FR2848422A1 - Transparent or translucent care and/or make-up anhydrous cosmetic composition, e.g. cake mascara, comprises liquid fatty phase comprising ester oil(s) structured with polymer(s) containing polyorganosiloxane group(s) - Google Patents
Transparent or translucent care and/or make-up anhydrous cosmetic composition, e.g. cake mascara, comprises liquid fatty phase comprising ester oil(s) structured with polymer(s) containing polyorganosiloxane group(s) Download PDFInfo
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Abstract
Description
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COMPOSITION COSMETIQUE TRANSPARENTE OU TRANSLUCIDE
DE SOIN ET/OU DE MAQUILLAGE,
STRUCTUREE PAR DES POLYMERES SILICONES
DESCRIPTION
Domaine technique
La présente invention se rapporte à une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau, y compris du cuir chevelu, et/ou des lèvres des êtres humains, contenant une phase grasse liquide comprenant au moins une huile ester, gélifiée par un polymère particulier, ladite composition étant transparente, translucide, et se présentant notamment sous forme d'un produit coulé de maquillage, en particulier de stick de maquillage comme un rouge à lèvres, dont l'application conduit à un dépôt également transparent, translucide, non-collant et sans transfert. TRANSPARENT OR TRANSLUCENT COSMETIC COMPOSITION
CARE AND / OR MAKE-UP,
STRUCTURED BY SILICONE POLYMERS
DESCRIPTION
Technical area
The present invention relates to a cosmetic composition for the care and / or make-up of the skin, including the scalp, and / or the lips of human beings, containing a liquid fatty phase comprising at least one ester oil, gelled with a particular polymer, said composition being transparent, translucent, and in particular in the form of a cast makeup product, in particular makeup stick such as a lipstick, the application of which leads to a deposit which is also transparent, translucent, not -coloring and without transfer.
Une composition cosmétique de soin est une composition qui comprend au moins un composé actif pour traiter les rides, pour hydrater la peau et les lèvres, pour protéger la peau, les lèvres et les phanères des rayons ultraviolets, pour traiter l'acné et/ou pour agir comme autobronzant.  A cosmetic care composition is a composition which comprises at least one active compound for treating wrinkles, for moisturizing skin and lips, for protecting the skin, lips and integuments from ultraviolet rays, for treating acne and / or to act as a self-tanner.
L'invention concerne plus particulièrement des compositions cosmétiques et dermatologiques, transparentes, translucides, pouvant être colorées, dont les dépôts sont également translucides, transparents, telles que des produits de maquillage  The invention relates more particularly to cosmetic and dermatological compositions, transparent, translucent, which can be colored, whose deposits are also translucent, transparent, such as makeup products
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présentant des propriétés de non-collant, et de nontransfert.  exhibiting properties of non-sticky, and nontransfer.
Etat de la technique antérieure
Dans les produits cosmétiques ou dermatologiques, il est courant de trouver une phase grasse liquide structurée, à savoir gélifiée et/ou rigidifiée ; ceci est notamment le cas dans les compositions solides, en particulier les compositions coulées solides, les baumes et les rouges à lèvres, les fards à paupière, les produits anti-cerne et les fonds de teint coulés. Cette structuration est obtenue à l'aide de cires ou de charges. Malheureusement, les cires et charges présentent l'inconvénient de rendre la composition opaque et ont tendance à matifier la composition du fait de la présence de cristaux, ce qui n'est pas toujours souhaitable en particulier pour un rouge à lèvres ou un fard à paupières. State of the art
In cosmetic or dermatological products, it is common to find a structured liquid fatty phase, namely gelled and / or stiffened; this is particularly the case in solid compositions, in particular solid cast compositions, balms and lipsticks, eye shadows, anti-ring products and cast foundations. This structuring is obtained using waxes or fillers. Unfortunately, waxes and fillers have the disadvantage of rendering the composition opaque and tend to matify the composition due to the presence of crystals, which is not always desirable, in particular for a lipstick or an eyeshadow. .
Par phase grasse liquide, au sens de la demande, on entend une phase grasse liquide à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante, appelés aussi huiles, compatibles entre eux et comprenant au moins une huile ester.  By liquid fatty phase, in the sense of the application, is meant a liquid fatty phase at room temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 mmHg), composed of one or more fatty substances that are liquid at room temperature, also called oils. , compatible with each other and comprising at least one ester oil.
Par phase grasse liquide structurée, on entend une phase grasse liquide rigidifiée ou gélifiée.  By structured liquid fatty phase is meant a stiffened or gelled liquid fatty phase.
Par phase grasse liquide rigidifiée au sens de la demande, on entend que cette phase ne s'écoule  By stiffened liquid fatty phase in the sense of the demand, it is understood that this phase does not flow
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pas sous son propre poids lorqu'on lui ajoute un polyamide siliconé.  not under its own weight when you add a silicone polyamide.
Par phase grasse liquide gélifiée au sens de la demande, on entend que la viscosité de cette phase est augmentée du fait de l'ajout de polyamide siliconé dans cette phase grasse.  By gelled liquid fatty phase in the sense of the demand, it is meant that the viscosity of this phase is increased due to the addition of silicone polyamide in this fatty phase.
Le document EP-A-1 068 856 [1] décrit des compositions cosmétiques solides, sans cire, comportant une phase grasse liquide structurée par un polymère, dans lesquelles la phase grasse est principalement une huile non siliconée.  EP-A-1 068 856 [1] discloses solid wax-free cosmetic compositions comprising a polymer-structured liquid fatty phase, in which the fatty phase is mainly a non-silicone oil.
Le document WO-A-01/97758 [2] décrit des compositions cosmétiques à base de résines polyamides comprenant un agent gélifiant choisi parmi les esters et amides de N-acylaminoacides et leurs mélanges. La composition comprend aussi un solvant de la résine polyamide qui peut être choisi parmi les alcools gras insaturés et saturés, les esters d'acides carboxyliques gras et/ou aromatiques, les alcools et acides éthoxylés et/ou propoxylés, les silicones, les huiles minérales et les hydrocarbures à chaîne ramifiée ; de préférence, les esters d'acides gras, les alcools gras, les huiles minérales, les hydrocarbures ramifiés et des mélanges de ceux-ci.  The document WO-A-01/97758 [2] describes cosmetic compositions based on polyamide resins comprising a gelling agent chosen from the esters and amides of N-acylamino acids and their mixtures. The composition also comprises a solvent for the polyamide resin which may be chosen from unsaturated and saturated fatty alcohols, fatty and / or aromatic carboxylic acid esters, ethoxylated and / or propoxylated alcohols and acids, silicones and mineral oils. and branched chain hydrocarbons; preferably, fatty acid esters, fatty alcohols, mineral oils, branched hydrocarbons and mixtures thereof.
Les phases grasses des compositions cosmétiques font souvent appel à des huiles siliconées.  The fatty phases of the cosmetic compositions often use silicone oils.
En effet, l'utilisation de phases grasses à base d'huiles siliconées permet à ce jour d'obtenir des compositions cosmétiques ayant une longue tenue lorsque les huiles sont peu ou pas volatiles, à savoir une bonne tenue notamment de la couleur au cours du temps Indeed, the use of fatty phases based on silicone oils makes it possible today to obtain cosmetic compositions having a long life when the oils are little or not volatile, namely a good behavior especially of the color during the time
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(non virage, non pâlissement), et des compositions nontransfert lorsque les huiles siliconées sont volatiles, ne se déposant pas sur un support tel qu'un verre, une tasse, un tissu ou une cigarette, placé au contact du film de maquillage.  (Non-bend, no fading), and nontransfer compositions when the silicone oils are volatile, not settling on a support such as a glass, a cup, a fabric or a cigarette, placed in contact with the makeup film.
Actuellement, l'utilisation d'huiles siliconées en cosmétique est limitée par le peu de molécules pouvant gélifier ces milieux et ainsi conduire à des compositions se présentant sous forme solide comme les bâtons de rouge à lèvres ou les fonds de teint coulés par exemple.  Currently, the use of silicone oils in cosmetics is limited by the few molecules that can gel these media and thus lead to compositions in solid form such as lipstick sticks or poured foundations for example.
La mise en oeuvre de compositions cosmétiques dont la phase grasse est majoritairement siliconée conduit dans la plupart des cas à des problèmes de compatibilité avec les ingrédients classiquement utilisés en cosmétique.  The use of cosmetic compositions whose fatty phase is predominantly silicone in most cases leads to problems of compatibility with the ingredients conventionally used in cosmetics.
Dans les documents WO-A-97/36573 [3], US-A-5 874 069 [4], US-A-5 919 441 [5], US-A-6 051 216 [6], WO-A-02/17870 [7], et WO-A-02/17871 [8], EP-A-1 177 784 [9], WO-A-99/06473 [13], et US-A-6 353 076 [14] qui est une division du US-A-6 051 216, on a réalisé des compositions cosmétiques telles que des sticks ou des gels de déodorant, comprenant une phase huileuse siliconée gélifiée par une cire à base de polysiloxane et polyamide, ou par un polymère contenant des groupes siloxane et des groupes capables d'interactions hydrogène.  In WO-A-97/36573 [3], US-A-5,874,069 [4], US-A-5,919,441 [5], US-A-6,051,216 [6], WO-A -02/17870 [7], and WO-A-02/17871 [8], EP-A-1,177,784 [9], WO-A-99/06473 [13], and US-A-6,353,076 [14] which is a division of US-A-6,051,216, cosmetic compositions such as sticks or deodorant gels, comprising a silicone oil phase gelled with a polysiloxane and polyamide wax, or with a polymer containing siloxane groups and groups capable of hydrogen interactions.
Plus particulièrement, le document WO-A-97 36573 [3] décrit l'association d'un solvant silicone fluide et d'agents épaississants qui sont une  More particularly, the document WO-A-97 36573 [3] describes the combination of a fluid silicone solvent and thickening agents which are a
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cire contenant des groupes silicones, et un polyamide pouvant comporter des groupes silicones. Â wax containing silicone groups, and a polyamide which may comprise silicone groups.
Le document US-A-5 874 069 [4] est proche du document WO-A-97 36573 [3], mais il impose l'obtention d'un système solide par le passage d'un système clair et translucide, et il apporte des précisions sur la nature de la cire et de ses unités monomères, en particulier siloxane.  The document US-A-5 874 069 [4] is close to the document WO-A-97 36573 [3], but it requires the obtaining of a solid system by the passage of a clear and translucent system, and it provides details on the nature of the wax and its monomer units, in particular siloxane.
Le document US-A-5 919 441 [5] décrit un système contenant un fluide avec au moins une silicone et un polymère avec des groupes siloxane et des groupes à liaison H, ledit polymère étant un fluide à température ambiante et étant soluble dans le fluide afin d'obtenir une solution claire et translucide.  US-A-5,919,441 [5] discloses a system containing a fluid with at least one silicone and a polymer with siloxane groups and H-linked groups, said polymer being a fluid at room temperature and being soluble in the fluid to obtain a clear and translucent solution.
Le document US-A-6 051 216 [6] est relatif à l'association d'un polyamide silicone avec un silicone fluide et, éventuellement, un solvant complémentaire.  US-A-6,051,216 [6] relates to the combination of a silicone polyamide with a fluid silicone and, optionally, a complementary solvent.
Dans WO-A-02/17870 [7], il est envisagé d'ajouter à la composition un autre agent gélifiant mais les quantités ajoutées doivent être faibles, par exemple inférieures à 0,5% dans le cas de l'acide hydroxystéarique, pour préserver la clarté du produit.  In WO-A-02/17870 [7], it is envisaged to add to the composition another gelling agent but the added quantities must be low, for example less than 0.5% in the case of hydroxystearic acid, to preserve the clarity of the product.
Dans WO-A-02/17871 [8], il est également envisagé d'utiliser un second agent gélifiant avec le polymère silicone en quantité représentant 0,5 à 2% en poids de la composition, et un système solvant comprenant un composé organique non silicone, une silicone volatile et éventuellement une autre silicone.  In WO-A-02/17871 [8], it is also envisaged to use a second gelling agent with the silicone polymer in an amount representing 0.5 to 2% by weight of the composition, and a solvent system comprising an organic compound non-silicone, a volatile silicone and possibly another silicone.
Le document EP-A-1 177 784 [9] illustre une composition de déodorant comprenant une phase liquide  EP-A-1,177,784 [9] illustrates a deodorant composition comprising a liquid phase
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contenant par exemple un silicone volatil et éventuellement un silicone non-volatil et/ou un liquide organique hydrophobe non-siliconé, structurée par un composé organique à groupes amido, avec éventuellement un ou plusieurs structurants secondaires, polymères ou non-polymères, en proportions plus faibles. Parmi les structurants secondaires, ce document mentionne les polymères ayant des groupes siloxanes et des groupes à interactions hydrogène sans donner d'exemples ou de résultats sur une composition utilisant ces polymères.  for example containing a volatile silicone and optionally a non-volatile silicone and / or a non-silicone hydrophobic organic liquid, structured by an organic compound containing amido groups, optionally with one or more secondary structuring agents, polymeric or non-polymeric, in greater proportions. low. Among the secondary structurants, this document mentions polymers having siloxane groups and hydrogen interaction groups without giving examples or results on a composition using these polymers.
Il convient de remarquer que les documents [7], [8] et [9] concernent des déodorants pour lesquels les problèmes de non-collant et de non-transfert de la composition ne se posent pas comme dans le cas des produits cosmétiques de maquillage décrits ci-dessus.  It should be noted that the documents [7], [8] and [9] relate to deodorants for which the problems of non-stickiness and non-transfer of the composition do not arise as in the case of makeup cosmetics described above.
Il apparaît au vu de ce qui précède que la transparence est, dans tous les cas, une propriété extrêmement délicate à obtenir pour une composition cosmétique, en particulier une composition coulée solide de rouge à lèvres, par exemple en stick et ce quelle que soit la nature des huiles siliconées ou autre composant la phase grasse. En effet, la transparence ou le caractère translucide ne peut être obtenue si l'on utilise des cires pour la structuration de la composition car, comme on l'a indiqué plus haut, les cires ont l'inconvénient de rendre la composition opaque.  It appears from the foregoing that transparency is, in all cases, an extremely delicate property to obtain for a cosmetic composition, in particular a solid cast composition of lipstick, for example stick, and whatever the nature of silicone oils or other component fat phase. Indeed, the transparency or translucency can not be obtained if using waxes for the structuring of the composition because, as noted above, the waxes have the disadvantage of making the composition opaque.
Si l'on cherche à structurer la composition, telle qu'un stick, de préférence sans faire appel à des cires afin d'éviter leur effet opacifiant, comme c'est le cas dans les document  If one seeks to structure the composition, such as a stick, preferably without using waxes to avoid their opacifying effect, as is the case in the documents
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FR-A-2 817 740 [10] et FR-A-2 817 739 [11], d'autres problèmes se posent et l'obtention de la transparence se fait au détriment d'autres propriétés essentielles de la composition, telles que le caractère non-collant qui est une propriété très recherchée par la consommatrice.  FR-A-2,817,740 [10] and FR-A-2,817,739 [11], other problems arise and the achievement of transparency is to the detriment of other essential properties of the composition, such as the non-stickiness which is a property much sought after by the consumer.
Il n'a pas été possible jusqu'à présent d'obtenir une composition présentant, d'une part, l'aspect cosmétique attractif, qui est représenté par la transparence du dépôt et/ou de la composition et, d'autre part, des propriétés de non-collant et, éventuellement, de non-transfert du dépôt formé à partir de ladite composition.  It has not been possible so far to obtain a composition having, on the one hand, the attractive cosmetic appearance, which is represented by the transparency of the deposit and / or the composition and, on the other hand, non-tack and, optionally, non-transfer properties of the deposit formed from said composition.
Il existe donc un besoin pour une composition cosmétique, en particulier une composition coulée solide, telle qu'un stick de rouge à lèvres, qui soit transparente ou translucide et qui, de plus, donne lors de son application un dépôt non-collant. Il existe encore un besoin pour une composition cosmétique, notamment une composition colorée qui soit transparente ou translucide et qui permette d'obtenir un dépôt, notamment coloré, transparent, non-collant, mais aussi ne transférant pas au contact.  There is therefore a need for a cosmetic composition, in particular a solid cast composition, such as a lipstick stick, which is transparent or translucent and which, moreover, gives during its application a non-sticky deposit. There is still a need for a cosmetic composition, in particular a colored composition which is transparent or translucent and which makes it possible to obtain a deposit, in particular colored, transparent, non-sticky, but also not transferring to the contact.
Exposé de l'invention
L'invention a notamment pour but de répondre aux besoins mentionnés ci-dessus. Presentation of the invention
The invention is intended in particular to meet the needs mentioned above.
En d'autres termes, l'invention a pour but de fournir une composition de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres, permettant de remédier aux  In other words, the object of the invention is to provide a care and / or makeup composition for the skin and / or the lips, making it possible to remedy
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inconvénients et de résoudre les problèmes mentionnés précédemment, en particulier l'invention a pour but de fournir une composition qui soit transparente ou translucide et qui permette aussi d'obtenir un dépôt non-collant et ne transférant pas par contact.  disadvantages and to solve the problems mentioned above, in particular the invention aims to provide a composition that is transparent or translucent and that also allows to obtain a non-sticky deposit and not transfering by contact.
De façon surprenante, le demandeur a trouvé que l'utilisation de polymères particuliers, tels que des polyamides siliconés, associés à une phase grasse spécifique comprenant au moins une huile de type ester, permettait d'atteindre, entre autres, les buts cidessus et de structurer, en l'absence de cire, les phases grasses liquides dans les compositions de maquillage ou de soin.  Surprisingly, the applicant has found that the use of particular polymers, such as silicone polyamides, associated with a specific fatty phase comprising at least one ester-type oil, makes it possible, among other things, to achieve the above goals and to structuring, in the absence of wax, the liquid fatty phases in makeup or care compositions.
En particulier, il a été constaté que les compositions contenant cette association d'un polymère particulier et d'une huile ester spécifique étaient non seulement transparentes, translucides, mais conduisaient aussi à des films ou dépôts non-collants avec des propriétés de non-transfert améliorées.  In particular, it has been found that compositions containing this combination of a particular polymer and a specific ester oil are not only transparent, translucent, but also lead to non-sticky films or deposits with non-transfer properties. improved.
L'association de ces polymères particuliers avec une ou plusieurs huiles esters présentes dans la phase grasse permet d'obtenir des gels, en particulier des compositions solides, transparentes ou translucides, ayant une bonne résistance mécanique et permettant un dépôt en quantité suffisante, qui n'est pas collant au toucher, ne transfère pas au contact, et est lui-même transparent ou translucide.  The combination of these particular polymers with one or more ester oils present in the fatty phase makes it possible to obtain gels, in particular solid compositions, transparent or translucent, having a good mechanical strength and allowing a deposit in sufficient quantity, which is not tacky to the touch, does not transfer to the touch, and is itself transparent or translucent.
