FR2867070A1 - Gel autobronzant transparent contenant un polymere d'acide acrylamido 2-methyl propane sulfonique hydrosoluble ou hydrodispersible - Google Patents

Abstract

L'invention concerne des gels aqueux transparents à usage topique destinées au bronzage et/ou au brunissage artificiels de la peau, caractérisées par le fait qu'elle comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un agent autobronzant mono- ou polycarbonylé et au moins un polymère ou copolymère, hydrosoluble ou hydrodispersible, réticulé ou non-réticulé comportant au moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS), sous forme libre ou bien partiellement ou totalement neutralisée.L'invention concerne également l'utilisation de ce gel aqueux dans l'application cosmétique susmentionnée.

Description

I

GEL AUTOBRONZANT TRANSPARENT CONTENANT UN POLYMERE D'ACIDE ACRYLAMIDO 2METHYL PROPANE SULFONIQUE HYDROSOLUBLE OU HYDRODISPERSIBLE L'invention concerne des gels aqueux transparents à usage topique destinées au bronzage et/ou au brunissage artificiels de la peau, caractérisées par le fait qu'elle comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un agent autobronzant mono- ou 'polycarbonylé et au moins un polymère ou copolymère, hydrosoluble ou hydrodispersible, réticulé ou nonréticulé comportant au moins le io monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS), sous forme libre ou bien partiellement ou totalement neutralisée.

L'invention porte également sur un procédé de traitement cosmétique pour bronzer et/ou brunir artificiellement la peau, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer 15 sur celle-ci une quantité efficace d'une telle composition.

On sait que les composés mono- ou polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, la dihydroxyacétone (DHA) sont des produits particulièrement intéressants qui sont couramment utilisés en cosmétique comme agents de bronzage artificiel de la peau.

Appliqués sur la peau, notamment sur le visage, ces composés permettent d'obtenir un effet de bronzage ou de brunissage d'apparence plus ou moins semblable à celui qui peut résulter d'une exposition prolongée au soleil (bronzage naturel) ou sous une lampe UV. Une telle utilisation présente en outre pour avantage d'éviter totalement les risques de réaction cutanée généralement attachés aux expositions prolongées précitées (érythèmes, brûlures, perte d'élasticité, apparition de rides, vieillissement prématuré de la peau, et autres).

Les formules transparentes cosmétiques sont de plus en plus appréciées par le consommateur pour des raisons esthétiques. Les gels aqueux sont particulièrement recherchés en cosmétique du fait de leur apport en eau conférant une sensation agréable de fraîcheur sur la peau et du fait qu'ils ne confèrent pas un aspect gras.

On peut obtenir des gels aqueux transparents à base de polymères acryliques réticulés du type Carbomer comme les produits Carbopol de Noveon, mais ces gélifiants sont incompatibles avec les agents autobronzants comme la dihydroxyacétone (DHA). On peut également réaliser des formulations aqueuses épaissies à base d'hydroxyethylcellulose et d'hydroxypropylguar (Jaguar HP de Rhodia). Les produits obtenus ont un toucher filant peu agréable, sont très collants après application, et présentent une stabilité dans le temps médiocre. L'utilisation comme agent gélifiant de dérivés cellulosiques donnent des gels transparents qui ont tendance à pelucher à l'application.

On connaît également des gels aqueux autobronzants contenant un gélifiant du type polyacrylamide dans la demande WO93/07856 notamment l'exemple II comprenant de la dihydroxyacétone, le mélange Polyacrylamide/C13-C14 Isoparaffine/Laureth-7 et de l'alcool benzylique. Ce type de composition de permet pas d'obtenir des gels 5o transparents.

Il existe donc le besoin de rechercher de nouvelles compositions autobronzantes à base d'un composé mono- ou polycarbonylé sous forme de gel aqueux transparent qui ne présentent pas les inconvénients définis cidessus et qui présentent de bonnes propriétés cosmétiques: toucher non filant, non peluchant, effet frais, une bonne stabilité dans le temps et présentent une bonne efficacité auto-bronzante sur la peau (intensité et tenue de la coloration).

