FR2895904A1

FR2895904A1 - Utilisation pour la coloration avec effet eclaircissant des matieres keratiniques d'une composition comprenant un colorant fluorescent de type cyanine

Info

Publication number: FR2895904A1
Application number: FR0650111A
Authority: FR
Inventors: Andrew Greaves; Nicolas Daubresse
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2006-01-12
Filing date: 2006-01-12
Publication date: 2007-07-13
Anticipated expiration: 2026-01-12
Also published as: CN101400332A; CN101400332B; WO2007080183A1; JP2009528261A; KR20080080626A; US20090049621A1; EP2010135A1; KR101019390B1; BRPI0706858A2; FR2895904B1; ES2449566T3; EP2010135B1; BRPI0706858B1; US7601180B2

Abstract

La présente invention a pour objet l'utilisation, pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'une composition comprenant au moins un colorant fluorescent de type cyanine.La présente invention permet de colorer tout en les éclaircissant, les matières kératiniques humaines, sans altération de ces dernières. Les colorants fluorescents mis en oeuvre dans le cadre de l'invention présentent de plus une bonne affinité tinctoriale pour les matières kératiniques, de bonnes propriétés de ténacité vis-à-vis des agents extérieurs, et en particulier vis-à-vis des shampooings.

Description

1

UTILISATION POUR LA COLORATION AVEC EFFET ECLAIRCISSANT DES MATIERES KERATINIQUES D'UNE COMPOSITION COMPRENANT UN COLORANT FLUORESCENT DE TYPE CYANINE La présente invention a pour objet l'utilisation, pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'une composition comprenant au moins un colorant fluorescent de type cyanine. Dans le domaine capillaire, pour obtenir une coloration plus claire, on met classiquement en oeuvre un procédé de décoloration chimique. Ce procédé consiste à décolorer les mélanines des fibres kératiniques par un système oxydant, généralement constitué par du peroxyde d'hydrogène associé ou non à des persels. Cette opération peut ou non être réalisée en présence de colorants directs et / ou de colorants d'oxydation. Ce système de décoloration présente l'inconvénient de dégrader les fibres et d'altérer leurs propriétés cosmétiques. Les cheveux ont en effet tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles. Il est donc souhaitable de pouvoir disposer de compositions qui permettent d'éclaircir tout en colorant les fibres kératiniques, de manière esthétique, sans dégrader ces fibres.

L'utilisation, pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, de colorants fluorescents, et notamment du 2-(2-[4-diméthylamino-phényl]-vinyl)-1-éthyl-pyridinium, a été proposée dans la demande EP 1 432 390. Cependant, les colorations obtenues ne sont pas tout à fait satisfaisantes en terme de ténacité aux shampooings. La demande FR 2 853 229 décrit l'utilisation, pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, de colorants fluorescents sous forme de dimères, et en particulier de dimères du 2-(2-[4-diméthylamino- phényl]-vinyl)-1-éthyl-pyridinium, les deux molécules de 2-(2-[4-diméthylaminophényl]-vinyl)-1-éthyl-pyridinium étant reliées entre elles par l'intermédiaire d'un linker au niveau du noyau pyridinium. La ténacité aux shampooings des 2

colorations obtenues est améliorée, mais l'effet éclaircissant est moins important qu'avec le 2-(2-[4-diméthylamino-phényl]-vinyl)-1-éthyl-pyridinium. Par ailleurs, des composés de type cyanine et leur utilisation comme colorants dans l'industrie du papier ont été décrits dans le brevet US 4 323 362.

Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines qui ne présentent pas les inconvénients de celles de l'art antérieur. En particulier, le but de la présente invention est de fournir de nouveaux colorants pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines présentant une bonne affinité tinctoriale pour les matières kératiniques, de bonnes propriétés de ténacité vis à vis des agents extérieurs et en particulier des shampooings, et qui permettent également d'obtenir un éclaircissement optique sans altération de la matière traitée. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet l'utilisation, pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines, d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent de type cyanine choisi parmi les composés de formules (I) ou (II) suivantes et leurs sels d'addition avec un acide ou une base : R1 2 X-(I) R1~ 2 X- 3

