FR2737510A1

FR2737510A1 - Adhesive agent for paper and card, providing increased mechanical resistance of paper - is prepd. by copolymerisation of alkyl acrylate, at least one styrene! deriv. and di:methyl:amino:ethyl:methacrylate

Info

Publication number: FR2737510A1
Application number: FR9509456A
Authority: FR
Inventors: Alex Jean Claude Domini Boidin; Didier Raymond Jean Cornic
Original assignee: Manufacture de Produits Chimiques Protex SARL
Current assignee: Manufacture de Produits Chimiques Protex SARL
Priority date: 1995-08-03
Filing date: 1995-08-03
Publication date: 1997-02-07
Anticipated expiration: 2015-08-03
Also published as: FR2737510B1

Abstract

An adhesive agent is obtd. by copolymerisation of (a): alkyl acrylate; (b) at least one styrene deriv.; and (c) neutral or quat. and neutral dimethylamino ethyl methacrylate, in the absence of acrylic acid and acrylamide. Also claimed is paper or card glued using 0.1-5% of the claimed adhesive agent. Pref. the alkyl acrylate is ethylacylate, butyl acrylate or ethylhexyl acrylate. The alkyl acrylates comprises 30-60 wt.% of the copolymer. The styrene deriv. is styrene or alpha -methylstyrene and comprises 30-60 wt.% of the total wt. of the copolymer. Pref. 5-25 wt.% of the copolymer is made up of the neutral or quaternary and neutral dimethylamino ethyl methacrylate, most pref. 10-15 wt.%. The adhesive agent is in the form of an aq. emulsion contg. 5-50% of active materials.

Description

La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'agents de collage cationiques pour le papier et le carton, et leur utilisation en surface et dans la masse. The present invention relates to a process for the preparation of cationic bonding agents for paper and board, and their use on the surface and in the mass.

L'une des caractéristiques les plus recherchées pour du papier ou du carton est vraisemblablement sa résistance à la pénétration de l'eau et des autres liquides. Pour cela, il est possible d'utiliser des agents de collage soit dans la masse, soit en surface, ce qui permet d'obtenir un papier ou carton intégralement traité dans le premier cas, et plus superficiellement dans le deuxième. One of the most popular characteristics for paper or board is likely to be its resistance to the penetration of water and other liquids. For this, it is possible to use bonding agents either in the mass or on the surface, which makes it possible to obtain a paper or cardboard integrally treated in the first case, and more superficially in the second case.

Les agents de collage pour papier et carton peuvent être classés dans deux catégories : les agents de collage d'origine naturelle et les agents de collage synthétiques. Bonding agents for paper and board can be classified into two categories: naturally-occurring sizing agents and synthetic sizing agents.

On peut citer parmi les premiers, les résines et les savons de résines de colophane, les émulsions de cire et de paraffine. Dans la seconde catégorie on trouve, par exemple, les solutions alcalines de produits de condensation du formaldéhyde avec des phénols, les résines synthétiques mélamine-formaldéhyde ou certains polyuréthannes.Among the first, resins and soaps of rosin resins, emulsions of wax and paraffin. In the second category are, for example, the alkaline solutions of condensation products of formaldehyde with phenols, synthetic resins melamine-formaldehyde or certain polyurethanes.

