FR2878526A1

FR2878526A1 - Composes tetraazoiques cationiques symetriques, compositions les comprenant a titre de colorant direct, procede de coloration de fibres keratiniques et dispositif

Info

Publication number: FR2878526A1
Application number: FR0452784A
Authority: FR
Inventors: Andrew Greaves; Herve David
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2004-11-26
Filing date: 2004-11-26
Publication date: 2006-06-02
Anticipated expiration: 2024-11-26
Also published as: FR2878526B1; CN101107232A; JP2008521955A; KR20070073937A; US20080115296A1; BRPI0518097A; WO2006056488A1; EP1819682A1; MX2007006015A

Abstract

La présente invention a pour objet des composés cationiques tétraazoïques symétriques de formule (I) Col 1- L - Col 1Formule dans laquelle :Col1 représente :dans lesquelles :W1, identiques, de préférence identiques, représentent :W2, identiques, représentent:W3, identiques, représentent :L représente une chaîne hydrocarbonée en C1-C60, portant éventuellement au moins une charge cationique, éventuellement substituée, éventuellement interrompue et/ou terminée à l'une et l'autre des extrémités par au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome ;l'électroneutralité des composés étant assurée par un ou plusieurs anions An, identiques ou non, cosmétiquement acceptables.Elle a de même pour objet une composition comprenant un tel colorant à titre de colorant direct, ainsi qu'un procédé mettant en oeuvre ladite composition pour la teinture des fibres kératiniques.

Description

R1 R1

\ + N N N (Ila) R1 +t (R2)m (Ilb) COMPOSES TETRAAZOIQUES CATIONIQUES SYMETRIQUES, COMPOSITIONS LES COMPRENANT A TITRE DE COLORANT DIRECT, PROCEDE DE COLORATION DE FIBRES KERATINIQUES ET DISPOSITIF 5 La présente invention a pour objet des composés tétraazoïques cationiques symétriques particuliers, des compositions tinctoriales comprenant dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, de tels composés à titre de colorant direct, ainsi qu'un procédé de coloration de fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition et un dispositif à plusieurs compartirnents.

II est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou triarylméthane.

Habituellement, ces colorants sont appliqués sur les fibres, éventuellement en présence d'un agent oxydant, si l'on souhaite obtenir un effet simultané d'éclaircissement des fibres. Une fois le temps de pose écoulé, les fibres sont rincées, éventuellement lavées et séchées.

Les colorations qui résultent de l'utilisation de colorants directs sont des colorations temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur relative mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration.

Certains colorants directs peuvent de plus présenter des propriétés de 30 photostabilité insuffisantes.

Le but de la présente invention est de fournir des colorants directs ne présentant pas les inconvénients des colorants directs existants.

En particulier, l'un des buts de la présente invention est de fournir des colorants directs qui permettent d'obtenir des nuances variées et puissantes, résistantes aux 35 agressions extérieures (intempéries, shampoings) dans le temps.

Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet des composés tétraazoïques cationiques symétriques de formule (I) suivante: Coli - L Col 1 Formule dans laquelle: Coli représente: W1N=N-W2-N=N-W3 dans lesquelles: W1, identiques, représentent un radical hétéroaromatique choisi parmi les formules suivantes: R1\ +R1 R1\ + N N 1--(R2)m

N

(Ila) 1 (R21 (Ilb) (llc) R1 W2, identiques, représentent un groupement aromatique carboné de formule suivante: (R,)m' (III) W3, identiques, représentent un groupement aromatique carboné de formule suivante: (R4)m" (IV) L représente une chaîne hydrocarbonée en C1-C60, de préférence en C2C40, encore plus particulièrement en C2-C20, portant éventuellement au moins une charge cationique, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, cyclique ou non, (hétéro)aromatique ou non, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome, de préférence l'oxygène, l'azote ou le soufre, L ne comportant pas de groupement diazo, nitro, nitroso et peroxyde L peut être terminée à l'une et l'autre de ses extrémités par au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène, l'azote ou le soufre; R,, indépendamment les uns des autres représentent: É une chaîne hydrocarbonée en C1-C16, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, aromatique ou non, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 7 chaînons, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre; R1 ne comportant pas de liaison nitro, nitroso, peroxyde et diazo. R1 est directement rattaché à l'atome d'azote (quaternisé ou non) du cycle hétéroaromatique par l'intermédiaire d'un atome de carbone.

R2, R3, R4, indépendamment les uns des autres, représentent: É une chaîne hydrocarbonée en C1-C16, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, aromatique ou non, pouvant former un ou plusieurs cycles a carbonés comportant de 3 à 6 chaînons, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou plusieurs groupements portant au moins un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote; É un groupement hydroxyle, É un groupement alcoxy en C1-C4, É un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4; un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1C4, un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un o radical alkyle est en C,-C4; ^ un groupement amino, un groupement amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C,-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote, par exemple l'oxygène, le soufre; un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C,-C4; un groupement carbamoyle ((R)2N-CO) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un groupement uréido ((R) 2N-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R' , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4; un groupement sulfonamide ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ; un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel les radicaux R, R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un groupement guanidinium ((R')2N-C(=NH2+)_ :30 NR-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4; É un groupement nitro; un groupement cyano; un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor; É deux radicaux R2 ou deux radicaux R3 ou deux radicaux R4, portés par des 35 atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un cycle condensé ; m représente un entier compris entre 0 et 4; m' représente un entier compris entre 0 et 4; m" représente un entier compris entre 0 et 4; 3o e est un entier compris entre 0 et 2; la liaison a issue des formules lla, Ilb, llc, III, ou IV relie les groupements W,, W2 et W3 au groupement azoïque; dans le cas des formules Ila, Ilc, et lorsque deux radicaux R2 portés par deux atomes de carbone adjacents forment un cycle aroratique, la liaison a peut relier le groupement W1 au groupement azoïque par l'intermédiaire dudit cycle aromatique; la liaison a' issue de la formule IV relie le groupements W3 au bras de liaison L; l'électroneutralité des composés étant assurée par un ou plusieurs anions An, identiques ou non, cosmétiquement acceptables.

to La présente invention a de même pour objet des compositions tinctoriales comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, de tels composés à titre de colorants directs.

Elle concerne de plus un procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact une composition selon l'invention avec lesdites fibres, sèches ou 15 humides, pendant une durée suffisante pour obtenir l'effet souhaité.

Elle a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant, dans un premier compartiment, la composition selon l'invention, et dans un second compartiment, une composition oxydante.

On a constaté que les composés de formule (I) tels que définis précédemment, présentaient une bonne ténacité vis-à-vis d'agents extérieurs comme notamment les shampooings.

En outre, ces composés présentent une bonne photostabilii:é.

Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont être présentés.

Dans ce qui va suivre et à moins qu'une autre indication ne soit donnée, les 3o bornes délimitant un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine de valeurs.

Par ailleurs, les fibres kératiniques faisant l'objet du traitement selon l'invention sont de préférence des fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux.

Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée: - On dit que les composés de formule (I) sont symétriques quand les groupements Coli sont identiques.

En d'autres termes, les groupements W, entre eux, les groupements W2 entre 40 eux, les groupements W3 entre eux ont la même structure, les mêmes substituants placés dans les mêmes positions d'un groupement à l'autre.

- Un radical alkyle peut être monovalent ou divalent, et est linéaire ou ramifié.

- Un radical alkyle ou la partie alkyle d'un radical est dit(e) 'substitué(e)' lorsqu'il 5 (elle) comprend au moins un substituant choisi parmi les groupements: É hydroxyle, ^ alcoxy en C,-C4, (poly) hydroxyalcoxy en C2-C4, É amino, amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle identiques ou différents en Cl-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote.

- Un radical aryle ou hétéroaryle ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical est dit(e) 'substitué(e)' lorsqu'il(elle) comprend au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi: É un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; É un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome; É un groupement hydroxyle; É un radical alcoxy en C1-C2; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4; É un radical amino; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou arnino par deux radicaux alkyles en C1- C2 éventuellement substitués; ^ un radical acylamino (-NR- COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2- NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle.

- La partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique est dit(e) substitué(e) lorsqu'il (elle) comprend au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements: hydroxyle, alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, alkylcarbonylamino ((RCONR'-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote.

- Lorsqu'un cycle ne porte pas le nombre maximum de substituants, alors la ou les positions non susbtituées portent un atome d'hydrogène.

Comme indiqué auparavant, un premier objet de l'invention consiste en des composés correspondant à la formule (I) précitée.

En ce qui concerne les radicaux R,, ceux-ci représentent indépendamment les uns des autres un radical alkyle en C1-C15; un radical monohydroxyalkyle en C2-C6; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C2-C6; un radical aryle éventuellement substitué, tel que phényle; un radical arylalkyle éventuellement 3o substitué, tel que benzyle; un radical amidoalkyle en C2-C6; un radical aminoalkyle en C2-C6 dont l'amine est substituée par deux radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement substitué. De plus, le radical R, est tel que l'atome directement relié à l'atome d'azote est un atome de carbone.

De préférence, R, représente un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C2-C6; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C2-C6; un radical phényle éventuellement substitué par au moins un atome de chlore, un groupement hydroxyle, un groupement RCO-NH- dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4, un radical amino substitué par deux radicaux alkyle en C1-C4 identiques ou différents; un radical benzyle; un radical aminoalkyle en C1-C6; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est substituée par deux radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4. IO 15

Les radicaux R2, R3, R4, indépendamment les uns des autres, représentent plus particulièrement: - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle en C1C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué ; - un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome; - un groupement hydroxyle; - un radical alcoxy en C1-C2; un radical (poly)-hydroxyalc:oxy en C2-C4; - un radical amino; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou dialkyle en Cl-C4 amino, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé éventuellement substitué, éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.

- un radical alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) clans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle, le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle; un radical uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', identiques ou non et indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4.

Plus préférentiellement, les radicaux R2, R3, R4, indépendamment les uns des autres, représentent: - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, acylamino., amino substitué par deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C2, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, un radical alcoxy en C1-C2; -un radical amino; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C3, éventuellement porteurs d'au moins un lo groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé éventuellement substitué, éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; un radical acylamino; un radical carbamoyle; un radical sulfonylamino; - un radical hydroxy; un radical alcoxy en C1-C2.

- un atome de chlore.

Selon une variante préférée de l'invention, les radicaux R2, R3, R4, indépendamment les uns des autres, représentent: - un atome d'hydrogène; Io - un radical méthyle, éthyle, propyle, 2-hydroxyéthyle, méthoxy, éthoxy, 2-hydroxyéthyloxy, 3-hydroxypropyloxy, 2-méthoxyéthyle; -un radical sulfonylamino; un radical amino, méthylamino, diméthylamino, 2hydroxyéthylamino, 3-hydroxypropylamino, un radical acylamino; un radical hydroxy; un radical pyrrolidine, pipérazine, pipéridine, homopipérazine. 15 - un atome de chlore.

Selon une seconde variante préférée de l'invention, deux radicaux R2 portés par des atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un cycle condensé éventuellement substitué de préférence par un hydrogène; un radical méthyle; un radical hydroxy; un radical méthoxy; un radical amino; un radical méthylamino; un radical dimethylamino; un radical pyrrolidine; un radical sulfonylamino.

Selon une troisième variante préférée de l'invention, deux radicaux R3 portés par des atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un cycle condensé éventuellement substitué de préférence par un hydrogène; un radical méthyle; un radical hydroxy; un radical méthoxy; un radical amino; un radical méthylamino; un radical dimethylamino; un radical pyrrolidine; un radical sulfonylamino.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le bras de liaison L est une chaîne qui isole chacun des chromophores de façon à stopper la délocalisation électronique de chacun des chromophores.

Selon une première variante de l'invention, dans la formule (I), L peut être représenté par la formule suivante (V) : i DD' a' a' (R") Y

D

dans laquelle (V) ^ D et D' identiques, représentent une liaison hydrocarbonée en C,-C14 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 5 à 8 chaînons, et pouvant être saturée ou insaturée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou plusieurs groupements portant au moins un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote; D et/ou sont reliés à l'atome d'ammonium par l'intermédiaire d'un atome de carbone; la liaison a' relie les bras D et D' aux groupements \N3, de préférence par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène ou d'un atome d'azote; Io y est supérieur ou égal à 1, de préférence égal à 1 ou 2; É le groupement R" représentant (Vla) R5 N+ An R6 (Vlb) RS\ R'6 v /N 2 An (Vlc) É R5, R6, R'5 et R'6 indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C,-C15; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6; un radical aryle tel que phényle; un radical arylalkyle tel que benzyle; un radical amidoalkyle en C1-C6; un radical aminoalkyle en C1-C6; un radical aminoalkyle en C,-C6 dont l'amine est substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4, alkyl(C--C6)carbonyle, acylamino ou alkyl(C1- 2o C6)sulfonyle; É R5, et R6 ensemble, peuvent former, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé cationique à 5, 6 ou 7 chaînons pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, le cycle cationique pouvant être substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6i un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical amido, un radical alkyl(C1-C6) carbonyle, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyl identiques ou différents en C1-C6, alkyl(C,-C6) carbonyle, acylamino ou alkyl(C,-C6)sulfonyle; et de préférence non substitué ; É R5, ou R6 peuvent former, avec D ou D', un cycle saturé cationique à 5, 6 ou 7 chaînons pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, le cycle cationique pouvant être substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical amido, un radical alkyl(C,-C6) carbonyle, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino, un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, en C1-C6, alkyl(C1-C6) carbonyle, acylamino ou alkyl(C,-C6)sulfonyle; et de préférence non substitué ; É les sommets E, G, J, M, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle pyrazolium, imidazolium, triazolium, oxazolium, isooxazolium, thiazolium, isothiazolium, É R7 représente un radical alkyle en C1-C6; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C1-C6, un radical carbamylalkyle C2-C6, un radical alkyl(C,-C6)carboxyalkyle en C1C6, un radical benzyle; étant entendu que le radical R7 est porté par un atome d'azote, ?0 É R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical hydroxy, un radical alcoxy en C,-C6un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino di- substitué par un radical alkyl(C,-C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, alkyl(C,-C6)sulfonyle, un radical benzyle, un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, hydroxyle, amino, méthoxy étant entendu que les radicaux R8 sont portés par un atome de carbone, É An représente un anion ou un mélange d'anions organique(s) ou minéral (aux) ; É z est un nombre entier compris entre 1 et 3; É t est égal à 0 ou 1; Dans le cas ou t = 0, alors D' est relié à l'atome d'azote par l'intermédiaire d'un atome de carbone.