Les effets obtenus grâce à cette association d'un polymère particulier et d'une huile ester particulière, notamment la combinaison du non-transfert, de l'absence de collant du dépôt et de  The effects achieved by this combination of a particular polymer and a particular ester oil, including the combination of non-transfer, lack of tackiness of the deposit and
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la transparence ou translucidité de la composition et du dépôt, n'apparaissent pas dans les documents de l'art antérieur.  the transparency or translucency of the composition and the deposit, do not appear in the documents of the prior art.
L'invention s'applique non seulement aux produits de maquillage des lèvres comme les rouges à lèvres, les crayons à lèvres, les brillants à lèvres, mais aussi aux produits de soin de la peau, y compris du cuir chevelu, et des lèvres, comme les produits en stick de protection solaire de la peau, du visage ou des lèvres, ou les baumes à lèvres, aux produits de maquillage de la peau, aussi bien du visage que du corps humain, comme les fonds de teints coulés en stick ou en coupelle, les produits anti-cerne et les produits de tatouage éphémère et aux produits de maquillage des yeux comme les eye-liners, en particulier sous forme de crayon, et les mascaras notamment pains pour les fibres kératiniques (cils, sourcils, cheveux).  The invention applies not only to lip makeup products such as lipsticks, lip pencils, lip glosses, but also to skincare products, including scalp, and lips, such as sunscreen products for the skin, face or lips, or lip balms, for make-up products for the skin, both of the face and of the human body, such as foundations cast in a stick or in cup, anti-ring products and ephemeral tattoo products and eye makeup products such as eyeliners, especially in the form of a pencil, and mascaras including breads for keratin fibers (eyelashes, eyebrows, hair) .
De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition cosmétique, transparente ou translucide et/ou susceptible de donner un dépôt transparent ou translucide, de soin et/ou de maquillage, comprenant : une phase grasse liquide comprenant au moins une huile ester choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools, structurée par au moins un polymère (homopolymère ou copolymère) structurant de masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 500 000, comportant au moins un motif comprenant :  More specifically, the invention relates to a cosmetic composition, transparent or translucent and / or capable of giving a transparent or translucent deposit, care and / or makeup, comprising: a liquid fatty phase comprising at least one ester oil selected from esters of monocarboxylic acids with monoalcohols and polyalcohols, structured by at least one structuring polymer (homopolymer or copolymer) with a weight average molecular weight ranging from 500 to 500,000, comprising at least one unit comprising:
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- au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organosiloxanes dans la chaîne du motif ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons, - le polymère étant solide à la température ambiante et soluble dans la phase grasse liquide à une température de 25 à 250 C, et la phase grasse liquide et le polymère structurant formant un milieu physiologiquement acceptable.  at least one polyorganosiloxane group, consisting of 1 to 1000 organosiloxane units in the chain of the unit or in the form of a graft, and at least two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from ester, amide, sulphonamide and carbamate groups, thiocarbamate, urea, urethane, thiourea, oxamido, guanidino, biguanidino and their combinations, the polymer being solid at room temperature and soluble in the liquid fatty phase at a temperature of 25 to 250 ° C., and the liquid fatty phase and the polymer structure forming a physiologically acceptable medium.
Des compositions cosmétiques comprenant une phase grasse liquide comprenant une huile ester spécifique, qui sont transparentes ou translucides, et dont la structuration est assurée, en outre, par un polymère spécifique, par exemple de type polyamide siliconé (PASi), ne sont pas décrites dans l'art antérieur.  Cosmetic compositions comprising a liquid fatty phase comprising a specific ester oil, which are transparent or translucent, and whose structuring is ensured, in addition, by a specific polymer, for example of silicone polyamide type (PASi), are not described in the prior art.
De manière surprenante, il s'est avéré que l'utilisation dans la phase grasse de la composition de l'invention d'une huile spécifique qui est une huile, dite ester , que l'on peut dénommer ester court , permettait l'obtention d'une composition transparente ou translucide.  Surprisingly, it has been found that the use in the fatty phase of the composition of the invention of a specific oil which is an oil, called an ester, which may be called a short ester, makes it possible to obtain a transparent or translucent composition.
En outre, les compositions selon l'invention donnent des dépôts ou films transparents ou translucides.  In addition, the compositions according to the invention give transparent or translucent deposits or films.
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En d'autres termes, les compositions cosmétiques de l'invention ont pour caractéristique, d'une part, la transparence ou la translucidité du dépôt qui est obtenu à partir de celles-ci et, d'autre part, l'aspect translucide ou transparent de la composition avant son application, dans le pot , dans la masse .  In other words, the cosmetic compositions of the invention have, on the one hand, the transparency or translucency of the deposit which is obtained from them and, on the other hand, the translucent or translucent appearance. transparent composition before its application, in the pot, in the mass.
Cette propriété de transparence ou de translucidité dans la masse signifie qu'une couche de la composition d'une épaisseur donnée, laisse passer une partie de la lumière visible. Si cette partie de la lumière visible est diffusée, la composition sera définie comme étant une composition translucide dans la masse, et si, au contraire, elle n'est pas diffusée, alors la composition sera définie comme étant une composition transparente dans la masse.  This property of transparency or translucency in the mass means that a layer of the composition of a given thickness, passes part of the visible light. If this part of the visible light is scattered, the composition will be defined as a translucent mass composition, and if, on the contrary, it is not diffused, then the composition will be defined as a bulk transparent composition.
La propriété de transparence ou de translucidité de la composition selon l'invention est déterminée de la façon suivante : on coule la composition à tester dans un pot Volga 30mL, on laisse la composition refroidir (pendant 24h à température ambiante) et on place en dessous une feuille blanche sur laquelle est tracée au feutre noir une croix d'environ 2mm d'épaisseur. Si la croix est visible à l'ceil nu à la lumière du jour à une distance d'observation de 40 cm, la composition est transparente ou translucide.  The transparency or translucency property of the composition according to the invention is determined as follows: the test composition is poured into a Volga 30mL jar, the composition is allowed to cool (for 24 hours at room temperature) and placed below a white sheet on which is traced in black felt a cross about 2mm thick. If the cross is visible to the naked eye in daylight at an observation distance of 40 cm, the composition is transparent or translucent.
Cet aspect transparent ou translucide est très satisfaisant, notamment pour la consommatrice, d'un point de vue esthétique et peut, de ce fait, être d'un grand intérêt commercial.  This transparent or translucent appearance is very satisfactory, especially for the consumer, from an aesthetic point of view and can, therefore, be of great commercial interest.
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Le caractère transparent ou translucide d'une composition cosmétique, par exemple en stick, et qui plus est, du dépôt obtenu à partir de celle-ci, est extrêmement difficile à prévoir.  The transparent or translucent nature of a cosmetic composition, for example stick, and moreover, the deposit obtained from it, is extremely difficult to predict.
Il n'est absolument pas possible de savoir à l'avance quel composant particulier et en quelle proportion, permettra d'obtenir la transparence ou la translucidité de la composition et, a fortiori, du dépôt.  It is absolutely not possible to know in advance which particular component and in what proportion, will make it possible to obtain transparency or translucency of the composition and, a fortiori, of the deposit.
La formulation de compositions cosmétiques transparentes ou translucides est donc totalement aléatoire et ne peut en aucun cas se déduire, à partir de formulations déjà existantes ou des propriétés, par exemple des propriétés optiques, des composés rentrant dans ces compositions.  The formulation of transparent or translucent cosmetic compositions is therefore completely random and can not be deduced, from existing formulations or properties, for example optical properties, compounds entering these compositions.
Rien ne pouvait laisser supposer qu'en choisissant les esters courts spécifiques parmi le nombre considérable d'huiles susceptibles d'être incorporées dans la phase grasse d'une composition cosmétique, on obtiendrait, de manière surprenante, une composition transparente ou translucide et un dépôt de cette composition translucide ou transparent, eu égard au caractère aléatoire et hautement imprévisible de la transparence et du caractère translucide d'une composition et d'un dépôt de celle-ci.  There was no reason to suppose that by choosing the specific short esters out of the considerable number of oils which could be incorporated into the fatty phase of a cosmetic composition, a surprisingly transparent or translucent composition and a deposit would be obtained. of this translucent or transparent composition, given the random and highly unpredictable nature of the transparency and translucency of a composition and a deposit thereof.
Il est surprenant que l'association de cet ester spécifique avec un polymère structurant spécifique, par exemple de type PASi, conduise à une composition qui tout en étant transparente ou translucide et donnant un dépôt transparent ou  It is surprising that the combination of this specific ester with a specific structuring polymer, for example of the PASi type, leads to a composition which while being transparent or translucent and giving a transparent deposit or
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translucide, permette d'obtenir aussi un dépôt qui soit sans transfert au contact et qui ne colle pas.  translucent, allows to obtain also a deposit which is without transfer to the contact and which does not stick.
Or, il s'est avéré que seuls les esters spécifiques selon l'invention permettait, parmi toutes les huiles susceptibles, d'être utilisés dans les compositions cosmétiques, d'obtenir, de manière surprenante, avec les polymères structurants particuliers décrits plus haut, et en l'absence ou en présence d'une faible quantité de cires, des systèmes structurés, tels que des gels ou sticks présentant de la transparence/translucidité, et des formulations ne collant pas ( non-collantes ) et ne présentant pas de transfert au contact.  However, it has been found that only the specific esters according to the invention allowed, among all the oils that can be used in the cosmetic compositions, to obtain, surprisingly, with the particular structuring polymers described above, and in the absence or presence of a small amount of waxes, structured systems, such as gels or sticks having transparency / translucency, and non-tacky (non-tacky) and non-transferable formulations in touch with.
L'invention résulte de la double sélection, respectivement parmi un très grand nombre d'huiles et de polymères structurants d'une huile spécifique et d'un polymère spécifique dont l'association conduit, de manière surprenante, à un système qui présente la combinaison de propriétés avantageuses selon l'invention.  The invention results from the double selection, respectively from a very large number of oils and structuring polymers of a specific oil and a specific polymer whose association leads, surprisingly, to a system which has the combination advantageous properties according to the invention.
En relation avec ce qui précède, la résistance au transfert d'une composition cosmétique peut être estimée par un test de résistance au transfert bien établi dans ce domaine de la technique, comme l'application de la zone maquillée sur la peau ou les lèvres (test dit du bisou ). Il en va de même pour le test de non-collant (voir dans l'exemple 4).  In connection with the above, the transfer resistance of a cosmetic composition can be estimated by a well-established transfer resistance test in this field of the art, such as the application of the masked area on the skin or the lips ( test said kiss). The same goes for the non-stick test (see example 4).
La composition transparente ou translucide de l'invention peut se présenter sous forme de pâte, de solide, de crème plus ou moins visqueuse. Elle peut être une émulsion simple ou multiple, notamment huile-  The transparent or translucent composition of the invention may be in the form of a paste, a solid or a more or less viscous cream. It can be a single or multiple emulsion, in particular oil-
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dans-eau ou eau-dans-huile, eau-dans-huile-dans-eau ou huile-dans-eau-dans-huile, ou un gel rigide ou souple à phase continue huileuse. L'émulsion simple ou multiple peut comprendre une phase continue aqueuse ou huileuse contenant éventuellement des vésicules lipidiques dispersées. En particulier, elle se présente sous forme coulée en stick ou en coupelle et plus spécialement sous forme d'un gel rigide huileux en particulier anhydre et notamment de stick anhydre. Plus spécialement, elle se présente sous forme d'un gel rigide translucide ou transparent et, de préférence, légèrement coloré, si la composition contient des pigments ou colorants, la phase grasse liquide formant la phase continue. Une composition anhydre comprendra moins de 10% en poids d'eau, par exemple moins de 5% en poids.  in-water or water-in-oil, water-in-oil-in-water or oil-in-water-in-oil, or a rigid or flexible gel with continuous oily phase. The single or multiple emulsion may comprise an aqueous or oily continuous phase optionally containing dispersed lipid vesicles. In particular, it is in cast form in a stick or in a cup and more particularly in the form of an oily rigid gel, in particular anhydrous gel and in particular an anhydrous stick. More specifically, it is in the form of a translucent or transparent rigid gel and, preferably, slightly colored, if the composition contains pigments or dyes, the liquid fatty phase forming the continuous phase. An anhydrous composition will comprise less than 10% by weight of water, for example less than 5% by weight.
La structuration de la phase grasse liquide est modulable selon la nature du polymère structurant et de l'huile ester utilisés, cette structuration peut être telle que l'on obtienne une structure rigide sous forme d'un bâton ou d'un stick, de bonne résistance mécanique, transparent ou translucide. Ces bâtons lorsqu'ils sont colorés permettent, après application, d'obtenir un dépôt transparent, translucide, sans transfert et ne collant pas.  The structuring of the liquid fatty phase is flexible depending on the nature of the structuring polymer and the ester oil used, this structuring can be such that one obtains a rigid structure in the form of a stick or stick, good mechanical strength, transparent or translucent. These sticks when colored allow, after application, to obtain a transparent deposit, translucent, without transfer and not sticky.
La composition peut contenir un ou plusieurs polymères structurants, tels que définis plus haut, et une ou plusieurs huiles esters.  The composition may contain one or more structuring polymers, as defined above, and one or more ester oils.
Avantageusement, la composition de l'invention est une composition pour les lèvres et  Advantageously, the composition of the invention is a composition for the lips and
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mieux une composition de rouge à lèvres notamment en stick.  better a composition of lipstick including stick.
Phase grasse liquide
La phase grasse liquide de la composition de l'invention comprend une ou plusieurs huiles. Liquid fatty phase
The liquid fatty phase of the composition of the invention comprises one or more oils.
Selon l'invention, au moins une de ces huiles est une huile, dite huile ester , qui est choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools. Â According to the invention, at least one of these oils is an oil, called ester oil, which is chosen from esters of monocarboxylic acids with monoalcohols and polyalcohols.
Avantageusement, ledit ester répond à la formule (I) suivante :
R1-CO-O-R2 (I) où Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. Advantageously, said ester corresponds to the following formula (I):
R 1 -CO-O-R2 (I) wherein R 1 represents a linear or branched alkyl radical of 1 to 40 carbon atoms, preferably 7 to 19 carbon atoms, optionally comprising one or more ethylenic double bonds, and optionally substituted.
R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué.  R2 represents a linear or branched alkyl radical of 1 to 40 carbon atoms, preferably of 3 to 30 carbon atoms and better still of 3 to 20 carbon atoms, optionally comprising one or more ethylenic double bonds, and optionally substituted.
Par éventuellement substitué , on entend que R1 et ou R2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes  By optionally substituted, it is meant that R 1 and R 2 may carry one or more substituents chosen, for example, from groups comprising one or more heteroatoms.
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choisi parmi 0, N et S, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. Â selected from 0, N and S, such as amino, amine, alkoxy, hydroxyl.
De préférence, le nombre total d'atomes de carbone de R1 + R2 est? 9.  Preferably, the total number of carbon atoms of R1 + R2 is? 9.
L'ester, mis en #uvre selon l'invention, peut être désigné sous le nom d'ester court .  The ester, used according to the invention, may be referred to as the short ester.
Ri peut représenter le reste d'un acide gras, de préférence supérieur, linéaire ou, de préférence ramifié comprenant de 1 à 40 et mieux de 7 à 19 atomes de carbone et R2 peut représenter une chaîne hydrocarbonée linéaire ou de préférence ramifiée contenant de 1 à 40, de préférence de 3 à 30 et mieux de 3 à 20, (19 à 28,8 à 27,7 à 26 C) atomes de carbone. De nouveau, de préférence, le nombre d'atomes de carbone de R1 + R2 > 9.  R 1 can represent the residue of a fatty acid, preferably higher, linear or, preferably branched, comprising from 1 to 40 and better still from 7 to 19 carbon atoms and R 2 can represent a linear or preferably branched hydrocarbon-based chain containing from 1 to at 40, preferably from 3 to 30 and most preferably from 3 to 20, (19 to 28.8 to 27.7 to 26 C) carbon atoms. Again, preferably, the number of carbon atoms of R 1 + R 2> 9.
Des exemples des groupes R1 sont ceux dérivés des acides gras choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléique, éléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges.  Examples of R 1 groups are those derived from fatty acids selected from the group consisting of acetic, propionic, butyric, caproic, caprylic, pelargonic, capric, undecanoic, lauric, myristic, palmitic, stearic, isostearic, arachidic, behenic, oleic, linolenic, linoleic, eleostearic, arachidonic, erucic, and mixtures thereof.
Des exemples d'esters utilisables dans les phases grasses des compositions de l'invention sont, par exemple, l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates  Examples of esters which can be used in the fatty phases of the compositions of the invention are, for example, purcellin oil (cetostearyl octanoate), isononyl isononanoate, isopropyl myristate, ethyl palmitate. 2-hexyl, octyl 2-dodecyl stearate, octyl 2-dodecyl erucate, isostearyl isostearate, and heptanoates, octanoates, decanoates or ricinoleates
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d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras. Â alcohols or polyalcohols, for example fatty alcohols.
Avantageusement, les esters sont choisis parmi les composés de la formule (I) ci-dessus, dans laquelle Ri représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone, et mieux de 3 à 20 atomes de carbone.  Advantageously, the esters are chosen from the compounds of the formula (I) above, in which R 1 represents an unsubstituted linear or branched alkyl group, optionally comprising one or more ethylenic double bonds, of 1 to 40 carbon atoms, of preferably 7 to 19 carbon atoms, and R2 represents an unsubstituted linear or branched alkyl group, optionally comprising one or more ethylenic double bonds, of 1 to 40 carbon atoms, preferably of 3 to 30 carbon atoms, and better from 3 to 20 carbon atoms.
De préférence, R1 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone. De préférence dans la formule (I), R1-CO- et R2 ont le même nombre d'atomes de carbone et dérivent du même radical, de préférence alkyle ramifié non substitué, par exemple isononyle, c'est-à -dire que avantageusement la molécule d'huile ester est symétrique. Preferably, R 1 is an unsubstituted branched alkyl group of 4 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms and R 2 is an unsubstituted branched alkyl group of 5 to 15 carbon atoms, preferably 9 to 15 carbon atoms. 11 carbon atoms. Preferably in the formula (I), R 1 -CO- and R 2 have the same number of carbon atoms and are derived from the same radical, preferably unsubstituted branched alkyl, for example isononyl, that is to say that advantageously the ester oil molecule is symmetrical.
L'huile ester sera choisie, de préférence, parmi les composés suivants : - l'isononanoate d'isononyle, - l'octanoate de cétostéaryle, - le myristate d'isopropyle, - le palmitate d'éthyl-2-hexyle, - le stéarate d'octyl 2-dodécyle, - l'érucate d'octyl 2-dodécyle,  The ester oil will preferably be chosen from the following compounds: isononyl isononanoate, cetostearyl octanoate, isopropyl myristate, 2-ethylhexyl palmitate, octyl 2-dodecyl stearate, - octyl 2-dodecyl erucate,
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- l'isostéarate d'isostéaryle.  isostearyl isostearate.
