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FR2835447A1 - Composition catalytique pour la dimerisation, la co-dimerisation et l'oligomerisation des olefines - Google Patents

Composition catalytique pour la dimerisation, la co-dimerisation et l'oligomerisation des olefines Download PDF

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FR2835447A1 FR0201250A FR0201250A FR2835447A1 FR 2835447 A1 FR2835447 A1 FR 2835447A1 FR 0201250 A FR0201250 A FR 0201250A FR 0201250 A FR0201250 A FR 0201250A FR 2835447 A1 FR2835447 A1 FR 2835447A1
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Abstract

Une composition catalytique utilisable pour la dimérisation, la co-dimérisation ou l'oligomérisation des oléfines comprend :- au moins un complexe du nickel zérovalent,- au moins un acide de formule H+X- où X- représente un anion,- et au moins un liquide ionique de formule générale Q+A- où A- est unanion identique à X- ou différent de X- .

Description

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La présente invention concerne la dimérisation, la co-dimérisation ou l'oligomérisation des oléfines. Elle concerne plus particulièrement une composition catalytique destinée à catalyser les réactions mises en oeuvre dans ces procédés.
Les oléfines-oc linéaires, spécialement celles qui contiennent de 4 à 10 atomes de carbone, utilisées comme co-monomères pour la fabrication des polyéthylènes basse densité (LLDPE) ou comme intermédiaires dans la production de détergents ou lubrifiants, connaissent une forte croissance économique. La plupart des procédés industriels de production d'a-oléfines sont des procédés d'oligomérisation de l'éthylène catalysés par des complexes de métaux de transition (Ni, Ti, Zr) ou AtEts (Alpha Olefins Applications Handbook, G. R. Lapin and J. D. Sauer Eds. M. Dekker, NY, 1989). La plupart de ces procédés conduisent à des distributions d'oléfines-a larges : de C4 à C2o+.
On assiste depuis quelque temps à une recherche incessante pour trouver de nouveaux systèmes catalytiques qui permettent d'accéder à des distributions d'oléfines plus étroites, par exemple permettant d'optimiser la formation de C4- C10, et qui soient plus sélectifs en oléfines-a linéaires et plus actifs.
Il a été plus récemment montré (S. Svejda et coll. Organometallics, 1999, 18, 65-74 ; WO-A-96/02 310 ; WO-A-00/10945 ; US-A-5,880, 323) que les systèmes comportant un complexe du nickel associé à des ligands azotés de type diimin-a en présence d'un acide de Lewis ou d'un acide de Brnsted, mais plus particulièrement un dérivé de l'aluminium tel qu'un aluminoxane ou un chlorure d'alkylaluminium, permettaient de catalyser l'oligomérisation de l'éthylène en aoléfines linéaires. Cependant, dans ces systèmes, les quantités d'aluminoxane utilisées sont généralement élevées (plus de 100 équivalents par mole de nickel) et la distribution des oléfines formées est généralement large : de C4 à C20, avec une constante de Schulz-Flory supérieure à 0,6.
Par ailleurs, les complexes neutres du nickel comportant des ligands chélates de type P-O ont été utilisés comme précurseurs dans le procédé"SHOP" de Shell pour l'oligomérisation de l'éthylène en oléfines-a linéaires en C4-C20 + depuis plus de 20 ans. La particularité de ce procédé est que le complexe du nickel est dissous dans un solvant polaire, de type diol comme le butanediol-1, 4, dans lequel les produits de la réaction sont très peu miscibles. Cette mise en oeuvre en milieu biphasique permet de séparer les produits par décantation et de recycler le catalyseur.
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Le brevet français FR-B-2 611 700 décrit l'utilisation de liquides à caractère ionique formés d'halogénures d'aluminium et d'halogénures d'ammonium quaternaires comme solvants de complexes organométalliques du nickel pour la catalyse de dimérisation des oléfines. L'utilisation de tels milieux non miscibles avec les hydrocarbures aliphatiques, en particulier avec les produits issus de la dimérisation des oléfines, permet une meilleure utilisation des catalyseurs homogènes.
De plus, ces milieux peuvent être utilisés avec des complexes organométalliques, réactifs en présence de composés protiques tels que les diols décrits dans le procédé"SHOP".
Dans le brevet US-A-5 104 840 est décrite une composition liquide à caractère ionique résultant de la mise en contact d'halogénures d'ammonium quartenaires et/ou d'halogénures de phosphonium quaternaires avec des dihalogénures d'alkylaluminium et éventuellement en outre un trihalogénure d'aluminium. Ce même brevet décrit l'utilisation de ces milieux comme solvants de complexes de métaux de transition, notamment des complexes du nickel ne contenant pas de liaison nickel-carbone, qui sont transformés en catalyseurs d'oligomérisation des oléfines.
Il a maintenant été trouvé une nouvelle composition catalytique sous forme
Figure img00020001

d'une solution qui comprend au moins un complexe du nickel zérovalent, au moins un acide de formule HIX-où X-représente un anion, et au moins un liquide ionique de formule générale Q+A-, où Q+ représente un cation ammonium quaternaire et/ou un cation phosphonium quaternaire et/ou un cation sulfonium et A-est un anion identique à X- ou différent de X- et représente tout anion susceptible de former avec Q+ un sel liquide à basse température, c'est-à-dire en dessous 150 C.
Cette nouvelle composition catalytique permet de dimériser, de codimériser et d'oligomériser les oléfines.
Les composés du nickel utilisés selon l'invention sont des complexes du nickel zérovalent. A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer le nickel bis (cycloocta-1, 3-diène), le nickel bis (cyclooctatétraène), le nickel bis (cycloocta- 1,3, 7-triène), le bis (o-tolylphosphito) nickel (ethylene), le nickel tétrakis (triphénylphosphite) et le nickel bis (éthylène).
Dans le liquide ionique non-aqueux de formule générale Q+A-, l'anion A-est de préférence choisi parmi les anions nitrate, sulfate, phosphate, acétate,
Figure img00020002

halogénoacétate, tétrafluoroborate, tétrachoroborate, hexafluorophosphate,
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hexafluoroantimonate, fluorosulfonate, alkylsulfonates (par exemple méthylsulfonate), perfluoroalkylsulfonates (par exemple trifluorométhylsulfonate), bis (perfluoroalkylsulfonyl) amidures (par exemple amidure de bistrifluorométhane-sulfonyle de formule N (CF3S02) 2-), le méthylure de tristrifluorométhanesulfononyle de formule C (CF3SO2) 3-, arènesulfonates, éventuellement substitués par des groupements halogènes ou halogénoalkyles, les anions carboranes, ainsi que l'anion tétraphénylborate et les anions tétraphénylborates dont les noyaux aromatiques sont substitués.
Les cations ammonium et/ou phosphonium quaternaires répondent de préférence aux formules générales NR1 R2R3R4+ et PR1 R2R3R4+, ou aux formules générales RlR2N=CR3R4+ et R1 R2p=CR3R4+ où R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène (à l'exception du cation NH4+ pour NR1R2R3R4+), de préférence un seul substituant représentant l'hydrogène, ou des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 30 atomes de carbone, par exemple des groupements alkyles, saturés ou non saturés, cycloalkyles ou aromatiques, aryle ou aralkyle, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone.
Les cations ammonium et/ou phosphonium peuvent également être dérivés d'hétérocycles azotés et/ou phosphorés comportant 1,2 ou 3 atomes d'azote et/ou de phosphore, de formules générales :
Figure img00030001

dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes, de préférence 5 à 6 atomes, et R et R sont définis comme précédemment.
Le cation ammonium ou phosphonium quaternaire peut en outre répondre à l'une des formules générales : R1 R2+N=CR3-R5-R3C=N+RlR2 et RR2+p=CR3-R5-R3C=P+Rlp2 dans lesquelles R, R et R3, identiques ou différents, sont définis comme précédemment et R5 représente un reste alkylène ou phénylène. Parmi les groupements R1, R2, R3 et R4, on mentionnera les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle secondaire, butyle tertiaire, butyle, amyle, phényle ou
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benzyle ; R5 pourra être un groupement méthylène, éthylène, propylène ou phénylène.
Figure img00040001
Le cation ammonium et/ou phosphonium Q+ est choisi de préférence dans le groupe formé par le N-butylpyridinium, le N-éthylpyridinium, le pyridinium, l'éthyl-3-méthyl-1-i m id azo 1 i u m, le butyl-3-méthyl-1-im id azol i u m, l' hexyl-3-méthyl-1imidazolium, le butyl-3-diméthyl-1, 2-imidazolium, le diéthyl-pyrazolium, le N-butylN-méthylpyrrolidinium, le triméthylphényl-ammonium, le tétrabutylphosphonium, le tributyl-tétradécyl-phosphonium.
Les cations sulfonium considérés comme cations Q+ selon l'invention ont pour formule générale SR1R2R3+, où R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone, par exemple des groupements alkyles, saturés ou non saturés, cycloalkyles ou aromatiques, aryles, alkaryles ou aralkyles, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone.
A titre d'exemples des sels utilisables selon l'invention, on peut citer l'hexafluorophosphate de N-butyl-pyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthyl- pyridinium, le fluorosulfonate de pyridinium, le tétrafluoroborate de butyl-3-méthyl-
Figure img00040002

1-imidazolium, l'amidure de bis-trifluorométhane-sulfonyle de butyl-3-méthyl-1imidazolium, l'amidure de bis-trifluorométhane-sulfonyle de triéthylsulfonium, l'hexafluoro-antimonate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexafluorophosphate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, le trifluoroacétate de butyl-3-méthyl-1- imidazolium, le trifluorométhylsulfonate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexafluorophosphate de triméthyl-phénylammonium et le tétrafluoroborate de tétrabutylphosphonium. Ces sels peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
Les acides utilisés selon l'invention sont définis comme étant des composés organiques susceptibles de donner au moins un proton. Ces acides ont pour formule H+X- dans laquelle X- représente un anion.
Les anions X- sont de préférence choisis parmi les anions tétrafluoroborate, tétraalkylborates, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, alkylsulfonates (par exemple le méthylsulfonate), perfluorosulfonates (par exemple le trifluorméthylsulfonate), fluorosulfonate, sulfates, phosphates, perfluoroacétates (par exemple le trifluoroacétate), perfluorosulfonamides (par exemple l'amidure de bistrifluorométhanesulfonyle de formule N (CF3SO2) 2-), fluorosulfonamides, perfluorosulfométhides (par exemple le méthylure de tris-trifluorométhanesulfonyle de
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formule C (CF3SO2) 3-), les anions carboranes, ainsi que l'anion tétraphénylborate et les anions tétraphénylborates dont les noyaux aromatiques sont substitués.
Les acides H+X-utilisés selon l'invention peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
Les composés entrant dans la composition catalytique selon l'invention peuvent être mélangés dans un ordre quelconque. Le mélange peut se faire par une simple mise en contact, suivie d'une agitation jusqu'à formation d'un liquide homogène. Ce mélange peut être fait en dehors du réacteur de dimérisation ou d'oligomérisation ou de préférence dans ce réacteur.
D'une façon générale, la composition catalytique peut contenir un solvant organique tel qu'un composé hydrocarboné, par exemple un alcane ou un hydrocarbure aromatique, ou encore un solvant chloré.
La concentration du composé du nickel dans le liquide ionique est avantageusement comprise entre 0,01 mmole par litre de liquide ionique et 500 mmoles par litre, de préférence entre 0,05 et 100 mmoles par litre.
Les oléfines susceptibles d'être dimérisées, codimérisées ou oligomérisées par les compositions catalytiques selon l'invention sont plus particulièrement l'éthylène, le propylène, les n-butènes et les n-pentènes, seules ou en mélange (co-dimérisation), pures ou diluées par un alcane, telles qu'on les trouve dans des coupes issues des procédés de raffinage du pétrole, comme le craquage catalytique ou le craquage a la vapeur.
La réaction catalytique de dimérisation ou d'oligomérisation des oléfines peut être conduite en système fermé, en système semi-ouvert ou en continu, avec un ou plusieurs étages de réaction. Une vigoureuse agitation doit assurer un bon contact entre le ou les réactifs et le mélange catalytique. La température de réaction peut être de-40 à +150 C, de préférence de-10 à +100 C. On peut opérer au-dessus ou en dessous de la température de fusion du milieu, l'état solide dispersé n'étant pas une limitation au bon déroulement de la réaction. La chaleur engendrée par la réaction peut être éliminée par tous les moyens connus de l'homme du métier.
La pression peut aller de la pression atmosphérique à 70 MPa. Les produits de la réaction et le (ou les) réactif (s) qui n'a (ont) pas réagi est (sont) séparé (s) du système catalytique par simple décantation, puis fractionné (s).
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Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Dans ces exemples, on utilisera les abréviations suivantes : - BMI : butyl-3-méthyl-1-imidazolium ; - NTf2 : N (CFsS02) 2- ; - COD : cyclooctadiène.
EXEMPLE 1 : Oligomérisation de l'éthylène à partir d'un complexe de nickel (0) en présence d'acide [H (Et20) 2] + [ (3, 5- (CF3) 2CeH3) 4B]' dans un sel BMI-NTf2.
Un réacteur Grignard est séché sous vide (1 Pa) à 90 C pendant 4 heures, puis refroidi jusqu'à température ambiante sous pression d'éthylène (2,8 MPa). Après dépressurisation, on introduit à la seringue une solution de Ni (COD) 2 (commercialisé par la société STREM), utilisé sans autre purification (28 mg, 0,1 mmole) dans 5 mL de toluène distillé. Le réacteur est alors fermé, mis sous pression d'éthylène (1,0 MPa), et la solution est agitée pendant 10 min à température ambiante. Après dégazage jusqu'à pression atmosphérique, une solution d'acide [H (Et20) 2]+ [ (3, 5- (CF3) 2C6H3) 4B]- (Brookhart et coll., Organometallic 1992, 11, 3920-3922) (101 mg, 0,1 mmole) dans 5 mL de sel fondu BMI-NTf2 est ajoutée au moyen d'une seringue à la solution de nickel (0). Le réacteur est alors mis sous pression d'éthylène (2,8 MPa) et la solution agitée (750 tours/min) pendant une heure à 25 C.
La phase gaz est volumée par un débitmètre et récupérée dans un ballast.
Le réacteur est ouvert à-5 C et le mélange liquide biphasique rapidement distillé et pesé. Les phases gaz et liquide (tête de distillation) sont analysées par GPC (colonne capillaire PONA, injecteur à 250 C, programme de température : 35 C/10 min, 5 C/min, 70 C/10 min, 10 C/min, 270 C/10 min).
La masse d'oligomères formés est de 15,8 g (2687 g d'oligomères par gramme de nickel) répartis de la manière suivante : C4 : 60 % (dont 33 % de butène-1), C6 : 35 % (dont 8 % d'hexène-1), Cg : 5 % (pas d'octène-1 détecté).
EXEMPLE 2 : Oligomérisation de l'éthylène à partir d'un complexe de nickel (O) en présence d'acide [t-O) [ (3, 5- (CF3) 2CeH3) 4B]' dans un sel BMI-SbF6.
Un réacteur Grignard est séché sous vide (1 Pa) à 90 C pendant 4 heures, puis refroidi jusqu'à température ambiante sous pression d'éthylène (2,8 MPa).
Après dépressurisation, on introduit à la seringue une solution de Ni (COD) 2 (6 mg, 0,02 mmole) dans 5 mL de toluène distillé. Le réacteur est alors fermé, mis sous pression d'éthylène (1 MPa), et la solution est agitée pendant 10 min à
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température ambiante. Après dégazage jusqu'à pression atmosphérique, une solution d'acide [H (Et20) 21+ [ (3, 5- (CF3) 2C6H3) 4B]- (26 mg, 0,02 mmole) dans 5 mL de sel fondu BMI-SbF6 est ajoutée au moyen d'une seringue à la solution de nickel (0). Le réacteur est alors mis sous pression d'éthylène (2,8 MPa) et la solution agitée (750 tours/min) pendant 180 min.
La phase gaz est volumée par un débitmètre et récupérée dans un ballast.
Le réacteur est ouvert à-5 C et le mélange liquide biphasique rapidement distillé et pesé. Les phases gaz et liquide (tête de distillation) sont analysées par GPC (colonne capillaire PONA, injecteur à 250OC, programme de température : 35 C/10 min, 5 C/min, 70 C/10 min, 10 C/min, 270 C/10 min).
La masse d'oligomères formés est de 28 g (23810 g d'oligomères par gramme de nickel) répartis de la manière suivante : C4 : 64 % (dont 34 % de
Figure img00070001

butène-1), C6 : 29 % (dont 8 % d'hexène-1), Ce : 6 % (dont 3 % d'octène-1) et Cio : 1 % (pas de decène-1 détecté).
EXEMPLE 3 : Oligomérisation de l'éthylène à partir d'un complexe de nickel (0) en présence d'acide HN (CF3SO2) 2 dans un sel BMI-NTf2.
Un réacteur Grignard est séché sous vide (1 Pa) à 90 C pendant 4 heures, puis refroidi jusqu'à température ambiante sous pression d'éthylène (2,8 MPa). Après dépressurisation, on introduit à la seringue une solution de Ni (COD) 2 (28 mg, 0,1 mmole) dans 5 mL de toluène distillé. Le réacteur est alors fermé, mis sous pression d'éthylène (10 bars), et la solution est agitée pendant 10 min à température ambiante. Après dégazage jusqu'à pression atmosphérique, une solution d'acide HNTf2 (28 mg, 0,1 mmole) dans 5 mL de sel fondu BMI-NTf2 est ajoutée par seringue à la solution de Nickel (0). Le réacteur est alors mis sous pression d'éthylène (2,8 MPa) et la solution agitée (750 tours/min) pendant 110 min à 25 C.
La phase gaz est volumée par un débimètre et récupérée dans un ballast.
Le réacteur est ouvert à-5 C et le mélange liquide biphasique rapidement distillé et pesé. Les phases gaz et liquide (tête de distillation) sont analysées par GPC (colonne capillaire PONA, injecteur à 250 C, programme de température :
Figure img00070002

35 C/10 min, 5 C/min, 70 C/10 min, 10 C/min, 270 C/10 min).
La masse d'oligomères formés est de 17 g (2891 g d'oligomères par gamme de nickel) répartis de la manière suivante : C4 : 60 % (dont 32 % de butène-1), C6 : 36% (dont 7 % d'hexène-1), Cg : 4 % (dont 4 % d'octène-1).
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EXEMPLE 4 : Oligomérisation de l'éthylène à partir d'un complexe de nickel (0) en présence d'acide [H (EtO) [ (3, 5- (CF3) 2C6H3) 4B]' dans un sel BMI-SbF6.
On a opéré comme dans l'Exemple 2 à ceci près que le Ni (COD) 2 (14 mg, 0,05 mmole) dissous dans 5 mL de toluène et l'acide [H (Et20) 2]+ [ (3, 5- (CF3hC6H3) 4Br (55 mg, 0,05 mmole) dissous dans 5 mL de sel fondu BMI-SbF6 sont pré-mélangés dans un tube de Schlenk sous argon avant d'être introduits dans le réacteur préalablement séché et mis sous pression atmosphérique d'éthylène.
Le réacteur est alors mis sous pression d'éthylène (2,8 MPa) et la solution agitée (750 tours/min) pendant 200 min à 25 C.
La phase gaz est volumée par un débitmètre et récupérée dans un ballast.
Le réacteur est ouvert à-5 C et le mélange liquide biphasique rapidement distillé et pesé. Les phases gaz et liquide (tête de distillation) sont analysées par GPC
Figure img00080001