É v est un entier égal à 1 ou 2 É y est égal à 0 ou 1.

De préférence le linker représenté par la formule (V) est attaché aux chromophores par un atome d'azote ou d'oxygène.

4o Selon un mode de réalisation particulier de la formule (VIa), R5, R6 indépendamment l'un de l'autre, sont de préférence choisis parmi un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C2- C4, un radical amidoalkyle en C2-C6, un radical diméthylaminoalkyle en C2- C6.

De façon encore plus préférée, R5 et R6, indépendamment l'un de l'autre, 5 représentent un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle.

Selon cette variante, D et D' séparément sont de préférence une chaîne alkyle en C1-C6 pouvant être substituée, et de préférence non substituée.

Selon un mode de réalisation particulier de la formule (VIb), les sommets E, G, J 10 et M forment un cycle imidazolium, pyrazolium, oxazolium et thiazolium. Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, la formule (Vlb) représente un cycle imidazolium.

Selon ce mode de réalisation particulier, y et t sont égaux à O. Conformément à ce mode de réalisation, D et D' représentent une chaîne alkyle 15 en C1-C6 linéaire ou non, de préférence linéaire pouvant être substituée, et de préférence non substituée.

Selon un mode de réalisation préféré de la formule (VIc), R'5, R'6, ont les mêmes significations que R5 et R6, indépendamment de ces deux radicaux.

De préférence, le coefficient v est égal à 1.

Selon une deuxième variante de l'invention, dans la formule (I), L représente une chaîne hydrocarbonée en C,-C60, de préférence en C2-C40, de préférence en C2-C20, linéaire ou ramifiée, divalente, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés éventuellement aromatiques, éventuellement substitués comportant de 3 à 7 chaînons, cette chaîne étant éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou plusieurs groupements portant un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre; L ne comportant pas de groupe peroxyde, nitro, diazo ou nitroso. Enfin, L ne porte pas de charge cationique.

Selon un mode plus particulier de réalisation, L est une chaîne hydrocarbonée qui isole chacun des deux membres de la formule (I) de façon à stopper la délocalisation électronique.

A titre d'exemple de bras de liaison L, on peut citer les radicaux alkylène (CnH2,) comprenant de 1 à 60 atomes de carbone, de préférence de 2 à 40 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 2 à 20 atomes de carbone, éventuellement substitués et/ou interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre et/ou parmi un groupement SO2, CO. Ces radicaux alkylène sont par exemple les propylène, butylène, pentylène, hexylène, etc. De manière encore plus préférée, L est une chaîne hydrocarbonée en C2-C40, de préférence en C2-C20, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée et/ou interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre.

A titre d'exemple de bras de liaison L, on peut aussi citer les radicaux alkylène tels que définis précédemment, interrompus par un radical divalent (hétéro)aryle. Selon cette variante, L peut être représenté par: Alkyle en C1_C20 (hétéro)aryle-Alkyle en C1_C20 et plus avantageusement: Alkyle en C1_C10 (hétéro)aryle-Alkyle en C1_C10.

Les radicaux (hétéro)arylène sont par exemple les phénylène ou naphtylène, phénanthrylène, triazinyle, pyrimidinyle, pyridinyle, pyridazinyle, quinoxalinyle.

II est à noter que L représente avantageusement un radical alkylène interrompu par un groupement (hétéro)arylène, éventuellement substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote, et/ou parmi un ou plusieurs groupements S02, CO.

A titre d'exemples de radicaux alkylène interrompu par un groupement (hétéro)arylène, on peut citer les radicaux suivants: a aa (R10)n (R10)n a

O O m

a N (R 1o)n _a a N,(Rio)n a R1 3 É N R13 / /( )m R1s \ O R13 aX(m, R13 () m l a / N N N a NR1s ()m N R13

N

N\ /N R1s r HO R11R12N Ri N 7( )m a N N N R13 /N CI (R1o)n' 13

HO

dans lesquelles: - R10 a la même définition que R4, (R1o)n" - R etreprésentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)- hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2 ou aryle éventuellement substitué, - R13, identiques, représentent, indépendamment l'un de l'autre autres, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement substitué, - m représente un entier compris entre 1 et 6, - n" représente un entier compris entre 0 et 4, - n"' représente un entier compris en 0 et 3.

De préférence, dans le cadre de cette variante, L représente a a ra (R10) n â (R1o)n," a (R10)n m / N _a O a R13,(Rio)n" ( m N N R73 N--( m1 )m O O R13 a R13 Les radicaux R10, R13, m, n" étant définis comme précédemment.

A titre de bras de liaison L, on peut aussi citer les triazines décrites dans le 15 W003/029359, les alkylènes cités dans US 5 708 151, les Alkylearyle-Alkyle cités dans US 5 708 151.

De préférence, L représente un radical alkylène en C1-Cto, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1C2, dialkylamino en C1-C2, alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4, un groupement carbamoyle ((R)2NCO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4.

De manière plus préférée, le bras de liaison L représente un radical alkylène en C1-C10, de préférence linéaire éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le raclical R représente un radical alkyle en C1-C4.

Dans la formule (I), An est un anion ou un mélange d'anions organique(s) ou minéral(aux) par exemple choisi parmi les halogénures tels que chlorures, bromures, fluorures, iodures; les hydroxyde; les sulfates; les hydrogénosulfates; les alkyl(C,- C6)sulfates tels que par exemple le méthylsulfate ou l'éthylsulfate; les phosphates; les carbonates; les hydrogénocarbonates; les perchlorates; les acétates; les tartrates; les citrates, les oxalates; les alkyl(C,-C6)sulfonates tels que le méthylsulfonate; les arylsulfonates substitués ou non par un radical alkyle en C1-C4 tels que par exemple un 4-toluylsulfonate.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les composés correspondent plus particulièrement aux formules suivantes: /R1 N

NN (R2)m --N\

N

(R3)m' R/ RI, + N= \ f \ \// N VL/ N (RZ)m N (R3)m N\ 77(Rz)m

N N

(R4)m" N (R3)m' Ri (R3)m N\ / \ + N 1N R (R2)e Ri (R3)

NN

(R3)m' (R3)m'

N

N (R2)e

N

(R3)m' l0 formules dans lesquelles: R,, R2, R3, R4, L, m, m', m" ont été définis précédemment l'électroneutralité de la molécule étant respectée par la présence d'un ou plusieurs anions An cosmétiquement acceptables et tels que définis 5 précédemment.