L'ester préféré entre tous est l'isononanoate d'isononyle qui permet d'obtenir au mieux des compositions présentant une excellente transparence, translucidité alliée à d'excellentes propriétés de non-transfert et d'absence de collant.  The most preferred ester is isononyl isononanoate which makes it possible to obtain at best compositions having excellent transparency, translucency combined with excellent properties of non-transfer and absence of tack.
Avantageusement, la phase grasse comprend de 0,5 à 100 % en poids de l'huile ou des huiles esters, de préférence de 1 à 80 % en poids, de préférence encore de 2 à 50 % poids, mieux de 2 à 40% en poids.  Advantageously, the fatty phase comprises from 0.5 to 100% by weight of the oil or ester oils, preferably from 1 to 80% by weight, more preferably from 2 to 50% by weight, better still from 2 to 40% by weight. in weight.
Dans ces plages de pourcentages, les effets surprenants de l'invention, à savoir essentiellement la' combinaison de la transparence/translucidité, du non-transfert, du non-collant sont présentés avec le plus d'amplitude.  In these percentages ranges, the surprising effects of the invention, namely essentially the combination of transparency / translucency, non-transfer, non-stickiness, are presented with the greatest amplitude.
De préférence, la phase grasse comprend 100 % en poids de la ou des huiles esters, c'est-à -dire que la phase grasse contient en tant qu'huiles uniquement des huiles esters, telles que décrites ci-dessus, à l'exclusion de toute autre huile.  Preferably, the fatty phase comprises 100% by weight of the ester oil (s), that is to say that the fatty phase contains as oils only ester oils, as described above, exclusion of any other oil.
De préférence encore, la phase grasse ne comprend qu'une seule huile ester (et non un mélange) qui est, de préférence, l'isononanoate d'isononyle, cette huile ester unique étant présente dans les pourcentages ci-dessus et, de préférence, à une teneur de 100 % en poids.  More preferably, the fatty phase comprises only one ester oil (and not a mixture) which is preferably isononyl isononanoate, this single ester oil being present in the percentages above and preferably at a content of 100% by weight.
Outre la ou les huiles esters, la phase grasse liquide des compositions de l'invention peut contenir une ou plusieurs autres huiles qui ne sont pas  In addition to the ester oil (s), the liquid fatty phase of the compositions of the invention may contain one or more other oils which are not
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des huiles esters telles qu'elles ont été définies plus haut.  ester oils as defined above.
Ainsi, la phase grasse liquide peut comprendre au moins une huile siliconée qui peut être une huile volatile, une huile non volatile ou un mélange d'huile(s) volatile(s) et d'huile(s) non volatile (s) .  Thus, the liquid fatty phase may comprise at least one silicone oil which may be a volatile oil, a non-volatile oil or a mixture of volatile oil (s) and non-volatile oil (s).
De préférence, la phase grasse liquide, outre l'huile ester essentielle selon l'invention, comprend au moins une huile siliconée volatile.  Preferably, the liquid fatty phase, in addition to the essential ester oil according to the invention, comprises at least one volatile silicone oil.
L'huile siliconée volatile peut être choisie parmi les huiles siliconées linéaires ou cycliques ayant un point éclair égal ou supérieur à 40 C et avantageusement supérieur à la température de ramollissement du polymère structurant et/ou une viscosité inférieure à 8 cSt, telles que les polydiméthyl siloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques ayant de 3 à 7 atomes de silicium.  The volatile silicone oil may be chosen from linear or cyclic silicone oils having a flash point equal to or greater than 40 C and advantageously greater than the softening temperature of the structuring polymer and / or a viscosity of less than 8 cSt, such as polydimethyl linear or cyclic siloxanes (PDMS) having from 3 to 7 silicon atoms.
Le point éclair est la température à laquelle un carburant prend feu au contact d'une flamme.  The flash point is the temperature at which a fuel ignites on contact with a flame.
A titre d'exemple de telles huiles, on peut citer les composés cités dans le tableau 1 ci-dessous.  Examples of such oils include the compounds listed in Table 1 below.
Avantageusement, l'huile volatile présente un point éclair supérieur à 60 C.  Advantageously, the volatile oil has a flash point greater than 60 C.
Les huiles siliconées non volatiles peuvent être des polydiméthylsiloxanes, des polyalkylméthylsiloxanes, des diméthicone copolyols, des alkylméthicone copolyols, la cétyldiméthicone, des silicones à groupes alkylglycéryl éthers, des silicones à groupes amines latéraux et le dilauroyltriméthylol  The nonvolatile silicone oils may be polydimethylsiloxanes, polyalkylmethylsiloxanes, dimethicone copolyols, alkylmethicone copolyols, cetyldimethicone, silicones containing alkylglyceryl ether groups, silicones with side amine groups and dilauroyltrimethylol.
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propane siloxysilicate. Les groupements alkyle de ces huiles ont notamment de 2 Ă 24 atomes de carbone. Â propane siloxysilicate. The alkyl groups of these oils have in particular from 2 to 24 carbon atoms.
Les huiles siliconées non volatiles utilisables dans la phase grasse liquide de l'invention, qui contient au moins une huile ester, peuvent être en particulier les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatils, linéaires, liquides à température ambiante ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendants et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les silicones fluorées à groupement ( s ) pendant(s) ou en bout de chaîne ayant de 1 à 12 atomes de carbone dont tout ou partie des atomes d'hydrogène est substitué par des atomes de fluor, les diméthiconols et leurs mélanges.  The non-volatile silicone oils that can be used in the liquid fatty phase of the invention, which contains at least one ester oil, may in particular be non-volatile, linear polydimethylsiloxanes (PDMS), which are liquid at room temperature; polydimethylsiloxanes comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, pendant and / or at the end of the silicone chain, groups each having from 2 to 24 carbon atoms; phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates, fluoro silicones with group (s) during (s) or end of chain having from 1 to 12 carbon atoms all or part of the hydrogen atoms is substituted by fluorine atoms, dimethiconols and mixtures thereof.
La phase grasse liquide peut comprendre, outre l'huile ester essentielle selon l'invention, au moins une huile siliconée volatile et au moins une huile non siliconée volatile.  The liquid fatty phase may comprise, in addition to the essential ester oil according to the invention, at least one volatile silicone oil and at least one volatile non-silicone oil.
Au sens de l'invention, une huile volatile siliconée ou non siliconée présente un point éclair de préférence de 40 à 135 C ou pas de point éclair. Les huiles volatiles présentent à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg) une pression de vapeur allant de 0,02 mm à 300 mm de Hg (2,66 Pa à 40 000 Pa) et mieux allant de 0,1 à 90 mm de  Within the meaning of the invention, a volatile silicone or non-silicone oil has a flash point preferably of 40 to 135 ° C or no flash point. The volatile oils have at a room temperature (25 C) and atmospheric pressure (760 mm Hg) a vapor pressure ranging from 0.02 mm to 300 mm Hg (2.66 Pa to 40 000 Pa) and better still from 0 , 1 to 90 mm
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Hg (13 Pa à 12 000 Pa). Les huiles non volatiles correspondent alors à une pression de vapeur inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa).  Hg (13 Pa at 12,000 Pa). The non-volatile oils then correspond to a vapor pressure of less than 0.02 mmHg (2.66 Pa).
Les huiles siliconées ont une viscosité choisie avantageusement dans la gamme allant de 5 à 800 000 cSt à 25 C, de préférence de 10 à 500 000 cSt, et mieux de 10 à 5 000 cSt.  The silicone oils have a viscosity preferably chosen in the range of from 5 to 800,000 cSt at 25 ° C, preferably from 10 to 500,000 cSt, and more preferably from 10 to 5,000 cSt.
Tableau 1
Table 1
<tb>
<tb> Composé <SEP> Point <SEP> éclair <SEP> Viscosité
<tb> ( C) <SEP> (cSt)
<tb> Octyltriméthicone <SEP> 93 <SEP> 1,2
<tb> Hexyltriméthicone <SEP> 79 <SEP> 1,2
<tb> Décaméthyl
<tb> cyclopentasiloxane <SEP> 72 <SEP> 4,2
<tb> (cyclopentasiloxane
<tb> ou <SEP> D5)
<tb> Octaméthylcyclo <SEP> 55 <SEP> 2,5
<tb> tétrasiloxane
<tb> (cyclotétradiméthyl
<tb> siloxane <SEP> ou <SEP> D4)
<tb> Dodécaméthylcyclo <SEP> 93 <SEP> 7
<tb> hexasiloxane <SEP> (D6)
<tb> <Tb>
<tb> Compound <SEP> Point <SEP> Flash <SEP> Viscosity
<tb> (C) <SEP> (cSt)
<tb> Octyltrimethicone <SEP> 93 <SEP> 1,2
<tb> Hexyltrimethicone <SEP> 79 <SEP> 1,2
<tb> Decamethyl
<tb> Cyclopentasiloxane <SEP> 72 <SEP> 4.2
<tb> (cyclopentasiloxane
<tb> or <SEP> D5)
<tb> Octamethylcyclo <SEP> 55 <SEP> 2.5
<tb> tetrasiloxane
<tb> (cyclotetradimethyl)
<tb> siloxane <SEP> or <SEP> D4)
<tb> Dodecamethylcyclo <SEP> 93 <SEP> 7
<tb> hexasiloxane <SEP> (D6)
<Tb>
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<tb>
<tb> Décaméthyltétra- <SEP> 63 <SEP> 1,7
<tb> siloxane <SEP> (L4)
<tb> KF <SEP> 96 <SEP> A <SEP> de <SEP> Shin <SEP> Etsu <SEP> 94 <SEP> 6
<tb> PDMS <SEP> (polydiméthyl- <SEP> 56 <SEP> 1,5
<tb> siloxane) <SEP> DC <SEP> 200
<tb> (1,5 <SEP> cSt) <SEP> de <SEP> Dow <SEP>
<tb> Corning
<tb> PDMS <SEP> DC <SEP> 200 <SEP> (2 <SEP> cSt) <SEP> 87 <SEP> 2
<tb> de <SEP> Dow <SEP> Corning
<tb> PDMS <SEP> DC <SEP> 200 <SEP> (5 <SEP> cSt) <SEP> 134 <SEP> 5
<tb> de <SEP> Dow <SEP> Corn.ing
<tb> PDMS <SEP> DC <SEP> 200 <SEP> (3 <SEP> cSt) <SEP> 102 <SEP> 3
<tb> de <SEP> Dow <SEP> Corning
<tb> <Tb>
<tb> Decamethyltetra- <SEP> 63 <SEP> 1,7
<tb> siloxane <SEP> (L4)
<tb> KF <SEP> 96 <SEP> A <SEP> from <SEP> Shin <SEP> Etsu <SEP> 94 <SEP> 6
<tb> PDMS <SEP> (polydimethyl- <SEP> 56 <SEP> 1.5
<tb> siloxane) <SEP> DC <SEP> 200
<tb> (1.5 <SEP> cSt) <SEP> from <SEP> Dow <SEP>
<tb> Corning
<tb> PDMS <SEP> DC <SEP> 200 <SEP> (2 <SEP> cSt) <SEP> 87 <SEP> 2
<tb> of <SEP> Dow <SEP> Corning
<tb> PDMS <SEP> DC <SEP> 200 <SEP> (5 <SEP> cSt) <SEP> 134 <SEP> 5
<tb> of <SEP> Dow <SEP> Corn.ing
<tb> PDMS <SEP> DC <SEP> 200 <SEP> (3 <SEP> cSt) <SEP> 102 <SEP> 3
<tb> of <SEP> Dow <SEP> Corning
<Tb>
En d'autres termes, la(les) huile(s) siliconée(s) volatile(s) peut(vent) être choisie(s), par exemple, dans le groupe constitué par les composés du tableau 1, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane et leurs mélanges. In other words, the volatile silicone oil (s) may be chosen, for example, from the group consisting of the compounds of Table 1, heptamethyloctyltrisiloxane, dodecamethylpentasiloxane and mixtures thereof.
L'huile siliconée volatile peut aussi être choisie dans le groupe des huiles siliconées fluorées telles que les silicones à groupes alkyle et  The volatile silicone oil may also be chosen from the group of fluorinated silicone oils such as silicones with alkyl groups and
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perfluoralkyle, les silicones à groupes latéraux oxyéthylénés/oxypropylénés (OE/PP) et à groupes perfluorés, les silicones à groupes latéraux perfluorés et à groupes latéraux glycérolés, et les perfluoroalkylméthylphénylsiloxanes, ces huiles ayant une pression de vapeur supérieure ou égale à 0,02 mm Hg.  perfluoroalkyl, silicones with oxyethylenated / oxypropylene (EO / PP) and perfluorinated side groups, silicones with perfluorinated side groups and glycerolated side groups, and perfluoroalkylmethylphenylsiloxanes, these oils having a vapor pressure greater than or equal to 0.02 mm Hg.
La phase grasse liquide peut contenir une ou plusieurs huiles non siliconées volatiles ou non. Les huiles non siliconées volatiles peuvent être choisies dans le groupe des huiles hydrocarbonées et des esters et éthers volatils tels que les hydrocarbures volatils comme l'isododécane et l'isohexadécane, les isoparaffines en C8-C16.  The liquid fatty phase may contain one or more volatile or non-volatile non-silicone oils. The volatile non-silicone oils may be chosen from the group of hydrocarbon oils and volatile esters and ethers such as volatile hydrocarbons such as isododecane and isohexadecane, and C8-C16 isoparaffins.
L'huile non siliconée volatile peut aussi être choisie parmi les huiles fluorées telles que les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes comme la perfluorodécaline, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphates et les huiles esters fluorés.  The volatile non-silicone oil may also be chosen from fluorinated oils such as perfluoropolyethers, perfluoroalkanes such as perfluorodecalin, perfluorodamantanes, monoesters, diesters and triesters of perfluoroalkylphosphates and fluorinated ester oils.
A titre d'exemple d'huiles non siliconées volatiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer les composés du tableau 2 qui suit.  By way of example of volatile non-silicone oils that can be used in the composition of the invention, mention may be made of the compounds of Table 2 which follows.
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Tableau 2
Table 2
<tb>
<tb> Composé <SEP> Point <SEP> éclair
<tb> ( C)
<tb> Isododécane <SEP> 43
<tb> Isohexadécane <SEP> 102
<tb> n-butyléther <SEP> de <SEP> propylène <SEP> 60
<tb> glycol
<tb> 3-éthoxypropionate <SEP> d'éthyle <SEP> 58
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> méthyléther <SEP> de <SEP> 46
<tb> propylène <SEP> glycol
<tb> Isopar <SEP> L <SEP> (isoparaffine <SEP> C11-C13) <SEP> 62
<tb> Isopar <SEP> H <SEP> (isoparaffine <SEP> C11-C12) <SEP> 56
<tb> <Tb>
<tb> Compound <SEP> Point <SEP> Flash
<tb> (C)
<tb> Isododecane <SEP> 43
<tb> Isohexadecane <SEP> 102
<tb> n-butyl ether <SEP> of <SEP> propylene <SEP> 60
<tb> glycol
<tb> 3-ethoxypropionate <SEP> ethyl <SEP> 58
<tb> Acetate <SEP> of <SEP> Methyl Ether <SEP> of <SEP> 46
<tb> propylene <SEP> glycol
<tb> Isopar <SEP> L <SEP> (isoparaffin <SEP> C11-C13) <SEP> 62
<tb> Isopar <SEP> H <SEP> (isoparaffin <SEP> C11-C12) <SEP> 56
<Tb>
La phase grasse liquide contient avantageusement au moins 1 % et mieux encore au moins 5 %, par exemple de 10 à 90 % en poids d'huile(s) siliconée(s) qui ont avantageusement une viscosité inférieure à 1 000 cSt et mieux inférieure à 100 cSt car les polymères siliconés utilisés dans l'invention sont plus solubles dans les huiles siliconées de faible viscosité. The liquid fatty phase advantageously contains at least 1% and better still at least 5%, for example from 10 to 90% by weight of silicone oil (s) which advantageously have a viscosity of less than 1000 cSt and better still less at 100 cSt because the silicone polymers used in the invention are more soluble in silicone oils of low viscosity.
Lorsque la phase grasse comprend une huile volatile, celle-ci représente avantageusement de 3 à 89,4 %, et mieux de 5 à 60 %, par exemple de 5 à 20 % du poids total de la composition.  When the fatty phase comprises a volatile oil, it advantageously represents from 3 to 89.4%, and better still from 5 to 60%, for example from 5 to 20% of the total weight of the composition.
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La phase grasse liquide peut aussi contenir d'autres huiles non siliconées, par exemple des huiles polaires telles que : - les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macadamia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearines Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810,812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, - les alcools gras en C8 à C26 comme l'alcool oléique ou l'octyldodécanol, - les acides gras comme l'acide oléique, linoléique ou linolénique, et - leurs mélanges.  The liquid fatty phase may also contain other non-silicone oils, for example polar oils such as: hydrocarbon vegetable oils with a high triglyceride content consisting of esters of fatty acids and of glycerol, the fatty acids of which may have various chain lengths, the latter being linear or branched, saturated or unsaturated; these oils include wheat germ, corn, sunflower, shea, castor oil, sweet almond, macadamia, apricot, soya, rapeseed, cotton, alfalfa, poppy, of pumpkin, sesame, squash, avocado, hazelnut, grape seed or black currant, evening primrose, millet, barley, quinoa, olive, rye, safflower, bancoulier passionflower, muscat rose; or alternatively caprylic / capric acid triglycerides, such as those sold by Stearines Dubois or those sold under the names Miglyol 810,812 and 818 by the company Dynamit Nobel, synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms, and alcohols. C8 to C26 fatty acids such as oleic alcohol or octyldodecanol; fatty acids such as oleic, linoleic or linolenic acid; and mixtures thereof.
La phase grasse liquide peut encore contenir des huiles apolaires telles que les hydrocarbures ou fluorocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine synthétique ou minérale, volatils ou non,  The liquid fatty phase may also contain apolar oils such as hydrocarbons or fluorocarbons, linear or branched, of synthetic or mineral origin, volatile or not,
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comme les huiles de paraffine volatiles (telles que les isoparaffines, l'isododécane) ou non volatiles et ses dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges.  such as volatile paraffin (such as isoparaffins, isododecane) or non-volatile oils and its derivatives, petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as parleam, squalane, and mixtures thereof.
Ainsi, l'invention peut être mise en #uvre, par exemple, avec les différentes phases grasses suivantes :
1) une phase grasse constituée uniquement d'un mélange d'huiles esters ;
2) une phase grasse constituée uniquement d'une seule huile ester ;
3) une phase grasse constituée d'un mélange d'huiles comprenant au moins une huile ester et au moins une huile siliconée volatile ;
4) une phase grasse constituée d'un mélange d'huiles comprenant au moins une huile ester et au moins une huile volatile non siliconée ;
5) une phase grasse constituée d'un mélange d'huiles comprenant au moins une huile ester, au moins une huile non siliconée volatile et éventuellement une huile siliconée volatile ;
6) une phase grasse constituée d'un mélange d'huiles comprenant au moins une huile ester, une huile non siliconée, non volatile et éventuellement au moins une huile non siliconée volatile ; et dans les cas 3 ) , 4) et 5 ) , le mélange peut comprendre également une huile non siliconée non volatile. Thus, the invention can be implemented, for example, with the following different fat phases:
1) a fatty phase consisting solely of a mixture of ester oils;
2) a fatty phase consisting solely of a single ester oil;
3) a fatty phase consisting of a mixture of oils comprising at least one ester oil and at least one volatile silicone oil;
4) a fatty phase consisting of a mixture of oils comprising at least one ester oil and at least one non-silicone volatile oil;
5) a fatty phase consisting of a mixture of oils comprising at least one ester oil, at least one volatile non-silicone oil and optionally a volatile silicone oil;
6) a fatty phase consisting of a mixture of oils comprising at least one ester oil, a non-silicone, non-volatile oil and optionally at least one volatile non-silicone oil; and in cases 3), 4) and 5), the mixture may also comprise a non-volatile non-silicone oil.
