FR2853324A1 - Composition a proprietes moussantes controlees - Google Patents

Abstract

Composition à propriétés moussantes contrôlées comprenant au moins un agent tensioactif anionique, pour le traitement en milieu aqueux ou hydroalcoolique d'une surface dure ou textile, traitement comprenant une étape principale (M) à un pH d'au moins 7, de préférence d'au moins 9, et une étape subséquente (R) à un pH inférieur à 9 et inférieur d'au moins 0,5 unité au pH de l'étape principale (M), ladite composition comprenant au moins un copolymère à architecture contrôlée, soluble ou dispersable dans le milieu aqueux ou hydroalcoolique comprenant :- au moins un bloc organosilicié hydrophobe non-ionique et- au moins un bloc polymère organique hydrophile dérivé d'au moins un monomère amino(méth)acryloyle.

Description

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COMPOSITION A PROPRIETES MOUSSANTES CONTROLEES

La présente invention a pour objet un composition comprenant un agent tensioactif anionique, pour le traitement de surfaces dures ou textiles, 5 composition dont les propriétés moussantes sont contrôlées en fonction du pH, par la présence d'un copolymère à architecture contrôlée comprenant au moins un bloc organosilicié hydrophobe non-ionique et au moins un bloc hydrophile dérivé d'un monomère amino(méth)acryloyle.

Les agents tensioactifs anioniques sont couramment mis en oeuvre pour 10 la préparation de dispersions ou de formulations en milieu aqueux.

Ce sont pour la plupart des produits moussants. La formation de mousse peut être un avantage, par exemple lors du lavage à la main des textiles ou de la vaisselle; il est toutefois ensuite nécessaire d'éliminer par rinçage les mousses formées, ce qui peut s'avérer être une opération difficile.

Les propriétés des copolymères à blocs ou greffés contenant des segments poly(diméthylsiloxane) et poly(4-vinylpyridine) comme agent antimousse d'une solution de lauryl sulfate de sodium (SLS) en milieu très acide (pH inférieur à 1) ont été décrites dans Polymer Preprints 2001, 42(1), 215216. La mise en oeuvre d'un pH aussi bas pour supprimer ou réduire le volume 20 des mousses est peu réaliste sur le plan pratique, notamment s'il s'agit de domaines comme le lavage à la main des textiles ou de la vaisselle. En outre la quantité de copolymères à blocs ou greffés mise en oeuvre est particulièrement élevée, de 200 à 400 parties en poids de copolymère pour parties de SLS.

La demanderesse a trouvé que la mise en oeuvre, dans une solution ou dispersion aqueuse comprenant un agent tensioactif anionique, d'un copolymère à architecture contrôlée, présentant au moins un bloc polyorganosiloxane hydrophobe non-ionique et au moins un bloc en un polymère organique dérivé d'un monomère amino(méth)acryloyle permettait, 30 et ce en faible quantité, de contrôler, en fonction du pH, les propriétés moussantes de ladite solution ou dispersion.

L'expression " contrôler les propriétés moussantes " est ici à prendre dans un sens large, elle signifie aussi bien modifier le volume des mousses (diminuer ou augmenter le volume des mousses, voire prévenir la formation de 35 mousse ou " casser " les mousses formées), ou stabiliser les mousses, qu'améliorer l'aspect visuel ou physique des mousses.

Un premier objet de l'invention consiste en une composition à propriétés moussantes contrôlées comprenant au moins un agent tensioactif anionique (S), pour le traitement en milieu aqueux ou hydroalcoolique (T) d'une surface dure ou textile, traitement comprenant une étape principale (M) à un pH d'au moins 7, de préférence d'au moins 8, tout particulièrement d'au moins 9, et une étape subséquente (R) à un pH inférieur à 9 et inférieur d'au moins 0,5 5 unité, de préférence d'au moins 1 unité, au pH de l'étape principale (M), ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un copolymère à architecture contrôlée (C), soluble ou dispersable dans le milieu aqueux ou hydroalcoolique (T) comprenant: * au moins un bloc B organosilicié hydrophobe non-ionique et + au moins un bloc A polymère organique hydrophile dérivé d'au moins un monomère amino(méth acr'loyle de formule (1) CH2=C(R)-C(O)-Z-C(R)(R)(CH2) q-N(R)(R) (1) o, le symbole R représente H ou le radical méthyle 15 - le symbole Z représente O ou NH - les symboles R et R,identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome de carbone auquel ils sont rattachés, un cycle aliphatique contenant de 3 à 7 20 atomes de carbone - qvadeOà3 - les symboles R et R,identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome d'azote 25 auquel ils sont rattachés, un heterocycle aliphatique contenant de 2 à 6 atomes de carbone.

Ledit copolymère à architecture contrôlée (C) peut être mis en oeuvre dans ladite composition, en une quantité correspondant à celle suffisante pour diminuer d'au moins 30%, de préférence d'au moins 50% le volume de 30 mousse résiduel qui serait présent à l'étape subséquente du même traitement effectué à l'aide de la même composition mais exempte de copolymère (C).

D'une manière préférentielle, le pH de l'étape subséquente (R) peut être supérieur à 2, plus préférentiellement supérieur à 4 et tout particulièrement supérieur à 5 ou 6.

Pour une bonne réalisation de l'invention, la quantité de copolymère (C) présente dans ladite composition peut être de 0,1 à 50, de préférence de 1 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids dudit agent tensioactif anionique.

La composition selon l'invention, comprend au moins un agent tensioactif anionique (S) et éventuellement un ou des agents tensioactifs autres qu'anioniques (non-ioniques notamment) la quantité totale d'agent(s) tensioactif(s) peut représenter de 0,5 à 99,9 %, de préférence de 5 à 90%, tout 5 particulièrement de 10 à 80% du poids sec de la composition, le ou les agents tensioactifs anioniques (S) pouvant représenter de 20 à 100%, de préférence de 50 à 100%, tout particulièrement de 80 à 100% de cette quantité totale d'agents tensioactifs.

