FR2815855A1

FR2815855A1 - Production of film-forming polymer, useful in cosmetic compositions, comprises hydrophilic monomer units, hard and soft monomer units, by two stage polymerization

Info

Publication number: FR2815855A1
Application number: FR0100692A
Authority: FR
Inventors: Christine Dupuis; Henri Samain; Bertrand Lion
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-01-18
Filing date: 2001-01-18
Publication date: 2002-05-03
Anticipated expiration: 2021-01-18
Also published as: FR2815855B1

Abstract

Production of film-forming polymer having hydrophilic monomer units (10 - 50 wt.%), hard monomer units (20 - 50 wt.%) and soft monomer units (30 - 70 wt.%). It comprises polymerizing hydrophilic monomer(s) and polymerizing the product with mixture of hard and soft monomers, polymerizing in alcohol or aqueous alcohol solvent at 60 - 90 deg C in the presence of a radical initiator.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE PROCURANT DE BONNES PROPRIETES DE TENUE ET COMPRENANT UN COPOLYMERE A MOTIF ACIDE
L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère (A) aux caractéristiques particulières. Elle vise également un procédé de mise en forme ou de maintien des cheveux à l'aide de cette composition, ainsi que son utilisation pour la formulation de produits de coiffage tels que les laques, les sprays ou les mousses, en vue d'obtenir le maintien ou la mise en forme de la coiffure. COSMETIC COMPOSITION PROVIDING GOOD HOLDING PROPERTIES AND COMPRISING ACIDICALLY COPOLYMER
The subject of the invention is a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one polymer (A) with particular characteristics. It also relates to a process for shaping or holding the hair using this composition, as well as its use for the formulation of hair styling products such as lacquers, sprays or foams, in order to obtain the maintaining or shaping the hairstyle.

Parmi les produits capillaires pour la fixation des cheveux les plus répandus sur le marché de la cosmétique, on peut citer les compositions à pulvériser en aérosol ou en flacon pompe tels que les laques, les sprays ou les mousses, essentiellement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou h-ydroalcoolique et d'un polymère filmogène soluble dans l'eau ou dans l'alcool, en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Among the hair products for the fixing of the most popular hair on the cosmetics market, mention may be made of aerosol spray or pump bottle compositions such as lacquers, sprays or foams, essentially consisting of a solution of more often alcoholic or h-ydroalcoolique and a film-forming polymer soluble in water or in alcohol, mixed with various cosmetic adjuvants.

Toutefois, ces formulations capillaires telles que les mousses, gels et surtout les sprays et les laques aérosols destinées à maintenir la forme de la coiffure ne permettent encore pas à la coiffure de résister de manière totalement satisfaisante aux différents mouvements naturels de la vie comme la marche, les mouvements de tête ou les coups de vent. However, these hair formulations such as mousses, gels and especially aerosol sprays and sprays intended to maintain the shape of the hairstyle still do not allow the hairstyle to resist in a completely satisfactory manner to the different natural movements of life such as walking. , head movements or gales.

Les polymères utilisés pour la formulation de ces produits capillaires sont des polymères filmogènes anioniques, amphotères ou non ioniques, qui conduisent à la formation de films possédant un caractère plus ou moins dur et cassant. The polymers used for the formulation of these hair products are anionic, amphoteric or nonionic film-forming polymers, which lead to the formation of films having a more or less hard and brittle nature.

Lorsque le polymère est trop cassant, le pourcentage d'allongement à la rupture mesuré sur le film est faible, c'est-à-dire en général inférieur à 2 % et la tenue de la coiffure n'est pas assurée dans le temps. When the polymer is too brittle, the percentage elongation at break measured on the film is low, that is to say generally less than 2% and the behavior of the hairstyle is not assured over time.

Pour remédier à ce problème, on a déjà associé ces polymères à des plastifiants et obtenu des revêtements plus souples et non friables. Toutefois, ces films sont déformables et plastiques, c'est-à-dire qu'après déformation, ils ne récupèrent que très peu de leur forme initiale. Si la tenue de la coiffure est améliorée, elle n'est pas encore totalement satisfaisante puisque la forme de la coiffure évolue dans le temps. To remedy this problem, these polymers have already been associated with plasticizers and obtained softer and non-friable coatings. However, these films are deformable and plastic, that is to say, after deformation, they recover very little of their original form. If the behavior of the hairstyle is improved, it is not yet completely satisfactory since the shape of the hairstyle evolves in time.