Ainsi, à la suite d'importantes recherches menées sur la question, il a maintenant été trouvé par la Demanderesse, et ceci de façon tout à fait inattendue et surprenante, io qu'il est possible d'atteindre ces objectifs en utilisant un polymère ou copolymère, hydrosoluble ou hydrodispersible, réticulé ou non-réticulé comportant au moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS), sous forme libre ou bien partiellement ou totalement neutralisée.

Cette découverte est à la base de la présente invention.

L'invention concerne donc un gel aqueux transparent autobronzant, caractérisé par le fait qu'il comprend, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un agent autobronzant mono- ou polycarbonylé et au moins un polymère ou copolymère, hydrosoluble ou hydrodispersible, réticulé ou non-réticulé comportant au moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS), sous forme libre ou bien partiellement ou totalement neutralisée.

Au sens de la présente invention, on entendra, par coloration artificielle de la peau , une coloration non couvrante (non opacifiant) et durable qui ne s'élimine ni à l'eau ni à l'aide d'un solvant, et qui résiste à la fois au frottement et au lavage par une solution contenant des tensioactifs. Une telle coloration non couvrante durable se distingue donc de la coloration couvrante et momentanée apportée par exemple par un produit de maquillage.

L'invention porte également sur un procédé de traitement cosmétique pour bronzer et/ou brunir artificiellement la peau, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur celle-ci une quantité efficace d'une telle composition.

On entend par "gel aqueux" , une composition contenant une phase aqueuse continue contenant une masse visco-élastique formée à partir de suspensions colloïdales. La viscosité d'un gel selon l'invention est mesurée à 25 C, avec un appareil RM180 RHEOMAT (mobile 2 ou 3) de la société Rheometric Scientific et sa valeur est en général d'au moins 60 UD au mobile 2 (Unités de Déviation) On entend par "transparent " une composition présentant une turbidité inférieure à 400 NTU (Unités de Turbidité Nephélométique) à 25 C et de préférence inférieure à 250 NTU à 25 C, mesurée avec un appareil 2100P Turbidimeter de la société HACH.

Les gels conformes à la présente invention comprennent une phase aqueuse en général dans une proportion supérieure ou égale à 70% en poids et de préférence supérieure ou égale à 80% en poids et plus particulièrement supérieure ou égale à 90% en poids par rapport au poids total du gel.

Les polymères utilisés conformément à l'invention sont des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS), sous forme libre ou bien partiellement ou totalement neutralisée.

De façon préférentielle, les polymères d'AMPS conformes à l'invention peuvent être neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse) . Ils sont généralement neutralisés. On entend dans la présente invention par neutralisés des polymères totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 90 %.

Ces polymères d'AMPS selon l'invention peuvent être réticulés ou nonréticulés.

Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis 20 parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.

On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycoldiallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyléther, le di(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxyéthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyléthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.

Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 à 10 % en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2 % en mole par rapport au polymère.

Les polymères d'AMPS conformes à l'invention sont hydrosolubles ou 40 hydrodispersibles. Ils sont dans ce cas: - soit des "homopolymères" ne comportant que des monomères AMPS et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus; - soit des copolymères obtenus à partir de dAMPS et d'un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus. Lorsque lesdits copolymères comportent des monomères à insaturation éthylénique hydrophobes, ces derniers ne comportent pas de chaîne grasse et sont de préférence présents dans de faibles quantités.

On entend par "chaîne grasse", au sens de la présente invention, toute chaîne hydrocarbonée comportant au moins 7 atomes de carbone.

Par hydrosoluble ou hydrodispersible , on entend des polymères qui, introduits dans une phase aqueuse à 25 C, à une concentration massique égale à 1%, permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est à dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, à une longueur d'onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 60%, de préférence d'au moins 70%. i0

Les "homopolymères" selon l'invention sont de préférence réticulés et neutralisés, et ils peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes: (a) on disperse ou on dissout le monomère tel que dAMPS sous forme libre dans une 15 solution de tertio-butanol ou d'eau et de tertio-butanol; (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l'ammoniaque NH3, dans une quantité permettant d'obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 à 100% ; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères réticulants; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d'amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 à 150 C; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio- butanol.