(colonne capillaire PONA, injecteur à 250 C, programme de température : 35 C/10 min, 5 C/min, 70 C/10 min, 10 C/min, 270 C/10 min).
La masse d'oligomères formés est de 47 g (15986 g d'oligomères par gramme de nickel) répartis de la manière suivante : C4 : 61 % (dont 27 % de butène-1), C6 : 30 % (dont 4 % d'hexène-1), Cs : 8 % (dont 1 % d'octène-1) et C10 : 1 % (pas de decène-1 détecté).
EXEMPLE 5 (comparatif) : Oligomérisation de l'éthylène à partir d'un complexe de nickel (0) en présence d'acide [H (Et20) 2]+ [ (3, 5- (CF3) 2C6H3) 4B]' dans le toluène.
Un réacteur Grignard est séché sous vide (1 Pa) à 90 C pendant 4 heures, puis refroidi jusqu'à température ambiante sous pression d'éthylène (2,8 MPa). Après dépressurisation, on introduit à la seringue une solution de Ni (COD) 2 (55 mg, 0,2 mmole) dans 10 mL de toluène distillé. Le réacteur est alors fermé, mis sous pression d'éthylène (1,0 MPa), et la solution est agitée pendant 10 min à température ambiante. Après dégazage jusqu'à pression atmosphérique, une solution d'acide [H (Et20) 2]+ [ (3, 5- (CF3) 2C6H3) 4B]- (200 mg, 0,2 mmole) dans 10 mL de toluène est ajoutée par seringue à la solution de Nickel (0). Le réacteur est alors mis sous pression d'éthylène (2,8 MPa) et la solution agitée (750 tours/min) pendant deux heures.
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La phase gaz est volumée par un débitmètre et récupérée dans un ballast.
Le réacteur est ouvert à-5 C et le mélange liquide biphasique rapidement distillé et pesé. Les phases gaz et liquide (tête de distillation) sont analysées par GPC (colonne capillaire PONA, injecteur à 250OC, programme de température : 35 C/10 min, 5 C/min, 70 C/10 min, 10 C/min, 270 C/10 min).
La masse d'oligomères formés est de 3,6 g (306 g d'oligomères par gamme de nickel) répartis de la manière suivante : C4 : 98 % (dont 75 % de butène-1), C6 : 2 % (dont 37 % d'hexène-1).
EXEMPLE 6 : Oligomérisation du butène-1 à partir d'un complexe de nickel (0) en présence d'acide [H (Et20) 2] + [ (3, 5- (CF3) 2CeH3) 4B]' dans un sel BMI-SbF6.
Un réacteur Grignard est séché sous vide (1 Pa) à 90 C pendant 4 heures, puis refroidi jusqu'à température ambiante sous argon. On injecte alors par seringue une solution de Ni (COD) 2 (14 mg, 0,05 mmole) dans 5 mL de toluène, puis 30 mL de butène-1 (mélange à 95 % de butène-1 et 5 % de butane (étalon interne)). On injecte ensuite par seringue une solution d'acide [H (Et20) 2]+ [ (3, 5- (CF3hC6H3) 4Br (50 mg, 0,05 mmole) dans 5 mL de BMI-SbF6. La solution est agitée et la conversion suivie par prélèvements de la phase gaz. Après 320 minutes à 25 oC, l'agitation est arrêtée, le réacteur dégazé puis refroidi à -5 oC.
Le mélange liquide est ensuite distillé sous vide statique, et la tête de distillation analysée par GPC (colonne capillaire PONA, injecteur à 250 C, programme de température : 35 C/10 min, 5 C/min, 70 C/10 min, 10 C/min, 270 C/10 min).
La conversion est de 49 %. On obtient 88 % d'octènes et 12 % de dodécènes.