Des résultats plus satisfaisants en terme de tenue ont été obtenus avec des compositions comprenant une association de polymères filmogènes, tels que par exemple un polymère polyvinylcaprolactame et un polymère acrylique. Toutefois, ces compositions ne donnent encore pas entièrement satisfaction, dans la mesure où les cheveux perdent certaines de leurs propriétés cosmétiques naturelles. En outre, il serait souhaitable d'augmenter encore le pouvoir fixant. More satisfactory results in terms of resistance were obtained with compositions comprising a combination of film-forming polymers, such as for example a polyvinylcaprolactam polymer and an acrylic polymer. However, these compositions are still not entirely satisfactory, inasmuch as the hair loses some of its natural cosmetic properties. In addition, it would be desirable to further increase the fixing power.

Par ailleurs, les polymères utilisés jusqu'à présent dans les compositions de coiffage-peuvent présenter l'inconvénient de mal s'éliminer aux shampooing. Moreover, the polymers used until now in hair styling compositions may have the disadvantage of being poorly eliminated by shampooing.

On recherche donc des compositions cosmétiques pour le maintien et/ou la fixation de la coiffure qui procurent à la chevelure, outre une fixation durable, de bonnes propriétés cosmétiques, notamment un bon démêlage, de la douceur et un aspect agréable et naturel, et qui soient plus performants que ceux de l'art antérieur sur le critère de l'élimination au shampooing. We therefore seek cosmetic compositions for maintaining and / or fixing the hairstyle which provide the hair, in addition to a durable fixation, good cosmetic properties, including good disentangling, softness and a pleasant and natural appearance, and are more efficient than those of the prior art on the criterion of elimination with shampoo.

De manière surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert qu'il était possible de remédier aux problèmes techniques évoqués ci-dessus, en utilisant des polymères particuliers. Surprisingly and unexpectedly, the Applicant has discovered that it is possible to overcome the technical problems mentioned above by using particular polymers.

L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère filmogène (A) choisi de telle sorte que le matériau obtenu par séchage de ce polymère en milieu aqueux ou alcoolique, à température ambiante et à un taux d'humidité relative de 50 %, présente un profil mécanique défini par au moins : The subject of the invention is a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one film-forming polymer (A) chosen such that the material obtained by drying this polymer in an aqueous or alcoholic medium, at room temperature and at a temperature of 50% relative humidity, has a mechanical profile defined by at least:

(a) un taux d'allongement à la rupture (sir) supérieur ou égal à 160 % ; (b) une recouvrance instantanée (RJ comprise entre 25 et 70 % après un allongement de 150 %, (c) une recouvrance (R3o) à 300 secondes comprise entre 30 et 100 % après un allongement de 150 % ; le polymère filmogène (A) contenant au moins un monomère à motif acide insaturé, dont l'indice acide est supérieur à 82.

(a) a rate of elongation at break (sir) greater than or equal to 160%; (b) instantaneous recovery (RJ between 25 and 70% after an elongation of 150%, (c) a recovery (R30) at 300 seconds between 30 and 100% after an elongation of 150%, the film-forming polymer (A ) containing at least one unsaturated acidic unit monomer, whose acid number is greater than 82.

Un autre objet de la présente invention concerne un procédé de mise en forme ou de maintien de la coiffure comprenant la mise en oeuvre de cette composition. Another object of the present invention relates to a method of shaping or holding the hairstyle comprising the implementation of this composition.

Encore un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation de cette composition pour la fabrication de compositions cosmétiques, notamment des compositions capillaires destinées au maintien ou à une mise en forme de la coiffure. Yet another subject of the present invention relates to the use of this composition for the manufacture of cosmetic compositions, in particular hair compositions intended for maintaining or shaping the hairstyle.

Encore un autre objet de la présente invention concerne un procédé de fabrication de polymères filmogènes et les compositions cosmétiques les contenant. Yet another object of the present invention relates to a process for producing film-forming polymers and the cosmetic compositions containing them.

Au sens de la présente invention, on entend par film obtenu par séchage à température ambiante (22 2 C) et à un taux d'humidité relative de 50 % 5%, le film obtenu dans ces conditions à partir d'un mélange à 6 % de matière active (m. a. ) de polymère A avec de l'éthanol ou de l'eau, la quantité de mélange étant adaptée pour obtenir dans une matrice en téflon, un film d'épaisseur de 500 50 u. m. Le séchage est poursuivi jusqu'à ce que le poids du film n'évolue plus, ce qui représente environ 12 jours. Les polymères A solubles ou partiellement solubles dans l'éthanol sont testés dans l'éthanol. Les autres polymères sont testés dans l'eau sous forme soluble ou dispersée. For the purposes of the present invention, the term film obtained by drying at room temperature (22 2 C) and at a relative humidity of 50% 5%, the film obtained under these conditions from a mixture of 6 % active ingredient (ai) of polymer A with ethanol or water, the amount of mixture being adapted to obtain in a teflon matrix, a film of thickness of 500 50 u. m. Drying is continued until the weight of the film no longer changes, which is about 12 days. Polymers A which are soluble or partially soluble in ethanol are tested in ethanol. The other polymers are tested in water in soluble or dispersed form.

