FR2849446A1 - Vernis anti-salissures, procede d'application de ce vernis sur un support silicone et support ainsi traite - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne des compositions silicones utiles notamment pour la réalisation de vernis anti-salissures applicables sur des supports.Le but est de fournir un vernis silicone anti-salissures pour textiles revêtus d'élastomères silicones : économique, adhérent, peu glissant et brillant.Ce but est atteint par un vernis d'une composition silicone réticulable comprenant pour 100 parties en poids :-1- au moins 80 parties en poids de :- 2- de 0,1 à 10 parties en poids de :- 3- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un polydiméthylsiloxane (PDMS) acrylate ou époxy ;- 4- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé tel que défini ci-dessus et porteur, par molécule, d'au moins un groupement époxy ;- 5- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un PDMS acrylate/époxy ;- 6- de 0 à 10 parties en poids d'au moins une charge ultrafine telle que définie ci-dessus ;- 7- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un épaississant tel que défini ci-dessus ;- 8- de 0 à 10 parties en poids d'au moins au moins un autre additif fonctionnel tel que défini ci-dessus.L'invention comprend également un procédé de vernissage, un composite comportant le support vernis.
Description
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VERNIS ANTI-SALISSURES, PROCEDE D'APPLICATION DE CE VERNIS SUR
UN SUPPORT SILICONE ET SUPPORT AINSI TRAITE
Le domaine général de l'invention est celui des revêtements ou vernis polymères aptes à conférer, notamment, des propriétés anti-salissures à des supports, qui peuvent être notamment constitués : # par des supports souples notamment fibreux, tissés ou non, revêtus ou non d'au moins une couche de protection ou de renfort mécanique, à base de polymère d'enduction, du type élastomère silicone, par exemple ; # par des supports massiques en silicone et/ou revêtus d'une ou plusieurs couches de silicone, par exemples des pièces en métal, en plastique ou en céramique (isolateurs électriques e.g.) ; # ou bien encore par des supports polymères ou élastomères, en particulier des films plastiques, comme par exemple : des rubans de transfert thermique utilisables notamment comme support d'encre dans des imprimantes à transfert thermique ; ou des films d'emballage de protection.
UN SUPPORT SILICONE ET SUPPORT AINSI TRAITE
Le domaine général de l'invention est celui des revêtements ou vernis polymères aptes à conférer, notamment, des propriétés anti-salissures à des supports, qui peuvent être notamment constitués : # par des supports souples notamment fibreux, tissés ou non, revêtus ou non d'au moins une couche de protection ou de renfort mécanique, à base de polymère d'enduction, du type élastomère silicone, par exemple ; # par des supports massiques en silicone et/ou revêtus d'une ou plusieurs couches de silicone, par exemples des pièces en métal, en plastique ou en céramique (isolateurs électriques e.g.) ; # ou bien encore par des supports polymères ou élastomères, en particulier des films plastiques, comme par exemple : des rubans de transfert thermique utilisables notamment comme support d'encre dans des imprimantes à transfert thermique ; ou des films d'emballage de protection.
Ces supports peuvent être éventuellement au moins en partie constitués de silicone.
La présente invention vise également les procédés d'application du vernis antisalissures qu'elle concerne, sur différents supports.
Enfin, l'invention a pour objet les supports revêtus de tels vernis anti-salissures et en particulier, les supports souples tels que les toiles textiles revêtues d'une couche d'élastomère silicone sur laquelle est appliqué le vernis anti-salissures, de telles toiles étant susceptibles d'être utilisées pour la fabrication : 1. de textiles architecturaux (éléments d'architecture textile) ;
2. ou bien encore de supports souples différents des textiles architecturaux.
2. ou bien encore de supports souples différents des textiles architecturaux.
S'agissant du domaine d'application 1.,il doit être précisé que dans tout le présent exposé et au sens de la présente invention, le terme "textile architectural", on entend un tissu ou non-tissé et plus généralement tout support fibreux destiné après revêtement à la confection : - d'abris, de structures mobiles, de bâtiments textiles, de cloisons, de portes souples, de bâches, de tentes, de stands ou de chapiteaux ; - de mobiliers, de bardages, d'écrans publicitaires, de brise-vent ou panneaux filtrants ; - de protections solaires, de plafonds et de stores.
S'agissant du domaine d'application 2, on indiquera que ces supports souples différents des textiles architecturaux peuvent être par exemple, ceux destinés à la fabrication de notamment :
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- sacs gonflables utilisés pour la protection des occupants d'un véhicule, en anglais "airbag", - tresses de verre (gaines en tissu de verre de protection thermique et diélectrique pour fil électrique), - bandes transporteuses, tissus coupe-feu ou isolants thermiques, - vêtements, - compensateurs (manchons flexibles d'étanchéité pour tuyauterie)....
Les enductions élastomères silicones sur des supports textiles procurent d'ores et déjà, du fait des propriétés intrinsèques des silicones, de nombreux avantages aux composites ainsi formés, savoir entre autres : o souplesse, o résistance mécanique, o tenue thermique, o et longévité.
Mais dans le domaine de l'architecture textile, qui constitue un débouché important pour les susdits composites, les protagonistes formulent d'autres exigences, qui sont notamment les suivantes : résistance aux salissures, > aptitude au collage pour permettre l'assemblage aisé des composites deux à deux, (par exemple avec une force d'adhérence F #70 N/ 5 cm et préférentiellement F #120 N / 5 cm), # faible coefficient de glissement pour favoriser la manipulation du composite, par exemple équivalent à un Kd #0,8, bonnes caractéristiques d'aspect notamment au regard de la coloration et de la brillance, bonne cohésion du composite.
Ces propriétés peuvent être apportées par un vernis. Le problème général à la base de l'invention est donc la mise au point d'un vernis silicone propre à remplir parfaitement ce rôle, notamment pour ce qui concerne les vertus anti-salissures.
Cependant, avant de satisfaire aux exigences relatives aux applications finales visées pour le composite, il importe que ce vernis réponde par ailleurs à des spécifications amont, à savoir notamment : o pouvoir être aisément étalé sur une couche silicone, o adhérer parfaitement à cette couche silicone,
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o et plus généralement être de mise en #uvre facile et économique sur le plan industriel.
La demande PCT WO-A-00/59992 décrit des compositions silicones utiles notamment pour la réalisation de vernis applicables sur des supports, dont on cherche à diminuer le coefficient de friction.
L'une de ces compositions comprend : # au moins un polyorganosiloxane A (POS) réticulable par l'intermédiaire de groupements fonctionnels de réticulation (GFR) par voie cationique et/ou radicalaire :
un amorceur C choisi parmi les borates d'onium :
et au moins un composé D silylé substitué par des groupements fonctionnels secondaires (GFS)-de préférence de type alcoxy - portés par des atomes de silicium et sélectionnés parmi ceux comprenant au moins un motif alcoxy et/ou époxy et/ou carboxy, et éventuellement des
GFR de type (méth) acrylate et/ou vinyléther et/ou époxyde et/ou oxéthane - de préférence époxyde - il peut s'agir par exemple des composés suivants : # silane de type :
un amorceur C choisi parmi les borates d'onium :
et au moins un composé D silylé substitué par des groupements fonctionnels secondaires (GFS)-de préférence de type alcoxy - portés par des atomes de silicium et sélectionnés parmi ceux comprenant au moins un motif alcoxy et/ou époxy et/ou carboxy, et éventuellement des
GFR de type (méth) acrylate et/ou vinyléther et/ou époxyde et/ou oxéthane - de préférence époxyde - il peut s'agir par exemple des composés suivants : # silane de type :
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et éventuellement une charge (e. g. silice) par exemple : des silices de combustion traitées à l'hexaméthyldisilazane ou à l'octaméthyl- cyclotétrasiloxane (surface spécifique jusqu'à environ 300 m2/g), des silices fumées, des fibres synthétiques ou naturelles (polymères) broyées, des carbonates de calcium, du talc, des argiles, des dioxydes de titane...
De telles compositions sont utilisées comme vernis anti-salissures pour revêtements silicone RTV de tissus pour "air bag", pour des rubans à transfert thermique ou pour des films d'emballage.
De tels vernis sont perfectibles en termes de propriétés anti-salissures, d'aptitude au collage, voire de réduction du coefficient de glissement. En outre, ils nécessitent la mise en #uvre de silicones particuliers réticulables par voie cationique sous activation UV, ce qui laisse une marge d'amélioration sur le plan économique et sur le plan de la simplification des moyens mis en #uvre.
Il apparaît donc que l'art antérieur n'est pas très riche en vernis anti-salissures compatibles avec des revêtements élastomères silicones pour supports notamment textiles, et encore moins en vernis anti-salissures satisfaisant au cahier des charges ci-dessus.
Dans ces circonstances, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir une composition de vernis anti-salissures pour supports silicones divers, notamment pour supports souples (textiles) revêtus d'élastomères silicones ou supports massifs en élastomère silicone, cette composition de vernis ayant pour qualités
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essentielles d'avoir une bonne résistance à la salissure et de permettre l'assemblage par collage des pièces sur lesquelles il est appliqué.
Un autre objectif essentiel de la présente invention est de fournir un vernis antisalissures et "collable", qui apporte le faible glissant de surface recherché, qui est parfaitement ancré sur le support et en particulier sur la couche d'élastomère enduit, qui a un aspect brillant, tout en restant économique .
Un autre objectif essentiel de la présente invention est de fournir un vernis antisalissures applicable aisément sur divers types de supports.
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir un vernis anti-salissures réticulable, facile à mettre en oeuvre et économique.
Un autre objectif essentiel de la présente invention est de fournir une composition de vernis essentiellement à base d'espèces non-silylées et pourtant compatibles avec les élastomères silicones et utile notamment pour la réalisation de vernis anti-salissures, cette composition se devant d'être d'un coût de revient raisonnable et simple à préparer.
Un autre objectif de l'invention est de fournir un procédé de vernissage simple et économique de différents supports silicones ou silicones formés, par exemple, par des substrats fibreux tissés ou non et enduits d'une couche d'élastomère silicone réticulé ou par des supports massifs au moins en partie constitués par du silicone, à l'aide d'un vernis anti-salissures à base d'espèces silylées compatibles avec les élastomères silicones.
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir un composite comprenant un support revêtu d'au moins une couche d'élastomère et recouvert d'un vernis silicone tel que défini ci-dessus, par exemple une toile (textile architectural) enduite d'élastomère silicone réticulé, à haute résistance aux salissures.