Comme polymères de ce type, on peut citer notamment l'homopolymère réticulé et neutralisé d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale Hostacerin AMPS (nom CTFA: e ÉÉ - - . _ _ _ É _ - Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate).

Pour une utilisation dans un gel autobronzant, on substituera l'ammoniaque par la soude.

Les copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS selon l'invention contiennent des monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, des monomères hydrophobes ou leurs mélanges.

Les co-monomères hydrosolubles peuvent être ioniques ou non-ioniques.

Parmi les co-monomères hydrosolubles ioniques, on peut citer par exemple les composés suivants et leurs sels: - l'acide (méth)acrylique, - l'acide styrène sulfonique, - l'acide vinylsulfonique et l'acide (méth)allylsulfonique, - l'acide vinyl phophonique, - l'acide maléique, l'acide itaconique, - l'acide crotonique, - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (A) suivante: H2C=CR1 CO i X1 dans laquelle: - R1 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 - X1 est choisi parmi: - les oxydes d'alkyle de type OR2 où R2 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un groupement sulfonique (-S03-) et/ou sulfate (SO4-) et/ou phosphate (-PO4H2-) i0 Parmi, les co-monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple: - le (méth)acrylamide, - la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide, - la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide, - l'anhydride maléique, - la vinylamine, les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame, - l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante: H2C=CR15 CO Xi dans laquelle: - R15 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 - X2 est choisi parmi: - les oxydes d'alkyle de type OR16 où R16 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); un groupement hydroxy (-OH); éther Citons par exemple le (méth) acrylate de glycidyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, et les (méth) acrylates d'éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol. Parmi les comonomères hydrophobes sans chaîne grasse, on peut citer par exemple - le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l'alpha méthylstyrène et le vinyltoluène, - l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3; - les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones; - l'acrylonitrile, - la caprolactone, - le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène, - les dérivés siliconés, conduisant après polymérisation à des polymères siliconés tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane et les méthacrylamides siliconés, (A) (B) - les monomères vinyliques hydrophobes de formule (C) suivante: H2C=CR23 CO X 3 dans laquelle: - R23 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 - X3 est choisi parmi: - les oxydes d'alkyle de type OR24 où R24 est un radical hydrocarboné, linéaire ou io ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone.

Citons par exemple, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le (meth)acrylate de n-butyle, le (meth)acrylate de tertio-butyle, l'acrylate de cyclohexyle et l'acrylate d'isobornyle et l'acrylate d'éthyle 2-hexyle.

Les polymères d'AMPS hydrosolubles ou hydrodispersibles de l'invention ont de préférence une masse molaire allant de 50 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 100 000 g/mole à 7 000 000 g/mole.

Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS conformes à l'invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non d' acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial SIMULGEL 800 (nom CTFA: Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate).

Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS conformes à l'invention, on peut citer par exemple - les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305 (nom CTFA: Polyacrylamide/C13-C14 Isoparaffin/ laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination dénomination SIMULGEL 600 (nom CTFA: Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate/Isohexadecane/polysorbate-80) par la société SEPPIC; - les copolymères d'AMPS et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide, tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination ARISTOFLEX AVC par la société CLARIANT ( nom CTFA: Ammonium AcryloyldimethyltaurateNP Copolymer) ; - les copolymères d'AMPS et d'acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL EG par la société SEPPIC sous (nom CTFA:Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate/Isohexadecane/polysorbate-80) . - les copolymères d'AMPS et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL NS par la société SEPPIC (nom CTFA: Hydroxyethyl acrylate/Sodium Acryloyldimethyltaurate copolymer (and) squalane (and) polysorbate 60). (C)

Les polymères préférés sont plus particulièrement les homopolymères acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 800 et les copolymère AMPS/hydroxyéthyl acrylate tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL NS Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera le polymère ou copolymère d'AMPS sous forme de poudre.