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Généralement, la phase grasse liquide représente de 5 à 95% du poids total de la composition et mieux de 20 à 75%.  Generally, the liquid fatty phase represents from 5 to 95% of the total weight of the composition and better still from 20 to 75%.
Selon l'invention, la composition comprend en outre des particules solides choisies parmi les charges et les pigments (y compris les pigments nacrés), et leurs mélanges, dans une quantité telle que la composition reste transparente ou translucide.  According to the invention, the composition further comprises solid particles selected from fillers and pigments (including pearlescent pigments), and mixtures thereof, in an amount such that the composition remains transparent or translucent.
Par pigments, on entend toute particule solide insoluble dans la composition servant à donner et/ou modifier une couleur et/ou un aspect irisé.  By pigments is meant any solid particle insoluble in the composition used to give and / or modify a color and / or an iridescent appearance.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. Les pigments minéraux peuvent être choisis, par exemple, parmi les oxydes de zinc, les oxydes de fer, les oxydes de titane et leurs mélanges. On peut citer ainsi, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane ou de zinc, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments peuvent représenter de 0,1 à 30% du poids total de la composition, de préférence de 2 à 15%, s'ils sont présents.  The pigments may be white or colored, mineral and / or organic, coated or uncoated. The inorganic pigments may be chosen, for example, from zinc oxides, iron oxides, titanium oxides and mixtures thereof. Mention may thus be made, among the inorganic pigments, of titanium dioxide or zinc dioxide, optionally surface-treated, zirconium or cerium oxides, as well as iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue. Among the organic pigments, mention may be made of carbon black, D & C type pigments, and lacquers based on cochineal carmine, barium, strontium, calcium, aluminum. The pigments may represent from 0.1 to 30% of the total weight of the composition, preferably from 2 to 15%, if they are present.
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Polymère siliconé structurant
Le ou les polymères structurant (s) de la composition sont solides à la température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg) et solubles dans la phase grasse liquide à une température de 25 à 250 C. Structured silicone polymer
The structuring polymer (s) of the composition are solid at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 mmHg) and soluble in the liquid fatty phase at a temperature of 25 ° to 250 ° C.
Par polymère, on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition.  For the purposes of the invention, the term "polymer" means a compound having at least 2 repeating units, preferably at least 3 repeating units and more preferably 10 repeating units.
Dans la composition de l'invention, le polymère siliconé structurant, représente généralement de 0,5 à 80%, de préférence de 2 à 60% et mieux encore de 5 à 40% du poids total de la composition.  In the composition of the invention, the structuring silicone polymer generally represents from 0.5 to 80%, preferably from 2 to 60% and more preferably from 5 to 40% of the total weight of the composition.
Par ailleurs, le rapport massique polymère structurant/huile(s) totales de la composition est de préférence de 0,01 à 0,8, de préférence encore de 0,05 à 0,5, mieux de 0,1 à 0,5.  Moreover, the weight ratio polymer structurant / total oil (s) of the composition is preferably from 0.01 to 0.8, more preferably from 0.05 to 0.5, better still from 0.1 to 0.5 .
Le rapport massique polymère structurant/huile ester est généralement de 0,01 à 10, de préférence de 0,05 à 5, de préférence encore de 0,1 à 2.  The weight ratio of structuring polymer to ester oil is generally from 0.01 to 10, preferably from 0.05 to 5, more preferably from 0.1 to 2.
Les polymères utilisés comme agents structurants dans la composition de l'invention sont des polymères du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069 [4], US-A-5,919,441 [5], US-A-6,051,216 [6] et US-A-5,981,680 [12] .  The polymers used as structuring agents in the composition of the invention are polymers of the polyorganosiloxane type such as those described in documents US-A-5 874 069 [4], US-A-5,919,441 [5], US-A- 6,051,216 [6] and US-A-5,981,680 [12].
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Selon l'invention, les polymères utilisés comme agent structurant peuvent appartenir aux deux familles suivantes :
1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou
2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. According to the invention, the polymers used as structuring agent can belong to the following two families:
1) polyorganosiloxanes having at least two groups capable of establishing hydrogen interactions, these two groups being located in the polymer chain, and / or
2) polyorganosiloxanes comprising at least two groups capable of establishing hydrogen interactions, these two groups being located on grafts or branches.
Les polymères auxquels s'applique l'invention, sont des solides qui peuvent être solubilisés au préalable dans un solvant à interactions hydrogène, capable de rompre les interactions hydrogène des polymères comme les alcools inférieurs en C2 à C8 et notamment l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, avant d'être mis en présence des huiles siliconées selon l'invention.  The polymers to which the invention applies are solids that can be solubilized beforehand in a solvent with hydrogen interactions, capable of breaking the hydrogen interactions of polymers such as lower alcohols with C 2 to C 8 and in particular ethanol, n -propanol, isopropanol, before being brought into contact with silicone oils according to the invention.
Les polymères comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène dans la chaîne du polymère peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule :
The polymers having two groups capable of establishing hydrogen interactions in the polymer chain may be polymers comprising at least one unit corresponding to the formula:
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dans laquelle :
1) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C1 à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote,
2) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en Ci à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote,
3) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Cl à Cso, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C1 à C40, aryle en C5 à C10, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Ci à C3, hydroxyalkyle en Ci à C3 et amino alkyle en Ci à C6 , ou in which :
1) R4, R5, R6 and R7, which may be identical or different, represent a group chosen from: linear or branched or cyclic hydrocarbon groups, in C 1 to C 40, saturated or unsaturated, which may contain in their chain one or more atoms of oxygen, sulfur and / or nitrogen, and may be substituted in part or totally by fluorine atoms, - C6-C10 aryl groups, optionally substituted by one or more C1-C4 alkyl groups, polyorganosiloxane chains containing or not one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms,
2) the X, which are identical or different, represent a linear or branched C1 to C30 alkylene di-yl group which may contain in its chain one or more oxygen and / or nitrogen atoms,
(3) Y is a divalent linear or branched alkylene, arylene, cycloalkylene, alkylarylene or arylalkylene, saturated or unsaturated, C1 to Cso group, which may contain one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, and or substitute one of the following atoms or groups of atoms: fluorine, hydroxy, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 1 -C 40 alkyl, C 5 -C 10 aryl, phenyl optionally substituted with 1 to 3 C 1 -C 4 alkyl groups C 3, C 1 -C 3 hydroxyalkyl and C 1 -C 6 alkylamino, or
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4) Y représente un groupe répondant à la formule :
dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi 0, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en Ci à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère,
5) les G, identiques ou différents, représentent les groupes divalents choisis parmi : 4) Y represents a group corresponding to the formula:
in which - T represents a trivalent or tetravalent hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, C3 to C24 optionally substituted with a polyorganosiloxane chain, and which may contain one or more atoms selected from O, N and S, or T represents a trivalent atom selected from N, P and Al, and - R8 represents a linear or branched C1-C50 alkyl group, or a polyorganosiloxane chain, which may comprise one or more ester, amide, urethane, thiocarbamate, urea, thiourea and / or or sulfonamide which may or may not be bound to another polymer chain,
5) G, identical or different, represent the divalent groups chosen from:
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où R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à C20, à condition qu'au moins 50% des R9 du polymère représente un atome d'hydrogène et qu'au moins deux des groupes G du polymère soient un autre groupe que :
where R9 represents a hydrogen atom or a linear or branched C1-C20 alkyl group, provided that at least 50% of the R9 of the polymer represents a hydrogen atom and that at least two of the G groups of the polymer are another group than:
6) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre 6) n is an integer ranging from 2 to 500, preferably from 2 to 200, and m is a number
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entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.  an integer ranging from 1 to 1000, preferably from 1 to 700 and more preferably from 6 to 200.
Selon l' invention, 80% des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3trifluoropropyle.  According to the invention, 80% of the R4, R5, R6 and R7 of the polymer are preferably chosen from methyl, ethyl, phenyl and 3,3,3-trifluoropropyl groups.
Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en Ci à C20, de préférence en Ci à C10, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56, c) les groupes cycloalkylène en CS-C6, d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C40, e) les groupes alkylène en Ci à C20, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en Ci à C20, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en Ci à C3 et alkylamines en Ci à C6, g) les chaînes polyorganosiloxane de formule :  According to the invention, Y may represent various divalent groups, optionally additionally having one or two free valences to establish bonds with other units of the polymer or copolymer. Preferably, Y represents a group chosen from: a) C 1 to C 20, preferably C 1 to C 10, linear alkylene groups, b) branched alkylene groups which may comprise rings and unsaturated C 3 to C 56 unsaturated groups; ) C6-C6 cycloalkylene groups, d) phenylene groups optionally substituted with one or more C1-C40 alkyl groups, e) C1-C20 alkylene groups having 1 to 5 amide groups, f) alkylene groups C 1 to C 20, having one or more substituents selected from hydroxyl, C 3 -C 8 cycloalkane, C 1 -C 3 hydroxyalkyl and C 1 -C 6 alkylamines, g) polyorganosiloxane chains of the formula:
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dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus, et h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule :
in which R4, R5, R6, R7, T and m are as defined above, and h) the polyorganosiloxane chains of formula:
Les polyorganosiloxanes de la seconde famille peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule (III) :
dans laquelle The polyorganosiloxanes of the second family may be polymers comprising at least one unit corresponding to formula (III):
in which
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- R4 et R6, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule (II), - R10 représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R4 et R6, ou représente le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule (II) et R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en Ci à C50 comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi 0, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C4, - R11 représente le groupe de formule -X-G-R9 dans laquelle X, G et R12 sont tels que définis ci-dessus, - ml est un nombre entier allant de 1 à 998, et - m2 est un nombre entier allant de 2 à 500.  R4 and R6, which are identical or different, are as defined above for formula (II), R10 represents a group as defined above for R4 and R6, or represents the group of formula -XG-R12 in which X and G are as defined above for the formula (II) and R12 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group, linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, C 1 -C 50 optionally comprising in its chain a or more than one atom selected from O, S and N, optionally substituted by one or more fluorine atoms and / or one or more hydroxyl groups, or phenyl optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups, - R 11 represents group of formula -XG-R9 wherein X, G and R12 are as defined above, - ml is an integer from 1 to 998, and - m2 is an integer from 2 to 500.
Selon l'invention, le polymère utilisé comme agent structurant, peut être un homopolymère, c'est-à -dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs de formule (II) ou de formule (III) .  According to the invention, the polymer used as a structuring agent may be a homopolymer, that is to say a polymer comprising several identical units, in particular units of formula (II) or of formula (III).
Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polymère constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs de formule (II) différents, c'est-à -dire un polymère dans lequel l'un au moins des R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de  According to the invention, it is also possible to use a polymer consisting of a copolymer comprising several different units of formula (II), that is to say a polymer in which at least one of R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m and n are different in one of the patterns. The copolymer may also be formed of
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plusieurs motifs de formule (III), dans lequel l'un au moins des R4, R6, R10, R11, ml et m2 est différent dans l'un au moins des motifs.  several units of formula (III), wherein at least one of R4, R6, R10, R11, ml and m2 is different in at least one of the units.
On peut encore utiliser un copolymère comportant au moins un motif de formule (II) et au moins un motif de formule (III) , les motifs de formule (II) et les motifs de formule (III) pouvant être identiques ou différents les uns des autres.  It is also possible to use a copolymer comprising at least one unit of formula (II) and at least one unit of formula (III), the units of formula (II) and the units of formula (III) possibly being identical or different from each other. other.
Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un copolymère comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons.  According to a variant of the invention, it is also possible to use a copolymer further comprising at least one hydrocarbon unit comprising two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urea and urethane groups, thiourea, oxamido, guanidino, biguanidino and their combinations.
Ces copolymères peuvent être des copolymères blocs, des copolymères séquences ou des copolymères greffés.  These copolymers can be block copolymers, block copolymers or graft copolymers.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont des groupes amides de formule -C(O)NH- et-HN-C(O)-.  According to a first embodiment of the invention, the groups capable of establishing hydrogen interactions are amide groups of formula -C (O) NH- and -HN-C (O) -.
Dans ce cas, l'agent structurant peut être un polymère comprenant au moins un motif de formule (IV) ou (V) :  In this case, the structuring agent may be a polymer comprising at least one unit of formula (IV) or (V):
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dans lesquelles R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n sont tels que définis ci-dessus.
wherein R4, R5, R6, R7, X, Y, m and n are as defined above.
Un tel motif peut être obtenu : - soit par une réaction de condensation entre un silicone à extrémités a, #-acides carboxyliques et une ou plusieurs diamines, selon le schéma réactionnel suivant :  Such a unit may be obtained: either by a condensation reaction between a silicone with α, β-carboxylic acid and one or more diamines, according to the following reaction scheme:
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- soit par réaction de deux molécules d'acide carboxylique a-insaturé avec une diamine selon le schéma réactionnel suivant :
suivie de l'addition d'un siloxane sur les insaturations éthyléniques, selon le schéma suivant :
CH2=CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH=CH2
or by reaction of two molecules of α-unsaturated carboxylic acid with a diamine according to the following reaction scheme:
followed by the addition of a siloxane to the ethylenic unsaturations, according to the following scheme:
CH2 = CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH = CH2
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dans lesquels X1-(CH2)2- correspond au X défini ci-dessus et Y, R4, R5, R6, R7 et m sont tels que définis ci-dessus, - soit par réaction d'un silicone à extrémités a, #-NH2 et d'un diacide de formule HOOC-Y-COOH selon le schéma réactionnel suivant :
in which X1- (CH2) 2- corresponds to the X defined above and Y, R4, R5, R6, R7 and m are as defined above, or by reaction of an α-terminated silicone, NH 2 and a diacid of formula HOOC-Y-COOH according to the following reaction scheme:
Dans ces polyamides de formule (IV) ou (V), m est de préférence dans la gamme de 1 à 700, de préférence de 15 à 500 et mieux encore de 10 à 100, et n est en particulier dans la gamme de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25,
X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, et - Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier de 6 atomes de carbone. In these polyamides of formula (IV) or (V), m is preferably in the range of from 1 to 700, preferably from 15 to 500 and more preferably from 10 to 100, and n is in particular in the range of 1 to 500, preferably from 1 to 100 and more preferably from 4 to 25,
X is preferably a linear or branched alkylene chain having from 1 to 30 carbon atoms, in particular 1 to 20 carbon atoms, and - Y is preferably a linear or branched alkylene chain or which may comprise rings and / or unsaturations having 1 to 40 carbon atoms, in particular 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 6 carbon atoms, in particular 6 carbon atoms.
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Dans les formules (IV) et (V), le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants :
1 ) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate,
2 ) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et
3 ) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en Ci à C3. In the formulas (IV) and (V), the alkylene group representing X or Y may optionally contain in its alkylene part at least one of the following elements:
1) 1 to 5 amide groups, urea, urethane, or carbamate,
2) a C5 or C6 cycloalkyl group, and
3) a phenylene group optionally substituted with 1 to 3 identical or different C 1 -C 3 alkyl groups.
Dans les formules (IV) et (V), les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : - un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à C8, - un à trois groupes alkyles en C1 à C40, - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en Ci à C3, - un groupe hydroxyalkyle en Ci à C3, et - un groupe aminoalkyle en Ci à C6.  In the formulas (IV) and (V), the alkylene groups may also be substituted with at least one member selected from the group consisting of: - a hydroxy group, - a C3-C8 cycloalkyl group, - one to three alkyl groups C1 to C40; - phenyl optionally substituted with one to three C1 to C3 alkyl groups; - C1 to C3 hydroxyalkyl; and - C1 to C6 aminoalkyl.
Dans ces formules (IV) et (V), Y peut aussi représenter :
où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : In these formulas (IV) and (V), Y can also represent:
where R8 represents a polyorganosiloxane chain, and T represents a group of formula:
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dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d' hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7.
wherein a, b and c are independently integers from 1 to 10, and R13 is a hydrogen atom or a group such as those defined for R4, R5, R6 and R7.
Dans les formules (IV) et (V) , R4, R5, R6 et R7 représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en Ci à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle.  In the formulas (IV) and (V), R4, R5, R6 and R7 preferably represent, independently, a linear or branched C1-C40 alkyl group, preferably a CH3, C2H5, n-C3H7 or isopropyl group, a polyorganosiloxane chain or a phenyl group optionally substituted with one to three methyl or ethyl groups.
Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (IV) ou (V) identiques ou différents.  As seen above, the polymer may comprise identical or different units of formula (IV) or (V).
Ainsi, le polymère peut être un polyamide contenant plusieurs motifs de formule (IV) ou (V) de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la formule :
Thus, the polymer may be a polyamide containing several units of formula (IV) or (V) of different lengths, ie a polyamide corresponding to the formula:
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dans laquelle X, Y, n, R4 à R7 ont les significations données ci-dessus, m1 et m2 qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300.  wherein X, Y, n, R4 to R7 have the meanings given above, m1 and m2 which are different, are selected from the range of 1 to 1000, and p is an integer from 2 to 300.
Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le copolymère peut répondre à la formule :
dans laquelle R4 à R7, X, Y, mi, m2, n et p ont les significations données ci-dessus et Y1 est différent de Y mais choisi parmi les groupes définis pour Y. Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. In this formula, the units may be structured to form either a block copolymer, a random copolymer, or an alternating copolymer. In this copolymer, the units may be not only of different lengths but also of different chemical structures, for example having different Ys. In this case, the copolymer can respond to the formula:
wherein R4 to R7, X, Y, mi, m2, n and p have the meanings given above and Y1 is different from Y but selected from the groups defined for Y. As previously, the different units can be structured to form either a block copolymer, a random copolymer or an alternating copolymer.
Dans ce premier mode de réalisation de l'invention, l'agent structurant peut être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités silicone peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des amines trifonctionnelles.  In this first embodiment of the invention, the structuring agent may also consist of a graft copolymer. Thus, the polyamide with silicone units can be grafted and optionally crosslinked with silicone chains containing amide groups. Such polymers can be synthesized with trifunctional amines.
