FR2807048A1 - Melanges synergiques d'absorbants d'uv dans les polyolefines - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne des compositions polyoléfiniques qui comprennent comme absorbants d'W, un mélange dea) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole, à condition que la polyoléfine soit un polyéthylène haute densité du type " Phillips " ou un polyéthylène du type métallocène;b) au moins une hydroxybenzophénone et au moins une 2-hydroxyphényltriazine, à condition que si la polyoléfine est du polypropylène, aucune polyvinylpyridine n'est présente; c) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un oxanilide;d) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ;e) au moins une 2-hydroxyphényltriazine et au moins un oxanilide;f) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide; g) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine; ouh) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine.
Description
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La présente invention concerne de nouvelles compositions polyoléfiniques qui contiennent des mélanges de différents absorbants d'UV.
Les effets de l'oxygène atmosphérique, de l'humidité et, en particulier, du rayonnement UV entraînent la dégradation du matériau polymère. Ceci se manifeste, par exemple, dans la perte de résistance mécanique, des changements de teinte et finalement une rupture totale du produit polymère. Il est connu qu'il est possible de retarder de tels processus de dégradation dans les polyoléfines par l'utilisation de stabilisants appropriés, et de nombreux documents de l'art antérieur existent dans ce domaine.
Dans le domaine des revêtements, la demande de brevet EP-A-0 453 396 enseigne que des mélanges d'hydroxyphénylbenzotriazole avec l'hydroxybenzophénone ou avec des absorbants d'UV de type hydroxyphényl-s-triazine conduisent à des mélanges synergiques qui empêchent la dégradation de la durée de vie des revêtements, de façon inattendue pendant longtemps.
Bien qu'il y ait des documents de l'art antérieur, tel que le document FR 2 619 814, qui enseignent de manière générique l'utilisation combinée, d'absorbants d'UV de type oxalamide, particulièrement dans les revêtements, avec des absorbants du type benzophénone ou benzotriazole, l'art antérieur ne suggère toutefois pas les présentes combinaisons dans les polyoléfines.
On a maintenant trouvé que certaines combinaisons d'absorbants d'UV de différentes structures chimiques sont capables d'empêcher considérablement la dégradation des polyoléfines.
Les combinaisons de la présente invention fournissent un effet de stabilisation synergique inattendu pour des articles polyoléfiniques. L'effet n'est pas prévisible au vu des spectres d'absorption et n'a pas été observé avec d'autres combinaisons absorbants d'UV dans les polyoléfines.
Un objet de la présente invention est une composition
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polyoléfinique qui comprend comme absorbant d'UV, un mélange de a) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un
2-hydroxyphénylbenzotriazole, à condition que la polyoléfine soit un polyéthylène haute densité du type "Phillips" ou un polyéthylène du type métallocène ; b) au moins une hydroxybenzophénone et au moins une
2-hydroxyphényltriazine, à condition que si la polyoléfine est du polypropylène, aucune polyvinyl- pyridine n'est présente ; c) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un oxanilide ; d) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ; e) au moins une 2-hydroxyphényltriazine et au moins un oxanilide ; f) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un
2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ; g) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine ; ou h) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine ; Des polyoléfines appropriées sont mentionnées ci-dessous.
2-hydroxyphénylbenzotriazole, à condition que la polyoléfine soit un polyéthylène haute densité du type "Phillips" ou un polyéthylène du type métallocène ; b) au moins une hydroxybenzophénone et au moins une
2-hydroxyphényltriazine, à condition que si la polyoléfine est du polypropylène, aucune polyvinyl- pyridine n'est présente ; c) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un oxanilide ; d) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ; e) au moins une 2-hydroxyphényltriazine et au moins un oxanilide ; f) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un
2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ; g) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine ; ou h) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine ; Des polyoléfines appropriées sont mentionnées ci-dessous.
1. Polymères de monooléfines et de dioléfines, par exemple polypropylène, polyisobutylène, polybut-1-ène, poly-4méthylpent-1-ène, polyisoprène, ou polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclooléfines, par exemple de cyclopentène ou de norbornène, polyéthylène (qui optionnellement peut être réticulé), par exemple du polyéthylène haute densité (HDPE), du polyéthylène haute densité et de haut poids moléculaire (HDPE-HMW), du polyéthylène haute densité et d'ultra haut poids moléculaire (HDPE-UHMW), du polyéthylène densité moyenne (MDPE), du polyéthylène faible densité (LDPE), du polyéthylène faible densité linéaire (LLDPE),
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(VLDPE) et (ULDPE), du polyéthylène métallocénique (m-PE) en particulier m-LLDPE et du polypropylène métallocénique (mPP).
Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines donnés en exemple au paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparés par différentes méthodes, et spécialement par les suivantes : a) polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à température élevée). b) polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plus d'un métal des groupes IVb, Vb, VIb ou VIII de la classification périodique. Ces métaux ont habituellement un ou plus d'un ligand, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, alkyles, alcényles, et/ou aryles qui peuvent être à coordination n ou a.
Ces complexes métalliques peuvent être sous forme libre ou fixés sur des substrats, typiquement sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane(III), de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être employés par eux-mêmes dans la polymérisation ou des activateurs supplémentaires peuvent être utilisés, typiquement des alkyles métalliques, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkyles métalliques, des oxydes d'alkyles métalliques ou des alkyloxanes métalliques, lesdits métaux étant des éléments des groupes Ia, IIa et/ou IIIa de la classification périodique. Les activateurs peuvent être modifiés de façon appropriée par des groupes ester, éther, amine, ou éther silylique supplémentaires. Ces systèmes cata- lytiques sont usuellement nommés Phillips, Standard
Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocène
Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocène
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ou catalyseurs à site unique (SSC).
2) Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple mélanges de polypropylène avec du polyisobutylène, de polypropylène avec du polyéthylène (par exemple, PP/HDPE, PP/LDPE) et mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple, LDPE/HDPE), types de métallocènes avec des types classiques (par exemple m-PE/PE-LLD, m-PE/PE-LD, mPP/PP classique).
De préférence, la polyoléfine est du polyéthylène ou du polypropylène.
Des mélanges d'absorbants d'UV préférés sont : a) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un
2-hydroxyphénylbenzotriazole, à condition que la poly- oléfine soit un polyéthylène haute densité du type "Phillips" ou un polyéthylène du type métallocène ; b) au moins une hydroxybenzophénone et au moins une
2-hydroxyphényltriazine, à condition que si la polyoléfine est du polypropylène, aucune polyvinyl- pyridine n'est présente ; et e) au moins une 2-hydroxyphényltriazine et au moins un oxanilide.
2-hydroxyphénylbenzotriazole, à condition que la poly- oléfine soit un polyéthylène haute densité du type "Phillips" ou un polyéthylène du type métallocène ; b) au moins une hydroxybenzophénone et au moins une
2-hydroxyphényltriazine, à condition que si la polyoléfine est du polypropylène, aucune polyvinyl- pyridine n'est présente ; et e) au moins une 2-hydroxyphényltriazine et au moins un oxanilide.
Des compositions polyoléfiniques préférées sont celles dans lesquelles l'hydroxybenzophénone est de formule I
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le 2-hydroxyphénylbenzotriazole est de formule IIa, IIb ou IIc
la 2-hydroxyphényltriazine est de formule III
et l'oxanilide est de formule IV
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dans lesquelles : dans les composés de formule (I), v est un nombre entier de 1 à 3 et w est 1 ou 2 et les substituants Z, indépendamment les uns des autres, sont l'hydrogène, halogène, hydroxyle ou alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone; dans les composés de formule (IIa), R1 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 24 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone ou un radical de formule
R4 +CnH2n+1-m -Mm dans laquelle R5 R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, sont des groupes alkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 5 atomes de carbone, ou R4, conjointement avec le radical CnH2n+1-m, forme un radical cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, m est 1 ou 2, n est un nombre entier de 2 à 20 et M est un radical de formule -COORg dans lequel R6 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxyalkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 20 atomes de carbone dans la partie alkyle et dans la partie alcoxy ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, R2 représente l'hydrogène, des groupes halogène, alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone et phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, et R3 représente l'hydrogène, le chlore, un groupe alkyle ou alcoxy ayant, dans chaque cas, 1 à 4 atomes de carbone ou -COOR6 dans lequel R6 est tel que défini ci-dessus, au moins
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l'un des radicaux R1 et R2 étant autre que l'hydrogène ; dans les composés de formule (IIb) T représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, T1 représente l'hydrogène, le chlore, un groupe alkyle ou alcoxy ayant dans chaque cas 1 à 4 atomes de carbone, n est 1 ou 2 et, si n est 1, T2 représente le chlore ou un radical de formule -OT3
ou -N/T4 et, T5 si n est 2, T2 est un radical de formule T/ #T \ ou -O-T9-0- où T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle qui a 1 à 18 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes hydroxyle ou par -OCOT6, un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone, est interrompu une fois ou plusieurs fois par -0- ou -NT6- et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle ou par -OCOT6, cycloalkyle qui a 5 à 12 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle et/ou par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcényle qui a 2 à 18 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou un
radical de formule -CH2CH(OH)-T7 ou C-CH CH2 H2 T4 et T5, indépendamment l'un de l'autre, sont l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par-0- ou -NT6-, cycloalkyle ayant 5 à 12
ou -N/T4 et, T5 si n est 2, T2 est un radical de formule T/ #T \ ou -O-T9-0- où T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle qui a 1 à 18 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes hydroxyle ou par -OCOT6, un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone, est interrompu une fois ou plusieurs fois par -0- ou -NT6- et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle ou par -OCOT6, cycloalkyle qui a 5 à 12 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle et/ou par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcényle qui a 2 à 18 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou un
radical de formule -CH2CH(OH)-T7 ou C-CH CH2 H2 T4 et T5, indépendamment l'un de l'autre, sont l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par-0- ou -NT6-, cycloalkyle ayant 5 à 12
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atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par un alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou hydroxyalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone, T6 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, T7 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phényle qui est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, ou -CH20T8, Tg représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 à 10 atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, Tg représente des groupes alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 8 atomes de carbone, alcynylène ayant 4 atomes de carbone, cyclohexylène, alkylène qui a 2 à 8 atomes de carbone et est interrompu une fois ou plusieurs fois par -0-, ou un radical de formule
-CH2CH(OH)CH2OTllOCH2CH(OH)CH2- ou -CH2-C(CH20H)2-CH2-, T10 représente un groupe alkylène qui a 2 à 20 atomes de carbone et qui peut être interrompu une ou plusieurs fois par -0-, ou cyclohexylène, T11 représente les groupes alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone, alkylène qui a 2 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, 1,3-cyclohexylène, 1,4-cyclohexylène, 1,3-phénylène ou 1,4-phénylène, ou T10 et T6, conjointement avec les deux atomes d'azote, représentent un cycle pipérazine ;
-CH2CH(OH)CH2OTllOCH2CH(OH)CH2- ou -CH2-C(CH20H)2-CH2-, T10 représente un groupe alkylène qui a 2 à 20 atomes de carbone et qui peut être interrompu une ou plusieurs fois par -0-, ou cyclohexylène, T11 représente les groupes alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone, alkylène qui a 2 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, 1,3-cyclohexylène, 1,4-cyclohexylène, 1,3-phénylène ou 1,4-phénylène, ou T10 et T6, conjointement avec les deux atomes d'azote, représentent un cycle pipérazine ;
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dans les composés de formule (IIc) R'2 représente un groupe alkyle en C1-C12 et k est un nombre de 1 à 4 ; dans les composés de formule (III) u est 1 ou 2 et r est un nombre entier de 1 à 3, les substituants Y1, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène, des groupes hydroxyle, halogénométhyle, alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, ou halogène, si u est 1, Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phénoxy qui est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, ou halogène, ou est substitué par les groupes alkyle ou alcoxy ayant, dans chaque cas, 1 à 18 atomes de carbone ou halogène, alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par-COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHYg, -CONY9Y10, -NH2, -NHYg, -NY9Y10, -NHCOYn, -CN et/ou -OCOY11, alkyle qui a 4 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et est non substitué ou substitué par hydroxyle ou alkoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 6 atomes de carbone, glycidyle, cyclohexyle qui est non substitué ou substitué par hydroxyle, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et/ou -OCOY11, phénylalkyle qui a 1 à 5 atomes de carbone dans la partie alkyle et est non substitué ou substitué par les groupes hydroxyle, chlore et/ou méthyle, -COY12 ou -S02Y13, ou, si u est 2, Y2 représente des groupes alkylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 12 atomes de carbone, xylylène, alkylène qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes-0- et/ou substitué
par hydroxyle, -CH2CH(OH)CH2-0-YI5-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- ou -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m-, dans lequel, m est 1, 2 ou 3,
par hydroxyle, -CH2CH(OH)CH2-0-YI5-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- ou -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m-, dans lequel, m est 1, 2 ou 3,
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Y8 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou de soufre ou -NT6- et/ou est substitué par hydroxyle, alkyle qui a 1 à 4 atomes de carbone et est substitué par -P(O) (OY14)2, -NY9Y10 ou -OCOY11 et/ou des groupes hydroxyle, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone, glycidyle, ou phénylalkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone dans la partie alkyle, Yg et Y10 indépendamment l'un de l'autre, sont des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxyalkyle ayant 3 à 12 atomes de carbone, dialkylaminoalkyle ayant 4 à 16 atomes de carbone ou cyclohexyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, ou Y9 et Y10 conj ointement sont des groupes alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène ayant, dans chaque cas, 3 à 9 atomes de carbone, Y11 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone ou phényle, Y12 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone, phényle, alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone, phénoxy, alkylamino ayant 1 à 12 atomes de carbone ou phénylamino, Y13 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phényle ou alkylphényle ayant 1 à 8 atomes de carbone dans le radical alkyle, Y14 représente des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou phényle, Y15 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou un groupe -phénylène-M-phénylène- dans lequel M est -0-, -S-, -S02-, -CH2- ou -C(CH3)2-, Y16 représente des groupes alkylène, oxaalkylène ou thiaalkylène ayant dans chaque cas 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou alcénylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, Y17 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou alkylphénylène ayant 1 à 11 atomes de carbone dans la partie alkyle et,
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Y18 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de carbone ou alkylène ayant 4 à 20 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par l'oxygène ; dans les composés de formule (IV), x est un nombre entier de 1 à 3 et les substituants L, indépendamment les uns des autres, sont l'hydrogène, des groupes alkyle, alcoxy ou alkylthio ayant, dans chaque cas, 1 à 22 atomes de carbone, phénoxy, ou phénylthio.
Dans les composés de formule (IIa), R1 peut être l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 24 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle, octyle, nonyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, nonadécyle et eicosyle et aussi les isomères ramifiés correspondants.
De plus, outre le groupe phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, par exemple benzyle, R1 peut aussi être un groupe cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone, par exemple cyclopentyle, cyclohexyle et cyclooctyle ou
R4 un radical de formule # # C H 1 -M dans lequel R4 et R5, RS " indépendamment l'un de l'autre, sont un groupe alkyle ayant dans chaque cas 1 à 5 atomes de carbone, en particulier méthyle, ou R4, conjointement avec le radical CnH2n+1-m, forme un radical cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, par exemple, cyclohexyle, cyclooctyle et cyclodécyle. M représente un radical de formule -COOR6 dans lequel R6 représente non seulement l'hydrogène mais aussi un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou alcoxyalkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone dans chacune des parties alkyle et alcoxy. Des radicaux alkyle R6 appropriés sont ceux énumérés pour Rl. Des exemples de groupes alcoxyalkyle appropriés sont -C2H40C2Hs, C2H4OC8H17 et -C4H8OC4H9. En tant que groupe
R4 un radical de formule # # C H 1 -M dans lequel R4 et R5, RS " indépendamment l'un de l'autre, sont un groupe alkyle ayant dans chaque cas 1 à 5 atomes de carbone, en particulier méthyle, ou R4, conjointement avec le radical CnH2n+1-m, forme un radical cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, par exemple, cyclohexyle, cyclooctyle et cyclodécyle. M représente un radical de formule -COOR6 dans lequel R6 représente non seulement l'hydrogène mais aussi un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou alcoxyalkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone dans chacune des parties alkyle et alcoxy. Des radicaux alkyle R6 appropriés sont ceux énumérés pour Rl. Des exemples de groupes alcoxyalkyle appropriés sont -C2H40C2Hs, C2H4OC8H17 et -C4H8OC4H9. En tant que groupe
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phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R6 est, par exemple, benzyle, cumyle, a-méthylbenzyle ou phénylbutyle.
Outre l'hydrogène et les halogènes, par exemple le chlore et le brome, R2 peut aussi être un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone. Des exemples de tels radicaux alkyle sont indiqués dans les définitions de R1. R2 peut aussi être un groupe phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, par exemple, benzyle, a-méthylbenzyle et cumyle.
L'halogène en tant que substituant signifie dans tous les cas, le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, de préférence le chlore ou le brome et de façon préférée le chlore.
Au moins l'un des radicaux R1 et R2 doit être autre que l'hydrogène.
Outre hydrogène ou le chlore, R3 est aussi un groupe alkyle ou alcoxy ayant dans chaque cas 1 à 4 atomes de carbone, par exemple, méthyle, butyle, méthoxy et éthoxy, et aussi -COOR6.
Dans les composés de formule (IIb), T représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, tel que méthyle et butyle, T1 n'est pas seulement l'hydrogène ou le chlore mais aussi un groupe alkyle ou alcoxy ayant, dans chaque cas, 1 à 4 atomes de carbone, par exemple, méthyle, méthoxy et butoxy et, si n est 1, T2 représente le chlore ou un radical -OT3 ou -NT4T5. T3 représente ici l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone (Cf. la définition de R1). Ces radicaux alkyle peuvent être substitués par 1 à 3 groupes hydroxyle ou par un radical -OCOT6. De plus, T3 peut être un groupe alkyle ayant 3 à 18 atomes de carbone (Cf. la définition de R1) qui est interrompu une ou plusieurs fois par-0- ou -NT6- et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle ou -OCOT6. Des exemples de T3 en tant que cycloalkyle sont cyclopentyle, cyclohexyle ou cyclooctyle.
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T3 peut aussi être un groupe alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone. Des radicaux alcényle appropiés sont dérivés des radicaux alkyle énumérés dans les définitions de R1. Ces radicaux alcényle peuvent être substitués par le groupe hydroxyle. Des exemples de T3 en tant que phénylalkyle sont benzyle, phényléthyle, cumyle, a-méthylbenzyle ou benzyle.
T3 peut aussi être un radical de formule -CH2CH(OH)-T7
Comme T3, T4 et T5, indépendamment l'un de l'autre, peuvent être non seulement l'hydrogène mais aussi un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par-0- ou -NT6-. T4 et T5 peuvent aussi être des groupes cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, par exemple, cyclopentyle, cyclohexyle ou cyclooctyle. Des exemples de T4 et T5 en tant que groupes alcényle peuvent être trouvés dans les illustrations de T3. Des exemples de T4 et T5 en tant que groupes phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, sont benzyle ou phénylbutyle. Enfin, ces substituants peuvent aussi être un groupe hydroxyalkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone.
Comme T3, T4 et T5, indépendamment l'un de l'autre, peuvent être non seulement l'hydrogène mais aussi un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par-0- ou -NT6-. T4 et T5 peuvent aussi être des groupes cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, par exemple, cyclopentyle, cyclohexyle ou cyclooctyle. Des exemples de T4 et T5 en tant que groupes alcényle peuvent être trouvés dans les illustrations de T3. Des exemples de T4 et T5 en tant que groupes phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, sont benzyle ou phénylbutyle. Enfin, ces substituants peuvent aussi être un groupe hydroxyalkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone.
Si n est 2, T2 est un radical bivalent de formule\ 2est radical bivalent Ts T ou-O-Tg-O-.
Outre l'hydrogène, T6 (voir aussi ci-dessus) représente des groupes alkyle, cycloalkyle, alcényle, aryle ou phénylalkyle ; des exemples de tels radicaux ont déjà été donnés ci-dessus.
Outre l'hydrogène et les radicaux phénylalkyle et les
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radicaux alkyle à longues chaînes mentionnés ci-dessus, T7 peut être un groupe phényle ou hydroxyphényle et aussi -CH20T8 dans lequel T8 peut être l'un des radicaux alkyle, alcényle, cycloalkyle, aryle, ou phénylalkyle énumérés.
Le radical bivalent Tg peut être un groupe alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone, et de tels radicaux peuvent aussi être ramifiés. Ceci s'applique aussi aux radicaux alcénylène et alcynylène Tg. De même que le groupe cyclohexylène, Tg peut aussi être un radical de formule -CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2- ou -CH2-C(CH20H)2-CH2-.
T10 représente un radical bivalent et, outre le groupe cyclohexylène, représente aussi un groupe alkylène qui a 2 à 2 0 atomes de carbone et qui peut être interrompu une ou plusieurs fois par -0-. Des radicaux alkylène appropriés sont dérivés des radicaux alkyle mentionnés dans les définitions de R1.
T11 représente aussi un radical alkylène. Il contient 2 à 8 atomes de carbone ou, s'il est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, 4 à 10 atomes de carbone. T11 représente aussi les groupes 1,3-cyclohexylène, 1,4cyclohexylène, 1,3-phénylène ou 1,4-phénylène.
Conj ointement avec les deux atomes d'azote, T6 et T10 peuvent aussi être un cycle pipérazine.
Des exemples de radicaux alkyle, alcoxy, phénylalkyle, alkylène, alcénylène, alcoxyalkyle et cycloalkyle et aussi de radicaux alkylthio, oxaalkylène ou azoalkylène dans les composés de formules (2), (3) et (4) peuvent être déduits des indications ci-dessus.
Les absorbants d'UV de formules (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) et (IV) sont connus en soi et sont décrits, conjointement avec leur préparation, dans les documents EPA-323 408, EP-A-57 160, US 5 736 597 (EP-A-434 608), US-A 4 619 956, DE-A 31 35 810 et GB-A 1 336 391.
Des significations préférées des substituants et des composés individuels peuvent être déduites des documents mentionnés.
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Les composés peuvent être incorporés dans des polyoléfines par des méthodes habituelles qui sont connues en soi. La préparation peut être effectuée de manière connue en soi par mélange desdits composants et, s'il est souhaité, d'additifs supplémentaires avec le polymère en utilisant des dispositifs connus en soi tels que laminoirs, mélangeurs, malaxeurs, extrudeuses et analogues. Les additifs peuvent être ajoutés individuellement ou en mélange les uns aux autres. Il est aussi possible d'utiliser ce que l'on appelle des mélanges-mères.
Dans certains cas, un mélange de composés des 4 classes d'absorbants d'UV (hydroxybenzophénone, 2-hydroxyphényltriazine, oxanilide et 2-hydroxyphénylbenzotriazole) peut être même avantageusement utilisé.
La composition polyoléfinique que l'on peut obtenir selon la présente invention, peut être effectuée de manière connue sous la forme voulue. De tels procédés incluent, par exemple, le broyage, le laminage, l'extrusion, le moulage par injection, le frittage, la compression/frittage ou le filage et aussi l'extrusion-soufflage.
Les quantités d'absorbants d'UV à sélectionner peuvent dépendre de la nature de la composition polyoléfinique et des exigences pour sa stabilité. Les composants d'absorbants d'UV individuels peuvent être ajoutés en eux-mêmes ou sous forme d'un mélange aux compositions polyoléfiniques appropriées. Les autres additifs habituels, tels que des stabilisants,de traitement, des antioxydants et autres stabilisants contre l'effet de la lumière, peuvent être ajoutés aux compositions polyoléfiniques sans de ce fait altérer l'action protectrice des mélanges d'absorbants d'UV employés conformément à l'invention.
On préfère une composition polyoléfinique dans laquelle le substituant R1 ou R2, dans les composés de formule (IIa), est situé en position ortho ou para par rapport au groupe hydroxyle.
On préfère aussi une composition polyoléfinique dans
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laquelle, dans les composés de formule (IIa), R1 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone, R2 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle et R3 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone.
La préférence est donnée aux composés dans lesquels R1 est en position ortho par rapport au groupe hydroxyle et représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 4 à 12 atomes de carbone, R2 est en position para par rapport au groupe hydroxyle et représente un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ou cumyle et R3 représente l'hydrogène ou le chlore. De préférence encore, R1 représente un groupe alkyle ayant 8 à 12 atomes de carbone, R2 représente un groupe alkyle ayant 4 à 6 atomes de carbone et R3 représente l'hydrogène.
D'autres compositions polyoléfiniques préférées sont celles dans les lesquelles, dans les composés de formule (IIb), T représente un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, T1 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, n est 1 ou 2 et, si n est 1, T2 représente l'un des radicaux de formule -OT3 ou
/Ta #N , et, si n est 2, T2 représente un radical de Ts ## formule -0-T9-0- ou Ta 10 \ où 6 8 T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, T4 et T5, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone ou hydroxylakyle ayant 2 à 4 atomes de carbone, T6 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, et Tg et T10 représentent des groupes alkylène ayant
/Ta #N , et, si n est 2, T2 représente un radical de Ts ## formule -0-T9-0- ou Ta 10 \ où 6 8 T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, T4 et T5, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone ou hydroxylakyle ayant 2 à 4 atomes de carbone, T6 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, et Tg et T10 représentent des groupes alkylène ayant
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2 à 18 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 8 atomes de carbone ou alkylène qui a 2 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-.
De préférence encore, les compositions polyoléfiniques dans lesquelles T représente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, T1 représente l'hydrogène ou le chlore et T2 représente l'un des radicaux de formule -OT3 ou -0-Tg-Ooù T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou un radical de formule -(OC2H4)4-8-H et Tg représente un groupe alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone.
De façon la plus préférée, T2 est un radical de formule -OT3 et T3 est un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou un radical de formule -(OC2H4)4-8-H.
D'autres compositions polyoléfiniques préférées sont celles dans lesquelles, dans les composés de formule (III), les substituants Y1 représentent l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou halogène, si u est 1, Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par les groupes hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, -COOY8, -CONY9Y10 et/ou -OCOYn, glycidyle ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou, si u est 2, Y2 représente des groupes alkylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 12 atomes de carbone, xylylène ou alkylène qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par ou plusieurs atomes-0- et/ou est substitué par le groupe hydroxyle, les substituants Y8 à Y11 étant définis comme ci-dessus.
De préférence, les Yi représentent l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou le chlore, si u est 1, Y2 représente des groupes : alkyle qui a 1 à 4 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, -COOY8, -CONY9Y10 et/ou -OCOYn, glycidyle ou benzyle, ou, si u est 2, les Y2 représentent alkylène ayant 6 à 12 atomes de
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carbone, buténylène, xylylène ou alkylène qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes -0- et/ou est substitué par le groupe hydroxyle, Y8 étant des groupes alkyle ayant 4 à 12 atomes de carbone, alcénylène ayant 12 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 6 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes-0- et/ou substitué par le groupe hydroxyle, Y9 et Y10, indépendamment l'un de l'autre, étant un groupe alkyle ayant 4 à 8 atomes de carbone et Y11 étant un groupe alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone ou alcényle ayant 2 à 3 atomes de carbone.
De préférence encore, u est 1 et r est 2, Y1 représente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, -COOYs et/ou -OCOYn, Y8 étant des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou est substitué par le groupe hydroxyle, et Y11 étant un groupe alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone.
Sont particulièrement préférés, les composés de formule (III) dans laquelle, Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone ou alkyle qui a 1 à 4 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 12 à 15 atomes de carbone, -COOYs et/ou -OCOYn, Y8 étant alkyle ayant 8 à 12 atomes de carbone, alcényle ayant 12 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 5 à 10 atomes de carbone, est interrompu par un atome d'oxygène et est substitué par le groupe hydroxyle et Y11 étant un groupe alcényle ayant 2 à 8 atomes de carbone.
Sont les plus préférés, les composés de formule (III) dans laquelle, Y1 représente le groupe méthyle et Y2 représente un radical octyle ou alkyle qui a 1 à 3 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy
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ayant 13 à 15 atomes de carbone, -COOYs et/ou -OCOYn, Y8 étant un radical décyle ou octadécényle ou un groupe alkyle qui a 7 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle et interrompu par un atome d'oxygène, et Y11 étant un groupe propényle.
Une autre composition polyoléfinique préférée est celle dans laquelle, dans les composés de formule (I), v et w, indépendamment l'un de l'autre, sont 1 ou 2 et les substituants Z, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone.
Est aussi préférée une composition dans laquelle, dans les composés de formule (IV) , x et y sont 1 ou 2 et les substituants L, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 12 atomes de carbone.
Des absorbants d'UV individuels appropriés dans la présente invention sont donnés ci-dessous.
2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants de 4-hydroxy,-4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et 2'hydroxy-4,4'-diméthoxy.
2-(2'-hvdroxyphénylbenzotriazoles, par exemple 2-(2'- hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tertbutyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl-2'hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tertbutyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tertbutyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-
(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-ditert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-bis-
(a, a-diméthylbenzyl) -2 ' -hydroxyphényl) benzotriazole, 2-(3'-
(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-ditert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-bis-
(a, a-diméthylbenzyl) -2 ' -hydroxyphényl) benzotriazole, 2-(3'-
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tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)-5- chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxy- carbonyléthyl)phényl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3'-dodécyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzo- triazole, 2-[(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-iso-octyloxycarbonyléthyl)phényl]benzotriazole, 2,2'-méthylène-bis[4- (1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphénol] ; le produit de trans-estérification du 2-[3'-tert-butyl-5'-(2- méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300 ; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2- où R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-yl-
phényle, 2-[2'-hydroxy-3-(CC,CC-diméthylbenzyl}-5'-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phényl]benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'- (1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-5'-(a,a-diméthylbenzyl)phényl]- benzotriazole.
2-(2-hydroxyphénvl)-1,3,5-triazines, par exemple 2,4,6- tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-di- méthylphényl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyl- oxyphényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2- (2- hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(2,4diméthyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyl-
oxypropyloxy)phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthyl) -1, 3, 5-triazine, 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)2-
phényle, 2-[2'-hydroxy-3-(CC,CC-diméthylbenzyl}-5'-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phényl]benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'- (1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-5'-(a,a-diméthylbenzyl)phényl]- benzotriazole.
2-(2-hydroxyphénvl)-1,3,5-triazines, par exemple 2,4,6- tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-di- méthylphényl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyl- oxyphényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2- (2- hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(2,4diméthyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyl-
oxypropyloxy)phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthyl) -1, 3, 5-triazine, 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)2-
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hydroxyphényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy)phényl]-4,6-
bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- méthoxyphényl)-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2- hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxyphényl)-6-phényl-l,3,5triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-éthylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phényl}-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5- triazine.
bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- méthoxyphényl)-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2- hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxyphényl)-6-phényl-l,3,5triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-éthylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phényl}-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5- triazine.
Oxamides, par exemple 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'- diéthoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-
butoxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tertbutoxanilide, mélanges d'ortho- et para-diméthoxyoxanilides et mélanges de o- et p-diéthoxyoxanilides.
butoxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tertbutoxanilide, mélanges d'ortho- et para-diméthoxyoxanilides et mélanges de o- et p-diéthoxyoxanilides.
De préférence, la quantité de chaque absorbant d'UV dans le mélange, est de 20% à 80% par rapport au poids du mélange, à condition que la somme des composants individuels soit égale à 100 %.
De préférence, la quantité totale du mélange d'absorbants d'UV est de 0,005 à 5 %, par rapport au poids du polymère.
Est également préférée, une composition polyoléfinique qui contient en outre au moins une amine à empêchement stérique, en particulier, une amine de ce type contenant au moins un radical de formule
RCH2 CH3 -2- dans laquelle R représente l'hydrogène ou un RCH2 CH3 R groupe méthyle.
RCH2 CH3 -2- dans laquelle R représente l'hydrogène ou un RCH2 CH3 R groupe méthyle.
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Des exemples de telles amines à empêchement stérique sont : sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), le sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyle), n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis (1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la 1-(2-hydroxyéthyl)-2,2,6,6tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-l,3,5- triazine, nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyle), butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétrakis- (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), 1,1'- (éthane-1, 2diyl)bis-(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl benzyl)malonate de bis-(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triaza- spiro[4.5]décane-2,4-dione, sébacate de bis(l-octyloxy- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis(loctyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-
butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-
1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2- bis (3-aminopropyl-amino) éthane, 8-acétyl-3-dodécyl-7,7, 9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3- dodécyl-1-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine- 2,5-dione, 3-dodécyl-l-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4- pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, un mélange de 4-hexa-
butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-
1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2- bis (3-aminopropyl-amino) éthane, 8-acétyl-3-dodécyl-7,7, 9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3- dodécyl-1-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine- 2,5-dione, 3-dodécyl-l-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4- pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, un mélange de 4-hexa-
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décyloxy- et de 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridines, produit de condensation de la N,N'bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-cyclohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation du 1,2-bis(3-aminopropyl amino)éthane et de la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine ainsi que de la 4-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (N d'enregistrement au CAS [136504-96-6]), N-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, N-(1,2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, 2- undécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro- [4.5]décane, produit réactionnel du 7,7,9,9-tétraméthyl-2- cycloundécyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro [4.5]décane et de l'épichlorohydrine, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4pipéridyloxycarbonyl)-2-(4-méthoxyphényl)éthène, N,N'-bis- formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexa- méthylènediamine, diester de l'acide 4-méthoxyméthylènemalonique avec la 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-hydroxypipéridine, poly[méthylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl]siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride d'acide maléique/a-oléfine avec la 2,2,6,6-tétraméthyl-4-aminopipéridine ou la 1,2,2,6,6pentaméthyl-4-aminopipéridine.
La composition polyoléfinique peut contenir des additifs supplémentaires. Des exemples sont donnés cidessous.
1. Antioxydants 1.1. Monophénols alkylés, par exemple : 2,6-di-tert-butyl- 4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol, 2,6-ditert-butyl-4-éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl-4- méthylphénol, 2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui
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sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales, par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl-6-(11- méthylundéc-1'-yl)-phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl-
heptadéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyltridéc-1'- yl)phénol et leurs mélanges.
heptadéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyltridéc-1'- yl)phénol et leurs mélanges.
1. 2. Alkylthiométhylphénols, par exemple 2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthyl phénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.
1. 3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple : 2,6di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphényl-4octadécyloxyphénol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-ditert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle).
1. 4. Tocophérols, par exemple a-tocophérol, (3-tocophérol, Y-tocophérol, 8-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E).
1.5. Thioethers de diphényle hydroxylés, par exemple 2,2'thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis-(4octylphénol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-méthylphénol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'-thiobis- (3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis(2,6- diméthyl-4-hydroxyphényle).
1. 6. Alkylidène-bisphénols, par exemple 2,2'-méthylènebis (6-t:ert-butyl-4-méthylphénol) , 2,2'-méthylène-bis(6- tert-butyl-4-éthylphénol), 2,2'-méthylène-bis[4-méthyl-6- (a-méthylcyclohexyl)phénol], 2,2'-méthylène-bis(4-méthyl- 6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis(6-nonyl-4méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol),
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2,2'-éthylidène-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2,2'-
méthylène-bis[6-(cc-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2,2'méthylène-bis[6-(a,a-diméthylbenzyl}-4-nonylphénol], 4,4'-méthylène-bis(2,6-di-tert-butylphénol), 4,4'méthylène-bis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 1,1-bis(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 2,6-bis(3tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane,
1, 1-bis (5- tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl ) -3-12- dodécylmercaptobutane, bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'- hydroxyphényl)butyrate] d'éthylène glycol, bis(3-tert- butyl-4-hydroxy-5-méthyl-phényl)dicyclopentadiène,
téréphtalate de bis [2- (3 ' -t:ert-butyl-2'-hydroxy-5 1 méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthylphényle], 1,1-bis(3,5- diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, 2,2-bis(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphényl)propane, 2,2-bis-(5-tert-butyl-4- hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercaptobutane,
1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl)pentane.
méthylène-bis[6-(cc-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2,2'méthylène-bis[6-(a,a-diméthylbenzyl}-4-nonylphénol], 4,4'-méthylène-bis(2,6-di-tert-butylphénol), 4,4'méthylène-bis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 1,1-bis(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 2,6-bis(3tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane,
1, 1-bis (5- tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl ) -3-12- dodécylmercaptobutane, bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'- hydroxyphényl)butyrate] d'éthylène glycol, bis(3-tert- butyl-4-hydroxy-5-méthyl-phényl)dicyclopentadiène,
téréphtalate de bis [2- (3 ' -t:ert-butyl-2'-hydroxy-5 1 méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthylphényle], 1,1-bis(3,5- diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, 2,2-bis(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphényl)propane, 2,2-bis-(5-tert-butyl-4- hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercaptobutane,
1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl)pentane.
1. 7. Composés 0-, N- et S-benzylés, par exemple,3,5,3',5'- tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy(oxyde de dibenzyle), 4hydroxy-3,5-diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, 4-
hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacétate de tridécyle, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, dithiotéréphtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-di- méthylbenzyle), sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyle) , 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle.
hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacétate de tridécyle, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, dithiotéréphtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-di- méthylbenzyle), sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyle) , 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle.
1. 8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple 2,2-bis(3,5di- tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, 2- (3- tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de diocta-
décyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl)malonate de bis[4-(1,1,3,3-
décyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl)malonate de bis[4-(1,1,3,3-
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tétraméthylbutyl)phényle].
1. 9. Composés hvdroxybenzylés aromatiques, par exemple
1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri- méthylbenzène, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)phénol.
1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri- méthylbenzène, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)phénol.
1. 10. Composés triaziniques, par exemple . 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyle), isocyanurate de 1,3,5-tris(4-tert-butyl- 3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),2,4,6-tris(3,5,-di-tert- butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexahydro- 1,3,5-triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5- dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle).
1. 11. Benzylphosphonates, par exemple 2,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de calcium de l'ester momnoéthylique de l'acide 3,5-ditert- butyl-4-hydroxybenzylphosphonique.
1. 12. Acylaminophénols, par exemple 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)carbamate d'octyle.
1. 13. Esters de l'acide ss-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par
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exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-lphospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.
1. 14. Esters de l'acide ss-(5-tert-bvutyl-4-hydroxy-3méthylphényl)proprionique avec des mono- ou polyalcools, c'est-à-dire, avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9nonane-diol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylèneglycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N, N'- bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxa- bicyclo[2.2.2.]octane.
1. 15. Esters de l'acide ss-(3,5-dicyclohexyl-4- hydroxyphényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple, avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-lphospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]octane.
1. 16. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-
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acétique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]octane.
1. 17. Amides de l'acide ss-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique, c'est-à-dire, N,N'-bis-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamide, N,N'-
bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)tri- méthylènediamide, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (Naugard#XL-1 fourni par Uniroyal).
bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)tri- méthylènediamide, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (Naugard#XL-1 fourni par Uniroyal).
1. 18 Acide ascorbique (vitamine c) 1. 19. Antioxvdants aminés, par exemple, N,N'-diisopropylp-phénylènediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, N,N'-bis(1,4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis- (1-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis(l- méthylheptyl)-p-phénylèdenediamine, N,N'-dicyclohexyl-pphénylèdediamine, N,N'-diphényl-p-phénylènediamine, N,N'bis(2-naphtyl)-p-phénylènediamine, N-isopropryl-N'-phénylp-phénylènediamine, N-(1,3-diméthylbutyl)-N'-phényl-pphénylènediamine, N-(l-méthylheptyl)-N'-phényl-p-phénylène diamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylène-diamine, 4-(ptoluène-sulfamoyl)diphénylamine, N,N'-diméthyl-N,N'-disec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine, N-allyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl-1naphtylamine, N-(4-tert-octylphényl)-1-naphtylamine, N-
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phényl-2-naphtyl amine, diphénylamine octylée, par exemple p,p'-di-tert-octyl diphénylamine, 4-n-butylaminophénol, 4butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoylaminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis(4-méthoxy- phényl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, 2,4'-diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane, N,N,N',N'-tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane, 1,2-bis[(2-méthylphényl)amino]éthane, 1,2-bis- (phénylamino)propane, (o-tolyl)biguanide, bis[4-(1',3'diméthylbutyl)phényl]amine, N-phényl-1-naphtyl amine-tertoctylée, mélange de tert-butyl/tert-octyl- diphénylamines mono- et dialkylées, mélange de nonyldiphénylamines monoet dialkylées, mélange de dodécyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange d'isopropyl/isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de tert-butyldiphénylamines mono- et dialkylées, 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-4H-1,4- benzothiazine, phénothiazine, mélange de tert-butyl/tertoctylphénothiazines mono- et dialkylées, mélange de tertoctylphénothiazines mono- et dialkylées, N-allylphénothiazine, N,N,N',N'-tétraphényl-l,4-diaminobut-2-ène, N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yl)hexaméthylènediamine, sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4yle), 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-ol.
2.Phosphites et phosphonites, par exemple phosphite de triphényle, phosphites de diphénylalkyle, phosphites de phényldialkyle, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryl-pentaérythritol, phosphite de tris-(2,4-di-tertbutylphényle), diphosphite de diisodécyl-pentaérythritol, le diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butylphényl)pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-di-tert-butyl-4-méthylphényle) pentaérythritol, diphosphite de diisodécyloxypenta- érythritol, diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl-6méthylphényle)pentaérythritol, diphosphite de bis-(2,4,6-
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tri-tert-butylphényle)penta-érythritol, triphosphite de tristéaryl-sorbitol, 4,4'-biphénylène-diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4,8,10- tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, 6- fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyldibenzo[d,g]- 1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl- 6-méthylphényl)méthyle et phosphite de bis(2,4-di-tertbutyl-6-méthylphényl)éthyle, phosphite de 2,2,2''-nitrilo-
[triéthyl-tris(3,3',5,5'-tétra-tert-butyl-1,1'-biphényl- 2,2'-diyle)], phosphite de 2-éthylhexyl (3,3',5,5'-tétra-
tert-butyl-1,2'-biphényl-2,2'-diyle).
[triéthyl-tris(3,3',5,5'-tétra-tert-butyl-1,1'-biphényl- 2,2'-diyle)], phosphite de 2-éthylhexyl (3,3',5,5'-tétra-
tert-butyl-1,2'-biphényl-2,2'-diyle).
Les phosphites suivants sont particulièrement préférés: phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle) (Irgafos#168, Ciba-Geigy), phosphite de tris(nonylphényle),
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3. Hydroxyamines, par exemple N,N-dibenzylhydroxylamine, N,N-diéthylhydroxylamine, N,N-dioctyl hydroxyl amine, N, Ndilaurylhydroxylamine, N,N-ditétradécyl hydroxylamine, N,N-dihexadécylhydroxylamine, N,N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N-heptadécylN-octadécylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.
4. Nitrones, par exemple N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N- éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone, Nlauryl-alpha-undécylnitrone, N-tétradécyl-alpha-tridécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécylalpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécyl-alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.
5. Agents de nucléation, par exemple des substances minérales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, carbonates ou sulfates de préférence de métaux
<Desc/Clms Page number 32>
alcalino-terreux ; composés organiques tels que des acides mono- ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tert-butylbenzoique, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; composés polyméres tels que des copolymères ioniques (ionomères).
6. Charges et agents de renforcement, par exemple carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses , amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de barium, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, farine de bois et farines ou fibres d'autres produits naturels, fibres synthétiques.
7. Autres additifs, par exemple : plastifiants, lubrifiants, émulsifiants, pigments, additifs de rhéologie, catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avivage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants.
6. Benzofuranones et indolinones, par exemple celles proposées dans les documents US-4 325 863 ; US-4 338 244 ; US-5 175 312 ; US-5 216 052 ; US 5 252 643 ; DE-A-4 316 611 ; DE-A-4 316 622 ; DE-A-4 316 876 ; EP-A-0 589 839 ou EP-A-0 591 102 ou 3-[4-(2-acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-ditert-butyl-benzofuranne-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2- stéaroyloxyéthoxy)phényl]benzofuranne-2-one, 3,3'-bis[5,7- -di-tert-butyl-3-[4-(2-hydroxyéthoxy)phényl]benzofuranne- 2-one], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-éthoxyphényl)benzofuranne- 2-one}, 3-(4-acétoxy-3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tertbutylbenzofuranne-2-one, 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(3,4-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(2,3diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one.
Un objet additionnel de l'invention est l'utilisation
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d'un mélange d'absorbants d'UV pour la stabilisation de polyoléfines comme défini ci-dessus.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
Exemple 1 : Stabilisation à la lumière de films d'homopolymère PP.
100 parties d'une poudre de polypropylène non stabilisé (indice de fusion 3,2 g/10 minutes, 230 C/2160 g) sont homogénéisées à 200 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,05 partie de tétrakis-3-(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate de penta- érythrityle, 0,05 partie de phosphite de tris(2,4-di-tertbutylphényle), 0,1 partie de stéarate de Ca et la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée au Tableau 1. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 260 C en un film de 0,5 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi à la température ambiante dans une presse refroidie par l'eau.
Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,5 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir de 632 C, sans aspersion d'eau).
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le tableau suivant (Tableau 1).
<Desc/Clms Page number 34>
Tableau 1 : Performance dans des films d'homopolymère PP de 0,5 mm d'épaisseur.
<tb>
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 120
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 410
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 430
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 570
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 905
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 650 <SEP> 490
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 770 <SEP> 657
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 705 <SEP> 667
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 810 <SEP> 737
<tb>
Exemple 2 : Stabilisation à la lumière de films d'homopolymère PP.
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 120
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 410
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 430
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 570
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 905
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 650 <SEP> 490
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 770 <SEP> 657
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 705 <SEP> 667
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 810 <SEP> 737
<tb>
Exemple 2 : Stabilisation à la lumière de films d'homopolymère PP.
100 parties d'une poudre de polypropylène non stabilisé (indice de fusion 12 g/10 minutes, 230 C/2160 g) sont homogénéisées à 200 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0. 05 partie de tétrakis-3-(3,5- di-ter-butyl-4-hydroxyphényl)propionate de pentaérythrityle, 0,05 partie de phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle), 0,1 partie de stéarate de Ca et la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée au Tableau 2. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 260 C en un film de 0,1 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi à la température ambiante dans une presse refroidie par l'eau. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,1 mm et exposés dans un appareil XENOTEST 1200 (température du panneau noir de 532 C, sans aspersion d'eau).
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de
<Desc/Clms Page number 35>
l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le tableau suivant (Tableau 2).
Tableau 2 : Stabilisation à la lumière de films d'homopolymère PP.
<tb>
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> XENOTEST <SEP> calculé <SEP> des
<tb> 1200 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 300
<tb> 0,6% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 3120
<tb> 0,6% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 440
<tb> 0,6% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1090
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2650 <SEP> 2105
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> +0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 940 <SEP> 765
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 1870 <SEP> 1550
<tb> +0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,4% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 2925 <SEP> 2335
<tb> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 2720 <SEP> 2030
<tb> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb>
Exemple 3 : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD (du type Phillips)
100 parties d'une poudre de polyethylène haute densité du type Phillips (densité : 0,965, indice de fusion 6,0 g/10 minutes, 190 C/2160 g) stabilisé avec 0,05 partie de tétrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate de pentaérythrityle et 0,1 partie de stéarate de Ca sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un
<tb> XENOTEST <SEP> calculé <SEP> des
<tb> 1200 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 300
<tb> 0,6% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 3120
<tb> 0,6% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 440
<tb> 0,6% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1090
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2650 <SEP> 2105
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> +0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 940 <SEP> 765
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 1870 <SEP> 1550
<tb> +0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,4% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 2925 <SEP> 2335
<tb> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 2720 <SEP> 2030
<tb> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb>
Exemple 3 : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD (du type Phillips)
100 parties d'une poudre de polyethylène haute densité du type Phillips (densité : 0,965, indice de fusion 6,0 g/10 minutes, 190 C/2160 g) stabilisé avec 0,05 partie de tétrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate de pentaérythrityle et 0,1 partie de stéarate de Ca sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un
<Desc/Clms Page number 36>
plastographe Brabender avec la quantité de stabilisants contre l'effet de la lumière et de co-additifs indiquée dans le Tableau 3. De manière similaire, 100 parties d'une poudre de polyéthylène haute densité du type Ziegler (densité : 0,961, indice de fusion 6,0 g/10 minutes, 190 C/2160 g) stabilisé avec 0,05 partie de tétrakis-3-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphényl)propionate de pentaérythrityle, 0,05 partie de phosphite de tris-(2,4-di-tert-butylphényle) et 0,1 partie de stéarate de Ca sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière et de coadditifs indiquée dans le Tableau 3a.
Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 210 C en un film de 0,2 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi à la température ambiante dans une presse refroidie par l'eau. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,2 mm et exposés dans un appareil XENOTEST 1200 (température du panneau noir de 532 C, sans aspersion d'eau) .
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière,. Les valeurs obtenues sont résumées dans les Tableaux 3 et 3a suivants.
<Desc/Clms Page number 37>
Tableau 3 : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD (du type Phillips) de 0,2 mm d'épaisseur.
<tb>
<tb> Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> XENOTEST <SEP> calculé <SEP> des
<tb> 1200 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 360
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 2230
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 1240
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2020
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 3000 <SEP> 1735
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2650 <SEP> 2125
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3060 <SEP> 1630
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 3150 <SEP> 1830
<tb> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb>
Tableau 3a : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD (du type Ziegler) de 0,2 mm d'épaisseur.
<tb> Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> XENOTEST <SEP> calculé <SEP> des
<tb> 1200 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 360
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 2230
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 1240
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2020
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 3000 <SEP> 1735
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2650 <SEP> 2125
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3060 <SEP> 1630
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 3150 <SEP> 1830
<tb> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb>
Tableau 3a : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD (du type Ziegler) de 0,2 mm d'épaisseur.
<tb>
<tb> Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> XENOTEST <SEP> calculé <SEP> des
<tb> Expérience <SEP> comparative <SEP> 1200 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 190
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1540
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 700
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 940 <SEP> 1120
<tb>
Exemple 4 : Stabilisation à la lumière de films de PE-LD.
<tb> Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> XENOTEST <SEP> calculé <SEP> des
<tb> Expérience <SEP> comparative <SEP> 1200 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 190
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1540
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 700
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 940 <SEP> 1120
<tb>
Exemple 4 : Stabilisation à la lumière de films de PE-LD.
100 parties d'une poudre de polyéthylène faible densité non stabilisé (densité : 0,918, indice de fusion 0,3 g/10 minutes à 190 C/2160 g) sont homogénéisées à 180 C pendant
<Desc/Clms Page number 38>
10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,02 partie
de 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate d'octa- décyle, 0,08 partie de phosphite de tris(2,4-di-tert- butylphényle) et la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée dans le Tableau qui suit. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 170 C en un film de 0,5 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi brusquement dans de l'eau froide. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,5 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 632 C, sans aspersion d'eau).
de 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate d'octa- décyle, 0,08 partie de phosphite de tris(2,4-di-tert- butylphényle) et la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée dans le Tableau qui suit. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 170 C en un film de 0,5 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi brusquement dans de l'eau froide. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,5 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 632 C, sans aspersion d'eau).
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le Tableau suivant.
<Desc/Clms Page number 39>
Tableau 4 : Stabilisation à la lumière de films de PE-LD.
<tb>
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 150
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 430 <SEP> -
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 665
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 760
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1150
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 815
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1100
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 705
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2000
<tb> 0,05% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 665 <SEP> 622
<tb> 0,05% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 780 <SEP> 567
<tb> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 795 <SEP> 732
<tb> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 830 <SEP> 760
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 920 <SEP> 882
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1660 <SEP> 1332
<tb>
Exemple 5 : Stabilisation à la lumière de films de PE-LLD.
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 150
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 430 <SEP> -
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 665
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 760
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1150
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 815
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1100
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 705
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2000
<tb> 0,05% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 665 <SEP> 622
<tb> 0,05% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 780 <SEP> 567
<tb> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 795 <SEP> 732
<tb> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 830 <SEP> 760
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 920 <SEP> 882
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1660 <SEP> 1332
<tb>
Exemple 5 : Stabilisation à la lumière de films de PE-LLD.
100 parties d'une poudre de polyéthylène (PE-LLD) faible densité, linéaire, non stabilisé (densité : 0,920, indice de fusion 1,0 g/10 minutes à 190 C/2160 g) sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,02 partie de 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)- propionate d'octadécyle, 0,08 partie de phosphite de tris- (2,4-di-tert-butylphényle), 0,1 partie de stéarate de Ca et les quantités de stabilisants contre l'effet de la lumière indiquée au Tableau 5. De même, 100 parties d'une poudre de polyéthylène métallocénique non stabilisé (densité : 0,905, 10% de co-monomère de butène, indice de fusion 1,4 g/10 minutes à 190 C/2160 g) sont homogénéisées à 180 C pendant
<Desc/Clms Page number 40>
10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,02 partie de 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate d'octadécyle, 0,08 partie de phosphite de tris(2,4-di-tert- butylphényle), 0,1 partie de stéarate de Ca et les quantités de stabilisants contre l'effet de la lumière indiquées au Tableau 5a (voir aussi l'exemple 6). Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 170 C en un film de 0,5 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi brusquemement dans de l'eau froide.
Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,5 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 632 C, sans aspersion d'eau).
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans les Tableaux 5 et 5a suivants.
<Desc/Clms Page number 41>
Tableau 5 : Stabilisation à la lumière de PE-LLD du type classique.
<tb>
<tb> Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> = <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 260
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 2260
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1350
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1600
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2840
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3300 <SEP> 2550
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2820 <SEP> 2095
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577+ <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2920 <SEP> 2220
<tb>
Tableau 5a : Comparaison entre le PE-LLD du type métallocène et le PE-LLD classique pour des combinaisons benzophénone/absorbant d'UV du type benzotriazole (valeurs partiellement reprises des Tableaux 5 et 6).
<tb> Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> = <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 260
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 2260
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1350
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1600
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2840
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3300 <SEP> 2550
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2820 <SEP> 2095
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577+ <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2920 <SEP> 2220
<tb>
Tableau 5a : Comparaison entre le PE-LLD du type métallocène et le PE-LLD classique pour des combinaisons benzophénone/absorbant d'UV du type benzotriazole (valeurs partiellement reprises des Tableaux 5 et 6).
<tb>
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> PE-LLD <SEP> du <SEP> type <SEP> métallocène <SEP> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 365
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1920
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1480
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1880 <SEP> 1700
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> avec <SEP> le <SEP> PE-LLD
<tb> classique
<tb> Témoin <SEP> 260
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 2260
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1350
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1390 <SEP> 1805
<tb>
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> PE-LLD <SEP> du <SEP> type <SEP> métallocène <SEP> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 365
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1920
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1480
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1880 <SEP> 1700
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> avec <SEP> le <SEP> PE-LLD
<tb> classique
<tb> Témoin <SEP> 260
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 2260
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1350
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1390 <SEP> 1805
<tb>
<Desc/Clms Page number 42>
Exemple 6 : Stabilisation à la lumière de films de PE métallocéniques.
100 parties d'une poudre de polyéthylène métallocénique non stabilisé (densité : 0,905, 10% de co-monomère de butène) sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,02 partie de 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate d'octadécyle, 0,08 partie de phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle), 0,1 partie de stéarate de Ca et la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée dans le Tableau qui suit. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 170 C en un film de 0,2 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi brusquement dans de l'eau froide. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,2 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 632 C, sans aspersion d'eau).
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le tableau suivant.
<Desc/Clms Page number 43>
Tableau 6 : Stabilisation à la lumière du polyéthylène métallocénique (m-PE-LLD).
<tb>
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 365
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1920
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1480
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1800
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3380
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1880 <SEP> 1700
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 2060 <SEP> 1860
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3440 <SEP> 2650
<tb>
Exemple 7 : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD.
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 365
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1920
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1480
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1800
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3380
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1880 <SEP> 1700
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 2060 <SEP> 1860
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3440 <SEP> 2650
<tb>
Exemple 7 : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD.
100 parties d'une poudre de polyéthylène haute densité non stabilisé (densité : 0,965, indice de fusion 2,9 g/10 minutes à 190 C/5 kg) sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec une quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée au Tableau qui suit. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 210 C en un film de 0,2 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi à la température ambiante dans une presse refroidie à l'eau. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,2 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 632 C, sans aspersion d'eau) .
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance en carbonyle de 0,1 est une mesure de
<Desc/Clms Page number 44>
l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le Tableau suivant.
Tableau 7 : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD de 0,2 mm d'épaisseur.
<tb>
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> combinaisons
<tb> 65
<tb> Témoin <SEP> 280
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 4021 <SEP> - <SEP>
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 580
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2223
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 476
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3616 <SEP> 3122
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 2560 <SEP> 2248
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2496 <SEP> 1401
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 3208 <SEP> 1349
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 3136 <SEP> 2275
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> + <SEP> 3314 <SEP> 2240
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> + <SEP> 1948 <SEP> 1093
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315,
<tb>
Exemple 8 : Stabilisation à la lumière de films de PE-LLD métallocéniques.
<tb> WEATHER <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> combinaisons
<tb> 65
<tb> Témoin <SEP> 280
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 4021 <SEP> - <SEP>
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 580
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2223
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 476
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3616 <SEP> 3122
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 2560 <SEP> 2248
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2496 <SEP> 1401
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 3208 <SEP> 1349
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 3136 <SEP> 2275
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> + <SEP> 3314 <SEP> 2240
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> + <SEP> 1948 <SEP> 1093
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315,
<tb>
Exemple 8 : Stabilisation à la lumière de films de PE-LLD métallocéniques.
100 parties d'une poudre de polyéthylène métallocénique non stabilisé (densité : 0,934, indice de fusion 6,0 g/10 minutes, 190 C/2160 g) sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée dans le
<Desc/Clms Page number 45>
Tableau qui suit. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 170 C en un film de 0,2 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi brusquement dans de l'eau froide. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,2 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 632 C, sans aspersion d'eau) .
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le Tableau suivant.
Tableau 8 : Stabilisation à la lumière du polyéthylène métallocénique.
<tb>
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> To,l <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> combinaisons
<tb> 65
<tb> Témoin <SEP> 136
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1803
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327. <SEP> 473
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 324
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1903
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1196 <SEP> 1063
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2293 <SEP> 1853
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1311 <SEP> 1188
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 1637 <SEP> 1393
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb>
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> combinaisons
<tb> 65
<tb> Témoin <SEP> 136
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1803
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327. <SEP> 473
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 324
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1903
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1196 <SEP> 1063
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2293 <SEP> 1853
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1311 <SEP> 1188
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 1637 <SEP> 1393
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb>
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Tous les composés utilisés sont des absorbants d'UV provenant de Ciba Specialty Chemicals Inc. et les noms commerciaux sont des marques déposées.
0 OH Chimassorb@ 81 ffïïf'Ssf|ï::!1 C8H17 HO T!nuv<n@326 />ss-?N fl\ . Tînuvin 327 N Tinuvin@326 ,L-- \~/ 1 Tinuvin@327 a N - n 1 (85-90%) <. n 0(10-15%) Tinuvin315 H // In -rinuvin 1577 Cel3\ o Tinuv)n@1577 13 fi \ .# 1inuvin@ 1577 '\ /#\ OH 10
Claims (15)
1.Composition polyoléfinique, caractérisée en ce qu'elle comprend comme absorbant d'UV un mélange de a) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un
2-hydroxyphénylbenzotriazole, à condition que la polyoléfine soit un polyéthylène haute densité du type "Phillips" ou un polyéthylène du type métallocène ; b) au moins une hydroxybenzophénone et au moins une
2-hydroxyphényltriazine, à condition que si la polyoléfine est du polypropylène, aucune polyvinyl- pyridine n'est présente ; c) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un oxanilide ; d) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ; e) au moins une 2-hydroxyphényltriazine et au moins un oxanilide ; f) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un
2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ; g) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine ; ou h) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine ;
2. Composition polyoléfinique selon la revendication 1, dans laquelle la polyoléfine est du polyéthylène ou du polypropylène.,
3. Composition polyoléfinique selon la revendication 1, dans laquelle l'hydroxybenzophénone répond à la formule I
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et l'oxanilide est de formule IV
la 2-hydroxyphényltriazine est de formule III
le 2-hydroxyphénylbenzotriazole est de formule IIa, IIb ou IIc
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R4 ---C n H 2n±m -M m dans laquelle 5 R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, sont des groupes alkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 5 atomes de carbone, ou R4, conjointement avec le radical CnH2n+1-m, forme un radical cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, m est 1 ou 2, n est un nombre entier de 2 à 20 et M est un radical de formule -COOR6 dans lequel R6 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxyalkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 20 atomes de carbone dans la partie alkyle et dans la partie alcoxy ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, R2 représente l'hydrogène, des groupes halogène, alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone et phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, et R3 représente l'hydrogène, le chlore, un groupe alkyle ou alcoxy ayant, dans chaque cas, 1 à 4 atomes de carbone ou -COOR6 dans lequel R6 est tel que défini ci-dessus, au moins l'un des radicaux R1 et R2 étant autre que l'hydrogène ;
dans lesquelles : dans les composés de formule (I), v est un nombre entier de 1 à 3 et w est 1 ou 2 et les substituants Z, indépendamment les uns des autres, sont l'hydrogène, halogène, hydroxyle ou alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone ; dans les composés de formule (IIa), R1 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 24 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone ou un radical de formule
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0 radical de formule -CH2CH(OH)-T7 ou -C-CH--CH2 ' H2 T4 et T5, indépendamment l'un de l'autre, sont l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par-0- ou -NT6-, cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par un
/T4 ou#N et, Ts si n est 2 , T2 est un radical de formule 4 N mo H ou -0-T9-0- où T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle qui a 1 à 18 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes hydroxyle ou par -OCOT6, un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone, est interrompu une fois ou plusieurs fois par-0- ou -NT6- et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle ou par -OCOT6, cyclolalkyle qui a 5 à 12 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle et/ou par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcényle qui a 2 à 18 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou un
dans les composés de formule (IIb) T représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, T1 représente l'hydrogène, le chlore, un groupe alkyle ou alcoxy ayant dans chaque cas 1 à 4 atomes de carbone, n est 1 ou 2 et, si n est 1, T2 représente le chlore ou un radical de formule-OT3
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alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou hydroxyalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone, T6 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, T7 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phényle qui est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, ou -CH20T8, T8 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 à 10 atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, T9 représente des groupes alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 8 atomes de carbone, alcynylène ayant 4 atomes de carbone, cyclohexylène, alkylène qui a 2 à 8 atomes de carbone et est interrompu une fois ou plusieurs fois par -0-, ou un radical de formule -CH2CH (OH) CH2OT11OCH2CH (OH) CH2- ou -CH2-C(CH20H)2-CH2-, T10 représente un groupe alkylène qui a 2 à 20 atomes de carbone et qui peut être interrompu une ou plusieurs fois par -0-, ou cyclohexylène, T11 représente les groupes alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone, alkylène qui a 2 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, 1,3-cyclohexylène, 1,4-cyclohexylène, 1,3-phénylène ou 1,4-phénylène, ou T10 et T6, conjointement avec les deux atomes d'azote, représentent un cycle pipérazine ; dans les composés de formule (IIc)
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-CO-NH-yl7-NH-CO- ou -(CH2)m-CO2-Y18-OCO- (CH2)m-, dans lequel, m est 1,2 ou 3, Y8 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de
R'2 représente un groupe alkyle en C1-C12 et k est un nombre de 1 à 4 ; dans les composés de formule (III) u est 1 ou 2 et r est un nombre entier de 1 à 3, les substituants Y1, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène, des groupes hydroxyle, halogénométhyle, alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, ou halogène, si u est 1, Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phénoxy qui est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, ou halogène, ou est substitué par les groupes alkyle ou alcoxy ayant, dans chaque cas, 1 à 18 atomes de carbone ou halogène, alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par-COOH, -COOYg, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9 , -NY9Y10 , -NHCOYn, -CN et / ou -OCOYn, alkyle qui a 4 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et est non substitué ou substitué par hydroxyle ou alkoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 6 atomes de carbone, glycidyle, cyclohexyle qui est non substitué ou substitué par hydroxyle, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et/ou -OCOY11, phénylalkyle qui a 1 à 5 atomes de carbone dans la partie alkyle et est non substitué ou substitué par les groupes hydroxyle, chlore et/ou méthyle, , -COY12 ou -SO2Y13, ou, si u est 2, Y2 représente des groupes alkylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 12 atomes de carbone, xylylène, alkylène qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes-0- et/ou substitué par hydroxyle, -CH2CH (OH) CH2-O-Y15-OCH2CH (OH) CH2, -CO-Y16-CO-,
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carbone, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou de soufre ou -NT6- et/ou est substitué par hydroxyle, alkyle qui a 1 à 4 atomes de carbone et est substitué par -P(O) (OY14)2, -NY9Y10 ou -OCOYll et/ou des groupes hydroxyle, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone, glycidyle, ou phénylalkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone dans la partie alkyle, Y9 et Y10 indépendamment l'un de l'autre, sont des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxyalkyle ayant 3 à 12 atomes de carbone, dialkylaminoalkyle ayant 4 à 16 atomes de carbone ou cyclohexyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, ou Yg et Y10 conjointement sont des groupes alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène ayant, dans chaque cas, 3 à 9 atomes de carbone, Y11 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone ou phényle, Y12 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone, phényle, alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone, phénoxy, alkylamino ayant 1 à 12 atomes de carbone ou phénylamino, Y13 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phényle ou alkylphényle ayant 1 à 8 atomes de carbone dans le radical alkyle, Y14 représente des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou phényle, Y15 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou un groupe -phénylène-M-phénylène- dans lequel M est -0-, -S-, -SO2-, -CH2- ou -C(CH3)2-, Y16 représente des groupes alkylène, oxaalkylène ou thiaalkylène ayant dans chaque cas 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou alcénylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, Y17 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou alkylphénylène ayant 1 à 11 atomes de carbone dans la partie alkyle et, Y18 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de
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carbone ou alkylène ayant 4 à 20 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par l'oxygène ; dans les composés de formule (IV), x est un nombre entier de 1 à 3 et les substituants L, indépendamment les uns des autres, sont l'hydrogène, des groupes alkyle, alcoxy ou alkylthio ayant, dans chaque cas, 1 à 22 atomes de carbone, phénoxy, ou phénylthio.
4. Composition polyoléfinique selon la revendication 3, dans laquelle, dans les composés de formule (IIa), R1 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone, R2 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle et R3 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone.
5. Composition polyoléfinique selon la revendication 4, dans laquelle R1 est en position ortho par rapport au groupe hydroxyle et représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 4 à 12 atomes de carbone, R2 est en position para par rapport au groupe hydroxyle et représente un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ou cumyle et R3 représente l'hydrogène ou le chlore.
6. Composition polyoléfinique selon la revendication 3, dans laquelle, dans les composés de formule (IIb), T représente un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, T1 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, n est 1 ou 2 et, si n est 1, T2 représente l'un des radicaux de formule -OT3 ou
/T4 #N et, si n est 2, T2 représente un radical de formule -0-T N-r#N- formule -0-Tg-O- ou Tue / où 6 T6 T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, T4
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et T5, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone ou hydroxylakyle ayant 2 à 4 atomes de carbone, T6 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, et Tg et T10 représentent des groupes alkylène ayant 2 à 18 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 8 atomes de carbone ou alkylène qui a 2 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-.
7. Composition polyoléfinique selon la revendication 3, dans laquelle, dans les composés de formule (III), les substituants Y1 représentent l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou halogène, si u est 1, Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par les groupes hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, -COOY8, -CONY9Y10 et/ou -OCOY11, glycidyle ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou, si u est 2, Y2 représente des groupes alkylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 12 atomes de carbone, xylylène ou alkylène qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par ou plusieurs atomes -0- et/ou est substitué par le groupe hydroxyle, les substituants Y8 à Y11 étant définis dans la revendication 3.
8. Composition polyoléfinique selon la revendication 7, dans laquelle u est 1 et r est 2, Y1 représente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, -COOY8 et/ou -OCOYn, Y8 étant des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou est substitué par le groupe hydroxyle, et Y11 étant un groupe alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone.
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9. Composition polyoléfinique selon la revendication 8, dans laquelle, Y1 représente le groupe méthyle et Y2 représente un radical octyle ou alkyle qui a 1 à 3 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 13 à 15 atomes de carbone, -COOYg et/ou -OCOYn, Y8 étant un radical décyle ou octadécényle ou un groupe alkyle qui a 7 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle et interrompu par un atome d'oxygène, et Y11 étant un groupe propényle.
10. Composition polyoléfinique selon la revendication 3 dans laquelle, dans les composés de formule (I), v et w, indépendamment l'un de l'autre, sont 1 ou 2 et les substituants Z, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone.
11. Composition polyoléfinique selon la revendication 3, dans laquelle, dans les composés de formule (IV), x et y sont 1 ou 2 et les substituants L, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 12 atomes de carbone.
12. Composition polyoléfinique selon la revendication 1, dans laquelle la quantité de chaque absorbant d'UV dans le mélange, est de 20% à 80% par rapport au poids du mélange, à condition que la somme des composants individuels soit égale à 100 %.
13. Composition polyoléfinique selon la revendication 1, dans laquelle la quantité totale d'absorbant d'UV est de 0,005 à 5 %, par rapport au poids du polymère.
14. Composition polyoléfinique selon la revendication 1, qui contient en outre au moins une amine à empêchement stérique, en particulier, une amine de ce type contenant au moins un radical de formule
RCH2 CH3 #.>. RR dans laquelle R représente l'hydrogène ou RCH2 CH3
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un groupe méthyle.
15. Utilisation d'un mélange d'absorbants d'UV selon la revendication 1, pour la stabilisation de polyoléfines.
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