octylsalicylique, 3-tert-butyl-5-méthylsalicylique, 3-tert-butyl-6-méthylsalicylique, 3,5- diisopropylsalicylique, 5-butoxysalicylique, 5-octyloxysalicylique, propanoyl-5-salicylique, n-hexadecanoyl-5-salicylique, n-oléoyl-5-salicylique, benzoyl-5-salicylique, leurs sels monovalents et divalents et leurs mélanges. 35 Il est connu d'utiliser des dérivés de l'acide salicylique dans des compositions topiques, par exemple, comme agent kératolytique pour traiter l'acné ou comme agent anti- 2908993 15 vieillissement, les demandes de brevet FR-A-2 581 542 et EP-A-378 936 décrivent de tels dérivés. Les dérivés d'acide salicylique sont d'un grand intérêt notamment pour prévenir ou 5 réparer les principales manifestations du vieillissement cutané que sont les ridules et rides, la désorganisation du " grain " de la peau, la modification du teint de la peau et la perte de fermeté et de tonicité de la peau. Cependant, l'utilisation de ces dérivés pose un problème dans la mesure où, lorsqu'ils sont introduits tels quels dans les compositions topiques, ils ne se solubilisent pas et restent à l'état de cristaux, ce qui 10 rend l'utilisation de la composition les contenant, inefficace pour le traitement de la peau. Généralement, ces dérivés sont mis en solution dans les alcools inférieurs comme l'éthanol ou l'isopropanol ou des solvants tels que l'octyldodécanol, certains glycols, les 15 alcools gras à chaîne courte (inférieurs à C12). Cependant, ces alcools inférieurs présentent l'inconvénient de dessécher et d'irriter la peau ; on préfère donc éviter de les utiliser dans les produits de soin du corps et/ou du visage. En outre, ces solubilisants ne peuvent être introduits qu'en de petites quantités sous peine d'altérer les qualités cosmétiques (dessèchement de la peau) et la stabilité des compositions 20 les contenant. La concentration en dérivés d'acide salicylique de la composition selon la présente invention est de préférence de 0,001 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité d'esters d'acide 25 aminé dépendra de la quantité de dérivés d'acide salicylique à solubiliser. Elle pourra être de 0,01 à 90% en poids, et de préférence entre 0,1 et 60% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprenant au moins un dérivé salicylique peut être 30 utilisée comme composition cosmétique ou dermatologique, et notamment pour le soin, la protection, le nettoyage et/ou le maquillage des matières kératiniques des êtres humains (peau, lèvres, fibres kératiniques telles que cheveux et cils), et notamment pour lutter contre les signes du vieillissement cutané et/ou pour lisser la peau du visage et/ou du corps et/ou pour traiter les rides et les ridules de la peau et/ou pour stimuler le 35 processus de renouvellement épidermique et/ou pour dépigmenter et blanchir la peau et/ou pour traiter l'acné et/ou pour traiter les désordres cutanés. 2908993 16 Par désordres cutanés, on entend en particulier le zona, les brûlures, l'eczéma, la démodécie, l'ulcère cutané, la fibrose, le contrôle des cicatrisations, le psoriasis, les prurits, les dermatites, l'ichtyose, les cors et les verrues. 5 Les dérivés de la famille des 2-amino-4 alkylamino pyrimidine 3-oxydes sont les dérivés de formule générale : Î), 4 RHN, N N H 'y 2 N Z' dans laquelle R4 représente un groupement alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de 10 carbone, et Z' représente un atome d'hydrogène ou un radical ûOR5 dans lequel R5 représente un groupement alkyle contenant de 1 à 12 atomes decarbone, ainsi que ses formes acylées ou ses sel d'addition avec les acides. De préférence, R4 est choisi dans le groupe formé par les radicaux hexyle, heptyle, 15 octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle. De préférence, R5 est choisi dans le groupe formé par les radicaux éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle. 20 De manière encore préférée, il s'agit du 2-amino, 4-dodecylamino-pyrimidine 3-oxyde. Les dérivés de la famille des 2-amino-4 alkylamino pyrimidine 3-oxydes peuvent notamment être utilisés dans ou pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique conforme à la présente invention pour prévenir et traiter les problèmes 25 liés aux peaux sensibles et les perturbations cutanées telles que l'inconfort cutané, les tiraillements cutanés, les démangeaisons cutanées, le gonflement cutané, la rougeur cutanée et la sensation de chaleur cutanée. Une autre famille de molécules qui entre dans la définition des molécules de faible 30 solubilité dans l'eau est la DHEA, ses dérivés et ses précurseurs chimiques ou métaboliques 2908993 17 La DHEA ou déhydroépiandrostérone, également connue comme 3-betahydroxyandrost-5-en-17-one, ou déhydroisoandro-stérone, mais aussi trans-déhydro androstérone ou prastérone, a pour formule : 5 10 HO Par précurseurs de la DHEA concernés par l'invention, on entend ses précurseurs biologiques qui sont susceptibles de se transformer en DHEA au cours du métabolisme, ainsi que ses précurseurs chimiques qui peuvent se transformer en 15 DHEA par réaction chimique exogène. Des exemples de précurseurs biologiques sont la A5-prégnénolone, la 17a-hydroxy prégnénolone et le sulfate de 17a-hydroxy prégnénolone, sans que cette liste soit limitative. 20 Par précurseurs chimiques de la DHEA, on entend notamment les saponines et leurs dérivés tels que l'hécogénine (3 beta, 5 alpha, 23r)-3-hydroxyspirostan-12-one) et l'acétate d'hécogénine, la diosgénine (5-spirosten-3-beta-ol), le smilagénine et la sarsapogénine, ainsi que les extraits naturels en contenant, en particulier le fenugrec et 25 les extraits de Dioscorées telles que la racine d'igname sauvage ou Wild Yam, sans que cette liste soit limitative. Par dérivés de la DHEA, on entend aussi bien ses dérivés métaboliques que ses dérivés chimiques. Comme dérivés métaboliques, on peut citer notamment le A5androstène-3,17-diol et notamment le 5-androstène 3R, 17R-diol, la A4-androstène-3,17-dione, la 7 hydroxy DHEA (7a-hydroxy DHEA ou 7R-hydroxy-DHEA) et la 7-céto-DHEA qui est elle-même un métabolite de la 7R-hydroxy DHEA, sans que cette liste soit limitative. 35 La 7a-hydroxy DHEA est, avec le 5-androstène 3 f3, 17 f3 -diol, un métabolite majeur de la DHEA, obtenu par action de la 7a-hydroxylase sur la DHEA. La 7Rhydroxy DHEA est un métabolite mineur de la DHEA, obtenu par action de la 7R-hydroxylase sur la DHEA. O 2908993 18 La 7 hydroxy DHEA utilisée de préférence dans les compositions selon la présente invention est la 7a-hydroxy DHEA. Un procédé de préparation de ce composé est décrit dans les demandes de brevet FR 2 771 105 et WO 94 08588. 5 En tant que dérivés chimiques de la DHEA, on peut encore citer les sels de DHEA et en particulier les sels hydrosolubles tel que le sulfate de DHEA ; les esters de DHEA tel que les esters d'acides hydrocarboxyliques et de DHEA en particulier ceux décrits dans le brevet US 5 736 537 ou encore le salicylate de DHEA, l'acétate de DHEA, le valérate (ou n-heptanoate) de DHEA et l'énanthate de DHEA. 10 On peut également citer les carbamates de DHEA, les esters de 2-hydroxy malonate de DHEA et les esters d'aminoacides de DHEA. Enfin, on peut citer la 313-acétoxy-7-oxo-DHEA qui peut notamment être préparée comme décrit dans les brevets US-5 869 709 et US-6 111 118. Cette liste n'est évidemment pas limitative. 15 La concentration en composé à base de DHEA dans la composition selon la présente invention, peut aller avantageusement de 0,001 à 30% en poids, de préférence de 0,01 à 20%, et de manière encore plus préférée de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces composés seront sous forme solubilisée entre 20 C 20 et 90 C. Par filtre UV organique lipophile de faible solubilité, on entend tout filtre UV organique ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,1 % en poids et une solubilité inférieure à 15 % en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les 25 benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812 commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire. 30 Parmi les filtres organiques lipophiles de faible solubilité utilisés dans les compositions de l'invention, on peut citer en particulier : - les dérivés de triazine ; - les dérivés de dibenzoylméthane 35 - les benzophénones. 2908993 19 Les dérivés de triazine peuvent être notamment choisis parmi les dérivés de 1,3,5-triazine de formule (2) suivante : N (2) A N A3 dans laquelle les radicaux A,, A2 et A3, identiques ou différents sont choisis parmi les 5 groupes de formules (3) : ùNH (3) dans laquelle : - Xa, identiques ou différents, représentent l'oxygène ou le radical -NH-; 10 - Ra, identiques ou différents, sont choisis parmi : l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le 15 groupe OH terminal est méthylé ; un radical de formule (4), (5) ou (6) suivantes : 0-CHùCH 2 CH R4 (4) A'ùO.CH2 ùCHù (5) 20 R4 B'-O-CH2 CH- (6) R4 dans lesquelles : - R4 est l'hydrogène ou un radical méthyle; 25 - R5 est un radical alkyle en C1-C9; - q est un nombre entier allant de 0 à 3; - r est un nombre entier allant de 1 à 10; - A' est un radical alkyle en C4-C8 ou un radical cycloalkyle en C5-C8 ; 2908993 20 - B' est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8; un radical cycloalkyle en C5-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4. 