FR2731235A1 - Procede d'electro-oxydation de solutions photographiques - Google Patents
Procede d'electro-oxydation de solutions photographiques Download PDFInfo
- Publication number
- FR2731235A1 FR2731235A1 FR9502729A FR9502729A FR2731235A1 FR 2731235 A1 FR2731235 A1 FR 2731235A1 FR 9502729 A FR9502729 A FR 9502729A FR 9502729 A FR9502729 A FR 9502729A FR 2731235 A1 FR2731235 A1 FR 2731235A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- electrolysis
- solution
- platinum
- process according
- cell
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 title claims description 17
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 58
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 claims description 6
- 229920002009 Pluronic® 31R1 Polymers 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 31
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 12
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 10
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 7
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001200 Ferrotitanium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical compound O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- -1 formaldehyde, hydroxylamine salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/31—Regeneration; Replenishers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
- C02F1/683—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of complex-forming compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
- C02F2103/40—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture or use of photosensitive materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)
Abstract
L'invention concerne un procédé et un dispositif pour le traitement par électrolyse de solutions photographiques usagées contenant des révélateurs dans une cellule d'électrolyse comprenant au moins une anode de platine. L'invention permet de minimiser la dégradation de l'anode de platine en utilisant une quantité efficace d'agent anti-mousse et en maintenant le pH constant à une valeur égale ou supérieure à 10,5 au début de l'électrolyse. L'invention permet de réduire la quantité de platine en provenance de l'anode en solution.
Description
PROCEDE D'ELECTRO-OXYDATION DE SOLUTIONS PHOTOGRAPHIQUES
L'invention concerne un procédé et un dispositif pour le traitement par électrolyse de solutions photographiques usagées contenant un ou plusieurs révélateurs afin de dégrader et d'éliminer les composants ayant une demande chimique en oxygène (DCO) élevée. L'invention concerne plus particulièrement l'électro-oxydation de révélateurs dans une cellule d'électrolyse comprenant au moins une anode de platine. Le brevet US 5 160 417 et sa division US 5 277 775 décrivent un système de traitement d'effluents photographiques comprenant des révélateurs, des bains de blanchiment et des bains de fixage. Ces trois types d'effluents sont traités dans des zones différentes.15 L'exemple 1 concerne le traitement de l'effluent contenant un révélateur. Cet effluent après avoir été dilué 10 fois et le pH ajusté à 10 avec de la soude, est soumis à une électrolyse dans une cellule contenant une anode de platine et une cathode d'acier inoxydable. Ensuite, par addition
d'hydroxyde de baryum, on élimine le sulfate formé. La DCO passe de 68. 000 ppm à 36 ppm, soit une réduction de 99%.
Des inconvénients de cette méthode sont la nécessité de diluer les effluents et d'avoir une étape supplémentaire de désulfatage après électrolyse.25 Le brevet US 3 998 710 décrit un procédé d'électrooxydation d'effluents photographiques comprenant un mélange d'un révélateur et d'au moins 10% de fixateur après que l'argent en a été récupéré. Les problèmes rencontrés dans l'électrolyse de ces mélanges de révélateurs et de30 fixateurs sont dus principalement à la présence de thiosulfate d'ammonium utilisé comme agent de fixage. Dans ce procédé, on effectue l'électrolyse avec une anode de platine et une cathode en acier inoxydable en ajoutant des ions chlorure et carbonate ou chlorure, carbonate et iodure35 à la solution et à un pH compris entre 4 et 10 par addition de soude durant toute l'électrolyse. Si le pH de départ est inférieur à 4, une grande quantité de soufre se forme par oxydation du thiosulfate contenu dans le fixateur, il y a corrosion de la cathode et génération de chlore. Si le pH est supérieur à 10, il y a dégagement d'ammoniac, la viscosité de l'électrolyte augmente, ce qui retarde la dégradation de l'effluent et rend difficile le procédé car la fluidité de l'électrolyte est moins grande et de nombreuses bulles se forment. Ce procédé permet un abaissement de la DCO de 99% en 20 heures. Ce procédé ne s'applique pas aux solutions photographiques ne contenant
que des révélateurs.