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS 1. Composition catalytique sous forme d'une solution caractérisée en ce qu'elle comprend : - au moins un complexe du nickel zérovalent, - au moins un acide de formule H+X- où X- représente un anion et - et au moins un liquide ionique de formule générale Q+A-, où Q+ représente un cation ammonium quaternaire et/ou un cation phosphonium quaternaire et/ou un cation sulfonium et A-, identique ou différent de X-, représente tout anion susceptible de former avec Q+ un sel liquide à une température inférieure à 150 C.
  2. 2. Composition catalytique selon la revendication 1 caractérisée en ce que ledit composé du nickel zérovalent est choisi parmi le nickel bis (cycloocta-1, 3- diène), le nickel bis (cyclooctatétraène), le nickel bis (cycloocta-1, 3,7-triène), le bis (o-tolylphosphito) nickel (ethylene), le nickel tétrakis (triphénylphosphite) et le nickel bis (éthylène).
  3. 3. Composition catalytique selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que, dans la formule dudit acide de formule H+X-, l'anion X- est choisi parmi les anions tétrafluoroborate, tétraalkylborates, hexafluorophosphate, hexafluoro- antimonate, alkylsulfonates, perfluorosulfonates, fluorosulfonate, sulfates, phosphates, perfluoroacétates, perfluorosulfonamides, fluorosulfonamides, perfluorosulfométhides, les anions carboranes, ainsi que l'anion tétraphénylborate et les anions tétraphénylborates dont les noyaux aromatiques sont substitués.
  4. 4. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que, dans le liquide ionique de formule générale Q+A-, l'anion A-est choisi parmi les anions nitrate, sulfate, phosphate, acétate, halogénoacétate, tétrafluoroborate, tétrachoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoro- antimonate, fluorosulfonate, alkylsulfonates, perfluoroalkylsulfonates, bis (perfluoroalkylsulfonyl) amidures, le méthylure de tris-trifluoro- méthanesulfononyle de formule C (CF3S02) 3-, arènesuifonates, arènesulfonates substitués par des groupements halogènes ou halogénoalkyles, les anions carboranes, ainsi que l'anion tétraphénylborate et les anions tétraphénylborates dont les noyaux aromatiques sont substitués.
    <Desc/Clms Page number 11>
  5. 5. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que, dans le liquide ionique de formule générale Q+A-, les cations Q+ sont des cations ammonium et/ou phosphonium quaternaires répondant à l'une des formules générales NRlR2R3p4+etPRlR2R3p4+ ou à l'une des formules générales R1 R2N=CR3R4+ et R1 R2p=CR3R4+, dans lesquelles R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène, à l'exception du cation NH4 pour NR1R2R3R4+, ou des groupements alkyles, saturés ou non saturés, cycloalkyles ou aromatiques, aryles ou aralkyles éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone.
  6. 6. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que, dans le liquide ionique de formule générale Q+A-, les cations Q+ sont des cations ammonium et/ou phosphonium quaternaires dérivés d'hétérocycles azotés et/ou phosphorés comportant 1,2 ou 3 atomes d'azote et/ou de phosphore, de formules générales :
    Figure img00110001
    dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes, et R et R identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou des groupements alkyles, saturés ou non saturés, cycloalkyles ou aromatiques, aryles ou aralkyles éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone.
  7. 7. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que, dans le liquide ionique de formule générale Q+A-, les cations Q+ sont des cations ammonium et/ou phosphonium quaternaires qui répondent à l'une des formules générales : R1 R2+N=CR3~R5~R3C=N+R1 R2 et R1 R2+p=CR3~R5~R3C=P+R1 R2 dans lesquelles R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou des groupements alkyles, saturés ou non saturés, cycloalkyles ou aromatiques, aryles ou aralkyles éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone et R5 représente un reste alkylène ou phénylène.
    <Desc/Clms Page number 12>
  8. 8. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que, dans le liquide ionique de formule générale Q+A-, les cations Q+ sont des cations ammonium et/ou phosphonium quaternaires choisis dans le groupe formé par le N-butylpyridinium, le N-éthylpyridinium, le pyridinium,
    Figure img00120001
    l'éthyl-3-méthyl-1-imidazolium, le butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexyl-3méthyl-1-imidazolium, le butyl-3-diméthyl-1, 2-imidazolium, le diéthyl-pyrazolium, le N-butyl-N-méthylpyrrolidinium, le triméthylphényl-ammonium, le tétra- butylphosphonium et le tributyl-tétradécyl-phosphonium.
  9. 9. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que, dans le liquide ionique de formule générale Q+A-, les cations Q+ sont des cations sulfonium de formule générale SR1R2R3+, où Rl, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un groupement alkyle, saturé ou non saturé, cycloalkyl ou aromatique, aryle, alkaryl ou aralkyl comprenant de 1 à 12 atomes de carbone.
  10. 10. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que le liquide ionique de formule générale Q+A-est choisi parmi
    Figure img00120002
    l'hexafluorophosphate de N-butyl-pyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthylpyridinium, le fluorosulfonate de pyridinium, le tétrafluoroborate de butyl-3méthyl-1-imidazolium, l'amidure de bis-trifluorométhane-sulfonyle de butyl-3- méthyl-1-imidazolium, l'amidure de bis-trifluorométhane-sulfonyle de triéthylsulfonium, l'hexafluoro-antimonate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexa- fluorophosphate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, le trifluoroacétate de butyl-3- méthyl-1-imidazolium, le trifluorométhylsulfonate de butyl-3-méthyl-1-imidazo-
    Figure img00120003
    lium, l'hexafluorophosphate de triméthyl-phénylammonium et le tétrafluoro- borate de tétrabutylphosphonium.
  11. 11. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisée en ce qu'elle contient un solvant organique choisi parmi les composés hydro- carbonés et les solvants chlorés.
  12. 12. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisée en ce que la concentration du composé du nickel dans le liquide ionique est comprise entre 0,01 mmole par litre de liquide ionique et 500 mmoles par litre.
  13. 13. Procédé de dimérisation, de co-dimérisation ou d'oligomérsation d'au moins une oléfine au moyen d'une composition cataytique selon l'une des revbendications 1 à 12 caractérisé en ce que ladite oléfine est choisie parmi l'éthylène, le propylène, les n-butènes et les n-pentènes, seuls ou en mélange,
    <Desc/Clms Page number 13>
    purs ou dilués par un alcane, et les coupes issues des procédés de craquage catalytique ou de craquage à la vapeur.
  14. 14. Procédé de dimérisation, de co-dimérisation ou d'oligomérisation d'au moins une oléfine selon la revendication 13 caractérisé en ce que la réaction est conduite en système fermé, en système semi-ouvert ou en continu, avec un ou plusieurs étages de réaction, sous vigoureuse agitation, à une température de-40 à +150 C et sous une pression allant de la pression atmosphérique à
    70 MPa.
  15. 15. Procédé de dimérisation, de co-dimérisation ou d'oligomérisation selon la revendication 14 caractérisé en ce que les produits de la réaction et le (ou les) réactif (s) qui n'a (ont) pas réagi étant séparé (s) du système catalytique par décantation, puis fractionné (s).
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DE10303931A DE10303931B4 (de) 2002-02-04 2003-01-31 Katalytische Zusammensetzung zur Dimerisierung, Co-Dimerisierung, Oligomerisierung und Polymerisation der Olefine
GB0302429A GB2387127B (en) 2002-02-04 2003-02-03 Catalytic composition for dimerizing, co-dimerizing, oligomerizing and polymerizing olefins
US10/356,745 US6951831B2 (en) 2002-02-04 2003-02-03 Catalyst composition for dimerizing, co-dimerizing, oligomerizing and polymerizing olefins
JP2003026616A JP4273257B2 (ja) 2002-02-04 2003-02-04 オレフィンの二量化、共二量化、オリゴマー化及び重合用の触媒組成物
NL1022578A NL1022578C2 (nl) 2002-02-04 2003-02-04 Katalytische samenstelling voor de dimerisatie, de co-dimerisatie, de oligomerisatie en de polymerisatie van alkenen.