Ces objectifs, parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui concerne, en premier lieu, un vernis polymérisable/réticulable par voie cationique, ayant en particulier des propriétés anti-salissures, et comprenant pour 100 parties en poids: -1- au moins 80 parties en poids d'au moins un composé de base comportant, par molécule, au moins deux groupements de polymérisation/réticulation, l'un au moins de ces groupements étant choisi parmi les groupements suivants : alcényléther, époxy, oxéthanne; ces deux groupements étant de préférence sélectionnés dans le groupe des associations de groupements suivantes : époxy-époxy, oxétanne-hydroxy, oxétanne-alcoxysilyle, carboxy-oxétanne, oxétanne-oxétanne, alcényléther-hydroxy, époxy-alcoxy, époxy-alcoxysilyles, -2- de 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un amorceur cationique choisi parmi ceux dont l'entité cationique est sélectionnée parmi les sels d'onium de formule (I) :
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[(R1)n-A-(R2)m]+ (I) dans laquelle : # A représente un élément des groupes 15 à 17 tel que par exemple : I, S, Se, P ou
N, # R1 représente un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote ou du soufre, # R2 représente R1 ou un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en CI-C30; lesdits radicaux R1 et R2 étant éventuellement substitués par un groupement alcoxy en CI-C25, alkyle en CI-C25, nitro, chloro, bromo, cyano, carboxy, ester ou mercapto, # n est un nombre entier allant de 1 à v + 1, v étant la valence de l'élément A, # m est un nombre entier allant de 0 à v -1 avec n + m = v + 1; et dont l'entité anionique de l'amorceur est un borate de formule (II) : [BXaRb]- (II) dans laquelle : - a et b sont des nombres entiers allant pour a de 0 à 3 et pour b de 1 à 4 avec a + b = 4, - les symboles X représentent : * un atome d'halogène (chlore, fluor) avec a = 0 à 3, * une fonction OH avec a = 0 à 2, - les symboles R sont identiques ou différents et représentent : # un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que par exemple OCF3, CF3, NO2, CN, et/ou par au moins 2 atomes d'halogène (fluor tout particulièrement), et ce lorsque l'entité cationique est un onium d'un élément des groupes 15 à 17, # un radical phényle substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur notamment atome d'halogène (fluor tout particulièrement),
CF3, OCF3, N02, CN, et ce lorsque l'entité cationique est un complexe organométallique d'un élément des groupes 4 à 10, # un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que par exemple biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur, notamment un atome
N, # R1 représente un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote ou du soufre, # R2 représente R1 ou un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en CI-C30; lesdits radicaux R1 et R2 étant éventuellement substitués par un groupement alcoxy en CI-C25, alkyle en CI-C25, nitro, chloro, bromo, cyano, carboxy, ester ou mercapto, # n est un nombre entier allant de 1 à v + 1, v étant la valence de l'élément A, # m est un nombre entier allant de 0 à v -1 avec n + m = v + 1; et dont l'entité anionique de l'amorceur est un borate de formule (II) : [BXaRb]- (II) dans laquelle : - a et b sont des nombres entiers allant pour a de 0 à 3 et pour b de 1 à 4 avec a + b = 4, - les symboles X représentent : * un atome d'halogène (chlore, fluor) avec a = 0 à 3, * une fonction OH avec a = 0 à 2, - les symboles R sont identiques ou différents et représentent : # un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que par exemple OCF3, CF3, NO2, CN, et/ou par au moins 2 atomes d'halogène (fluor tout particulièrement), et ce lorsque l'entité cationique est un onium d'un élément des groupes 15 à 17, # un radical phényle substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur notamment atome d'halogène (fluor tout particulièrement),
CF3, OCF3, N02, CN, et ce lorsque l'entité cationique est un complexe organométallique d'un élément des groupes 4 à 10, # un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que par exemple biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur, notamment un atome
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d'halogène dont le fluor en particulier, OCF3, CF3, N02, CN, quelle que soit l'entité cationique, cet amorceur étant de préférence choisi dans le groupe constitué par : # [(#)2I]+, [B(C6F5)4]-
- [(CgHi7)-0-C-I-0)]\ [B(C6F5)4y - [(Clz HZS--I-]+ [B(CFs)4] - [(CSH17-0-<1 2It, [B(C6Fs)4r ' [(CsHi7)-0-C-I-C)]\ [B(C6Fs)4J - [(#)3S]+, [B(C6F5)4]- - [(#}2S-#-O-C8H17]+, [B(C6H4CF3)4]'
- [(C12H25-)ZI]+ [B(C6Fs)4] - [(CH3)Z-CH--I--CH3]+, [B(C6Fs)4] (1]s -cyc1opentadiènyle) (716~toluène) Fe+, [B(C6F5)4]" (1]s-cyc1opentadiènyle) (r6-méthyl-1-napthalène) Fe+, [B(C6F5)4]" (1]s-cyc1opentadiènyle) (1]6-cumène) Fe+, [B(C6F5)4]" # sel d'onium non toxique dont la structure cationique est de formule (III) : [(CH(CH3)2-#-)-I-(-R3)]+ (III) dans laquelle le symbole R3 représente le radical -#-R4, R4 étant un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence 1 à 15 atomes de carbone et de structure anionique choisie parmi le groupe comprenant : Cl-, Br-,
BF4 , PF6-, CF3SO3 , N(S02CF3)2', C(S02SF3)2-, B(C6F5)4 , B(PhOCF3)4-,
SbF6- et/ou AsF6-.
- [(CgHi7)-0-C-I-0)]\ [B(C6F5)4y - [(Clz HZS--I-]+ [B(CFs)4] - [(CSH17-0-<1 2It, [B(C6Fs)4r ' [(CsHi7)-0-C-I-C)]\ [B(C6Fs)4J - [(#)3S]+, [B(C6F5)4]- - [(#}2S-#-O-C8H17]+, [B(C6H4CF3)4]'
- [(C12H25-)ZI]+ [B(C6Fs)4] - [(CH3)Z-CH--I--CH3]+, [B(C6Fs)4] (1]s -cyc1opentadiènyle) (716~toluène) Fe+, [B(C6F5)4]" (1]s-cyc1opentadiènyle) (r6-méthyl-1-napthalène) Fe+, [B(C6F5)4]" (1]s-cyc1opentadiènyle) (1]6-cumène) Fe+, [B(C6F5)4]" # sel d'onium non toxique dont la structure cationique est de formule (III) : [(CH(CH3)2-#-)-I-(-R3)]+ (III) dans laquelle le symbole R3 représente le radical -#-R4, R4 étant un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence 1 à 15 atomes de carbone et de structure anionique choisie parmi le groupe comprenant : Cl-, Br-,
BF4 , PF6-, CF3SO3 , N(S02CF3)2', C(S02SF3)2-, B(C6F5)4 , B(PhOCF3)4-,
SbF6- et/ou AsF6-.
-3- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un polyorganosiloxane (POS) différent du composé de base -1- et porteur, par molécule, d'au moins un groupement alcénylé-de préférence (méth)acrylique ou un sel de celui-ci-, et/ou d'au moins un groupement époxy ; -4- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé porteur, par molécule, d'au moins un groupement époxy ;
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-5- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé porteur, par molécule, d'au moins un groupement alcénylé-de préférence (méth) acrylique ou un sel de celui-ci- et d'au moins un groupement époxy, alcényléther ou oxéthanne, avec les conditions suivantes : a) l'additif 3 et l'additif 4 sont nécessairement présents en l'absence d'additif 5, b) et l'additif 5 alcénylé-époxydé est nécessairement présent en l'absence d'additifs 3 et 4 ; -6- de 0 à 10 parties en poids d'au moins une charge ultrafine ; -7- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un épaississant ; -8- de 0 à 10 parties en poids d'au moins au moins un autre additif fonctionnel.
Le vernis selon l'invention est avantageux en ce qu'il permet d'augmenter très fortement la résistance à la salissure et l'aptitude au collage, tout en ayant un faible coefficient de glissement et un aspect brillant.
Les qualités mécaniques et les propriétés d'usage des supports vernis au moyen du vernis selon l'invention, ne sont pas affectées.
En outre, ce vernis est stable.
Il est du mérite des inventeurs d'avoir sélectionné à titre de combinaisons préférées de composants : 1/2/3/4 et 1/2/5, éventuellement associées à 6 et/ou 7 et/ou 8. En effet, il n'était nullement prévisible que cette combinaison de composants judicieusement sélectionnés puisse apporter tous les résultats avantageux susvisés.
Par "alcényl", on entend une chaîne hydrocarbonée insaturée, linéaire ou ramifiée, substituée ou non, présentant au moins une double liaison oléfinique, et plus préférablement une seule double liaison. De préférence, le groupe "alcényl" présente de 2 à 8 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 6. Cette chaîne hydrocarbonée comprend éventuellement au moins un hétéroatome tel que 0, N, S.
Des exemples préférés de groupes "alcényl" sont les groupes vinyle, allyle et homoallyle ; le vinyle étant particulièrement préféré.
Conformément à l'invention, la préférence peut être donnée pour les composés de base -1sélectionnés parmi : o -1. 1- ceux dont les groupements de polymérisation/réticulation sont des oxétanes, et de préférence parmi les monomères époxy de formule suivante :
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o -1.2- ou ceux constitués d'au moins un oligomère et/ou polymère silicone réticulable et/ ou polymérisable liquide à température ambiante ou thermofusible à température inférieure à 100 C, l'oligomère et/ou polymère silicone comprenant : # au moins un motif de formule (1.2) :
Z (R0)aSiO3-a/2 (1.2) dans laquelle : # a = 0,1 ou 2, # R0, identique ou différent, représente un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, vinyle, hydrogéno, hydroxy, alcoxy, de préférence un alkyle inférieur en Ci-Ce,
Z, est un substituant organique comportant au moins une fonction réactive époxy, et/ou alcénylether et/ou oxétanne et/ou dioxolane et/ou carbonate, # et au moins deux atomes de silicium.
Les fonctions réactives Z du polymère ou oligomère silicone 1.2 peuvent être très variées. Toutefois, des vernis particulièrement intéressants sont obtenus lorsque l'oligomère ou polymère silicone (-1. 2-) comprend au moins un motif (FS) dans lequel Z représente un substituant organique Zl comportant au moins une fonction réactive époxy, et/ou dioxolane, et de préférence au moins une fonction réactive époxy.
Selon deux alternatives avantageuses de la présente invention, l'oligomère ou polymère silicone-1.2- avec au moins une fonction réactive Zl époxy et/ou dioxolane, et de préférence au moins une fonction réactive Zl époxy peut : (i) soit comporter uniquement ce (s) de fonction(s) réactive (s) Zl, (ii) soit comporter d'autres fonctions réactives Z telles que les fonctions réactives
Z2 alcényléther, oxétanne et/ou carbonate.
Z2 alcényléther, oxétanne et/ou carbonate.
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Dans le cas de la première alternative (i), le vernis peut également comprendre d'autres oligomères et/ou polymères silicones et différents de l'oligomère/polymère -1. 2comportant d'autres fonctions réactives Z2 telles que les fonctions alcényléther, oxétanne et/ou carbonate et éventuellement des fonctions réactives Zl.
A titre d'exemples de fonctions réactives Z, celles ci peuvent être notamment choisies parmi les radicaux suivants :
- avec R" représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6.
- avec R" représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6.
Selon une deuxième variante avantageuse de la présente invention, le polymère ou oligomère silicone-1.2- est constitué par au moins une silicone de formule moyenne suivante : a)
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Dans ces formules Ro ou (R)o = alkyle (de préférence CI-CIO) ou aryle (de préférence phényle).
Suivant une caractéristique préférée de l'invention, l'amorceur cationique-2- est sélectionné dans le groupe comprenant : > [( (CH3)2-CH--)-I- #-CH3]+ Cl-; > [( (CH3)2-CH-$-)-I- #-CH3]+ B(C6F5)4'; > [( (CH3)2-CH-$-)-I- #-CH3]- PF6-;
>[(CH3)2-CH-CHz--)-I- -CH3]+ PF6-; >[(CH3)Z-CH-CHZ--)-I- $-chu B(C6Fsk ;
>[(CH3)2-CH-CHz--)-I- -CH3]+ PF6-; >[(CH3)Z-CH-CHZ--)-I- $-chu B(C6Fsk ;
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> [(CH(CH3)2--)-I- #-CH3]+ B(PhOCF3)4-; et leurs mélanges.
Suivant une autre caractéristique préférée de l'invention, l'additif -3- est : -3.1- au moins un polyorganosiloxane (POS) alcénylé dont les groupements alcényles comportent chacun au moins une fonction (méth)acrylique ou (méth)acrylate, lesdits groupements alcényles étant plus particulièrement sélectionnés parmi les groupements de formule générale suivante :
dans laquelle :
4 5
R , R , sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentent, de préférence, l'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C1-C3,
6 - R est un méthyle ou l'hydrogène, l'additif-3.1- étant plus spécialement encore sélectionné parmi les POS (poly) (méth)acrylates ; -3. 2- et/ou au moins un POS époxydé différent du composé de base-1-.
dans laquelle :
4 5
R , R , sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentent, de préférence, l'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C1-C3,
6 - R est un méthyle ou l'hydrogène, l'additif-3.1- étant plus spécialement encore sélectionné parmi les POS (poly) (méth)acrylates ; -3. 2- et/ou au moins un POS époxydé différent du composé de base-1-.
Les POS (poly) (méth)acrylates sont des polyorganosiloxanes comprenant, par molécule, une ou plusieurs fonctionnalités acrylate ou méthacrylate. Bien que les termes acrylate et méthacrylate désignent plus spécifiquement les esters d'acide acrylique et d'acide méthacrylique, ils visent aussi selon l'invention les formes acides en tant que telles.
A titre d'exemples de POS (poly)(méth)acrylates, on cite ci-après un certain nombre de références bibliographiques en décrivant.
> La demande de brevet FR-A-2 377 430 décrit des silicones acrylate obtenus par addition de greffons hydroalkyl-acrylate sur des silicones à fonctions chlorosiloxanes. Ces POS à fonctions acrylates et/ou méthacrylate comprennent donc des greffons fonctionnels reliés à la chaîne silicone par des liaisons Si-O.
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# Le brevet US-A-4 908 274 (= EP-A-0 281 681) concerne des silicones acrylates dans lesquels le greffon fonctionnalisé est relié à la chaîne silicone par l'intermédiaire de liaisons non hydrolysables SiC. Ces silicones acrylates résultent de l'hydrosilylation d'allylglycidyléther (AGE) et d'un époxyde du vinylcyclohexène (VCMX), en présence d'un catalyseur au platine.
Le POS greffé ainsi obtenu est mis en réaction avec de l'acide (méth) acrylique et ou un anhydride d'acide (méth) acrylique. La réaction est catalysée par du diazabicyclo (2,2,2) octane. Ce greffage de fonction acrylate ou méthacrylate par l'intermédiaire d'une première fonctionnalisation époxy, intervient aussi bien sur des motifs Si-H situés dans la chaîne que sur des motifs Si-H terminaux.