Ces composés peuvent notamment être obtenus à partir des procédés de préparation similaires décrits par exemple dans les documents BE 662856, GB 932022, US 3,173,907, US 5,708,151.

Selon un premier mode de réalisation, le procédé de synthèse des composés mis en oeuvre dans l'invention peut consister à mettre en oeuvre les étapes suivantes: 1 diazotisation 2 couplage avec 0,5 mol eq de: (R4) (R4) m" (R3)m'

N

Selon ce procédé, on effectue une première étape de diazotisation d'une amine hétéroaromatique cationique à 5 ou 6 chaînons de manière connue de l'homme du 5 métier.

Ainsi, on met en contact ladite amine en présence de nitrite de sodium ou d'acide nitrosylsulfurique. Habituellement cette réaction a lieu à une température comprise entre -15 C et 30 C de préférence entre -10 C et 20 C à un pH compris entre 0 et 12.

De manière classique, la réaction a lieu en présence d'un solvant approprié parmi lesquels on peut citer l'eau, les alcools notamment aliphatique comprenant jusqu'à 4 atomes de carbone, les acides organiques par exemple acide carboxylique ou sulfonique comprenant jusqu'à 10 atomes de carbone et/ou minéraux du type de l'acide chlorhydrique, sulfurique.

Une fois la réaction réalisée, on effectue un couplage du produit obtenu avec un composé du type W3-L-W3, avec W3 représentant de manière avantageuse un noyau aromatique éventuellement substitué. La synthèse de ces composés est connue de l'homme de métier (voir par exemple Org. Lett. 2002, 4(4), 581-584; Org. Lett. 2003, 5(6), 793-796).

Habituellement cette réaction est mise en oeuvre en présence d'un solvant qui peut être celui de l'étape précédente.

La température est classiquement comprise entre -15 C et 30 C de préférence entre -10 C et 20 C à un pH compris de préférence entre 0 et 8.

Le produit peut être isolé pour les techniques connues de l'homme du métier 25 (précipitation, évaporation etc).

Selon un deuxième mode de réalisation, le procédé de synthèse des composés mis en oeuvre dans l'invention peut consister à mettre en oeuvre les étapes suivantes: H2 (R3)m' 1 diazotisation 2 couplage avec C 5 mol eq de: (R4)m" hetero aromatique 5,6 chaînons (R3)m' cationisation

N

N\ / \ N (\ // N \\ hetero I N aromatique cat.

(R3)m' 5,6 chaînons Selon ce procédé, on effectue une première étape de diazotisation d'une amine hétéroaromatique cationisable de manière connue de l'homme du métier. Les conditions de mises en oeuvre d'une telle étape ont été résumées auparavant.

t0 Une fois la réaction réalisée, on effectue un couplage du produit obtenu avec un composé du type W3-L-W3, avec W3 représentant de manière avantageuse un noyau aromatique éventuellement substitué. Les conditions de mises en oeuvre d'une telle étape ont été résumées auparavant.

Le produit résultant est ensuite quaternisé de manière habituelle. Par exemple on peut mettre en contact le produit obtenu avec un sulfate d'alkyle tel que le diméthyl sulfate, le diéthyl sulfate, le dipropyl sulfate ou un halogénure d'alkyle ou un halogénure d'alkyle aryle tel que le iodométhane, le iodoéthane, le 2-bromoéthanol, le bromure de benzyle en présence d'un solvant polaire ou apolaire protique ou aprotique tel que le dichlorométhane, le toluène, l'acétate d'éthyle, l'eau à pH spontané ou alcalin. Habituellement, la température est comprise entre 10 C et 180 C de préférence entre 20 C et 100 C.

Le produit peut être isolé pour les techniques connues de l'homme du métier (précipitation, évaporation etc).

Selon un troisième mode de réalisation, le procédé de synthèse des composés mis en oeuvre dans l'invention peut consister à mettre en oeuvre les étapes suivantes: H2N

N

(R4)m,'

N

(R4)m" NH2 1 diazotisation 2 couplage avec un hétérocycle cationisable (2 equiv) /hetero aromatique cationisable (R4)m" (R4)m, N ( hetero // aromatique N cationisable

NN

cationisation

Y

(R4)m N N hetero // aromatique N N cationic (R3)m' Les conditions de mises en oeuvre d'une telle synthèse ont été résumées auparavant.

Un autre objet de la présente invention est constitué par une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, à titre de colorant direct, au moins un composé tétraazoïque cationique symétrique de formule (I) suivante: Coli - L -Col 1 Formule dans laquelle: Coli représente: W1-N=N-W2-N=N-W3 a' ; dans lesquelles: W1, identiques, représentent un radical hétéroaromatique choisi parmi les formules suivantes: R1\ +R1 R1 -t-(R2)m \ + n +

N

(Ila) I (R2)e RI Ilc R1 (Ilb) ( ) to W2, identiques ou non, représentent un groupement aromatique carboné de formule suivante: (Rl)m' N N a W3, identiques ou suivante: (RQ)m"a; (Ill) non, représentent un groupement aromatique carboné de formule a' (IV) L représente une chaîne hydrocarbonée en C1-060, de préférence en C2-C40, encore plus particulièrement en C2-C20, portant éventuellement au moins une charge cationique, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, cyclique ou non, (hétéro)aromatique ou non, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome, de préférence l'oxygène, l'azote ou le soufre, L. ne comportant pas de groupement diazo, nitro, nitroso et peroxyde; L peut être terminée à l'une et l'autre de ses extrémités, par au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène, l'azote ou le soufre; R1, indépendamment les uns des autres, représentent: É une chaîne hydrocarbonée en C1-C16, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, aromatique ou non, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 7 chaînons, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre; R, ne comportant pas de liaison nitro, nitroso, peroxyde et diazo. R, est directement rattaché à l'atome d'azote (quaternisé ou non) du cycle hétéroaromatique par l'intermédiaire d'un atome de carbone.