5 Une première famille plus particulièrement préférée de dérivés de 1,3,5-triazine, notamment décrite dans le document EP-A-0 517 104, est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (2) dans laquelle les A1, A2 et A3 sont de formule (3) et présentent les caractéristiques suivantes : - un des radicaux Xa-Ra représente le radical ûNH-Ra avec Ra choisi parmi : un radical 10 cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (4), (5) ou (6) ci-dessus dans lesquelles : - B' est un radical alkyle en C1-C4 ; - R5 est le radical méthyle ; - les 2 autres Xa-Ra représentent le radical ûO-Ra avec Ra, identiques ou différents 15 choisis parmi : l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (4), (5) ou (6) cidessus dans lesquelles : 20 - B' est un radical alkyle en C1-C4; - R5 est le radical méthyle. Une deuxième famille plus particulièrement préférée de dérivés de 1,3,5-triazine, notamment décrite dans le document EP-A-0 570 838, est celle des 1,3,5-triazines 25 répondant à la formule (2) dans laquelle les A1, A2 et A3 sont de formule (3) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes : - un ou deux Xa-Ra représente le radical ûNH-Ra , avec Ra choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (4), (5) 30 ou (6) ci-dessus dans lesquelles : - B' est un radical alkyle en C1-C4 ; -R5 est le radical méthyle ; le ou les deux autres Xa-Ra étant le radical ûO-Ra avec Ra, identiques ou différents choisis parmi : l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement 35 substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (4), (5) ou (6) ci-dessus dans lesquelles : 2908993 - B' est un radical alkyle en C1-C4; - R5 est le radical méthyle. Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette deuxième famille est la 2-[(p- 5 (tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl) anilino]-1,3,5-triazine ou Diethylhexyl Butamido Triazone vendue sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V et répondant à la formule suivante : NH 21 NN R"'O OR"' NH N NH 10 dans laquelle R"' désigne un radical éthyl-2 hexyle et R" désigne un radical tert-butyle. Une troisième famille préférée de composés utilisables dans le cadre de la présente 15 invention, et qui est notamment décrite dans le document US 4,724,137, est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (2) dans laquelle les A1, A2 et A3 sont de formule (3) et présentent les caractéristiques suivantes : - Xa sont identiques et représentent l'oxygène; - Ra, identiques ou différents et représentent un radical alkyle en C6-C12 ou un radical 20 polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé. Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette troisième famille est la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou Ethylhexyl Triazone vendue 25 notamment sous la dénomination commerciale de "UVINUL T 150" par la Société BASF et répond à la formule suivante : 2908993 22 NH R"O NN NH N NH dans laquelle R"' désigne un radical 2-éthyl hexyle. 5 On peut également citer les esters de benzalmalonate sur s-triazine tels que décrits dans les demandes de brevet EP507691, EP507692, EB790243 et EP944624 et en particulier les composés suivants : 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-6-butoxy s-triazine, 2,4,6 tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-6-(2-ethylhexylamino)-s-triazine 10 2,4-bis-(4'-aminobenzylidène camphre)-6-(2-ethylhexyl-amino)-triazine, 2,4,6 -bis-(4'aminobenzylidène camphre)-6-(4'-aminobenzalmalonate de diisobutyle)-striazine, 2,4 6-tris(4'-amino benzalmalonate de diéthyle)-s-triazine 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisopropyl)-s-triazine, 15 et plus particulièrement le 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine Les dérivés de triazine peuvent être également choisis parmi les dérivés de bisrésorcinyl triazine, conformes à la présente invention répondent à la formule (7) suivante : A4 OH N)N OH Rù0 6 20 (7) dans laquelle : les radicaux R6 et R7, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en 03-018; un radical alcényle en C2-C18 ou bien un reste de formule -CH2-CH(OH)-CH2-OT1 où T, est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C8 ; 25 - A4 désigne un reste répondant à l'une des formules suivantes : 23 2908993 OR (10) 8 ùNH COOR 9 5 dans lesquelles : - R8 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C,o, un radical de formule : -(CH2CHR,o-O)n,R9 où n, est un nombre de 1 à 16 ou bien un reste de structure - CH2-CH-(OH)-CH2OT1 avec T, ayant la même signification indiquée ci-dessus ; 10 - R9 désigne hydrogène, un cation métallique M, un radical alkyle en Cl-05 ou un reste de formule -(CH2)m2-OT1 où m2 est un nombre de 1 à 4 et Ti a la même signification indiquée ci-dessus. - Rio est hydrogène ou méthyle - Q, est un radical alkyle en C1-C18. 15 Dans les formules (7) à (12) décrites ci-dessus : - les radicaux alkyle sont linéaires ou ramifiés et peuvent être choisis par exemple parmi méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec.butyle, tert.butyle, amyle, isoamyle, tert.amyle, heptyle, octyle, isooctyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, 20 tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle ou octadécyle ; - les radicaux alcényle peuvent être choisis par exemple parmi allyle, méthallyle, isopropènyle, 2-butènyle, 3-butènyle, isobutènyle, n-penta-2,4-diènyle, 3-méthyl-but-2-enyle, n-oct-2-enyle, n-dodec-2-enyle, iso-dodecenyle, n-octadec-4-enyle ; - les radicaux alcoxy sont linéaires ou ramifiés et peuvent être choisis par exemple 25 parmi méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec.-butoxy, tert.-butoxy, amyloxy, isoamyloxy ou tert.amyloxy ; - les radicaux mono ou dialkylamino en C1-05 peuvent être choisis par exemple parmi méthylamino, éthylamino, propylamino, n-butylamino, sec.butylamino, tert.butylamino, pentylamino, diméthylamino, diéthylamino, dibutylamino ou méthyléthylamino. 30 - les cations métalliques sont des cations alcalins, alcalino-terreux ou métalliques choisis par exemple parmi lithium, potassium, sodium, calcium, magnésium, cuivre et zinc. (12) 2908993 24 Les dérivés de bis-résorcinyl triazine de formule (7) de l'invention sont des filtres déjà connus en soi. Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans les demandes de brevet EP-A-0775 698. 5 A titre d'exemples de composés de formule (7) utilisables, on peut citer : - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1,3, 5-triazine ; - la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine ; 10 - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-[4-(2-méthoxyéthyl-carboxyl) -phénylamino]-1,3,5-triazine ; 1,3,5-triazine ; - la 2,4-bis {[4-(2"-méthylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphényl)-1,3, 5-triazine ; 15 - la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy]-2-hydroxy]-phényl}-6-[ (4-éthylcarboxyl)-phénylamino]-1,3,5-triazine ; - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(1-méthylpyrrol-2-yl)-1,3, 5-triazine. 20 Le composé dérivé de bis-résorcinyl triazine plus particulièrement préféré selon l'invention sera le composé 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-phényl)-1,3, 5-triazine (nom INCI : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, 25 Parmi les dérivés du dibenzoylméthane, on peut notamment citer, de manière non limitative : - le 2-méthyldibenzoylméthane, - le 4-méthyldibenzoylméthane, - le 4-isopropyldibenzoylméthane, 30 - le 4-tert.-butyldibenzoylméthane, -le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, - le 2,5-diméthyldibenzoylméthane, - le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane, - le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane, 35 - le 4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-tert-butyl-4'-méthxydibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, 2908993 25 - le 2,6-diméthyl-4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane. Parmi les dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus, on utilisera en particulier le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, vendu sous la dénomination de "EUSOLEX 5 8020" par la Société MERCK, et répondant à la formule suivante : On préfère tout particulièrement mettre en oeuvre le 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy 10 dibenzoylméthane ou Butyl Methoxy Dibenzoylmethane, proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS ; ce filtre répond à la formule suivante : OMe 15 Parmi les dérivés de la benzophénone difficilement solubles au sens de l'invention, on peut citer : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF 20 Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid 25 Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom UVINUL A+ par BASF. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on choisira un ou plusieurs 30 filtres UV de faible solubilité à titre d'actif lipophile de faible solubilité au sens de l'invention. 2908993 26 Le ou les filtres UV lipophiles de faible solubilité sont présents de préférence dans les compositions à des teneurs qui sont généralement de 0,01 % à 10 % en poids, et plus préférentiellement à des teneurs de 0,1 % à 6 % en poids, par rapport au poids total de 5 la composition. Selon une forme particulière de l'invention, le ou les dérivés de formule (I) conformes à l'invention sont utilisés à titre d'unique solvant dudit ou desdits actifs difficilement

solubles.

10 Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation d'au moins un dérivé de formule(l) tel que défini précédemment dans une composition cosmétique ou dermatologique photoprotectrice contenant au moins une phase grasse liquide et au moins un filtre UV organique de faible solubilité dans le but d'améliorer le facteur de protection solaire 15 et/ou les qualités cosmétiques et/ou la stabilité de cette composition. Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques 20 couramment utilisés. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels filtres complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne 25 soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les agents photoprotecteurs organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de 13,13-diphénylacrylate ; les dérivés de benzotriazole ; les 30 dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 35 26 184 et EP893119 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes 2908993 27 tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges. Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut 5 citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, 10 Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF, 15 Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par Haarmann et REIMER, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, 20 TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par Haarmann et REIMER, Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par HOFFMANN LA ROCHE, 25 Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, 30 - Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Dérivés de R,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, 35 Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par BASF, Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, 35 2908993 28 Benzophenone-5 Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Dérivés du benzylidène camphre : 5 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK , Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par 10 CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par CHIMEX, 15 Dérivés du phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial 20 commercial NEO HELIOPAN AP par Haarmann et REIMER, Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE , Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le 25 nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Dérivés anthraniliques : 30 Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par Haarmann et REIMER, Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 2908993 29 Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par HOFFMANN LA ROCHE Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 5 -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène et leurs mélanges. On peut également citer les filtres insolubles triazines trisubstituées par des groupes 10 biphényles ou triphényles décrites dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document Symetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui sont 15 reprises dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985. Les agents photoprotecteurs organiques complémentaires préférentiels sont choisis parmi 20 Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, 25 Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, 30 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Ethylhexyl triazone, la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) 35 la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 2908993 30 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène et leurs mélanges. Les agents photoprotecteurs inorganiques sont choisis parmi des pigments d'oxydes 5 métalliques enrobés ou non (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) comme par exemple des pigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi.