# La demande de brevet français FR-A-2 611 729 divulgue un procédé de préparation d'un POS à fonctionnalité acrylate ou méthacrylate. Le produit de départ mis en oeuvre est un POS à motifs #SiH présent dans la chaîne ou à l'extrémité de la chaîne silicone. Il peut s'agir, par exemple, d'un POS linéaire poly(diméthyl)
(méthylhydrogéno)siloxane a,-triméthylsilyle: Duo DH5M, que l'on fait réagir avec l'allylglycédyléther (AGE). Le POS fonctionnalisé époxy obtenu est mis en présence d'acide acrylique, de n-butanol, de MIBK, d'hydroquinone et d'un catalyseur à base de triacétate de chrome monohydrate. La fixation de l'acide acrylique sur le greffon éther-époxy s'effectue par ouverture du cycle époxy.
(méthylhydrogéno)siloxane a,-triméthylsilyle: Duo DH5M, que l'on fait réagir avec l'allylglycédyléther (AGE). Le POS fonctionnalisé époxy obtenu est mis en présence d'acide acrylique, de n-butanol, de MIBK, d'hydroquinone et d'un catalyseur à base de triacétate de chrome monohydrate. La fixation de l'acide acrylique sur le greffon éther-époxy s'effectue par ouverture du cycle époxy.
> L'article "Makromol. Chem., RAPID COMMUN. 7,703-707 (1986)" divulgue la synthèse de POS a,co-bis acrylates obtenus à partir de POS à motifs terminaux =SiH que l'on fait réagir avec l'AGE en présence d'acide chloroplatinique. Le POS à extrémité époxy ainsi obtenu est mis en réaction avec l'acide méthacrylique en présence de di-isopropyle salicylate de chrome. Cet article correspond au brevet français RHONE POULENC sus-évoqué.
# Le brevet US-A-6 211 322 (= EP-A-0 940 458 et EP-A-0 940 422) décrit des POS comprenant des groupements (méth) acrylate, obtenus à partir de POS à motifs Si-H, que l'on fait réagir avec un alcényléther polyhydroxylé de formule :
H2C=CH#(CH2)o-i( O--CHz-R3 -{CHr-OHh-lO en présence de catalyseurs au platine ou au rhodium, avec R3= radical alkyle en
Ci-Cio.
H2C=CH#(CH2)o-i( O--CHz-R3 -{CHr-OHh-lO en présence de catalyseurs au platine ou au rhodium, avec R3= radical alkyle en
Ci-Cio.
Le silicone porteur d'un greffon éther polyhydroxylé ainsi obtenu est ensuite soumis à une estérification avec de l'acide (méth) acrylique et éventuellement avec un acide monocarboxylique exempt de double liaison. Cette "acrylisation" de polyhydroxy- alkylsiloxane est catalysée par de l'acide triflique.
# SPEIER, J. L. et al., 82 3601 (1980) et les brevets américains l'US-B-6 211 322,
US-B-4 503 208 et US-B-3 767 690.divulguent des POS acrylates obtenus en faisant réagir un allyloxypolyol avec un POS à motif Si-H, en présence d'un catalyseur au
US-B-4 503 208 et US-B-3 767 690.divulguent des POS acrylates obtenus en faisant réagir un allyloxypolyol avec un POS à motif Si-H, en présence d'un catalyseur au
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platine, comme proposé dans, peut engendrer des réactions secondaires indésirables, avec notamment apparition de propène, à moins que l'hydrure de silicium contienne des groupements donneurs d'électrons tels que des atomes de chlore ou des groupements carbonyles.
> Le brevet US-A-5 981 679 décrit des POS porteurs à leurs deux extrémités de groupements (méth) acryloyles. Pour obtenir ces silicones [alpha],#-bis acrylates, les
produits de départ mis en oeuvre sont des POS a.m-diméthylhydrogénosiloxy, lesquels sont mis à réagir par hydrosilylation sur l'une des doubles liaisons de composés (méth) acrylates comportant chacun au moins deux groupements (méth) acryloyles, de préférence trois. Classiquement, cette hydrosilylation est réalisée en présence d'un catalyseur métallique, de préférence à base de platine. Le
POS à motif SiH est de préférence un polydiméthylsiloxane [alpha],#- diéthoxyhydrogénosiloxy obtenu à partir d'un polydiméthyl siloxane a,co-diol que l'on condense avec du triéthoxysilane.
produits de départ mis en oeuvre sont des POS a.m-diméthylhydrogénosiloxy, lesquels sont mis à réagir par hydrosilylation sur l'une des doubles liaisons de composés (méth) acrylates comportant chacun au moins deux groupements (méth) acryloyles, de préférence trois. Classiquement, cette hydrosilylation est réalisée en présence d'un catalyseur métallique, de préférence à base de platine. Le
POS à motif SiH est de préférence un polydiméthylsiloxane [alpha],#- diéthoxyhydrogénosiloxy obtenu à partir d'un polydiméthyl siloxane a,co-diol que l'on condense avec du triéthoxysilane.
# La demande de brevet français FR-A-2 634 769 divulgue un diorganopolysiloxane à fonction thioalkylacrylate obtenu en faisant réagir un POS vinylé par exemple un polydiméthylsiloxane linéaire a,co-vinylé, avec un mercaptoalcanol qui réagit avec les fonctions vinyle par l'intermédiaire des groupements thiols, de manière à produire un polydiméthylsiloxane [alpha],#-thioalkylhydroxylé. Cet alcool est apte à réagir avec l'acide acrylique par estérification. La réaction du thiol avec les fonctions vinyle du
POS s'opère en présence d'un générateur de radicaux libres du type azobisisobutyronitrile (AIBN).
POS s'opère en présence d'un générateur de radicaux libres du type azobisisobutyronitrile (AIBN).
# La demande de brevet Français non publiée n 0108896 du 29/06/2001 concerne un polyorganosiloxane (POS) porteur d'au moins un groupement (A) ester d'acide carboxylique insaturé, de préférence (méth) acrylate, caractérisé en ce qu'il est obtenu en faisant réagir au moins un POS (I) ou (II) porteur d'au moins un motif #Si-H avec au moins un époxyde insaturé (III), puis avec au moins un nucléophile polyhydroxylé (IV) susceptible d'ouvrir la ou les fonctions époxy mises en jeu, et enfin avec au moins un acide carboxylique insaturé (V), de préférence l'acide (méth)acrylique, lequel se combine avec les hydroxyles du nucléophile (IV) pour former les groupements ester (A).
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Ces POS acrylates sont obtenus par exemple comme indiqué ci-dessous :
> La demande PCT WO 01/77240 divulgue une composition à base de POS fonctionnalisés acrylate, comprenant des unités diméthylsiloxy, des unités terminales triméthylsiloxy et des unités méthyl-acrylate-siloxy.
> La demande PCT WO 01/77240 divulgue une composition à base de POS fonctionnalisés acrylate, comprenant des unités diméthylsiloxy, des unités terminales triméthylsiloxy et des unités méthyl-acrylate-siloxy.
Plus concrètement encore les POS (poly) (méth)acrylates utilisables comme additif -3- selon l'invention peuvent être ceux commercialisés sous les dénominations BYK SILCLEAN 3700, TEGO RC 902ss#, TEGO RC 702, PC 900, PC 911, POS acryliques commercialisés par RHODIA INC et correspondant à ceux décrits dans WO-A-01/77240.
S'agissant des POS époxydés, ils comprennent au moins un groupement époxy par molécule, dans la chaîne et/ou aux extrémités de la chaîne. Le ou les groupements
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époxydés peuvent être par exemple compris dans les substituants X des silicium de formule suivante :
(V) avec : # E et D qui sont des radicaux identiques ou différents choisis parmi les alkyles en C1-C4 linéaires ou ramifiés, # z qui est égal à 0 ou 1, A R9, R10, R11 qui sont des radicaux identiques ou différents représentant l'hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, l'hydrogène étant plus particulièrement préféré, # R9 et R10 ou R11 pouvant alternativement constituer ensemble avec les deux carbones porteurs de l'époxy, un cycle alkyle ayant de 5 à 7 chaînons.
(V) avec : # E et D qui sont des radicaux identiques ou différents choisis parmi les alkyles en C1-C4 linéaires ou ramifiés, # z qui est égal à 0 ou 1, A R9, R10, R11 qui sont des radicaux identiques ou différents représentant l'hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, l'hydrogène étant plus particulièrement préféré, # R9 et R10 ou R11 pouvant alternativement constituer ensemble avec les deux carbones porteurs de l'époxy, un cycle alkyle ayant de 5 à 7 chaînons.
Suivant une encore une autre caractéristique préférée de l'invention, le composé silylé-4- est un alcoxysilane époxydé, de préférence répondant à la formule générale suivante :
(VI) dans laquelle :
R7 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4,
R8 est un radical alkyle linéaire ou ramifié, y est égal à 0, 1, 2 ou 3, de préférence à 0 ou 1 et, plus préférentiellement encore à 0,
(VI) dans laquelle :
R7 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4,
R8 est un radical alkyle linéaire ou ramifié, y est égal à 0, 1, 2 ou 3, de préférence à 0 ou 1 et, plus préférentiellement encore à 0,
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X* répond à la même définition que celle donnée ci-dessus pour X ou correspond à un groupement comprenant au moins une fonctionnalité (méth) acrylate.
L'additif-4- est plus préférentiellement choisi dans le groupe comprenant :
(-(3,4-époxycyclohexyl)éthyltriéthoxysilane ; 3-glycidyloxypropyltriéthoxysilane ; >3-glycidyloxypropyltriméthoxysilane ; > 3,4-époxycyclohexyléthyltriméthoxysilane ; > 3-méthacryloxypropyltriméthoxysilane ; et leurs mélanges.
(-(3,4-époxycyclohexyl)éthyltriéthoxysilane ; 3-glycidyloxypropyltriéthoxysilane ; >3-glycidyloxypropyltriméthoxysilane ; > 3,4-époxycyclohexyléthyltriméthoxysilane ; > 3-méthacryloxypropyltriméthoxysilane ; et leurs mélanges.
Comme exemples de composés silylés-4-, on peut citer le ss-(3,4- époxycyclohexyl)éthyltriéthoxysilane du type de celui commercialisé par la société OSI sous la marque déposée silane CoatOSil 1770, le 3-glycidyloxypropyl-triéthoxysilane du type de celui commercialisé par la société DEGUSSA sous la marque déposée silane DYNASILAN# GLYEO; le 3-glycidyloxypropyl-triméthoxysilane du type de celui commercialisé par la société DEGUSSA sous la marque déposée silane DYNASILAN GLYMO; ou bien encore le 3-méthacryloxypropyltriméthoxysilane du type de celui commercialisé par la société DEGUSSA sous la marque déposée DYNASILAN MEMO.
S'agissant du composé silylé-5- alcénylé et époxydé et/ou alcényléther et/ou oxéthanne, il est préférable de mettre en #uvre conformément à l'invention un composé choisi parmi les polydiorganosiloxanes époxyfonctionnels et alcénylfonctionnels comportant au moins un motif de formule :
X'p' G'q' SiO4-(p'+q')/2 (VII.1) et au moins un motif de formule : X"p" G"q" SiO4-(P"+q")/2 (VII.2) dans lesquelles : - X'comporte au moins un groupement répondant à la même définition que celle donnée supra pour le radical X époxydé de formule (V) ou pour le radical Z (E1, E2) dans la formule 1.2,
X'p' G'q' SiO4-(p'+q')/2 (VII.1) et au moins un motif de formule : X"p" G"q" SiO4-(P"+q")/2 (VII.2) dans lesquelles : - X'comporte au moins un groupement répondant à la même définition que celle donnée supra pour le radical X époxydé de formule (V) ou pour le radical Z (E1, E2) dans la formule 1.2,
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X" comporte au moins un groupement répondant à la même définition que celle donnée supra pour le radical alcénylé de formule (IV) tel que défini supra,
G', G" représentent indépendamment est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle et tolyle et phényle, p' = 1 ou 2, - p" = 1 ou 2, - q' = 0, 1 ou 2, - q" = 0, 1 ou 2, - p'+q'=l,2ou3, - p"+q"=l,2ou3. éventuellement au moins une partie des autres motifs de ces polydiorganosiloxanes sont des motifs de formule moyenne : GrSi04-r/2 (VIII) dans laquelle G a la même signification que G', G"ci-dessus et r a une valeur comprise entre 0 et 3, par exemple entre 1 et 3.