On entend ici par copolymère à architecture contrôlée (C) tout copolymère 10 comprenant au moins un bloc A et au moins un bloc B, ledit copolymère pouvant être: * linéaire (copolymère dits << à blocs ", chaque bloc étant formé d'un homopolymère ou d'un copolymère statistique, séquence ou alterné, présentant éventuellement un gradient de concentration des monomères le 15 long de la chaîne du bloc concerné) * ramifié (copolymère peigne ou greffé) * ou en étoile.

D'une manière préférentielle, il s'agit d'un copolymère << à blocs ", et encore plus préférentiellement d'un copolymère triblocs A-B-A.

L'expression << copolymère à architecture contrôlée (C) soluble ou dispersable " signifie que ledit copolymère ne forme pas dans le milieu considéré de solution macroscopique diphasique dans les conditions d'utilisation.

Le terme << hydrophile " est ici utilisé dans le sens usuel, à savoir << qui a 25 de l'affinité pour l'eau " ; en ce qui concerne le bloc A, cela signifie le polymère organique dont il est constitué ne formerait pas de solution macroscopique diphasique dans de l'eau distillée à 25 C.

Le terme << hydrophobe " est ici utilisé dans le sens usuel, c'est-à-dire comme antonyme du terme << hydrophile " ci-dessus.

De manière préférentielle, la charge globale du copolymère (C) au pH de l'étape principale (M) et de l'étape subséquente (R) est nulle ou opposée à celle de l'agent tensioactif (S).

Ledit bloc B organosilicié hydrophobe peut être formé de tout polyorganosiloxane hydrophobe non-ionique, notamment ceux comprenant 35 des motifs diorganosiloxanes de formule (Il) - Si(R)20 - (Il) o les symboles R, identiques ou différents, représentent un radical radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 8 atomes de carbone un radical cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone un radical aryle contenant de 6 à 12 atomes de carbone 5. un radical aralkyle, dont la partie alkyle contient de 5 à 14 atomes de carbone et la partie aryle de 6 à 12 atomes de carbone.

D'une manière préférentielle, ledit bloc B peut comprendre de 5 à 200, tout préférentiellement de 10 à 70 motifs de formule (Il).

Préférentiellement, le bloc B est linéaire; il s'agit tout particulièrement d'un 10 polydiméthylsiloxane.

A titre d'exemples de monomères amino(méth)acryloyles de formule (I) dont dérivent le ou les blocs A, on peut citer notamment: * le N,Ndiméthylaminoéthyl acrylate ou méthacrylate * le 3(diméthyl amino)propyl acrylate ou méthacrylate 15 * le 2(diéthylamino)éthyl acrylate ou méthacrylate * le 2(dipentylamino)éthyl acrylate ou méthacrylate * le 2(tertiobutylamino)éthyl acrylate ou méthacrylate * le N,N-ditertiobutylaminoéthyl acrylate ou méthacrylate * le N,N-diméthylaminométhyl-acrylamide ou -méthacrylamide 20 * le N,Ndiméthylaminoéthyl acrylamide ou méthacrylamide * le N-[3-(diméthylaminopropyl] acrylamide ou méthacrylamide * le N-[3-(diméthylamino)-2,2-diméthylpropyl] acrylamide ou méthacrylamide * le 4(N,N-diméthylamino)butyl-acrylamide ou -méthacrylamide Lesdits blocs A peuvent être des homopolymères ou des copolymères, 25 de préférence statistiques.

Lorsque ce sont des copolymères, il peut s'agir de copolymères dérivés d'au moins un monomère de formule (I) et éventuellement d'au moins un monomère non-ionique éthyléniquement insaturé. La nature et le taux de monomère non-ionique sont choisis afin que ledit bloc A présente une 30 hydrophilie suffisante compatible avec le caractère soluble ou dispersable en milieu aqueux ou hydroorganique du copolymère (C); ce taux peut généralement représenter jusqu'à 70% molaire dudit mélange de monomères lorsqu'il s'agit d'un ou de monomère(s) non-ioniques hydrophiles; lorsqu'il s'agit d'un ou de monomère(s) non-ioniques hydrophobes, ce taux peut aller jusqu'à 35 20 % molaire.

Parmi les monomères non-ioniques éthyléniquement insaturés, on peut mentionner * les hydroxyalkylesters d'acides a-P éthyléniquement insaturés comme les acrylates et méthacrylates d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle, le glycérol monométhacrylate...

* les amides a-P éthyléniquement insaturés comme l'acrylamide, le N,N5 diméthyl méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide...

* les monomères a-p éthyléniquement insaturés portant un segment polyoxyalkyléné hydrosoluble du type polyoxyde d'éthylène, comme les polyoxyde d'éthylène a-méthacrylates (BISOMER S20W, S10W, ... de LAPORTE) ou a,w-diméthacrylates, le SIPOMER BEM de RHODIA 10 (méthacrylate de polyoxyéthylène w-béhényle), le SIPOMER SEM-25 de RHODIA (méthacrylate de polyoxyéthylène w-tristyrylphényle) ...

* les monomères a-p éthyléniquement insaturés précurseurs d'unités ou de segments hydrophiles tels que l'acétate de vinyle qui, une fois polymérisé, peut être hydrolysé pour engendrer des unités alcool vinylique ou des 15 segments alcool polyvinylique * les vinylpyrrolidones * les monomères a-p éthyléniquement insaturés de type uréido et en particulier le méthacrylamido de 2-imidazolidinone éthyle (Sipomer WAM II de RHODIA).

* les monomères vinylaromatiques tels que styrène, vinyltoluène...

* les alkylesters d'acides a-P monoéthyléniquement insaturés tels que les acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle...

* les esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés tels que les acétates, propionates, versatates de vinyle ou d'allyle * les nitriles a-P monoéthyléniquement insaturés comme l'acrylonitrile...

* les a-oléfines comme l'éthylène...