10 Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des 15 composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), 20 des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organo-siliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, 25 obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de 30 silicium. Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes.

35 Les silicones utilisées pour l'enrobage des pigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement 2908993 31 encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydro-génosiloxanes. Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des 5 silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : 10 - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA et le produit " Eusolex TAVO" de la société MERCK - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" 1 et,_"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la 15 société TIOXIDE, et Mirasun TiW 60 de la société Rhodia, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits 20 "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" et "Solaveil CT 200" de la société UNIQEMA, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, 25 - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits 30 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société 35 KEMIRA, ou le produit SMT-100 WRS de la société TAYCA. -d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, 2908993 32 - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, - d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA.

5 D'autres pigments d'oxyde de titane traités avec une silicone sont de préférence le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est comprise entre 25 et 40 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 10 21 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF Ti02S13" par la société CARDRE, le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 25 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR 15 TECHNIQUES. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la 20 dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".

25 Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; 30 Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination Z-COTE HP1 par la société SUNSMART (ZnO enrobé dimethicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi 35 (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; 2908993 33 - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN- 30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; 5 - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Zl" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; 10 ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; 15 - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). Les pigments d'oxyde de cérium non enrobé sont vendus par exemple sous la 20 dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Les nanopigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220".

25 Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT".

30 On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde 35 de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA.

5 2908993 34 Les agents photoprotecteurs additionnels sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), et plus particulièrement la dihydroxyacétone (DHA). Ils sont présents de préférence dans des quantité allant 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

10 Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les 15 émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

20 Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire autre que les cires apolaires telles que définies précédemment ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est 25 généralement supérieur à 35 C. Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl 30 sarcosinate vendu sous la dénomination d ( Eldew SL-205 par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale Finsolv TN ou Witconol TN par la société WITCO, le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom X-TEND 226 par la société ISP, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides 35 dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination Cetiol CC par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes.

5 2908993 35 Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.

10 Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 15 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la 20 dénomination commerciale Hostacerin AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 25 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges. Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les 30 poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination INTELIMER IPA 13-1 et INTELIMER IPA 13-6 par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.

35 Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (C, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire ; - les agents dépigmentants et/ou des agents pro-pigmentants ; 2908993 36 - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques 5 et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents - les agents - les agents - les agents 10 - les agents - les agents - les agents - les agents - les agents 15 - les agents - les agentsstimulant la prolifération des fibroblastes ; stimulant la prolifération des kératinocytes ; myorelaxants; tenseurs, matifiants, kératolytiques, desquamants ; hydratants ; anti-inflammatoires ; agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides.

20 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions 25 envisagées. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait 30 ou d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une 35 émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou 2908993 37 en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Les émulsions peuvent contenir également d'autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des polymères gélifiants ou épaississants.

5 Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 10 C par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle 15 vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de 20 polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI ; Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la 25 dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les 30 émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les 35 éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives 35 2908993 38 Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, 5 ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme 10 décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Parmi les autres stabilisants d'émulsion, on utilisera plus particulièrement les polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate / sulfoisophtalate / glycol par exemple le copolymère de 15 Diéthylèneglycol / Phtalate / Isophtalate / 1,4-cyclohexane-diméthanol (nom INCI : Polyester-5) vendu sous les dénominations "Eastman AQ polymer" (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une 20 dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou 25 des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, 30 sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins 2908993 39 onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables 5 conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont 10 décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés 15 hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant 20 être donnés. EXEMPLES DE SYNTHESE EXEMPLE 1 : Préparation du N-(3-{1,3,3,3-tetramethvl-1f(trimethvlsilvl)oxvldisiloxanvl)propvl)benzamide : i NHSi ~ \ O (a) Si A une solution refroidie à 0 C d'acide benzoïque (2,32 g, 0,019 mole) dans 20 ml de 30 dichlorométhane anhydre et de 0,5 ml de DMF, on ajoute goutte à goutte 2 ml de chlorure d'oxalyle (0,0228 mole). On laisse sous agitation 15 minutes à 0 C puis 3 heures à température du labo. On concentre sous vide le mélange réactionnel. Le solide jaune obtenu est solubilisé dans 20 ml de dichlorométhane et est refroidie à 0 C. On y ajoute goutte à goutte le 3-aminopropylmethylbis(trimethylsiloxy)silane (5,25 g, 35 0,019 mole) solubilisé dans 10 ml de dichlorométhane anhydre, puis la diisopropyléthylamine (9,5 ml, 0,057 mole). Après évaporation du solvant sous vide, 2908993 l'huile orangée obtenue est reprise dans 100 ml d'acétate d'éthyle. Après 2 lavages de la phase organique avec de l'eau puis avec une solution saturée en chlorure de sodium, elle est séchée sur sulfate de sodium. Après filtration et évaporation du solvant, l'huile orangée obtenue est chromatographiée sur Silice (éluant : 5 Heptane/EtOAc 95 :5), pour donner 5,1 g (Rendement : 70%) d'une huile jaune pâle du composé de l'exemple 1. EXEMPLE 2: Préparation du 3-phenvl-N-(3-{1,3,3,3-tetramethvl-1-F(trimethvlsilvl)oxvldisiloxanvl) propvl)propanamide : 0-- \i -- O (b) Si 10 A une solution refroidie à 0 C d'acide 3-phényl propionique (11 g, 0,0732 mole) dans 40 ml d'acétonitrile anhydre et de 1 ml de DMF, on ajoute goutte à goutte 7,7 ml de 15 chlorure d'oxalyle (0,0878 mole). On laisse sous agitation 15 minutes à 0 C puis 3 heures à température du labo. On concentre sous vide le mélange réactionnel. L'huile orangée obtenue est solubilisée dans 40 ml de d'acétonitrile et est refroidie à 0 C. On y ajoute goutte à goutte le 3-aminopropylmethylbis(trimethylsiloxy)silane (20,48 g, 0,0732 mole) solubilisé dans 40 ml d'acétonitrile anhydre, puis la diisopropyléthylamine (37 ml, 20 0,219 mole). Après évaporation du solvant sous vide, l'huile orangée obtenue est reprise dans 300 ml d'acétate d'éthyle. Après 2 lavages de la phase organique avec de l'eau puis avec une solution saturée en chlorure de sodium, elle est séchée sur sulfate de sodium. Après filtration et évaporation du solvant, l'huile orangée obtenue est chromatographiée sur Silice (éluant : Heptane/EtOAc 95 :5), pour donner 23 g 25 (Rendement : 76%) d'une huile jaune du composé de l'exemple 2. EXEMPLE 3 Préparation du 3-{1,3,3,3-tetramethvl-1-F(trimethvlsilvl)oxvldisiloxanvllpropvl benzoate : Oi o si''si O (d) 30 Au benzoate d'allyle (14,51 g, 0,0895 mole) chauffé à 40 C, on ajoute le catalyseur au platine (complexe à 3-3,5% poids de Pt ù divinyltetramethyldisiloxane dans a-w vinyl 2908993 41 PDMS: 200 pl), On porte à 50 C et ajoute goutte à goutte en 5 heures l'heptaméthyltrisiloxane (21,38g, 0,096 mole). Après la fin de l'introduction, on laisse sous agitation 15 minutes à 50 C. Le mélange réactionnel repris dans du dichlorométhane est passé sur lit de Célite pour éliminer le platine colloïdal. On élimine 5 le solvant sous vide et l'huile obtenue est distillée sous vide. On recueille 13,2 g (Rendement 38%) des fractions distillant à 95-100 C (vide de 3 mbar) sous forme d'une huile incolore et correspondant au composé de l'exemple 3. EXEMPLE 4 : Préparation du mélange de 2-{1,3,3,3-tetramethvl-1F(trimethvlsilvl)oxvldisiloxanvllprop-2-en-1-vl 3-phenvipropanoate et de (2E)-3-{1,3,3,3-tetramethvl-1-f(trimethvlsilvl) oxvldisiloxanvllprop-2-en-1-vl 3-phenvlpropanoate : O~~Sl.os (k) Première étape : préparation du prop-2-yn-1-yl 3-phenylpropanoate : Un mélange d'acide 3-phényl propionique (9,06 g, 0,06 mole), d'alcool propargylique (4,05 g, 0,072 mole) et d'acide sulfurique concentré (0,77 g, 0,06 mole) dans 75 ml de 20 toluène est chauffé sous agitation à 80 C pendant 24 heures. Après refroisissement, 80 ml de dichlorométhane sont ajoutés et le mélange réactionnel est passé sur lit de Silice. Après évaporation des solvants sous vide, on obtient 10 g (Rendement : 88%) de prop-2-yn-1-yl 3-phenylpropionate sous forme d'une huile jaune et utilisée telle quelle dans l'étape suivante.