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Dans ce cas, le copolymère peut comprendre au moins un motif de formule :
dans laquelle X1 et X2 qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X dans la formule (II), n est tel que défini dans la formule (II), Y et T sont tels que définis dans la formule (II), R14 à R21 sont des groupes choisis dans le même groupe que les R4 à R7, ml et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500. In this case, the copolymer may comprise at least one unit of formula:
wherein X1 and X2 which are the same or different, have the meaning given for X in formula (II), n is as defined in formula (II), Y and T are as defined in formula (II), R14 to R21 are groups selected from the same group as R4 to R7, ml and m2 are numbers in the range of 1 to 1000, and p is an integer from 2 to 500.
Dans la formule (VIII), on préfère que : - p soit dans la gamme de 1 à 25, mieux encore de 1 à 7, - R14 à R21 soient des groupes méthyle, - T réponde à l'une des formules suivantes :  In formula (VIII), it is preferred that: p is in the range of 1 to 25, more preferably 1 to 7, - R 14 to R 21 are methyl groups, - T is one of the following formulas:
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dans lesquelles R22 est un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes définis pour R4 à R7, et R23, R24 et R25 sont indépendamment des groupes alkylène, linéaires ou ramifiés, de préférence encore, à la formule :
en particulier avec R23, R24 et R25 représentant -CH2-CH2-, - ml et m2 soient dans la gamme de 15 à 500, et mieux encore de 15 à 45, - X1 et X2 représentent -(CH2)10-, et - Y représente -CH2-.
wherein R22 is a hydrogen atom or a group selected from the groups defined for R4 to R7, and R23, R24 and R25 are independently linear or branched alkylene groups, more preferably, the formula:
especially with R23, R24 and R25 representing -CH2-CH2-, - ml and m2 are in the range of 15 to 500, and more preferably 15 to 45, - X1 and X2 are - (CH2) 10-, and - Y represents -CH2-.
Ces polyamides à motif silicone greffé de formule (VIII) peuvent être copolymérisés avec des polyamides-silicones de formule (III) pour former des  These silicone-grafted polyamides of formula (VIII) may be copolymerized with polyamide-silicones of formula (III) to form
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copolymères blocs, des copolymères alternés ou des copolymères aléatoires. Le pourcentage en poids de motifs silicone greffé (VIII) dans le copolymère peut aller de 0,5 à 30% en poids.  block copolymers, alternating copolymers or random copolymers. The weight percentage of grafted silicone units (VIII) in the copolymer can range from 0.5 to 30% by weight.
Selon l'invention, comme on l'a vu précédemment, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments.  According to the invention, as seen above, the siloxane units may be in the main chain or backbone of the polymer, but they may also be present in grafted or pendant chains. In the main chain, the siloxane units may be in the form of segments as described above. In the pendant or grafted chains, the siloxane units may appear individually or in segments.
Selon l'invention, les polyamides à base de siloxanes préférés sont : - les polyamides de formule (IV) où m est de 15 à 50 ; - les polyamides de formule (IV) où m est de 30 à 500 ; - les mélanges de deux ou plusieurs polyamides dans lesquels au moins un polyamide a une valeur de m dans la gamme de 15 à 50 et au moins un polyamide a une valeur de m dans la gamme de 30 à 50 ; - des polymères de formule (VI) avec m1 choisi dans la gamme de 15 à 50 et m2 choisi dans la gamme de 30 à 500 avec la partie correspondant à ml représentant 1 à 99% en poids du poids total du polyamide et la partie correspondant à m2 représentant 1 à 99% en poids du poids total du polyamide ; - des mélanges de polyamide de formule (IV) combinant  According to the invention, the preferred siloxane-based polyamides are: polyamides of formula (IV) where m is from 15 to 50; polyamides of formula (IV) in which m is from 30 to 500; mixtures of two or more polyamides in which at least one polyamide has a value of m in the range of 15 to 50 and at least one polyamide has a value of m in the range of 30 to 50; polymers of formula (VI) with m1 chosen in the range of from 15 to 50 and m.sub.2 chosen in the range from 30 to 500 with the part corresponding to ml representing 1 to 99% by weight of the total weight of the polyamide and the corresponding part m2 representing 1 to 99% by weight of the total weight of the polyamide; polyamide mixtures of formula (IV) combining
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1) 80 à 99% en poids d'un polyamide où n est égal à 2 à 10, en particulier 3 à 6, et
2) 1 à 20% d'un polyamide où n est dans la gamme de 5 à 500, en particulier de 30 à 100 ; - des mélanges de polyamide de formule (IV) combinant :
1) 1 à 20 % en poids d'un polyamide, où n est égal à 2 à 10, en particulier 3 à 6, et
2) 80 à 99 % d'un polyamide, où n est dans la gamme de 30 à 500, en particulier de 30 à 100 ; - des polyamides répondant à la formule (VII) où au moins l'un des Y et Y1 contient au moins un substituant hydroxyle ; - des polyamides de formule (IV) synthétisés avec au moins une partie d'un diacide activé (chlorure, dianhydride ou diester de diacide) au lieu du diacide ; - des polyamides de formule (IV) où X représente -(CH2)3- ou -(CH2)10 ; et - des polyamides de formule (IV) où les polyamides sont terminés par une chaîne monofonctionnelle choisie dans le groupe constitué des amines monofonctionnelles, des acides monofonctionnels, des alcools monofonctionnels, incluant les acides gras, les alcools gras et les amines grasses, tels que par exemple l'octylamine, l'octanol, l'acide stéarique et l'alcool stéarylique. 1) 80 to 99% by weight of a polyamide where n is 2 to 10, in particular 3 to 6, and
2) 1 to 20% of a polyamide wherein n is in the range of 5 to 500, in particular 30 to 100; polyamide mixtures of formula (IV) combining:
1) 1 to 20% by weight of a polyamide, where n is 2 to 10, in particular 3 to 6, and
2) 80 to 99% of a polyamide, where n is in the range of 30 to 500, in particular 30 to 100; polyamides corresponding to formula (VII) wherein at least one of Y and Y1 contains at least one hydroxyl substituent; polyamides of formula (IV) synthesized with at least a portion of an activated diacid (chloride, dianhydride or diester of diacid) instead of diacid; polyamides of formula (IV) in which X represents - (CH 2) 3 or - (CH 2) 10; and polyamides of formula (IV) wherein the polyamides are terminated by a monofunctional chain selected from the group consisting of monofunctional amines, monofunctional acids, monofunctional alcohols, including fatty acids, fatty alcohols and fatty amines, such as for example, octylamine, octanol, stearic acid and stearyl alcohol.
Selon l'invention, les extrémités des chaînes du polymère peuvent être terminées par :  According to the invention, the ends of the polymer chains can be terminated by:
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- un groupe ester d'alkyle en Ci à C50 en introduisant en cours de synthèse un monoalcool en Ci en C50, - un groupe amide d'alkyle en Cl à C50 en prenant comme stoppeur un monoacide si la silicone est a, #-diaminée, ou une monoamine si la silicone est a, (0-diacide carboxylique.  a C 1 to C 50 alkyl ester group by introducing, during synthesis, a C 1 -C 5 monohydric alcohol; a C 1 to C 50 alkyl amide group, while taking a monoacid as a stopper if the silicone is α-diamine; or a monoamine if the silicone is α, β-diacid carboxylic acid.
Selon une variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide silicone et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs de formule (IV) ou (V) et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné.  According to an alternative embodiment of the invention, it is possible to use a copolymer of silicone polyamide and of hydrocarbon-based polyamide, ie a copolymer comprising units of formula (IV) or (V) and hydrocarbon-based polyamide units. In this case, the polyamide-silicone units may be disposed at the ends of the hydrocarbon polyamide.
Des agents structurants à base de polyamide contenant des silicones peuvent être produits par amidation silylique de polyamides à base de dimère d'acide gras. Cette approche implique la réaction de sites acides libres existant sur un polyamide comme sites terminaux, avec des oligosiloxanes-monoamine et/ou des oligosiloxanes-diamines (réaction d'amidation), ou alternativement avec des oligosiloxanes alcools ou des oligosiloxanes diols (réaction d'estérification). La réaction d'estérification nécessite la présence de catalyseurs acides, comme il est connu dans la technique. Il est souhaitable que le polyamide ayant des sites acides libres, utilisés pour la réaction d'amidation ou d'estérification, ait un nombre relativement élevé de terminaisons acides (par exemple des polyamides ayant des indices d'acide élevés, par exemple de 15 à 20).  Polyamide-based structuring agents containing silicones can be produced by silyl amidation of polyamides based on fatty acid dimer. This approach involves the reaction of free acid sites existing on a polyamide as terminal sites, with oligosiloxane-monoamine and / or oligosiloxane-diamines (amidation reaction), or alternatively with oligosiloxane alcohols or oligosiloxane diols (reaction of esterification). The esterification reaction requires the presence of acid catalysts as known in the art. It is desirable that the polyamide having free acid sites, used for the amidation or esterification reaction, have a relatively high number of acid termini (e.g., polyamides having high acid numbers, e.g. 20).
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Pour l'amidation des sites acides libres des polyamides hydrocarbonés, des siloxanes diamines avec 1 à 300, plus particulièrement 2 à 50, et mieux encore 2, 6, 9, 5, 12, 13,5, 23 ou 31 groupes siloxanes, peuvent être utilisés pour la réaction avec des polyamides hydrocarbonées à base de dimères d'acide gras. On préfère des siloxanes diamines ayant 13,5 groupes siloxanes et les meilleurs résultats sont obtenus avec la siloxane-diamine ayant 13,5 groupes siloxane et des polyamides contenant des indices élevés de groupes terminaux acides carboxyliques.  For amidation of the free acid sites of the hydrocarbon polyamides, diamine siloxanes with 1 to 300, more preferably 2 to 50, and more preferably 2, 6, 9, 5, 12, 13, 5, 23 or 31 siloxane groups, may be used. be used for the reaction with hydrocarbon polyamides based on fatty acid dimers. Diamine siloxanes having 13.5 siloxane groups are preferred and the best results are obtained with siloxane diamine having 13.5 siloxane groups and polyamides containing high indices of carboxylic acid end groups.
Les réactions peuvent être effectuées dans le xylène pour extraire l'eau produite de la solution par distillation azéotropique, ou à des températures plus élevées (autour de 180 à 200 C) sans solvant.  The reactions can be carried out in xylene to extract the water produced from the solution by azeotropic distillation, or at higher temperatures (around 180 to 200 ° C) without solvent.
Typiquement, l'efficacité de l'amidation et les taux de réaction diminuent lorsque le siloxane diamine est plus long, c'est-à -dire lorsque le nombre de groupes siloxanes est plus élevé. Des sites amines libres peuvent être bloqués après la réaction d'amidation initiale des diaminosiloxanes en les faisant réagir avec soit un siloxane acide, soit un acide organique tel que l'acide benzoïque. Typically, amidation efficiency and reaction rates decrease when the siloxane diamine is longer, i.e., when the number of siloxane groups is higher. Free amine sites can be blocked after the initial amidation reaction of diaminosiloxanes by reacting them with either an acidic siloxane or an organic acid such as benzoic acid.
Pour l'estérification des sites acides libres sur les polyamides, ceci peut être réalisé dans le xylène bouillant avec environ 1% en poids, par rapport au poids total des réactifs, d'acide paratoluènesulfonique comme catalyseur.  For the esterification of the free acid sites on the polyamides, this can be carried out in boiling xylene with about 1% by weight, based on the total weight of the reactants, of para-toluenesulphonic acid as catalyst.
Ces réactions effectuées sur les groupes acides carboxyliques terminaux du polyamide conduisent  These reactions carried out on the terminal carboxylic acid groups of the polyamide lead to
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à l'incorporation de motifs silicone seulement aux extrémités de la chaîne de polymère.  the incorporation of silicone units only at the ends of the polymer chain.
On peut aussi préparer un copolymère de polyamide-silicone, en utilisant un polyamide à groupes amines libres, par réaction d'amidation avec un siloxane contenant un groupe acide.  A polyamide-silicone copolymer can also be prepared using a free amine polyamide by amidation reaction with an acid group-containing siloxane.
On peut encore préparer un agent structurant à base de copolymère entre un polyamide hydrocarboné et un polyamide silicone, par transamidation d'un polyamide ayant par exemple un constituant éthylène-diamine, par une oligosiloxane-a, #-diamine, à température élevée (par exemple 200 à 300 C), pour effectuer une transamidation de sorte que le composant éthylène diamine du polyamide d'origine est remplacé par l'oligosiloxane diamine.  It is also possible to prepare a structuring agent based on a copolymer between a hydrocarbon polyamide and a silicone polyamide, by transamidation of a polyamide having, for example, an ethylene-diamine constituent, with an oligosiloxane-α,--diamine, at elevated temperature (for example). example 200 to 300 ° C), to carry out a transamidation so that the ethylene diamine component of the original polyamide is replaced by the oligosiloxane diamine.
Le copolymère de polyamide hydrocarboné et de polyamide-silicone peut encore être un copolymère greffé comportant un squelette de polyamide hydrocarboné avec des groupes oligosiloxane pendants.  The hydrocarbon polyamide-polyamide-silicone copolymer may also be a graft copolymer comprising a hydrocarbon polyamide backbone with pendant oligosiloxane groups.
Ceci peut être obtenu par exemple : - par hydrosilylation de liaisons insaturées dans des polyamides à base de dimères d'acides gras, - par silylation des groupes amides d'un polyamide, ou - par silylation de polyamides insaturés au moyen d'une oxydation, c'est-à -dire en oxydant les groupes insaturés en alcools ou diols, pour former des groupes hydroxyle que l'on fait réagir avec des acides siloxane carboxyliques ou des siloxanes-alcools. On peut aussi époxyder les sites oléfiniques des  This can be obtained for example by: - hydrosilylation of unsaturated bonds in polyamides based on fatty acid dimers, - by silylation of the amide groups of a polyamide, or - by silylation of unsaturated polyamides by means of an oxidation, that is, oxidizing the unsaturated groups to alcohols or diols to form hydroxyl groups which are reacted with siloxane carboxylic acids or siloxane alcohols. It is also possible to epoxidize the olefinic sites of
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polyamides insaturés puis faire réagir les groupes époxy avec des siloxanes-amines ou des siloxanesalcools.  unsaturated polyamides and then reacting the epoxy groups with siloxane amines or siloxanesalcohols.
Selon un second mode de réalisation de l'invention, l'agent structurant est constitué par un homopolymère ou copolymère comportant des groupes uréthane ou urée.  According to a second embodiment of the invention, the structuring agent consists of a homopolymer or copolymer comprising urethane or urea groups.
Comme précédemment, le polymère peut comporter des motifs polyorganosiloxanes contenant deux ou plusieurs groupes uréthanes et/ou urées, soit dans le squelette du polymère, soit sur des chaînes latérales ou comme groupes pendants.  As before, the polymer may comprise polyorganosiloxane units containing two or more urethane and / or urea groups, either in the backbone of the polymer, or on side chains or pendant groups.
Les polymères comportant au moins deux groupes uréthanes et/ou urées dans le squelette peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule suivante (IX) :
dans laquelle les R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n ont les significations données ci-dessus pour la formule (II), et U représente -0- ou-NH-, afin que :
corresponde à un groupe uréthane ou urée. The polymers comprising at least two urethane and / or urea groups in the backbone may be polymers comprising at least one unit corresponding to the following formula (IX):
wherein R4, R5, R6, R7, X, Y, m and n have the meanings given above for formula (II), and U represents -O- or -NH-, so that:
corresponds to a urethane or urea group.
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Dans cette formule (IX), Y peut être un groupe alkylène, en Cl à C40, linéaire ou ramifié, substitué éventuellement par un groupe alkyle en Ci à Ci.5 ou un groupe aryle en C5 à C10. De préférence, on utilise un groupe -(CH2)6-.  In this formula (IX), Y may be a linear or branched C1 to C40 alkylene group optionally substituted with C1 to C15 alkyl or a C5 to C10 aryl group. Preferably, a - (CH 2) 6 - group is used.
Y peut aussi représenter un groupe cycloaliphatique ou aromatique en C5 à C12 pouvant être substitué par un groupe alkyle en Ci à C15 ou un groupe aryle en C5 à C10, par exemple un radical choisi parmi le radical méthylène-4-4-biscyclohexyle, le radical dérivé de l'isophorone diisocyanate, les 2,4 et 2,6-tolylènes, le 1,5-naphtylène, le p-phénylène et le 4,4'-biphénylène méthane. Généralement, on préfère que Y représente un radical alkylène en C1 à C40, linéaire ou ramifié, ou un radical cycloalkylène en C4 à C12.  Y may also represent a C 5 to C 12 cycloaliphatic or aromatic group which may be substituted with a C 1 to C 15 alkyl group or a C 5 to C 10 aryl group, for example a radical chosen from the methylene-4-4-biscyclohexyl radical, the radical derived from isophorone diisocyanate, 2,4 and 2,6-tolylenes, 1,5-naphthylene, p-phenylene and 4,4'-biphenylene methane. Generally, it is preferred that Y represents a linear or branched C1 to C40 alkylene radical or a C4 to C12 cycloalkylene radical.
Y peut aussi représenter une séquence polyuréthane ou polyurée correspondant à la condensation de plusieurs molécules de diisocyanate avec une ou plusieurs molécules de coupleurs du type diol ou diamine. Dans ce cas, Y comprend plusieurs groupes uréthane ou urée dans la chaîne alkylène.  Y may also represent a polyurethane or polyurea sequence corresponding to the condensation of several diisocyanate molecules with one or more molecules of couplers of the diol or diamine type. In this case, Y comprises several urethane or urea groups in the alkylene chain.
Il peut répondre à la formule (X) :
dans laquelle B1 est un groupe choisi parmi les groupes donnés ci-dessus pour Y, U est -0- ou-NH-, et B2 est choisi parmi : He can answer the formula (X):
wherein B1 is a group selected from the groups given above for Y, U is -O- or -NH-, and B2 is selected from:
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# les groupes alkylène en Ci à C40, linéaires ou ramifiés, # les groupes cycloalkylène en C5 à C12, éventuellement porteurs de substituants alkyle, par exemple un à trois groupes méthyle ou éthyle, ou alkylène, par exemple le radical du diol : cyclohexane diméthanol, # les groupes phénylène pouvant éventuellement être porteurs de substituants alkyles en Cl à C3, et # les groupes de formule :
dans laquelle T est un radical trivalent hydrocarboné pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène, le soufre et l'azote et R8 est une chaîne polyorganosiloxane ou une chaîne alkyle en Ci à C50, linéaire ou ramifiée. # linear or branched C1 to C40 alkylene groups, # C5 to C12 cycloalkylene groups, optionally bearing alkyl substituents, for example one to three methyl or ethyl groups, or alkylene, for example the radical of diol: cyclohexane dimethanol; the phenylene groups which may optionally carry C1 to C3 alkyl substituents, and the groups of formula:
wherein T is a trivalent hydrocarbon radical which may contain one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur and nitrogen and R8 is a polyorganosiloxane chain or a straight or branched C1-C50 alkyl chain.
T peut représenter par exemple :
ou T can represent for example:
or
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avec w étant un nombre entier allant de 1 à 10 et R8 étant une chaîne polyorganosiloxane.
with w being an integer from 1 to 10 and R8 being a polyorganosiloxane chain.
