FR2835430A1 - Composition comprenant des nanocapsules enrobees de lecithine et un polymere d'acrylamide - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, de 0, 001 à 10% en poids d'au moins un homopolymère ou copolymère de (meth) acrylamide, caractérisée en ce qu'elle renferme une suspension aqueuse de nanocapsules comprenant une enveloppe polymérique et un coeur lipidique contenant un solvant huileux, lesdites nanocapsules étant au moins partiellement enrobées de lécithine. Les nanocapsules enrobées de lécithine permettent d'améliorer la tolérance cutanée des polymères d'acrylamide.
Description
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La présente invention se rapporte à une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, de 0,001 à 10% en poids d'au moins un homopolymère ou copolymère de (meth) acrylamide, et une suspension aqueuse de nanocapsules comprenant une enveloppe polymérique et un coeur lipidique contenant un solvant huileux, lesdites nanocapsules étant au moins partiellement enrobées de lécithine. Elle se rapporte aussi à l'utilisation cosmétique de cette composition pour le soin des peaux sensibles.
Depuis plusieurs années, on cherche à optimiser aussi bien l'efficacité que la tolérance des produits cosmétiques de soin de la peau, qui se caractérisent par la présence d'un excipient, généralement sous forme d'émulsion huile-dans-eau ou de gel, contenant des actifs cosmétiques.
On a souvent recours, dans la formulation de ce type de produits, à des polymères à base d'acrylamide qui sont utiles comme épaississants et permettent en outre de stabiliser les émulsions. Ces polymères se révèlent notamment plus intéressants que d'autres épaississants tels que les carbomers ou les dérivés polysaccharidiques en terme de texture et de toucher. La quantité de ces polymères qu'il est possible d'utiliser est toutefois limitée. En outre, même à faible concentration, ces polymères peuvent générer des sensations d'inconfort tels que des picotements, échauffements ou tiraillements chez les sujets à peau sensible.
Par ailleurs, il est connu que l'efficacité des actifs peut être améliorée en les encapsulant dans le coeur ou la bicouche lipidique de divers types de vésicules dont la fonction est à la fois de protéger l'actif vis-à-vis de l'oxydation, par exemple, et de le véhiculer au plus près de son site d'action.
Parmi ces vésicules, les nanocapsules présentent un intérêt particulier, dans la mesure où elles comprennent une membrane rigide étanche permettant une bonne protection de l'actif qu'elles encapsulent et sont capables de pénétrer dans l'épiderme où elles libèrent leur contenu soit rapidement, sous l'action des enzymes qui y sont présentes (lorsqu'elles sont constituées d'un polymère biodégradable), soit de façon prolongée (lorsque le polymère constituant la membrane n'est pas biodégradable).
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Dans tous les cas, le contenu des nanocapsules ne peut pas, contrairement à d'autres types de vésicules, être éliminé de la surface de la peau par simple frottement ou par lavage.
Différents types de nanocapsules ont déjà été décrits dans les demandes EP-0 274 961, EP-0 447 318, EP-0 557 489, EP-1 025 901, FR-2 787 730 et EP-1 034 839.
Ces nanocapsules comprennent généralement, outre le polymère constituant leur membrane rigide, au moins un type de lipide amphiphile utilisé comme agent d'enrobage et susceptible de former spontanément au contact de l'eau une phase cristal liquide Iyotrope de type lamellaire. Son utilisation a pour but de faciliter la formation des capsules mais surtout d'améliorer la stabilité des nanocapsules et d'éviter la fuite de l'actif encapsulé, en se déposant à l'interface entre la membrane polymérique et la phase aqueuse dans laquelle les nanocapsules sont dispersées.
Or, la Demanderesse a découvert avec étonnement que certaines nanocapsules, à savoir celles enrobées de lécithine, permettaient de limiter les sensations d'inconfort liées à l'utilisation d'homopolymères ou copolymères d'acrylamide dans des produits cosmétiques.
Certes, il est déjà connu du brevet US-6,017, 549 que la lécithine hydrogénée est susceptible de réduire l'irritation due à certains actifs tels que les rétinoïdes, en renforçant les propriétés de barrière de la peau et en retardant ainsi la pénétration cutanée de l'actif. Il est par ailleurs indiqué que l'effet anti-irritant est potentialisé dans le cas où l'actif est encapsulé, par exemple dans des microcapules constituées de collagène et de glycosaminoglycannes.
On connaît par ailleurs de la publication de Parel et al., Topical Liposomal Gel of Tretinoine for the Treatment of Acne : Research and Clinical Implications, Pharm. Dev.
Technol., 5 (4), 455-464 (2000) l'utilisation de liposomes de lécithine de jaune d'oeuf pour réduire l'irritation due à la trétinoïne.
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Toutefois, il n'était pas prévisible à la lecture des documents ci-dessus que l'effet antiirritant de la lécithine vis-à-vis des rétinoïdes pouvait être transposé aux polymères d'acrylamide.
En effet, le mode d'irritation de ces deux types de composés n'est pas comparable, dans la mesure où l'irritation provoquée par les rétinoïdes est due à leur transformation en acide rétinoïque qui, lorsqu'il est présent à trop forte dose dans l'épiderme, entraîne une libération des médiateurs de l'inflammation se traduisant par un érythème, une rugosité et une sensation d'échauffement. Au contraire, sur les personnes réactives, les monomères d'acrylamide génèrent une irritation dite primaire, par simple contact du monomère avec la peau.
Cela a été corroboré par la Demanderesse qui a démontré que l'irritation due au rétinol pouvait être limitée par inclusion de celui-ci dans des nanocapsules constituées d'un polydiméthylsiloxane oxyéthyléné (dimethicone copolyol), tandis que l'utilisation du même type de nanocapsules, mais contenant de l'acétate de tocophérol à la place du rétinol, n'a pas permis d'améliorer la tolérance de compositions renfermant un polyacrylamide. Il n'était donc pas prévisible qu'un composé (tel que la lécithine) connu pour réduire l'irritation due aux rétinoïdes s'avèrerait également efficace pour prévenir les sensations d'inconfort liées aux compositions renfermant un polymère d'acrylamide.
En outre, les documents ci-dessus ne suggèrent pas que la lécithine puisse être utilisée comme agent d'enrobage des capsules.
L'invention a donc pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, de 0,001 à 10% en poids d'au moins un homopolymère ou copolymère de (meth) acrylamide, caractérisée en ce qu'elle renferme une suspension aqueuse de nanocapsules comprenant une enveloppe polymérique et un coeur lipidique contenant un solvant huileux, lesdites nanocapsules étant au moins partiellement enrobées de lécithine.
Les homopolymères et copolymères de (meth) acrylamide utilisables selon la présente invention peuvent notamment être choisis dans le groupe constitué par : les homopolymères éventuellement réticulés de (meth) acrylamide éventuellement N-
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substitué ; les copolymères de (meth) acrylamide avec au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique, un (méth) acrylate d'alkyle, l'acrylate de sodium, l'acrylate d'ammonium, le chlorure de diméthyl diallyl ammonium, l'acrylonitrile, et la vinylpyrrolidone ; et les copolymères éventuellement réticulés de (meth) acrylamide Nsubstitué avec un monomère acrylamide ou un monomère à insaturation éthylénique éventuellement oxyalkyléné et comportant un groupement hydrophobe.
Selon une forme d'exécution avantageuse de l'invention, les homopolymères ou copolymères de (meth) acrylamide N-substitués sont substitués par un acide alkyl sulfonique éventuellement au moins partiellement neutralisé.
Ainsi, un exemple préféré d'homopolymère de (meth) acrylamide N-substitué est un polymère réticulé d'acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique partiellement neutralisé (AMPS).
Des exemples de copolymères de (meth) acrylamide N-substitué sont : - les copolymères éventuellement réticulés d'acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique et d'alkyl (meth) acrylate ou d'alkyl (meth) acrylamide éventuellement oxyalkyléné, dont le groupe alkyle renferme de 6 à 22 atomes de carbone, tels que ceux décrits dans la demande FR-2 819 179.