G', G" représentent indépendamment est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle et tolyle et phényle, p' = 1 ou 2, - p" = 1 ou 2, - q' = 0, 1 ou 2, - q" = 0, 1 ou 2, - p'+q'=l,2ou3, - p"+q"=l,2ou3. éventuellement au moins une partie des autres motifs de ces polydiorganosiloxanes sont des motifs de formule moyenne : GrSi04-r/2 (VIII) dans laquelle G a la même signification que G', G"ci-dessus et r a une valeur comprise entre 0 et 3, par exemple entre 1 et 3.
Comme exemples de composés silylés -5-, on peut citer les polydiméthylsiloxanes fonctionnalisés par des époxy et des (poly) -(méth)-acrylates ou-acryliques. Il peut s'agir par exemple d'une résine silicone époxyacrylate du type de celle décrite dans le brevet US-B-4,663,185.
L'additif-6- charge ultrafine est de préférence sélectionné parmi les charges minérales ayant un diamètre moyen de particules Orne voisin ou inférieur à 0,5 m, avantageusement à 0,1 m; de préférence parmi : o les charges siliceuses appartenant au groupe des poudres de silice (silices colloïdales, silices de combustion et de précipitation, ou leurs mélanges), o les autres charges minérales sélectionnées dans le groupe comprenant : Ti02 et Al2O3,
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o et leurs mélanges.
Il peut être intéressant de mettre en #uvre conformément à l'invention, au moins un épaississant-7- choisi parmi les cires-de préférence à base de polyamide micronisé-.
Le vernis selon l'invention peut comprendre d'autres additifs fonctionnels-8-. Il peut s'agir de produits couvrants tels que par exemple des pigments/colorants (8. 1), des stabilisants (8. 2) -notamment vis à vis des UV-, des diluants {solvants} (8. 3) ou des agents de tenue aux pluies acides.
La composition de vernis préférée est du type de celles réticulables par voie cationique, sous activation notamment UV et comprenant sur sec:
1- 99 parties en poids de composé de base monomère -1.1-;
2- 0,1à 1 parties en poids d'au moins d'amorceur-2- tel que défini supra ;
3- 0 à 2 parties en poids de POS (méth) acrylique(s) ou-acrylate(s) -3- tels que définis ci-dessus ;
4- 0 à 2 parties en poids d'alcoxysilane époxydé-4- tel que défini ci-dessus ;
5- 0 à 2 parties en poids d'au moins un POS alcénylé et époxydé et/ou alcényléther et/ou oxéthanne, tel que défini ci-dessus ;
6- 0 à 2 parties en poids d'au moins une charge ultrafine telle que définie ci-dessus ;
7- 0 à 2 parties en poids d'au moins un épaississant tel que défini ci-dessus ;
8- 0 à 1 partie en poids au moins un additif fonctionnel tel que défini ci-dessus.
1- 99 parties en poids de composé de base monomère -1.1-;
2- 0,1à 1 parties en poids d'au moins d'amorceur-2- tel que défini supra ;
3- 0 à 2 parties en poids de POS (méth) acrylique(s) ou-acrylate(s) -3- tels que définis ci-dessus ;
4- 0 à 2 parties en poids d'alcoxysilane époxydé-4- tel que défini ci-dessus ;
5- 0 à 2 parties en poids d'au moins un POS alcénylé et époxydé et/ou alcényléther et/ou oxéthanne, tel que défini ci-dessus ;
6- 0 à 2 parties en poids d'au moins une charge ultrafine telle que définie ci-dessus ;
7- 0 à 2 parties en poids d'au moins un épaississant tel que défini ci-dessus ;
8- 0 à 1 partie en poids au moins un additif fonctionnel tel que défini ci-dessus.
La viscosité du vernis liquide non réticulé tel qu'il est appliqué sur le support est un paramètre important de l'invention. Ainsi, cette viscosité dynamique (mPa.s à 25 C) est telle que : 5 ## #500, de préférence 10 ## #200, et plus préférentiellement encore 15 ## # 150.
Cette viscosité dynamique à 25 C, dite "Newtonienne", est mesurée, de manière connue en soi, à un gradient de vitesse de cisaillement de 100 s-1, suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse.
En entrant dans le détail sur la nature des différents constituants de la composition de vernis silicone selon l'invention, on précisera que :
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-3- = POS (poly) acrylate(s) ;
-4- = i-(3,4-époxycyclohexyl)éthyltriéthoxysilane,
3- glycidyloxypropyltriéthoxysilane, ou POS époxydé ; -5- = POS époxyacrylate.
Suivant une caractéristique avantageuse de l'invention, le vernis se présente sous la forme d'un système monocomposant apte à réticuler rapidement sous UV par voie cationique .
Compte tenu de sa facilité d'obtention de son faible coût et de ses propriétés anti-salissures, le vernis silicone selon l'invention est susceptible d'avoir des débouchés dans de nombreux domaines d'application et en particulier dans le domaine du revêtement : o des supports avec une âme fibreuse tissée ou non, siliconée ou non (i. e. revêtue sur au moins une de ses faces d'au moins une couche d'élastomère), o ou bien encore des supports constitués par des pièces massives en silicone et/ou siliconées ou non.
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Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne un procédé de vernissage caractérisé en ce que l'on applique la composition telle que définie ci-dessus, à titre de vernis anti-salissures, sur un support éventuellement constitué au moins en partie par du silicone, de préférence du silicone élastomère.
De préférence, ce procédé consiste essentiellement : - à enduire le support à l'aide du vernis tel que défini ci-dessus, - et à faire réticuler la couche de vernis, éventuellement en activant thermiquement la réticulation.
Suivant une disposition avantageuse de l'invention, le vernis est appliqué sur le support selon un taux de dépôt inférieur ou égal à 35 g/m2, de préférence compris entre 2 et 25 g/m2,
Concernant l'aspect utilisation du vernis selon l'invention. peut être par exemple appliquée sur un support par tout moyen d'enduction ou de transfert approprié (par exemple racle, cylindre d'enduction, héliogravure, sérigraphie dynamique, pinceau, pulvérisation : pistolet, etc...).
Concernant l'aspect utilisation du vernis selon l'invention. peut être par exemple appliquée sur un support par tout moyen d'enduction ou de transfert approprié (par exemple racle, cylindre d'enduction, héliogravure, sérigraphie dynamique, pinceau, pulvérisation : pistolet, etc...).
La réticulation du vernis appliquée sur le support à revêtir, peut être activée par exemple en chauffant le support imprégné, voire revêtu, à une température comprise entre 50 et 200 C, en tenant bien évidemment compte de la résistance maximale du support à la chaleur.
Les moyens d'activation thermique sont du type de ceux connus et appropriés à cette fin, par exemple four ou rayonnement I.R.
D'autres détails seront donnés à cet égard dans les exemples qui suivent.
Le procédé de vernissage susdéfini peut concerner soit des textiles architecturaux, soit des supports autres que des textiles architecturaux.
La présente invention concerne également le support vernis (ou composite)-à l'exclusion ou non de tout textile architectural tel que défini ci-dessous- doté de propriétés anti-salissures et d'un faible coefficient de glissement, susceptible d'être obtenu par le procédé tel que visé supra. Ce composite est caractérisé en ce qu'il comprend : o un support de préférence souple, et plus préférentiellement encore choisi dans le groupe comprenant : # les textiles, les supports fibreux non tissés, # les films polymères, en particulier polyester, polyamide, polyoléfine, polyuréthanne, polychlorure de vinyle ou silicone,
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o éventuellement un revêtement solidaire d'au moins l'une des faces du support et constitué d'au moins une couche d'élastomère silicone, o au moins une couche de vernis à base de la composition telle que définie ci-dessus.
Selon une variante, le composite susceptible d'être obtenu par le procédé visé supra peut comprendre : - un support massif éventuellement en silicone et/ou éventuellement au moins partiellement revêtu de silicone, le silicone étant de préférence un élastomère silicone, - et au moins une couche de vernis à base de la composition telle que définie supra.
Le revêtement silicone est facultatif, par exemple dès lors que le support est lui-même silicone.
Avantageusement, le support du composite selon l'invention comprend au moins un matériau choisi dans le groupe comprenant : - le verre sous forme massique ou sous forme de fibres, - les céramiques sous forme massique ou sous forme de fibres, - les polymères naturels ou synthétiques, se présentant sous forme massique, sous forme de fibres, ou sous forme de films en particulier polyester, polyamide, polyoléfine, polyuréthanne, polychlorure de vinyle ou silicone, - les matières cellulosiques, ligno-cellulosiques sous forme massique ou fibreuse en particulier les papiers, cartons ou analogues, - et leurs associations.
Les supports souples concernés par l'invention peuvent être, entre autres, les textiles architecturaux.
Ainsi un autre objet de l'invention peut être un textile architectural caractérisé en ce qu'il comprend un composite susceptible d'être obtenu par le procédé de vernissage défini ci-dessus et appliqué à un textile architectural, ledit composite comportant :
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o un support de préférence souple, et plus préférentiellement encore choisi dans le groupe comprenant : # les textiles, # les supports fibreux non tissés, # les films polymères, o éventuellement un revêtement solidaire d'au moins l'une des faces du support et constitué d'au moins une couche d'élastomère silicone et d'au moins un autre (co)polymère, o au moins une couche de vernis tel que défini ci-dessus.
Avantageusement, le support inclus dans ce textile architectural, comprend au moins un matériau choisi dans le groupe comprenant : - le verre sous forme de fibres, - les céramiques sous forme de fibres, - les polymères naturels ou synthétiques, se présentant sous forme de fibres ou sous forme de films en particulier polyester, polyamide, polyuréthanne, polychlorure de vinyle ou silicone, - les matières cellulosiques, ligno-cellulosiques sans forme massique ou fibreuse, en particulier les papiers, cartons ou analogues.
D'autres supports souples concernés par l'invention et différents des "textiles architecturaux", peuvent être, entre autres, ceux destinés à la fabrication de : - sacs gonflables utilisés pour la protection des occupants d'un véhicule, en anglais "airbag", - tresses de verre (gaines en tissu de verre de protection thermique et diélectrique pour fil électrique), - bandes transporteuses, tissus coupe-feu ou isolants thermiques, - vêtements, - compensateurs (manchons flexibles d'étanchéité pour tuyauterie)....
Selon un autre de ses aspects, la présente invention vise : o ces articles manufacturés comportant du composite tel que défini supra et différents de ceux rentrant dans la constitution de textiles architecturaux, o ainsi que les articles manufacturés comportant des textiles architecturaux à base du composite également défini ci-dessus.
D'autres supports souples concernés par l'invention et différents des "textiles architecturaux" tels que définis ci-dessus, peuvent être, entre autres :
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- sacs gonflables utilisés pour la protection des occupants d'un véhicule, en anglais "air bag", - tresses de verre (gaines en tissu de verre de protection thermique et diélectrique pour fil électrique), - bandes transporteuses, tissus coupe-feu ou isolants thermiques, - vêtements ....
Les supports fibreux destinés à être enduits puis vernis conformément à l'invention, peuvent être par exemple des tissus, des non-tissés ou des tricots ou plus généralement tout support fibreux comprenant des fibres choisies dans le groupe de matériaux comprenant : le verre, la silice, les métaux, la céramique, le carbure de silicium, le carbone, le bore, les fibres naturelles comme le coton, la laine, le chanvre, le lin, les fibres artificielles comme la viscose, ou des fibres cellulosiques, les fibres synthétiques comme les polyesters, les polyamides, les polyacryliques, les chlorofibres, les polyoléfines, les caoutchoucs synthétiques, l'alcool polyvinylique, les aramides, les fluorofibres, les phénoliques, les silicones ...
A titre d'exemples préférés de supports fibreux, on peut citer les tissus de verre, de polyester, de polyamide, de polyuréthanne, de polyoléfine, de polychlorure de vinyle ou de silicone.
Outre les supports souples textiles revêtus de silicone, le vernis anti-salissures selon l'invention peut être appliqué : # sur des films plastiques (e. g. en polyester) que sont les rubans de transfert thermique pour les imprimantes de même nom, # ou sur des films plastiques d'emballage de protection [e. g. en polyester, polyuréthanne, polyamide, polyoléfine (polyéthylène ou en polypropylène), polychlorure de vinyle ou silicone].
La présente invention vise par ailleurs l'utilisation de la composition telle que définie supra, à titre de vernis anti-salissures, par exemple pour revêtir un support fibreux à l'exception ou non de tout textile architectural.