Lorsque Y est un groupe alkylène, en Ci en C40 linéaire ou ramifié, on préfère les groupes -(CH2)2- et -(CH2)6-,
Dans la formule donnée ci-dessus pour Y, d peut être un entier allant de 0 à 5, de préférence de 0 à 3, de préférence encore égal à 1 ou 2. When Y is a linear or branched C1-C40 alkylene group, the - (CH2) 2- and - (CH2) 6- groups are preferred,
In the formula given above for Y, d may be an integer ranging from 0 to 5, preferably from 0 to 3, more preferably equal to 1 or 2.
De préférence B2 est un groupe alkylène en Ci à C4o, linéaire ou ramifié, en particulier -(CH2)2- ou -(CH2)6-, ou le groupe :
avec R8 étant une chaîne polyorganosiloxane. Preferably B2 is a linear or branched C1-C40 alkylene group, in particular - (CH2) 2- or - (CH2) 6-, or the group:
with R8 being a polyorganosiloxane chain.
Comme précédemment, le polymère constituant l'agent structurant peut être formé de motifs silicone uréthane et/ou silicone-urée de longueur et/ou de constitution différentes, et se présenter sous la forme de copolymères blocs, séquences ou statistiques (aléatoires) .  As previously, the polymer constituting the structuring agent may be formed of silicone urethane and / or silicone-urea units of different lengths and / or constitution, and may be in the form of random or random block or block copolymers.
Selon l'invention, le silicone peut aussi comporter les groupes uréthane et/ou urée non plus dans le squelette mais en ramifications latérales.  According to the invention, the silicone may also comprise urethane and / or urea groups, no longer in the backbone but in lateral branches.
Dans ce cas, le polymère peut comprendre au moins un motif de formule :  In this case, the polymer may comprise at least one unit of formula:
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dans laquelle R4, R5, R6, m1 et m2 ont les significations données ci-dessus pour la formule (II), - U représente 0 ou NH, - R26 représente un groupe alkylène en Ci à C40, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0 et N, ou un groupe phénylène, et - R27 est choisi parmi les groupes alkyle en Ci à Cso, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, et les groupes phényle éventuellement substitués par un à trois groupes alkyles en Ci à C3.
in which R4, R5, R6, m1 and m2 have the meanings given above for formula (II), - U represents 0 or NH, - R26 represents a C1-C40 alkylene group optionally comprising one or more selected heteroatoms from 0 and N, or a phenylene group, and - R27 is selected from linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated C 1 to C 10 alkyl groups, and phenyl groups optionally substituted by one to three C 1 to C 3 alkyl groups; .
Les polymères comportant au moins un motif de formule (XI) contiennent des unités siloxanes et des groupes urées ou uréthanes, et ils peuvent être utilisés comme agents structurants dans les compositions de l'invention.  The polymers comprising at least one unit of formula (XI) contain siloxane units and urea or urethane groups, and they can be used as structuring agents in the compositions of the invention.
Les polymères siloxanes peuvent avoir un seul groupe urée ou uréthane par ramification ou peuvent avoir des ramifications à deux groupes urée ou  The siloxane polymers may have a single urea or urethane group by branching or may have two-group urea or
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uréthane, ou encore contenir un mélange de ramifications à un groupe urée ou uréthane et de ramifications à deux groupes urée ou uréthane.  urethane, or contain a mixture of branching with a urea or urethane group and branching with two groups of urea or urethane.
Ils peuvent être obtenus à partir de polysiloxanes ramifiés, comportant un ou deux groupes amino par ramification, en faisant réagir ces polysiloxanes avec des monoisocyanates.  They can be obtained from branched polysiloxanes having one or two amino groups by branching, by reacting these polysiloxanes with monoisocyanates.
A titre d'exemples de polymères de départ de ce type ayant des ramifications amino et diamino, on peut citer les polymères répondant aux formules suivantes :
By way of examples of starting polymers of this type having amino and diamino branches, mention may be made of the polymers corresponding to the following formulas:
Dans ces formules, le symbole "/" indique que les segments peuvent être de longueurs différentes et dans un ordre aléatoire, et R représente un groupe aliphatique linéaire ayant de préférence 1 à 6 atomes de carbone et mieux encore 1 à 3 atomes de carbone. In these formulas, the symbol "/" indicates that the segments may be of different lengths and in a random order, and R represents a linear aliphatic group preferably having 1 to 6 carbon atoms and more preferably 1 to 3 carbon atoms.
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De tels polymères à ramification peuvent être formés en faisant réagir un polymère siloxane, ayant au moins trois groupes amino par molécule de polymère, avec un composé ayant un seul groupe monofonctionnel (par exemple un acide, un isocyanate ou isothiocyanate) pour faire réagir ce groupe monofonctionnel avec l'un des groupes amino et former les groupes capables d'établir des interactions hydrogène. Les groupes amino peuvent être sur des chaînes latérales s'étendant de la chaîne principale du polymère siloxane de sorte que les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont formés sur ces chaînes latérales, ou bien les groupes amino peuvent être aux extrémités de la chaîne principale de sorte que les groupes capables d'interaction hydrogène seront des groupes terminaux du polymère.  Such branched polymers can be formed by reacting a siloxane polymer having at least three amino groups per polymer molecule with a compound having a single monofunctional group (eg, an acid, an isocyanate or isothiocyanate) to react with that group. monofunctional with one of the amino groups and form groups capable of establishing hydrogen interactions. The amino groups may be on side chains extending from the main chain of the siloxane polymer so that groups capable of establishing hydrogen interactions are formed on these side chains, or the amino groups may be at the ends of the chain main so that groups capable of hydrogen interaction will be end groups of the polymer.
Comme mode opératoire pour former un polymère contenant des unités siloxanes et des groupes capables d'établir des interactions hydrogène, on peut citer la réaction d'une siloxane diamine et d'un diisocyanate dans un solvant siliconé de façon à fournir directement un gel. La réaction peut être exécutée dans un fluide siliconé, le produit résultant étant dissous dans le fluide siliconé, à température élevée, la température du système étant ensuite diminuée pour former le gel.  As the procedure for forming a polymer containing siloxane units and groups capable of establishing hydrogen interactions, there may be mentioned the reaction of a siloxane diamine and a diisocyanate in a silicone solvent so as to directly provide a gel. The reaction can be carried out in a silicone fluid, the resulting product being dissolved in the silicone fluid at elevated temperature, the temperature of the system then being reduced to form the gel.
Les polymères préférés pour l'incorporation dans les compositions selon la présente invention, sont des copolymères siloxanes-urées qui sont linéaires et qui contiennent des groupes urées comme groupes  The preferred polymers for incorporation into the compositions according to the present invention are siloxane-urea copolymers which are linear and which contain urea groups as groups.
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capables d'établir des interactions hydrogène dans le squelette du polymère.  capable of establishing hydrogen interactions in the polymer backbone.
A titre d'illustration d'un polysiloxane terminé par quatre groupes urées, on peut citer le polymère de formule :
où Ph est un groupe phényle et n est un nombre de 0 à 300, en particulier de 0 à 100, par exemple de 50. As an illustration of a polysiloxane terminated by four urea groups, mention may be made of the polymer of formula:
where Ph is a phenyl group and n is a number from 0 to 300, in particular from 0 to 100, for example 50.
Ce polymère est obtenu par réaction du polysiloxane à groupes amino suivant :
avec l'isocyanate de phényle. This polymer is obtained by reacting the following amino group-containing polysiloxane:
with phenyl isocyanate.
Les polymères de formule (IX) comportant des groupes urées ou uréthanes dans la chaîne du polymère siliconé peuvent être obtenus par réaction  The polymers of formula (IX) containing urea or urethane groups in the silicone polymer chain may be obtained by reaction
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entre un silicone Ă groupes terminaux [alpha], #-NH2 ou -OH, de formule :
dans laquelle m, R4, R5, R6, R7 et X sont tels que définis pour la formule (II), et un diisocyanate OCN-Y-NCO où Y a la signification donnée dans la formule (II) ; et éventuellement un coupleur diol ou diamine de formule H2N-B2-NH2 ou HO-B2-OH, où B2 est tel que défini dans la formule (X). between a silicone with end groups [alpha], # -NH 2 or -OH, of formula:
wherein m, R4, R5, R6, R7 and X are as defined for formula (II), and an OCN-Y-NCO diisocyanate wherein Y has the meaning given in formula (II); and optionally a diol or diamine coupler of formula H2N-B2-NH2 or HO-B2-OH, where B2 is as defined in formula (X).
Suivant les proportions stoechiométriques entre les deux réactifs, diisocyanate et coupleur, on pourra avoir pour Y la formule (X) avec d égale 0 où d égale 1 à 5.  According to the stoichiometric proportions between the two reactants, diisocyanate and coupler, we can have for Y the formula (X) with d equal to 0 where d is equal to 1 to 5.
Comme dans le cas des polyamides silicones de formule (III) ou (IV), on peut utiliser dans l'invention des polyuréthanes ou des polyurées silicones ayant des motifs de longueur et de structure différentes, en particulier des motifs de longueurs différentes par le nombre d'unités silicones. Dans ce cas, le copolymère peut répondre par exemple à la formule :
As in the case of silicone polyamides of formula (III) or (IV), polyurethanes or silicone polyureas having patterns of different length and structure, in particular different length patterns, may be used in the invention. silicone units. In this case, the copolymer can respond, for example, to the formula:
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dans laquelle R4, R5, R6, R7, X, Y et U sont tels que définis pour la formule (IX) et mi, m2, n et p sont tels que définis pour la formule (VI).  wherein R4, R5, R6, R7, X, Y and U are as defined for formula (IX) and mi, m2, n and p are as defined for formula (VI).
On peut obtenir également des polyuréthanes ou polyurées silicones ramifiés en utilisant à la place du diisocyanate OCN-Y-NCO, un triisocyanate de formule :
It is also possible to obtain branched silicone polyurethanes or polyureas using, in place of the OCN-Y-NCO diisocyanate, a triisocyanate of formula:
On obtient ainsi une polyuréthane ou polyurée silicone ayant des ramifications comportant une chaîne organosiloxane avec des groupes capables d'établir des interactions hydrogène. Un tel polymère comprend par exemple un motif répondant à la formule : Thus, a silicone polyurethane or polyurea having branching having an organosiloxane chain with groups capable of establishing hydrogen interactions is obtained. Such a polymer comprises, for example, a unit corresponding to the formula:
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dans laquelle X1 et X2 qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X dans la formule (II), n est tel que défini dans la formule (II), Y et T sont tels que définis dans la formule (II) , R14 à R21 sont des groupes choisis dans le même groupe que les R4à R7, m1 et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500.
wherein X1 and X2 which are the same or different, have the meaning given for X in formula (II), n is as defined in formula (II), Y and T are as defined in formula (II), R14 to R21 are groups selected from the same group as R4 to R7, m1 and m2 are numbers in the range of 1 to 1000, and p is an integer from 2 to 500.
Comme dans le cas des polyamides, ce copolymère peut comporter aussi des motifs polyuréthanes silicones sans ramification.  As in the case of polyamides, this copolymer may also comprise non-branching silicone polyurethane units.
Dans ce second mode de réalisation de l'invention, les polyurées et les polyuréthanes à base de siloxanes préférés sont : - les polymères de formule (IX) où m est de 15 à 50 ; - les polymères de formule (IX) où m est de 30 à 500 ; - les mélanges de deux ou plusieurs polymères dans lesquels au moins un polymère a une  In this second embodiment of the invention, the preferred polyureas and polyurethanes based on siloxanes are: polymers of formula (IX) where m is from 15 to 50; polymers of formula (IX) in which m is from 30 to 500; mixtures of two or more polymers in which at least one polymer has a
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valeur de m dans la gamme de 15 à 50 et au moins un polymère a une valeur de m dans la gamme de 30 à 50 ; - des polymères de formule (XIII) avec m1 choisi dans la gamme de 15 à 50 et m2 choisi dans la gamme de 30 à 500 avec la partie correspondant à ml représentant 1 à 99% en poids du poids total du polymère et la partie correspondant à m2 représentant 1 à 99% en poids du poids total du polymère ; - des mélanges de polymère de formule (IX) combinant :
1) 80 à 99% en poids d'un polymère où n est égal à 2 à 10, en particulier 3 à 6, et
2) 1 à 20% d'un polymère où n est dans la gamme de 30 à 500, en particulier de 30 à 100 ; - des mélanges de polymère de formule (IX) combinant :
1) 1 à 20 % en poids d'un polymère où n est égal à 2 à 10, en particulier 3 à 6 ; et
2) 80 à 99 % d'un polymère où n est dans la gamme de 30 à 500, en particulier de 30 à 100 ; - des copolymères comprenant deux motifs de formule (IX) où au moins l'un des Y contient au moins un substituant hydroxyle ; - des polymères de formule (IX) synthétisés avec au moins une partie d'un diacide activé (chlorure, dianhydride ou diester de diacide) au lieu du diacide ; - des polymères de formule (IX) où X représente -(CH2)3- ou -(CH2)10- ; et - des polymères de formule (IX) où les polymères sont terminés par une chaîne monofonctionnelle choisie dans le groupe constitué des m value in the range of 15 to 50 and at least one polymer has a value of m in the range of 30 to 50; polymers of formula (XIII) with m1 chosen in the range from 15 to 50 and m.sub.2 chosen in the range from 30 to 500 with the part corresponding to ml representing 1 to 99% by weight of the total weight of the polymer and the corresponding part m2 representing 1 to 99% by weight of the total weight of the polymer; polymer mixtures of formula (IX) combining:
1) 80 to 99% by weight of a polymer where n is 2 to 10, in particular 3 to 6, and
2) 1 to 20% of a polymer wherein n is in the range of 30 to 500, especially 30 to 100; polymer mixtures of formula (IX) combining:
1) 1 to 20% by weight of a polymer where n is 2 to 10, especially 3 to 6; and
2) 80 to 99% of a polymer where n is in the range of 30 to 500, in particular 30 to 100; copolymers comprising two units of formula (IX) in which at least one of Y contains at least one hydroxyl substituent; polymers of formula (IX) synthesized with at least a portion of an activated diacid (chloride, dianhydride or diester of diacid) instead of diacid; polymers of formula (IX) in which X represents - (CH 2) 3 or - (CH 2) 10 -; and polymers of formula (IX) in which the polymers are terminated by a monofunctional chain selected from the group consisting of
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amines monofonctionnelles, des acides monofonctionnels, des alcools monofonctionnels, incluant les acides gras, les alcools gras et les amines grasses, tels que par exemple l'octylamine, l'octanol, l'acide stéarique et l'alcool stéarylique.  monofunctional amines, monofunctional acids, monofunctional alcohols, including fatty acids, fatty alcohols and fatty amines, such as for example octylamine, octanol, stearic acid and stearyl alcohol.
Comme dans le cas des polyamides, on peut utiliser dans l'invention des copolymères de polyuréthane -ou de polyurée- silicone et de polyuréthane ou polyurée hydrocarboné en réalisant la réaction de synthèse du polymère en présence d'une séquence a, #-difonctionnelle de nature non silicone, par exemple un polyester, un polyéther ou une polyoléfine.  As in the case of polyamides, it is possible to use in the invention copolymers of polyurethane or polyurea silicone and polyurethane or polyurea hydrocarbon by carrying out the synthesis reaction of the polymer in the presence of an α, β-functional difunctional block. non-silicone nature, for example a polyester, a polyether or a polyolefin.
Comme on l'a vu précédemment, les agents structurants constitués par des homopolymères ou copolymères de l'invention peuvent avoir des motifs siloxanes dans la chaîne principale du polymère et des groupes capables d'établir des interactions hydrogène, soit dans la chaîne principale du polymère ou aux extrémités de celle-ci, soit sur des chaînes latérales ou ramifications de la chaîne principale. Ceci peut correspondre aux cinq dispositions suivantes :  As has been seen previously, the structuring agents consisting of homopolymers or copolymers of the invention may have siloxane units in the main chain of the polymer and groups capable of establishing hydrogen interactions, or in the main chain of the polymer. or at the ends thereof, or on side chains or branches of the main chain. This can correspond to the following five provisions:
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dans lesquelles, la ligne continue est la chaîne principale du polymère siloxane et les carrés représentent les groupes capables d'établir des interactions hydrogène.
wherein the continuous line is the main chain of the siloxane polymer and the squares represent the groups capable of establishing hydrogen interactions.
Dans le cas (1), les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont disposés aux extrémités de la chaîne principale. Dans le cas (2), deux groupes capables d'établir des interactions  In case (1), groups capable of establishing hydrogen interactions are arranged at the ends of the main chain. In case (2), two groups capable of establishing interactions
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hydrogène, sont disposés à chacune des extrémités de la chaîne principale.  hydrogen, are arranged at each end of the main chain.
Dans le cas (3), les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont disposés à l'intérieur de la chaîne principale dans des motifs répétitifs.  In case (3), the groups capable of establishing hydrogen interactions are arranged inside the main chain in repetitive patterns.
Dans les cas (4) et (5), il s'agit de copolymères dans lesquels les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont disposés sur des ramifications de la chaîne principale d'une première série de motifs qui sont copolymérisés avec des motifs ne comportant pas de groupes capables d'établir des interactions hydrogène. Les valeurs n, x et y sont telles que le polymère présente les propriétés voulues en tant qu'agent structurant de phases grasses à base d'huile siliconée.  In cases (4) and (5), these are copolymers in which the groups capable of establishing hydrogen interactions are arranged on branches of the main chain of a first series of patterns which are copolymerized with patterns not having groups capable of establishing hydrogen interactions. The values n, x and y are such that the polymer has the desired properties as a structuring agent for fatty phases based on silicone oil.
Selon l'invention, la structuration de la phase grasse liquide contenant au moins une huile ester est obtenue à l'aide d'un ou plusieurs des polymères mentionnés ci-dessus.  According to the invention, the structuring of the liquid fatty phase containing at least one ester oil is obtained using one or more of the polymers mentioned above.
A titre d'exemples de polymères utilisables, on peut citer les polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document USA-5 981 680.  As examples of usable polymers, mention may be made of silicone polyamides obtained according to Examples 1 to 3 of US-5,981,680.
Les polymères et copolymères structurants utilisés dans la composition de l'invention ont avantageusement une température de ramollissement de 65 C à 190 C. De préférence, ils présentent une température de ramollissement allant de 70 à 130 C et mieux de 80 C à 105 C. Cette température de ramollissement est plus basse que celle des autres  The structuring polymers and copolymers used in the composition of the invention advantageously have a softening temperature of 65 ° C. to 190 ° C. They preferably have a softening temperature ranging from 70 ° to 130 ° C. and better still from 80 ° C. to 105 ° C. This softening temperature is lower than that of the others
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polymères structurants connus, ce qui facilite la mise en oeuvre des polymères décrits ci-dessus, permet l'emploi d'huiles volatiles et limite les détériorations de la phase grasse liquide.  known structuring polymers, which facilitates the implementation of the polymers described above, allows the use of volatile oils and limits the deterioration of the liquid fatty phase.