De nombreux problèmes et inconvénients sont associés aux méthodes d'électro-oxydation des effluents photographiques comprenant de nombreux composés chimiques actifs et ayant une DCO élevée. Un premier problème est la15 corrosion de la plupart des électrodes durant l'électrolyse. Ainsi avec les électrodes à base de platine, qui sont les plus couramment utilisées, une partie du platine se retrouve dans les solutions rejetées dans l'environnement. En pratique, après électrolyse, la20 concentration de platine en solution est assez élevée pour qu'il soit nécessaire de récupérer le platine de la solution par un post-traitement ou en continu, pour des raisons de coût et pour limiter la concentration de platine dans l'effluent.25 Un autre problème associé à l'électro-oxydation des effluents photographiques est la formation d'une mousse abondante pendant l'électrolyse. Ce problème est particulièrement important avec les effluents ayant une DCO supérieure à 20 g/l. Cette mousse est une dispersion30 gaz/liquide qui provoque la formation de résidus solides qui se déposent dans tout l'appareillage et peuvent le rendre inopérant. Ainsi s'opère un déplacement de la pollution liquide en pollution solide. Une solution est d'utiliser un produit anti-mousse pour limiter la formation35 de mousse. Mais on a constaté que l'utilisation d'anti- mousse avait pour effet secondaire une augmentation de la
quantité de platine en solution d'environ 50%.
C'est pourquoi, il est souhaitable de minimiser l'apport d'agent antimousse pour limiter la quantité de
platine en solution après électrolyse.
Ainsi l'un des objets de la présente invention est de minimiser la quantité de platine dissous lors de l'électro- oxydation d'effluents photographiques comprenant un révélateur ou un mélange de révélateurs dans une cellule
d'électrolyse comprenant au moins une anode de platine.
Ce problème est résolu avec le procédé selon l'invention pour l'électrooxydation d'une solution photographique comprenant un ou plusieurs révélateurs usagés, procédé dans lequel on soumet la solution photographique à une électro-oxydation dans une cellule d'électrolyse non compartimentée comprenant au moins une15 anode de platine et au moins une cathode, caractérisé en ce qu'on introduit dans la cellule d'électrolyse une quantité
efficace d'agent anti-mousse et en ce qu'au début de l'électrolyse on maintient le pH constant à une valeur supérieure ou égale à 10,5 pendant 10 à 25% du temps total20 d'électrolyse.
De façon surprenante, lorsqu'on effectue le début de l'électrolyse à un pH constant supérieur à 10,5, la
quantité de mousse est moins importante et on peut réduire l'apport d'agent anti-mousse et ainsi réduire la quantité25 supplémentaire de platine dissous associée à la présence de l'agent anti-mousse.
L'invention concerne aussi un dispositif complet, représenté à la Figure 1, pour l'électro-oxydation d'une solution photographique comprenant un ou plusieurs30 révélateurs usagés, dispositif comprenant (i) une cellule d'électrolyse compacte, (ii) des moyens pour contrôler la pression, (iii) des moyens pour contrôler la température, (iv) des moyens pour éliminer les composés organiques volatils et les composés halogénés volatils formés pendant l'électrolyse, (v) des moyens pour récupérer les métaux en solution, (vi) des moyens pour délivrer une quantité efficace d'agent anti-mousse et (vii) des moyens pour
contrôler le pH.
Dans la description qui va suivre, il sera fait
référence aux figures suivantes: Figure 1 représente schématiquement le dispositif
utilisé pour l'électro-oxydation.
Figure 2 représente l'abaissement de la DCO en fonction de la quantité d'électricité pour divers révélateurs. Figure 3 représente la concentration de platine en solution en fonction de la quantité d'électricité pour le
révélateur R3 CD.
Figure 4 représente la concentration d'étain en solution en fonction de la quantité d'électricité pour le
révélateur E6 CD.