Des produits de copolymérisation incluant du méthacrylate de diméthylamino éthyle (en abrégé ci-après
MADAME), neutralisé et/ou quaternisé, sont connus dans la littérature comme agents de collage cationiques pour le papier. Par exemple, JP-A-58 57339 du 25 Mai 1983 décrit un composé obtenu par réaction de copolymérisation d'acrylate de 2-hydroxyéthyle, d'acide acrylique et de MADAME préalablement neutralisé avec de l'acide nitrique et quaternisé avec de l'épichlorhydrine. Une solution de couchage contenant ce copolymère présente de bonnes propriétés de collage du papier. De même, JP-A-78 38705 décrit un copolymère à base de MADAME, qui, en combinaison avec du glyoxal, peut être utilisé en surface pour conférer au papier de bonnes propriétés de résistance mécanique.Copolymerization products including dimethylaminoethyl methacrylate (abbreviated hereinafter)
MADAME), neutralized and / or quaternized, are known in the literature as cationic bonding agents for paper. For example, JP-A-58 57339 of May 25, 1983 discloses a compound obtained by copolymerization reaction of 2-hydroxyethyl acrylate, acrylic acid and MADAME previously neutralized with nitric acid and quaternized with epichlorohydrin. A coating solution containing this copolymer has good paper bonding properties. Similarly, JP-A-7838705 discloses a copolymer based on MADAME, which, in combination with glyoxal, can be used on the surface to give the paper good strength properties.

Ces demandes de brevets concernent des produits utilisés uniquement en surface. De plus, ces copolymères incorporent des fonctions acide ou amide, provenant de l'acide acrylique ou de l'acrylamide, pouvant influer sur l'efficacité et la viscosité du produit en fonction du pH de la solution de traitement du papier. Enfin, certains d'entre eux demandent l'incorporation de glyoxal dans le bain de traitement, produit pouvant entraîner un jaunissement du papier ainsi traité. These patent applications relate to products used only on the surface. In addition, these copolymers incorporate acid or amide functions, derived from acrylic acid or acrylamide, which can influence the effectiveness and the viscosity of the product as a function of the pH of the paper treatment solution. Finally, some of them require the incorporation of glyoxal into the treatment bath, a product which can cause yellowing of the paper thus treated.

Selon la présente invention on fournit un agent de collage cationique pour le traitement du papier ou carton pouvant être utilisé aussi bien en surface que dans la masse. Cet agent de collage ne demande pas l'addition éventuelle d'un autre composé, comme le glyoxal, pour optimiser son effet de collage. De plus, son efficacité est totalement indépendante du pH du milieu, et aucune variation de viscosité ne peut être relevée en fonction de pH. According to the present invention there is provided a cationic bonding agent for the treatment of paper or cardboard that can be used both on the surface and in the mass. This sizing agent does not require the possible addition of another compound, such as glyoxal, to optimize its bonding effect. In addition, its effectiveness is completely independent of the pH of the medium, and no change in viscosity can be detected as a function of pH.

L'invention concerne un agent de collage pour le papier et le carton caractérisé en ce qu'il est obtenu par copolymérisation de (a) un acrylate d'alkyle, (b) au moins un dérivé styrènique, et (c) un méthacrylate de diméthylamino éthyle (MADAME) neutralisé ou neutralisé et quaternisé, en l'absence d'acide acrylique et d'acrylamide. The invention relates to a sizing agent for paper and paperboard characterized in that it is obtained by copolymerization of (a) an alkyl acrylate, (b) at least one styrene derivative, and (c) a methacrylate of dimethylamino ethyl (MADAME) neutralized or neutralized and quaternized, in the absence of acrylic acid and acrylamide.

L'acrylate d'alkyle (a) peut être de l'acrylate d'éthyle, de l'acrylate de butyle ou de l'acrylate d'éthylhexyle. The alkyl acrylate (a) can be ethyl acrylate, butyl acrylate or ethylhexyl acrylate.

La proportion d'acrylate d'alkyle peut représenter de 30 à 60% du poids total du copolymère, de préférence de 40 à 50%. The proportion of alkyl acrylate may represent from 30 to 60% of the total weight of the copolymer, preferably from 40 to 50%.

Le dérivé styrènique (b) peut être du styrène ou de l méthylstyrène. The styrene derivative (b) may be styrene or methylstyrene.

La proportion de composé styrènique peut représenter de 30 à 60% du poids total du copolymère, de préférence de 40 à 50%. The proportion of styrene compound can represent from 30 to 60% of the total weight of the copolymer, preferably from 40 to 50%.