Lorsque le bloc A est en un copolymère, il peut dériver en outre d'au moins un monomère potentiellement cationique autre que ceux de formule (I) , comme * des monomères précurseurs de fonctions amines tels que le N-vinyl formamide, le N-vinyl acétamide, ... qui engendrent des fonctions amines primaires par simple hydrolyse acide ou basique * les vinylpyridines; le taux de monomère potentiellement cationique autre que ceux de formule (I), 35 peut représenter jusqu'à 70% molaire de la quantité totale de monomères dont dérive le bloc A. Peuvent également être présentes dans le copolymère constituant du bloc A, des unités dérivées d'au moins un monomère cationique, comme * les monomères ammoniumacryloyles ou acryloyloxy comme le chlorure de triméthylammoniumpropylméthacrylate, le chlorure ou le bromure de triméthylammoniuméthylacrylamide ou méthacrylamide, le méthylsulfate de triméthylammoniumbutylacrylamide ou méthacrylamide, le méthylsulfate de 5 triméthylammoniumpropylméthacrylamide (MES), le chlorure de (3méthacrylamidopropyl)triméthylammonium (MAPTAC), le chlorure de (3acrylamidopropyl)triméthylammonium (APTAC), le chlorure ou le méthylsulfate de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, le chlorure d'acryloyloxyéthyl triméthylammonium; * le bromure, chlorure ou méthylsulfate de 1-éthyl 2-vinylpyridinium, de 1-éthyl 4-vinylpyridinium; * les monomères N,N-dialkyldiallylamines comme le chlorure de N, Ndiméthyldiallylammonium (DADMAC); * les monomères polyquaternaires comme le chlorure de 15 diméthylaminopropylméthacrylamide,N-(3-chloro-2hydroxypropyl) triméthylammonium (DIQUAT) ...

le taux de monomère cationique peut représenter jusqu'à 50% molaire de la quantité totale de monomères dont dérive le bloc A. Le ou chaque bloc A peut présenter une masse molaire moyenne en 20 nombre allant de 500 à 50 000 g/mol, de préférence de 700 à 15 000 g/mol, mesurée par chromatographie d'exclusion stérique.

Le copolymère (C) peut contenir de 20 à 90, de préférence de 30 à 70 parties en poids de bloc(s) A pour 100 parties en poids de copolymère (C).

La masse molaire moyenne en nombre du copolymère (C), mesurée par 25 exclusion stérique couplée à une technique de diffusion de lumière aux moyens angles, peut aller de 1000 à 100 000, de préférence de 1000 à 20 000 g/mol.

Un mode de réalisation particulier de l'invention consiste à mettre en ceuvre en tant que copolymère à architecture contrôlée (C), un copolymère (Cl) triblocs, A-B-A, o * A est un bloc dérivé d'un monomère de formule (I) dans laquelle Z représente O, et présente une masse molaire moyenne en nombre allant de 700 à 000 g/mol * B est un bloc polydiméthylsiloxane contenant de 10 à 70 motifs diméthylsiloxanes la masse molaire moyenne en nombre dudit copolymère allant de 1000 à 000 g/mol D'une manière toute préférentielle les blocs A dudit copolymère (C1) triblocs sont en polyacrylate de 2- diméthylaminoéthyle.

Ledit copolymère (C1) a non seulement la capacité de fortement réduire le volume résiduel de mousse à l'étape subséquente (R), mais en outre peut être susceptible d'augmenter sensiblement (d'au moins 5%, de préférence d'au moins 10%) le volume de mousse engendré par l'agent tensioactif anionique à 5 l'étape principale (M) de traitement à un pH d'au moins 8, notamment d'au moins 9, ce qui peut être un avantage pour un certain nombre de compositions de traitement, comme par exemple des compositions pour le lavage à la main des textiles ou des surfaces dures comme la vaisselle.

Les copolymères à architecture contrôlée, mis en oeuvre selon 10 I'invention, peuvent être obtenus par toute méthode connue, que ce soit par polymerisation radicalaire, contrôlée ou non, par polymerisation anionique ou cationique...

On peut citer notamment les méthodes du type de celles décrites dans: Polymer Preprints 2001, 42(1), 215-216 par polymerisation radicalaire 15 mettant en oeuvre un polyorganosiloxane à fonction aldéhyde, US-A-5,622,926 par polymérisation radicalaire mettant en oeuvre un polyorgano siloxane à terminaison méthacryloyle ou portant un groupe mercaptoalkyle - et notamment dans FR-A-2 812 296 ou WO 02/08307 par polymérisation 20 radicalaire et activation thermique mettant en oeuvre un polyorganosiloxane à terminaison xanthate - WO 00/52061 et WO 00/71606 par polymérisation radicalaire et activation par catalyse organométallique mettant en oeuvre un polyorganosiloxane à terminaison halogénée.

Des copolymères triblocs A-B-A, préparés selon WO 02/08307, présentent des blocs A liés au bloc B par l'intermédiaire d'un groupe bivalent de formule (111) 6 7 -C(R)(R)-C(O)-W-E- (111) formule o 6 7 - R et R,identiques ou différents, représentent: un groupe (i) alkyle, acyle, aryle, alcène ou alcyne éventuellement substitué, un cycle (ii) carboné, saturé ou non, éventuellement substitué et/ou aromatique, 35. un hétérocycle (iii), saturé ou non, éventuellement substitué, un atome d'hydrogène, des groupes: alkoxycarbonyle, aryloxycarbonyle (-COOR'), carboxy (-COOH), acyloxy (-O2CR'), carbamoyle (-CONR'2), cyano (-CN), alkylcarbonyle, alkylarylcarbonyle, arylcarbonyle, arylalkylcarbonyle, phtalimido, maleïmido, succinimido, amidino, guanidimo, hydroxy (-OH), amino (-NR'2), halogène, allyle, époxy, alkoxy (-OR', S-alkyle, S-aryle, R', identiques ou différents, représentant un groupe alkyle ou aryle, et/ou une chaîne polymère, les radicaux (i), (ii) et (iii) pouvant être substitués avantageusement par: 5 des groupes phényles substitués, des groupes aromatiques substitués, ou des groupes: alkoxycarbonyle, aryloxycarbonyle (-COOR'), acyloxy (-O2CR'), carbamoyle (-CONR'2), cyano (-CN), alkylcarbonyle, alkylarylcarbonyle, arylcarbonyle, arylalkylcarbonyle, phtalimido, maleïmido, succinimido, amidino, guanidimo, hydroxy (-OH), amino (-NR'2), halogène, allyle, époxy, alkoxy (-OR'), 10 S-alkyle, S-aryle, R', identiques ou différents, représentant un groupe alkyle ou aryle, et/ou une chaîne polymère, - W représente un radical divalent choisi parmi -O-, -NR"-, -NH-, -S-, R' représentant un groupe alkyle ou aryle, - E, lié à un atome de silicium du bloc B, représente une rotule constituée d'un 15 radical divalent alkylène contenant de 1 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome.