dans lesquelles : • Linker représente une chaîne hydrocarbonée en C1-C12, de préférence en C2-C8, aliphatique ou alicyclique, saturée ou insaturée, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne hydrocarbonée pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, un ou plusieurs groupements NR avec R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement diazo, nitro, nitroso ou peroxyde, et la chaîne hydrocarbonée ne pouvant pas être terminée à l'une ou l'autre de ses extrémités par un hétéroatome ; • R1 représente un radical alkyle en C1-C8, de préférence en C1-C4, linéaire, éventuellement substitué en position terminale par un radical hydroxyle ou un radical alcoxy ; • R2 représente un atome d'hydrogène ; un radical halogéno ; un radical alkyle ; un radical alcoxy ; un radical amino éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C4 eux-même éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; • R3 représente un radical alkyle en C1-C8, de préférence en C1-C4, linéaire, éventuellement substitué en position terminale par un radical hydroxyle ou un 20 radical alcoxy ; les deux radicaux R3 pouvant former avec le linker et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés un hétérocycle saturé à 6 ou 7 chaînons de formule suivante : 25 avec n égal à 1 ou 2 ; • X" représente un contre-ion. La présente invention a également pour objet un procédé de coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines mettant en oeuvre la composition utile dans le cadre de l'invention. 4

La présente invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention. La présente invention a également pour objet de nouveaux colorants fluorescents de type cyanine ainsi qu'une composition pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines comprenant au moins un tel colorant fluorescent. La présente invention a aussi pour objet une composition pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines comprenant au moins un colorant fluorescent de type cyanine et au moins un additif utilisé classiquement dans le domaine de la cosmétique. La présente invention permet de colorer tout en les éclaircissant les matières kératiniques humaines sans altération de ces dernières. En effet, dans les procédés classiques permettant de colorer tout en éclaircissant les matières kératiniques, il est nécessaire de mettre en oeuvre des composés qui peuvent à la longue créer des dommages aux dites matières. Plus particulièrement, la présente invention permet d'obtenir une coloration ou une teinte pour laquelle la réflectance des matières traitées conformément à l'invention, mesurée entre 550 et 700 nm, est supérieure à la réflectance des matières non traitées.

L'invention permet d'obtenir une coloration plus claire que la coloration naturelle, avec un effet esthétique satisfaisant. Enfin, les composés mis en oeuvre présentent une bonne affinité tinctoriale pour les matières kératiniques humaines et de bonnes propriétés de ténacité vis-à-vis des agents extérieurs, et en particulier vis-à-vis des shampooings. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les matières kératiniques traitées se trouvent sous la forme de fibres, et plus particulièrement de fibres kératiniques pigmentées ou de fibres colorées artificiellement. De préférence, ces fibres sont des cheveux.

Avantageusement, les cheveux pigmentés ou colorés artificiellement présentent une hauteur de ton inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain).

La notion de "ton" repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage 5 Sciences des traitements capillaires de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp. 215 et 278. Par colorant fluorescent, on entend au sens de la présente invention un colorant qui, comme tout colorant classique, est une molécule qui colore par elle-même et absorbe la lumière dans la partie visible du spectre et éventuellement dans la zone de l'ultraviolet, mais qui, contrairement au colorant classique, ré-émet une lumière fluorescente dans le spectre du visible, de plus grande longueur d'onde que celle de la lumière absorbée. De manière appropriée, la longueur d'onde de la lumière ré-émise est comprise entre 400 et 700 nm.

A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui sont données ci-dessous sont incluses dans ces gammes. Dans le sens de la présente invention, on peut citer à titre d'exemples de chaîne hydrocarbonée en C1-C12, aliphatique et saturée, les groupements éthylène, propylène et butylène.

A titre d'exemples de chaîne hydrocarbonée en C1-C12, alicyclique et insaturée, on peut citer le groupement de formule suivante : On entend par radical alkyle (alk) un radical linéaire ou ramifié comprenant, sauf indication contraire, de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle ou ter-butyle. Un radical alcoxy est un radical alk-O-, le radical alkyle étant tel que défini précédemment. A titre d'exemples de radicaux alkyle en C1-C8, linéaires, pouvant être substitués en position terminale par un radical hydroxyle ou un radical 6

alcoxy, on peut citer le 2-hydroxyéthyle ; le 3-hydroxy-n-propyle ; le 4-hydroxyn-butyle ; le 2-méthoxyéthyle ; le 3-méthoxy-n-propyle ; le 4-méthoxy-n-butyle. Dans le cadre de la présente invention, un radical halogéno désigne un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le linker est choisi parmi un radical alkylène ; un radical alkylène aralkylène. De préférence, le linker est choisi parmi un radical éthylène ; un radical propylène ; un radical butylène ; un groupement de formule suivante : Encore plus préférentiellement, le linker est choisi parmi un radical éthylène ; un radical butylène. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, R1 représente un radical alkyle. De préférence, R1 est choisi parmi un radical méthyle ; un radical éthyle.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle ; un radical alcoxy ; un radical halogéno. De préférence, R2 est un atome d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, R3 représente un radical alkyle. De préférence, R3 représente un radical méthyle. A titre d'exemples de contre-ions X-, on peut citer les ions halogénure tels que l'ion chlorure, bromure, fluorure ou iodure, l'ion hydroxyde, l'ion hydrogènesulfate, les ions alkylsulfate en Cl-C6 tels que le méthylesulfate ou l'éthylsulfate.