Les polymères d'AMPS conformes à l'invention sont généralement présents dans io des quantités en matière active allant de 0,01 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids, encore plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids et plus particulièrement encore de 0,5 à 2 % en poids de par rapport au poids total du gel.

Les agents autobronzants mono ou polycarbonylés sont choisis par exemple parmi l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin4,5-diones telles que décrits dans la demande de brevet FR 2466492 et WO 9735842, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4-dihydroxypyrazolin5-ones telles que décrits dans la demande de brevet EP-A-0903342.

Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention on utilisera plus particulièrement comme agent autobronzant la dihydroxyacétone (DHA).

Les agents autobronzants conformes à l'invention sont généralement présents dans les compositions dans des proportions allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,2 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir en plus d'autres agents de coloration artificielle de la peau parmi lesquels on peut citer notamment: (i) les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoles tels que décrits dans le brevet FR2651126 ( ie: 4-, 5-, 6- ou 7-hydroxyindole) ou les di- hydroxyindoles tels que décrits dans le brevet EP-B-0425324 (ie: 5,6- dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 3-méthyl 5,6dihydroxyindole, 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole) ; (ii) les extraits végétaux agents de coloration artificielle de la peau tels que: - les extraits de bois rouges "insolubles" du genre Pterocarpus et du genre Baphia comme le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Baphia nitida tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 971683; - les extraits végétaux du genre Saxifraga comme le Saxifraga cuneifolia, Saxifraga glaucescens, Saxifraga rotundifolia, Saxifraga granulata, Saxifraga 45 bulbifera, Saxifraga umbrosa, Saxifraga tridactylites; les extraits végétaux du genre Sorgho comme le Sorghum caudatum, le Sorghum Bicolor.

(iii) les colorants rouges ou oranges du type fluorane comme 50 - le tétrabromofluoroscéine ou éosine (Cl 45380 ou Red 21) - la phloxine B (Cl 45410 ou Red 27) - la diiodofluorescéine (Cl 45425 ou Orange 10) ; -la dibromofluorescéine (Cl 45370 ou Orange 5) - le sel de sodium de la tétrabromofluoroscéine (CI 45380 (Na sait) ou Red 22) - le sel de sodium de la phloxine B (CI 45410 (Na sait) ou Red 28) - le sel de sodium de la diiodofluorescéine (Cl 45425 (Na sait) ou Orange 11) ; - l'érythrosine (Cl 45430 ou Acid Red 51).

- la phloxine (Cl 45405 ou Acid Red 98).

(iv) le caramel.

Les compositions peuvent également contenir un peptisant pour favoriser l'obtention de la transparence de la composition. On peut citer notamment le decylglucosine, vendu sous le nom ORAMIX CG 110 par SEPPIC, l'huile de ricin hydrogénée oxyethylénée vendue sous le nom CREMOPHOR RH 60 et CREMOPHOR RH 40 par BASF Les compositions peuvent également contenir en plus au moins un filtre UV organique actif dans l'UVA et/ou l'UVB; ledit filtre UV pouvant être hydrosoluble, liposoluble ou bien insoluble dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.

Les filtres organiques sont notamment choisis parmi les anthranilates; les dérivés cinnamiques; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de (3, f3diphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole; les imidazolines; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844; les dérivés de méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans s les demandes US 5, 237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649, les 4,4- diarylbutadiènes tels que ceux décrits dans les demandes de brevet DE19755649, EP916335, EP1133980, EP1133981 et EP-A-1008586 et leurs mélanges.