Ils présentent une bonne solubilité dans les huiles siliconées et les huiles esters et conduisent à des compositions macroscopiquement homogènes. De préférence, ils ont une masse moléculaire moyenne de 500 à 200 000, par exemple de 1 000 à 100 000, de préférence de 2 000 à 30 000.  They have good solubility in silicone oils and ester oils and lead to macroscopically homogeneous compositions. Preferably, they have an average molecular weight of 500 to 200,000, for example 1,000 to 100,000, preferably 2,000 to 30,000.
Les quantités de la (ou des) huiles ester(s) (esters court(s) ) et du (ou des) polymère(s) structurant(s) peuvent être choisies selon la texture ou dureté souhaitée et la stabilité souhaitée des compositions et en fonction de l'application spécifique envisagée. Les quantités respectives du (au moins un) polymère structurant et de la (ou des) ester(s) court(s) peuvent être telles qu'un solide désintégrable qui ne s'écoule pas sous l'effet de son propre poids soit obtenu.  The amounts of the ester oil (s) (short esters) and of the structuring polymer (s) can be chosen according to the desired texture or hardness and the desired stability of the compositions. depending on the specific application envisaged. The respective quantities of the (at least one) structuring polymer and the short ester (s) may be such that a disintegrable solid which does not flow under the effect of its own weight is obtained .
Selon l'invention, la composition a de préférence une dureté allant de 20 à 2 000 gf et mieux de 20 à 900 gf, notamment de 20 à 600 gf et par exemple de 150 à 450 gf. Cette dureté peut être mesurée selon une méthode de pénétration d'une sonde dans ladite composition et en particulier à l'aide d'un analyseur de texture (par exemple TA-TXT2i de chez Rhéo) équipé d'un cylindre en ébonite de 25 mm de haut et 8 mm de diamètre. La mesure de dureté est effectuée à 20 C au centre de cinq échantillons de ladite composition. Le cylindre est introduit dans chaque échantillon de  According to the invention, the composition preferably has a hardness ranging from 20 to 2000 g, and more preferably from 20 to 900 g, especially from 20 to 600 g and for example from 150 to 450 g. This hardness can be measured according to a method of penetration of a probe into said composition and in particular using a texture analyzer (for example TA-TXT2i from Rheo) equipped with a 25 mm ebonite cylinder high and 8 mm in diameter. The hardness measurement is made at 20 C in the center of five samples of said composition. The cylinder is introduced into each sample of
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composition à une pré-vitesse de 2 mm/s puis à une vitesse de 0,5 mm/s et enfin à une post-vitesse de 2 mm/s, le déplacement total étant de 1 mm. La valeur relevée de la dureté est celle du pic maximum. L'erreur de mesure est de + 50 gf.  composition at a pre-speed of 2 mm / s then at a speed of 0.5 mm / s and finally at a post-speed of 2 mm / s, the total displacement being 1 mm. The measured value of the hardness is that of the maximum peak. The measurement error is + 50 gf.
La dureté peut aussi être mesurée par la méthode dite du fil à couper le beurre, qui consiste à couper un bâton de rouge à lèvres de 12,7 mm de diamètre et à mesurer la dureté à 20 C, au moyen d'un dynamomètre DFGHS 2 de la société Indelco-Chatillon se déplaçant à une vitesse de 100 mm/minute. Elle est exprimée comme la force de cisaillement (exprimée en grammeforce) nécessaire pour couper un stick dans ces conditions. Selon cette méthode la dureté d'une composition en stick selon l'invention va de 30 à 300 gf, de préférence de 30 à 250 gf et par exemple de 30 à 200 gf, mieux de 30 à 180 gf, lorsque le diamètre du stick est égal à 12,7 mm.  Hardness can also be measured by the so-called butter cutter method, which consists in cutting a 12.7 mm diameter lipstick and measuring the hardness at 20 C, using a DFGHS dynamometer. 2 of the company Indelco-Chatillon moving at a speed of 100 mm / minute. It is expressed as the shear force (expressed in gramforce) needed to cut a stick under these conditions. According to this method, the hardness of a stick composition according to the invention ranges from 30 to 300 g, preferably from 30 to 250 g, and for example from 30 to 200 g, better still from 30 to 180 g, when the diameter of the stick is equal to 12.7 mm.
La dureté de la composition selon l'invention est telle que la composition est autoportée et peut se déliter aisément pour former un dépôt satisfaisant sur la peau et les lèvres. En outre, avec cette dureté, la composition de l'invention résiste bien aux chocs.  The hardness of the composition according to the invention is such that the composition is self-supporting and can disintegrate easily to form a satisfactory deposit on the skin and the lips. In addition, with this hardness, the composition of the invention is resistant to shocks.
Selon l'invention, la composition sous forme de stick a le comportement d'un solide élastique déformable et souple, conférant à l'application une douceur élastique remarquable.  According to the invention, the composition in the form of a stick has the behavior of a deformable and flexible elastic solid, giving the application a remarkable elastic softness.
Les taux respectifs d'huile ester et de polymère siliconé sont choisis selon la dureté de gel désirée et en fonction de l'application particulière  The respective levels of ester oil and silicone polymer are chosen according to the desired gel hardness and according to the particular application.
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envisagée. Les quantités respectives de polymère et d'huile ester doivent être telles qu'elles permettent l'obtention d'une composition autoportée, par exemple, sous forme d'un stick délitable. En pratique, la quantité de polymère (en matière active) représente de 0,5 à 80% du poids total de la composition et mieux de 5 à 40 %.  considered. The respective quantities of polymer and ester oil must be such that they make it possible to obtain a self-supporting composition, for example in the form of a disintegrable stick. In practice, the amount of polymer (active material) represents from 0.5 to 80% of the total weight of the composition and better still from 5 to 40%.
Généralement, le rapport massique polymère siliconé/huile ester est situé dans la gamme allant de 0,01 à 0,8, de préférence de 0,05 à 0,5, de préférence encore de 0,1 à 0,5.  Generally, the silicone polymer / ester oil mass ratio is in the range from 0.01 to 0.8, preferably from 0.05 to 0.5, more preferably from 0.1 to 0.5.
Le polymère siliconé structurant représente de préférence 5 à 30 % en poids de la composition, de préférence encore de 0,5 à 30% en poids, mieux de 1 à 30% en poids.  The structuring silicone polymer preferably represents 5 to 30% by weight of the composition, more preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 30% by weight.
Autres additifs
La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout ingrédient usuellement utilisé dans le domaine concerné. Other additives
The composition of the invention may furthermore comprise any ingredient usually used in the field concerned.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l'adjonction envisagée.  Of course, those skilled in the art will take care to choose any additional ingredients and / or their quantity so that the advantageous properties of the composition according to the invention are not or substantially not impaired by the addition envisaged.
La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une composition dermatologique ou de soin transparente ou translucide, éventuellement teintée, des matières kératiniques comme  The composition according to the invention may be in the form of a dermatological composition or transparent or translucent care, possibly tinted, keratin materials such as
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la peau, les lèvres et/ou les phanères, sous forme d'une composition de protection solaire, de démaquillant sous forme de stick ou sous forme coulée. Elle peut notamment être utilisée comme base de soin pour la peau, les phanères ou les lèvres (baumes à lèvres, protégeant les lèvres du froid et/ou du soleil et/ou du vent, crème de soin pour la peau, les ongles ou les cheveux).  the skin, the lips and / or the integuments, in the form of a sunscreen composition, makeup remover in the form of a stick or in cast form. It can in particular be used as a basis for care for the skin, integuments or lips (lip balms, protecting the lips from cold and / or sun and / or wind, skin care cream, nails or hair).
La composition de l'invention peut en particulier se présenter sous la forme d'un gel rigide transparent ou translucide, notamment sous la forme d'un stick anhydre transparent.  The composition of the invention may in particular be in the form of a transparent or translucent rigid gel, in particular in the form of a transparent anhydrous stick.
La composition de l'invention peut également se présenter sous la forme d'un produit transparent ou translucide coloré de maquillage de la peau, en particulier un fond de teint, présentant éventuellement des propriétés de soin ou de traitement, un blush, un fard à joues ou à paupières, un produit anti-cerne, un eye-liner, un produit de maquillage du corps ; de maquillage des lèvres comme un rouge à lèvres, un brillant à lèvres ou un crayon, présentant éventuellement des propriétés de soin ou de traitement ; de maquillage des phanères comme les ongles, les cils en particulier sous forme d'un mascara pain, les sourcils et les cheveux notamment sous forme de crayon.  The composition of the invention may also be in the form of a transparent or translucent colored product for making up the skin, in particular a foundation, optionally having care or treatment properties, a blush cheeks or eyelids, an anti-ring product, an eyeliner, a body make-up product; lip makeup such as lipstick, lip gloss or pencil, possibly with care or treatment properties; make-up of integuments such as nails, eyelashes, especially in the form of bread mascara, eyebrows and hair, especially in the form of a pencil.
Bien entendu, la composition de l'invention doit être cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir contenir un milieu physiologiquement acceptable non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, les phanères ou les lèvres  Of course, the composition of the invention must be cosmetically or dermatologically acceptable, namely to contain a physiologically acceptable medium that is non-toxic and may be applied to the skin, superficial body growths or lips.
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d'êtres humains. Par cosmétiquement acceptable, on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur et de toucher agréables.  of human beings. By cosmetically acceptable is meant in the sense of the invention a composition of appearance, smell and pleasant touch.
Selon l'invention, la composition peut contenir de plus une matière colorante qui peut être choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, et leurs mélanges.  According to the invention, the composition may further contain a dyestuff which may be selected from lipophilic dyes, hydrophilic dyes, and mixtures thereof.
La composition selon l'invention peut être fabriquée par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique.  The composition according to the invention can be manufactured by known methods, generally used in the cosmetic or dermatological field.
Elle peut être fabriquée par le procédé qui consiste à chauffer le polymère au moins à sa température de ramollissement, à y ajouter le (s) puis à mélanger le tout jusqu'à l'obtention d'une solution claire. On ajoute alors, sous agitation, les matières colorantes, et/ou les particules solides et les additifs. Le mélange homogène obtenu peut alors être coulé dans un moule approprié comme un moule de rouge à lèvres ou directement dans les articles de conditionnement (boîtier ou coupelle notamment). It can be manufactured by the process of heating the polymer to at least its softening temperature, adding thereto (s) and then mixing everything until a clear solution is obtained. Coloring materials and / or solid particles and additives are then added with stirring. The homogeneous mixture obtained can then be poured into a suitable mold such as a lipstick mold or directly into the packaging articles (housing or cup in particular).
L'invention a également pour objet une composition solide structurée de maquillage de la peau, des lèvres et/ou des phanères, contenant au moins un pigment ou colorant en quantité suffisante pour maquiller la peau, les lèvres et/ou les phanères et une phase grasse continue liquide comprenant au moins une huile ester choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools, structurée par au moins un polymère (homopolymère ou copolymère) de masse moléculaire moyenne en poids  The subject of the invention is also a structured solid composition for making up the skin, the lips and / or the integuments, containing at least one pigment or dye in an amount sufficient to make up the skin, the lips and / or the integuments and a phase liquid continuous fat comprising at least one ester oil chosen from esters of monocarboxylic acids with monoalcohols and polyalcohols, structured with at least one polymer (homopolymer or copolymer) of weight average molecular weight
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allant de 500 Ă 500 000, comportant au moins un motif comprenant . Â ranging from 500 to 500,000, comprising at least one pattern comprising.
- au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organosiloxanes dans la chaîne du motif ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons, le polymère étant solide à la température ambiante et soluble dans la phase grasse liquide à une température de 25 à 250 C, la phase grasse liquide étant constituée partiellement ou totalement d'huile(s) ester(s), et le pigment, la phase grasse liquide et le polymère formant un milieu physiologiquement acceptable.  at least one polyorganosiloxane group, consisting of 1 to 1000 organosiloxane units in the chain of the unit or in the form of a graft, and at least two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from ester, amide, sulphonamide and carbamate groups, thiocarbamate, urea, urethane, thiourea, oxamido, guanidino, biguanidino and their combinations, the polymer being solid at ambient temperature and soluble in the liquid fatty phase at a temperature of 25 to 250 ° C., the liquid fatty phase being constituted partially or totally oil (s) ester (s), and the pigment, the liquid fatty phase and the polymer forming a physiologically acceptable medium.
Cette composition de maquillage est de préférence autoportée.  This makeup composition is preferably self-supporting.
La composition de l'invention peut se présenter sous forme de mascara pain, d'eye-liner, de fond de teint, de rouge à lèvres, de blush, de produit démaquillant, de produit de maquillage du corps, de fard à paupières ou à joues, de produit anti-cerne.  The composition of the invention may be in the form of mascara bread, eyeliner, foundation, lipstick, blush, makeup remover, body makeup product, eye shadow or cheeks, anti-ring product.
L'invention a encore pour objet un stick transparent ou translucide de maquillage de la peau, des lèvres et/ou des phanères, et en particulier des lèvres, contenant au moins un pigment en quantité suffisante pour maquiller la peau, les lèvres et/ou les phanères, et une phase grasse continue liquide  The subject of the invention is also a transparent or translucent makeup stick for the skin, the lips and / or the integuments, and in particular the lips, containing at least one pigment in an amount sufficient to make up the skin, the lips and / or the integuments, and a continuous liquid fatty phase
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comprenant une huile ester choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools, structurée par au moins un polymère (homopolymère ou copolymère) de masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 500 000, comportant au moins un motif comprenant : - au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organisoloxanes dans la chaîne du motif ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons, le polymère étant solide à la température ambiante et soluble dans la phase grasse liquide à une température de 25 à 250 C, la phase grasse liquide étant constituée partiellement ou totalement d'huile(s) ester(s) et le pigment, la phase grasse et le polymère formant un milieu physiologiquement acceptable.  comprising an ester oil chosen from esters of monocarboxylic acids with monoalcohols and polyalcohols, structured by at least one polymer (homopolymer or copolymer) with a weight average molecular weight ranging from 500 to 500,000, comprising at least one unit comprising: at least one polyorganosiloxane group, consisting of 1 to 1000 organoloxane units in the chain of the unit or in the form of a graft, and at least two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from ester, amide, sulphonamide, carbamate and thiocarbamate groups, urea, urethane, thiourea, oxamido, guanidino, biguanidino and their combinations, the polymer being solid at ambient temperature and soluble in the liquid fatty phase at a temperature of 25 to 250 ° C., the liquid fatty phase being constituted partially or totally of oil (s) ester (s) and the pigment, the fat phase and the polymer forming a physiologically acceptable medium.
L'invention concerne un procédé cosmétique de soin, de maquillage ou de traitement des matières kératiniques des êtres humains, comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition cosmétique conforme à l'invention.  The invention relates to a cosmetic process for the care, makeup or treatment of keratinous substances of human beings, comprising the application to keratin materials of a cosmetic composition according to the invention.
L'invention a encore pour objet l'utilisation d'une quantité suffisante d'au moins un polymère (homopolymère ou copolymère) de masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 500 000, comportant au moins un motif comprenant :  The invention further relates to the use of a sufficient quantity of at least one polymer (homopolymer or copolymer) having a weight average molecular weight ranging from 500 to 500,000, comprising at least one unit comprising:
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- au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organosiloxanes dans la chaîne du motif ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons, le polymère étant solide à la température ambiante et soluble dans la phase grasse liquide à une température de 25 à 250 C, dans une composition cosmétique ou pour la fabrication d'une composition physiologiquement acceptable, contenant une phase grasse continue liquide comprenant une huile ester choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools, la phase grasse liquide étant constituée partiellement ou totalement d'huile(s) esters ayant un point éclair égal ou supérieur à 40 C pour structurer ladite composition sous forme d'un solide autoporté transparent et/ou translucide de dureté allant de 20 à 2 000 gf et de préférence de 20 à 900 gf et mieux de 20 à 600 gf.  at least one polyorganosiloxane group, consisting of 1 to 1000 organosiloxane units in the chain of the unit or in the form of a graft, and at least two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from ester, amide, sulphonamide and carbamate groups, thiocarbamate, urea, urethane, thiourea, oxamido, guanidino, biguanidino and their combinations, the polymer being solid at room temperature and soluble in the liquid fatty phase at a temperature of 25 to 250 ° C, in a cosmetic composition or in the manufacture of a physiologically acceptable composition containing a liquid continuous liquid phase comprising an ester oil chosen from the esters of monocarboxylic acids with monoalcohols and polyalcohols, the liquid fatty phase consisting partially or totally of oil (s) having an equal flash point or greater than 40 C to structure said composition in the form of a transparent self-supporting solid and / o u translucent hardness ranging from 20 to 2000 gf and preferably from 20 to 900 gf and preferably from 20 to 600 gf.
L'invention a encore pour objet l'utilisation d'une phase grasse liquide continue comprenant au moins une huile ester choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools, structurée essentiellement par une quantité suffisante d'au moins un polymère (homopolymère ou copolymère) de masse moléculaire  The subject of the invention is also the use of a continuous liquid fatty phase comprising at least one ester oil chosen from esters of monocarboxylic acids with monoalcohols and polyalcohols, essentially structured by a sufficient quantity of at least one polymer (homopolymer or copolymer) of molecular weight
<Desc/Clms Page number 73><Desc / Clms Page number 73>
moyenne en poids allant de 500 à 500 000, comportant au moins un motif comprenant : - au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organosiloxanes dans la chaîne du motif ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino, et leurs combinaisons, le polymère étant solide à la température ambiante et soluble dans la phase grasse liquide à une température de 25 à 250 C, la phase grasse liquide étant constituée partiellement ou totalement d'huile(s) volatile(s) ayant un point éclair égal ou supérieur à 40 C, dans une composition cosmétique ou pour la fabrication d'une composition physiologiquement acceptable, transparente ou translucide et/ou sans transfert et/ou non-collante.  weight average of from 500 to 500,000, comprising at least one unit comprising: at least one polyorganosiloxane group consisting of 1 to 1000 organosiloxane units in the chain of the unit or in the form of a graft, and at least two groups capable of establishing hydrogen interactions selected from ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urea, urethane, thiourea, oxamido, guanidino, biguanidino, and combinations thereof, the polymer being solid at room temperature and soluble in the liquid fatty phase at a temperature of 25 to 250 ° C., the liquid fatty phase consisting partially or totally of volatile oil (s) having a flash point equal to or greater than 40 ° C., in a cosmetic composition or for the manufacture of a physiologically acceptable, transparent or translucent composition and / or without transfer and / or non-tacky.