25 Deuxième étape du dérivé de l'exemple 4 : Au dérivé précédent (10 g, 0,0531 mole) chauffé à 40 C, on ajoute le catalyseur au platine (complexe à 3-3,5% poids de Pt û divinyltetramethyldisiloxane dans a-w vinyl 30 PDMS: 200 pl), On porte à 50 C et ajoute goutte à goutte en 4 heures l'heptaméthyltrisiloxane (11,8g, 0,053 mole). Après la fin de l'introduction, on laisse sous agitation 4 heures à 50 C. Le mélange réactionnel repris dans du dichlorométhane est passé sur lit de Célite pour éliminer le platine colloïdal. On élimine le solvant sous vide et l'huile obtenue est distillée sous vide. On recueille 8,2 g 35 (Rendement 38%) des fractions distillant à 116-122 C (vide de 4 mbar) sous forme pl 15 5 2908993 42 d'une huile incolore et correspondant au mélange des composés de l'exemple 4 : 2-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}prop-2-en-1-yl 3-phenylpropanoate et (2E)-3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} prop-2-en-1-yl 3-phenylpropanoate dans le rapport 75 :25 (déterminé par 1H RMN). EXEMPLE 5 : Préparation du 2-methvl-3-{1,3,3,3-tetramethvl-1-F(trimethvlsilvl)oxvldisiloxanvl}propvl 3-phenvlpropanoate : osi (g) t\ 10 Première étape : préparation du 2-methylprop-2-en-1-yl 3-phenylpropanoate: Dans un réacteur, on introduit le mélange d'acide 3-phényl propionique (4,53 g, 0,03 15 mole), de N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (5,27g, 0,0255 mole) et de diméthylaminopyridine (1,46g, 0,012 mole) dans 40m1 d'acétonitrile. On y ajoute en 30 minutes le 2-méthyl-2-propen-1-ol (2,61 g, 0,036 mole) et laisse le mélange réactionnel sous agitation à température du labo pendant 24 heures. Le solide blanc formé est séparé par filtration. Le filtrat est lavé 2 fois à l'eau. La phase organique est séchée sur 20 sulfate de sodium, filtrée et le solvant évaporé sous vide. On obtient ainsi 5,9g (Rendement : 96%) de prop-2-yn-1-yl 3-phenylpropionate sous forme d'une huile jaune pâle et utilisée telle quelle dans l'étape suivante. Deuxième étape du dérivé de l'exemple 5 : 25 Au dérivé précédent (3,33 g, 0,0163 mole) chauffé à 40 C, on ajoute le catalyseur au platine (complexe à 3-3,5% poids de Pt û divinyltetramethyldisiloxane dans a-w vinyl PDMS: 100 pl). On porte à 50 C et ajoute goutte à goutte en 1 heure l'heptaméthyltrisiloxane (3,6g, 0,096 mole). Après la fin de l'introduction, on laisse sous 30 agitation 8 heures à 50 C, puis 5 heures à 80 C. Après refroidissement, le mélange réactionnel est repris dans du dichlorométhane et est passé sur lit de Célite pour éliminer le platine colloïdal. On élimine le solvant sous vide et l'huile jaune pâle obtenue (6,6g, Rendement 95%) correspond au composé de l'exemple 5.