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005097731A2 (fr) * 2004-04-07 2005-10-20 The University Of York Liquides
AU2012201096B2 (en) * 2004-04-07 2012-11-08 Worn Again Technologies Limited Ionic liquids comprising nitrogen containing cations
FR3086552A1 (fr) 2018-09-28 2020-04-03 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique a base de nickel (i)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2611700A1 (fr) * 1987-03-05 1988-09-09 Inst Francais Du Petrole Procede de dimerisation ou de codimerisation d'olefines
DE19901524A1 (de) * 1999-01-16 2000-07-20 Wilhelm Keim Verfahren zur Stabilisierung homogener Katalysatoren bei der destillativen Produktabtrennung unter Verwendung ionischer Flüssigkeit und der damit verbundenen Möglichkeit der Katalysator-Wiederverwendung der homogenen Katalyse

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2611700A1 (fr) * 1987-03-05 1988-09-09 Inst Francais Du Petrole Procede de dimerisation ou de codimerisation d'olefines
DE19901524A1 (de) * 1999-01-16 2000-07-20 Wilhelm Keim Verfahren zur Stabilisierung homogener Katalysatoren bei der destillativen Produktabtrennung unter Verwendung ionischer Flüssigkeit und der damit verbundenen Möglichkeit der Katalysator-Wiederverwendung der homogenen Katalyse

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAGIWARA R ET AL: "Room temperature ionic liquids of alkylimidazolium cations and fluoroanions", JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY, ELSEVIER SEQUOIA, LAUSANNE, CH, vol. 105, no. 2, September 2000 (2000-09-01), pages 221 - 227, XP004210467, ISSN: 0022-1139 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005097731A2 (fr) * 2004-04-07 2005-10-20 The University Of York Liquides
WO2005097731A3 (fr) * 2004-04-07 2005-11-24 Univ York Liquides
EP2322497A1 (fr) * 2004-04-07 2011-05-18 Innovia Films Limited Liquides ioniques comprenant des cations contenant de l'azote
AU2012201096B2 (en) * 2004-04-07 2012-11-08 Worn Again Technologies Limited Ionic liquids comprising nitrogen containing cations
US8784686B2 (en) 2004-04-07 2014-07-22 Innovia Films Limited Liquids
US8992798B2 (en) 2004-04-07 2015-03-31 Innovia Films Limited Liquids
US9328220B2 (en) 2004-04-07 2016-05-03 Innovia Films Limited Liquids
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