A titre d'exemples de composés de formules (I) ou (II), on peut citer les composés présentés dans le tableau ci-dessous : N 2 CI dichlorure de 1-méthyl-2-[(E)-2-(4-{méthyl[2-(méthyl{4-[(E)-2-(1-méthylpyridinium-2-yl) vinyl]phényl}amino)éthyl]amino}phényl)vinyl] pyridinium O N~/N 2 ,s, O \\O o ,--N,,, bis(méthylsulfate) de 1-méthyl-4-[(E)-2-(4-{méthyl[2-(méthyl{4-[(E)-2-(1-méthylpyridinium-4-yl) vinyl]phényl}amino)éthyl]amino}phényl)vinyl] pyridinium N+ J CI N/ J / N\ CI N~ \ dichlorure de 1-éthyl-2-((E)-2-{4-[{4-[{4-[(E)-2-(1-éthylpyridinium-2-yl)vinyl]phényl} (méthyl)amino]butyl}(méthyl)amino]phényl}vinyl)pyridinium Les composés de formules (I) ou (II) utiles dans le cadre de l'invention peuvent par exemple être préparés selon les modes de synthèse tels que décrits dans le brevet US 4 323 362. Ils peuvent en particulier être 5 synthétisés selon l'un des modes opératoires suivants : 8 Voie 1 : éthylène glycol monométhyl éther pipéridine reflux La substitution nucléophile d'un radical fluoro sur un système aromatique, et en particulier sur le 4-fluorobenzaldéhyde, est décrite dans la littérature. On peut notamment citer les références suivantes : Synthesis (8), 606-8, 1981 et Helvetica Chimica Acta 68(3), 584-91, 1985. Des alternatives existent pour cette première étape, par exemple celle qui est décrite dans la référence JOC Section C - Organic, 7, 1966, 666-8. L'étape de condensation est décrite dans la référence suivante : J. Heterocyclic Chemistry 16(8), 1583-7, 1979.

Voie2: \ N NEt3/CH2Cl2 Cl CI LAH/THF piperidine/MeOH DDQ/Dioxane N O\ Les deux premières étapes de synthèse s'inspirent des conditions décrites dans la référence suivante : Farmaco 1989,1167. La troisième étape de synthèse 9

s'inspire des conditions décrites dans la référence suivante : J.Chem.Soc. Perkin Trans I, 2000, 3559. L'étape de condensation est décrite dans la référence suivante : J. Heterocyclic Chemistry 16(8), 1583-7, 1979. Voie 3 : Une voie de synthèse particulièrement intéressante dans le cadre de l'invention est la suivante : DMF/K2CO3 N/ /N + BrBr POCI3/DMF pipéridine/MeOH La réaction de N-alkylation d'une N-alkyl aniline et la réaction de formylation d'une N,N-dialkyle aniline sont respectivement décrites dans les références suivantes : Recueil des travaux chimiques des Pays-Bas et de la Belgique, 77, 559-568, 1958 et Organic preparations and procedures international, 36(4), 337-340, 2004. L'étape de condensation est décrite dans la référence suivante : J. Heterocyclic Chemistry 16(8), 1583-7, 1979. Conformément à l'invention, le ou les colorants fluorescents peuvent 15 se trouver sous une forme soluble ou non dans le milieu de la composition, à température ambiante (entre 15 et 25 C). Le ou les colorants fluorescents utiles dans le cadre de l'invention représentent en général de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids total de 10

la composition, plus particulièrement de 0,05 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu cosmétiquement acceptable est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le glycérol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther, le monométhyléther du diéthylèneglycol, le diméthoxyéthane, les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les cétones comprenant de 3 à 4 atomes de carbone, les acétates d'alkyle en CI-C4, ces composés étant seuls ou en mélanges. A titre d'illustration, les solvants, s'ils sont présents, représentent de 1 à 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, et de manière plus avantageuse de 5 à 30 % en poids environ par rapport au poids total de la composition. Le pH de la composition utile dans le cadre de l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemples, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : R4 \ R6 /N-W-N\

R5 R7 (III) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C6 ; R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 éventuellement porteur d'au moins un radical hydroxyle. La composition utile dans le cadre de la présente invention peut en outre comprendre un ou plusieurs composés fluorescents additionnels solubles dans le milieu. A titre d'exemples de famille de composés convenables, on peut citer les composés fluorescents appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; les coumarines cationiques ou non ; les xanthénodiquinolizines (comme notamment les sulforhodamines) ; les azaxanthènes ; les naphtolactames ; les azlactones ; les oxazines ; les thiazines ; les dioxazines, les pyrènes, les nitrobenzoxadiazoles, seuls ou en mélanges.