Notamment, dans la formule (111) -C(R)(R)- représente -CH(CH3)-, -CH(CN)-, -CH(C6H5)W représente -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)20 E est un groupe triméthylène -(CH2)3A titre d'exemples de groupes divalents de formule (111) liant un bloc A à un bloc B, on peut mentionner notamment ceux de formule -CH(CH3)-C(O)-O-(CH2)3-CH(C6H5)-C(O)-O-(CH2)3-CH(CN)-C(O)-O-(CH2)3- - CH(CH3)-C(O)-S-(CH2)325 -CH (CH3)-C(O)-NH-(CH2)3- -CH (CH3)-C(O)-N (CH3)- (CH2)3Parmi les agents tensioactifs anioniques (S) susceptibles d'être mis en oeuvre selon l'invention, on peut mentionner: les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', o R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C130 C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C1 4-C16; 35. les alkylsulfates de formule ROSO3M, o R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP; les alkylamides sulfatés de formule RCONHR'OSO3M o R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C25 C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP; les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou 10 secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les 15 polyéthoxycarboxylates; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...); D'autres agents tensioactifs, notamment des agents tensioactifs non20 ioniques, peuvent être présents à côté dudit ou desdits agent(s) tensioactif(s) anionique(s).

A titre d'exemples, on peut mentionner: les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 25 motifs oxyalkylènes; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy.; les glucosamide, glucamide, glycérolamide; les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène); à titre d'exemple, on peut citer les 30 TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy.; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé 35 résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF; les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C1 0-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines; . les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647; les amides d'acides gras en C8-C20; les acides gras éthoxylés; . les amides gras éthoxylés; 10. les amines éthoxylées.

Lesdits agents tensioactifs non-ioniques peuvent représenter de 0 à 80%, de préférene de 0 à 50%, tout particulièrement de 0 à 20% du poids de la quantité totale d'agents tensioactifs présents dans la composition.

Le milieu de traitement est un milieu aqueux ou hydroorganique. Parmi 15 les milieux hydroalcooliques, on peut mentionner notamment les mélanges d'eau et d'alcools, comme l'éthanol, I'isopropanol, le propylèneglycol, le butoxy-éthanol... Tout préférentiellement, le milieu est de l'eau.

La composition faisant l'objet de l'invention, peut se présenter sous une forme quelconque, liquide, poudre, granulés, gel...

La composition faisant l'objet de l'invention peut être mise en oeuvre pour la réalisation de nombreux types de traitement en milieu aqueux ou hydroorganique de surfaces dures ou textiles.

A titre d'exemples, ladite composition peut être: ò une composition détergente pour le lavage à la main des articles en fibres 25 textiles; I'opération de lavage constitue l'étape principale (M) du traitement; l'étape subséquente (R) étant constituée par l'étape ou les étapes suivantes de rinçage à l'eau; le pH de l'étape de lavage peut être de l'ordre de 8 à 11; celle du rinçage final est de l'ordre de 5,5 à 7; ladite composition peut être mise en ceuvre à raison de 0,1 à 10, de préférence 30 de 0,5 à 5 grammes (en sec) par litre de bain de lavage * une composition détergente pour le lavage à la main de la vaisselle; l'opération de lavage constitue l'étape principale (M) du traitement; I'étape subséquente (R) étant constituée par l'étape ou les étapes suivantes de rinçage à l'eau; le pH de l'étape de lavage peut être de l'ordre de 7 à 9; 35 celle du rinçage final est de l'ordre de 5,5 à 7; ladite composition peut être mise en oeuvre à raison de 0,001 à 0,1, de préférence de 0,001 à 0,05 grammes (en sec) par litre de bain de lavage La composition faisant l'objet de l'invention, peut en outre comprendre des additifs autres, usuels, fonction du type de traitement auquel ladite composition est destinée.

Lorsqu'il s'agit d'une composition pour le lavage du linge à la main, ladite 5 composition peut en outre comprendre les additifs usuels dans ce type de composition, comme des lubrifiants extraits de végétaux naturels, des agents adoucissants filmogènes, des agents de blanchiment, des enzymes,des parfums, des séquestrants, des adjuvants de détergence (" builders ") acryliques ou phosphoriques...

Lorsqu'il s'agit d'une composition pour le lavage de la vaisselle à la main, ladite composition peut en outre comprendre - des polymères utilisés pour contrôler la viscosité du mélange et/ou la stabilité des mousses formées à l'utilisation, comme les dérivés de cellulose ou de guar (carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylguar, carboxy15 méthylguar, carboxyméthylhydroxypropyl-guar.. .) - des agents hydrotropes, comme les alcools courts en C2-C8, en particulier l'éthanol, les diols et glycols comme le diéthylène glycol, dipropylène-glycol, ...