Figure 5 représente les concentrations de platine et d'étain en solution en fonction de la quantité d'électricité pour les mélanges de révélateurs 1 et 5. Figure 6 représente la concentration de platine en solution en fonction de la quantité d'électricité pour le mélange de révélateurs 6 avec régulation de pH et sans régulation de pH. Les révélateurs photographiques dans la présente invention peuvent être des révélateurs noir et blanc, des révélateurs chromogènes ou des mélanges de ces révélateurs. Les révélateurs comprennent du métol, de l'hydroquinone, de la phénidone comme agents développateurs noir et blanc et des développateurs chromogènes tels que les dérivés des p- phénylène diamines, des dérivés du phénol ou du naphtol;30 des additifs tels que des sulfites, des bases, du formaldehyde, des sels d'hydroxylamine. La DCO des bains de
révélateurs est très élevée, allant de 10 g/l à 100 g/l ou même plus. De plus, certains révélateurs utilisés pour le développement des produits inversibles contiennent de35 l'étain.
La présente invention permet en plus de récupérer en partie à la cathode les métaux issus de la dégradation de
l'anode (Pt) ou en provenance des révélateurs (Sn).
L'électrolyse dans la présente invention est réalisée à une pression proche de la pression atmosphérique et à une température constante comprise entre 20 et 30 C et de
préférence proche de 25 C.
Contrairement aux enseignements du brevet US 3 998 710 déjà cité, l'électrolyse est effectuée à un pH élevé sans qu'on observe une augmentation gênante de la viscosité de l'électrolyte. De plus, de façon surprenante, la quantité de mousse formée est nettement moins importante que si l'on effectue l'électrolyse à un pH voisin de 7 à une
température d'environ 25 C.
Les agents anti-mousse utiles dans la présente invention sont la bentonite, les tensioactifs non-ioniques,
tels que ceux de la série des Pluronic et de préférence le Pluronic- 31R1 Polyol (copolymère séquencé d'oxyde de polyethylène et d'oxyde de polypropylène en solution dans20 du méthanol) commercialisé par BASF.
Dans la présente demande, on entend par "quantité efficace d'agent anti-mousse" la quantité minimum nécessaire pour éviter la formation de mousse. Cette quantité varie en fonction de l'efficacité de l'agent anti-25 mousse et en fonction de sa concentration. Par exemple, en opérant à un pH supérieur à 11, on utilise une quantité d'agent anti- mousse Pluronic-31R1 Polyol utilisé pur inférieure à 0,1 ml par litre d'effluent à traiter, et de préférence inférieure à 0,05 ml/l.30 Le procédé et le dispositif selon l'invention seront expliqués en se basant sur le mode de réalisation de la figure 1. La solution de révélateurs qui constitue l'électrolyte circule en boucle fermée dans l'installation. L'électrolyte initialement présent en totalité dans le vase d'expansion (4) est envoyé dans le serpentin réfrigérant (3) au moyen de la pompe péristaltique (2). Puis il passe dans la cellule d'électrolyse (1) pour sortir et se retrouver en partie dans le vase d'expansion (4). La cellule d'électrolyse est une cellule non compartimentée fermée, de préférence compacte, comprenant une ou plusieurs anodes de platine et une ou plusieurs cathodes en titane ou en acier inoxydable, séparées par un joint isolant. Les anodes sont des anodes SHOWA constituées de titane recouvert de platine pur, qui sont sous la forme de plaques ou de métal déployé si la circulation de l'électrolyte est parallèle aux électrodes, et sous la forme de métal déployé si la circulation de l'électrolyte se fait perpendiculairement
aux électrodes.