A titre d'exemples plus particuliers, on peut citer notamment : -les composés de structure suivante : \ N+ \ Y-R5 formule dans laquelle R8 représente un radical méthyle ou éthyle ; R9 représente un radical méthyle, Y- un anion du type iodure, chlorure, sulfate, méthosulfate. A titre d'exemples de composés de ce type, on peut citer le Photosensitiving Dye NK-557 commercialisé par la société Ubichem, pour lequel R8 représente un radical éthyle, R9 un radical méthyle et Y- un iodure. - le Jaune Brilliant B6GL commercialisé par la société SANDOZ et de structure suivante : R / 9 N\ R9 12 (C2H5)2N -le Basic Yellow 2, ou Auramine O commercialisé par les sociétés Prolabo, Aldrich ou Carlo Erba et de structure suivante : NH â â (CH3)2N HCI N(CH3)2 monochlorhydrate de 4,4'-(imidocarbonyl)bis(N,N-diméthylaniline) ; numéro CAS 2465-27-2. La composition utile dans le cadre de la présente invention peut en outre comprendre un ou plusieurs composés fluorescents additionnels non solubles dans le milieu, parmi lesquels on peut citer les composés à base d'oxyde de zinc, de sulfure de zinc, ainsi que des composés fluorescents organiques fabriqués à partir de colorants fluorescents qui sont préalablement dissous dans une résine support afin d'obtenir un solide qui est ensuite broyé. Lorsqu'ils sont présents dans la composition utile dans le cadre de l'invention, le ou les composés fluorescents additionnels représentent en général de 0,05 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition utile dans le cadre de l'invention peut de plus comprendre au moins un colorant direct additionnel non fluorescent.

Plus particulièrement, ledit colorant additionnel est de nature non ionique, cationique ou anionique. Généralement, ces colorants directs sont choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques, 13

indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, seuls ou en mélanges. Ces colorants directs additionnels peuvent notamment être des colorants basiques parmi lesquels on peut citer plus particulièrement les colorants connus dans le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" et "Basic Blue 99", ou des colorants directs acides parmi lesquels on peut plus particulièrement citer les colorants connus dans le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Acid Orange 7", "Acide Orange 24", "Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", et "Acid Blue 62", ou encore des colorants directs cationiques tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144 et EP 714954 et dont le contenu fait partie intégrante de la présente invention.

Parmi les colorants benzéniques nitrés rouges ou orangés, on peut par exemple citer les composés suivants : - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, - le N-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, - le 1-amino-3-méthyl-4-N-03-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-03-hydroxyéthyl)amino benzène, - le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, -la N-03-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, - le 1-amino-2-nitro-4-03-hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène, - la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, - lei-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène. - le 1-03-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-03-hydroxyéthyloxy) benzène, - le 1-(13, y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-(13-hydroxyéthyl)amino benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, - le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, - le 1-méthoxy-3-nitro-4-(13-hydroxyéthyl)amino benzène, - la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, 14

- le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène. Parmi les colorants directs additionnels benzéniques nitrés jaunes et jaune-verts, on peut par exemple citer les composés choisis parmi : - le 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, - le 1-méthylamino-2-nitro-5-03,y-dihydroxypropyl)oxy benzène, - le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, - le 1-03-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, - le 1,3-di(13-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, - le 1 -am ino-2-n itro-6-méthyl-benzène, - le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, - la N-03-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline, - l'acide 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, - l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, - le 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, - le 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, - le 4-03,y-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhyl benzène, - le 1-03-uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène, - le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, -le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, - le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, - le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, - le 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide. Parmi les colorants directs additionnels benzéniques nitrés bleus ou violets, on peut par exemple citer les composés choisis parmi : - le 1-([3-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-03-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-03-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-[3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-03-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-[3-hydroxyéthyl)amino 2- nitrobenzène, - le 1-03,y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-33-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante : NHR10 NO2 NR11R12 dans laquelle : - R11 représente un radical alkyle en C1-C4, un radical 3-hydroxyéthyle ou 33-hydroxypropyle ou yhydroxypropyle ; - R10 et R12, identiques ou différents, représentent un radical 33-hydroxyéthyle, - 3-hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou (3,y-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux R11, R12 ou R10 représentant un radical y-hydroxypropyle et R11 et R12 ne pouvant désigner simultanément un radical 3-hydroxyéthyle lorsque R10 est un radical y-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs additionnels non fluorescents représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 0/0 en poids environ de ce poids. La composition utile dans le cadre de la présente invention peut en outre comprendre au moins une base d'oxydation.