- des agents hydratants ou humectants pour la peau comme le glycérol, I'urée ou des agents protecteurs de la peau, comme les protéines ou hydrolysats de 20 protéines, - des agents bactéricides ou désinfectants non cationiques comme le triclosan - des acides ou des bases pour régler le pH - des colorants, des parfums, des conservateurs...

Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour améliorer 25 le contrôle des mousses susceptibles d'être engendrées par une composition comprenant au moins un agent tensioactif anionique (S), pour le traitement en milieu aqueux ou hydroalcoolique (T) d'une surface dure ou textile, traitement comprenant une étape principale (M) à un pH d'au moins 7, de préférence d'au moins 8, tout particulièrement d'au moins 9, et une étape subséquente 30 (R) à un pH inférieur à 9 et inférieur d'au moins 0,5 unité, de préférence d'au moins 1 unité, au pH de l'étape principale (M), procédé caractérisé en ce qu'est ajouté à ladite composition au moins un copolymère à architecture contrôlée (C), soluble ou dispersable dans le milieu aqueux ou hydroalcoolique (T) et comprenant: + au moins un bloc B organosilicié hydrophobe non-ionique et + au moins un bloc A polymère organique hydrophile dérivé d'au moins un monomère amino(méth acryloyle de formule (I) CH2=C(R)C(O)-Z-C(R (R - (CH2) q-N(R)(R) (I) CH2=C(Rl)-C(O)-Z-G(R)(R)-(CH2)q-N(R)(R) (1) o, i - le symbole R représente H ou le radical méthyle - le symbole Z représente O ou NH 2 3 les symboles R et R,identiques ou différents, représentent H ou 5 un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome de carbone auquel ils sont rattachés, un cycle aliphatique contenant de 3 à 7 atomes de carbone qvadeOà3 4 5 - les symboles R et R, identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un heterocycle aliphatique contenant de 2 à 6 atomes de carbone.

Ledit procédé permet de diminuer sensiblement le volume de mousse résiduel à l'étape subséquente (R).

Ledit copolymère à architecture contrôlée (C) peut être mis en oeuvre selon l'invention, en une quantité correspondant à celle suffisante pour diminuer d'au moins 30%, de préférence d'au moins 50%, le volume de 20 mousse résiduel qui serait présent à l'étape subséquente du même traitement effectué à l'aide de la même composition mais exempte de copolymère (C).

Un troisième objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition comprenant au moins un agent tensioactif anionique (S), pour le traitement en milieu aqueux ou hydroalcoolique (T) d'une surface dure ou 25 textile, traitement comprenant une étape principale (M) à un pH d'au moins 7, de préférence d'au moins 8, tout particulièrement d'au moins 9, et une étape subséquente (R) à un pH inférieur à 9 et inférieur d'au moins 0,5 unité, de préférence d'au moins 1 unité, au pH de l'étape principale (M), d'un copolymère à architecture contrôlée (C), soluble ou dispersabledans le milieu 30 aqueux ou hydroalcoolique (T) et comprenant: + au moins un bloc B organosilicié hydrophobe non-ionique et * au moins un bloc A polymère organique hydrophile dérivé d'au moins un monomère amino(méth aci'loyle de formule (1) 45 CH2=C(R)-C(O)-Z-C(R)(R) (CH2)q-N(R)(R) (1) o, - le symbole R représente H ou le radical méthyle - le symbole Z représente O ou NH 2 3 - les symboles R et R,identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome de carbone auquel ils sont rattachés, un cycle aliphatique contenant de 3 à 7 atomes de carbone - qvadeOà3 4 5 - les symboles R et R,identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome d'azote 10 auquel ils sont rattachés, un heterocycle aliphatique contenant de 2 à 6 atomes de carbone comme agent permettant de contrôler les mousses susceptibles d'être engendrées par ladite composition.

Ledit copolymère (C) permet de diminuer sensiblement le volume de 15 mousse résiduel à l'étape subséquente (R).

Ledit copolymère à architecture contrôlée (C) peut être mis en oeuvre selon l'invention, en une quantité correspondant à celle suffisante pour diminuer d'au moins 30%, de préférence d'au moins 50%, le volume de mousse résiduel qui serait présent à l'étape subséquente du même traitement 20 effectué à l'aide de la même composition mais exempte de copolymère (C).

Un mode préférentiel de réalisation des deuxième et troisième objets de l'invention, consiste en la mise en oeuvre ou l'utilisation, comme copolymère (C), d'un copolymère (Cl) triblocs A-B-A, o * A est un bloc dérivé d'un monomère de formule (1) dans laquelle Z représente 25 O, et présente une masse molaire moyenne en nombre allant de 700 à 000 g/mol * B est un bloc polydiméthylsiloxane contenant de 10 à 70 motifs diméthylsiloxanes, la masse molaire moyenne en nombre dudit copolymère allant de 1000 à 30 20 000 g/mol, comme agent susceptible de diminuer sensiblement (d'au moins 30%, de préférence d'au moins 50%) le volume de mousse résiduel à l'étape subséquente (R), et éventuellement d'augmenter sensiblement (d'au moins 5%, de préférence d'au moins 10%) le volume de mousse engendré par 35 l'agent tensioactif anionique à l'étape principale (M) de traitement à un pH d'au moins 8, notamment d'au moins 9.

D'une manière toute préférentielle les blocs A dudit copolymère (Cl) sont en polyacrylate de 2-diméthylaminoéthyle.

Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.

Exemple 1

Synthèse d'un copolymère tribloc A1-Bl-Al: Polyacrylate de 2diméthylaminoéthyle 1000 - Polydiméthylsiloxane 1300- Polyacrylate de 2diméthylaminoéthyle 1000 1. Préparation de l'huile PDMS alpha,oméga-bis(xanthate) A une solution de 10 g d'huile polydiméthylsiloxane (PDMS) alpha,omégacarbinol contenant environ 15 motifs diméthylsiloxanes (huile silicone) (1 équivalent) et de 2,6 g (4 équivalents) de pyridine dans de l'éther (200 ml), est additionné goutte à goutte et à température ambiante, 1,9 ml (2,4 équivalents) de bromure de 2-bromopropionyle.