Le vase d'expansion est muni d'un orifice calibré qui permet de maintenir une pression voisine de la pression atmosphérique. Ce vase sert à amortir les variations en volume de la solution, la détente des gaz produits pendant le traitement (hydrogène, oxygène, gaz carbonique, composés organiques volatils (VOC), composés organiques halogénés20 (VOX)) à une pression proche de la pression atmosphérique, et l'addition en continu de réactifs. Un dispositif (5) permet de mesurer la température dans le vase d'expansion et dans le serpentin (3) et de la réguler. Une boucle de régulation de pH se compose d'un dispositif de mesure du pH (7) intercalé entre la cellule d'électrolyse (1) et le vase d'expansion (4), d'un régulateur (8) qui mesure l'écart avec la consigne et déclenche des pompes envoyant une solution d'acide (9) ou de base (9') pour maintenir le pH constant.30 Une pompe péristaltique (non représentée) permet d'introduire l'agent anti-mousse dans la cellule au démarrage de d'électrolyse ou dès que la présence de mousse est détectée. A la sortie du vase d'expansion, se trouve un dispositif (6) pour piéger les VOC et VOX, tel qu'une cartouche contenant une substance adsorbante, par exemple du charbon actif. On peut aussi exposer ces gaz à un rayonnement ultraviolet, les oxyder catalytiquement ou les
laver sur de l'acide sulfurique.
Une arrivée d'air (10) permet la dilution des gaz qui présentent un risque d'explosion (hydrogène et oxygène) avant leur rejet dans l'atmosphère. Enfin, la solution après électrolyse contient encore des quantités résiduelles de métaux en provenance de l'anode ou du révélateur qui n'ont pas été déposés sur la cathode. Ces métaux sont récupérés par passage sur unel0 cartouche (non représentée) d'adsorbants, de chélatants ou de résines échangeuses d'ions située sur la boucle de
vidange de l'installation. Les matériaux préférés sont Lewatit TP 214; Duolite A101, BT73, C467; Amberlite IRC718, IRA310, IRA400, IRA401, IRA420, IRA458, IRA900,15 IRA910.
Exemple 1 (invention)
Dans cet exemple on effectue l'électrolyse de révélateurs noir et blanc ou chromogènes.
Dans une cellule d'électrolyse compacte constituée d'anodes de titane recouvertes de platine pur SHOWA en métal déployé et de cathodes en titane empilées alternativement, on fait circuler perpendiculairement aux électrodes, 550 ml de révélateur en provenance du vase d'expansion à raison de 810 ml/mn. La densité de courant est de 3,33 A/dm2. L'électrolyse est réalisée en mode galvano-statique, l'intensité de courant étant réglée à 10 A et la tension correspondante variant entre 6 et 12 volts. La température est maintenue à 25 C. Pendant un temps variant en fonction de la DCO initiale, on régule le pH a 11il par addition d'acide nitrique ou de soude concentrés. On introduit 0,03 ml/l d'anti-mousse Pluronic- 31R1 Polyol pur au début de l'électrolyse. On poursuit ensuite l'électrolyse sans régulation de pH ni apport
d'anti-mousse.
Les révélateurs soumis à l'électro-oxydation sont les suivants: C41, révélateur chromogène saisonné pour le traitement
C41 Kodak des films négatifs, par exemple le Kodacolor .
RA4, révélateur chromogène saisonné pour le traitement RA4 Kodak du papier Ektacolor .
E6BW, révélateur noir et blanc saisonné pour le traitement E6 Kodak des films inversibles Ektachrome .
E6CD, révélateur chromogène saisonné pour le
l0 traitement E6 Kodak des films inversibles Ektachrome . Ce bain contient 85 mg/l d'étain.
R3BW, révélateur noir et blanc saisonné pour le traitement R3 Kodak du papier inversible Ektachrome .
R3CD, révélateur chromogène saisonné pour le
traitement R3 Kodak du papier inversible Ektachrome .
RP-XOMAT , révélateur noir et blanc saisonné pour le traitement des films de radiographie médicale.
La figure 2 donne l'abaissement de la DCO exprimée en logarithme népérien et en g/l en fonction de la quantité d'électricité fournie pour chaque révélateur. On voit qu'en général pour obtenir une DCO de 2g/l (Ln DCO = 0,693), on doit mettre en oeuvre des quantités d'électricité qui sont d'autant plus élevées que la DCO initiale est élevée. La figure 3 donne la quantité de platine en solution pour le révélateur R3CD en fonction de la quantité d'électricité. On voit que tout d'abord la teneur en platine de la solution augmente puis diminue par dépôt du platine à la cathode. La figure 4 donne la quantité d'étain en solution pour le révélateur E6CD en fonction de la quantité d'électricité. On voit que l'on extrait 85,3% de l'étain contenu initialement dans le révélateur. Le tableau I rassemble les données relatives à la DCO initiale (DCOinit), la DCO finale (DCOfin), la quantité de courant consommée en ampère-heure, le temps pendant lequel on régule le pH exprimé en heures et en % de la durée 9 totale de l'électrolyse, la quantité de platine et
éventuellement d'étain qui se retrouvent en solution après l'électrolyse.