L'ingrédient (c) est du MADAME qui est neutralisé ou neutralisé et quaternisé. Ingredient (c) is MADAME which is neutralized or neutralized and quaternized.

Par exemple, le MADAME peut être neutralisé, totalement ou partiellement, par un acide organique ou minéral. Le type d'acide n'est pas critique. Des exemples d'acides utiles, bon marché et facilement disponibles, sont l'acide acétique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique et l'acide sulfurique. On peut utiliser, à titre indicatif, de 0,5 à 2 équivalents d'acide, de préférence environ 1 équivalent d'acide. For example, the MADAME can be neutralized, totally or partially, by an organic or mineral acid. The type of acid is not critical. Examples of useful, inexpensive and readily available acids are acetic acid, hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid. As an indication, from 0.5 to 2 equivalents of acid, preferably about 1 equivalent of acid, may be used.

Le MADAME peut aussi être neutralisé et quaternisé par un agent de quaternisation approprié. Des exemples de tels agents sont le sulfate de diméthyle et l'épichlorhydrine. MADAME can also be neutralized and quaternized by an appropriate quaternization agent. Examples of such agents are dimethyl sulfate and epichlorohydrin.

Dans ce cas la neutralisation est effectuée avec un acide fort tel que l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique ou l'acide sulfurique.In this case the neutralization is carried out with a strong acid such as hydrochloric acid, nitric acid or sulfuric acid.

On donne ci-après les formules du MADAME neutralisé, puis quaternisé avec du sulfate de diméthyle (formule 1) et du madame neutralisé, puis quaternisé avec de l'épichlorhydrine (formule 2)

The formulas of the neutralized MADAME are then given, then quaternized with dimethyl sulphate (formula 1) and the neutralized madam, and then quaternized with epichlorohydrin (formula 2).

La proportion de MADAME neutralisé ou neutralisé et quaternisé peut varier de 5 à 25% du poids total du copolymère, de préférence de 10 à 15%. The proportion of neutralized or neutralized and quaternized MADAME can vary from 5 to 25% of the total weight of the copolymer, preferably from 10 to 15%.

Avantageusement, selon la présente invention, l'agent de collage copolymère est utilisé sous la forme d'une émulsion aqueuse de 5 à 50% de matière active, de préférence de 25 à 40%. Advantageously, according to the present invention, the copolymer bonding agent is used in the form of an aqueous emulsion of 5 to 50% of active material, preferably 25 to 40%.

Toutefois, l'agent de collage de l'invention peut aussi être utilisé sous forme de dispersions aqueuses, de solutions ou même de poudre sèche. However, the bonding agent of the invention can also be used in the form of aqueous dispersions, solutions or even dry powder.

Lorsqu'on désire obtenir l'agent de collage sous forme d'une émulsion aqueuse, il est avantageux de réaliser la copolymérisation des monomères (a), (b) et (c) sus-définis en émulsion. Dans ce cas la polymérisation est conduite en présence d'un agent tensioactif de type cationique ou non ionique. Pour les tensioactifs de la première catégorie, des ammoniums quaternaires peuvent être utilisés. Pour les tensioactifs non ioniques, on préfère des composés alkylaryles oxyéthylénés et plus particulièrement des nonylphénols oxyéthylénés. Le catalyseur est de type "thermique", comme les persulfates d'ammonium ou de potassium, ou encore l'azo-bis-isobutyronitrile. La polymérisation en émulsion est une technique bien connue et il ne paraît pas nécessaire de donner d'autres détails à son égard. When it is desired to obtain the bonding agent in the form of an aqueous emulsion, it is advantageous to carry out the copolymerization of the monomers (a), (b) and (c) above-defined in emulsion. In this case the polymerization is conducted in the presence of a surfactant of cationic or nonionic type. For surfactants of the first category, quaternary ammoniums may be used. For the nonionic surfactants, oxyethylenated alkylaryl compounds and more particularly oxyethylenated nonylphenols are preferred. The catalyst is of the "thermal" type, such as ammonium or potassium persulfates, or else azobisisobutyronitrile. Emulsion polymerization is a well-known technique and it does not seem necessary to give further details about it.