R2, R3, R4, indépendamment les uns des autres, représentent: É une chaîne hydrocarbonée en C1-C16, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, aromatique ou non, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 6 chaînons, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou to plusieurs groupements portant au moins un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote; É un groupement hydroxyle, É un groupement alcoxy en C1-C4, É un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4; un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1C4, un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un radical alkyle est en C1-C4; É un groupement amino, un groupement amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C,-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote, par exemple l'oxygène, le soufre; un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C4; un groupement carbamoyle ((R)2N-CO) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4; un groupement uréido ((R) 2N-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R' , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un groupement sulfonamide ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ; un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel les radicaux R, R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4; un groupement guanidinium ((R')2N-C(=NH2+)-NR-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4; É un groupement nitro; un groupement cyano; un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor; deux radicaux R2 ou deux radicaux R3 ou deux radicaux R4, portés par des atomes de carbone adjacents peuvent former ensernble avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un cycle condensé ; m représente un entier compris entre 0 et 4; m' représente un entier compris entre 0 et 4; m" représente un entier compris entre 0 et 4; e est un entier compris entre 0 et 2; la liaison a issue des formules Ila, Ilb, llc, III, ou IV relie les groupements W1, W2 et W3 au groupement azoïque; to dans le cas des formules Ila, Ilc, et lorsque deux radicaux R2 portés par deux atomes de carbone adjacents forment un cycle aromatique, la liaison a peut relier le groupement W,, au groupement azoïque par l'intermédiaire dudit cycle aromatique; la liaison a' issue de la formule IV relie le groupements W3 au bras de liaison L; l'électroneutralité des composés étant assurée par un ou plusieurs anions An, identiques ou non, cosmétiquement acceptables.

Tout ce qui a été précédemment détaillé concernant la formule (I) reste bien évidemment valable et ne sera pas repris dans cette partie du texte.

La concentration en composés de formule (I) peut varier entre 0, 001 et 5% en 20 poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence entre environ 0,05 et 2% en poids.

La composition selon l'invention peut de plus comprendre une base d'oxydation. Cette base d'oxydation peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation, par exemple les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6diméthyl 3o paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediarnine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N- dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(f3hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(R-hydroxyéthyl)amino 2chloro aniline, la 2-R-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(3hyclroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3, ydihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'É-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediarnine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl paraphénylène diamine, le 2-f3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-[3hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis-([3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs to sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-((3hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les para-aminophénols, on peul citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, 25 le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et les dérivés de type pyrazolo[1,2a]pyrazol-1-one.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(pméthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine le 3amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-5-ol; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin- 3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2--hydroxy-éthyl)amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetrarnéthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]- Io pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4, 5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés de type pyrazolo[1,:2a]pyrazol-1-one, on peut citer les 30 composés comme le 2,3-diamino-6,7-dihydro,lH-5H-pyrazolo[1, 2a]pyrazol1-one.

La composition selon l'invention peut contenir de plus un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta- aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques.

A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(f3hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-arninophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3- dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(Rhydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(f3-hydroxyéthylamino) 1méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-(3-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino- 2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(l hydroxyéthyl)arnino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide.

Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont en général présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale et plus préférentiellement de 0, 005 à 6 % en poids. La ou les bases d'oxydation sont présentes en quantité de préférence comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids.

D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins un colorant direct additionnel différents des composés de formule (I). Celui-ci peut être 20 choisi parmi les espèces cationiques ou non ioniques.

A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane et les colorants naturels, seuls ou en mélanges.

II peut par exemple être choisi parmi les colorants benzéniques nitrés rouges ou orangés suivants: - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl) amino benzène, - le N-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, - le 1-amino-3-méthyl-4-N-(33-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, - le 1hydroxy-3-nitro-4-N-(J3-hydroxyéthyl)amino benzène, - le 1,4-diamino-2nitrobenzène, - le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, -la N-(13hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, - le 1-amino-2-nitro-4-(13hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène, - la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, Iel-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène.

- le 1-03-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-(p-hydroxyéthyloxy) benzène, -le 1(f3, y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-([3-hydroxyéthyl)amino benzène, 40 le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, - le 1-hydroxy-2-amino-4,6dinitrobenzène, - le 1-méthoxy-3-nitro-4-([3-hydroxyéthyl)amino benzène, la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, - le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5méthylbenzène.

Le colorant direct additionnel peut aussi être choisi parmi les colorants directs 5 benzéniques nitrés jaunes et jaune-verts, on peut par exemple citer les composés choisis parmi: - le 1-[3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino4-nitrobenzène, - le 1-méthylamino-2-nitro-5-((3,y-dihydroxypropyl)oxy benzène, - le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, Io - le 1([3-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, -le 1,3-di([3hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, - le 1-amino-2-nitro-6-méthylbenzène, - le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, - la N([3-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluoromé:hylaniline, -l'acide 4-([3hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, - l'acide 4-éthylamino-3nitro-benzoïque, - le 4-([3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, - le 4-([3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, - le 4-([3,ydihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène, - le 1-([3uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène, - le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, - le 1hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, - le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl] amino-5-nitro-benzène, - le 1-([3-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, - le 4-([3-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide.

On peut aussi mentionner les colorants directs benzéniques nitrés bleus ou violets, comme par exemple: - le 1-([3-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis([3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N, N-bis-([3-hydroxyéthyl)arnino 2-nitrobenzène, - le 1-([3-hydroxyéthyl) amino 4-(N-méthyl, N-[3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-03hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-3^-hydroxyéthyl)arnino 2-nitrobenzène, le 1-((3,y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-j3-hydroxyéthyl)amino 2nitrobenzène, - les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante: NHRa NRbRc NO2 26 dans laquelle: - Rb représente un radical alkyle en C.1- C4, un radical [3-hydroxyéthyle ou 13-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle; - Ra et Rc, identiques ou différents, représentent un radical f3hydroxyéthyle, -13- hydroxypropyle, 1'-hydroxypropyle, ou [3,ydihydrexypropyle, l'un au moins des radicaux Rb, Rc ou Ra représentant un radical y-hydroxypropyle et Rb et Rc ne pouvant désigner simultanément un radical [3-hydroxyéthyle lorsque Rb est un radical yhydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572.

Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772, EP 714954, FR 2 822 696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2 822 693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369, FR 2 844 269.

Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants: - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino) phényl]azo]-1 H-Imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl) azo]-1HImidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl] -pyridinium.

On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition: Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 -Acid Black 1 -Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Acid Yellow 36 -Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Basic Brown 17 -Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-([3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique.

Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants -Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Acid Violet 43 -Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 -Disperse Blue 1 -Disperse Violet 8 Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Acid Blue 62 to -Disperse Blue 7 Basic Blue 22 -Disperse Violet 15 -Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants: -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1Aminopropylaminoanthraquinone - 5-8-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone-2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-(8,y-dihydroxypropylamino)anthraquinone.

Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants: - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants: - Basic Green 1 Acid blue 9 -Basic Violet 3 - Basic Violet 14 -Basic Blue 7 - Acid Violet 49 - Basic Blue 26 - Acid Blue 7 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants: 2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'-hydroxyéthyl) aminolanilino-1,4benzoquinone - 2-[3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phénylacétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N(3'-Chloro-4'méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine 2878526 28 - 3[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4benzoquinone imine.

Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, An 5 étant défini comme précédemment: r- N /N N N \ + ' NN, I N N, N' N I An N An OMe N NNN OMe OMe An I NN,.NNNNi OMe N An N+ NNN\NN OH I NN /NN\NN An An

OH

-... -NNN \N+';'--, N An An OH N+NN\^ N N N- NN\NN

N N OH An An OH

OH

Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la IO purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) direct(s) additionnels dans la composition varie en général de 0,001 à 20% en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids de la composition.

Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.

Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-rnéthyl-1,5-pent:anediol; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol; ainsi que les alkyléthers de ciéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange.

Les solvants usuels décrits ci-dessus s'ils sont présents, représentent habituellement de 1 à 40 % en poids, plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Ces adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante: Ra \ Rb N-W-N / Rc Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C:1-C4; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un agent oxydant. On parle dans ce cas de composition prête à l'emploi.

Par composition prête à l'emploi, on entend au sens de la présente invention, la composition destinée à être appliquée immédiatement sur les fibres kératiniques, c'est-à-dire qu'elle peut être stockée telle quelle avant utilisation ou résulter du mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions.

Habituellement, ladite composition est obtenue en mélangeant la composition selon l'invention avec une composition oxydante.

L'agent oxydant peut être n'importe quel agent oxydant utilisé de façon classique dans le domaine. Ainsi, il peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.

La teneur en agent oxydant est en général comprise entre 1 et 40 % en poids, par rapport au poids de la composition prêt à l'emploi de préférence entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition prêt à l'emploi.

Généralement, la composition oxydante utilisée est une composition aqueuse et 5 peut se trouver sous la forme d'une solution ou encore d'une émulsion.

Habituellement, on mélange la composition exempte d'agent oxydant avec environ 0,5 à 10 équivalents en poids de la composition oxydante.

Notons que le pH de la composition prête à l'emploi est plus particulièrement compris entre 4 et 12, de préférence entre 7 et 11,5.

Le pH de la composition peut être réglé au moyen d'un agent alcalinisant ou acidifiant, notamment choisis parmi ceux mentionnés auparavant, dans le cadre de la description selon l'invention.

L'invention a aussi pour objet un procédé de coloration qui comprend l'application 15 d'une composition tinctoriale selon l'invention sur les fibres kératiniques, sèches ou humides.

L'application sur les fibres de la composition tinctoriale comprenant le ou les composés de formule (I), éventuellement au moins une base d'oxydation éventuellement associée à au moins un coupleur, éventuellement au moins un colorant direct additionnel, peut être mise en oeuvre en présence d'agent oxydant.

Cet agent oxydant peut être ajouté à la composition comprenant le ou les composés de formule (I) ainsi que les éventuels base d'oxydation, coupleurs et/ou colorants directs additionnels, soit au moment de l'emploi, soit directement sur la fibre kératinique.

La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.

Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 4 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 7 et 11,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.

La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, plus particulièrement humaines, et notamment des cheveux.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est 40 exempte de base d'oxydation et de coupleur.

La composition appliquée peut éventuellement comprendre au moins un agent oxydant.

La composition est donc appliquée sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, puis laissée pendant un temps de pose suffisant pour obtenir la coloration recherchée.

Quelle que soit la variante retenue (avec ou sans agent oxydant) le temps de pose est en général compris entre quelques secondes et 30 minutes, de préférence entre 3 et 15 minutes.

La température à laquelle la composition est laissée agir, est en général comprise entre 15 et 220 C, plus particulièrement entre 15 et 80 C, de préférence entre 15 et 40 C.

A l'issue du temps de pose, la composition est éliminée par un rinçage à l'eau, suivi d'un lavage avec un shampooing, puis éventuellement d'un séchage.

Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de l'invention et un deuxième compartiment renferme la composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE 1

Exemple de synthèse: N \

composé 1 1 diazotisation 2 couplage avec 0,5 mol eq de:

H H

N N

\ / composé 2 NH2

N

Dans un tricot, on place le colorant azoimidazolium, composé 1, (2, 5g) et l'eau (25 ml). La température est comprise entre 0 et 5 C.

On introduit une solution de nitrite de sodium (0,8g) dans l'eau (2 ml). On agite 5 le mélange pendant 15 minutes. On ajoute ensuite de l'urée (0, 2g) et on agite pendant 5 minutes.

On introduit alors pendant 45 minutes le mélange ci-dessus dans une solution du composé 2 (1,1g) dans le méthanol (100 ml) à une température comprise entre 0 et 5 C à pH 3 (ajusté par addition d'une solution aqueuse saturée de NaHCO3). A la fin de l'addition on ajoute une solution NaHCO3 pour réguler le pH à 7.

Après 10 minutes, on verse le mélange réactionnel dans l'acétone (500ml). On filtre pour obtenir le produit solide.

Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure du produit attendu. Exemple de teinture: Colorant 1 2.5.10-4 mole Support de teinture (1) (*) Eau déminéralisée q.s.p. (g) 100 (*) Support de teinture Alcool éthylique à 96 20,8 g Alkyl en C8-C,o polyglucoside en solution aqueuse à 60% 12 g Alcool benzylique 4,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 6,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 20 minutes de pose, les mèches de cheveux sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.

Une teinte bleu est obtenue et la couleur résiste au shampoing et à la lumière.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composés tétraazoïques cationiques symétriques de formule (I) suivante: Coli - L Col 1 Formule dans laquelle: Coli représente: W1-N=N- W2-N=N-W3 a' , dans lesquelles: W1, identiques, représentent un radical hétéroaromatique choisi parmi les formules 10 suivantes: R1\ .R1 R1 's N N t(R2)m + N a N.'R1 (-Ic) W2, identiques, représentent un groupement aromatique carboné de formule suivante: (R3)m' (III) W3, identiques, représentent un groupement aromatique carboné de formule suivante: (R4)m" (IV) L représente une chaîne hydrocarbonée en C,-C60, de préférence en C2C40, encore plus particulièrement en C2-C20, portant éventuellement au moins une charge cationique, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, cyclique ou non, (hétéro)aromatique ou non, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome, de préférence l'oxygène, l'azote ou le soufre, L. ne comportant pas de groupement diazo, nitro, nitroso et peroxyde; L peut être terminée à l'une et l'autre de ses extrémités, par au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène, l'azote ou le soufre; R1, indépendamment les uns des autres, représentent: É une chaîne hydrocarbonée en C1-C16, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, aromatique ou non, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 7 chaînons, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre; R1 ne comportant pas de liaison nitro, R1 (Ilb) nitroso, peroxyde et diazo. R1 est directement rattaché à l'atome d'azote (quaternisé ou non) du cycle hétéroaromatique par l'intermédiaire d'un atome de carbone.