TABLEAUI
DCOinit DCOfin Quantité Rég.pH (h) Pt Sn (g/l) (g/l) courant (mg/l) (mg/1) (A.h) (% durée)
C41 13 2,0 97 1,22 11,4 --
(12,5)
RA4 43 0,4 318 3,97 4,7 --
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ (1 2, 5)
E6BW 35 0,3 258 3,23 8,2 --
(12,5)
E6CD 14 0,8 103 1,25 11,5 12,5
_ _ _ _ _ _ _ _ __,_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ( 1 2, 5)
R3BW 31 0,4 229 2,87 4,8 --
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ (1 2,5)
R3CD 64 0,2 553 5,88 1,4 --
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ( 1 0, 6)
RP-XOMAT 122 1,0 907 11,34 1,8
_ __ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ( 1 2, 5)
Toutes les solutions obtenues sont claires et incolores et ne présentent pas d'odeur désagréable après traitement. Exemple 2 (invention)
Dans cet exemple on effectue l'ectrolyse de mélanges de révélateurs noir et blanc et chromogènes.
On répète la procédure de l'exemple 1 en soumettant les mélanges de révélateurs suivants à l'électro- oxydation: Mélange 1: 20 1 de C41, 63,9 1 de RA4, 9,2 1 de E6CD,
18,4 1 de E6BW, 6,9 1 de R3CD, 4,6 1 de R3BW. Le mélange contient 14,5 mg/l Sn.
I( Mélange 2: 4,1 1 de C41, 21,0 1 de RA4, 32,1 1 de E6CD, 64,2 1 de E6BW, 42,8 1 de R3CD, 28.2 1 de R3BW. Le
mélange contient 13,9 mg/l Sn.
Mélange 3: 1,3 1 de C41, 2,5 1 de RA4, 50,5 1 de E6CD, 101,0 1 de E6BW, 45,7 1 de R3CD, 30,2 1 de R3BW. Le mélange contient 19 mg/l Sn. Mélange 4: 60,8 1 de C41, 0,0 de RA4, 23,4 1 de E6CD,
46,8 1 de E6BW, 15,8 1 de R3CD, 10,4 1 de R3BW. Le mélange contient 13, 5 mg/1 Sn.
Mélange 5: 2,6 1 de C41, 31,8 de RA4, 56,1 1 de E6CD,
112,2 1 de E6BW, 9,5 1 de R3CD, 6,3 1 de R3BW. Le mélange contient 21, 8 mg/1 Sn.
La figure 5 montre les quantités de platine et d'étain en solution pour le mélange 1 (MIX 1) et le mélange 5 (MIX 5) respectivement, en fonction de la quantité d'électricité. On voit que tout d'abord la teneur en
platine de la solution augmente puis a tendance à diminuer si on poursuit l'électrolyse par dépôt du platine à la cathode. On voit que l'on extrait environ 70 et 80%20 respectivement de l'étain contenu initialement dans les mélanges 1 et 5.
Le tableau II rassemble les données relatives à la DCO initiale (DCOinit), la DCO finale (DCOfin), la quantité de courant consommée en Ampère-heure, le temps pendant lequel25 on régule le pH exprimé en heures et en % de la durée totale de l'électrolyse, la quantité de platine et d'étain
en solution.