La ou les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour les colorations d'oxydation, comme par exemple les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou une base.

Parmi les para-phénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(33-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(33-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-03-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-33-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylène diamine, la N-03-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 3-hydroxyéthyl) para-phénylène diamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-3-acétylaminoéthyloxy paraphénylène diamine, la N-03-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine et la 4'aminophényl 1-(3-hydroxy) pyrrolidine, et leurs sels d'addition avec un acide ou une base. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(33-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-amino phényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(33-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylamino phényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthyl phényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide ou une base. Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxy méthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou une base. 17

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer par exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou une base. Parmi les bases hétérocycliques, on peut notamment citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition avec un acide ou une base. La ou les bases d'oxydation, si elles sont présentes, représentent généralement de 0,0005 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le cas où la composition utile dans le cadre de l'invention comprend une ou plusieurs bases d'oxydation, elle peut également comprendre au moins un coupleur de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en oeuvre le ou les colorants fluorescents et la ou les bases d'oxydation. Les coupleurs utilisables peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique dans ce domaine et parmi lesquels on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou une base. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-03-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-03-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-03-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthylpyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide ou une base. 18

Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent en général de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition et plus particulièrement de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre de l'invention (colorants fluorescents de formules (I) ou (II), bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les tosylates, les benzènesulfonates, les lactates et les acétates.

Les sels d'addition avec une base utilisables dans le cadre de l'invention (colorants fluorescents de formules (I) ou (II), bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec les métaux alcalins ou alcalino-terreux, avec l'ammoniaque, avec les amines organiques dont les alcanolamines et les composés de formule (A).

La composition utile dans le cadre de la présente invention peut renfermer au moins un agent oxydant. L'agent oxydant est choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est particulièrement préférée. S'il est présent, la teneur en agent oxydant représente en général de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition utile dans le cadre de l'invention peut également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement dans le domaine de la cosmétique, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier des polymères associatifs non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents 19

de conditionnement tels que par exemple des cations, des polymères cationiques ou amphotères, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des chitosanes ou des dérivés du chitosane, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents stabilisants, des agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition utile dans le cadre de l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que des lotions, des shampooings, des crèmes, des gels, des pâtes, ou sous toute autre forme appropriée. Le procédé de coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques conforme à la présente invention est un procédé dans lequel une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent de type cyanine tel que défini précédemment est appliquée sur les matières kératiniques, cette application étant éventuellement suivie d'un rinçage. La composition appliquée sur les matières kératiniques peut comprendre au moins un colorant fluorescent additionnel et / ou au moins un colorant direct additionnel non fluorescent tels que définis précédemment. La composition appliquée sur les matières kératiniques peut aussi comprendre au moins une base d'oxydation et éventuellement au moins un coupleur tels que définis précédemment. La composition appliquée sur les matières kératiniques peut être 30 appliquée en présence d'au moins un agent oxydant. L'agent oxydant peut être ajouté à la composition utile dans le cadre de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir 20

d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition tinctoriale. L'agent oxydant est choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est particulièrement préférée. Le temps nécessaire au développement de la coloration et à l'obtention de l'effet éclaircissant sur les fibres kératiniques est en général d'environ 5 à 60 minutes et plus particulièrement d'environ 5 à 40 minutes. En outre, la température nécessaire au développement de la coloration et à l'obtention de l'effet éclaircissant sur les fibres kératiniques est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25 C) et 80 C et plus particulièrement entre 15 et 40 C.

La présente invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments permettant de mettre en oeuvre le procédé de coloration avec effet éclaircissant conforme à l'invention lorsque l'application de la composition tinctoriale se fait en présence d'un agent oxydant. Le dispositif à plusieurs compartiments de l'invention contient dans un premier compartiment une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent de type cyanine tel que défini précédemment et éventuellement au moins un colorant fluorescent additionnel et / ou au moins un colorant direct non fluorescent et / ou au moins une base d'oxydation et / ou au moins un coupleur tels que définis précédemment et dans un deuxième compartiment une composition comprenant au moins un agent oxydant. Le dispositif à plusieurs compartiments conforme à l'invention peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2 586 913.