R2, R3, R4, indépendamment les uns des autres, représentent: É une chaîne hydrocarbonée en C,-C16, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, aromatique ou non, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 6 chaînons, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou plusieurs groupements portant au moins un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote; É un groupement hydroxyle, É un groupement alcoxy en C1-C4, ^ un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4; un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1C4, un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un radical alkyle est en C1-C4; É un groupement amino, un groupement amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote, par exemple l'oxygène, le soufre; un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C4; un groupement carbamoyle ((R)2N-CO) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un groupement uréido ((R) 2N-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R' , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un groupement sulfonarnide ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ; un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel les radicaux R, R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un groupement guanidinium ((R')2N-C(=NH2+)-NR-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un groupement nitro; un groupement cyano; un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor; deux radicaux R2 ou deux radicaux R3 ou deux radicaux R4, portés par des atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un cycle condensé ; m représente un entier compris entre 0 et 4; m' représente un entier compris entre 0 et 4; m" représente un entier compris entre 0 et 4; e est un entier compris entre 0 et 2; la liaison a issue des formules Ila, Ilb, Ilc, III, ou IV relie les groupements W,, W2 et W3 au groupement azoïque; lo dans le cas des formules Ila, Ilc, et lorsque deux radicaux R2 portés par deux atomes de carbone adjacents forment un cycle aromatique, la liaison a peut relier le groupement W, au groupement azoïque par l'intermédiaire dudit cycle aromatique; la liaison a' issue de la formule IV relie le groupements W3 au bras de liaison L; l'électroneutralité des composés étant assurée par un ou plusieurs anions An, identiques ou non, cosmétiquement acceptables.

2. Composés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que les radicaux R,, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C,-C15; un radical monohydroxyalkyle en C2-C6; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C2-C6; un radical aryle éventuellement substitué, tel que phényle; un radical arylalkyle éventuellement substitué, tel que benzyle; un radical amidoalkyle en C2-C6; un radical aminoalkyle en C2-C6 dont l'amine est substituée par deux radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement substitué ; le radical R, étant relié à l'atome d'azote par l'intermédiaire d'un atome de carbone.

3. Composés selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce que les radicaux R,, indépendamment els uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C2-C6; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical alcoxy(C,-C6) alkyle en C2-C6; un radical phényle éventuellement substitué par au moins un atome de chlore, un groupement hydroxyle, un groupement RCC-NH- dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4, un radical amino substitué par deux radicaux alkyle en Cl-C4 identiques ou différents; un radical benzyle; un radical aminoalkyle en C1-C6; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est substituée par deux radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4, le radical R, étant relié à l'atome d'azote par l'intermédiaire d'un atome de carbone.

4. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés 40 en ce que les radicaux R2, R3, R4, indépendamment les uns des autres, représentent plus particulièrement: - un atome d'hydrogène; un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué ; - un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome; - un groupement hydroxyle; - un radical alcoxy en C1-C2; un radical (poly)hydroxyalcoxy en C2-04; - un radical amino; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou dialkyle en Cl-C4 amino, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un lo hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé éventuellement substitué, éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.

- un radical alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-04 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle, le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4; un o radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle; un radical uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', identiques ou non et indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4.

5. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R2, R3, R4, indépendamment les uns des autres, représentent: 3o - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C2, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, un radical alcoxy en C1-C2; - un radical amino; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C3, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé éventuellement substitué, éventuellement porteur d'un autre z'.o hétéroatome identique ou différent de l'azote; un radical acylamino; un radical carbamoyle; un radical sulfonylamino; un radical hydroxy; un radical alcoxy en C1-C2. un atome de chlore.

6. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés 5 en ce que L représente une chaîne qui isole chacun des chromophore de façon à stopper la délocalisation électronique de chacun des chromophores.

7. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que L représente la formule suivante: D a, (R") (V) dans laquelle É D et D', identiques, représentent une liaison hydrocarbonée en C1-C14 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 5 à 8 chaînons, et pouvant être saturée ou insaturée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou plusieurs groupements portant au moins un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote; D et/ou sont reliés à l'atome d'ammonium par l'intermédiaire d'un atome de carbone; É la liaison a' relie les bras D et D' aux groupements \N3, de préférence par 20 l'intermédiaire d'un atome d'oxygène ou d'un atome d'azote; É y est supérieur ou égal à 1, de préférence égal à 1 ou 2; É le groupement R" représentant R5 E? N+ An N'

G

R6 (Vla) \

M An

J/ (Vlb)

J (R8)z R's _

R5 \ v\(

N N

-\.\\ /yJ 2 An (Vlc) É R5, R6, R'5 et R'6 indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C15; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6; un radical aryle tel que phényle; un radical arylalkyle tel que benzyle; un radical amidoalkyle en C1-C6; un radical aminoalkyle en C,-C6; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle identiques ou différents en C,-04, alkyl(C,-C6)carbonyle, acylamino ou alkyl(C,-C6) sulfonyle; É R5, et R6 ensemble, peuvent former, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé cationique à 5, 6 ou 7 chaînons pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, le cycle cationique pouvant être substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1C6, un radical polyhydroxyalkyle en 02-06, un radical alcoxy en C1-C6, un radical amido, un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino, un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyl identiques ou différents en C1-C6, alkyl(C,-C6)carbonyle, acylamino ou alkyl(C,-C6)sulfonyle; et de préférence non substitué ; É R5, ou R6 peuvent former, avec D ou D', un cycle saturé cationique à 5, 6 ou 7 chaînons pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, le cycle cationique pouvant être substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1C6, un radical polyhydroxyalkyle en 02-06, un radical alcoxy en C1-C6, un radical amido, un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, un radical l:hio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino, un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, en C1-C6, alkyl(C,-C6)carbonyle, acylamino ou alkyl(C,C6)sulfonyle; et de préférence non substitué ; É les sommets E, G, J, M, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle pyrazolium, imidazolium, triazolium, oxazolium, isooxazolium, thiazolium, isothiazolium, É R7 représente un radical alkyle en C1-C6: un radical monohydroxyalkyle en 0,06, un radical polyhydroxyalkyle en 02-C6, un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C1-C6, un radical carbamylalkyle C2-06, un radical alkyl(C,-C6) carboxyalkyle en C,- 06, un radical benzyle; étant entendu que le radical R7 est porté par un atome d'azote, É R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en 02-06, un radical hydroxy, un radical alcoxy en C,-C6un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino disubstitué par un radical alkyl(C,-C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, alkyl(C,-C6) sulfonyle, un radical benzyle, un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, hydroxyle, amino, méthoxy étant entendu que les radicaux R8 sont portés par un atome de carbone, É An représente un ou plusieurs anions organique(s) ou minéral (aux) ; É z est un nombre entier compris entre 1 et 3; É t est égal à 0 ou 1; Dans le cas ou t = 0, alors D' est relié à l'atome d'azote par l'intermédiaire d'un atome de carbone.

É v est un entier égal à 1 ou 2 É y est égal à 0 ou 1.

8. Composés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que dans les formules (Vla), (VIc), R5, R6, R'5, R'6, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C2-C4, un radical amidoalkyle en C2-C6, un radical diméthylaminoalkyle en C2-C6.

9. Composés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que R5, R6, R'5 et 15 R'6, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle.

10. Composés selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisés en ce que D et D' séparément sont de préférence une chaîne alkyle en C1-C6 pouvant 20 être substituée, et de préférence non substituée.

11. Composés selon la revendication 7, caractérisés en ce que dans la formule (VIb), les sommets E, G, J et M forment un cycle imidazolium, pyrazolium, oxazolium et thiazolium.