TABLEAUII
DCOinit DCOfin Quantité Rég.pH (h) Pt Sn (g/l) (g/l) courant (% durée) (mg/l) (mg/l) (A.h) Mélange 1 34,8 1,3 162 3,2 15,2 3,1
(19,8)
Mélange 2 35,9 1,1 174 3,5 21,5 5,7
(20,1)
Mélange 3 33,5 1,5 164 3,3 17,8 4,2
(20,1)
Mélange 4 25,9 2,4 116 2,3 15,3 3,5
(19,8)
Mélange 5 30,2 2,0 146 2,9 14,0 4,4
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ( 1 9, 9)
On voit dans ce tableau qu'on a pu extraire de 38 à 80% de l'étain contenu dans le mélange de révélateurs. Toutes les solutions obtenues sont claires, incolores et ne
présentent pas d'odeur désagréable après traitement. Le pH des solutions après traitement est compris entre 9,3 et 9,5.
Exemple 3 (comparatif) Dans une cellule d'électrolyse compacte constituée d'anodes déployées de titane recouvertes de platine pur SHOWA, et de cathodes en titane, empilées alternativement, on fait circuler parallèlement aux électrodes, 1857 ml de15 révélateur en provenance du vase d'expansion à raison de 1400 ml/mn. La densité de courant est de 3,33 A/dm2. L'électrolyse est réalisée en mode galvano- statique, l'intensité de courant étant réglée à 34 A et la tension correspondante variant entre 3 et 6 volts. La température20 est maintenue à 25 C. S'il y a lieu, la régulation de pH à
11 est obtenue par addition d'acide nitrique ou de soude concentrés. On introduit 0,03 ml/l d'anti-mousse Pluronic-
31R1 Polyol pur au début de l'électrolyse et des ajouts complémentaires identiques, lorsque cela est nécessaire.
Le mélange de révélateurs soumis à l'électro-oxydation est le suivant: Mélange 6: 5 1 de E6CD, 10 1 de E6BW, 8 1 de R3CD,
8 1 de R3BW.
La figure 6 montre les quantités de platine en solution pour le mélange 6 en fonction de la quantité d'électricité, sans régulation de pH (T C) et avec régulation de pH (pH + T C), la température étant maintenue constante dans les deux cas. On voit que sans régulation de10 pH, une quantité trois fois supérieure d'anti-mousse a été finalement nécessaire pour contrôler le volume de mousse formée. La teneur en platine de la solution augmente rapidement et n'a pas tendance à diminuer si on poursuit l'électrolyse.15 Par contre, avec régulation de pH, la teneur en platine de la solution augmente plus lentement pour se
stabiliser. Comme précédemment, si l'électrolyse avait été poursuivie, elle aurait diminué par dépôt du platine à la cathode. Pour une quantité d'électricité de 250 A.h/l, la20 quantité de platine en solution sans régulation de pH est de 59% plus élevée qu'avec régulation de pH.
Claims (11)
1 - Procédé pour l'électro-oxydation d'une solution photographique comprenant un ou plusieurs révélateurs usages, procédé dans lequel on soumet la solution photographique à une électro-oxydation dans une cellule d'électrolyse non compartimentée comprenant au moins une anode de platine et au moins une cathode, caractérisé en ce qu'on introduit dans la cellule
d'électrolyse une quantité efficace d'agent anti-
mousse et en ce qu'au début de l'électrolyse on maintient le pH constant à une valeur supérieure ou égale à 10,5 pendant 10 à 25% du temps total d'électrolyse. 2 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel on effectue l'électrolyse à une pression proche de la
pression atmosphérique.
3 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel on effectue l'électrolyse à une température comprise
entre 20 et 30 C.
4 - Procédé selon la revendication 3 dans lequel on effectue l'électrolyse à une température aux environs
de 25 C.
- Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'agent
anti-mousse est un agent tensioactif non-ionique.
6 - Procédé selon la revendication 5 dans lequel l'agent anti-mousse est le Pluronic-31R1 Polyol et la quantité d'agent anti-mousse est inférieure à
0,1 ml/l.
7 - Procédé selon la revendication 5 dans lequel l'agent anti- mousse est le Pluronic-31R1 Polyol et la quantité d'agent anti-mousse est inférieure à
0,05 ml/l.