35 2908993 43 EXEMPLES DE FORMULATION 7 à 9 Les formulations suivantes ont été prépérées, les quantités sont exprimées en pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition. Composition Ex6 Ex7 Ex8 Ex9 Phase A Poly Dimethylsiloxane 0,5 0,5 0,5 0,5 ConservateursConservateurs 1 1 1 1 Acide Stéarique 1,5 1,5 1,5 1,5 Mélange mono-stéarate glycéryle / stéarate de 1 1 1 1 PEG100 Mélange de cétylstéaryl glucoside et d'alcools 2 2 2 2 cétylique, stéarylique Alcool cétylique 0,5 0,5 0,5 0,5 N-(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1- 20 15 -[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)benzamide (composé (a) de l'exemple 1) 3-phenyl-N-(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1- 20 15 [(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)propanamide (composé (b) de l'exemple 2) bis {ethyl-hexyloxy-2-hydroxy-phenyl}-6-(methoxy- 5 5 phenyl)-1,3,5-triazine (TINOSORB S û CIBA) 2,4,6-tris[éthylhexyl-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5- - _ 5 5 triazine (UVINUL T150- BASF) Phase B Eau désionisée QSP QSP QSP QSP 100 100 100 100 Glycérol 5 5 5 5 Gomme de xanthane 0,2 0,2 0,2 0,2 Phosphate de mono cétyle 1 1 1 1 Phase C Isohexadecane 1 1 1 1 Copolymère acide acrylique/méthacrylate de 0,2 0,2 0,2 0,2 stéaryle Triethanolamine QSP QSP QSP QSP pH pH pH pH 5 2908993 Mode opératoire : On chauffe la phase aqueuse (Phase B) contenant l'ensemble de ses ingrédients à 80 C au bain marie. On chauffe la phase grasse (Phase A) contenant l'ensemble de 5 ses ingrédients à 80 C au bain marie. On émulsionne A dans B sous agitation de type rotor-stator (appareil de la société Moritz). On incorpore la Phase C et on laisse revenir à température ambiante sous agitation modérée. On introduit la triéthanolamine de façon à ajuster le pH à la valeur désirée en fin de fabrication.

10 Les émulsions antisolaires obtenues sont stables au stockage et ne présentent pas de cristaux ou de précipités. 44

Claims (44)

REVENDICATIONS

1. Composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un dérivé ester ou amide d'arylalkylbenzoate siloxanique particulier de formule (I) 5 suivante : o (CH2)m II X-B-çSI)-0(3-a)/2 I(R)a (RI (I) dans laquelle 10 - R, est un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, - pest0-2, - mest 0 -4, - X est ûO- ou ûN(R2)- - R2 est H, un alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, le groupement acétyle ou le 15 groupement ûCH2CH2NH(C=O)Ph, - R, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, un radical aryle en C6-C12, 3,3,3-trifluoropropyle, triméthylsilyloxy ou un groupe alkoxy en C,-C,o, linéaire ou ramifié, 20 a = 1-2, B est un radical divalent choisi parmi le groupe répondant à l'une des formules (Il), (III) ou (IV) suivantes : -CH2-CH-(Z)v- (II) W -CH=CH-(Z), (III) IH2 (Z), (IV) dans lesquelles : Z est un radical alkylène en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un radical hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, 25 30 2908993 46 W représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, v est 0 ou 1.

2. Composition selon la revendication 1, où le composé de formule (I) comporte en plus des unités de formule (R)b-(Si)(0)(4_by2 dans lesquelles : R a la même signification indiquée dans la revendication 1. b = 2-3,

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où dans la formule (I) les groupements ù (Si)(R)a(0)(3_ay2 sont représentés par les formules (V) ou (VI) suivantes : R R R R3 13 13 13 (D)ùSi O+ i i O ]r [ Si O Si (D) (V) R3 R3 (E) R3 ou R3 r R3 ~t L O Si Hu R3 (E) (VI ) dans lesquelles : (E) est liant entre la chaîne siliconée au groupement B dans la formule (I), R3, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C20, phényle, 3,3,3-trifluoropropyle et triméthylsilyloxy, au moins 80% en nombre des radicaux R3 étant méthyle, (D), identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux R3 et le radical (E), r est un nombre entier compris entre 0 et 200 inclusivement, et s est un nombre entier compris entre 0 et 50 inclusivement, et si s = 0, au moins l'un des deux symboles (D) désigne B, u est un nombre entier compris entre 1 et 10 inclusivement, et t est un nombre entier compris entre 0 et 10 inclusivement, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3, avec la condition que lorsque q est 1, alors u est égal à 1, s est égal à 1 et le symbole (D) ne peut pas désigner B ou s est égal à 0 et seulement un seul des symboles (D) désigne B. 10 15 2908993 47

4. Composition selon la revendication 3, où le diorganosiloxane linéaire ou cyclique de formule (V) ou (VI) est un oligomère ou polymère statistique présentant au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble des caractéristiques suivantes : - R3 est préférentiellement méthyle,

5 - (D) est méthyle. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le composé de formule (I) est choisis parmi les composés de formules (a) à (k) suivants : NH Si O_ (a) O Si / \ NH Sig (b) o si /\ _Si" Sig (c) O Siù/ \ RN = 105234-96-6 -Si" ,Sig (d) O Siù/ \ Sig (e) o Siù/ \ Sig O si (f) /\ 2908993 48 Sig ~ (g) Siù/\ \ / Si 0/ / NHO\ + S NHSi O Siù/ \ 5 (h) \./ Si 0/ NH 0-'-''/ Sig NH Si / \ o si- + (i) / \ si- -s'\ (i) + SiùOi O"Si\ (k) + 10 O Siù/ \

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où le ou les dérivés esters ou amides d'arylalkyl benzoate siloxaniques de formule (I) sont présents 15 à des teneurs de 1 à 30% en poids et plus préférentiellement de 3 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une phase grasse liquide et au moins un actif de faible 20 solubilité. 2908993 49

8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que l'actif lipophile de faible solubilité est choisi parmi les dérivés d'aminophénol ; les dérivés d'acide salicylique, les dérivés 2-amino 4-alkylaminopyrimidine 3-oxyde ; la DHEA (déhydroépiandrostérone) et/ou ses dérivés et/ou ses précurseurs chimiques ; 5 le cholestérol et/ou ses esters ; les stérols végétaux et/ou leurs esters ; les acides triterpènes pentacycliques ; les hydroxystilbènes ; les isoflavonoïdes, les filtres UV organiques lipophiles, le rétinol et ses dérivés ; les carotenoïdes ; les parfums, les huiles essentielles, les hormones, les vitamines ; les céramides ou leurs mélanges. 10

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 et 8, où le ou les dérivés esters ou amides d'arylalkyl benzoate siloxaniques de formule (I) est l'unique solvant dudit ou desdits actifs.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, où le ou les actifs 15 sont choisis parmi les filtres UV organiques lipophiles de faible solubilité.

11. Composition selon la revendication 10, où le ou les filtres UV organiques lipophiles de faible solubilité sont choisis parmi - les dérivés de triazine ; 20 - les dérivés de dibenzoylméthane - les benzophénones.