La présente invention a également pour objet les colorants fluorescents de formules (I) ou (II) tels que définis précédemment, à l'exception 21

du bis-(méthylsulfate) de 4,4'-{pipérazine-1,4-diyl-bis-[4,1-phénylène-éthène-2,1-diyl]}-bis(1-méthylpyridinium) de formule suivante : -N /--\ /, + \ \) '/ N\/N O \ Il \O'S`LO O O\ Il \O`O et du bis-(méthylsulfate) de 4,4'-{1,4-phénylène-bis-[méthylène(éthylimino)-4,1-5 phénylène-éthène-2,1-diyl]}-bis-(1-méthylpyridinium) de formule suivante : 0 -Il oS`~o ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou une base. Un autre objet de la présente invention est une composition pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines 10 comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent choisi parmi les colorants fluorescents de formules (I) ou (II) tels que définis précédemment, à l'exception du bis-(méthylsulfate) de 4,4'-{pipérazine-1,4-diyl-bis-[4,1-phénylène-éthène-2,1-diyl]}-bis(1-méthylpyridinium) et du bis-(méthylsulfate) de 4,4'-{1,4-phénylène-bis15 [méthylène(éthylimino)-4,1-phénylène-éthène-2,1-diyl]}-bis(1-méthylpyridinium), et leurs sels d'addition avec un acide ou une base. La présente invention a également pour objet une composition pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant 20 fluorescent choisi parmi les composés de formules (I) ou (II) et leurs sels d'addition avec un acide ou une base tels que définis précédemment et au moins un additif choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques, et les agents épaississants 22

minéraux ou organiques, et en particulier les polymères associatifs non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES Exemples de synthèse Colorant 1 : 2 Cl Schéma de synthèse A Colorant 1 On introduit dans un ballon tricol 2,8 g de chlorure du 1,2-diméthyl pyridinium, 50 mL de méthanol et 1,4 g de pyrrolidine. 2,9 g de bis-aldéhyde A sont ajoutés à ce mélange et le milieu réactionnel est porté au reflux sous agitation pendant 8 heures. La solution jaune obtenue est ensuite refroidie à température ambiante puis versée dans 300 mL d'acétate d'éthyle. Le mélange est filtré, et le solide obtenu est lavé avec de l'acétate d'éthyle, puis séché sous vide. On récupère 2 g d'une poudre orange. Les analyses indiquent que le colorant 1 a bien été obtenu. 24 Colorant 2 : 2 Z- Schéma de synthèse A Colorant 2 1 On introduit dans un ballon tricol 2,19 g de méthosulfate de 1,4-diméthyl pyridinium, 25 mL de méthanol et 0,7 g de pyrrolidine. 1,45 g de bis-aldéhyde A sontajoutés à ce mélange et le milieu réactionnel est porté au reflux sous agitation pendant 4 heures. La solution jaune obtenue est ensuite refroidie à température ambiante et filtrée, puis le solide obtenu est séché sous vide. 2 g de cristaux orange sont récupérés. Les analyses indiquent que le colorant 2 a bien été obtenu.

Colorant 3 : Schéma de synthèse colorant 3 A une solution de 3,7 g de N-éthyl picolinium dans 29 mL de méthanol est ajouté 3,6 g de dialdéhyde C puis 2,2 mL de pipéridine. Le milieu réactionnel est mis au reflux sous agitation pendant 3 heures. De l'éther diéthylique est ensuite versé dans le milieu réactionnel afin d'obtenir un précipité et le mélange est placé une nuit à û 20 C. Le précipité est centrifugé, le surnageant est séparé et la poudre rouge est séchée. On récupère 7 g de produit qui est purifié par colonne chromatographique (silice : méthanol / eau / acide acétique 8 / 1 / 1). 4,05 g de produit purifié sont obtenus sous forme de poudre rouge vermillon. Les analyses indiquent que le colorant 3 a bien été obtenu. En particulier, les résultats d'analyse RMN 1H (D2O) sont les suivants : 1,6 ppm, m, 10H ; 3,05 ppm, s, 6H ; 3,5 ppm, m, 4H ; 4,7 ppm, dd, 4H ; 6,7 ppm, d, 4H ; 7,2 ppm, d, 2H ; 7,7 ppm, m, 6H , 7,9 ppm, d, 2H ; 8,3 ppm, m, 4H ; 8,7 ppm, d, 2H. 2525 Exemples de coloration avec effet éclaircissant Les compositions suivantes sont préparées, i étant égal à 3 ou 4 : Constituant Composition i Colorant i 10-3 mol % Hydroxyéthylcellulose Natrosol 250 MR 0,36 g Alkyl C8/C10 (50/50) hydroxyéthylcellulose Oramix CG110 2,5 g Alcool benzylique 2 g Polyéthylène glycol 400 2 g Eau q.s.p. 100 g Les colorants sont donnés ci-dessous. J ~ CI ~ N~ Colorant 3 - N\ (invention) CI N~ / \ / N Colorant 4 (art antérieur : EP 1 432 390) - C2H5 SO4 Les compositions sont appliquées sur des mèches de cheveux châtains naturels, de hauteur de ton égale à 4, à raison de 5 g de composition pour 1 g de cheveux, à température ambiante pendant 30 minutes. Les mèches sont ensuite rincées sans shampooing, puis séchées au casque pendant 30 minutes. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau ci-après.