Les agents de collage préparés selon l'invention sont particulièrement efficaces pour le collage du papier ou du carton dans la masse ou en surface (application en colle ou dans une sauce de couchage). The bonding agents prepared according to the invention are particularly effective for bonding paper or board in the mass or on the surface (application in glue or in a coating color).

Les agents de collage préparés selon l'invention sont particulièrement efficaces pour le collage du papier ou du carton à des doses variant de 0,1 à 5%, et plus particulièrement de 0,5 à 4%, comptées en matière active. The bonding agents prepared according to the invention are particularly effective for bonding paper or paperboard at doses ranging from 0.1 to 5%, and more particularly from 0.5 to 4%, counted as active ingredient.

Ces colles peuvent être utilisées seules ou avec des adjuvants usuels cationiques ou non ioniques pour papier. These glues can be used alone or with conventional cationic or nonionic additives for paper.

Ces colles sont parfaitement compatibles avec les amidons natifs, oxydés, ou cationiques, ou avec des azurants optiques.These glues are perfectly compatible with native, oxidized, or cationic starches, or with optical brighteners.

Les propriétés de collage des agents de l'invention sont totalement indépendantes du pH. Ces colles sont donc applicables dans un large domaine de pH. The bonding properties of the agents of the invention are completely independent of the pH. These glues are therefore applicable in a wide pH range.

La présence d'un sel d'aluminium, comme l'alun, ne modifie en rien l'efficacité des colles préparées selon l'invention. The presence of an aluminum salt, such as alum, does not alter the effectiveness of the adhesives prepared according to the invention.

Ces colles cationiques, particulièrement efficaces, présentent de nombreux autres avantages, qui permettent d'améliorer la qualité du papier collé. These cationic glues, which are particularly effective, have many other advantages which make it possible to improve the quality of the glued paper.

En effet, les substances décrites selon l'invention apportent au papier ou au carton collé non seulement un très haut degré de collage, mais également une bonne imprimabilité, un meilleur rendu des couleurs ainsi qu'une excellente netteté des contours. In fact, the substances described according to the invention provide not only a very high degree of bonding to the bonded paper or cardboard, but also good printability, better color rendition and excellent sharpness of the contours.

Les substances décrites selon l'invention n'entraînent pas de jaunissement du film formé lors du séchage. The substances described according to the invention do not cause yellowing of the film formed during drying.

Les agents de collage de l'invention permettent d'obtenir une nette augmentation des résistances mécaniques à l'état sec ou humide du papier, surtout lors d'une application dans la masse. The bonding agents of the invention make it possible to obtain a marked increase in the mechanical strengths in the dry or wet state of the paper, especially during an application in the mass.

Les exemples non limitatifs suivants sont donnés dans le but d'illustrer l'invention. The following nonlimiting examples are given for the purpose of illustrating the invention.

Dans les exemples de collage dans la masse, on utilise de la pâte mécanique blanchie de degré Schopper 55. Le pourcentage d'agent de collage utilisé est donné par rapport au poids de fibre sèche. Les formettes sont réalisées sur un appareil de laboratoire standard, puis séchées à 105"C sous presse ventilée. In the bulk bonding examples, bleached mechanical pulp of Schopper 55 degree is used. The percentage of bonding agent used is given in relation to the weight of dry fiber. The forms are made on standard laboratory equipment and then dried at 105 ° C in a ventilated press.

Dans les exemples de collage en surface, les agents de collage décrits suivant l'invention sont appliqués en foulardage sur du papier non collé d'un grammage de 80 g/m2, puis séchées à 1050C. La quantité d'agent de collage employé est donnée par rapport au poids de fibre sèche. In the examples of surface gluing, the bonding agents described according to the invention are applied by padding onto unglued paper with a basis weight of 80 g / m 2, and then dried at 10 ° C. The amount of sizing agent used is given relative to the weight of dry fiber.