La présente invention concerne également l'utilisation, à titre de vernis antisalissures, d'une composition polymérisable/réticulable par voie cationique et comprenant pour 100 parties en poids: -1- au moins 80 parties en poids d'au moins un composé de base-1- tel que défini ci-dessus ;
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-2- de 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un amorceur cationique-2- tel que défini ci-dessus ; -3- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé tel que défini ci-dessus et porteur, par molécule, d'au moins un groupement alcénylé-de préférence (méth) acrylique ou un sel de celui-ci- ; -4- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé tel que défini ci-dessus et porteur, par molécule, d'au moins un groupement époxy ; -5- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé tel que défini ci-dessus et porteur, par molécule, d'au moins un groupement alcénylé-de préférence (méth) acrylique ou un sel de celui-ci- et d'au moins un groupement époxy, alcényléther ou oxéthanne ; -6- de 0 à 10 parties en poids d'au moins une charge ultrafine telle que définie ci-dessus ; -7- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un épaississant tel que défini ci-dessus ; -8- de 0 à 10 parties en poids d'au moins au moins un autre additif fonctionnel tel que défini ci-dessus ; pour former ou non un textile architectural.
Les supports massifs concernés par l'invention peuvent être, entre autres, des pièces choisies dans le groupe comprenant : - mobiliers, - bardages, - écrans publicitaires, - de brise-vent, - compensateurs (manchons flexibles d'étanchéité pour tuyauterie), - ou panneaux filtrants.
La présente invention vise enfin tout article manufacturé comportant du composite tel que défini supra.
Le silicone susceptible de former le revêtement ou la pièce massique sur lequel la composition de vernis selon l'invention est susceptible d'être appliquée, peut être un élastomère à base de polyorganosiloxane(s), réticulable ou au moins partiellement réticulé, et de préférence choisi parmi : - les silicones RTV polyaddition ou polycondensation, - et/ou les silicones EVC au peroxyde, - et/ou les silicones LSR polyaddition.
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Le vernis anti-salissures obtenu à partir de la composition, telle que définie supra, est appliqué sur la (ou les) couche(s) (supérieure(s)) d'élastomère silicone.
Les expressions RTV, LSR, EVC sont bien connues de l'homme du métier : RTV est l'abréviation de "Room Température Vulcanising" ; LSR est l'abréviation de "Liquid Silicone Rubber" ; est l'abréviation de : "Elastomère Vulcanisable à Chaud".
En pratique, l'invention vise plus précisément les supports (par exemple textiles tels que ceux utilisés pour la fabrication "d'airbags") revêtus sur l'une et/ou l'autre de leurs faces d'une couche d'élastomère silicone réticulé RTV, EVC ou LSR, elle-même enduite d'un revêtement de vernis silicone anti-salissures tel que défini ci-dessus.
Le problème de l'apport de propriétés anti-salissures est particulièrement aigu s'agissant de ces enductions élastomères silicones réticulées puisque comme cela a déjà été indiqué ci-dessus, ces dernières ont pour caractéristique d'avoir un toucher collant.
Les polyorganosiloxanes, constituants principaux des couches collantes d'élastomères réticulés ou des supports/pièces massifs sur lesquels le vernis selon l'invention est susceptible d'être appliqué, peuvent être linéaires, ramifiés ou réticulés, et comporter des radicaux hydrocarbonés et/ou des groupements réactifs comme par exemple des groupes hydroxyles, des groupements hydrolysables, des groupements alkényles et des atomes d'hydrogène. A noter que les compositions polyorganosiloxanes sont amplement décrites dans la littérature et notamment dans l'ouvrage de Walter NOLL: "Chemistry and Technology of Silicones", Académie Press, 1968,2ème édition, pages 386 à 409.
Plus précisément, ces polyorganosiloxanes vernissables sont constitués de motifs siloxyles de formule générale :
et/ou de motifs siloxyles de formule :
formules dans lesquelles les divers symboles ont la signification suivante : - les symboles R , identiques ou différents, représentent chacun un groupement de nature hydrocarbonée non hydrolysable, ce radical pouvant être :
et/ou de motifs siloxyles de formule :
formules dans lesquelles les divers symboles ont la signification suivante : - les symboles R , identiques ou différents, représentent chacun un groupement de nature hydrocarbonée non hydrolysable, ce radical pouvant être :
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# un radical alkyle, halogénoalkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et comportant de 1 à 6 atomes de chlore et/ou de fluor, # des radicaux cycloalkyles et halogénocycloalkyles ayant de 3 à 8 atomes de carbone et contenant de 1 à 4 atomes de chlore et/ou de fluor, # des radicaux aryles, alkylaryles et halogénoaryles ayant de 6 à 8 atomes de carbone et contenant de 1 à 4 atomes de chlore et/ou de fluor, # des radicaux cyanoalkyles ayant de 3 à 4 atomes de carbone ; - les symboles Z , identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupement alkényle en C2-C6, un groupement hydroxyle, un atome hydrolysable, un groupement hydrolysable ; n1 = un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3 ; - x1 = un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3 ; - y1= un nombre entier égal à 0, 1, ou 2 ; la somme x + y est comprise entre 1 et 3.
A titre illustratif, on peut citer parmi les radicaux organiques R directement liés aux atomes de silicium : les groupes méthyle ; éthyle ;propyle ; isopropyle ; butyle ; isobutyle ; n-pentyle ; t-butyle ; chlorométhyle ; dichlorométhyle ; a-chloroéthyle ; [alpha],ss- dichloroéthyle ; fluorométhyle ; difluorométhyle ; [alpha],ss-difluoroéthyle ; trifluoro-3,3,3 propyle ; trifluoro cyclopropyle; trifluoro-4,4,4 butyle ; hexafluoro-3,3,4,4,5,5 pentyle ; sscyanoéthyle ; y-cyanopropyle ; phényle : p-chlorophényle ; m-chlorophényle ; dichloro-3,5 phényle ; trichlorophényle ; tétrachlorophényle ; o-, p- ou m-tolyle ; a,a,a-trifluorotolyle ; xylyle comme diméthyl-2,3 phényle, diméthyl-3,4 phényle.
Préférentiellement, les radicaux organiques R liés aux atomes de silicium sont des radicaux méthyle, phényle, ces radicaux pouvant être éventuellement halogénés ou bien encore des radicaux cyanoalkyle.
Les symboles Z peuvent être des atomes d'hydrogène, des atomes hydrolysables tels que des atomes d'halogène, en particulier des atomes de chlore, des groupements vinyles, hydroxyles ou des groupements hydrolysables tels que par exemple : amino, amido, aminoxy, oxime, alkoxy, alkényloxy, acyloxy.
La nature du polyorganosiloxane et donc les rapports entre les motifs siloxyles (I') et (II") et la répartition de ceux-ci est, comme on le sait, choisie en fonction du traitement de réticulation qui sera effectué sur la composition durcissable (ou vulcanisable) en vue de sa transformation en élastomère.
Il est possible d'utiliser une grande variété de compositions monocomposantes ou bicomposantes réticulant par des réactions de polyaddition ou de polycondensation, en
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présence d'un catalyseur métallique et éventuellement d'une amine et d'un agent de réticulation.
Les compositions polyorganosiloxanes bicomposantes ou monocomposantes réticulant à température ambiante (RTV) ou à la chaleur (EVC) par des réactions de polyaddition, essentiellement par réaction de groupements hydrogénosilylés sur des groupements alkénylsilylés, en présence généralement d'un catalyseur métallique, de préférence au platine, sont décrites par exemple dans les brevets US-A-3 220 972, 3 284 406, 3 436 366,3 697 473 et 4 340 709. Les polyorganosiloxanes entrant dans ces compositions sont en général constitués par des couples à base d'une part d'un polysiloxane linéaire, ramifié ou réticulé constitué de motifs (II) dans lesquels le reste Z représente un groupement alkényle en C2 - C6 et où xi est au moins égal à 1, éventuellement associés à des motifs (I'), et d'autre part d'un hydrogénopolysiloxane linéaire, ramifié ou réticulé constitué de motifs (II') dans lesquels le reste Z représente alors un atome d'hydrogène et où xi est au moins égal à 1, éventuellement associés à des motifs (I').
Les compositions polyorganosiloxanes bicomposantes ou monocomposantes réticulant à température ambiante (RTV) par des réactions de polycondensation sous l'action de l'humidité, en présence généralement d'un catalyseur métallique, par exemple un composé de l'étain sont décrites par exemple pour les compositions monocomposantes dans les brevets US-A-3 065 194, 3 542 901, 3 779 986, 4 417 042, et dans le brevet FR-A-2 638 752, et pour les compositions bicomposantes dans les brevets US-A-3 678 002,3 888 815, 3 933 729 et 4 064 096. Les polyorganosiloxanes entrant dans ces compositions sont en général des polysiloxanes linéaires, ramifiés ou réticulés constitués de motifs (II') dans lesquels le reste Z est un groupement hydroxyle ou un atome ou groupement hydrolysable et où x1 est au moins égal à 1, avec la possibilité d'avoir au moins un reste Z qui est égal à un groupement hydroxyle ou à un atome ou à un groupement hydrolysable et au moins un reste Z qui est égal à un groupement alkényle quand x1 est égal à 2 ou 3, lesdits motifs (II') étant éventuellement associés à des motifs (I'). De pareilles compositions peuvent contenir en outre un agent de réticulation qui est notamment un silane portant au moins trois groupements hydrolysables comme par exemple un silicate, un alkyltrialkoxysilane ou un aminoalkyltrialkoxysilane.
Ces compositions polyorganosiloxanes RTV qui réticulent par des réactions de polyaddition ou de polycondensation, présentent avantageusement une viscosité à 25 C au plus égale à 100 000 mPa.s et, de préférence, comprise entre 10 et 50 000 mPa.s.
Il est possible de mettre en oeuvre des compositions RTV réticulant à température ambiante par des réactions de polyaddition ou de polycondensation, ayant une viscosité à 25 C supérieure à lOOOOOmPa.s, comme celle se situant dans l'intervalle allant d'une valeur supérieure à 100 000 mPa.s à 300 000 mPa.s ; cette modalité est recommandée
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lorsque l'on souhaite préparer des compositions durcissables chargées dans lesquelles la (ou les) charge(s) utilisée (s) a (ont) tendance à se séparer par sédimentation.
Il est également possible de mettre en oeuvre, des compositions réticulant à la chaleur par des réactions de polyaddition et plus précisément de compositions dites de type EVC de polyaddition, ayant une viscosité à 25 C au moins égale à 500 000 mPa.s et, de préférence comprise entre 1 million de mPa.s et 10 millions de mPa.s et même davantage.
Il peut aussi s'agir de compositions durcissables à température élevée sous l'action de peroxydes organiques tels que le peroxyde de dichloro-2,4 benzoyle, le peroxyde de benzoyle, le perbenzoate de t-butyle, le peroxyde de cumyle, le peroxyde de di-t-butyle. Le polyorganosiloxane ou gomme entrant dans de telles compositions (dénommées simplement de type EVC) est alors constitué essentiellement de motifs siloxyles (I'), éventuellement associés à des motifs (II') dans lesquels le reste Z représente un groupement alkényle en C2 - C6 et où x est égal à 1. De tels EVC sont par exemple décrits dans les brevets US-A-3 142 655,3 821 140, 3 836 489 et 3 839 266). Ces compositions présentent avantageusement une viscosité à 25 C au moins égale à 1 million de mPa.s et, de préférence, comprise entre 2 millions et 10 millions de mPa.s et même davantage.
D'autres compositions polyorganosiloxanes vernissables par la composition de vernis silicone selon l'invention sont celles, monocomposantes ou bicomposantes, réticulant à la chaleur par des réactions de polyaddition, appelées compositions LSR. Ces compositions répondent aux définitions données ci-avant à propos des compositions préférées appelées RTV, sauf en ce qui concerne leur viscosité qui se situe cette fois dans l'intervalle allant d'une valeur supérieure à 100 000 mPa.s à 500 000 mPa.s.
Sans que cela ne soit limitatif, les revêtements silicones élastomères sur lesquels le vernis anti-salissures selon l'invention peut être appliqué, sont plus spécialement des revêtements obtenus à partir de compositions élastomères silicones vulcanisables à froid RTV, en particulier de type bicomposant (RTV 2), par polyaddition.
Les exemples présentés démontrent la performance du vernis selon l'invention et ses avantages par rapport à l'art antérieur.
EXEMPLES : Tests
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Un bon mouillage est la condition nécessaire à un revêtement régulier par le vernis ; on complète le jugement de ce recouvrement par une évaluation de la résistance à la salissure qu'il apporte.
Résistance à la salissure Test salissure L'antisalissure est mesurée par application de noir de fumée sur le revêtement vernis et balayage de la salissure à l'aide de papier absorbant type ouate. On note de 0 à 5 dans une échelle de salissure (cf. figure unique annexée), l'aptitude de ce support à être plus ou moins facilement nettoyé selon une comparaison à des clichés type infra : 0 = reste noir ; 5 = quelques traces noires subsistent.