Après une nuit d'agitation à température ambiante, 50 ml d'eau sont additionnés au mélange réactionnel. La phase aqueuse est ensuite extraite par 2 x 100 ml d'acétate d'éthyle.

Les phases organiques réunies sont ensuite lavées successivement par une solution aqueuse de NaOH (1M), une solution aqueuse HCI 10%, de l'eau et de 20 la saumure, puis séchées sur du sulfate de magnésium. Les solvants sont ensuite évaporés. Le produit brut est ensuite chromatographié sur colonne de silice (heptane 9 / éther 1) pour donner 11g d'huile silicone bl'.

g (1 équivalent) d'huile silicone bl' sont ensuit additionnés à 2,22 g (4 équivalents) de sel de xanthate (K+,-SCSOEt) dans de l'acétonitrile à 25 température ambiante.

Le solvant est alors évaporé sous pression réduite, puis le solide est mélangé avec de l'éther et filtré sur fritté. Le solvant est alors évaporé pour donner 5,2 g de d'huile précurseur bl ", une huile PDMS alpha,oméga-bis(xanthate).

21. Synthèse du copolymère tribloc.

8 g d'huile PDMS alpha,oméga-bis(xanthate) préparée à l'étape 1 et 0,26 g d'azobisisobutyronitrile (AIBN) sont mis en solution dans 9 g d'isopropanol. Le mélange est porté à 70 C, et une solution de 12,05 g d'acrylate de diméthylaminoéthyle dans 21 g d'éthanol est introduite pendant trois heures.

Une heure après la fin d'introduction du monomère, une portion de 0,26 g 35 d'AIBN est additionnée au milieu réactionnel. La réaction est poursuivie trois heures à partir de ce moment.

Les solvant sont ensuite évaporés sous vide, et le produit est séché sous vide jusqu'à masse constante.

Une analyse RMN1H permet de conclure à la consommation totale du monomère acrylate. La masse moyenne en nombre Mn du tribloc est donnée par une chromatographie par exclusion stérique en éluant diméthylformamide, couplée à une technique de diffusion de lumière aux moyens angles (GPCMALLS).

Mn=4000 g/mol.

Le rapport pondéral A1/B1/A1 est de 1 / 1,3 / 1.

Exemple 2

Synthèse d'un copolymère tribloc A2-B2-A2: Polyacrylate de 2diméthylaminoéthyle 4000- Polydiméthylsiloxane 2500- Polyacrylate de 2diméthylaminoéthyle 4000 12. Préparation de l'huile PDMS alpha,oméga-bis(xanthate) Cette huile est produite par un protocole identique à celui décrit à l'étape 11 de 15 l'exemple 1, en partant d'une huile PDMS alpha,oméga-carbinol comprenant environ 30 unités diméthylsiloxane.

22. Synthèse du copolymère tribloc.

1 g d'huile PDMS alpha,oméga-bis(xanthate) de l'étape 12 sont mélangés à 3,2 g d'acrylate de diméthylaminoéthyle, 20 mg d'AIBN et 5 g de toluène. La solution 20 obtenue est chauffée à 70 C pendant 24 heures.

Le toluène est ensuite évaporé sous vide, et le produit est séché sous vide jusqu'à masse constante.

Une analyse RMN1H permet de conclure à la consommation totale du monomère acrylate. La masse moyenne en nombre Mn du tribloc est donnée par une 25 chromatographie par exclusion stérique en éluant diméthylformamide, couplée à une technique de diffusion de lumière aux moyens angles (GPCMALLS).

Mn=9500 g/mol.

Le rapport pondéral A2/B2/A2 est de 4/ 2,5 / 4.

Exemple 3

Matières premières utilisées: - agent tensioactif anionique * dodécyl sulfate de sodium (SDS) commercialisé par Biovalley (pureté de 99%) 35 -copolymère tribloc: * de l'exemple 1: C1 * de l'exemple 2: C2 Les performances des copolymères triblocs Cl et C2 en tant qu'agents de contrôle des propriétés moussantes de l'agent tensioactif anionique SDS en solution aqueuse sont testées selon le mode opératoire suivant (méthode RossMiles selon la Norme ISO 696, utilisée pour mesurer le pouvoir moussant des agents tensioactifs): On prépare une solution aqueuse contenant 1 g/l de SDS et une quantité x de copolymère tribloc.

On laisse couler 500ml de solution d'une hauteur de 45 cm, par l'intermédiaire d'une canule de diamètre interne 1,9 mm, dans une éprouvette contenant 50 ml 10 de la même solution.

On mesure le volume de mousse produite au cours des 5 minutes qui suivent après la formation de la mousse (après 30 secondes, puis 3 minutes et enfin 5 minutes).

Cette mesure est effectuée à 230C à différents pH, et comparée à celle formée 15 avec une solution de SDS exempte de polymère tribloc.

L'opération est répétée trois fois.

Les résultats obtenus (moyenne arithmétique de 3 mesures) figurent au

tableau 1.

On constate que les copolymères Cl et C2 permettent de diminuer sensiblement 20 le volume de mousse résiduel à pH acide.

Le copolymère Cl est particulièrement performant, car il permet en outre d'augmenter de 10% environ le volume de mousse formé à pH 9,36.

D'autre part, l'aspect de la mousse formée à pH 9,37 en présence de copolymère Cl est observé et comparé à celui de la mousse formée au même 25 pH (9,37) en l'absence de copolymère Cl.

On constate que la mousse formée en présence de copolymère Cl est plus blanche et plus brillante; la brillance est liée à la quantité d'eau présente dans les films de savon et à la taille des bulles; la blancheur est liée à la taille des bulles (plus les bulles sont petites, plus la mousse apparaît blanche).