Dans les deux types d'application, le degré de collage est mesuré au COBB-TEST suivant la méthode TAPPI T-441, après conditionnement des échantillons à 200C et 50% d'humidité relative. Les mesures de COBB s'effectuent sur 30 secondes (COBB30) , et sont exprimées en quantité d'eau absorbée en g/m2. In both types of application, the degree of sticking is measured with COBB-TEST according to the TAPPI T-441 method, after conditioning the samples at 200C and 50% relative humidity. The COBB measurements are carried out over 30 seconds (COBB30), and are expressed in the amount of water absorbed in g / m2.

Les mesures de résistances à sec et à l'état humide sont effectuées en éclatométrie d'après la norme TAPPI T403. Les résultats sont exprimés en kPa. Dry and wet strength measurements are performed in brightness according to TAPPI T403. The results are expressed in kPa.

EXEMPLE 1
Une pré-émulsion A contenant 19,2 parts d'eau, 4,4 parts de nonylphénol (30 oxyde d'éthylène), 15,1 parts d'acrylate de butyle, 15,1 parts de styrène, 7,1 parts (sous forme diluée à 50%) de monomère MADAME quaternisé avec de l'épichlorhydrine et neutralisé à l'acide chlorhydrique, et 0,2 part de persulfate d'ammonium est préparée à température ambiante, 10% de ce mélange sont additionnés de 0,2 part de persulfate d'ammonium et dilué avec 38 parts d'eau (pied de cuve) avant d'être porté à 800C. Le reste de A est alors additionné à cette température en 1 heure. La polymérisation des monomères est réalisée à 800C, par l'addition successive de 0,7 part au total d'une solution à 10% de persulfate d'ammonium en trois fois et avec une heure d'intervalle.EXAMPLE 1
A pre-emulsion A containing 19.2 parts of water, 4.4 parts of nonylphenol (30 ethylene oxide), 15.1 parts of butyl acrylate, 15.1 parts of styrene, 7.1 parts ( in a 50% diluted form) of monomer MADAME quaternized with epichlorohydrin and neutralized with hydrochloric acid, and 0.2 part of ammonium persulfate is prepared at ambient temperature, 10% of this mixture is added with 0, 2 parts of ammonium persulfate and diluted with 38 parts of water (stock) before being heated to 800C. The remainder of A is then added to this temperature in 1 hour. The polymerization of the monomers is carried out at 800 ° C., by the successive addition of 0.7 parts in total of a 10% solution of ammonium persulfate in three times and with one hour of interval.

L'agent de collage, après refroidissement, est utilisé à 2% dans la masse et en surface.

The bonding agent, after cooling, is used at 2% in mass and at the surface.

COBB <SEP> 30 <SEP> dans <SEP> la <SEP> masse <SEP> COBB <SEP> 30 <SEP> en <SEP> surface
<tb> <SEP> 22 <SEP> 16,5
<tb>
EXEMPLE II
Dans cet exemple, on utilise comme agent de collage une émulsion fabriquée selon l'Exemple I, la pré-émulsion A étant constituée de 14,6 parts d'eau, 4,9 parts de nonylphénol (30 oxyde d'éthylène), 15,6 parts d'acrylate de butyle, 15,5 parts de styrène, 9,7 parts (sous forme diluée à 50%) de monomère MADAME quaternisé avec du sulfate de diméthyle et 0,2 part de persulfate d'ammonium. 10% de la pré-émulsion sont additionnés de 0,2 part de persulfate d'ammonium et de 38,8 parts d'eau. La polymérisation des monomères est réalisée à 800C par l'addition de 0,5 part au total d'une solution à 10% de persulfate d'ammonium en trois fois à une heure d'intervalle.COBB <SEP> 30 <SEP> in <SEP><SEP> mass <SEP> COBB <SEP> 30 <SEP> in <SEP> surface
<tb><SEP> 22 <SEP> 16.5
<Tb>
EXAMPLE II
In this example, an emulsion manufactured according to Example I is used as the sizing agent, the pre-emulsion A consisting of 14.6 parts of water, 4.9 parts of nonylphenol (30 ethylene oxide), 6 parts of butyl acrylate, 15.5 parts of styrene, 9.7 parts (in 50% diluted form) of monomer MADAME quaternized with dimethyl sulfate and 0.2 parts of ammonium persulfate. 10% of the pre-emulsion is supplemented with 0.2 parts of ammonium persulfate and 38.8 parts of water. The polymerization of the monomers is carried out at 800 ° C. by the addition of a total of 0.5 parts of a 10% solution of ammonium persulfate in three times at one hour intervals.