Au sens de la présente invention, le taux d'élongation à la rupture et le taux de recouvrance sont évalués aux moyens des essais décrits ci-après. For the purposes of the present invention, the degree of elongation at break and the recovery rate are evaluated by means of the tests described below.

Pour effectuer les essais de traction, le film est découpé en éprouvettes de forme rectangulaire, de longueur 80 mm et de largeur 15 mm. To perform the tensile tests, the film is cut into test pieces of rectangular shape, length 80 mm and width 15 mm.

Les essais sont réalisés sur un appareil commercialisé sous l'appellation Lloyd, référence LR5K, ou commercialisé sous l'appellation Zwick dans les mêmes conditions de températures et d'humidité que pour le séchage, c'est-à-dire une température de 22 + 2 C et un taux d'humidité relative de 50 5 %. The tests are carried out on a device marketed under the name Lloyd, reference LR5K, or marketed under the name Zwick under the same conditions of temperature and humidity as for drying, that is to say a temperature of 22%. + 2 C and a relative humidity of 50 5%.

Les éprouvettes sont étirées à la vitesse de 20mm/mn et la distance entre les mors est de 50 1 mm. The specimens are stretched at a speed of 20 mm / min and the distance between the jaws is 50 mm.

Pour déterminer la recouvrance instantanée (R,), on procède comme suit : - on étire l'éprouvette de 150 % c'est-à-dire 1, 5 fois sa longueur initiale (mio) - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 20mm/mn et on mesure l'allongement de l'éprouvette en pourcentage, après retour à charge nulle (si). To determine the instantaneous recovery (R 1), proceed as follows: - the test piece is stretched by 150%, that is to say 1.5 times its initial length (mio) - the stress is released by imposing a speed of return equal to the speed of traction, ie 20mm / min and the elongation of the specimen is measured in percentage, after return to zero load (if).

La recouvrance instantanée en % (RJ est donnée par la formule ci-après :

R, = ( (s-8.)/e, JxlOO

Pour déterminer la recouvrance à 300 secondes, on maintient à contrainte nulle pendant 300 secondes supplémentaires, l'éprouvette ayant subi les opérations précédentes, et on mesure son taux d'allongement en pourcentage (8300). The instantaneous recovery in% (RJ is given by the formula below:

R = ((s-8.) / E, Jx100

To determine the recovery at 300 seconds, the test piece was held at zero stress for an additional 300 seconds, and the test specimen was subjected to the above operations, and its percentage elongation ratio (8300) was measured.

La recouvrance à 300 secondes en % (R300) est donnée par la formule ci-après :

R300= ( (Sax-S3ooyS) xlOO

Dans les compositions conformes à l'invention, le ou les polymères filmogènes (A) sont, de préférence, présents à des concentrations comprises entre 0, 05 et 20 % en poids, plus préférentiellement comprises entre 0, 1 et 15 % en poids, et plus Recovery at 300 seconds in% (R300) is given by the formula below:

R300 = ((Sax-S3ooyS) x100

In the compositions in accordance with the invention, the film-forming polymer or polymers (A) are preferably present in concentrations of between 0.05 and 20% by weight, more preferably between 0.1 and 15% by weight, and more

préférentiellement entre 0, 25 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. preferably between 0, 25 and 10% by weight relative to the total weight of the composition.

De manière avantageuse, le polymère filmogène (A) est choisi parmi ceux possédant, parmi leurs monomères, au moins un acide insaturé carboxylique ou sulfonique. Advantageously, the film-forming polymer (A) is chosen from those having, among their monomers, at least one unsaturated carboxylic or sulphonic acid.

Le polymère filmogène (A) comprend, de préférence, en tant que motif acide insaturé, un motif acide carboxylique, et en particulier l'acide acrylique ou méthacrylique. The film-forming polymer (A) preferably comprises, as unsaturated acid unit, a carboxylic acid unit, and in particular acrylic or methacrylic acid.

De préférence, l'indice acide est compris entre 82 et 235, et plus préférentiellement entre 90 et 190, et encore plus préférentiellement entre 100 et 130. Preferably, the acid number is between 82 and 235, and more preferably between 90 and 190, and even more preferably between 100 and 130.

Avantageusement, le taux d'allongement à la rupture (Er) est compris entre 160 et 10000%. Advantageously, the degree of elongation at break (Er) is between 160 and 10,000%.