Mèche de cheveux Mèche à 90 % de châtains naturels (HT=4) cheveux blancs naturels Colorée avec colorant 3 Cuivré mat Orange vif Colorée avec colorant 4 Cuivré mat Orange vif On constate que la coloration obtenue avec le colorant conforme à l'invention est visible sur le cheveu, de même que celle qui est obtenue avec le colorant 5 décrit dans la demande EP 1 432 390.

Un test de ténacité aux shampooings a été réalisé sur les mèches de cheveux colorés avec les colorants 3 et 4 obtenues dans les conditions décrites ci-dessus. Les mèches colorées ont été soumises à 6 shampooings selon un 10 cycle qui comprend le mouillage des mèches à l'eau, le lavage aux shampooings, un rinçage à l'eau suivi d'un séchage.

Après 6 shampooings, la coloration obtenue avec le colorant 3 est plus visible que la coloration obtenue avec le colorant 4. Ces résultats montrent que le 15 colorant conforme à la présente invention présente une meilleure ténacité aux shampooings que le colorant décrit dans la demande EP 1 432 390.

Claims

REVENDICATIONS

1. Utilisation, pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines, d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent de type cyanine choisi parmi les composés de formules (I) ou (II) suivantes et leurs sels d'addition avec un acide ou une base : R1 2 X-(I) R1, 2 X- (II) dans lesquelles : • Linker représente une chaîne hydrocarbonée en C1-C12, aliphatique ou alicyclique, saturée ou insaturée, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne hydrocarbonée pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, un ou plusieurs groupements NR avec R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement diazo, nitro, nitroso ou peroxyde, et la chaîne hydrocarbonée ne pouvant pas être terminée à l'une ou l'autre de ses extrémités par un hétéroatome ; • R1 représente un radical alkyle en C1-C8, linéaire, éventuellement substitué en position terminale par un radical hydroxyle ou un radical alcoxy ; N 1 R3 29 • R2 représente un atome d'hydrogène ; un radical halogéno ; un radical alkyle ; un radical alcoxy ; un radical amino éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, eux-même éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; • R3 représente un radical alkyle en C1-C8, linéaire, éventuellement substitué en position terminale par un radical hydroxyle ou un radical alcoxy ; les deux radicaux R3 pouvant former avec le linker et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés un hétérocycle saturé à 6 ou 7 chaînons de formule suivante : avec n égal à 1 ou 2 ; • X" représente un contre-ion.

2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le linker est choisi parmi un radical alkylène ; un radical aralkylène. 15

3. Utilisation selon la revendication 2, dans laquelle le linker est choisi parmi un radical éthylène ; un radical propylène ; un radical butylène ; un groupement de formule suivante :

4. Utilisation selon la revendication 3, dans laquelle le linker est 20 choisi parmi un radical éthylène ; un radical butylène.

5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle R1 représente un radical alkyle.

6. Utilisation selon la revendication 5, dans laquelle R1 est choisi parmi un radical méthyle ; un radical éthyle. 25

7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle ; un radical alcoxy ; un radical halogéno.10 30

8. Utilisation selon la revendication 7, dans laquelle R2 est un atome d'hydrogène.

9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle R3 représente un radical alkyle.

10. Utilisation selon la revendication 9, dans laquelle R3 représente un radical méthyle.

11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle X- est choisi parmi les ions halogénure, l'ion hydroxyde, l'ion hydrogènesulfate, les ions alkylsulfate en C1-C6.