L'agent de collage préalablement refroidi est utilisé à 2% dans la masse et en surface.

The previously cooled bonding agent is used at 2% in the mass and at the surface.

COBB30 <SEP> dans <SEP> la <SEP> masse <SEP> COBB30 <SEP> en <SEP> surface
<tb> <SEP> 125 <SEP> 18
<tb>
EXEMPLE III
Dans cet exemple, on utilise comme agent de collage une émulsion fabriquée selon l'Exemple I, la pré-émulsion A étant constituée de 19,9 parts d'eau, 4,8 parts de nonylphénol (30 oxyde d'éthylène), 15,3 parts d'acrylate de butyle, 15,3 parts de styrène, 4,2 parts de monomère MADAME, 1,3 part d'acide sulfurique (à 96%) servant à neutraliser le
MADAME, et 0,2 part de persulfate d'ammonium. 10% de la préémulsion sont additionnés de 0,2 part de persulfate d'ammonium et de 38,1 parts d'eau. La polymérisation des monomères est réalisée à 800C par l'addition de 0,7 part au total d'une solution à 10% de persulfate d'ammonium en trois fois à une heure d'intervalle.COBB30 <SEP> in <SEP> the <SEP> mass <SEP> COBB30 <SEP> in <SEP> surface
<tb><SEP> 125 <SEP> 18
<Tb>
EXAMPLE III
In this example, an emulsion manufactured according to Example I was used as bonding agent, the preemulsion A consisting of 19.9 parts of water, 4.8 parts of nonylphenol (30 ethylene oxide), , 3 parts of butyl acrylate, 15.3 parts of styrene, 4.2 parts of monomer MADAME, 1.3 parts of sulfuric acid (at 96%) used to neutralize the
MADAME, and 0.2 parts of ammonium persulfate. 10% of the preemulsion is supplemented with 0.2 parts of ammonium persulfate and 38.1 parts of water. The polymerization of the monomers is carried out at 800 ° C. by the addition of a total of 0.7 parts of a 10% solution of ammonium persulfate in three times at one hour intervals.

COBB30 <SEP> dans <SEP> la <SEP> masse <SEP> | <SEP> COBB30 <SEP> en <SEP> surface
<tb> <SEP> 160 <SEP> 22
<tb>
EXEMPLE IV
Dans cet exemple, on utilise comme agent de collage une émulsion fabriquée selon l'exemple I, la pré-émulsion A étant constituée de 16,0 parts d'eau, 4,0 parts de nonylphénol (30 oxyde d'éthylène), 12,8 parts d'acrylate de butyle, 12,8 parts de styrène, 4,0 parts de monomère MADAME, 17,5 parts d'acide acétique servant à neutraliser le MADAME, et 0,2 part de persulfate d'ammonium. 10% de la pré-émulsion est additionné de 0,2 part de persulfate d'ammonium et de 32,0 parts d'eau. La polymérisation des monomères est réalisée à 80"C par l'addition de 0,5 part au total d'une solution à 10% de persulfate d'ammonium en trois fois à une heure d'intervalle.COBB30 <SEP> in <SEP> the <SEP> mass <SEP> | <SEP> COBB30 <SEP> in <SEP> surface
<tb><SEP> 160 <SEP> 22
<Tb>
EXAMPLE IV
In this example, an emulsion manufactured according to Example I is used as bonding agent, the pre-emulsion A consisting of 16.0 parts of water, 4.0 parts of nonylphenol (30 ethylene oxide), 12 parts of water. , 8 parts of butyl acrylate, 12.8 parts of styrene, 4.0 parts of MADAME monomer, 17.5 parts of acetic acid to neutralize MADAME, and 0.2 parts of ammonium persulfate. 10% of the pre-emulsion is supplemented with 0.2 parts of ammonium persulfate and 32.0 parts of water. The polymerization of the monomers is carried out at 80 ° C. by the addition of a total of 0.5 parts of a 10% solution of ammonium persulfate in three times at one hour intervals.