Aptitude au collage : force d'adhérence Les propriétés d'assemblage sont déterminées par la mesure de la force d'adhésion d'un EVC. Le principe des assemblages est présenté ci dessous.
Principe du test d'adhérence : On dépose à la surface du tissu enduit de RTV et du vernis une plaque d'EVC de 1 mm épaisseur, (généralement type RT21) renforcé avec une toile textile. Ce complexe est ensuite mis sous presse 3 minutes à 180 C pour assurer la réticulation de l'EVC puis on teste l'adhérence entre le vernis et l'EVC au travers d'un test de pelage On mesure une force et on détermine la localisation de la rupture Glissement Les coefficients de glissement Ks et Kd sont déterminés selon la procédure APL/END/ET/T219 sur tissu enduit.
Aspect visuel On note si le vernis confère un aspect brillant ou mat.
Support -1- L'échantillon support est une enduction de RTV II appliquée sur un tissu polyamide 700 dctex imprégné de RTV 1530 (grammage 45 g/m2) préalablement traité Corona.
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Cette enduction RTV II est préparée comme suit : Dans un mélangeur à bras de 100 1, on introduit 40 kg d'une huile de silicone [alpha],# divinylée de viscosité 1,5 Pa. s qui titre 0,1 meq de vinyle (Vi) par gramme d'huile, 0,24 kg d'eau potable et 0,24 kg d'hexaméthyldisilazane. Après homogénéisation, on rajoute par portions en à peu près 2 heures, 13,9 kg d'une silice de combustion caractérisée par sa surface spécifique de 200 m2/g. Après environ 1 heure de mélange, on rajoute en à peu près 1 heure, 2,27 kg d'hexaméthyldisilazane. Deux heures plus tard, on commence une phase de chauffage au cours de laquelle le mélange est placé sous courant d'azote (30m3/h) ; le chauffage continue jusqu'à atteindre environ 140 C, température palier qui est maintenue pendant 2 heures afin d'évacuer les matières volatiles de la composition. La suspension est alors laissée à refroidir.
Partant de cette suspension, on formule une partie A et une partie B dans des réacteurs appropriés.
La partie A contient : 320 g de la suspension, 111 g d'une huile [alpha],# divinylée de viscosité 100 Pa.squi titre 0,03 meq Vi par gramme d'huile, 35 g de quartz broyé de granulométrie moyenne (d50) proche de 2,5 m, 12 g d'une huile polyhydrogéno de viscosité 0,3 Pa. s qui titre 1,6 meq SiH par gramme d'huile, 12 g d'une huile [alpha],# dihydrogéno qui titre 1,9 meq SiH par gramme d'huile, 5 g de triméthoxysilane de y méthacryloxypropyle, 5 g de triméthoxysilane de y glycidoxypropyle, 0,7 g d'éthynylcyclohexanol.
La partie B contient : 480 g de la suspension, 20 g d'orthotitanate de butyle, 1,1 g d'un catalyseur de Karstedt dosé à 10% de platine.
Les parties A et B sont mélangées dans le rapport de 100 à 10 et, après débullage, on prépare les éprouvettes nécessaires à la mesure des propriétés mécaniques et des propriétés d'adhérence.
La réticulation sur le support considéré est effectuée par séjour de 10 minutes dans une étuve ventilée maintenue à 150 C.
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L'épaisseur de l'enduction est suffisante (environ 300 m) pour que la surface enduite soit lisse et que la nature du tissu utilisée devienne totalement écrantée.
-2- Les formulations de vernis sont enduites à la barre de Meyer. La couche de vernis a un grammage de l'ordre de 15 g/m2.
La polymérisation est effectuée sur banc UV IST (2 lampes type H de puissance 160 W), avec une vitesse de défilement de 20 m/mn.
Exemples La formulation de base du vernis est constituée -1- du composé de base monomère CYRACURE 6105 de la société
Dow Chemical :
-1- ou du composé S200 commercialisé par RHODIA :
# -2- de l'amorceur = cata 211
# -3- et/ou-4-et/ou-5-et/ou-6-et/ou -7- et/ou-8- -3- polydiméthylsiloxane (PDMS) BYK 3700 commercialisé par la société TEGO
GOLDSCHMIDT,
Dow Chemical :
-1- ou du composé S200 commercialisé par RHODIA :
# -2- de l'amorceur = cata 211
# -3- et/ou-4-et/ou-5-et/ou-6-et/ou -7- et/ou-8- -3- polydiméthylsiloxane (PDMS) BYK 3700 commercialisé par la société TEGO
GOLDSCHMIDT,
<Desc/Clms Page number 36>
-3- PDMS acrylate TEGO RC 902 commercialisé par la société TEGO
GOLDSCHMIDT, -3- PDMS acrylate TEGO RC 726 commercialisé par la société TEGO
GOLDSCHMIDT, -3- PDMS acrylate PC 911, -4- COATOSIL 1770 commercialisé par la Société CROMPTON : (3-(3,4- époxycyclohexyl)éthytriéthoxysilane, -4- glycidyloxypropyltriméthoxysilane, -4- RCA 200 commercialisé par la société RHODIA :
avec n = 100 -4- poly 200 commercialisé par la société RHODIA : mélange des siloxanes, dont la viscosité est de 23,5 mPa.s et dont les proportions en poids et formules B1, B2 et B3 sont données ci-dessous :
GOLDSCHMIDT, -3- PDMS acrylate TEGO RC 726 commercialisé par la société TEGO
GOLDSCHMIDT, -3- PDMS acrylate PC 911, -4- COATOSIL 1770 commercialisé par la Société CROMPTON : (3-(3,4- époxycyclohexyl)éthytriéthoxysilane, -4- glycidyloxypropyltriméthoxysilane, -4- RCA 200 commercialisé par la société RHODIA :
avec n = 100 -4- poly 200 commercialisé par la société RHODIA : mélange des siloxanes, dont la viscosité est de 23,5 mPa.s et dont les proportions en poids et formules B1, B2 et B3 sont données ci-dessous :
avec89%deBloùa=0;9%deBloùa=1;0,2%deBloùa=2;
avec 0,3 % de B2 où a = 0 ;
<Desc/Clms Page number 37>
et avec 1,5 % de B3 où a = 0 et b = 1.
-5- PDMS époxyacrylate tel que décrit ou tel qu'obtenu par le brevet US-B-4,663,185.
L'ensemble des résultats obtenus est consigné dans les tableaux suivants 1, 2 et 3.
Tableau 1
<tb>
<tb> ESSAI <SEP> Type <SEP> de <SEP> a <SEP> b <SEP> c <SEP> d
<tb> constituant
<tb> CYRACURE# <SEP> 6105 <SEP> 1 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9
<tb> BYK <SEP> 3700 <SEP> 3 <SEP> 0,07 <SEP> 0,05
<tb> PC911 <SEP> 3 <SEP> 0,08 <SEP>
<tb> COATOSIL# <SEP> 1770 <SEP> 4 <SEP> 0,04 <SEP> 0,03
<tb> RCA#200 <SEP> 4
<tb> CATA <SEP> 211 <SEP> 2 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3
<tb> % <SEP> additif <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> % <SEP> 0,0 <SEP> % <SEP> 1,0 <SEP> % <SEP> 0,3 <SEP> % <SEP>
<tb> Miscibilité <SEP> OK <SEP> limite <SEP> OK <SEP> OK
<tb> Barre <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Nbre <SEP> Irradiation <SEP> / <SEP> 1/2*160W/ <SEP> 20m/mn
<tb> puissance <SEP> / <SEP> vitesse
<tb> Aspect <SEP> Limite <SEP> OK <SEP> limite <SEP> limite
<tb> Epaisseur <SEP> (micron) <SEP> 13-18 <SEP> 11-18 <SEP> 12-18 <SEP> 13-19
<tb> Kd <SEP> 0,17 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,11
<tb> Test <SEP> noir <SEP> de <SEP> fumée <SEP> 3,5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> avant <SEP> collage
<tb> Collage <SEP> EVC*
<tb> Force <SEP> adhésion <SEP> 65 <SEP> 27 <SEP> 70 <SEP> 45
<tb> (N/5 <SEP> cm) <SEP> moyenne
<tb> Rupture <SEP> tissu/vernis <SEP> vernis/EVC <SEP> tissu/vernis <SEP> tissu/vernis
<tb>
<tb> ESSAI <SEP> Type <SEP> de <SEP> a <SEP> b <SEP> c <SEP> d
<tb> constituant
<tb> CYRACURE# <SEP> 6105 <SEP> 1 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9
<tb> BYK <SEP> 3700 <SEP> 3 <SEP> 0,07 <SEP> 0,05
<tb> PC911 <SEP> 3 <SEP> 0,08 <SEP>
<tb> COATOSIL# <SEP> 1770 <SEP> 4 <SEP> 0,04 <SEP> 0,03
<tb> RCA#200 <SEP> 4
<tb> CATA <SEP> 211 <SEP> 2 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3
<tb> % <SEP> additif <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> % <SEP> 0,0 <SEP> % <SEP> 1,0 <SEP> % <SEP> 0,3 <SEP> % <SEP>
<tb> Miscibilité <SEP> OK <SEP> limite <SEP> OK <SEP> OK
<tb> Barre <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Nbre <SEP> Irradiation <SEP> / <SEP> 1/2*160W/ <SEP> 20m/mn
<tb> puissance <SEP> / <SEP> vitesse
<tb> Aspect <SEP> Limite <SEP> OK <SEP> limite <SEP> limite
<tb> Epaisseur <SEP> (micron) <SEP> 13-18 <SEP> 11-18 <SEP> 12-18 <SEP> 13-19
<tb> Kd <SEP> 0,17 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,11
<tb> Test <SEP> noir <SEP> de <SEP> fumée <SEP> 3,5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> avant <SEP> collage
<tb> Collage <SEP> EVC*
<tb> Force <SEP> adhésion <SEP> 65 <SEP> 27 <SEP> 70 <SEP> 45
<tb> (N/5 <SEP> cm) <SEP> moyenne
<tb> Rupture <SEP> tissu/vernis <SEP> vernis/EVC <SEP> tissu/vernis <SEP> tissu/vernis
<tb>
<Desc/Clms Page number 38>
Tableau 2
<tb>
<tb> ESSAI <SEP> Type <SEP> de <SEP> E <SEP> f <SEP> g <SEP> h
<tb> constituant
<tb> CYRACURE# <SEP> 6105 <SEP> 1 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9
<tb> BYK <SEP> 3700 <SEP> 3 <SEP> 0,07 <SEP>
<tb> PC911 <SEP> 3 <SEP> 0,06 <SEP> 0,06 <SEP> 0,06
<tb> COATOSIL# <SEP> 1770 <SEP> 4 <SEP> 0,1 <SEP> 0,2 <SEP> 0,1
<tb> PDMS <SEP> époxyacrylate <SEP> 5 <SEP> 0,1
<tb> CATA <SEP> 211 <SEP> 2 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3
<tb> % <SEP> additif <SEP> 1,6 <SEP> % <SEP> 2,5 <SEP> % <SEP> 2,2 <SEP> % <SEP> 1,0 <SEP> % <SEP>
<tb> Miscibilité <SEP> Limite <SEP> limite <SEP> limite <SEP> limite
<tb> Barre <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> NbreIrradiation
<tb> puissance/ <SEP> vitesse
<tb> Aspect <SEP> OK <SEP> limite <SEP> OK <SEP> OK
<tb> Epaisseur <SEP> (micron)
<tb> Kd <SEP> 0,80 <SEP> 0,80 <SEP> 0,59 <SEP> 0,77
<tb> Test <SEP> noir <SEP> de <SEP> fumée <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> avant <SEP> collage
<tb> collage <SEP> EVC*
<tb> Force <SEP> adhésion <SEP> 70 <SEP> 122 <SEP> 70 <SEP> ≥71
<tb> (N/5 <SEP> cm) <SEP> moyenne
<tb> Rupture <SEP> EVC/ <SEP> vernis <SEP> vernis/tissu <SEP> EVC/ <SEP> vernis <SEP> EVC/ <SEP> vernis
<tb>
Les formulations de vernis permettant d'accéder aux performances visées obtiennent au moins 4 au test de salissure, un KD < 0,8 et permettent un niveau d'adhérence > 70 N.