L'invention a encore pour objet l'utilisation d'une quantité suffisante d'au moins un polymère (homopolymère ou copolymère) de masse moléculaire moyenne en poids de 500 à 500 000, comportant au moins un motif comprenant : - au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organosiloxanes dans la chaîne du motif ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate,  The subject of the invention is also the use of a sufficient quantity of at least one polymer (homopolymer or copolymer) having a weight average molecular weight of 500 to 500,000, comprising at least one unit comprising: at least one group; polyorganosiloxane, consisting of 1 to 1000 organosiloxane units in the chain of the unit or in the form of a graft, and at least two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from ester, amide, sulphonamide, carbamate and thiocarbamate groups,
<Desc/Clms Page number 74><Desc / Clms Page number 74>
urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons, le polymère étant solide à la température ambiante et soluble dans la phase grasse liquide à une température de 25 à 250 C, dans une composition cosmétique ou pour la fabrication d'une composition physiologiquement acceptable, contenant une phase grasse continue liquide comprenant une huile ester choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools, pour structurer ladite composition sous forme d'un solide autoporté transparent ou translucide.  urea, urethane, thiourea, oxamido, guanidino, biguanidino and their combinations, the polymer being solid at room temperature and soluble in the liquid fatty phase at a temperature of 25 to 250 ° C, in a cosmetic composition or for the manufacture of a physiologically acceptable composition containing a liquid continuous liquid phase comprising an ester oil chosen from esters of monocarboxylic acids with monoalcohols and polyalcohols, for structuring said composition in the form of a transparent or translucent self-supporting solid.
L'invention concerne encore l'utilisation d'une phase grasse liquide continue, comprenant au moins une huile ester choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools, structurée essentiellement par une quantité suffisante d'au moins un polymère (homopolymère ou copolymère) de masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 500 000, comportant au moins un motif comprenant : - au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organosiloxanes dans une chaîne du motif ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino, et leurs combinaisons,  The invention also relates to the use of a continuous liquid fatty phase, comprising at least one ester oil chosen from esters of monocarboxylic acids with monoalcohols and polyalcohols, essentially structured by a sufficient quantity of at least one polymer (homopolymer or copolymer) having a weight average molecular weight of from 500 to 500,000, comprising at least one unit comprising: at least one polyorganosiloxane group consisting of 1 to 1000 organosiloxane units in a chain of the unit or in the form of a graft; and at least two groups capable of establishing hydrogen interactions selected from ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urea, urethane, thiourea, oxamido, guanidino and biguanidino groups, and combinations thereof,
<Desc/Clms Page number 75><Desc / Clms Page number 75>
le polymère étant solide à la température ambiante et soluble dans la phase grasse liquide à une température de 25 à 250 C, la phase grasse liquide étant constituée partiellement ou totalement d'huile(s) volatile(s) ayant un point éclair égal ou supérieur à 40 C dans une composition cosmétique, transparente ou translucide, ou pour la fabrication d'une composition physiologiquement acceptable transparente ou translucide, comme agent améliorant le non-transfert de la composition et/ou diminuant le collant de la composition.  the polymer being solid at ambient temperature and soluble in the liquid fatty phase at a temperature of 25 to 250 ° C., the liquid fatty phase consisting partially or totally of volatile oil (s) having an equal or greater flash point; at 40 C in a cosmetic composition, transparent or translucent, or for the manufacture of a physiologically acceptable composition transparent or translucent, as agent improving the non-transfer of the composition and / or decreasing the tackiness of the composition.
L'invention a trait également à l'utilisation d'au moins une huile ester choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools, dans la phase grasse liquide continue d'une composition cosmétique ou pour la fabrication d'une composition physiologiquement acceptable, ladite phase grasse étant structurée essentiellement par une quantité suffisante d'au moins un polymère (homopolymère ou copolymère) de masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 500 000, comportant au moins un motif comprenant : - au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organosiloxanes dans une chaîne du motif ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino, et leurs combinaisons,  The invention also relates to the use of at least one ester oil chosen from esters of monocarboxylic acids with monoalcohols and polyalcohols, in the continuous liquid fatty phase of a cosmetic composition or for the manufacture of a physiologically acceptable, said fatty phase being essentially structured by a sufficient quantity of at least one polymer (homopolymer or copolymer) of weight average molecular weight ranging from 500 to 500,000, comprising at least one unit comprising: at least one polyorganosiloxane group, consisting of 1 to 1000 organosiloxane units in a chain of the unit or in the form of a graft, and - at least two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from ester, amide, sulphonamide, carbamate, thiocarbamate, urea, urethane and thiourea groups. , oxamido, guanidino, biguanidino, and combinations thereof,
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le polymère étant solide à la température ambiante et soluble dans la phase grasse liquide à une température de 25 à 250 C, pour conférer des propriétés de transparence ou de translucidité à ladite composition et/ou à un dépôt de ladite composition sur les matières kératiniques.  the polymer being solid at ambient temperature and soluble in the liquid fatty phase at a temperature of 25 to 250 ° C., in order to confer transparency or translucency properties on said composition and / or on depositing said composition on keratin materials.
Selon une caractéristique avantageuse de ces utilisations, la composition a une dureté de 20 à 2 000 gf, de préférence de 20 à 900 gf et mieux de 20 à 600 gf.  According to an advantageous characteristic of these uses, the composition has a hardness of from 20 to 2000 g, preferably from 20 to 900 g and better still from 20 to 600 g.
L'invention a trait enfin à un procédé cosmétique pour diminuer le transfert et/ou le collant d'une composition cosmétique transparente ou translucide contenant une phase grasse liquide comprenant au moins une huile ester choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools, consistant à structurer ladite phase grasse par une quantité suffisante d'au moins un polymère (homopolymère ou copolymère) de masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 500 000, comportant au moins un motif comprenant : - au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organosiloxanes dans la chaîne du motif ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino, et leurs combinaisons,  The invention finally relates to a cosmetic process for reducing the transfer and / or the tackiness of a transparent or translucent cosmetic composition containing a liquid fatty phase comprising at least one ester oil chosen from esters of monocarboxylic acids with monoalcohols and polyalcohols comprising structuring said fatty phase with a sufficient quantity of at least one polymer (homopolymer or copolymer) of weight average molecular weight ranging from 500 to 500,000, comprising at least one unit comprising: at least one polyorganosiloxane group, constituted by from 1 to 1000 organosiloxane units in the chain of the unit or in the form of a graft, and at least two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from ester, amide, sulphonamide, carbamate, thiocarbamate, urea, urethane and thiourea groups, oxamido, guanidino, biguanidino, and combinations thereof,
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le polymère étant solide à la température ambiante et soluble dans la phase grasse liquide à une température de 25 à 250 C, la phase grasse liquide étant constituée partiellement ou totalement d'huile(s) ester(s).  the polymer being solid at ambient temperature and soluble in the liquid fatty phase at a temperature of 25 to 250 ° C., the liquid fatty phase being partially or totally composed of oil (s) ester (s).
L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants, donnés à titre illustratif et non limitatif.  The invention will now be described with reference to the following examples, given by way of illustration and not limitation.
Exemple 1
Dans cet exemple, on réalise l'étude de la structuration de différentes huiles - parmi lesquelles se trouvent les huiles esters ou esters courts , mis en #uvre selon l' invention - par un polyamide siliconé PASi de degré de polymérisation 15 (DP15) tel que celui de l'exemple 3 du brevet US-5 981 680. Example 1
In this example, the structuring of various oils is studied, among which are the ester or short ester oils, used according to the invention, by a silicone polyamide PASi with a degree of polymerization (DP15) such as than that of Example 3 of US Pat. No. 5,981,680.
La structuration est étudiée pour deux concentrations en polyamide siliconé de 10 et 25 %.  The structuration is studied for two concentrations of silicone polyamide of 10 and 25%.
Le mode opératoire consiste à chauffer dans un poëlon, à une température de 100 à 105 C ou 110 C, un mélange de x % (avec x = 10 ou 25) de polyamide siliconé et de l'huile à étudier, à couler le mélange fondu dans un pot Volga 30 mL, et à observer, après retour à froid, l'aspect du système coulé.  The procedure consists of heating a mixture of x% (with x = 10 or 25) of silicone polyamide and the oil to be studied in a pellet at a temperature of 100 ° C. to 105 ° C. or 110 ° C. to cast the mixture. Melted in a 30 mL Volga pot, and observe, after cold return, the appearance of the cast system.
Les caractéristiques des compositions étudiées et les observations réalisées sont rassemblées dans le tableau I suivant :  The characteristics of the compositions studied and the observations made are collated in the following Table I:
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Tableau I
Table I
<tb>
<tb> Concentration <SEP> en <SEP> PASi
<tb> Huile <SEP> 10 <SEP> 0-. <SEP> 25 <SEP> %
<tb> Parleam <SEP> Liquide <SEP> trouble <SEP> Système
<tb> Déphasé <SEP> trouble
<tb> Octyldodecanol <SEP> Gel <SEP> translucide <SEP> Stick <SEP> opaque
<tb> Silicone <SEP> Liquide <SEP> opaque <SEP> Stick <SEP> opaque
<tb> Phénylée
<tb> Isononyl <SEP> Gel <SEP> transparent/ <SEP> Stick <SEP> transparent
<tb> Isonanoate <SEP> translucide <SEP> incolore
<tb> Diisostearyl <SEP> Gel <SEP> mou <SEP> trouble <SEP> Stick <SEP> opaque
<tb> Malate
<tb> Isododecane <SEP> Liquide <SEP> Gel <SEP> trouble,
<tb> Légèrement <SEP> voire <SEP> opaque
<tb> trouble
<tb> non <SEP> homogène
<tb> Cyclopentasiloxane <SEP> Gel <SEP> opaque <SEP> Gel <SEP> dur <SEP> opaque
<tb> Tridecyl <SEP> Gel <SEP> opaque <SEP> Gel <SEP> opaque
<tb> trimellitate
<tb> Caprylique/ <SEP> Liquide <SEP> opaque <SEP> Gel <SEP> opaque
<tb> caprique
<tb> triglycéride
<tb> <Tb>
<tb> Concentration <SEP> in <SEP> PASi
<tb> Oil <SEP> 10 <SEP> 0-. <SEP> 25 <SEP>%
<tb> Parleam <SEP> Liquid <SEP> Disorder <SEP> System
<tb> Phase out <SEP> trouble
<tb> Octyldodecanol <SEP> Gel <SEP> translucent <SEP> Stick <SEP> opaque
<tb> Silicone <SEP> Liquid <SEP> opaque <SEP> Stick <SEP> opaque
<tb> Phenylated
<tb> Isononyl <SEP> Gel <SEP> transparent / <SEP> Stick <SEP> transparent
<tb> Isonanoate <SEP> translucent <SEP> colorless
<tb> Diisostearyl <SEP> Gel <SEP> soft <SEP> disorder <SEP> Stick <SEP> opaque
<tb> Malate
<tb> Isododecane <SEP> Liquid <SEP> Gel <SEP> disorder,
<tb> Slightly <SEP> or even <SEP> opaque
<tb> trouble
<tb> no <SEP> homogeneous
<tb> Cyclopentasiloxane <SEP> Gel <SEP> opaque <SEP> Gel <SEP> hard <SEP> opaque
<tb> Tridecyl <SEP> Gel <SEP> opaque <SEP> Gel <SEP> opaque
<tb> trimellitate
<tb> Caprylic / <SEP> Liquid <SEP> opaque <SEP> Gel <SEP> opaque
<tb> capric
<tb> triglyceride
<Tb>
Pour les deux concentrations mises en oeuvre, on observe que les polyamides siliconés conduisent, après introduction dans les différentes huiles et chauffage, à une structuration de la plupart des huiles, c'est-à -dire à la formation dans ceux-ci de gels ou de solides coulés, comme des sticks. For the two concentrations used, it is observed that the silicone polyamides lead, after introduction into the various oils and heating, to a structuring of most oils, that is to say to the formation in them of gels or solid cast, like sticks.
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* Les observations réalisées et consignées dans le tableau 1 mettent clairement en évidence que parmi toutes les huiles testées, seul, l'isononyl isononanoate, qui est une huile ester (ester court ), conforme à l'invention, permet d'obtenir non seulement des systèmes structurés, sous la forme de gels ou sticks, mais aussi des systèmes présentant de la transparence ou de la translucidité telles que définies selon la présente invention, et ce pour les différentes concentrations en polyamide siliconé étudiées. The observations made and recorded in Table 1 clearly demonstrate that among all the oils tested, only the isononyl isononanoate, which is an ester oil (short ester), according to the invention, makes it possible not only to obtain structured systems, in the form of gels or sticks, but also systems having transparency or translucency as defined according to the present invention, and for the different concentrations of silicone polyamide studied.
Exemple 2
Dans cet exemple, on étudie la structuration de l'isononyl isononanoate qui est une huile ester conforme à l'invention, en utilisant un polyamide siliconé analogue à celui de l'exemple 1, mais dont le degré de polymérisation est plus élevé, à savoir de 30, 45,75 ou 100. Example 2
In this example, the structuring of the isononyl isononanoate, which is an ester oil in accordance with the invention, is studied using a silicone polyamide analogous to that of Example 1, but whose degree of polymerization is higher, namely 30, 45, 75 or 100.
Le mode opératoire utilisé est le même que celui de l'exemple 1, c'est-à -dire que l'on mélange des polymères de degrés de polymérisation variable à des concentrations de 10 % à 25 % et de l'isononyl isononanoate, on les chauffe et on les coule dans un pot et on observe l'aspect du système coulé après retour à froid.  The procedure used is the same as that of Example 1, that is to say that polymers of varying degrees of polymerization are mixed at concentrations of 10% to 25% and isononyl isononanoate, they are heated and poured into a pot and we observe the appearance of the cast system after cold return.
Les caractéristiques des systèmes étudiés et les observations réalisées sont rassemblées dans le tableau II suivant :  The characteristics of the systems studied and the observations made are collated in the following Table II:
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Tableau II
Table II
<tb>
<tb> 10 <SEP> % <SEP> 25 <SEP> %
<tb> DP15 <SEP> Gel <SEP> transparent/ <SEP> Stick
<tb> Translucide <SEP> transparent/
<tb> Incolore <SEP> Translucide
<tb> Incolore
<tb> DP30 <SEP> Gel <SEP> transparent <SEP> Stick
<tb> Incolore <SEP> transparent/
<tb> Translucide
<tb> Incolore
<tb> DP45 <SEP> Gel <SEP> transparent <SEP> Stick
<tb> Incolore <SEP> transparent/
<tb> Translucide
<tb> Incolore
<tb> DP75 <SEP> Gel <SEP> transparent <SEP> Stick
<tb> Incolore <SEP> transparent/
<tb> Translucide
<tb> Incolore
<tb> DP100 <SEP> Gel <SEP> transparent <SEP> Gel <SEP> dur
<tb> incolore <SEP> transparent/
<tb> Translucide
<tb> Incolore
<tb> <Tb>
<tb> 10 <SEP>% <SEP> 25 <SEP>%
<tb> DP15 <SEP> Gel <SEP> transparent / <SEP> Stick
<tb> Translucent <SEP> transparent /
<tb> Colorless <SEP> Translucent
<tb> Colorless
<tb> DP30 <SEP> Gel <SEP> transparent <SEP> Stick
<tb> Colorless <SEP> transparent /
<tb> Translucent
<tb> Colorless
<tb> DP45 <SEP> Gel <SEP> transparent <SEP> Stick
<tb> Colorless <SEP> transparent /
<tb> Translucent
<tb> Colorless
<tb> DP75 <SEP> Gel <SEP> transparent <SEP> Stick
<tb> Colorless <SEP> transparent /
<tb> Translucent
<tb> Colorless
<tb> DP100 <SEP> Gel <SEP> transparent <SEP> Gel <SEP> hard
<tb> colorless <SEP> transparent /
<tb> Translucent
<tb> Colorless
<Tb>
Le tableau II montre que le caractère structurant et la transparence ou la translucidité (telles que définies selon la présente invention) ne sont pas perdus lorsqu'on utilise un polyamide structuré de degré de polymérisation plus élevé. Table II shows that the structuring character and transparency or translucency (as defined according to the present invention) are not lost when using a structured polyamide of higher degree of polymerization.
Les exemples ci-dessus démontrent que l'utilisation, conformément à l'invention, d'une huile  The above examples demonstrate that the use according to the invention of an oil
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de type isononyl isononanoate permet d'obtenir des systèmes structurés à base de polyamides siliconés de degré de polymérisation variable, seuls ou en mélanges, qui présentent un aspect translucide ou transparent.  of the isononyl isononanoate type makes it possible to obtain structured systems based on silicone polyamides of variable degree of polymerization, alone or in mixtures, which have a translucent or transparent appearance.
Exemple 3
Dans cet exemple, on prépare une formule très simple, qui conduit à un système solide transparent pouvant être présenté en pot, voire en stick, et qui peut être coloré par des colorants, des nacres, des paillettes, ou des pigments. Example 3
In this example, a very simple formula is prepared, which leads to a transparent solid system which can be presented in a pot or even in a stick, and which can be colored with dyes, pearlescent agents, glitter or pigments.
La composition est préparée à partir des constituants ci-après, en suivant le mode opératoire de l'exemple 1 : - polyamide siliconé de DP15 20 % - isononyl isononanoate qsq 100
La composition coulee obtenue en forme de stick , sans agent de coloration, est transparente au sens de la présente invention et incolore. The composition is prepared from the constituents below, following the procedure of Example 1: silicone polyamide DP15 20% - isononyl isononanoate qsq 100
The cast composition obtained in the form of a stick, without a coloring agent, is transparent within the meaning of the present invention and colorless.
Exemple 4
Dans cet exemple, afin de démontrer le caractère non-collant et ne transférant pas au contact de la formulation selon l'invention de l'exemple 3, on réalise un stick selon l'invention de composition identique, mais en introduisant de la couleur de façon concentrée, ce qui masque la transparence, mais permet de mettre en évidence le transfert à la pression éventuel. Example 4
In this example, in order to demonstrate the non-sticky nature and not transferring to contact with the formulation according to the invention of Example 3, a stick is produced according to the invention of identical composition, but by introducing the color of concentrated way, which masks the transparency, but makes it possible to highlight the transfer to the possible pressure.
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La composition est préparée à partir des constituants ci-après, suivant le mode opératoire de l'exemple 1 : - polyamide siliconé de DP15 20 - isononyl isononanoate qsq 100 - pigment 8,66 %
La composition appliquée, par exemple, sur la main est non collante. Lorsque l'on touche le dépôt avec le doigt, par exemple, en exerçant une pression, on ne retire pas de couleur par contact, c'est-à -dire qu'il n'y a pas de couleur transférée sur le doigt une fois le contact terminé. The composition is prepared from the constituents below, according to the procedure of Example 1: silicone polyamide of DP15 20 - isononyl isononanoate qsq 100 - pigment 8.66%
The applied composition, for example, on the hand is non-tacky. When touching the deposit with the finger, for example, by exerting pressure, it does not remove color by contact, that is to say that there is no color transferred on the finger a time the contact finished.
Cet exemple démontre que pour une composition légèrement colorée, avec des colorants, par exemple, il est possible, grâce à l'invention, d'obtenir la transparence en même temps que le non-collant et l'absence de transfert au contact.  This example demonstrates that for a slightly colored composition, with dyes, for example, it is possible, thanks to the invention, to obtain the transparency at the same time as the non-sticky and the absence of transfer to the contact.
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