- les copolymères éventuellement réticulés d'acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique et d'acrylamide tels que ceux commercialisés en émulsion inverse à 40% par la société SEPPIC, soit dans un mélange isohexadécane 1 eau (Simulgel 600), soit dans un mélange isoparaffine 1 eau (Sepigel 305).
Les nanocapsules utilisées dans la composition selon l'invention sont des particules sensiblement sphériques ayant une taille moyenne de particule comprise entre 10 nm et 1000 nm et plus particulièrement entre 30 nm et 500 nm, qui comprennent une enveloppe ou coque polymérique contenant un coeur lipidique renfermant un solvant huileux, ladite enveloppe étant enrobée d'un lipide amphiphile formant une phase cristal liquide Iyotrope de type lamellaire, lequel lipide amphiphile comprend de la lécithine.
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Ces nanocapsules peuvent être de tout type connu et préparées selon tout procédé connu.
On peut citer à titre d'exemple les nanocapsules décrites dans la demande de brevet EP-0274961, les nanocapsules pourvues d'un enrobage lamellaire décrites dans la demande EP-0780115, les nanocapsules dont l'enveloppe polymérique continue insoluble dans l'eau est constituée de polyesters tel que décrit dans les demandes EP- 1025901, FR-2787730, et EP-1034839, ou bien encore les nanocapsules biodégradables décrites dans la demande de brevet FR-2 659 554, ou non biodégradables décrites dans la demande de brevet WO-93/05753.
Les nanocapsules en polymères biodégradables pénètrent dans la peau et se dégradent dans l'épiderme sous l'action des enzymes qui y sont présentes, tandis que les nanocapsules en polymères non biodégradables ne pénètrent que dans les couches superficielles du stratum corneum et sont éliminées naturellement lors du renouvellement de la peau.
Le recours à tel ou tel type de polymère dépend donc du mode d'action visé pour l'actif éventuellement contenu dans ces nanocapsules, et donc de l'effet cosmétique ou dermatologique recherché pour la composition selon l'invention.
1) Comme polymères biodégradables, on peut utiliser tout polymère susceptible d'être dégradé par les enzymes de la peau, et notamment ceux cités dans le document EP-A- 447318. On peut citer en particulier comme polymères biodégradables les poly-L-et DL-lactides et les polycaprolactones, les polyglycolides et leurs copolymères, ainsi que les polymères issus de la polymérisation d'alkyl cyanoacrylat (la chaîne alkyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone).
2) Parmi les autres polymères biodégradables utilisables pour former les nanocapsules selon l'invention, on peut citer les polymères anioniques hydrodispersibles synthétiques tels qu'en particulier les polyesters, les poly (ester amides), les polyuréthannes et les copolymères vinyliques, portant tous des fonctions acide carboxylique et/ou sulfonique,
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et les polymères anioniques hydrodispersibles naturels choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque et les dammars.
Les polyesters anioniques sont obtenus par polycondensation de diacides carboxyliques aliphatiques, cycloaliphatiques et/ou aromatiques et de diols ou polyols aliphatiques, cycloaliphatiques et/ou aromatiques, un certain nombre de ces diacides et diols portant en outre une fonction acide carboxylique ou acide sulfonique libre ou sous forme de sel.
Comme diacides carboxyliques, on peut citer l'acide succinique, l'acide glutarique,
l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique ou l'anhydride de celui-ci. Comme diols aliphatiques, on peut citer l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol et le tétraéthylèneglycol, le di (hydroxyméthyl) cyclohexane, le diméthylolpropane ou le 4,4'- (1-méthylpropylidène) -bisphénol.
l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique ou l'anhydride de celui-ci. Comme diols aliphatiques, on peut citer l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol et le tétraéthylèneglycol, le di (hydroxyméthyl) cyclohexane, le diméthylolpropane ou le 4,4'- (1-méthylpropylidène) -bisphénol.
Les monomères polyols sont par exemple le glycérol, le pentaérytritol, le sorbitol. Les comonomères permettant d'introduire des groupements anioniques sont par exemple l'acide diméthylolpropionique, l'acide trimellitique ou l'anhydride mellitique, ou un composé diol ou diacide carboxylique portant en plus un groupe S03M où M représente un atome d'hydrogène ou un ion d'un métal alcalin, tel que le 1,5- dihydroxypentane-3-sulfonate de sodium ou le 1, 3-dicarboxybenzène-5-sulfonate de sodium.
Les poly (ester amides) utilisables comme autres polymères anioniques hydrodispersibles synthétiques ont une structure similaire à celle des polyesters décrits ci-dessus mais contiennent en plus des motifs dérivés d'une diamine telle que l'hexaméthylènediamine, la méta-ou para-phénylènediamine, ou d'un aminoalcool tel que la méthanolamine.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le polymère anionique hydrodispersible est choisi parmi les polyesters aromatiques, cycloaliphatiques et/ou aliphatiques portant des fonctions acide sulfonique, c'est-à-dire des copolyesters comportant au moins des motifs dérivés d'acide isophtalique, d'acide sulfo-
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aryldicarboxylique et de diéthylèneglycol. Parmi ceux-ci, on peut citer tout particulièrement les polyesters comprenant des motifs dérivés d'acide isophtalique, d'acide sulfo-iso-phtalique, de diéthylèneglycol et de 1,4di (hydroxyméthyl) cyclohexane, tels que ceux commercialisés sous les dénominations AQ29, AQ38, AQ48 ULTRA, AQ 55S, AQ1350, AQ1045, AQ1950 et AQ14000 par la société EASTMAN CHEMICAL.
Ces polyesters peuvent aussi contenir des motifs dérivés d'éthylèneglycol, de triéthylèneglycol et/ou de tétraéthylèneglycol et d'acide téréphtalique comme ceux commercialisés sous les dénominations POLYCARE PS 20, POLYCARE PS30 et POLYCARE PS 32 par la société RHONE POULENC. La proportion de motifs dérivés d'acide sulfoisophtalique est généralement comprise entre 2 et 20 % en poids.
3) Selon une variante de l'invention, le polymère biodégradable constituant l'enveloppe des nanocapsules peut être un polyester du type poly (alkylène adipate), c'est-à-dire soit un homopolymère d'acide adipique et d'un alcane-diol, soit un copolymère de type poly (ester éther), linéaire ou ramifié, obtenu à partir d'acide adipique et d'un ou de plusieurs alcane-diols et/ou éthers-diols et/ou triols. Les alcane-diols utilisés pour la préparation desdits poly (alkylène adipate) sont des alcane-diols en Cz-e à chaîne linéaire ou ramifiée choisis parmi l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,3propandiol, le 1, 4-butanediol, le 1, 5-pentandiol, le 1, 6-hexanediol et le
néopentylglycol. Les éther-diols sont des di-, tri-ou tétra- (alkylène en C2-4) -glycols tels que le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le tétraéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, le tripropylèneglycol, le tétrapropylèneglycol ou le dibutylèneglycol, letributylèneglycol ou le tétrabutylèneglycol. Les triols utilisés sont généralement choisis parmi le glycérol, le triméthyloléthane et le triméthylolpropane.
néopentylglycol. Les éther-diols sont des di-, tri-ou tétra- (alkylène en C2-4) -glycols tels que le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le tétraéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, le tripropylèneglycol, le tétrapropylèneglycol ou le dibutylèneglycol, letributylèneglycol ou le tétrabutylèneglycol. Les triols utilisés sont généralement choisis parmi le glycérol, le triméthyloléthane et le triméthylolpropane.
La fraction des motifs de ramification dérivés des triols ci-dessus n'excède généralement pas 5 % en moles par rapport à l'ensemble des motifs dérivés de diols et de triols. Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, l'enveloppe des nanocapsules est formée par un poly (éthylène adipate) ou un poly (butylène adipate).
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Les poly (alkylène adipate) utilisés dans la présente invention ont une masse molaire moyenne en poids (mesurée par chromatographie de perméation de gel) qui est de préférence comprise entre 2000 et 50 000, plus préférentiellement entre 5 000 et 15 000.