<tb> ESSAI <SEP> Type <SEP> de <SEP> E <SEP> f <SEP> g <SEP> h
<tb> constituant
<tb> CYRACURE# <SEP> 6105 <SEP> 1 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9 <SEP> 9,9
<tb> BYK <SEP> 3700 <SEP> 3 <SEP> 0,07 <SEP>
<tb> PC911 <SEP> 3 <SEP> 0,06 <SEP> 0,06 <SEP> 0,06
<tb> COATOSIL# <SEP> 1770 <SEP> 4 <SEP> 0,1 <SEP> 0,2 <SEP> 0,1
<tb> PDMS <SEP> époxyacrylate <SEP> 5 <SEP> 0,1
<tb> CATA <SEP> 211 <SEP> 2 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3
<tb> % <SEP> additif <SEP> 1,6 <SEP> % <SEP> 2,5 <SEP> % <SEP> 2,2 <SEP> % <SEP> 1,0 <SEP> % <SEP>
<tb> Miscibilité <SEP> Limite <SEP> limite <SEP> limite <SEP> limite
<tb> Barre <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> NbreIrradiation
<tb> puissance/ <SEP> vitesse
<tb> Aspect <SEP> OK <SEP> limite <SEP> OK <SEP> OK
<tb> Epaisseur <SEP> (micron)
<tb> Kd <SEP> 0,80 <SEP> 0,80 <SEP> 0,59 <SEP> 0,77
<tb> Test <SEP> noir <SEP> de <SEP> fumée <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> avant <SEP> collage
<tb> collage <SEP> EVC*
<tb> Force <SEP> adhésion <SEP> 70 <SEP> 122 <SEP> 70 <SEP> ≥71
<tb> (N/5 <SEP> cm) <SEP> moyenne
<tb> Rupture <SEP> EVC/ <SEP> vernis <SEP> vernis/tissu <SEP> EVC/ <SEP> vernis <SEP> EVC/ <SEP> vernis
<tb>
Les formulations de vernis permettant d'accéder aux performances visées obtiennent au moins 4 au test de salissure, un KD < 0,8 et permettent un niveau d'adhérence > 70 N.
Elles comprennent: le cyracure-1- / le cata211 -2-/ un PDMS acrylate-3- et un alkoxysilane époxydé-4-.
<Desc/Clms Page number 39>
Un essai h positif a été réalisé en utilisant comme additif-5- un PDMS ayant une double fonctionnalité acrylate et époxyde.
Un essai complémentaire i a été réalisé en remplaçant le CYRACURE# -1- par le polymère S200 -1-, cet essai est concluant.
Tableau 3
<tb>
<tb> ESSAI <SEP> Type <SEP> de <SEP> i
<tb> constituant
<tb> S200 <SEP> 1 <SEP> 9,9 <SEP>
<tb> PC911 <SEP> 3 <SEP> 0,06 <SEP>
<tb> COATOSIL# <SEP> 1770 <SEP> 4 <SEP> 0,1
<tb> CATA <SEP> 211 <SEP> 2 <SEP> 0,3 <SEP>
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<tb> Miscibilité <SEP> limite
<tb> Barre <SEP> 2
<tb> Aspect <SEP> OK <SEP>
<tb> Kd <SEP> 0,80 <SEP>
<tb> Test <SEP> noir <SEP> de <SEP> fumée <SEP> avant <SEP> collage <SEP> 4
<tb> Force <SEP> adhésion <SEP> (N/5 <SEP> cm) <SEP> moyenne <SEP> 70
<tb> Rupture <SEP> EVC <SEP> / <SEP> vernis
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Claims (26)
1- Vernis polymérisable/réticulable par voie cationique, ayant en particulier des propriétés anti-salissures, et comprenant pour 100 parties en poids: -1- au moins 80 parties en poids d'au moins un composé de base comportant, par molécule, au moins deux groupements de polymérisation/réticulation, l'un au moins de ces groupements étant choisi parmi les groupements suivants : alcényléther, époxy, oxéthanne ; deux groupements étant de préférence sélectionnés dans le groupe des associations de groupements suivantes : époxy-époxy, oxétanne-hydroxy, oxétanne-alcoxysilyle, carboxy-oxétanne, oxétanne-oxétanne, alcényléther-hydroxy, époxy-alcoxy, époxy-alcoxysilyles, -2- de 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un amorceur cationique choisi parmi ceux dont l'entité cationique est sélectionnée parmi les sels d'onium de formule (I) :
[(R'), - A - (R 2).]+ (1) dans laquelle : # A représente un élément des groupes 15 à 17 tel que par exemple : I, S, Se, P ou
N, # R1 représente un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote ou du soufre, # R2 représente R1 ou un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C1-C30 ; lesdits radicaux R' et R2 étant éventuellement substitués par un groupement alcoxy en C1-C25, alkyle en C1-C25, nitro, chloro, bromo, cyano, carboxy, ester ou mercapto, # n est un nombre entier allant de 1 à v + 1, v étant la valence de l'élément A, # m est un nombre entier allant de 0 à v - 1 avec n + m = v + 1; et dont l'entité anionique de l'amorceur est un borate de formule (II) : [BXaRb]' (II) dans laquelle :
<Desc/Clms Page number 41>
[(CH(CH3)2-qp-)-I-(-R3)]+ (III)
L(Ci2Hzs-)zI]+ LB(CGFS)4] - [(CH3)z-CH--I--CH3]+, [B(C6F5)4]' (1]s-cyc1opentadiènyle) (1]6-toluène) Fe+, [B(C6Fs)4r (1]s-cyc1opentadiènyle) (1]6-méthyl-1-napthalène) Fe+, [B(C6Fs)4] (1]s-cyc1opentadiènyle) (1]6-cumène) Fe+, [B(C6Fs)4] # sel d'onium non toxique dont la structure cationique est de formule (III) :
- [(C8Hi7)-0-C-I-C)]\ LB(C6 FS)4] - L(Ciz Hzs--I-]+ LB(C6Fs)4] - [(CsHi7-0-C)2l]\[B(C6Fs)4]' - [(CsH17)-O-<1>-I-<1 t, [B(C6F5)4]" # [(#)3S]+, [B(C6F5)4]- # [(#)2S-#-O-C8H17]+, [B(C6H4CF3)4]-
CF3, OCF3, NO2, CN, et ce lorsque l'entité cationique est un complexe organométallique d'un élément des groupes 4 à 10, # un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que par exemple biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur, notamment un atome d'halogène dont le fluor en particulier, OCF3, CF3, N02, CN, quelle que soit l'entité cationique, cet amorceur étant de préférence choisi dans le groupe constitué par : # [(#)2I]+, [B(C6F5)4]-
a et b sont des nombres entiers allant pour a de 0 à 3 et pour b de 1 à 4 avec a + b = 4, les symboles X représentent : * un atome d'halogène (chlore, fluor) avec a = 0 à 3, * une fonction OH avec a = 0 à 2, les symboles R sont identiques ou différents et représentent : # un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que par exemple OCF3, CF3, NO2, CN, et/ou par au moins 2 atomes d'halogène (fluor tout particulièrement), et ce lorsque l'entité cationique est un onium d'un élément des groupes 15 à 17, # un radical phényle substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur notamment atome d'halogène (fluor tout particulièrement),
<Desc/Clms Page number 42>
SbF6- et/ou AsF6- ; -3- de 0 à 10 parties en poids d'au moins polyorganosiloxane (POS) différent du composé de base -1- et porteur, par molécule, d'au moins un groupement alcénylé-de préférence (méth) acrylique ou un sel de celui-ci-, et/ou d'au moins un groupement époxy ; -4- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé porteur, par molécule, d'au moins un groupement époxy; -5- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé porteur, par molécule, d'au moins un groupement alcénylé -de préférence (méth) acrylique ou un sel de celui-ci- et d'au moins un groupement époxy, alcényléther ou oxéthanne, avec les conditions suivantes : c) l'additif 3 et l'additif 4 sont nécessairement présents en l'absence d'additif 5 ; d) et l'additif 5 alcénylé-époxydé est nécessairement présent en l'absence d'additifs 3 et 4 ; -6- de 0 à 10 parties en poids d'au moins une charge ultrafine ; -7- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un épaississant ; -8- de 0 à 10 parties en poids d'au moins au moins un autre additif fonctionnel.
BF4-, PF6-, CF3SO3-, N(S02CF3)2', C(S02SF3)2-, B(C6F5)4-, B(PhOCF3)4 ,
dans laquelle le symbole R3représente le radical -#-R4, R4 étant un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence 1 à 15 atomes de carbone et de structure anionique choisie parmi le groupe comprenant : Cl-, Br ,
2- Vernis selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de base -1est sélectionné parmi : -1.1- ceux dont les groupements de polymérisation/réticulation sont des oxétannes, et de préférence parmi les monomères époxy de formule suivante :
<Desc/Clms Page number 43>
Z, est un substituant organique comportant au moins une fonction réactive époxy, et/ou alcénylether et/ou oxétanne et/ou dioxolane et/ou carbonate, # et au moins deux atomes de silicium.
Z (R0)aSiO3-a/2 (1.2) dans laquelle : # a = 0,1 ou 2, # R0, identique ou différent, représente un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, vinyle, hydrogéno, hydroxy, alcoxy, de préférence un alkyle inférieur en C1-C6,
(1.1) -1.2- ou ceux constitués d'au moins un oligomère et/ou polymère silicone réticulable et/ ou polymérisable liquide à température ambiante ou thermofusible à température inférieure à 100 C, l'oligomère et/ou polymère silicone comprenant : # au moins un motif de formule (1.2) :
3- Vernis selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'amorceur cationique -2- est sélectionné dans le groupe comprenant :
>L( (CH3)2-CH--)-I- -CH3]+ Cl' >[( (CH3h-CH-cJ>-)-I- cJ>-CH3t B(C6Fsk >[( (CH3)2-CH-cJ>-)-I- cJ>-CH3t PF6" >[(CH3)2-CH-CHZ--)-I- $-chu PF~ >[(CH3)2-CH-CH2-cJ>-)-I- cJ>-CH3t B(C6F5)4' > [(CH(CH3)2--)-I- #-CH3]+ B(PhOCF3)4' > et leurs mélanges.
<Desc/Clms Page number 44>
4- Vernis selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'additif -3- est : -3. 1- au moins un polyorganosiloxane (POS) alcénylé dont les groupements alcényles comportent chacun au moins une fonction (méth) acrylique ou (méth)acrylate, groupements alcényles étant plus particulièrement sélectionnés parmi les groupements de formule générale suivante :
dans laquelle :
4 5 - R , R , sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentent, de préférence, l'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C1-C3,
avec : # E et D qui sont des radicaux identiques ou différents choisis parmi les alkyles en C1-C4 linéaires ou ramifiés, # z qui est égal à 0 ou 1,
6 - R est un méthyle ou l'hydrogène, l'additif-3.1- étant plus spécialement encore sélectionné les POS (poly) (méth)acrylates ; -3. 2 et/ou au moins un POS époxydé différent du composé de base -1-, comprenant au moins un groupement époxy par molécule, dans la chaîne et/ou aux extrémités de la chaîne, et de préférence choisi parmi les substitutants X de formule suivante :
<Desc/Clms Page number 45>
# R9, R10, R11 qui sont des radicaux identiques ou différents représentant l'hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, l'hydrogène étant plus particulièrement préféré, # R9et R10ou R11pouvant alternativement constituer ensemble avec les deux carbones porteurs de l'époxy, un cycle alkyle ayant de 5 à 7 chaînons.
5- Vernis selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé silylé-4est un alcoxysilane époxydé, de préférence répondant à la formule générale suivante :
dans laquelle : . R7 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, . R8est un radical alkyle linéaire ou ramifié, . y est égal à 0, 1, 2 ou 3, de préférence à 0 ou 1 et, plus préférentiellement encore àO, . X* = groupement comprenant au moins une fonctionnalité (méth)acrylate, répondant à la même définition que celle donnée pour X dans la revendication
4; l'additif -4- étant plus préférentiellement encore choisi dans le groupe comprenant :
>(3-(3,4-époxycyclohexyl)éthyltriéthoxysilane ; 3-glycidyloxypropyltriéthoxysilane ; 3-glycidyloxypropyltriméthoxysilane ; # 3,4-époxycyclohexyléthyltriméthoxysilane ; >3-méthacryloxypropyltriméthoxysilane; et leurs mélanges.
6- Vernis selon la revendication 1 ou 4, caractérisé en ce que le un composé silylé-5- alcénylé et/ou époxydé, et/ou alcényléther et/ou oxéthanne, est choisi parmi les polydiorganosiloxanes époxyfonctionnels et alcénylfonctionnels comportant au moins un motif de formule :
<Desc/Clms Page number 46>
GrSiO4-r/2 (VI) dans laquelle G a la même signification que G', G"ci-dessus et r a une valeur comprise entre 0 et 3, par exemple entre 1 et 3.