<tb> COBB30 <SEP> dans <SEP> la <SEP> masse <SEP> | <SEP> COBB30 <SEP> en <SEP> surface
<tb> <SEP> 90 <SEP> 16,5
<tb> <tb> COBB30 <SEP> in <SEP> the <SEP> mass <SEP> | <SEP> COBB30 <SEP> in <SEP> surface
<tb><SEP> 90 <SEP> 16.5
<Tb>

EXEMPLE V
On utilise l'agent de collage décrit dans l'exemple I à 2% en surface.EXAMPLE V
The bonding agent described in Example I is used at 2% on the surface.

On fait varier le pH de la solution à appliquer avec de la soude diluée.

The pH of the solution to be applied is varied with dilute sodium hydroxide.

<SEP> pH <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> COBB30 <SEP> 16,5 <SEP> 17 <SEP> 17 <SEP> 16,5 <SEP> 16 <SEP> 16
<tb>
EXEMPLE VI
On utilise à 1% en surface l'agent de collage décrit dans l'exemple I en combinaison avec différents amidons à 1%.

<SEP> pH <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> COBB30 <SEP> 16.5 <SEP> 17 <SEP> 17 <SEP> 16.5 <SEP> 16 <SEP> 16
<Tb>
EXAMPLE VI
The bonding agent described in Example I is used at 1% on the surface in combination with various 1% starches.

<SEP> fécule <SEP> de
<tb> amidon <SEP> pommes <SEP> de <SEP> amidon <SEP> amidon
<tb> <SEP> terre <SEP> oxydé <SEP> cationique
<tb> COBB30 <SEP> 20 <SEP> 18 <SEP> 19
<tb>
EXEMPLE VII
On utilise l'agent de collage décrit dans l'Exemple I à différentes dilutions.

<SEP> starch <SEP> from
<tb> starch <SEP> apples <SEP> of <SEP> starch <SEP> starch
<tb><SEP> cationic oxidized <SEP> earth <SEP>
<tb> COBB30 <SEP> 20 <SEP> 18 <SEP> 19
<Tb>
EXAMPLE VII
The bonding agent described in Example I is used at different dilutions.

<SEP> 0% <SEP> 0,5% <SEP> 1% <SEP> 2% <SEP> 4%
<tb> COBB30 <SEP> en <SEP> 140 <SEP> 32 <SEP> 28 <SEP> 23 <SEP> 19
<tb> surface
<tb> <SEP> COBB30
<tb> dans <SEP> la <SEP> 180 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 22 <SEP> 18
<tb> <SEP> masse
<tb>
EXEMPLE VIII
On utilise l'agent de collage décrit dans l'Exemple I à différentes dilutions dans la masse avec ou sans sulfate d'aluminium. Après le séchage à 1050C, on effectue une réticulation à 1500C pour développer les résistances mécaniques.