Comme exemples de filtres organiques actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer désignés ci-dessus sous leur nom INCI: Dérivés de l'acide paraaminobenzoique: PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Glyceryl PABA, - PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF, Dérivés salicyliques: Homosalate vendu sous le nom EUSOLEX HMS par RONA/EM INDUSTRIES, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par s HAARMANN et REIMER, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par HAARMANN et REIMER, io Dérivés du dibenzoylméthane: Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par HOFFMANN LA ROCHE, - Isopropyl Dibenzoylmethane, Dérivés cinnamiques: Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 20 1000 par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, - DEA Methoxycinnamate, - - Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Dérivés de 5,f3'-diphénylacrylate: Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, - Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par 30 BASF, Dérivés de la benzophénone: - Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial HELISORB 11 par 40 NORQUAY Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial SPECTRA-SORB UV-24 PAR AMERICAN CYANAMID Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, - Benzophenone-12 45 - le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle Dérivé du benzylidène camphre: - 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4- Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par 50 MERCK, 2867070 io - Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, - Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, -Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX, - Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par CHIMEX, io Dérivés du phenyl benzimidazole: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, - Benzimidazilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN AP par HAARMANN et REIMER, Dérivés de la triazine: Anisotriazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine.

Dérivés du phenyl benzotriazole: - Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom SILATRIZOLE par RHODIA CHIMIE, - Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BBI100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Dérivés anthraniliques: - Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par HAARMANN et REIMER, Dérivés d'imidazolines: - Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate: Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par HOFFMANN LA ROCHE Dérivés de 4,4-diarylbutadiène 1,1-dicarboxy-(2'2'-d iméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène Dérivés de benzoxazole: 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino] -6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom Uvasorb K2A par Sigma 3V; et leurs mélanges.

Les filtres UV organiques plus particulièrement préférés sont choisis parmi les composés suivants: Ethylhexyl Salicylate, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Ethylhexyl Methoxycinnamate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic, .

Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle 4-Methylbenzylidene camphor, Benzimidazilate, Anisotriazine, Ethylhexyl triazone, - Diethylhexyl Butamido Triazone, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine.

Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, Drometrizole Trisiloxane, Polysilicone 15 1,1-dicarboxy-(2'2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2ethylhexyl)-imino- 1,3,5-triazine et leurs mélanges.

- et leurs mélanges.

Les filtres UV conformes à l'invention sont généralement présents dans les gels selon l'invention dans des proportions allant de 0,1 à 20% en poids et de préférence 30 allant de 0,2 à 15% en poids par rapport au poids total du gel.

Les gels conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti-radicaux libres, les stabilisants, des sequestrants, les émollients, les silicones, les ahydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les agents répulsifs contre les insectes, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les anti-inflammatoires, les antagonistes de substance P, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique et/ou dermatologique, en particulier pour la fabrication de compositions sous forme de gels aqueux transparents. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou des mélanges

d'huile. Par 45 huile, on entend un composé liquide à température ambiante.

Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale Finsolv comme le perhydrosqualène, les alcools, les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale Finsolv TN par la société Finetex, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes.

La phase aqueuse desdites compositions contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement le propylèneglycol et la glycérine.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

L'invention concerne également l'utilisation de ce gel aqueux pour la fabrication d'un produit de coloration artificielle de la peau.

L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique pour bronzer et/ou brunir artificiellement la peau, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur celle-ci une quantité efficace d'une composition telle que définie ci-dessus.

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont 30 maintenant être donnés.

EXEMPLES

Dans tous les exemples ci-dessous, - la viscosité a été mesurée à 25 C avec un appareil RM180 RHEOMAT de la 35 société Rheometric Scientific au mobile 3; elle est exprimée en UD (Unités de Déviation).

- la turbidité a été mesurée à 25 C avec un appareil 2100P Turbidimeter de la société HACH; elle est exprimée en NTU (Unités de Turbidité Néphélométrique).