Toute une gamme de produits de différentes compositions chimiques et de différentes masses molaires est commercialisée sous la dénomination FOMREZ @ par la société WITCO. La société SCIENTIFIC POLYMER PRODUCTS commercialise sous la dénomination POLY (ETHYLENE) ADIPATE tE un poly (éthylène adipate) d'une masse molaire moyenne en poids (déterminée par CPG) d'environ 10 000.
4) Une autre classe de polymères utilisables pour former l'enveloppe des nanocapsules selon l'invention est constituée des polymères dendritiques. Il s'agit de polymères hyperramifiés ayant la structure chimique d'un polyester et qui sont terminés par des groupements hydroxyle éventuellement modifiés par au moins un agent de terminaison de chaîne. La structure et la préparation de tels polymères est décrite dans les demandes de brevet WO-A-93/17060 et WO 96/12754.
Plus précisément, les polymères dendritiques utilisables dans les compositions de la présente invention peuvent être définis comme étant des macromolécules hautement ramifiées de type polyester, constituées : - d'un motif central dérivé d'un composé initiateur portant une ou plusieurs fonctions hydroxyle (a), - de motifs d'allongement de chaîne dérivés d'une molécule d'allongement de chaîne portant une fonction carboxyle (b) et au moins deux fonctions hydroxyle (c), chacune des fonctions hydroxyle (a) de la molécule centrale étant le point de départ d'une réaction de polycondensation (par estérification) qui débute par la réaction des fonctions hydroxyle (a) de la molécule centrale avec les fonctions carboxyle (b) des molécules d'allongement de la chaîne, puis se poursuit par réaction des fonctions carboxyle (b) avec les fonctions hydroxyle (c) des molécules d'allongement de la chaîne.
On appelle un dendrimère de"génération X"un polymère hyperramifié préparé par X cycles de condensation, chaque cycle consistant à faire réagir l'ensemble des fonctions
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réactives du motif central ou du polymère avec un équivalent d'une molécule d'allongement de chaîne. Le composé initiateur portant une ou plusieurs fonctions hydroxyle et formant le motif central autour duquel se construira la structure dendritique est un composé mono-, di-ou polyhydroxylé. Il est généralement choisi parmi : (a) un alcool monofonctionnel, (b) un diol aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, (c) un triol, (d) un tétrol, (e) un alcool de sucre, (f) l'anhydro-ennéa-heptitol ou le dipentaérythritol, (g) un a-alkylglycoside, (h) un polymère polyalcoxylé obtenu par polyalcoxylation d'un des alcools (a) à (g), ayant une masse molaire au plus égale à 8000.
On peut citer à titre d'exemples de composés initiateurs préférés servant à préparer les polyesters dendritiques utilisés dans la présente invention le ditriméthylolpropane, le ditriméthyloléthane, le dipentaérythritol, le pentaérythritol, un pent rythritol alcoxylé, le
triméthyloléthane, le triméthylolpropane, un triméthylolpropane alcoxylé, le glycérol, le néopentylglycol, le diméthylolpropane et le 1,3-dioxane-5, 5-diméthanol.
triméthyloléthane, le triméthylolpropane, un triméthylolpropane alcoxylé, le glycérol, le néopentylglycol, le diméthylolpropane et le 1,3-dioxane-5, 5-diméthanol.
On fait réagir sur ces composés initiateurs hydroxylés formant le motif central du futur dendrimère, des molécules dites molécules d'allongement de chaîne qui sont des composés de type diol-monoacide choisis parmi : - les acides monocarboxyliques comportant au moins deux fonctions hydroxyle, et - les acides monocarboxyliques comportant au moins deux fonctions hydroxyle dont une ou plusieurs porte (nt) un substituant hydroxyalkyl.
Des exemples préférés de tels composés sont l'acide diméthylolpropionique, l'acide
a, a-bis (hydroxyméthyl)-butyrique, l'acide a, a, a-tris (hyd roxyméthyl) -acétique, l'acide a, a-bis (hydroxyméthyl)-valérique, l'acide a, a-bis (hydroxy)-propionique et l'acide 3, 5 dihydroxybenzoïque.
a, a-bis (hydroxyméthyl)-butyrique, l'acide a, a, a-tris (hyd roxyméthyl) -acétique, l'acide a, a-bis (hydroxyméthyl)-valérique, l'acide a, a-bis (hydroxy)-propionique et l'acide 3, 5 dihydroxybenzoïque.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, le composé initiateur est choisi parmi le triméthylolpropane, le pentaérythritol et un
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pentaérythritol éthoxylé, et la molécule d'allongement de chaîne est l'acide diméthylolpropionique.
Une partie des fonctions hydroxyle terminales des polymères dendritiques de type polyester utilisés dans les nanocapsules de la présente invention peuvent porter des substituants dérivés d'au moins un agent de terminaison de chaîne. La fraction de ces fonctions hydroxyle terminales portant un motif de terminaison de chaîne est généralement comprise entre 1 et 90 % en moles, de préférence entre 10 et 50 % en moles rapporté au nombre total de fonctions hydroxyle terminales. Le choix d'un agent de terminaison de chaîne approprié permet de modifier à souhait les propriétés physico-chimiques des polyesters dendritiques utilisés dans les compositions de la présente invention. Ledit agent de terminaison de chaîne peut être choisi dans une grande variété de composés capables de former des liaisons covalente avec les fonctions hydroxyle terminales.
Ces composés englobent notamment : i) les acides (ou anhydrides) monocarboxyliques aliphatiques ou cycloaliphatiques saturés ou insaturés, ii) les acides gras saturés ou insaturés, iii) les acides monocarboxyliques aromatiques, iv) les diisocyanates monomères ou oligomères ou des produits d'addition de ceux-ci, v) les épihalogénhydrines, vi) les esters glycidyliques d'un acide monocarboxylique ou d'un acide gras en C, vii) les éthers glycidyliques d'alcools monovalents en Cul-24, viii) les produits d'addition dérivés d'un acide mono-, di-ou polycarboxylé aliphatique ou cycloaliphatique, saturé ou insaturé, ou des anhydrides correspondants, ix) les produits d'addition dérivés d'un acide mono-, di-ou polycarboxylé aromatique ou des anhydrides correspondants, x) les époxydes d'un acide monocarboxylique insaturé en C3-24 ou d'un triglycéride correspondant, xi) les alcools monofonctionnels aliphatiques ou cycloaliphatiques, saturés ou insaturés, xii) les alcools monofonctionnels aromatiques,
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xiii) les produits d'addition dérivés d'un alcool mono-, di-ou polyfonctionnel, aliphatique ou cycloaliphatique, saturé ou insaturé, et xiv) les produits d'addition dérivés d'un alcool mono-, di-ou polyfonctionnel aromatique.
On peut citer à titre d'exemple d'agents de terminaison de chaîne l'acide aurique, les acides gras de graines de lin, les acides gras de soja, les acides gras de suif, les acides gras d'huile de ricin déshydrogénée, l'acide crotonique, l'acide caprique, l'acide caprylique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide benzoïque, l'acide para-tert- butylbenzoïque, l'acide abiétique, l'acide sorbinique, le 1-chloro-2, 3- époxypropane, le 1, 4-dichloro-2, 3-époxybutane, les acides gras de soja époxydés, le maléate de l'éther diallylique de triméthylolpropane, le 5-méthyl-1, 3-dioxane-5-méthanol, le 5-éthyl-1, 3-
dioxane-5-méthanol, l'éther diallylique de triméthylolpropane, l'éther triallylique de pentaérythritol, le triacrylate de pentaérythritol, le triacrylate de pentaérythritol triéthoxylé, le toluène-2, 4-diisocyanate, le toluène-2, 6-diisocyanate, l'hexaméthylène- diisocyanate ou l'isophorone-diisocyanate.
dioxane-5-méthanol, l'éther diallylique de triméthylolpropane, l'éther triallylique de pentaérythritol, le triacrylate de pentaérythritol, le triacrylate de pentaérythritol triéthoxylé, le toluène-2, 4-diisocyanate, le toluène-2, 6-diisocyanate, l'hexaméthylène- diisocyanate ou l'isophorone-diisocyanate.
Parmi ces agents de terminaison de chaîne, on préfère en particulier l'acide caprique et l'acide caprylique ou un mélange de ceux-ci.
Les polymères dendritiques de type polyester à fonctions hydroxyle terminales et portant éventuellement des groupements de terminaison de chaîne sont connus et sont commercialisés par la société PERSTORP.
Des polymères particulièrement préférés utilisés dans la présente invention sont : - un polyester dendritique obtenu par polycondensation d'acide diméthylolpropionique sur du triméthylolpropane et exempt d'agents de terminaison de chaîne, par exemple celui commercialisé sous la dénomination"BOLTORN @ H40 (TMP core)"par la société PERSTORP ; - un polyester dendritique obtenu par polycondensation d'acide diméthylolpropionique sur du pentaérythritol polyoxyéthyléné (en moyenne 5 motifs d'oxyde d'éthylène sur chaque fonction hydroxyle), exempt d'agent de terminaison de chaîne par exemple celui commercialisé sous la dénomination"BOLTORN @ H30"par la société PERSTORP ;
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- un polyester dendritique de génération 3 obtenu par polycondensation d'acide diméthylolpropionique sur du pentaérythritol polyoxyéthyléné (en moyenne 5 motifs d'oxyde d'éthylène sur chaque fonction hydroxyle), dont 50 % des fonctions hydroxyle sont estérifiées par des acides en Cg. io et notamment les acides caprique et caprylique, ("BOLTORN @ H30 (estérifié)"vendu par la société PERSTORP).
Parmi ces trois polymères, on préfère tout particulièrement le dernier.
5) Les polymères non-biodégradables utilisables selon l'invention peuvent être choisis parmi tous les polymères qui ne sont pas dégradés par les enzymes de la peau, et notamment ceux cités dans le document EP-A-557489. Parmi les polymères nonbiodégradables, on peut citer en particulier les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, et les copolymères d'acide méthacrylique et d'ester méthylique d'acide méthacrylique, l'acéto-phtalate de polyvinyle, l'acéto-phtalate de cellulose, les copolymères de polyvinylpyrrolidone-acétate de vinyle réticulé, les polyéthylènesvinylacétates, les polyacrylonitriles, les polyacrylamides, les polyéthylèneglycols, les polyamides, les polyéthylènes, les polypropylènes et les organopolysiloxanes, sans que cette liste soit limitative.
Les nanocapsules susceptibles d'être formées à partir des polymères ci-dessus comprennent, dans leur coeur lipidique, un solvant huileux qui peut notamment être choisi parmi ceux donnés à titre d'exemple ci-dessous :
- les 2-alkyl alcanols, et de préférence : le butyloctanol, l'hexyldécanol, l'octyldécanol, l'alcool isostéarylique, l'octyldodécanol, le décyltétradécanol, le undécylpentadécanol, le dodécylhexadécanol, le tétradécyloctadécanol, l'hexyldécyloctadécanol, le tétradécyleicosanol, le cétylarachidol et le mélange d'alcools iso-cétylique, isostéarylique et iso-arachidylique. Tous ces composés sont disponibles dans le commerce, auprès de CONDEA VISTA sous la dénomination commerciale Isofol@, de EXXON CHEMICAL sous la dénomination Exxal@ ou de JARCHEM sous la dénomination Jarcot. On peut également utiliser le composé disponible auprès de HENKEL sous la dénomination commerciale EUTANOL G. Comme esters desdits alcools, on peut citer : t'octanoate d'octyldodécyle ; le caprylate d'hexyldécyle ; le laurate d'hexyldécyle le palmitate d'hexyldécyle le stéarate d'hexyldécyle ; et
- les 2-alkyl alcanols, et de préférence : le butyloctanol, l'hexyldécanol, l'octyldécanol, l'alcool isostéarylique, l'octyldodécanol, le décyltétradécanol, le undécylpentadécanol, le dodécylhexadécanol, le tétradécyloctadécanol, l'hexyldécyloctadécanol, le tétradécyleicosanol, le cétylarachidol et le mélange d'alcools iso-cétylique, isostéarylique et iso-arachidylique. Tous ces composés sont disponibles dans le commerce, auprès de CONDEA VISTA sous la dénomination commerciale Isofol@, de EXXON CHEMICAL sous la dénomination Exxal@ ou de JARCHEM sous la dénomination Jarcot. On peut également utiliser le composé disponible auprès de HENKEL sous la dénomination commerciale EUTANOL G. Comme esters desdits alcools, on peut citer : t'octanoate d'octyldodécyle ; le caprylate d'hexyldécyle ; le laurate d'hexyldécyle le palmitate d'hexyldécyle le stéarate d'hexyldécyle ; et
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l'octyldodécyle meadowfoamate, qui est un ester d'octyldodécanol et d'acides gras dérivés d'huile de germe de Limnanthes Alba ; - les esters d'acides gras ou d'alcools gras, dont : le palmitate d'isopropyle, le néopentanoate d'isostéaryle et le palmitat d'octyle ; - les esters d'acides aminés N-acylés et d'alcools gras, de préférence le N-lauryl sarcosinate d'isopropyl ; - les triglycérides et huiles en contenant, en particulier les triglycérides d'acide octanoïque ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810,812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, et l'huile de beurre de karité ; et - les éthers liquides d'alcools gras et de polypropylèneglycol, avantageusement l'éther stéarylique de polypropylène glycol renfermant 15 motifs propylène glycol.
Ces exemples ne sont toutefois pas limitatifs.
Un polymère préféré pour une utilisation dans la présente invention est la polycaprolactone.
Le procédé de préparation utilisé pour la fabrication des nanocapsules est de préférence celui décrit dans l'une des demandes citées plus haut, en particulier dans la demande EP-0274961.
Un procédé particulier comprend les étapes suivantes : (a) le solvant huileux et l'actif éventuel à encapsuler sont mélangés à un solvant organique miscible à l'eau (par exemple l'acétone), au polymère qui formera l'enveloppe des nanocapsules et à la lécithine, de façon à former une phase organique ; (b) cette phase organique est introduite sous agitation dans une phase aqueuse contenant un tensioactif hydrophile. Une émulsion spontanée se forme alors. Le polymère insoluble dans l'eau précipite autour du globule huileux et la lécithine forme une phase cristal liquide enrobant le globule huileux encapsulé par le polymère ;
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(c) le solvant organique est évaporé ainsi qu'une partie de l'eau, afin de concentrer la suspension de nanocapsules. On obtient généralement une suspension de nanocapsules contenant environ 5% en poids du mélange de solvant huileux et d'actif éventuellement encapsulé.
La lécithine utilisée dans l'étape (a) ci-dessus peut être tout type de lécithine, hydrogéné ou non, et elle comprend aussi bien les phosphatides naturels que synthétiques. Ainsi, le terme "lécithine" recouvre notamment la phosphatidylcholine, qui est une glycérine estérifiée avec un ester colique d'acide phosphorique et deux acides gras qui sont généralement des acides gras saturés ou insaturés, renfermant de 16 à 20 atomes de carbone et jusqu'à quatre doubles liaisons. On peut aussi citer les esters de glycérol avec deux acides gras tels que définis précédemmebnt, mais dans lesquels la choline est remplacée par l'éthanolamine (céphaline) ou la sérine (phosphatidyl sérine) ou un inositol (phosphatidyl inositol). Parmi les types de lécithines naturelles, on citera en particulier celles dérivées de graines de tournesol, de soja ou de coton.
Divers types de lécithines sont commercialisés, notamment, par les sociétés LUCAS MEYER et AMERICAN LECITHIN.
On préfère utiliser dans la présente invention les lécithines de soja ou d'oeuf enrichies ou non en phosphatidyl choline et plus préférentiellement la lécithine de soja contenant au moins 45% en poids de phosphatidylcholine qui est notamment commercialisée par la société LUCAS MEYER sous la dénomination commerciale EPIKURON 145V.