<SEP> 0% <SEP> 0.5% <SEP> 1% <SEP> 2% <SEP> 4%
<tb> COBB30 <SEP> in <SEP> 140 <SEP> 32 <SEP> 28 <SEP> 23 <SEP> 19
<tb> surface
<tb><SEP> COBB30
<tb> in <SEP> the <SEP> 180 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 22 <SEP> 18
<tb><SEP> mass
<Tb>
EXAMPLE VIII
The bonding agent described in Example I is used at different bulk dilutions with or without aluminum sulphate. After drying at 1050C, a crosslinking is carried out at 1500C to develop the mechanical strengths.

<SEP> sans <SEP> sulfate <SEP> d'Al <SEP> avec <SEP> 0,5% <SEP> de <SEP> sulfate
<tb> <SEP> d'Al
<tb> <SEP> résistance <SEP> résistance
<tb> <SEP> COBB30 <SEP> COBB30
<tb> dilu- <SEP> à <SEP> sec <SEP> humide <SEP> à <SEP> sec <SEP> humide
<tb> tion
<tb> <SEP> 0% <SEP> 180 <SEP> 275 <SEP> 30 <SEP> | <SEP> 180 <SEP> 280 <SEP> 30
<tb> <SEP> 1% <SEP> 60 <SEP> 295 <SEP> 85 <SEP> 58 <SEP> 300 <SEP> 85
<tb> <SEP> 2% <SEP> 22 <SEP> 325 <SEP> 120 <SEP> 22 <SEP> 325 <SEP> 115
<tb> <SEP> 4% <SEP> 18 <SEP> 340 <SEP> 200 <SEP> 17 <SEP> 340 <SEP> 195
<tb> <SEP> without <SEP> sulfate <SEP> of Al <SEP> with <SEP> 0.5% <SEP> of <SEP> sulfate
<tb><SEP> from Al
<tb><SEP> resistance <SEP> resistance
<tb><SEP> COBB30 <SEP> COBB30
<tb> dilute <SEP> to <SEP> dry <SEP> wet <SEP> to <SEP> dry <SEP> wet
<tb> tion
<tb><SEP> 0% <SEP> 180 <SEP> 275 <SEP> 30 <SEP> | <SEP> 180 <SEP> 280 <SEP> 30
<tb><SEP> 1% <SEP> 60 <SEP> 295 <SEP> 85 <SEP> 58 <SEP> 300 <SEP> 85
<tb><SEP> 2% <SEP> 22 <SEP> 325 <SEP> 120 <SEP> 22 <SEP> 325 <SEP> 115
<tb><SEP> 4% <SEP> 18 <SEP> 340 <SEP> 200 <SEP> 17 <SEP> 340 <SEP> 195
<Tb>

Claims

1. Bonding agent for paper and paperboard characterized in that it is obtained by copolymerization of (a) an alkyl acrylate, (b) at least one styrene derivative, and (c) a dimethylaminoethyl methacrylate ( MADAME) neutralized or neutralized and quaternized, in the absence of acrylic acid and acrylamide.

2. Bonding agent according to claim 1, characterized in that the alkyl acrylate (a) is ethyl acrylate, butyl acrylate or ethylhexyl acrylate.

3. Bonding agent according to claim 2, characterized in that the alkyl acrylate (a) represents 30 to 60% of the total weight of the copolymer.

4. Bonding agent according to claim 1, characterized in that the styrene derivative (b) is styrene or α-methylstyrene.

5. Bonding agent according to claim 4, characterized in that the styrene derivative represents 30 to 60% of the total weight of the copolymer.

6. Bonding agent according to claim 1, characterized in that the proportion of neutralized or neutralized and quaternized MADAME is from 5 to 25% of the total weight of the copolymer.

7. Bonding agent according to claim 6, characterized in that the proportion of MADAME neutralized or neutralized and quaternized is 10 to 15% of the total weight of the copolymer.

8. Bonding agent according to claim 6, characterized in that it is in the form of an aqueous emulsion of 5 to 50% of active material.

9. Paper or board bonded with 0.1 to 5% of a sizing agent according to any of claims 1 to 8.

10. Paper or cardboard according to claim 9, characterized in that it is bonded with 0.5 to 4% of said bonding agent.