De préférence, le (ou les) polymère filmogènes (A) sont solubles en milieu aqueux ou hydroalcoolique. Le (ou les) polymère (s) filmogène (A) peuvent être totalement ou partiellement neutralisés. Preferably, the film-forming polymer (s) (A) are soluble in an aqueous or aqueous-alcoholic medium. The film-forming polymer (s) (A) may be totally or partially neutralized.

Les polymères de l'invention peuvent être fabriqués, de manière non limitative, en effectuant les opérations suivantes, dans un milieu solvant alcoolique ou hydroalcoolique, en présence d'un initiateur de radicaux libres, à une température comprise entre 60 C et 90 C : - on polymérise, d'abord, des monomères (i) à motif (s) hydrophile (s), afin d'obtenir un polymère riche en motif (s) hydrophile (s) ; - on polymérise, ensuite, le polymère riche en motif (s) hydrophile (s) ainsi obtenus avec un mélange de monomères durs (ii) et de monomères mous (iii), afin d'obtenir le polymère filmogène ; les monomères (i), (ii) et (iii) étant mis en oeuvre dans les proportions suivantes, définies en poids par rapport au poids total des monomères dans le polymère filmogène : The polymers of the invention may be manufactured, in a nonlimiting manner, by carrying out the following operations, in an alcoholic or aqueous-alcoholic solvent medium, in the presence of a free radical initiator, at a temperature of between 60 ° C. and 90 ° C. at first, monomers (i) with a hydrophilic unit (s) are polymerized in order to obtain a polymer rich in hydrophilic unit (s); the polymer which is rich in hydrophilic unit (s) thus obtained is subsequently polymerized with a mixture of hard monomers (ii) and of soft monomers (iii) in order to obtain the film-forming polymer; the monomers (i), (ii) and (iii) being used in the following proportions, defined by weight relative to the total weight of the monomers in the film-forming polymer:

- 10 à 50 % de monomères (i) à motif (s) hydrophile (s) ; - 20 à 50 % de monomères durs (ii), et - 30 à 70 % de monomères mous (iii).

- 10 to 50% of monomers (i) hydrophilic pattern (s); 20 to 50% of hard monomers (ii), and 30 to 70% of soft monomers (iii).

Au sens de la présente invention, on entend par monomère à motif (s) hydrophile (s))), des monomères à motif (s) acide (s) mono-et/ou dicarboxylique, contenant 3 à 8 atomes de carbone, tels que notamment l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, et préférentiellement l'acide acrylique. For the purposes of the present invention, the term "monomer with hydrophilic unit (s)" is intended to mean monomers with a mono- and / or dicarboxylic acid unit (s) containing 3 to 8 carbon atoms, such as that especially acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and preferably acrylic acid.

Par monomères durs , on entend les méthacrylates d'alkyles linéaires en Cl à C3, cycliques en C6 à C8 et ramifiés, choisis parmi lesdits méthacrylates formant, par polymérisation telle que décrite dans l'ouvrage Chimie MacromoléculaireG. Champetier-Edition Hermann , un homopolymère dont la température de transition vitreuse est supérieure à 50 C. On préfère, tout particulièrement, en tant que monomère dur, le méthacrylate de méthyle.

The expression "hard monomers" is understood to mean linear C 1 to C 3, cyclic C 6 to C 8 and branched alkyl methacrylates chosen from said methacrylates forming, by polymerization as described in Macromolecular Chemistry. Hermann Champetier-Edition, a homopolymer whose glass transition temperature is greater than 50 ° C. Methyl methacrylate is particularly preferred as the hard monomer.

Par monomères mous , on entend les acrylates linéaires en C là C12, cycliques en C6 à C7 et ramifiés, choisis parmi lesdits acrylates formant, par polymérisation telle que décrite dans l'ouvrage Chimie Macromoléculaire-G. Champetier-Edition Hermann #, un homopolymère dont la température de transition vitreuse est inférieure à 25 C. On préfère, tout particulièrement, en tant que monomère mous, les acrylates de méthyle et d'isobutyle. The term "soft monomers" means linear, C -C, C 6 to C 7 cyclic and branched acrylates selected from said acrylates forming, by polymerization as described in Macromolecular Chemistry-G. Champetier-Edition Hermann #, a homopolymer with a glass transition temperature of less than 25 ° C. Particularly preferred as soft monomers are methyl and isobutyl acrylates.

Avantageusement, on met en oeuvre les monomères (i), (ii) et (iii) dans les proportions suivantes, définies en poids par rapport au poids total des monomères :
15 à 30 % de monomères (i) à motif (s) hydrophile (s) ;
25 à 40 % de monomères durs (ii), et 35 à 55 % de monomères mous (iii). Advantageously, the monomers (i), (ii) and (iii) are used in the following proportions, defined by weight relative to the total weight of the monomers:
15 to 30% of monomers (i) with hydrophilic unit (s);
25 to 40% hard monomers (ii), and 35 to 55% soft monomers (iii).

Le polymère filmogène obtenu par polymérisation des monomères (i), (ii), (iii) est caractérisé par sa masse moléculaire devant, de préférence, être comprise entre 40000 et 150000, et plus préférentiellement entre 80000 et 110000. The film-forming polymer obtained by polymerization of the monomers (i), (ii), (iii) is characterized by its molecular weight preferably to be between 40000 and 150000, and more preferably between 80000 and 1100000.

En tant qu'initiateur de radicaux libres, on utilise, de préférence, le 2, 5-bis (2- éthylhexanoylperoxy)-2, 5 diméthylhexane. As the initiator of free radicals, 2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) -2,5-dimethylhexane is preferably used.

La proportion de l'initiateur de radicaux libres est, de préférence, comprise entre 0,6 et 2 % en poids par rapport au poids des monomères et, préférentiellement, voisine de 1, 1 %. The proportion of the free radical initiator is preferably between 0.6 and 2% by weight relative to the weight of the monomers and, preferably, close to 1.1%.

Le solvant utilisé, pour mettre en oeuvre le procédé selon l'invention, est préférentiellement l'éthanol. The solvent used for carrying out the process according to the invention is preferably ethanol.

La proportion de solvant est, de préférence, comprise entre--40--et-60--% par rapport au poids total des monomères. The proportion of solvent is preferably between -40% and 60% relative to the total weight of the monomers.

Selon un mode particulièrement préféré du procédé conforme à l'invention, la polymérisation est conduite à 78 C, sous un reflux de l'éthanol, dont la concentration est comprise entre 30 et 60 %, et préférentiellement voisine de 50%, en suivant le protocole suivant : - on introduit l'acide acrylique en premier dans un réacteur, le temps d'introduction étant compris entre 20 et 45 minutes et, préférentiellement, voisin de 30 minutes, avec 18 à 20 % de la quantité totale de l'initiateur ; - on laisse polymériser à 78 C, pendant 15 à 45 minutes et, préférentiellement, pendant 30 minutes ; - on introduit, ensuite, dans le réacteur, un mélange de monomères durs et mous, le temps d'introduction étant compris entre 1 heure et 2 heures et, préférentiellement, voisin de 1 heure 30, avec 80 à 82 % de la quantité totale de l'initiateur ; - on laisse polymériser 3 à 4 heures supplémentaires pour assurer la consommation complète des monomères. According to a particularly preferred embodiment of the process according to the invention, the polymerization is carried out at 78 ° C., under reflux of ethanol, the concentration of which is between 30 and 60%, and preferably close to 50%, following the following protocol: - acrylic acid is introduced first into a reactor, the introduction time being between 20 and 45 minutes and, preferably, close to 30 minutes, with 18 to 20% of the total amount of the initiator ; it is allowed to polymerize at 78 ° C. for 15 to 45 minutes and, preferably, for 30 minutes; a mixture of hard and soft monomers is then introduced into the reactor, the introduction time being between 1 hour and 2 hours and, preferably, close to 1 hour 30, with 80 to 82% of the total amount the initiator; - It is allowed to polymerize an additional 3 to 4 hours to ensure complete consumption of the monomers.

- on dilue le milieu réactionnel par de l'éthanol, pour obtenir un polymère filmogène à 20 % de concentration. - The reaction medium is diluted with ethanol, to obtain a film-forming polymer at 20% concentration.

Un autre objet de l'invention concerne des polymères filmogènes susceptibles d'être obtenus conformément au procédé conforme à l'invention de préparation de polymères filmogènes. Another subject of the invention relates to film-forming polymers that can be obtained in accordance with the process according to the invention for the preparation of film-forming polymers.

Dans les compositions conformes à l'invention, le milieu cosmétiquement acceptable est, de préférence, constitué par de l'eau ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables tels que des alcools ou des mélanges eau-solvant (s), ces solvants étant de préférence des alcools en C,-C4. In the compositions in accordance with the invention, the cosmetically acceptable medium is preferably constituted by water or one or more cosmetically acceptable solvents such as alcohols or water-solvent mixtures, these solvents being preferably C 1 -C 4 alcohols.

Parmi ces alcools, on peut citer l'éthanol, l'isopropanol. L'éthanol est particulièrement préféré. Among these alcohols, mention may be made of ethanol and isopropanol. Ethanol is particularly preferred.

La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi les épaississants, les tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les provitamines, les polymères fixants ou non fixants anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères, les huiles minérales, végétales ou synthétiques, les céramides, les pseudocéramides, les silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques, modifiées ou non et tout autre additif-classiquement utilisé dans les compositions cosmétiques destinées, notamment, à être appliquées sur les cheveux. The composition of the invention may also contain at least one additive chosen from thickeners, anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants, perfumes, preservatives, sunscreens, proteins, vitamins, provitamins and polymers. anionic, nonionic, cationic or amphoteric fixing or non-fixing agents, mineral, vegetable or synthetic oils, ceramides, pseudoceramides, volatile or non-volatile silicones, linear or cyclic, modified or otherwise, and any other additive conventionally used in the compositions cosmetics intended, in particular, to be applied to the hair.

De préférence, on utilisera, comme additif, un polymère fixant anionique, siliconé ou non. Preferably, an additive, an anionic fixing polymer, silicone or not.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional compounds to be added to the composition according to the invention in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention are not or substantially not , altered by the envisaged addition.

Ces compositions peuvent se présenter sous diverses formes, comme des lotions, des gels, des laits, des crèmes, des mousses et peuvent, en particulier être appliquées à partir de flacons pompes ou dans des récipients aérosols, afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux. Les compositions These compositions may be in various forms, such as lotions, gels, milks, creams, foams and may, in particular be applied from pump bottles or in aerosol containers, to ensure an application of the invention. composition in vaporized form or in foam form. Such forms of packaging are indicated, for example, when it is desired to obtain a spray, a lacquer or a mousse for fixing or treating the hair. The essays

conformes à l'invention peuvent aussi se présenter sous la forme de crèmes, de gels, d'émulsions, de lotions ou de cires. according to the invention may also be in the form of creams, gels, emulsions, lotions or waxes.

Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vue d'obtenir une laque ou une mousse, elle comprend au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, un hydrocarbure chloré et/ou fluoré et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther (DME), l'azote, l'air comprimé. On peut aussi utiliser des mélanges de propulseurs. De préférence, on utilise le diméthyl éther. When the composition according to the invention is packaged in the form of an aerosol in order to obtain a lacquer or a foam, it comprises at least one propellant which can be chosen from volatile hydrocarbons such as n-butane, propane, isobutane, pentane, a chlorinated and / or fluorinated hydrocarbon and mixtures thereof. It is also possible to use as propellant carbon dioxide, nitrous oxide, dimethyl ether (DME), nitrogen, compressed air. It is also possible to use propellant mixtures. Preferably, dimethyl ether is used.

Avantageusement, l'agent propulseur est présent à une concentration comprise entre 5 et 90 % en poids par rapport au poids total de la composition dans le dispositif aérosol et, plus particulièrement, à une concentration comprise entre 10 et 60 %. Advantageously, the propellant is present at a concentration of between 5 and 90% by weight relative to the total weight of the composition in the aerosol device and, more particularly, at a concentration of between 10 and 60%.

Les compositions de l'invention peuvent être utilisées dans des produits capillaires, des rouges à lèvres, des vernis à ongles ou des crèmes de soin. The compositions of the invention can be used in hair products, lipsticks, nail polishes or skincare creams.

De préférence, les compositions conformes à l'invention sont appliquées sur des cheveux, qu'ils soient secs ou humides. Preferably, the compositions according to the invention are applied to hair, whether dry or moist.

L'invention va être plus complètement illustrée à l'aide des exemples non limitatifs suivants. The invention will be more fully illustrated with the aid of the following nonlimiting examples.

Tous les pourcentages sont des pourcentages relatifs en poids par rapport au poids total de la composition et m. a. signifie matière active. All percentages are relative percentages by weight based on the total weight of the composition and m. at. means active ingredient.

EXEMPLE : On réalise trois compositions conformes à l'invention. EXAMPLE Three compositions according to the invention are produced.

I/Préparation des polymères filmogènes
1/Préparation du polymère filmogène Pl I / Preparation of film-forming polymers
1 / Preparation of the film-forming polymer Pl

Dans un réacteur de 1 litre muni d'une agitation centrale, d'un réfrigérant et d'une arrivée d'azote, on introduit 140g d'éthanol absolu que l'on porte à reflux (78 C) en 45 minutes. A reflux, on introduit dans le réacteur, simultanément et, en 2 heures, les coulées suivantes : - 60g d'éthanol absolu et 2.2g de 2,5-bis (2-éthylhexanolperoxy) -2,5-diméthylhexane 32g d'acide acrylique + 68g de méthacrylate de méthyle + 100g d'acrylate d'isobutyle. In a 1-liter reactor equipped with a central stirrer, a condenser and a nitrogen inlet, 140 g of absolute ethanol are introduced and refluxed (78 ° C.) in 45 minutes. At reflux, the following flows are introduced into the reactor simultaneously and in 2 hours: 60 g of absolute ethanol and 2.2 g of 2,5-bis (2-ethylhexanolperoxy) -2,5-dimethylhexane 32 g of acid acrylic + 68g of methyl methacrylate + 100g of isobutyl acrylate.

A la fin des 2 ajouts, on laisse 3 heures supplémentaires à 78 C puis on laisse revenir sous agitation à la température ambiante. On obtient une solution visqueuse de polymère Pl à 50 % de concentration dans l'éthanol absolu. La composition du polymère Pl est, en pourcentage en poids par rapport au poids total de polymère : Acide acrylique 16 % Méthacrylate de méthyle 34 % Acrylate d'isobutyle 50 % 2/Préparation du polymère filmogène P2 On utilise une voie de synthèse identique à la précédente, sauf la coulée des monomères, qui est la suivante : 32g d'acide acrylique + 70g de méthacrylate de méthyle + 29g d'acrylate de méthyle + 20g d'acrylate d'isobutyle. On obtient une solution visqueuse de polymère P2 à 50 % de concentration dans l'éthanol absolu. La composition du polymère P2 est, en pourcentage en poids par rapport au poids total de polymère : Acide acrylique 16 % Méthacrylate de méthyle 35 % Acrylate d'isobutyle 20 % Acrylate de méthyle 29 % 3/Préparation du polymère filmogène P3 Le polymère P3 est réalisé en mettant en oeuvre le procédé conforme à l'invention de fabrication de polymère filmogène. Dans un réacteur de 1 litre muni d'une agitation centrale, d'un réfrigérant et d'une arrivée d'azote, on introduit 140g d'éthanol absolu que l'on porte à reflux (78 C) en 45 minutes. On introduit au reflux et en 45 minutes le mélange suivant : 32g d'acide acrylique + 0. 4g d'initiateur + 10g d'éthanol. On laisse At the end of the two additions, the mixture is left for 3 hours at 78 ° C. and then left to stir at room temperature. A viscous solution of polymer P1 at 50% concentration in absolute ethanol is obtained. The composition of the polymer P 1 is, in percentage by weight relative to the total weight of polymer: acrylic acid 16% methyl methacrylate 34% isobutyl acrylate 50% 2 / Preparation of the film-forming polymer P2 A synthesis route identical to the previous, except the casting of monomers, which is the following: 32g of acrylic acid + 70g of methyl methacrylate + 29g of methyl acrylate + 20g of isobutyl acrylate. A viscous solution of polymer P2 at 50% concentration in absolute ethanol is obtained. The composition of the polymer P2 is, in percentage by weight relative to the total weight of polymer: Acrylic acid 16% Methyl methacrylate 35% Isobutyl acrylate 20% Methyl acrylate 29% 3 / Preparation of the film-forming polymer P3 The polymer P3 is performed by implementing the method according to the invention for producing film-forming polymer. In a 1-liter reactor equipped with a central stirrer, a condenser and a nitrogen inlet, 140 g of absolute ethanol are introduced and refluxed (78 ° C.) in 45 minutes. The following mixture is introduced at reflux and in 45 minutes: 32 g of acrylic acid + 0.4 g of initiator + 10 g of ethanol. We let

15 minutes au reflux après la fin de la coulée. On introduit ensuite toujours au reflux et en lh30 le mélange suivant : 70g de méthacrylate de méthyle + 58g d'acrylate de méthyle + 40g d'acrylate d'isobutyle + 50g de 510A + 1.8 g de d'initiateur. On laisse 3 heures au reflux après la fin de la coulée et on dilue le milieu réactionnel pour avoir une concentration finale voisine de 20 % dans l'éthanol. On obtient ainsi le polymère P3. La composition du polymère P3 est, en pourcentage en poids par rapport au poids total de polymère : Acide acrylique 16 % Méthacrylate de méthyle 35 % Acrylate d'isobutyle 20 % Acrylate de méthyle 29 % III Préparation des compositions Composition 1 : Polymère Pl 6 % m. a. 15 minutes at reflux after the end of the pouring. The following mixture is then always introduced under reflux and in 1h30: 70 g of methyl methacrylate + 58 g of methyl acrylate + 40 g of isobutyl acrylate + 50 g of 510 A + 1.8 g of initiator. The mixture is refluxed for 3 hours after the end of the pouring and the reaction medium is diluted to a final concentration of 20% in ethanol. The polymer P3 is thus obtained. The composition of the polymer P3 is, in percentage by weight relative to the total weight of polymer: Acrylic acid 16% Methyl methacrylate 35% Isobutyl acrylate 20% Methyl acrylate 29% III Preparation of the compositions Composition 1: Polymer P 6% m. at.

2-amino-2-méthyl-1-propanol qs 100% neutralisation Ethanol qsp 100 g Composition 2 : Polymère P2 6 % m. a. 2-amino-2-methyl-1-propanol qs 100% neutralization Ethanol qs 100 g Composition 2: Polymer P2 6% m. at.

2-amino-2-méthyl-1-propanol qs 100% neutralisation Ethanol qsp 100 g Composition 3 : Polymère P3 6 % m. a. 2-amino-2-methyl-1-propanol qs 100% neutralization Ethanol qs 100 g Composition 3: Polymer P3 6% m. at.

2-amino 2-méthyl-1-propanol qs 100% neutralisation Ethanol qsp 100 g

III/Caractérisation des compositions Les paramètres définissant le profil mécanique des compositions sont rassemblés dans le tableau I ci-après. L'indice acide figure également dans ce tableau 1. 2-amino 2-methyl-1-propanol qs 100% neutralization Ethanol qs 100 g

III / Characterization of the Compositions The parameters defining the mechanical profile of the compositions are collated in Table I below. The acid number is also included in this table 1.

Tableau I

Table I

<tb>
<tb> Composition <SEP> Indice <SEP> acide <SEP> Allongement <SEP> s <SEP> (en <SEP> Recouvrance <SEP> Recouvrance <SEP> à <SEP> 300
<tb> %) <SEP> instantannée <SEP> Ri <SEP> (en <SEP> secondes, <SEP> R <SEP> 300 <SEP> (en
<tb> %) <SEP> %)
<tb> 1 <SEP> 124 <SEP> > 1500 <SEP> 25 <SEP> 35
<tb> 2 <SEP> 124 <SEP> 1200 <SEP> 35 <SEP> 55
<tb> 3 <SEP> 124 <SEP> 1200 <SEP> 48 <SEP> 61
<tb> <Tb>
<tb> Composition <SEP> Index <SEP> acid <SEP> Elongation <SEP> s <SEP> (in <SEP> Recuperation <SEP> Recuperation <SEP> to <SEP> 300
<tb>%) <SEP> instantaneous <SEP> Ri <SEP> (in <SEP> seconds, <SEP> R <SEP> 300 <SEP> (in
<tb>%) <SEP>%)
<tb> 1 <SEP> 124 <SEP>> 1500 <SEP> 25 <SEP> 35
<tb> 2 <SEP> 124 <SEP> 1200 <SEP> 35 <SEP> 55
<tb> 3 <SEP> 124 <SEP> 1200 <SE> 48 <SEP> 61
<Tb>

On applique les compositions 1 à 3 conformes à l'invention sur des mèches de cheveux naturels eurochâtains. The compositions 1 to 3 according to the invention are applied to locks of natural Eurochâtain hair.

Après conditionnement de ces compositions dans des flacons pompes et applications de 10 pressions sur mèches de cheveux naturels de 5 grammes, préalablement lavés et séchés, on constate que ces compositions fixent bien la coiffure, donnent aux-cheveux un toucher gainé agréable et s'éliminent bien au shampooing. After conditioning these compositions in pump bottles and applications of 10 pressures on strands of natural hair of 5 grams, previously washed and dried, it is found that these compositions fix well the hairstyle, give the hair a pleasant sheathed touch and eliminate good shampoo.

Claims

1. Process for producing film-forming polymers, characterized in that the following operations are carried out, in an alcoholic or aqueous-alcoholic solvent medium, in the presence of a free radical initiator, at a temperature of between 60 ° C. and 90 ° C. at first, monomers (i) with a hydrophilic unit (s) are polymerized in order to obtain a polymer rich in hydrophilic unit (s); the polymer which is rich in hydrophilic unit (s) thus obtained is subsequently polymerized with a mixture of hard monomers (ii) and of soft monomers (iii) in order to obtain the film-forming polymer; the monomers (i), (ii) and (iii) being used in the following proportions, defined by weight relative to the total weight of the monomers in the film-forming polymer: 10 to 50% of monomers (i) with a pattern ( s) hydrophilic (s); 20 to 50% of hard monomers (ii), and 30 to 70% of soft monomers (iii).

2. Method according to claim 1, characterized in that the monomers (i) pattern (s) hydrophilic (s) are selected from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and preferably the acid acrylic.

3. Method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the monomer (ii) hard is methyl methacrylate.

4. Method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the soft monomers (iii) is selected from methyl acrylates and isobutyl.

5. A film-forming polymer obtainable according to the process according to any one of claims 1 to 4.

Cosmetic composition comprising a polymer according to claim 5.

7. Use of a composition according to claim 6 in cosmetics, especially in hair products, lipsticks, nail polishes or care creams.

8. Use of a composition according to claim 6, for the manufacture of a cosmetic product, including hair compositions for maintaining or shaping the hairstyle.