Par ailleurs, l'actif éventuellement contenu dans les nanocapsules selon l'invention peut être tout composé ayant un effet bénéfique pour la peau et il peut notamment être choisi parmi les vitamines et leurs dérivés liposolubles, la DHEA (déhydroépiandrostérone) et ses dérivés, et les céramides. On citera ainsi, à titre d'exemple non limitatif de vitamines et dérivés : le rétinol et ses esters, en particulier le palmitat et le caprylate de rétinyle ; les dérivés liposolubles d'acide ascorbique, en particulier le palmitate d'ascorbyle ; le tocophérol et ses esters, en particulier l'acétate de tocophéryle ; la vitamine F (acides linoléiques, linoléiques) ; la vitamine K (phytoménadione ou ménadione). Comme exemples de dérivés de la DHEA, on peut
citer : les 3-0 alcanoyl 7-hydroxy DHEA, les 3-0 alcanoyl 7-alcanoyloxy DHEA, et la 7-
citer : les 3-0 alcanoyl 7-hydroxy DHEA, les 3-0 alcanoyl 7-alcanoyloxy DHEA, et la 7-
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hydroxy DHEA, sans que cette liste soit limitative. Comme céramides, on peut notamment citer les céramides de type H, en particulier le 2-oléamido-1, 3octadécanediol, les céramides de type !), en particulier le Céramide 3 commercialisé par la société COSMOFERM, les céramides de type V, en particulier l'hydroxypalmitoyl sphinganine décrite notamment dans la demande EP-0647617, et leurs mélanges.
Enfin, la phase aqueuse externe renfermant la suspension de nanocapsules peut contenir, comme indiqué dans l'étape (b) du procédé ci-dessus, un tensioactif hydrophile soluble dans l'eau, tel qu'un poloxamer, un alkylester ou un alkyléther de polyol, afin de faciliter la formation des nanocapsules. Par tensioactif hydrosoluble, on entend qu'il soit soluble à au moins 1% dans l'eau, la solution obtenue devant être parfaitement limpide. Les poloxamers sont préférés pour une utilisation dans la présente invention.
La composition selon l'invention est de préférence adaptée à une application topique sur la peau, y compris le cuir chevelu.
Elle renferme donc milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau et ses phanères (poils, cheveux, cils, ongles) et éventuellement avec les muqueuses, en particulier les lèvres.
Cette composition comprend une quantité de polymère d'acrylamide suffisante pour obtenir l'effet (d'épaississement ou autre) recherché, et une quantité de nanocapsules enrobées de lécithine efficace pour prévenir l'irritation due au polymère d'acrylamide dans la composition.
A titre d'exemple, le polymère d'acrylamide peut représenter de 0,001 à 10% du poids total de la composition et les nanocapsules de 0,1 à 50% en poids, mieux, de 0,5 à 25% du poids total de la composition, la lécithine représentant de 0,01 à 10% du poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles peut aussi, par ajout d'une
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phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions du type lotion ou sérum, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions ou de dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous forme d'une émulsion, avantageusement sous forme d'émulsion huile-dans-eau.
Lorsque la composition est sous forme d'émulsion, la proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller par exemple de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles, les émulsionnants et les co-émulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique. L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'émulsion peut, en outre, contenir des vésicules lipidiques telles que des liposomes, des niosomes ou des oléosomes.
Comme matières grasses utilisables dans l'invention, on peut utiliser les huiles et notamment les huiles minérales (huile de vaseline), les huiles d'origine végétale (huile d'avocat, huile de soja), les huiles d'origine animale (lanoline), les huiles de synthèse (perhydrosqualène), les huiles siliconées (cyclométhicone) et les huiles fluorées (perfluoropolyéthers). On peut aussi utiliser comme matières grasses des alcools gras tels que l'alcool cétylique, des acides gras, des cires et des gommes et en particulier les gommes de silicone.
Comme émulsionnants et coémulsionnants utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple les esters d'acide gras et de polyéthylène glycol tels que le stéarate de PEG- 100, le stéarate de PEG-50 et le stéarate de PEG-40 ; les esters d'acide gras et de polyol tels que le stéarate de glycéryle, le tristéarate de sorbitane et les stéarates de
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sorbitane oxyéthylénés disponibles sous les dénominations commerciales Tween@ 20 ou Tween 60, par exemple ; et leurs mélanges.
Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer en particulier les polymères carboxyvinyliques (carbomer), les copolymères acryliques tels que les copolymères d'acrylates/alkylacrylates, les polyacrylamides, les polysaccharides, les gommes naturelles et les argiles, et, comme gélifiants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées comme les bentones, les sels métalliques d'acides gras et la silice hydrophobe.
Comme actifs, on citera en particulier les agents apaisants qui peuvent notamment être choisis parmi : les triterpènes pentacycliques, comme l'acide ss-glycyrrhétinique et ses
sels et/ou ses dérivés, l'acide ursolique et ses sels, l'acide oléanolique et ses sels, l'acide bétulinique et ses sels ; les extraits de Paeonia suffruticosa et/ou lactiflora, de Rosmarinus officinalis, d'épilobe, de Pygeum, de Boswellia serrata, de Centipeda cunnighami, d'Helianthus annuus, de Cola nitida, de clou de girofle et de Bacopa moniera ; les sels de l'acide salicylique et en particulier le salicylate de zinc ; les extraits d'algues, en particulier de Laminaria saccharina ; l'huile de Canola, de Tamanu, de calophillum, les huiles insaturées en oméga 3 telles que les huiles de rosier muscat, de cassis, d'ecchium, de poisson ; l'a-bisabolol et les extraits de camomille ; l'allantoin ; le diesterphosphorique de vitamine E et C ; la capryloyl glycine ; les tocotrienols ; le piperonal ; l'aloe vera ; les phytostérols ; la cortisone, l'hydrocortisone, l'indometacine
la béta méthasone ; une souche de Vitreoscilla filiformis, un extrait aqueux d'Iris pallida et un extrait hydroglycolique de pétales de Rosa gallic.
sels et/ou ses dérivés, l'acide ursolique et ses sels, l'acide oléanolique et ses sels, l'acide bétulinique et ses sels ; les extraits de Paeonia suffruticosa et/ou lactiflora, de Rosmarinus officinalis, d'épilobe, de Pygeum, de Boswellia serrata, de Centipeda cunnighami, d'Helianthus annuus, de Cola nitida, de clou de girofle et de Bacopa moniera ; les sels de l'acide salicylique et en particulier le salicylate de zinc ; les extraits d'algues, en particulier de Laminaria saccharina ; l'huile de Canola, de Tamanu, de calophillum, les huiles insaturées en oméga 3 telles que les huiles de rosier muscat, de cassis, d'ecchium, de poisson ; l'a-bisabolol et les extraits de camomille ; l'allantoin ; le diesterphosphorique de vitamine E et C ; la capryloyl glycine ; les tocotrienols ; le piperonal ; l'aloe vera ; les phytostérols ; la cortisone, l'hydrocortisone, l'indometacine
la béta méthasone ; une souche de Vitreoscilla filiformis, un extrait aqueux d'Iris pallida et un extrait hydroglycolique de pétales de Rosa gallic.
La composition selon l'invention peut être utilisée à des fins cosmétiques, pour le soin des peaux sensibles.
L'invention a donc également pour objet l'utilisation cosmétique de la composition telle que définie précédemment pour le soin des peaux sensibles.
Elle a encore pour objet l'utilisation d'une suspension aqueuse de nanocapsules comprenant une enveloppe polymérique et un coeur lipidique contenant un solvant huileux, lesdites nanocapsules étant au moins partiellement enrobées de lécithine, pour
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prévenir ou réduire l'irritation ou les sensations d'inconfort dus à une composition comprenant au moins un homopolymère ou copolymère de (meth) acrylamide dans un milieu physiologiquement acceptable.
L'invention sera maintenant illustrée par les exemples non limitatifs suivants. Dans ces exemples, les quantités sont indiquées en pourcentage pondéral.