30 Copolymère PH T Volume (ml) tribloc X de la CAprès solution (ppm) 30 s 3 5 min min -0 Tout pH 20 273 242 233 C1 * 100 9,37 20 303 288 273* 1/1,3/1 Ci 100 7, 05 22 212 152 121 1/1,3/1 C1 100 6,6 27 91 61 42 1/1,3/1 C1 100 4,35 23,5 242 173 173 1/1,3/1 C2 100 9,36 21 273 242 221 4/2,5/4 C2 100 6,30 19 242 182 167 4/2,5/4 C2 100 6,00 19 210 140 120 4/2,5/4 C2 100 5,05 20 125 100 75 4/2,5/4 * aspect de la mousse formée à pH 9,37 en présence de copolymère C1, en comparaison avec celle formée au même pH (9,37) copolymère C1: * plus blanche et * plus brillante en l'absence de

Claims (26)

REVENDICATIONS

1) Composition à propriétés moussantes contrôlées comprenant au 5 moins un agent tensioactif anionique (S), pour le traitement en milieu aqueux ou hydroalcoolique (T) d'une surface dure ou textile, traitement comprenant une étape principale (M) à un pH d'au moins 7, de préférence d'au moins 8, tout particulièrement d'au moins 9, et une étape subséquente (R) à un pH inférieur à 9 et inférieur d'au moins 0,5 unité, de préférence d'au moins 1 unité, 10 au pH de l'étape principale (M), ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un copolymère à architecture contrôlée (C), soluble ou dispersable dans le milieu aqueux ou hydroalcoolique (T) comprenant: + au moins un bloc B organosilicié hydrophobe non-ionique et * au moins un bloc A polymère organique hydrophile dérivé d'au moins 15 un monomère amino(métheacrloyle de formule (1) CH2 C(R)-C(O)-Z-C(R)(R)- (CH2)q-N(R)(R) (1) o, - le symbole R représente H ou le radical méthyle - le symbole Z représente O ou NH - les symboles R et R,identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome de carbone auquel ils sont rattachés, un cycle aliphatique contenant de 3 à 7 atomes de carbone qvadeOà3 - les symboles R et R,identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un heterocycle aliphatique contenant de 2 30 à 6 atomes de carbone.

2) Composition selon la revendication 1), caractérisée en ce que le copolymère à architecture contrôlée (C) est mis en oeuvre dans ladite composition, en une quantité correspondant à celle suffisante pour diminuer 35 d'au moins 30%, de préférence d'au moins 50% le volume de mousse résiduel qui serait présent à l'étape subséquente (R) du même traitement effectué à l'aide de la même composition mais exempte de copolymère (C).

3) Composition selon la revendication 1) ou 2), caractérisée en ce que le pH du milieu à l'étape subséquente (R) est supérieur à 2, de préférence supérieur à 4 et tout particulièrement supérieur à 5 ou 6.

4) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisée en ce que la quantité de copolymère (C) présente dans la composition est de 0,1 à 50, de préférence de 1 à 20 parties en poids pour parties en poids d'agent tensioactif anionique (S).

5) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent tensioactif anionique (S) et éventuellement un ou des agents tensioactifs autres qu'anioniques, nonioniques notamment.

6) Composition selon la revendication 5), caractérisée en ce que la quantité totale d'agent(s) tensioactif(s) représente de 0,5 à 99,9 %, de préférence de 5 à 90%, tout particulièrement de 10 à 80% du poids sec de la composition, le ou les agents tensioactifs anioniques (S) représentant de 20 à 100%, de préférence de 50 à 100%, tout particulièrement de 80 à 100% de la 20 quantité totale d'agents tensioactifs.

7) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisée en ce que le copolymère à architecture contrôlée (C) est un copolymère: * linéaire, << àblocs ", * ramifié peigne ou greffé, * ou en étoile.

8) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), 30 caractérisée en ce que le copolymère à architecture contrôlée (C) est un copolymère triblocs A-B-A.

9) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisée en ce que la charge globale du copolymère (C) au pH de l'étape 35 principale (M) et de l'étape subséquente (R) est nulle ou opposée à celle de l'agent tensioactif anionique (S).

10) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisée en ce que le bloc B organosilicié hydrophobe non-ionique comprend des motifs diorganosiloxanes de formule (Il) - Si(R)20 - (Il) o les symboles R, identiques ou différents, représentent. un radical radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 8 atomes de carbone un radical cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone un radical aryle contenant de 6 à 12 atomes de carbone 10. un radical aralkyle, dont la partie alkyle contient de 5 à 14 atomes de carbone et la partie aryle de 6 à 12 atomes de carbone.

11) Composition selon la revendication 10), caractérisée en ce que le bloc B comprend de 5 à 200, tout préférentiellement de 10 à 70 motifs de formule (Il). 15

12) Composition selon la revendication 10) ou 11), caractérisée en ce que le bloc B est un polydiméthylsiloxane.

13) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 12), 20 caractérisée en ce que le bloc A polymère organique hydrophile est un homopolymère ou un copolymère dérivé d'au moins un des monomères amino(meth)acryloyles de formule (I) suivants: * le N,Ndiméthylaminoéthyl acrylate ou méthacrylate * le 3(diméthyl amino)propyl acrylate ou méthacrylate 25 * le 2(diéthylamino)éthyl acrylate ou méthacrylate * le 2(dipentylamino)éthyl acrylate ou méthacrylate * le 2(tertiobutylamino)éthyl acrylate ou méthacrylate * le N,N-ditertiobutylaminoéthyl acrylate ou méthacrylate * le N,N-diméthylaminométhyl-acrylamide ou -méthacrylamide 30 * le N,Ndiméthylaminoéthyl acrylamide ou méthacrylamide * le N-[3-(diméthylaminopropyl] acrylamide ou méthacrylamide * le N-[3-(diméthylamino)-2,2-diméthylpropyl] acrylamide ou méthacrylamide * le 4(N,N-diméthylamino)butyl-acrylamide ou -méthacrylamide.

14) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 13), caractérisée en ce que le bloc A est un copolymère dérivant d'au moins un monomère de formule (I) et d'au moins un monomère non-ionique et/ou cationique et/ou potentiellement cationique.

15) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 14), caractérisée en ce que le bloc A présente une masse molaire moyenne en nombre allant de 500 à 50 000 g/mol, de préférence de 700 à 15 000 g/mol.

16) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 15), caractérisée en ce que le copolymère (C) contient de 20 à 90, de préférence de 30 à 70 parties en poids de bloc(s) A pour 100 parties en poids de copolymère (C).

17) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 16), caractérisée en ce que la masse molaire moyenne en nombre du copolymère (C), va de 1000 à 100 000, de préférence de 1000 à 20 000 g/mol.

18) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 17), caractérisée en ce que le copolymère à architecture contrôlée (C) est un copolymère (C1) triblocs, A-B-A, o * A est un bloc dérivé d'un monomère de formule (I) dans laquelle Z représente O, et présente une masse molaire moyenne en nombre allant de 700 à 20 15 000 g/mol * B est un bloc polydiméthylsiloxane contenant de 10 à 70 motifs diméthylsiloxanes la masse molaire moyenne en nombre dudit copolymère allant de 1000 à 000 g/mol.

19) Composition selon la revendication 18), caractérisée en ce que les blocs A du copolymère (C1l) triblocs sont en polyacrylate de 2diméthylaminoéthyle.

20) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 19), caractérisée en ce qu'elle est mise en oeuvre pour le lavage à la main de la vaisselle ou des articles en fibres textiles.

21) Procédé pour améliorer le contrôle des mousses susceptibles d'être 35 engendrées par une composition comprenant au moins un agent tensioactif anionique (S), pour le traitement en milieu aqueux ou hydroalcoolique (T) d'une surface dure ou textile, traitement comprenant une étape principale (M) à un pH d'au moins 7, de préférence d'au moins 8, tout particulièrement d'au moins 9, et une étape subséquente (R) à un pH inférieur à 9 et inférieur d'au moins 0,5 unité, de préférence d'au moins 1 unité, au pH de l'étape principale (M), procédé caractérisé en ce qu'est ajouté à ladite composition au moins un copolymère à architecture contrôlée (C), soluble ou dispersable dans le milieu aqueux ou hydroalcoolique (T) et comprenant: * au moins un bloc B organosilicié hydrophobe non-ionique et + au moins un bloc A polymère organique hydrophile dérivé d'au moins un monomère amino(méth)acryloyle de formule (1) 45 CH2=C(R)-C(O) - Z - C(R) (R)(CH2)q - N(R)(R5) (I) o, - le symbole R représente H ou le radical méthyle - le symbole Z représente O ou NH les symboles R et R, identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de 15 carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome de carbone auquel ils sont rattachés, un cycle aliphatique contenant de 3 à 7 atomes de carbone - qvade 0 à3 4 5 - les symboles R et R,identiques ou différents, représentent H ou 20 un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un heterocycle aliphatique contenant de 2 à 6 atomes de carbone.

22) Utilisation, dans une composition comprenant au moins un agent tensioactif anionique (S), pour le traitement en milieu aqueux ou hydroalcoolique (T) d'une surface dure ou textile, traitement comprenant une étape principale (M) à un pH d'au moins 7, de préférence d'au moins 8, tout particulièrement d'au moins 9, et une étape subséquente (R) à un pH inférieur 30 à 9 et inférieur d'au moins 0,5 unité, de préférence d'au moins 1 unité, au pH de l'étape principale (M), d'un copolymère à architecture contrôlée (C), soluble ou dispersable dans le milieu aqueux ou hydroalcoolique (T) et comprenant: + au moins un bloc B organosilicié hydrophobe non-ionique et + au moins un bloc A polymère organique hydrophile dérivé d'au moins 35 un monomère amino(méthacryloyle de formule (1) 1 45 CH2 = C(R)C(O) - Z - C(R)(R)-(CH2)q - N(R)(R) (I) o, - le symbole R représente H ou le radical méthyle - le symbole Z représente O ou NH 2 3 - les symboles R et R, identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de 5 carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome de carbone auquel ils sont rattachés, un cycle aliphatique contenant de 3 à 7 atomes de carbone - qvade 0 à3 - les symboles R et R,identiques ou différents, représentent H ou 10 un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou formant ensemble en liaison avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un heterocycle aliphatique contenant de 2 à 6 atomes de carbone comme agent permettant de contrôler les mousses susceptibles d'être 15 engendrées par ladite composition.

23) Procédé ou utilisation selon la revendication 21) ou 22), caractérisé(e) en ce que le copolymère à architecture contrôlée (C) est mis en oeuvre dans ladite composition, en une quantité correspondant à celle 20 suffisante pour diminuer d'au moins 30%, de préférence d'au moins 50% le volume de mousse résiduel qui serait présent à l'étape subséquente (R) du même traitement effectué à l'aide de la même composition mais exempte de copolymère (C).

24) Procédé ou utilisation selon lune quelconque des revendications 21) à 23), caractérisé(e) en ce que le copolymère à architecture contrôlée (C) est un copolymère (C1l) triblocs, A-B-A, o * A est un bloc dérivé d'un monomère de formule (I) dans laquelle Z représente O, et présente une masse molaire moyenne en nombre allant de 700 à 30 15 000 g/mol * B est un bloc polydiméthylsiloxane contenant de 10 à 70 motifs diméthylsiloxanes la masse molaire moyenne en nombre dudit copolymère allant de 1000 à 000 g/mol.

25) Procédé ou utilisation selon la revendication 24), caractérisée en ce que les blocs A du copolymère (C1) triblocs sont en polyacrylate de 2diméthylaminoéthyle.

26) Procédé ou utilisation selon l'une quelconque des revendications 21) à 26), caractérisé(e) en ce que ladite composition est une composition mise en oeuvre pour le lavage à la main de la vaisselle ou des articles en fibres textiles.