12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les colorants fluorescents sont choisis parmi les composés présentés dans le tableaux ci-dessous et leurs sels d'addition avec un acide ou une base : N+ / 2 Cl dichlorure de 1-méthyl-2-[(E)-2-(4-{méthyl[2-(méthyl{4-[(E)-2-(1-méthylpyridinium-2-yl) vinyl]phényl}amino)éthyl]amino}phényl)vinyl] pyridinium \N+ \ O ~N\ 2 l O \âO bis(méthylsulfate) de 1-méthyl-4-[(E)-2-(4-{méthyl[2-(méthyl{4-[(E)-2-(1-méthylpyridinium-4-yl) vinyl]phényl}amino)éthyl]amino}phényl)vinyl] pyridinium

13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les colorants fluorescents représentent de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend au moins un composé fluorescent additionnel.

15. Utilisation selon la revendication 14, dans laquelle le ou les composés fluorescents additionnels représentent de 0,05 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend au moins un colorant direct additionnel non fluorescent.

17. Utilisation selon la revendication 16, dans laquelle le ou les colorants directs additionnels non fluorescents sont choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques, indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, seuls ou en mélanges. dichlorure de 1-éthyl-2-((E)-2-{4-[{4-[{4-[(E)-2-(1-éthylpyridinium-2-yl)vinyl]phényl} (méthyl)amino]butyl}(méthyl)amino]phényl}vinyl)pyridinium 32

18. Utilisation selon la revendication 16 ou 17, dans laquelle le ou les colorants directs additionnels non fluorescents représentent de 0,0005 à 12 0/0 en poids environ du poids total de la composition.

19. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend au moins une base d'oxydation choisie parmi les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou une base.

20. Utilisation selon la revendication 19, dans laquelle la ou les bases d'oxydation représentent de 0,0005 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition.

21. Utilisation selon la revendication 19 ou 20, dans laquelle la composition comprend au moins un coupleur choisi parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou une base.

22. Utilisation selon la revendication 21, dans laquelle le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

23. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, dans laquelle la composition comprend au moins un agent oxydant.

24. Utilisation selon la revendication 23, dans laquelle le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, et les enzymes. 25

25. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend au moins un additif choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les 30 agents épaississants minéraux ou organiques, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement tels que les cations, les 33 polymères cationiques ou amphotères, les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, les chitosanes ou les dérivés du chitosane, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents stabilisants, les agents opacifiants.

26. Procédé de coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines, dans lequel une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 12 est appliquée sur les matières kératiniques, cette application étant éventuellement suivie d'un rinçage.

27. Procédé selon la revendication 26, dans lequel la composition appliquée sur les matières kératiniques comprend au moins un colorant fluorescent additionnel et / ou au moins un colorant direct additionnel non fluorescent.

28. Procédé selon la revendication 26 ou 27, dans lequel la composition appliquée sur les matières kératiniques comprend au moins une base d'oxydation et éventuellement au moins un coupleur.

29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 26 à 28, dans lequel la composition appliquée sur les matières kératiniques est 20 appliquée en présence d'au moins un agent oxydant.

30. Dispositif à plusieurs compartiments contenant dans un premier compartiment une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 12 et éventuellement au moins un colorant fluorescent 25 additionnel et / ou au moins un colorant direct non fluorescent et / ou au moins une base d'oxydation et / ou au moins un coupleur et dans un deuxième compartiment une composition comprenant au moins un agent oxydant.

31. Colorants fluorescents de formules (I) ou (II) tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 12, à l'exception du bis-(méthylsulfate) 30 de 4,4'-{pipérazine-1,4-diyl-bis-[4,1-phénylène-éthène-2,1-diyl]}-bis(1-méthylpyridinium) et du bis-(méthylsulfate) de 4,4'-{1,4-phénylène-bis34 [méthylène(éthylimino)-4,1-phénylène-éthène-2,1-diyl]}-bis(1-méthylpyridinium), ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou une base.

32. Composition pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent choisi parmi les colorants fluorescents de formules (I) ou (II) tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 12, à l'exception du bis-(méthylsulfate) de 4,4'-{pipérazine-1,4-diyl-bis-[4,1-phénylène-éthène-2,1-diyl]}-bis(1-méthylpyridinium) et du bis- (méthylsulfate) de 4,4'-{1,4-phénylène-bis-[méthylène(éthylimino)-4,1-phénylène-éthène-2, 1-diyl]}-bis-(1-méthylpyridinium) et leurs sels d'addition avec un acide ou une base.

33. Composition pour la coloration avec effet éclaircissant des matières kératiniques humaines comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 12 et au moins un additif choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques, et les agents épaississants minéraux ou organiques.