EXEMPLES Exemple 1 : Mise en évidence de l'effet anti-irritant On a préparé deux formules ayant la composition indiquée dans le Tableau 1 cidessous et qui ne diffèrent l'une de l'autre que par le fait que la Formule 1 renferme 10% en poids de nanocapsules de polycaprolactone enrobée de lécithine de soja, contenant de la vitamine E, tandis que la Formule 2 n'en contient pas.
<tb>
<tb>
<tb>
Phase <SEP> Matière <SEP> Formule <SEP> 1 <SEP> Formule <SEP> 2
<tb> A <SEP> Polyacrylamide/Acrylamido <SEP> 2 <SEP> Me <SEP> Propane <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> 2% <SEP> 2%
<tb> Na <SEP> en <SEP> émulsion <SEP> inverse <SEP> à <SEP> 40% <SEP> dans <SEP> iso <SEP> paraffine/eau
<tb> B <SEP> Eau <SEP> distillée <SEP> 71. <SEP> 4% <SEP> 71.4%
<tb> Conservateurs <SEP> 0. <SEP> 5% <SEP> 0.5%
<tb> Extrait <SEP> aqueux <SEP> de <SEP> jeune <SEP> tissus <SEP> de <SEP> Hêtre <SEP> 4% <SEP> 4%
<tb> Extrait <SEP> d'algue <SEP> 1% <SEP> 1%
<tb> Protéine <SEP> de <SEP> soja <SEP> 5% <SEP> 5%
<tb> Fraction <SEP> hydrosoluble <SEP> de <SEP> maïs <SEP> dans <SEP> l'eau <SEP> 1% <SEP> 1%
<tb> C <SEP> Eau <SEP> distillée <SEP> 5% <SEP> 5%
<tb> Hyaluronate <SEP> de <SEP> Na <SEP> 0. <SEP> 1% <SEP> 0. <SEP> 1%
<tb> D <SEP> Nanocapsules <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> Vit <SEP> E <SEP> (5%) <SEP> 10% <SEP> 0%
<tb> polycaprolactone <SEP> (1 <SEP> %) <SEP> et <SEP> lécithine <SEP> de <SEP> soja <SEP> (1 <SEP> %)
<tb>
Tableau 1
<tb> A <SEP> Polyacrylamide/Acrylamido <SEP> 2 <SEP> Me <SEP> Propane <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> 2% <SEP> 2%
<tb> Na <SEP> en <SEP> émulsion <SEP> inverse <SEP> à <SEP> 40% <SEP> dans <SEP> iso <SEP> paraffine/eau
<tb> B <SEP> Eau <SEP> distillée <SEP> 71. <SEP> 4% <SEP> 71.4%
<tb> Conservateurs <SEP> 0. <SEP> 5% <SEP> 0.5%
<tb> Extrait <SEP> aqueux <SEP> de <SEP> jeune <SEP> tissus <SEP> de <SEP> Hêtre <SEP> 4% <SEP> 4%
<tb> Extrait <SEP> d'algue <SEP> 1% <SEP> 1%
<tb> Protéine <SEP> de <SEP> soja <SEP> 5% <SEP> 5%
<tb> Fraction <SEP> hydrosoluble <SEP> de <SEP> maïs <SEP> dans <SEP> l'eau <SEP> 1% <SEP> 1%
<tb> C <SEP> Eau <SEP> distillée <SEP> 5% <SEP> 5%
<tb> Hyaluronate <SEP> de <SEP> Na <SEP> 0. <SEP> 1% <SEP> 0. <SEP> 1%
<tb> D <SEP> Nanocapsules <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> Vit <SEP> E <SEP> (5%) <SEP> 10% <SEP> 0%
<tb> polycaprolactone <SEP> (1 <SEP> %) <SEP> et <SEP> lécithine <SEP> de <SEP> soja <SEP> (1 <SEP> %)
<tb>
Tableau 1
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Ces formules ont été testées sur un panel de 10 personnes à peau sensible (grade 2 ou 3) pendant 15j. Chaque jour, après chaque application (2 applications consécutives par hémivisage/jour), sur chaque panelist, une recherche de signes fonctionnels de l'irritation est réalisée ainsi qu'un examen dermatologique de la peau. Les signes fonctionnels recherchés étaient : les picotements, le prurit, les sensations d'échauffement, de cuisson ou de brûlure et les tiraillements. Pour chaque signe fonctionnel, l'investigateur a évalué : - l'intensité des signes - le délai d'apparition des signes - la durée.
L'échelle de scorage des signes était la suivante : - Score 0 : absence - Score 1 : intensité très légère - Score 2 : intensité légère - Score 3 : intensité modérée - Score 4 : intensité sévère à très sévère L'intensité des signes et leur durée ont permis de déterminer un grade d'inconfort.
Le grade obtenu a été ensuite pondéré par un coefficient différent selon les signes.
Les signes physiques ont également été recherchés. Il s'agissait de : - L'érythèmes
La sécheresse - La rugosité Pour chaque item l'échelle des scores était la suivante : - Score 0 : absence - Score 1 : intensité très légère - Score 2 : intensité légère - Score 3 : intensité modérée - Score 4 : intensité sévère à très sévère Le score obtenu a été ensuite pondéré par un coefficient différent selon les signes.
La sécheresse - La rugosité Pour chaque item l'échelle des scores était la suivante : - Score 0 : absence - Score 1 : intensité très légère - Score 2 : intensité légère - Score 3 : intensité modérée - Score 4 : intensité sévère à très sévère Le score obtenu a été ensuite pondéré par un coefficient différent selon les signes.
Calcul des scores pondérés :
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- Signes fonctionnels : Score pondéré global fonctionnel = E scores pondérés fonctionnels - Signes physiques : Score pondéré global physique = S scores pondérés physiques 5Calcul de l'index de tolérance par sujet : (Score pondéré global fonctionnel + Score pondé global physique)
L'index de tolérance moyen correspond à :
E index de tolérance par sujet/Nombre de sujets Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 2 ci-dessous.
L'index de tolérance moyen correspond à :
E index de tolérance par sujet/Nombre de sujets Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 2 ci-dessous.
<tb>
<tb>
<tb>
Temps <SEP> Formule <SEP> 1 <SEP> Formule <SEP> 2
<tb> J1 <SEP> TO <SEP> 1. <SEP> 3+2. <SEP> 87 <SEP> 1. <SEP> 3+2. <SEP> 87
<tb> J1 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 402 <SEP> : <SEP> 1. <SEP> 90 <SEP> 2. <SEP> 4 <SEP> + <SEP> 2. <SEP> 12
<tb> J2 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 2. <SEP> 30+2. <SEP> 87 <SEP> 3. <SEP> 00+3. <SEP> 23
<tb> J3 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 90+2. <SEP> 28 <SEP> 3. <SEP> 60+3. <SEP> 03
<tb> J4 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 10+1. <SEP> 97 <SEP> 1. <SEP> 80+2. <SEP> 39
<tb> J5 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 0. <SEP> 90+2. <SEP> 23 <SEP> 1. <SEP> 90+2. <SEP> 51
<tb> J8 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 10+2. <SEP> 18 <SEP> 2. <SEP> 00+2. <SEP> 79
<tb> J9 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1.30 <SEP> ~ <SEP> 1.83 <SEP> 1.40 <SEP> ~ <SEP> 1. <SEP> 78
<tb> J10 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 90+3. <SEP> 14 <SEP> 2. <SEP> 00+2. <SEP> 75
<tb> J11 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 70+2. <SEP> 91 <SEP> 2. <SEP> 10+2. <SEP> 81
<tb> J12 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 702 <SEP> : <SEP> 2. <SEP> 63 <SEP> 2. <SEP> 40 <SEP> + <SEP> 2. <SEP> 41
<tb> J15 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1.20 <SEP> ~ <SEP> 1.75 <SEP> 1.80 <SEP> ~ <SEP> 1. <SEP> 99
<tb>
<tb> J1 <SEP> TO <SEP> 1. <SEP> 3+2. <SEP> 87 <SEP> 1. <SEP> 3+2. <SEP> 87
<tb> J1 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 402 <SEP> : <SEP> 1. <SEP> 90 <SEP> 2. <SEP> 4 <SEP> + <SEP> 2. <SEP> 12
<tb> J2 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 2. <SEP> 30+2. <SEP> 87 <SEP> 3. <SEP> 00+3. <SEP> 23
<tb> J3 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 90+2. <SEP> 28 <SEP> 3. <SEP> 60+3. <SEP> 03
<tb> J4 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 10+1. <SEP> 97 <SEP> 1. <SEP> 80+2. <SEP> 39
<tb> J5 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 0. <SEP> 90+2. <SEP> 23 <SEP> 1. <SEP> 90+2. <SEP> 51
<tb> J8 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 10+2. <SEP> 18 <SEP> 2. <SEP> 00+2. <SEP> 79
<tb> J9 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1.30 <SEP> ~ <SEP> 1.83 <SEP> 1.40 <SEP> ~ <SEP> 1. <SEP> 78
<tb> J10 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 90+3. <SEP> 14 <SEP> 2. <SEP> 00+2. <SEP> 75
<tb> J11 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 70+2. <SEP> 91 <SEP> 2. <SEP> 10+2. <SEP> 81
<tb> J12 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1. <SEP> 702 <SEP> : <SEP> 2. <SEP> 63 <SEP> 2. <SEP> 40 <SEP> + <SEP> 2. <SEP> 41
<tb> J15 <SEP> T10 <SEP> min <SEP> 1.20 <SEP> ~ <SEP> 1.75 <SEP> 1.80 <SEP> ~ <SEP> 1. <SEP> 99
<tb>
Tableau 2
Index de tolérance Ces résultats sont utilisés pour tracer les courbes représentées à la Figure ci-jointe, sur laquelle les losanges correspondent aux valeurs obtenues avec la formule 1 et les carrés aux valeurs obtenues avec la formule 2.
Index de tolérance Ces résultats sont utilisés pour tracer les courbes représentées à la Figure ci-jointe, sur laquelle les losanges correspondent aux valeurs obtenues avec la formule 1 et les carrés aux valeurs obtenues avec la formule 2.
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Le calcul des aires sous ces courbes conduit à une moyenne globale de 6. 54 +/-0. 62 pour la formule 1 et à une moyenne de 7. 42 +/-0. 79 pour la formule 2. La comparaison des moyennes des aires est faite à l'aide d'un test paramétrique de Student sur échantillons appariés (risque Cri=5%). La différence entre les 2 valeurs est significative avec une significativité de 6. 10-5.
Il ressort ainsi clairement de ce test que les nanocapsules enrobées par une phase cristal liquide lamellaire composée de lécithine, ont une activité anti irritante vis à vis d'une composition contenant un copolymère d'acrylamide.
Exemple 2 : composition cosmétique On prépare une suspension aqueuse de nanocapsules ayant la composition suivante :
<tb>
<tb> Octyldodécanol <SEP> 3,5 <SEP> %
<tb> Polycaprolactone <SEP> 1,0 <SEP> %
<tb> Oléamido-1, <SEP> 3-octadécanediol <SEP> 1,0 <SEP> %
<tb> Céramide <SEP> 3 <SEP> 0,25 <SEP> %
<tb> Hydroxypalmitoyl <SEP> sphinganine <SEP> 0,25 <SEP> %
<tb> Lécithine <SEP> de <SEP> soja <SEP> 1,0 <SEP> %
<tb> Poloxamer <SEP> 188 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Dimethicone <SEP> copolyol <SEP> 0,5 <SEP> %
<tb> Conservateurs <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> %
<tb> Eau <SEP> 91,5 <SEP> %
<tb>
Les céramides, l'octyldodécanol, la polycaprolactone, le tensioactif siliconé et la lécithine de soja sont solubilisés dans 200 ml d'acétone. Cette solution limpide est ensuite introduite, sous agitation au barreau magnétique dans 400 ml d'eau contenant le poloxamer 188. Une émulsion spontanée se forme. L'acétone est évaporée sous pression réduite ainsi qu'une partie de l'eau. On obtient une suspension de nanocapsules dont la taille est de 290 nm. Les conservateurs sont ensuite ajoutés par simple dissolution.
<tb> Octyldodécanol <SEP> 3,5 <SEP> %
<tb> Polycaprolactone <SEP> 1,0 <SEP> %
<tb> Oléamido-1, <SEP> 3-octadécanediol <SEP> 1,0 <SEP> %
<tb> Céramide <SEP> 3 <SEP> 0,25 <SEP> %
<tb> Hydroxypalmitoyl <SEP> sphinganine <SEP> 0,25 <SEP> %
<tb> Lécithine <SEP> de <SEP> soja <SEP> 1,0 <SEP> %
<tb> Poloxamer <SEP> 188 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Dimethicone <SEP> copolyol <SEP> 0,5 <SEP> %
<tb> Conservateurs <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> %
<tb> Eau <SEP> 91,5 <SEP> %
<tb>
Les céramides, l'octyldodécanol, la polycaprolactone, le tensioactif siliconé et la lécithine de soja sont solubilisés dans 200 ml d'acétone. Cette solution limpide est ensuite introduite, sous agitation au barreau magnétique dans 400 ml d'eau contenant le poloxamer 188. Une émulsion spontanée se forme. L'acétone est évaporée sous pression réduite ainsi qu'une partie de l'eau. On obtient une suspension de nanocapsules dont la taille est de 290 nm. Les conservateurs sont ensuite ajoutés par simple dissolution.
<Desc/Clms Page number 22>
La composition ci-dessous est ensuite préparée de manière classique pour l'homme du métier. Les ingrédients sont identifiés selon la nomenclature CTFA.
<tb>
<tb>
<tb>
Glycérine <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Conservateurs <SEP> 1 <SEP> %
<tb> Disodium <SEP> EDTA <SEP> 0,2 <SEP> %
<tb> Carbomer <SEP> 0,5 <SEP> %
<tb> Triéthanolamine <SEP> 0, <SEP> 25%
<tb> Ammonium <SEP> polyacryloyidimethyl <SEP> taurate* <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> Sodium <SEP> hyaluronate <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> Huiles <SEP> végétales <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Acrylamide/sodium <SEP> acryloyldimethyltaurate
<tb> et <SEP> isododécane <SEP> et <SEP> polysorbate-80** <SEP> 2 <SEP> %
<tb> Cyclopentasiloxane <SEP> et <SEP> dimethiconol <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Hydrolyzed <SEP> wheat <SEP> flour <SEP> (en <SEP> matière <SEP> active) <SEP> 0,015%
<tb> Paeonia <SEP> suffruticosa <SEP> root <SEP> extract
<tb> (en <SEP> matière <SEP> active) <SEP> 0,005%
<tb> Rosa <SEP> gallic <SEP> flower <SEP> extract <SEP> (en <SEP> matière <SEP> active) <SEP> 0,025%
<tb> Stearalkonium <SEP> hectorite <SEP> 0, <SEP> 45%
<tb> Suspension <SEP> aqueuse <SEP> de <SEP> nanocapsules <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
* Hostacerin AMPS fourni par CARIANT ** Simulgel 600 fourni par SEPPIC La composition ci-dessus est une crème de nuit hydratante destinée au soin des peaux sensibles.
<tb> Conservateurs <SEP> 1 <SEP> %
<tb> Disodium <SEP> EDTA <SEP> 0,2 <SEP> %
<tb> Carbomer <SEP> 0,5 <SEP> %
<tb> Triéthanolamine <SEP> 0, <SEP> 25%
<tb> Ammonium <SEP> polyacryloyidimethyl <SEP> taurate* <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> Sodium <SEP> hyaluronate <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> Huiles <SEP> végétales <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Acrylamide/sodium <SEP> acryloyldimethyltaurate
<tb> et <SEP> isododécane <SEP> et <SEP> polysorbate-80** <SEP> 2 <SEP> %
<tb> Cyclopentasiloxane <SEP> et <SEP> dimethiconol <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Hydrolyzed <SEP> wheat <SEP> flour <SEP> (en <SEP> matière <SEP> active) <SEP> 0,015%
<tb> Paeonia <SEP> suffruticosa <SEP> root <SEP> extract
<tb> (en <SEP> matière <SEP> active) <SEP> 0,005%
<tb> Rosa <SEP> gallic <SEP> flower <SEP> extract <SEP> (en <SEP> matière <SEP> active) <SEP> 0,025%
<tb> Stearalkonium <SEP> hectorite <SEP> 0, <SEP> 45%
<tb> Suspension <SEP> aqueuse <SEP> de <SEP> nanocapsules <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
* Hostacerin AMPS fourni par CARIANT ** Simulgel 600 fourni par SEPPIC La composition ci-dessus est une crème de nuit hydratante destinée au soin des peaux sensibles.
Claims (20)
- REVENDICATIONS 1. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, de 0,001 à 10% en poids d'au moins un homopolymère ou copolymère de (meth) acrylamide, caractérisée en ce qu'elle renferme une suspension aqueuse de nanocapsules comprenant une enveloppe polymérique et un coeur lipidique contenant un solvant huileux, lesdites nanocapsules étant au moins partiellement enrobées de lécithine.
- 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit homopolymère ou copolymère de (meth) acrylamide est choisi dans le groupe constitué par : les homopolymères éventuellement réticulés de (meth) acrylamide éventuellement Nsubstitué ; les copolymères de (meth) acrylamide avec au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique, un (méth) acrylate d'alkyle, l'acrylate de sodium, l'acrylate d'ammonium, le chlorure de diméthyl diallyl ammonium, l'acrylonitrile, et la vinylpyrrolidone ; et les copolymères éventuellement réticulés de (meth) acrylamide Nsubstitué avec un monomère acrylamide ou un monomère à insaturation éthylénique éventuellement oxyalkyléné et comportant un groupement hydrophobe.
- 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que les homopolymères ou copolymères de (meth) acrylamide N-substitués sont substitués par un acide alkyl sulfonique éventuellement au moins partiellement neutralisé.
- 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que ledit homopolymère de (meth) acrylamide N-substitué est un polymère réticulé d'acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique partiellement neutralisé (AMPS).
- 5. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que ledit copolymère de (meth) acrylamide N-substitué est un copolymère éventuellement réticulé d'acide 2acrylamido 2-méthyl propane sulfonique et d'alkyl (meth) acrylate ou d'alkyl (meth) acrylamide éventuellement oxyalkyléné, dont le groupe alkyle renferme de 6 à 22 atomes de carbone.<Desc/Clms Page number 24>
- 6. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que ledit copolymère de (meth) acrylamide N-substitué est un copolymère éventuellement réticulé d'acide 2acrylamido 2-méthyl propane sulfonique et d'acrylamide.
- 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ladite enveloppe polymérique comprend au moins un polymère choisi parmi les poly-L-et DL-lactides et les polycaprolactones, les polyglycolides et leurs copolymères, les polymères issus de la polymérisation d'alkyl cyanoacrylat (la chaîne alkyle ayant de 2 à 6 carbone) ; les polymères anioniques hydrodispersibles synthétiques ou naturels ; les polyesters du type poly (alkylène adipate) ; les polymères dendritiques ; les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acide méthacrylique et d'ester méthylique d'acide méthacrylique, l'acéto-phtalate de polyvinyl, l'acéto-phtalate de cellulose, les copolymères de polyvinylpyrrolidoneacétate de vinyle réticulé, les polyéthylènevinylacétates, les polyacrylonitriles, les polyacrylamides, les polyéthylèneglycols, les polyamides, les polyéthylènes, les polypropylènes et les organopolysiloxanes.
- 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que lesdits polymères anioniques hydrodispersibles synthétiques sont choisis parmi : les polyesters, les poly (ester amides), les polyuréthannes et les copolymères vinyliques, portant tous des fonctions acide carboxylique et/ou sulfonique, et les polymères anioniques hydrodispersibles naturels sont choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque et les dammars.
- 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que lesdits polymères anioniques hydrodispersibles synthétiques sont choisis parmi les copolyesters comportant au moins des motifs dérivés d'acide isophtalique, d'acide sulfo- aryldicarboxylique et de diéthylèneglycol.
- 10. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que ledit poly (alkylène adipate) est un poly (éthylène adipate) d'une masse molaire moyenne en poids d'environ 10 000.<Desc/Clms Page number 25>
- 11. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que ledit polymère dendritique est un polyester dendritique de génération 3 obtenu par polycondensation d'acide diméthylolpropionique sur du pentaérythritol polyoxyéthyléné (en moyenne 5 motifs d'oxyde d'éthylène sur chaque fonction hydroxyle), dont 50 % des fonctions hydroxyle sont estérifiées par des acides en Cg. io et notamment les acides caprique et caprylique.
- 12. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que ledit polymère est la polycaprolactone.
- 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que ladite lécithine est choisie parmi les lécithines hydrogénées ou non hydrogénées, naturelles ou synthétiques.
- 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que ladite lécithine est de la lécithine de soja contenant au moins 45% en poids de phosphatidylcholine.
- 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que lesdites nanocapsules renferment au moins un actif choisi parmi les vitamines et leurs dérivés liposolubles, la DHEA (déhydroépiandrostérone) et ses dérivés, et les céramides.
- 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que ledit actif est choisiparmi : le rétine) et ses esters, en particulier le palmitat et le caprylate de rétinyle ; les dérivés liposolubles d'acide ascorbique, en particulier le palmitat d'ascorbyle ; le tocophérol et ses esters, en particulier l'acétate de tocophéryle ; la vitamine F ; la vitamine K ; les 3-0 alcanoyl 7-hydroxy DHEA, les 3-0 alcanoyl 7-alcanoyloxy DHEA, la 7-hydroxy DHEA ; les céramides de type 11, en particulier le 2-oléamido-1, 3octadécanediol ; les céramides de type t ! t, tes céramides de type V, en particulier l'hydroxypalmitoyl sphinganine, et leurs mélanges.
- 18. Utilisation selon la revendication 17, caractérisée en ce que ledit agent apaisant est choisi parmi : les triterpènes pentacycliques, comme l'acide ss-glycyrrhétinique et ses sels et/ou ses dérivés, l'acide ursolique et ses sels, l'acide oléanolique et ses sels, l'acide bétulinique et ses sels ; les extraits de Paeonia suffruticosa et/ou lactiflora, de Rosmarinus officinalis, d'épilobe, de Pygeum, de Boswellia serrata, de Centipeda cunnighami, d'Helianthus annuus, de Cola nitida, de clou de girofle et de Bacopa moniera ; les sels de l'acide salicylique et en particulier le salicylate de zinc ; les extraits d'algues, en particulier de Laminaria saccharina ; l'huile de Canola, de Tamanu, de calophillum, les huiles insaturées en oméga 3 telles que les huiles de rosier muscat, de cassis, d'ecchium, de poisson ; l'a-bisabolol et les extraits de camomille ; l'allantoin le diesterphosphorique de vitamine E et C ; la capryloyl glycine ; les tocotrienols ; le piperonal ; l'aloe vera ; les phytostérols ; la cortisone, l'hydrocortisone, l'indometacinela béta méthasone ; une souche de Vitreoscilla filiformis, un extrait aqueux d'iris pallida et un extrait hydroglycolique de pétales de Rosa gallic.
- 19. Utilisation cosmétique de la composition telle que définie précédemment pour le soin des peaux sensibles.
- 20. Utilisation d'une suspension aqueuse de nanocapsules comprenant une enveloppe polymérique et un coeur lipidique contenant un solvant huileux, lesdites nanocapsules étant au moins partiellement enrobées de lécithine, pour prévenir ou réduire l'irritation ou les sensations d'inconfort dus à une composition comprenant au moins un homopolymère ou copolymère de (meth) acrylamide dans un milieu physiologiquement acceptable.
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