8 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'agent anti-mousse est introduit soit au démarrage de d'électrolyse ou dès que la présence de mousse est détectée. 9 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel la solution photographique comprend un ou plusieurs révélateurs noir et blanc et/ou chromogènes usages
ayant une DCO supérieure à 10 g/l.
10 - Dispositif pour l'électro-oxydation d'une solution photographique comprenant un ou plusieurs révélateurs usages, dispositif comprenant (i) une cellule d'électrolyse compacte, (ii) des moyens pour contrôler la pression, (iii) des moyens pour contrôler la température, (iv) des moyens pour éliminer les composés organiques volatils et les composés halogénés volatils formés pendant l'électrolyse, (v) des moyens pour récupérer les métaux en solution, (vi) des moyens pour délivrer un agent anti-mousse et
(vii) des moyens pour contrôler le pH.
11 - Dispositif selon la revendication 10, dans lequel la cellule d'électrolyse est une cellule compacte comprenant des anodes de platine et des cathodes d'acier inoxydable ou de titane empilées et séparées
les unes des autres par un joint isolant.
12 - Dispositif selon la revendication 10, dans lequel les moyens pour contrôler la pression sont constitués par un vase d'expansion muni d'un orifice calibré situé à
la sortie de la cellule d'électrolyse.
13 - Dispositif selon la revendication 10, dans lequel les moyens pour éliminer les composés organiques volatils et les composés halogénés volatils sont constitués par
une cartouche de charbon actif.
14 - Dispositif selon la revendication 10, dans lequel les moyens pour récupérer les métaux en solution après électrolyse sont constitués par une cartouche d'adsorbants, de chélatants ou de résines échangeuses d'ions.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9502729A FR2731235B1 (fr) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | Procede d'electro-oxydation de solutions photographiques |
US08/597,227 US5725751A (en) | 1995-03-03 | 1996-02-06 | Process for the electro-oxidation of photographic solutions |
EP96420052A EP0729915A1 (fr) | 1995-03-03 | 1996-02-14 | Procédé d'électro-oxydation de solutions photographiques |
JP8046066A JPH08267074A (ja) | 1995-03-03 | 1996-03-04 | 写真溶液の電解酸化方法およびその装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9502729A FR2731235B1 (fr) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | Procede d'electro-oxydation de solutions photographiques |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2731235A1 true FR2731235A1 (fr) | 1996-09-06 |
FR2731235B1 FR2731235B1 (fr) | 1997-04-25 |
Family
ID=9476879
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR9502729A Expired - Fee Related FR2731235B1 (fr) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | Procede d'electro-oxydation de solutions photographiques |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5725751A (fr) |
EP (1) | EP0729915A1 (fr) |
JP (1) | JPH08267074A (fr) |
FR (1) | FR2731235B1 (fr) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2735213B1 (fr) | 1995-06-12 | 1997-07-11 | Kodak Pathe | Procede et dispositif de destruction par incineration de gaz de reaction |
US9296629B2 (en) | 2002-11-19 | 2016-03-29 | Xogen Technologies Inc. | Treatment of a waste stream through production and utilization of oxyhydrogen gas |
US9187347B2 (en) * | 2002-11-19 | 2015-11-17 | Xogen Technologies Inc. | Treatment of a waste stream through production and utilization of oxyhydrogen gas |
AU2003286014A1 (en) * | 2002-11-19 | 2004-06-15 | Xogen Technologies Inc. | Treatment of a waste stream through production and utilization of oxyhydrogen gas |
GB0408805D0 (en) * | 2004-04-08 | 2004-05-26 | Accentus Plc | Precious metal recovery |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3998710A (en) * | 1975-03-11 | 1976-12-21 | The Japan Carlit Co., Ltd. | Process for electrolytically purifying a photographic waste solution |
JPS5513163A (en) * | 1978-07-15 | 1980-01-30 | Tokyo Color:Kk | Electrolytic treatment of photographic waste liquid |
JPS63157891A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | m−ヒドロキシベンジルアルコ−ル製造方法 |