12. Composition selon la revendication 11, où les dérivés de triazine sont choisis parmi les dérivés de 1,3,5-triazine de formule (2) suivante : N (2) 25 A N A3 dans laquelle les radicaux A,, A2 et A3, identiques ou différents sont choisis parmi les groupes de formules (3) : ùNH (3) 30 dans laquelle : - Xa, identiques ou différents, représentent l'oxygène ou le radical -NH-; - Ra, identiques ou différents, sont choisis parmi : l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou 2908993 50 hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé ; un radical de formule (4), (5) ou (6) suivantes : O-CH2 ?H R4 (4) A'ùO.CH2 CHù (5) R4 B'-O-CH2 CH- (6) R4 dans lesquelles : - R4 est l'hydrogène ou un radical méthyle; - R5 est un radical alkyle en C1-C9; 15 - q est un nombre entier allant de 0 à 3; - r est un nombre entier allant de 1 à 10; - A' est un radical alkyle en C4-C8 ou un radical cycloalkyle en C5-C8 ; -B' est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8; un radical cycloalkyle en C5-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs 20 radicaux alkyles en C1-C4.

13. Composition selon la revendication 12, où les dérivés de triazine de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels les A1, A2 et A3 sont de formule (3) et présentent l'ensemble des caractéristiques suivantes : 25 -un des radicaux Xa-Ra représente le radical ûNH-Ra avec Ra choisi parmi : un radical cycloalkyle en 05-012 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (4), (5) ou (6) ci-dessus dans lesquelles : - B' est un radical alkyle en C1- C4 ; - R5 est le radical méthyle ; 30 - les 2 autres Xa-Ra représentent le radical ûO-Ra avec Ra, identiques ou différents choisis parmi : l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en 05-012 éventuellement substitué 5 10 2908993 51 par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (4), (5) ou (6) ci- dessus dans lesquelles : - B' est un radical alkyle en C1-C4; - R5 est le radical méthyle. 5

14. Composition selon la revendication 12, où les dérivés de triazine de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels les A1, A2 et A3 sont de formule (3) et présentent l'ensemble des caractéristiques suivantes : - un ou deux Xa-Ra représente le radical ûNH-Ra , avec Ra choisi parmi : un radical 10 alkyle linéaire ou ramifié en C1-C13; un radical cycloalkyle en 05-012 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (4), (5) ou (6) ci-dessus dans lesquelles : -B' est un radical alkyle en C1-C4 ; - R5 est le radical méthyle ; 15 le ou les deux autres Xa-Ra étant le radical ûO- Ra avec Ra, identiques ou différents choisis parmi : l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en 05-012 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (4), (5) 20 ou (6) ci-dessus dans lesquelles : - B' est un radical alkyle en C1-C4; - R5 est le radical méthyle.

15. Composition selon la revendication 14, où le dérivé de triazine de formule (2) est la 25 2-[(p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p(2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine répondant à la formule suivante : NH NN R"'O OR"' NH N NH 30 dans laquelle R"' désigne un radical éthyl-2 hexyle et R" désigne un radical tert-butyle. 2908993 52

16. Composition selon la revendication 12, où les dérivés de triazine de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels les A,, A2 et A3 sont de formule (3) et présentent l'ensemble des caractéristiques suivantes : 5 -les radicaux Xa sont identiques et représentent l'oxygène; - Ra, identiques ou différents et représentent un radical alkyle en C6- C12 ou un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé. 10

17. Composition selon la revendication 16, où le dérivé de triazine de formule (2) est la la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine répondant à la formule suivante : NH R"O N-N NH N NH 15 dans laquelle R"' désigne un radical 2-éthyl hexyle.

18. Composition selon la revendication 11, où les dérivés de triazine sont choisis parmi les esters de benzalmalonate sur s-triazine 20

19. Composition selon la revendication 18, où les dérivés de triazine sont choisis parmi les composés suivants : 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-6-butoxy s-triazine, 2,4,6 tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-6-(2-ethylhexylamino)-s-triazine 25 2,4-bis-(4'-aminobenzylidène camphre)-6-(2-ethylhexyl-amino)-triazine, 2,4,6 -bis-(4'aminobenzylidène camphre)-6-(4'-aminobenzalmalonate de diisobutyle)-striazine, 2,4 6-tris(4'-amino benzalmalonate de diéthyle)-s-triazine 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisopropyl)-s-triazine, 30 le 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine 2908993 53

20. Composition selon la revendication 19, où le dérivé de triazine est la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine.

21. Composition selon la revendication 11, où les dérivés de triazine sont choisis parmi 5 les dérivés de bis-résorcinyl triazine répondant à la formule (7) suivante : A4 OH OH NN RùO 6 (7) dans laquelle : les radicaux R6 et R7, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C3-C18; un radical alcényle en C2-C18 ou bien un reste de formule -CH2-CH(OH)-CH2-OT1 où Ti 10 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8 ; - A4 désigne un reste répondant à l'une des formules suivantes : (10) OR 8 ùNH COOR 9 15 dans lesquelles : - R8 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C,o, un radical de formule : -(CH2CHR10-O)n1R9 où n1 est un nombre de 1 à 16 ou bien un reste de structure 20 -CH2-CH-(OH)-CH2OT1 avec T1 ayant la même signification indiquée ci-dessus ; - R9 désigne hydrogène, un cation métallique M, un radical alkyle en C1-05 ou un reste de formule -(CH2)m2-OT1 où m2 est un nombre de 1 à 4 et Ti a la même signification indiquée ci-dessus. - Rio est hydrogène ou méthyle 25 - Q1 est un radical alkyle en C1-C18. (12) 2908993 54

22. Composition selon la revendication 21, où les dérivés de triazine de formule (7) sont choisis parmi : - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1,3, 5-triazine ; 5 - la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine ; - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-[4-(2-méthoxyéthyl-carboxyl) -phénylamino]-1,3,5-triazine ; - la 2,4-bis {[4-(2"-méthylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,510 triazine ; - la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy]-2-hydroxy]-phényl}-6-[ (4-éthylcarboxyl)-phénylamino]-1,3,5-triazine ; - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(1-méthylpyrrol-2-yl)-1,3, 5-triazine. 15

23. Composition selon la revendication 22, où le dérivé de bis-résorcinyl triazine est le composé 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-phényl)-1,3, 5-triazine. 20

24. Composition selon la revendication 11, où les dérivés de la benzophénone difficilement solubles sont choisis parmi Benzophenone-1 Benzophenone-2 Benzophenone-3 25 Benzophenone-6 Benzophenone-8 Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle 30

25. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 24, où le ou les filtres UV lipophiles de faible solubilité sont présents à des teneurs allant de 0,01 % à 10 % en poids, et plus préférentiellement à des teneurs de0,1 % à 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus d'autres agents photoprotecteurs complémentaires organiques ou inorganiques actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. 23/02 2007 1332 FAX 0147567970 C ANDRAL INPI Z O02/002 2908993 55

27. Composition selon la revendication 26, où les agents photoprotecteurs organiques complémentaires sont choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de 6,p-diphénylacrylate ; les s dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimldazole ; les imidazolines ; les dérivée bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p-aminobenzo?que (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d'a.-alkylstyrène ; les 4,4- dlarylbutadiènes ; les filtres insolubles triazines trisubstituées par lo des groupes biphényles ou triphènyles les et leurs mélanges.

28. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait que le ou les filtres UV organiques sont choisis parmi les composés suivants : Ethylhexyl Methoxycinnamate 1s Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-4, 20 4-Methylbenzylldene camphor, Terephthalylldene Dicamphor Sulfonic Acld, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotrlazolyl Tetramethylbutylphénol la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1, 3, 5-triazlne) 25 la 2,4,6-tris(terphenyi)-1, 3, 5-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphényibutadiène 3o et leurs mélanges.

29. Composition selon la revendication 28 caractérisée par le fait que les agents photoprotecteurs Inorganiques complémentaires sont des pigments d'oxydes métalliques, enrobée ou non.

30. Composition selon la revendication 30, caractérisée par le fait que lesdits pigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobée ou non. 35 2908993 56

31. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau. 5

32. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les 10 stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants 15

33. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile.

34. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des 20 revendications précédentes pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu

35. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des 25 revendications précédentes pour la fabrication de produits de soin de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou du cuir chevelu.

36. Utilisation d'une composition telles que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pour la fabrication de produits de maquillage. 30

37. Utilisation d'au moins un dérivé ester ou amide d'arylalkylbenzoate siloxanique particulier de formule (I) tel que défini dans les revendications précédentes, dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un actif tel que défini dans les revendications 35 précédentes, comme solvant dudit actif dans ladite phase grasse liquide et en particulier comme unique solvant dudit actif. 2908993 57

38. Utilisation d'au moins un dérivé de formule (I) tel que défini précédemment dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable contenant au moins une phasse grasse liquide et au moins au moins un actif lipophile tel que défini dans les revendications précédentes, dans le but d'améliorer l'efficacité dudit actif 5 et/ou les qualités cosmétiques et/ou la stabilité de ladite composition.

39. Utilisation d'au moins un dérivé de formule (I) tel que défini précédemment dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable contenant au moins une phase grasse liquide et au moins un filtre UV organique lipophile de faible 10 solubilité tel que défini dans les revendications précédentes, dans le but d'améliorer le facteur de protection solaire et/ou les qualités cosmétiques et/ou la stabilité de cette composition.

40. Composé ester ou amide d'arylalkyle siloxanique répondant à la formule générale 15 (I) suivante : o (CH2)m II XùBùçSI)-0(3-a)/2 I(R)a (Ri (I) dans laquelle - R, est un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, 20 -pest0-2, - mest 0 -4, - X est ùO- ou ùN(R2)- - R2 est H, un alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, le groupement acétyle ou le groupement 25 ùCH2CH2NH(C=O)Ph, - R, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, un radical aryle en C6-C12, 3,3,3-trifluoropropyle, triméthylsilyloxy ou un groupe alkoxy en C,-C,o, linéaire ou ramifié, a = 1-2, 30 B est un radical divalent choisi parmi le groupe répondant à l'une des formules (Il), (III) ou (IV) suivantes : ùCH2ùCHù(Z)vù (II) W 35 25 2908993 58 ùCI=CHù(Z), (III) IIH2 (Z), (IV) 5 dans lesquelles : Z est un radical alkylène en Cl-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un radical hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, W représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alkyle en 10 C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, v est 0 ou 1 ; à l'exception du composé (c) suivant : o / Si (c) Si / \ RN = 105234-96-6

41. Composé selon la revendication 40, où le composé de formule (I) comporte en plus 15 des unités de formule (R)b-(Si)(0)(4-b),2 dans lesquelles : R a la même signification indiquée dans la revendication 1. b = 2-3,

42. Composé selon la revendication 40 ou 41, où dans la formule (I) les groupements û 20 (Si)(R)a(0)(3-a)/2 sont représentés par les formules (V) ou (VI) suivantes : R R 13 13 13 13 (D)ùSi O+ i i O ]r [ Si O+Si (D) (V) R3 R3 (E) R3 ou R3 l f R3 Jt L Si Hu R3 (E) dans lesquelles : (E) est liant entre la chaîne siliconée au groupement B dans la formule (I), 2908993 59 R3, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C20, phényle, 3,3,3-trifluoropropyle et triméthylsilyloxy, au moins 80% en nombre des radicaux R3 étant méthyle, (D), identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux R3 et le radical (E), 5 r est un nombre entier compris entre 0 et 200 inclusivement, et s est un nombre entier compris entre 0 et 50 inclusivement, et si s = 0, au moins l'un des deux symboles (D) désigne B, u est un nombre entier compris entre 1 et 10 inclusivement, et t est un nombre entier compris entre 0 et 10 inclusivement, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3, 10 avec la condition que lorsque q est 1, alors u est égal à 1, s est égal à 1 et le symbole (D) ne peut pas désigner B ou s est égal à 0 et seulement un seul des symboles (D) désigne B.

43. Composé selon la revendication 42, où le diorganosiloxane linéaire ou cyclique de 15 formule (V) ou (VI) est un oligomère ou polymère statistique présentant au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble des caractéristiques suivantes : - R3 est préférentiellement méthyle, - (D) est méthyle. 20

44. Composé selon l'une quelconque des revendications 40 à 43, où le composé de formule (I) est choisis parmi les composés de formules (a), (b) (d) à (k) suivants : NH Sig (a) O Siù/ \ O_Si-Ç-- NH Sig (b) O Si /\ O_Si\ IO (d) Si 25 / \ 2908993 60 (e) 5 /\ si (f) (g) \ / Siù0/ / NHSI'O_Si\ SI NH Si O Siù/ \ + (h) \./ SiùOi NH~~Si â"S Si\' NH~~SiA O si + (i) 10 / \ Si Oi I/ O0_Si + O si (i) / \ Oi I/ Oi0-siç OSi 0 Sil O si + (k) / \ 15