Exemple 1: Gel autobronzant transparent - Dihydroxyacétone 5,0% en poids Decylglucoside (Oramix CG 110) 1,5% en poids

_

- Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate en poudre (MP 6123 de SEPPIC, dérivé du SIMULGEL 800) 1,0% en poids - Eau purifiée 92,5% en poids Turbidité 5 NTU à 25 C Viscosité 40 UD (mobile 3) à 25 C pH 5 Exemple 2: Gel autobronzant transparent - Dihydroxyacétone - Decylglucoside (Oramix CG 110) 5 Copolymère Hydroxyethylacrylate/ - Copolymère Hydroxyethylacrylate/ Sodium Acryloyldimethyl Taurate en poudre (MP 5955 de SEPPIC, dérivé du SIMULGEL NS) 10 - Eau purifiée Turbidité 5 NTU à 25 C Viscosité 25 UD (mobile 3) à 25 C pH 5 Exemple 3: Gel autobronzant transparent Dihydroxyacétone 20 - Huile de ricin hydrogénée oxyethylénée (60 0E) (Cremophor RH 60 de BASF - Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate en poudre (MP 6123 de SEPPIC, dérivé du SIMULGEL 800) 25 - Eau purifiée Turbidité 87 NTU à 25 C Viscosité 53 UD (mobile 3) à 25 C pH 5 Exemple 4: Gel autobronzant transparent - Dihydroxyacétone - Huile de ricin hydrogénée oxyethylénée (60 0E) 35 (Cremophor RH 60 de BASF - Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate en poudre ( MP 6123 de SEPPIC, dérivé du SIMULGEL 800) - DL-Alpha-Tocopherol (Vitamine E) - Glycerol - Propylène Glycol - parfum - Eau purifiée Turbidité 218 NTU à 25 C Viscosité 58 UD (mobile 3) à 25 C pH 5,4 5,0% en poids 1,5% en poids 1,0% en poids 92,5% en poids 5,0% en poids 1,5% en poids 1,0% en poids 92,5% en poids 5,0% en poids 2,0% en poids 1,0% en poids 0,1% en poids 5,0% en poids 5,0% en poids 0,3% en poids 81, 6% en poids Exemple 5 (COMPARATIF) Gel autobronzant opaque selon le document WO9307856 exemple Il page 12 Dihydroxyacétone 3,0% en poids - Polyacrylamide/C13-C14 Isoparaffin/ laureth-7 ( SEPIGEL 305 de SEPPIC) 3,0% en poids - Alcool benzylique 0.5% en poids - Eau purifiée 93,5% en poids Turbidité > 1000 NTU à 25 C Viscosité 90 UD (mobile 3) à 25 C pH 5,8 Le gel obtenu n'est pas transparent.

Claims (28)

REVENDICATIONS

1. Gel aqueux transparent autobronzant, caractérisé par le fait qu'il comprend, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un agent autobronzant mono- ou polycarbonylé et au moins un polymère ou copolymère, hydrosoluble ou hydrodispersible, réticulé ou non-réticulé comportant au moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS), sous forme libre ou bien partiellement ou totalement neutralisée.

2. Gel selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une phase aqueuse dans une proportion supérieure ou égale à 70% en poids et de préférence supérieure ou égale à 80% en poids et plus particulièrement supérieure ou égale à 90% poids par rapport au poids total du gel.

3. Gel selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le polymère d'AMPS est neutralisé partiellement ou totalement par une base minérale.

4. Gel selon la revendication 3, caractérisé en ce que la base minérale est la soude.

5. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le polymère d'AMPS est neutralisé à au moins 90 %.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le polymère d'AMPS est réticulé et où l'agent de réticulation est choisi parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.

7. Composition selon la revendication 6, où l'agent de réticulation est choisi parmi le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol- diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl- éther, le di(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyléthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou leurs mélanges.

8. Composition selon la revendication 7, où l'agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA).

9. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, où le taux de réticulation va 45 en général de 0,01 à 10 % en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2 % en mole par rapport au polymère.

10. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que le polymère d'AMPS est hydrosoluble ou hydrodispersible et choisi dans le groupe constitué par: (i) les homopolymères d' AMPS, réticulés ou non réticulés; (ii) les copolymères réticulés ou non réticulés, obtenus à partir de lAMPS et d'un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique hydrophiles ou monomères à insaturation éthylénique hydrophobes ne comportant pas de chaîne grasse.

11. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, où les polymères d'AMPS hydrosolubles ou hydrodispersibles ont une masse molaire allant de 50 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 100 000 g/mole à 7 000 000 g/mole.

12. Gel selon la revendication 10, où les homopolymères d' AMPS hydrosolubles ou hydrodispersibles sont choisis parmi les polymères acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium (Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate).

13. Gel selon la revendication 10, où les copolymères réticulés ou non réticulés, obtenus à partir de l'AMPS et d'un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique sont choisis parmi - les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium (Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate) - les copolymères d'AMPS et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide; - les copolymères d'AMPS et d'acrylate de sodium (Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate) les copolymères d'AMPS et d'hydroxyéthyl acrylate.

14. Gel selon la revendication 12 ou 13, où les polymères d'AMPS hydrosolubles ou hydrodispersibles sont choisis parmi les homopolymères acrylamido-2-methyl 30 propane sulfonate de sodium et les copolymères AMPS/hydroxyéthyl acrylate.

15. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé par le fait que le polymère ou le copolymère d'AMPS est sous forme de poudre.

16. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé par le fait que le polymère ou le copolymère d'AMPS est présent dans des quantités en matière active allant de 0,01 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids, encore plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids et plus particulièrement encore de 0,5 à 2 % en poids de par rapport au poids total du gel.

17. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé par le fait que les agents autobronzants mono ou polycarbonylés sont choisis parmi l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, I'érythrulose, les dérivés de pyrazolin4,5-diones, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4dihydroxypyrazolin-5-ones.

18. Gel selon la revendication 17, où l'agent autobronzant est la dihydroxyacétone (DHA). i0

19. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé par le fait que les agents autobronzants sont présents dans des proportions allant de 0,1 à 10% en poids et de préférence de 0,2 à 8% en poids par rapport au poids total du gel.

20. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisé par le fait qu'il contient en plus d'autres agents de coloration artificielle de la peau.

21. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisé par le fait qu'il contient en plus un peptisant.

22. Gel selon la revendication 21, où le peptisant est choisi parmi le décylglucosine et l'huile de ricin hydrogénée oxyethylénée.

23. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisé par le fait qu'il 15 contient en plus au moins un filtre UV organique actif dans I'UVA et/ou l'UVB.

24. Gel selon la revendication 23, où les filtres organiques sont choisis parmi les anthranilates; les dérivés cinnamiques; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de triazine; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de (3,3diphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole; les imidazolines; les dérivés bis-benzoazolyle; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les polymères filtres et silicones filtres; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène; les 4,4-diarylbutadiènes et leurs mélanges.

25. Gel selon la revendication 24, où les filtres organiques sont choisis parmi les composés suivants: - Ethylhexyl Salicylate, - Butyl Methoxydibenzoylmethane, - Ethylhexyl Methoxycinnamate, - Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, - Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic,.

- Benzophenone-3, Benzophenone-4, - Benzophenone-5, 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle 4-Methylbenzylidene camphor, - Benzimidazilate, - Anisotriazine, Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine.

- Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, Drometrizole Trisiloxane, Polysilicone 15 1,1-dicarboxy-(2'2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2ethylhexyl)-imino- 1,3,5-triazine et leurs mélanges.

- et leurs mélanges.

26. Gel selon l'une quelconque des revendications 22 à 25, où les filtres organiques sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,2 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre des adjuvants cosmétiques classiques choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti-radicaux libres, les stabilisants, des sequestrants, les émollients, les silicones, les a-hydroxyacides, les agents antimousse, les agents hydratants, les vitamines, les agents répulsifs contre les insectes, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les anti-inflammatoires, les 1s antagonistes de substance P, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants.

28. Procédé de traitement cosmétique pour bronzer et/ou brunir artificiellement la peau, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur celle-ci une quantité efficace d'un gel tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes.