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FR2765492A1 - Procede de traitement de gaz pour la reduction des emissions des oxydes d'azote utilisant une composition catalytique avec un support a base de silice et d'oxyde de titane - Google Patents

Procede de traitement de gaz pour la reduction des emissions des oxydes d'azote utilisant une composition catalytique avec un support a base de silice et d'oxyde de titane Download PDF

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FR2765492A1
FR2765492A1 FR9708422A FR9708422A FR2765492A1 FR 2765492 A1 FR2765492 A1 FR 2765492A1 FR 9708422 A FR9708422 A FR 9708422A FR 9708422 A FR9708422 A FR 9708422A FR 2765492 A1 FR2765492 A1 FR 2765492A1
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catalytic composition
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Pierre Macaudiere
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Rhodia Chimie SAS
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Rhodia Chimie SAS
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Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement de gaz pour la réduction des émissions des oxydes d'azote. Ce procédé est du type dans lequel on utilise une composition catalytique comprenant une phase catalytique sur un support et il est caractérisé en ce que le support est à base de silice et d'oxyde de titane dans une proportion atomique Ti/ Ti+Si comprise entre 0, 1 et 15%.Le procédé de l'invention s'applique plus particulièrement au traitement des gaz d'échappement de moteurs diesel ou de moteurs fonctionnant en mélange pauvre.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT DE GAZ POUR LA REDUCTION DES EMISSIONS DES
OXYDES D'AZOTE UTILISANT UNE COMPOSITION CATALYTIQUE AVEC UN
SUPPORT A BASE DE SILICE ET D'OXYDE DE TITANE
RHONE-POULENC CHIMIE
La présente invention concerne un procédé de traitement de gaz pour la réduction des émissions des oxydes d'azote utilisant une composition catalytique avec un support
à base de silice et d'oxyde de titane.
On sait que la réduction des émissions des oxydes d'azote (NOx) des gaz d'échappement des moteurs d'automobiles notamment est effectuée à l'aide de catalyseurs trois voies" qui utilisent stoechiométriquement les gaz réducteurs présents dans le mélange. Tout excès d'oxygène se traduit par une détérioration brutale des
performances du catalyseur.
Or, certains moteurs comme les moteurs diesel ou les moteurs essence fonctionnant en mélange pauvre (lean burn) sont économes en carburant mais émettent des gaz d'échappement qui contiennent en permanence un large excès d'oxygène d'au moins 5% par exemple. Un catalyseur trois voies standard est donc sans effet sur les émissions en NOx de ces moteurs. Par ailleurs, la limitation des émissions en IOx est rendue impérative par le durcissement des normes en post combustion automobile qui
s'étendent maintenant à ce type de moteurs.
Il existe donc un besoin réel d'un catalyseur efficace pour la réduction des émissions des NOx pour ce type de moteurs et, plus généralement, pour le traitement de gaz contenant des NOx. En outre, on cherche à obtenir des catalyseurs qui
présentent une activité à température moyenne.
Dans ce but, le procédé de l'invention, pour le traitement de gaz pour la réduction des émissions des oxydes d'azote, est du type dans lequel on utilise une composition catalytique comprenant une phase catalytique sur un support et il est caractérisé en ce que le support est à base de silice et d'oxyde de titane dans une proportion atomique
Ti/Ti+Si comprise entre 0,1 et 15%.
D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention apparaîtront encore
plus complètement à la lecture de la description qui va suivre, ainsi que des divers
exemples concrets mais non limitatifs destinés à l'illustrer.
La caractéristique principale de la composition catalytique utilisée dans le procédé de l'invention réside dans le support de cette composition. Ce support est à base de
silice et d'oxyde de titane dans la proportion spécifique qui a été donnée plus haut.
Selon un mode de réalisation particulier, cette proportion peut être comprise entre 1 et %. Il est avantageux d'utiliser des supports ayant une surface spécifique élevée et stable thermiquement. On peut ainsi avantageusement utiliser des supports présentant une surface spécifique d'au moins 350 m2/g et plus particulièrement d'au moins 600 m2/g après calcination 6 heures à 750 C. On entend ici par surface spécifique, la surface spécifique B.E.T. déterminée par adsorption d'azote conformément à la norme ASTM D 3663-78 établie à partir de la méthode BRUNAUER - EMMETTTELLER
décrite dans le périodique "The Joumrnal of the American Society, 6Q, 309 (1938)".
Les supports avec ces valeurs de surface sont généralement du type mésoporeux, c'est à dire qu'ils présentent la caractéristique d'avoir un volume poreux significatif
apporté par des mésopores (pores de diamètre compris entre 2 et 1 Onm).
Le support à base de silice et d'oxyde de titane peut être préparé par tout procédé
susceptible de conduire à un support de surface spécifique suffisante.
On peut ainsi mentionner un procédé par texturation micéllaire utilisant des tensio-
actifs et, comme source de silice, des alkyl-silicates comme rl'orthosilicate de tétraéthyle.
Ces alkyl-silicates sont généralement mis en oeuvre sous forme de solutions dans des alcools, en particulier dans des alcools aliphatiques. De même, on peut utiliser des alkyl ou alcoxy titanates comme source de titane qui sont eux aussi employés sous forme de solutions alcooliques. Les alkyl-silicates et les alkyl ou alcoxy titanates sont mélangés puis chauffés. On ajoute ensuite le tensioactif au mélange ainsi chauffé. Le précipité obtenu est séparé du milieu réactionnel. Ce précipité est ensuite calciné, généralement sous air, pour obtenir le support qui pourra ensuite être mis en forme. La calcination peut se faire en deux parties. Dans la première partie, on calcine à une température
suffisante pour éliminer le tensio-actif. Cette température peut être d'environ 650 C.
Dans la deuxième partie, on calcine à une température au moins égale à celle à laquelle
le catalyseur sera utilisé. Cette température peut être d'environ 750 C.
Le support peut se présenter sous diverses formes telles que granulés, billes,
cylindres ou nid d'abeille de dimensions variables.
Le support peut comprendre à titre d'additifs un ou plusieurs oxydes de terres rares. Par terre rare on entend les éléments du groupe constitué par ryttrium et les éléments de la classification périodique de numéro atomique compris inclusivement entre 57 et 71. On peut citer comme terre rare le lanthane plus particulièrement. La teneur en additif exprimée en % atomique additif/Ti+Si+additif peut être d'au plus 20%,
plus particulièrement d'au plus 10%.
La composition catalytique de l'invention peut comporter en outre une phase catalytique. Cette phase peut être à base d'au moins un métal choisi parmi les éléments
compris dans les groupes IIIA à IIB de la classification périodique.
Plus particulièrement, la phase catalytique est à base d'au moins un métal choisi
parmi les métaux du groupe VIII de la classification périodique.
La classification périodique des éléments à laquelle il est fait référence est celle publiée dans le Supplément au Bulletin de la Société Chimique de France n 1 (janvier
1966).
A titre d'exemple de métaux utilisables dans la phase catalytique, on peut citer le platine, le palladium, le rhodium, le ruthénium, I'iridium. On peut aussi citer le fer, le cuivre, le chrome ainsi que le vanadium, le niobium, le tantale, le molybdène et le tungstène. La teneur en métal de la phase catalytique et, notamment en platine, de la composition peut varier dans de larges proportions. Habituellement, cette proportion, exprimée en poids de métal par rapport au poids de support est comprise entre 500 et 40000ppm, de préférence entre entre 2500 et 20000ppm et encore plus
particulièrement entre 5000 et 15000ppm.
La phase catalytique peut être déposée sur le support, de préférence le support
calciné, par toute technique connue.
On peut ainsi utiliser la technique d'imprégnation par trempage du support dans une solution ou un sol du ou des éléments constituant la phase catalytique puis élimination de l'excès de solution ou de sol par égouttage ou par passage dans un
évaporateur rotatif.
Dans le cas particulier d'une phase catalytique à base de platine et selon une variante de l'invention, le platine est apporté sous forme d'un sol. Le sol de platine sera de préférence choisi pour présenter une taille de colloïdes comprise entre 2nm et 10nm et plus particulièrement entre 3nm et 8nm. La taille de colloïides est déterminée par
microscopie à transmission électronique (MET).
Selon une variante particulière, l'imprégnation est réalisée 'à sec", c'est à dire que le volume total de solution ou de sol utilisé est approximativement égal au volume poreux total développé par le support à imprégner. Concernant la détermination de ce volume poreux, elle peut être réalisée selon la méthode connue au porosimètre à
mercure ou bien par mesure de la quantité d'eau absorbée par un échantillon.
Après imprégnation, le support est éventuellement séché puis il est calciné. Le séchage est le plus souvent effectué à l'air, à une température qui peut varier entre 80 et 300 C et choisie de préférence entre 100 et 150 C. Le séchage est poursuivi jusqu'à l'obtention d'un poids constant. Généralement, la durée du séchage est comprise entre 1 et 24 heures. La calcination du support avec la phase catalytique ou active déposée s'effectue généralement à une température d'au plus 750 C et plus particulièrement d'au plus 550 C dans le cas o le platine est utilisé dans la phase catalytique. La durée de la calcination peut, quant à elle, varier dans de larges limites, par exemple entre 1 et 24 heures, de préférence entre 2 et 10 heures. La calcination est généralement opérée sous air, mais une calcination menée par exemple sous gaz inerte n'est bien
évidemment pas exclue.
Il est possible aussi de réaliser la calcination dans un mélange eauazote (10% en volume d'eau dans l'azote par exemple). Dans ce cas, on calcine à une température d'au plus 850 C, de préférence aux environs de 750 C. Ce traitement permet d'activer la composition et il est particulièrement intéressant dans le cas d'une composition pour
laquelle la phase catalytique comprend du platine.
Dans le cas particulier d'une composition dont la phase catalytique est à base de platine apporté par un sol et avec un support de type mésoporeux et avec les valeurs de surface spécifique données plus haut, la taille des particules de platine dans la composition après calcination est sensiblement identique à celle des colloides
mentionnée plus haut.
Le dépôt de la phase catalytique peut aussi se faire par atomisation. Dans ce cas, on introduit le support, par exemple sous forme d'une suspension, dans une solution ou un sol de l'élément ou des éléments constituant la phase catalytique et on sèche par atomisation le mélange ainsi formé. On peut opérer avec une température de sortie des gaz comprise entre 100 et 150 C. On calcine ensuite dans les conditions décrites plus haut. Les compositions telles que décrites ci-dessus s'appliquent au traitement de gaz pouvant comprendre des oxydes d'azote en combinaison éventuellement avec des oxydes de carbone et/ou des hydrocarbures, en vue de la réduction des émissions des
oxydes d'azote notamment.
Les gaz susceptibles d'être traités par la présente invention sont, par exemple, ceux issus de turbines à gaz, de chaudières de centrales thermiques ou encore de moteurs à combustion interne. Dans ce dernier cas, il peut s'agir notamment de moteurs
diesel ou de moteurs fonctionnant en mélange pauvre.
L'invention s'applique ainsi au traitement des gaz qui présentent une teneur élevée en oxygène et qui contiennent des oxydes d'azote, en vue de réduire les émissions de ces oxydes. Par gaz présentant une teneur élevée en oxygène, on entend des gaz présentant un excès d'oxygène par rapport à la quantité nécessaire pour la combustion stoechiométrique des carburants et, plus précisément, des gaz présentant en permanence un excès d'oxygène par rapport à la valeur stoechiométrique A = 1. La valeur, est corrélée au rapport air/carburant d'une manière connue en soi notamment dans le domaine des moteurs à combustion interne. En d'autres termes, I'invention s'applique au traitement des gaz issus de systèmes du type décrit au paragraphe précédent et fonctionnant en permanence dans des conditions telles que X soit toujours strictement supérieur à 1. Dans le cas des gaz présentant une teneur élevée en oxygène, l'invention s'applique ainsi, d'une part, au traitement des gaz de moteur fonctionnant en mélange pauvre (lean burn) et qui présentent une teneur en oxygène (exprimée en volume) généralement comprise entre 2, 5 et 5% et, d'autre part, au traitement des gaz qui présentent une teneur en oxygène encore plus élevée, par exemple des gaz de moteurs du type diesel, c'est à dire d'au moins 5% ou de plus de 5%, plus particulièrement d'au moins 10%, cette teneur pouvant par exemple se situer
entre 5 et 20%.
Les gaz peuvent contenir des hydrocarbures et, dans un tel cas, une des réactions
que l'on cherche à catalyser est la réaction HC (hydrocarbures) + NOx.
Les hydrocarbures qui peuvent être utilisés comme agent réducteur pour l'élimination des NOx sont notamment les gaz ou les liquides des familles des carbures saturés, des carbures éthyléniques, des carbures acétyléniques, des carbures aromatiques et les hydrocarbures des coupes pétrolières comme par exemple le méthane, l'éthane, le propane, le butane, le pentane, l'hexane, l'éthylène, le propylène,
l'acétylène, le butadiène, le benzène, le toluène, le xylène, le kérosène et le gaz oil.
Les gaz peuvent contenir aussi comme agent réducteur, des composés organiques contenant de l'oxygène. Ces composés peuvent être notamment les alcools du type par exemple alcools saturés comme le méthanol, l'éthanol ou le propanol; les éthers comme l'éther méthylique ou l'éther éthylique; les esters comme l'acétate de
méthyle et les cétones.
L'invention s'applique aussi au traitement de gaz ne contenant pas
d'hydrocarbures ni de composés organiques comme agent réducteur.
L'invention concerne aussi un système catalytique pour le traitement de gaz en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote, gaz qui peuvent être du type de ceux mentionnés précédemment. Ce système est caractérisé en ce qu'il comprend une
composition catalytique telle que décrites plus haut.
Dans ce système, la composition catalytique peut se présenter sous diverses
formes telles que granulés, billes, cylindres ou nid d'abeille de dimensions variables.
Les compositions peuvent aussi être utilisées dans des systèmes catalytiques comprenant un revêtement (wash coat) incorporant ces compositions, le revêtement étant disposé sur un substrat du type par exemple monolithe métallique ou en céramique. Les systèmes sont montés d'une manière connue dans les pots d'échappement
des véhicules dans le cas de l'application au traitement des gaz d'échappement.
L'invention concerne aussi enfin le procédé de fabrication des systèmes catalytiques précités mettant en oeuvre une composition catalytique du type décrit précédemment.
Des exemples vont maintenant être donnés.
Exemples
1 - Synthèse des catalyseurs - Matières premières: On utilise une solution de platine de type H2PtCI6 (24,88% en Pt) et un sol de
platine de taille de colloides de 5-7nm et de concentration de 1 0g/I.
Le sol est obtenu en portant sous reflux une solution comprenant un mélange de
polyvinylpyrrolidone, de H2PtCI6 et de méthanol.
Le support utilisé présente une proportion atomique Ti/Ti+Si de 9% et il est préparé de la manière suivante: On dilue préalablement 1 mole d'orthosilicates de tétraéthyle (TEOS) dans 6,54 moles d'éthanol et 0,1 mole d'aJcoxyde de titane Ti(i-C3H70)4 dans 1,99 moles d'alcool isopropylique. Dans un réacteur muni d'un agitateur, on ajoute rapidement sous agitation vigoureuse la solution d'alcoxyde de titane à la solution de TEOS. On obtient alors une
solution limpide qui est chauffée à 72 C sous agitation pendant 3 heures.
Parallèlement, on prépare une solution contenant 0,27 mole de dodécylamine
(DDA) dans 21,2 moles d'eau.
La solution contenant le mélange TEOS et Ti(i-C3H70)4 est alors ajoutée à la solution contenant le tensioactif DDA. L'ensemble est maintenu sous agitation
vigoureuse pendant 18 heures à température ambiante.
L'élimination du tensioactif est réalisée en calcinant sous air le précipité ainsi obtenu à une température de 650 C pendant 4 heures. Ensuite, le précipité est calciné
4 heures à 750 C sous air (vitesse de montée en température 1 C/mn).
Le support ainsi préparé est imprégné à sec par du platine dans des proportions de 1 ou 2% en poids. On sèche à l'étuve le support imprégné à 110 C pendant 2
heures, puis on calcine dans les conditions données dans le tableau qui suit.
- Produits obtenus Produit % de Pt* Source de Pt Calcination après imprégnation Surface** 1 1 solution 2h 500 C 800m2/g 2 1 sol idem 750m2/g 3 2 sol idem f 750m2/g 4 2 I sol 6h 850 C sous 10% HO20- N2 I 370m2/g | 1 I sol 16h 750 C sous 10% HO20-N2 660m2/g
* le % de Pt est exprimé en poids de métal par rapport au poids de support.
*'*La surface spécifique est déterminée par la mesure BET un point.
Il - Tests catalytiques On charge 50mg du catalyseur en poudre dans un réacteur en quartz. La poudre
utilisée a préalablement été granulée à 0,125 et 0,250mm.
Le mélange réactionnel à l'entrée du réacteur a la composition suivante (en volume): - NO = 300 vpm - C3H6 = 300 vpm - CO = 350 vpm
- 02 = 10%
-CO2 = 10%
- H20 = 10%
- N2 = qsp 100%
Le débit global est de 30 NI/h.
La WH est d'environ 500000 h-1.
Pour les essais réalisé en l'absence de réducteur, les débits de CO et de C3H6 sont supprimés et remplacés par un débit équivalent d'azote de manière à conserver la
même VVH.
Les signaux de HC (C3H6), CO et NOx (NOx = NO + NO2) sont enregistrés en
permanence ainsi que la température dans le réacteur.
Le signal de HC est donné par un détecteur BECKMAN du type hydrocarbures
totaux, basé sur le principe de la détection par ionisation de flamme.
Le signal de NOx est donné par un analyseur de NOx ECOPHYSICS, basé sur le
principe de la chimie-luminescence.
Le signal de CO et N20 est donné par un analyseur à infrarouge ROSEMOUNT.
L'activité catalytique est mesurée à partir des signaux HC (C3H6), CO et NOx en fonction de la température lors d'une montée en température programmée de 150 à 700 C à raison de 15 C/mn et à partir des relations suivantes: - Le taux de conversion de HC (THC) en % qui est donné par: T (HC) = 100(HC -HC)/HC avec HC signal de HC a l'instant t = 0 qui correspond au signal de HC obtenu avec le mélange réactionnel lors du by-pass du réacteur
catalytique et HC est le signal de HC à l'instant t.
- Le taux de conversion des CO (TCO) en % qui est donné par: T(CO) = 100(COO -CO)/CO avec CO signal de CO à l'instant t = O qui correspond au signal de CO obtenu avec le mélange réactionnel lors du by-pass du réacteur
catalytique et CO est le signal de CO à l'instant t.
- Le taux de conversion des NOx (TNOx) en % qui est donné par: T(NOx) = 100(NOx -NOx)/NOx avec NOX signal de NOx à l'instant t = 0 qui correspond au signal de NOx obtenu avec le mélange réactionnel lors du by-pass du
réacteur catalytique et NOx est le signal de NOx à l'instant t.
Du fait que les catalyseurs peuvent s'activer dans les conditions du tests, l'activité catalytique est donnée lors du second passage consécutif en test dans les mêmes conditions.
EXEMPLE 1
On utilise le produit 1 (catalyseur utilisé en réduction des NOx). Les résultats sont
donnés dans le tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1
Température ( C) T|() TH (%) I0TNó (%) 1er test sec. test 1er test sec.test ler test sec. test 35,2 53,9 j 1,2 2,1 0,2 0,9
250 72,3 83,9 38,3 60,6 9,4 18,9
300 97,9 97,9 98,5 100 15,9 45,4
L 350 ' 100 _ 100 100 100 15,9 38,0
350 100 { 1800
400 100 100 100 100 20,9 27,9
450 100 100 100 100 18,2 16,9
500 100 100 100 100 10,5 8,8
550 100 100 10 100 4,7 4,1
600 100 100 100 100 11,7 1,3
650 1100 _100 100 1 009 0,9 0,9
700 100 100 100 I 100 0,2 0
EXEMPLE 2
On utilise le produit 1 mais avec un mélange gazeux qui ne comporte plus de CO ni de C3H6 (catalyseur utilisé en décomposition directe). Les résultats sont donnés dans
le tableau 2 ci-dessous.
Tableau 2
Température ( C) TNOx (%) er test sec. test
0 2,5
250 0 11,7
300 0 25,3
350 3,0 31,7
400 7,9 25,3
450 12,3 15,2
500 10,6 8,0
550 5,2 3,4
600 2,2 1,6
650 1,3 0,7
700 1,7 0,7
EXEMPLE 3
On utilise le produit 2 (catalyseur utilisé en réduction des NOx). Les résultats sont
donnés dans le tableau 3 ci-dessous.
Tableau 3
Température ( OC) I TOO (%) | THe (%) I T. MN (%) il 1er test sec. test 1er test sec.test 1er test sec. test
1 76,0 1 71,2 1 40,2 24,8 13,3 9,4
250 97,3 196,7! 98,2 97,8 51,9 50,3
300 1 100 1 100 100 | 100 46,6 i 47,1 350___ _!_ __ 100 i100 j
350____ 3500 100 100 36,6 36,5
_________________I __ _ _ _ _ _ _ _ _!__ _ _ _ _ _ 36,6 36,
400 100 100 100 100 25,0 25,9
450 100 100 100 100 14,8 16,1
500 100 100 100 100 7,4 8,6
550 I 100 100 1 100 100 2,8 4,2
6001,
600 100 1 100 100 100 1,3 1,9
650 100 100 100 100 0,6 1,5
" i Ti, 700 1100 1 100 j 100 100 0,2 0,7
EXEMPLE 4
On utilise le produit 2 mais avec un mélange gazeux qui ne comporte plus de CO ni de C3H6 (catalyseur utilisé en décomposition directe). Les résultats sont donnés dans
le tableau 4 ci-dessous.
Tableau 4
Température ( C) TNOx (%) 1er test sec. test
3,4 5,6
250 18,6 20,8
300 29,9 35,9
350 33,6 35,4
i
400 25,4 26,1
450 14,4 15,8
500 6,7 7,9
550i 2,6 2,9
600 0 0
650 L 0
700 0 j 0
EXEMPLE 5
On utilise le produit 3 (catalyseur utilisé en réduction des NOx). Les résultats sont
donnés dans le tableau 5 ci-dessous.
Tableau 5
Température ( C) T|(%) THN (%) I TN (%) l1er test sec. test 1er test sec.test 1er test sec. test
81,9 82,5 41,8 27,0 17,2 10,5
250 96,6 95,8 97,2 95,4 54,2 52,8
300 100 100 100 100 48,7 49,3
350 100 100 100 100 36,8 37,4
400 100 100 100 100 25,0 25,2
450 1_ 100 10 0 100 100 14,2 14,8
500 100 100 100 100 7,0 7,3
I 100 10 ___
550 100 100 100 100 2,3 3,8
600 100 100 100 1 100 0,3 il _ _ _ _ _ _ _ j I.
650 100 100 100 100 O 0
700 100_0 0 i100 I 0 |1 | 0
EXEMPLE 6
On utilise le produit 4 mais avec un mélange gazeux qui ne comporte plus de CO ni de C3H6 (catalyseur utilisé en décomposition directe). Les résultats sont donnés dans
le tableau 6 ci-dessous.
Tableau 6
Température ( C) TNOx (%) 1er test sec. test
7,9 9,6
250 25,4 27,5
300 35,7 38,2
350 i 32,1 34,0
400 23,1 22,7
450 12,9 13,8
500 6,8 7,2
550 3,7 3,0
600 1,4 1,9
650 0,1 1,3
700 f 0,1 1,2
EXEMPLE 7
On utilise le produit 5 mais avec un mélange gazeux qui ne comporte plus de CO ni de C3H6 (catalyseur utilisé en décomposition directe). Les résultats sont donnés dans le tableau 7 ci-dessous.
Tableau 7
Température ( C) TNOx (%) ler test sec. test
2,1 2,3
250 8,4 13,6
300 22,5 25,7
350 29,9 29,8
400 23,9 23
450 15,6 13,6
500F 8,4 6,3
550 4,2 2,8
600 2,9 0,9
650 2,3 0,9
700 0,9 I 0
EXEMPLE 8 COMPARATIF
On utilise une composition catalytique à base de platine sur un support en titane comprenant du lanthane. La composition est obtenue par imprégnation à sec par le sol de platine mentionné plus haut d'un oxyde de titane comprenant 10% en poids d'oxyde de lanthane (SBE=80m2/g) et qui a été précalciné 2h à 750 C. L'imprégnation est suivie d'un séchage à l'étuve (110 C, 2 h), d'une calcination à 500 C pendant 2 h avec une montée en température à 1 C/min. La teneur en platine est de1 %. Le catalyseur ainsi préparé est utilisé dans les conditions précitées en réduction. Les résultats sont donnés
dans le tableau 8 ci-dessous.
Tableau 8
Température ( C) TcO (%) THC (%) TNOx (%)
32,1 1,2 0
250 84,1 71,6 28
300 98,8 99,4 41,6
350 100 100 35,20
400 100 100 24,3
450 100 100 14,3
*500 100 l 100 7,7
550 100 100, 3,1
600 100 100 1
650 100 100 0
700 100 100 1 0
On obtient un TNOx maximum d'au plus 41,6% à 300 C.
Les exemples ci-dessus montrent que la composition selon l'invention permet d'obtenir une activité catalytique dans une fenêtre de température de 250 à 400 C. Par ailleurs, les compositions obtenues à partir d'un sol de platine et utilisées en présence d'un réducteur peuvent présenter une activité catalytique augmentée et maximale dès
250 C et qui se manifeste dès le premier passage.

Claims (10)

REVENDICATIONS
1- Procédé de traitement de gaz pour la réduction des émissions des oxydes d'azote dans lequel on utilise une composition catalytique comprenant une phase catalytique sur un support, caractérisé en ce que le support est à base de silice et d'oxyde de titane
dans une proportion atomique Ti/Ti+Si comprise entre 0,1 et 15%.
2- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique dont le support est à base de silice et d'oxyde de titane dans une proportion
comprise entre 1 et 10%.
3- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique dont la phase catalytique est à base d'au moins un métal choisi parmi les éléments compris dans les groupes IIIA à IIB de la classification périodique, plus
particulièrement parmi les métaux du groupe VIII de la classification périodique.
4- Procédé selon la revendication3, caractérisé en ce qu'on utilise une composition
catalytique dont la phase catalytique est à base de platine.
- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on utilise une composition
catalytique dans laquelle le platine a été apporté sous forme d'un sol.
6- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique dans laquelle le platine a été apporté sous forme d'un sol dont la taille de
colloides est comprise entre 2nm et 10rinm et plus particulièrement entre 3nm et 8nm.
7- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on utilise
une composition catalytique dont le support présente une surface spécifique d'au moins 350 m2/g et plus particulièrement d'au moins 600 m2/g après calcination 6 heures à
750 C.
8- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on utilise
une composition catalytique dont le support comprend un ou plusieurs oxydes de terres
rares.
9- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on traite un
gaz d'échappement de moteurs diesel ou de moteurs fonctionnant en mélange pauvre.
1 5
2765492
- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la
teneur en oxygène des gaz est d'au moins 5% en volume.
11- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on traite
un gaz en présence d'un hydrocarbure ou d'un composé organique contenant de l'oxygène. 12- Système catalytique, caractérisé en ce qu'il comprend une composition catalytique telle que mise en oeuvre dans le procédé de traitement de gaz selon l'une des
revendications 1 à 1l1.
13- Procédé de fabrication d'un système catalytique, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique telle que mise en oeuvre dans le procédé de traitement de gaz
selon l'une des revendications 1 à 11.
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JP11506537A JP2000511111A (ja) 1997-07-03 1998-07-01 シリカと酸化チタンをベースにした担体を有する触媒組成物を使用してガスを処理して窒素酸化物の発生を削減する方法
EP98935077A EP0994749A1 (fr) 1997-07-03 1998-07-01 Procede de traitement de gaz pour la reduction des emissions des oxydes d'azote utilisant une composition catalytique avec un support a base de silice et d'oxyde de titane
AU84453/98A AU8445398A (en) 1997-07-03 1998-07-01 Method for treating gases to reduce nitrogen oxide emissions using a catalytic composition based on silica and titanium oxide
KR1020007000009A KR100351601B1 (ko) 1997-07-03 1998-07-01 실리카 및 산화티타늄을 기재로 하는 촉매 조성물을 사용하여 질소 산화물 배출을 감소시키기 위한 가스 처리 방법
US09/446,955 US6491886B1 (en) 1997-07-03 1998-07-01 Method for treating gases to reduce nitrogen oxide emissions
CA002295850A CA2295850A1 (fr) 1997-07-03 1998-07-01 Procede de traitement de gaz pour la reduction des emissions des oxydes d'azote utilisant une composition catalytique avec un support a base de silice et d'oxyde de titane
CN98807865A CN1124885C (zh) 1997-07-03 1998-07-01 使用具有基于氧化硅和氧化钛的载体的催化组合物处理气体以减少氮氧化物排放的方法
PCT/FR1998/001410 WO1999001216A1 (fr) 1997-07-03 1998-07-01 Procede de traitement de gaz pour la reduction des emissions des oxydes d'azote utilisant une composition catalytique avec un support a base de silice et d'oxyde de titane
ZA985871A ZA985871B (en) 1997-07-03 1998-07-03 Process for treating gases to reduce emissions of oxides of nitrogen using a catalytic composition having a support based on silica and titanium oxide

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002034390A2 (fr) * 2000-10-21 2002-05-02 Degussa Ag Support de catalyseur
CN102614780A (zh) * 2011-01-13 2012-08-01 通用汽车环球科技运作有限责任公司 耐硫钙钛矿NOx氧化催化剂

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2793163B1 (fr) * 1999-05-07 2001-08-10 Ecia Equip Composants Ind Auto Composition d'epuration avec traitement des nox des gaz d'echappement d'un moteur a combustion interne
JP4271400B2 (ja) * 2002-02-14 2009-06-03 株式会社デンソー 触媒体
CN100336595C (zh) * 2004-03-12 2007-09-12 同济大学 贵金属负载介孔氮氧化硅复合催化剂及其制备方法
JP4935604B2 (ja) * 2006-11-27 2012-05-23 住友化学株式会社 担持酸化ルテニウムの製造方法
JP2008188542A (ja) 2007-02-06 2008-08-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排ガス処理用触媒、その製造方法および排ガス処理方法
JP6249689B2 (ja) * 2012-09-05 2017-12-20 三菱日立パワーシステムズ株式会社 排ガス処理再生触媒及び排ガス処理触媒の再生方法
CN111356527A (zh) * 2017-12-27 2020-06-30 积水化学工业株式会社 催化剂、所述催化剂的制造方法以及使用了所述催化剂的二烯化合物的制造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4102819A (en) * 1973-12-28 1978-07-25 Prototech, Inc. Finely particulated colloidal platinum, compound and sol for producing the same, and method of preparation
US4176089A (en) * 1978-08-03 1979-11-27 Exxon Research & Engineering Co. Process for the preparation of silica-titania and catalysts comprising the same
US5162283A (en) * 1991-01-22 1992-11-10 Mobil Oil Corporation Highly porous amorphous titania and titania/silica phases
US5336651A (en) * 1990-05-03 1994-08-09 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Catalysts and methods for denitrization
JPH07241466A (ja) * 1994-03-08 1995-09-19 Tokyo Gas Co Ltd 排ガス浄化用触媒及びその製造法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52122293A (en) * 1976-04-08 1977-10-14 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Catalyst for purifying nox
GB2087632B (en) * 1977-11-01 1982-12-15 Atomic Energy Authority Uk Carbonaceous deposition reduction
JPS5466390A (en) * 1977-11-08 1979-05-28 Yasushi Kubo Silicon dioxideetitanium dioxideevanadium oxide catalyst for removal of nitrogen oxides
US4280926A (en) * 1978-09-12 1981-07-28 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Method for producing a catalyst and a carrier therefor
US4793980A (en) * 1978-09-21 1988-12-27 Torobin Leonard B Hollow porous microspheres as substrates and containers for catalyst
JPS58110414A (ja) * 1981-12-23 1983-07-01 Tokuyama Soda Co Ltd 無機酸化物及びその製造方法
GB9226434D0 (en) * 1992-12-18 1993-02-10 Johnson Matthey Plc Catalyst
JP3406635B2 (ja) * 1993-04-06 2003-05-12 科学技術振興事業団 マクロ孔及びミクロ孔が分散したシリカ多孔体及び製造方法
JP3556695B2 (ja) * 1994-03-23 2004-08-18 バブコック日立株式会社 排ガス浄化用触媒
CA2144366A1 (fr) * 1995-03-09 1996-09-11 Takashi Itoh Methode pour purifier les gaz d'echappement provenant d'un moteur a combustion interne
JPH10296081A (ja) * 1997-04-23 1998-11-10 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4102819A (en) * 1973-12-28 1978-07-25 Prototech, Inc. Finely particulated colloidal platinum, compound and sol for producing the same, and method of preparation
US4176089A (en) * 1978-08-03 1979-11-27 Exxon Research & Engineering Co. Process for the preparation of silica-titania and catalysts comprising the same
US5336651A (en) * 1990-05-03 1994-08-09 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Catalysts and methods for denitrization
US5162283A (en) * 1991-01-22 1992-11-10 Mobil Oil Corporation Highly porous amorphous titania and titania/silica phases
JPH07241466A (ja) * 1994-03-08 1995-09-19 Tokyo Gas Co Ltd 排ガス浄化用触媒及びその製造法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 096, no. 001 31 January 1996 (1996-01-31) *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002034390A2 (fr) * 2000-10-21 2002-05-02 Degussa Ag Support de catalyseur
EP1240943A1 (fr) * 2000-10-21 2002-09-18 Degussa AG Support de catalyseur
WO2002034390A3 (fr) * 2000-10-21 2003-05-22 Degussa Support de catalyseur
CN102614780A (zh) * 2011-01-13 2012-08-01 通用汽车环球科技运作有限责任公司 耐硫钙钛矿NOx氧化催化剂
CN102614780B (zh) * 2011-01-13 2015-09-23 通用汽车环球科技运作有限责任公司 耐硫钙钛矿NOx氧化催化剂

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Publication number Publication date
KR20010015529A (ko) 2001-02-26
CN1124885C (zh) 2003-10-22
FR2765492B1 (fr) 1999-09-17
US6491886B1 (en) 2002-12-10
EP0994749A1 (fr) 2000-04-26
KR100351601B1 (ko) 2002-11-01
ZA985871B (en) 1999-04-12
WO1999001216A1 (fr) 1999-01-14
AU8445398A (en) 1999-01-25
JP2000511111A (ja) 2000-08-29
CN1265606A (zh) 2000-09-06
CA2295850A1 (fr) 1999-01-14

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