JPH0474593A (ja) * | 1990-05-11 | 1992-03-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 被酸化性物質含有廃液の処理方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5315296B2 (fr) * | 1974-02-21 | 1978-05-24 | ||
AU608579B2 (en) * | 1987-03-24 | 1991-04-11 | Konica Corporation | Apparatus and method for treating photographic process waste liquor through concentration by evaporation |
US5160417A (en) * | 1991-09-11 | 1992-11-03 | Environmental Systems (International) Ltd. | Electrolytic process for treatment of photographic wastewater effluent |
-
1995
- 1995-03-03 FR FR9502729A patent/FR2731235B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-06 US US08/597,227 patent/US5725751A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-14 EP EP96420052A patent/EP0729915A1/fr not_active Ceased
- 1996-03-04 JP JP8046066A patent/JPH08267074A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3998710A (en) * | 1975-03-11 | 1976-12-21 | The Japan Carlit Co., Ltd. | Process for electrolytically purifying a photographic waste solution |
JPS5513163A (en) * | 1978-07-15 | 1980-01-30 | Tokyo Color:Kk | Electrolytic treatment of photographic waste liquid |
JPS63157891A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | m−ヒドロキシベンジルアルコ−ル製造方法 |
JPH0474593A (ja) * | 1990-05-11 | 1992-03-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 被酸化性物質含有廃液の処理方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 004, no. 038 (C - 004) 27 March 1980 (1980-03-27) * |
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 012, no. 426 (C - 542) 10 November 1988 (1988-11-10) * |
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 016, no. 283 (C - 0955) 24 June 1962 (1962-06-24) * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2731235B1 (fr) | 1997-04-25 |
EP0729915A1 (fr) | 1996-09-04 |
JPH08267074A (ja) | 1996-10-15 |
US5725751A (en) | 1998-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5405508A (en) | Method for regenerating tetraalkylammonium hydroxide | |
JPH0436376B2 (fr) | ||
US5260184A (en) | Method of forming a photographic color image | |
FR2731235A1 (fr) | Procede d'electro-oxydation de solutions photographiques | |
US4217188A (en) | Method for storing developers | |
US4089760A (en) | Method for regenerating waste developers used for processing silver halide photographic materials and method for storing developers | |
FR2748130A1 (fr) | Procede et dispositif pour l'extraction selective des ions halogenures des bains photographiques | |
US6797183B1 (en) | Method of treating waste effluent | |
FR2704543A1 (fr) | Procédé de traitement d'effluents photographiques par les ultraviolets et le peroxyde d'hydrogène. | |
FR2733330A1 (fr) | Procede d'electro-oxydation de solutions photographiques | |
CA2292745C (fr) | Separation d'ions metalliques absorbes sur une resine et installation de recyclage d'effluents photographiques incluant un echangeur et une cuve a electrolyse | |
JPS6334461B2 (fr) | ||
JPH0474593A (ja) | 被酸化性物質含有廃液の処理方法 | |
EP0729779B1 (fr) | Procédé pour extraire les ions halogénures des bains de fixage utilisés en photographie | |
US3998710A (en) | Process for electrolytically purifying a photographic waste solution | |
FR2688777A1 (fr) | Procede de traitement d'effluents liquides contenant des composes organiques. | |
US5439784A (en) | Method and apparatus for photographic processing solution replenishment | |
JPH11194458A (ja) | 黒白ハロゲン化銀写真材料の処理方法 | |
FR2824923A1 (fr) | Procede et dispositif pour le traitement d'un film photographique inversible couleur | |
JP2005205248A (ja) | 写真廃液の電解酸化処理方法及び電解酸化処理効率の改良方法 | |
US5895743A (en) | Method of processing light-sensitive silver halide photographic materials | |
FR2723364A1 (fr) | Procede de traitement d'effluents photographiques par les ultraviolets et le peroxyde d'hydrogene | |
EP0851286B1 (fr) | Procédé de traitement de materiaux photographiques à l'halogénure d'argent, sensible à la lumière | |
US5884116A (en) | Photographic processing apparatus | |
JP2006053188A (ja) | 写真廃液処理方法および写真廃液処理装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TP | Transmission of property | ||
ST | Notification of lapse |