X'p' G'q' SiO4-(p'+q')/2 (VII.1) et au moins un motif de formule : X"p" G"q" SiO4-(p"+q")/2 (VII.2) dans lesquelles : - X'comporte au moins un groupement répondant à la même définition que celle donnée supra pour le radical X époxydé de formule (VI) ou pour le radical Z (E1, E2) dans la formule 1. 2, - X" comporte au moins un groupement répondant à la même définition que celle donnée supra pour le radical alcénylé de formule (IV) tel que défini supra, - G', G" représentent indépendamment est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle et tolyle et phényle, - p' = 1 ou 2, - p" = 1 ou 2, - q' = 0,1 ou 2, - q" = 0,1 ou 2, - p'+q'=l,2ou3, - p"+q"=l,2ou3, éventuellement au moins une partie des autres motifs de ces polydiorganosiloxanes sont des motifs de formule moyenne :
7- Vernis selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'additif-6- charge ultrafine est sélectionnée parmi les charges minérales ayant un diamètre moyen de particules Orne voisin ou inférieur à 0,5 m, avantageusement à 0,1 m ; de préférence parmi :
<Desc/Clms Page number 47>
o les charges siliceuses appartenant au groupe des poudres de silice (silices colloïdales, silices de combustion et de précipitation, ou leurs mélanges), o les autres charges minérales sélectionnées dans le groupe comprenant : Ti02 et A1203, o et leurs mélanges.
8- Vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la proportion d'additifs-3- et/ou-4- et/ou-5- et/ou-6- et/ou-7- et/ou-8- est comprise entre 0,2 et 2 % en poids, de préférence entre 0,3 et 1,5, et plus préférentiellement encore entre 0,8 et 1,2 % en poids par rapport à la masse totale du vernis.
9- Vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en que les additifs 3 : sont présents dans les proportions respectives suivantes : 20 : 80 à 80 : de préférence 50 : 50.
10- Procédé de vernissage de supports autres que des textiles architecturaux, caractérisé en ce que l'on applique le vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, à titre de vernis anti-salissures apte au collage, sur un support revêtu d'au moins une couche d'élastomère silicone ou d'au moins une couche non silicone.
11- Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement : - à enduire le support à l'aide du vernis selon l'une quelconque des revendications
1 à 9, - et à faire réticuler la couche de vernis, éventuellement en activant thermiquement la réticulation.
12- Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que la composition de vernis est appliquée sur le support selon un taux d'enduction inférieur ou égal à 35 g/m2, de préférence compris entre 2 et 25 g/m2.
13- Procédé de vernissage de textiles architecturaux, caractérisé en ce que l'on applique le vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, à titre de vernis anti-salissures apte au collage, sur un support revêtu d'au moins une couche d'élastomère silicone ou d'au moins une couche non silicone.
<Desc/Clms Page number 48>
14- Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement : - à enduire le support à l'aide du vernis selon l'une quelconque des revendications
1 à 9, - et à faire réticuler la couche de vernis, éventuellement en activant thermiquement la réticulation.
15- Procédé selon la revendication 13 ou 14, caractérisé en ce que la composition de vernis est appliquée sur le support selon un taux d'enduction inférieur ou égal à 35 g/m2, de préférence compris entre 2 et 25 g/m2,
16- Composite, à l'exclusion de ceux destinés à former des textiles architecturaux, susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend : o un support de préférence souple, et plus préférentiellement encore choisi dans le groupe comprenant : # les textiles, les supports fibreux non tissés, les films polymères, o éventuellement un revêtement solidaire d'au moins l'une des faces du support et constitué d'au moins une couche d'élastomère silicone ou d'au moins une couche non silicone, o au moins une couche de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.
17- Composite, à l'exclusion de ceux destinés à former des textiles architecturaux, susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend : - un support massif éventuellement en silicone et/ou éventuellement au moins partiellement revêtu de silicone ou d'un matériau non silicone, le silicone étant de préférence un élastomère silicone, - et au moins une couche de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.
<Desc/Clms Page number 49>
18- Composite selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que le support comprend au moins un matériau choisi dans le groupe comprenant : - le verre sous forme massique ou sous forme de fibres, - les céramiques sous forme massique ou sous forme de fibres, - les polymères naturels ou synthétiques, se présentant sous forme massique, sous forme de fibres, ou sous forme de films en particulier polyester, polyamide.
19- Textile architectural caractérisé en ce qu'il comprend un composite susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, et comportant : o un support de préférence souple, et plus préférentiellement encore choisi dans le groupe comprenant : # les textiles, # les supports fibreux non tissés, les films polymères, o éventuellement un revêtement solidaire d'au moins l'une des faces du support et constitué d'au moins une couche d'élastomère silicone ou d'au moins une couche non silicone, o au moins une couche de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.
20- Textile architectural selon la revendication 19, caractérisé en ce que le support comprend au moins un matériau choisi dans le groupe comprenant : - le verre sous forme de fibres, - les céramiques sous forme de fibres, - les polymères naturels ou synthétiques, se présentant sous forme de fibres ou sous forme de films en particulier polyester, polyamide, polyuréthanne, polychlorure de vinyle ou silicone.
21- Article manufacturé, caractérisé en ce qu'il comporte du composite selon la revendication 16,17 ou 18.
22- Article manufacturé, caractérisé en ce qu'il comporte du textile architectural selon la revendication 19 ou 20.
23- Utilisation du vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, à titre de vernis anti-salissures, à l'exclusion de toute utilisation pour former des textiles architecturaux.
<Desc/Clms Page number 50>
24- Utilisation à titre de vernis anti-salissures, à l'exclusion de toute utilisation pour former des textiles architecturaux, d'une composition polymérisable/réticulable par voie cationique et comprenant pour 100 parties en poids: -1- au moins 80 parties en poids d'au moins un composé de base-1- tel que défini ci-dessus ; -2- de 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un amorceur cationique-2- tel que défini ci-dessus ; -3- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé tel que défini ci-dessus et porteur, par molécule, d'au moins un groupement alcénylé-de préférence (méth) acrylique ou un sel de celui-ci- ; -4- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé tel que défini ci-dessus et porteur, par molécule, d'au moins un groupement époxy ; -5- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé tel que défini ci-dessus et porteur, par molécule, d'au moins un groupement alcénylé-de préférence (méth) acrylique ou un sel de celui-ci- et d'au moins un groupement époxy, alcényléther ou oxéthanne ; -6- de 0 à 10 parties en poids d'au moins une charge ultrafine telle que définie ci-dessus ; -7- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un épaississant tel que défini ci-dessus ; -8- de 0 à 10 parties en poids d'au moins au moins un autre additif fonctionnel tel que défini ci-dessus.
25- Utilisation du vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, à titre de vernis anti-salissures, pour former un textile architectural.
26- Utilisation à titre de vernis anti-salissures d'une composition polymérisable/réticulable par voie cationique et comprenant pour 100 parties en poids : -1- au moins 80 parties en poids d'au moins un composé de base-1- tel que défini ci-dessus ; -2- de 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un amorceur cationique-2- tel que défini ci-dessus ; -3- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé tel que défini ci-dessus et porteur, par molécule, d'au moins un groupement alcénylé-de préférence (méth) acrylique ou un sel de celui-ci- ; -4- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé tel que défini ci-dessus et porteur, par molécule, d'au moins un groupement époxy ; -5- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un composé silylé tel que défini ci-dessus et porteur, par molécule, d'au moins un groupement alcénylé-de préférence
<Desc/Clms Page number 51>
(méth) acrylique ou un sel de celui-ci- et d'au moins un groupement époxy, alcényléther ou oxéthanne ; -6- de 0 à 10 parties en poids d'au moins une charge ultrafine telle que définie ci-dessus ; -7- de 0 à 10 parties en poids d'au moins un épaississant tel que défini ci-dessus ; -8- de 0 à 10 parties en poids d'au moins au moins un autre additif fonctionnel tel que défini ci-dessus ; pour former un textile architectural.
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Cited By (1)
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Families Citing this family (14)
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|---|---|---|---|---|
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| EP2563862A1 (fr) * | 2010-04-29 | 2013-03-06 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH | Composition durcissable |
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| US9557449B2 (en) * | 2012-01-03 | 2017-01-31 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Curable coating composition |
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| US9688873B2 (en) * | 2014-07-09 | 2017-06-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable film-forming compositions and method of mitigating dirt build-up on a substrate |
| AT517626B1 (de) * | 2015-09-02 | 2017-06-15 | Univ Wien Tech | Verwendung neuer Aryliodonium- und Sulfoniumsalze als Photoinitiatoren |
| US10308771B2 (en) | 2016-08-31 | 2019-06-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions and coatings for adjusting friction |
| CN115717337A (zh) * | 2017-04-17 | 2023-02-28 | 康奈尔大学 | 无氟防油涂层及其制作方法和用途 |
| CN110016271B (zh) * | 2018-01-10 | 2021-04-27 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 环碳酸酯环氧化合物、阳离子聚合性组合物及其应用 |
| KR20210046436A (ko) * | 2019-10-18 | 2021-04-28 | 현대자동차주식회사 | 자동차 내장재 |
| BR112022013763A2 (pt) * | 2020-01-27 | 2022-10-11 | Momentive Performance Mat Inc | Composições de revestimento hidrofóbicas com base em aglutinantes orgânicos |
| CN112760074B (zh) * | 2021-02-26 | 2022-11-01 | 烟台信友新材料有限公司 | 一种高韧性、耐湿热双组份环氧透明导电胶及其制备方法 |
| CN115521463A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-27 | 湖北固润科技股份有限公司 | 三氟甲基有机硅脂环族环氧单体及其制备和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2757870A1 (fr) * | 1996-12-30 | 1998-07-03 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation de compositions silicones reticulables par voie cationique sous uv et d'un photoamorceur du type borate d'onium, pour le revetements de joints plats, notamment de joints de culasse |
| FR2761368A1 (fr) * | 1997-03-25 | 1998-10-02 | Rhodia Chimie Sa | Composition (e. g. encre ou vernis) polymerisable et/ou reticulable sous irradiation par voie cationique et/ou radicalaire, a base d'une matrice organique, d'un diluant silicone et d'un photo-amorceur |
| WO2000059992A1 (fr) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Rhodia Chimie | Composition silicone utile notamment pour la realisation de vernis anti-friction, procede d'application de ce vernis sur un support et support ainsi traite |
| FR2805273A1 (fr) * | 2000-02-18 | 2001-08-24 | Rhodia Chimie Sa | Traitement de surface de materiau plastique avec une composition a fonctions reactives polymerisable et/ou reticulable |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020035199A1 (en) * | 1997-03-25 | 2002-03-21 | Stefan Breunig | Composition (e.g. ink or varnish) which can undergo cationic and/or radical polymerization and/or crosslinking by irradiation, based on an organic matrix, a silicone diluent and a photoinitiator |
-
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-
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2009
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2757870A1 (fr) * | 1996-12-30 | 1998-07-03 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation de compositions silicones reticulables par voie cationique sous uv et d'un photoamorceur du type borate d'onium, pour le revetements de joints plats, notamment de joints de culasse |
| FR2761368A1 (fr) * | 1997-03-25 | 1998-10-02 | Rhodia Chimie Sa | Composition (e. g. encre ou vernis) polymerisable et/ou reticulable sous irradiation par voie cationique et/ou radicalaire, a base d'une matrice organique, d'un diluant silicone et d'un photo-amorceur |
| WO2000059992A1 (fr) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Rhodia Chimie | Composition silicone utile notamment pour la realisation de vernis anti-friction, procede d'application de ce vernis sur un support et support ainsi traite |
| FR2805273A1 (fr) * | 2000-02-18 | 2001-08-24 | Rhodia Chimie Sa | Traitement de surface de materiau plastique avec une composition a fonctions reactives polymerisable et/ou reticulable |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| KANSAI PAINT CO LTD: "WPI WORLD PATENT INFORMATION DERWENT, DERWENT, GB", WPI WORLD PATENT INFORMATION DERWENT, DERWENT, GB, vol. 2000, no. 13, XP002153263 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008012281A1 (fr) * | 2006-07-25 | 2008-01-31 | Perstorp Tolonates France | Composition polymerisable et/ou reticulable sous irradiation par voie cationique et/ou radicalaire |
| FR2904321A1 (fr) * | 2006-07-25 | 2008-02-01 | Rhodia Recherches & Tech | Composition polymerisable et/ou reticulable sous irradiation par voie cationique et/ou radicalaire |
| CN101583645B (zh) * | 2006-07-25 | 2013-04-03 | 佩什托普法国公司 | 在辐照下通过阳离子和/或自由基途径可聚合和/或可交联的组合物 |
| US8436066B2 (en) | 2006-07-25 | 2013-05-07 | Vencorex France | Compositions polymerizable/crosslinkable by cationic/radical irradiation |
Also Published As
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