12. Composés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que y et t sont égaux à 0.

13. Composés selon l'une quelconque des revendications 11 ou 12, caractérisés en ce 30 que D et D' représentent une chaîne alkyle en C1-C6 pouvant être substituée, et de préférence non substituée.

14. Composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisés en ce que L est représenté par un groupement alkyle(C,-C20) (hétéro)aryle - alkyle(C,- C20).

15. Composés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que L est représenté par un groupement alkyle(C,-C10) - (hétéro)aryle -alkyle(C, -C10).

16. Composés selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisés en ce que les radicaux (hétéro)arylène sont choisis parmi les phénylène ou naphtylène, phénanthrylène, triazinyle, pyrimidinyle, pyridinyle, pyridazinyle, quinoxalinyle.

17. Composés selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisés en ce que radicaux alkylène interrompu par un groupement (hétéro)arylène, on peut citer les radicaux suivants: a (R1o)n,1 âR,o)n" a a a (R1o)n'

O O

m (R1o)n" a N (Ri 0)n" _a N. R1 R13 ( N/( )m et \ N O R13 R13 a a N/R13 () m /("1 R13 / NNN\R13 NN, NN R vN "N 13 R11R12N

HO

(m.R13 a(m.R13

N

N N v( )m N /( a N a N\R C 13 R13 (R1o)n'"

HO

dans lesquelles: - R10 a la même définition que R4, - R11 et R12 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2 ou aryle éventuellement substitué, - R13 identiques représentent un radical alkyle en C1-C4, - m représente un entier compris entre 1 et 6, - n" représente un entier compris entre 0 et 4, - n"' représente un entier compris en 0 et 3.

18. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'anion cosmétiquement acceptable est choisi parmi les halogénures tels que chlorures, bromures, fluorures, iodures; les hydroxyde; les sulfates; les hydrogénosulfates; les alkyl(C,-C6)sulfates; les phosphates; les carbonates; les hydrogénocarbonates; les perchlorates; les acétates; les tartrates; les citrates, les oxalates; les alkyl(C,-C6) sulfonates tels que le méthylsulfonate; les arylsulfonates substitués ou non par un radical alkyle en C1-C4 tels que par exemple un 4toluylsulfonate.

19. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils correspondent aux formules suivantes: /R1 N (R3)m' (R3)m' (R2)m \N N\ \ N

N Ri

N

(R3)m' (R4)m" (R4)m" (R2)e (R2)e Ri (R3)m' (R2)m formules dans lesquelles: R,, R2, R3, R4, m, ont été définis précédemment; l'électroneutralité de la molécule étant respectée par la présence d'un ou plusieurs anions An cosmétiquement acceptables et tels que définis 5 précédemment.

20. Composition tinctoriale comprenant dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, à titre de colorant direct, au moins un composé tétraazoïque cationique symétrique de formule (I) suivante: Coli L Col 1 Formule dans laquelle: Coli représente: W1-N= N-W2-N=N-W3 dans lesquelles: W1, identiques, représentent un radical hétéroaromatique choisi parmi les formules suivantes: R1 R1 R1 N N ±(R2) m N+ R1 (R2)e (Ilb) R1 (Ilc) un groupement aromatique carboné de formule identiques, représentent suivante: (R3)m' w2, W3, identiques, représentent un groupement aromatique carboné de formule suivante: (R4)m" (IV) L représente une chaîne hydrocarbonée en C1-C60, de préférence en C2-C40, encore plus particulièrement en C2-C20, portant éventuellement au moins une charge cationique, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, cyclique ou non, (hétéro)aromatique ou non, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome, de préférence l'oxygène, l'azote ou le soufre, L ne comportant pas de groupement diazo, nitro, nitroso et peroxyde; L peut être terminée à l'une et l'autre de ses extrémités, par au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène, l'azote ou le soufre; R1, indépendamment les uns des autres, représentent: É une chaîne hydrocarbonée en C1-C16i linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, aromatique ou non, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 7 chaînons, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre; R1 ne comportant pas de liaison nitro, nitroso, peroxyde et diazo. R1 est directement rattaché à l'atome d'azote (quaternisé ou non) du cycle hétéroaromatique par l'intermédiaire d'un atome de carbone.

R2, R3, R4, indépendamment les uns des autres, représentent: É une chaîne hydrocarbonée en C1-C16, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, aromatique ou non, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 6 chaînons, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou plusieurs groupements portant au moins un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote; É un groupement hydroxyle, ^ un groupement alcoxy en C1-C4, É un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4; un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1C4, un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un radical alkyle est en C1-C4; É un groupement amino, un groupement amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote, par exemple l'oxygène, le soufre; un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C4; un groupement carbamoyle ((R)2N-CO) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un groupement uréido ((R) 2NCO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R' , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un groupement sulfonamide ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ; un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel les radicaux R, R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; un groupement guanidinium ((R')2N-C(=NH2+)-NR-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4; É un groupement nitro; un groupement cyano; un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor; É deux radicaux R2 ou deux radicaux R3 ou deux radicaux R4, portés par des atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un cycle condensé ; m représente un entier compris entre 0 et 4; m' représente un entier compris entre 0 et 4; m" représente un entier compris entre 0 et 4; e est un entier compris entre 0 et 2; la liaison a issue des formules lla, IIb, llc, III, ou IV relie les groupements W1, W2 et W3 au groupement azoïque; dans le cas des formules Ila, IIc, et lorsque deux radicaux R2 portés par deux atomes de carbone adjacents forment un cycle aromatique, la liaison a peut relier le groupement W, au groupement azoïque par l'intermédiaire dudit cycle aromatique; la liaison a' issue de la formule IV relie le groupements W3 au bras de liaison L; l'électroneutralité des composés étant assurée par un ou plusieurs anions An, identiques ou non, cosmétiquement acceptables.

21. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en composé de formule (I) représente de 0,001 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,05 à 2 % en poids.

22. Composition selon l'une quelconque des revendications 20 ou 21, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant direct additionnel, au moins une base d'oxydation ou au moins un coupleur.

23. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le colorant direct additionnel est un colorant cationique ou non ionique, choisi parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, les colorants naturels, seuls ou en mélanges.

24. Composition selon la revendication 22, caractérisée en ce que la base d'oxydation est choisie parmi les p-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les oaminophénols, les p-aminophénols, les bases hétérocycliques, leurs sels d'addition avec un acide, ainsi que leurs mélanges.

25. Composition selon la revendication 22, caractérisée en ce que le coupleur est choisi parmi les m-aminophénols, les m-phénylènediamines, les m-diphénols, les naphtols, les coupleurs hétérocycliques, leurs sels d'addition avec un acide.

26. Composition selon l'une quelconque des revendications 21 à 26, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent oxydant.

27. Procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact une composition selon l'une quelconque des revendications 21 à 27, avec lesdites fibres, sèches ou humides, pendant une durée suffisante pour obtenir l'effet souhaité.

28. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment renferme la composition selon l'une quelconque des revendications 21 à 26 et un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante.