FR2664268A1 - Nouveaux composes a fonction mercaptal ou mercaptol et leur utilisation dans les polymeres. - Google Patents
Nouveaux composes a fonction mercaptal ou mercaptol et leur utilisation dans les polymeres. Download PDFInfo
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Abstract
La présente invention concerne de nouveaux composés comportant au moins une fonction mercaptal ou mercaptol, ainsi que leur utilisation comme antioxydants dans les polymères organiques. Plus précisément il s'agit de mercaptals et mercaptols dérivant de l'(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de mercapto-2 éthyle et d'un aldéhyde ou d'une cétone. L'invention concerne également des compositions de polymère organique stabilisé par une quantité efficace d'au moins un de ces mercaptals ou mercaptols.
Description
NOUVEAUX COMPOSES A FONCTION MERCAPTAL OU MERCAPTOL
ET LEUR UTILISATION DANS LES POLYMERES
La présente invention concerne de nouveaux composés comportant au moins une fonction mercaptal ou mercaptol, ainsi que leur utilisation comme antioxydants dans les polymères organiques.
ET LEUR UTILISATION DANS LES POLYMERES
La présente invention concerne de nouveaux composés comportant au moins une fonction mercaptal ou mercaptol, ainsi que leur utilisation comme antioxydants dans les polymères organiques.
Les mercaptal s et mercaptols sont des familles connues de composés qui sont des produits de réaction d'un aldéhyde ou d'une cétone avec un thiol.
On peut se référer par exemple à l'ouvrage ORGANIC CHEMISTRY OF BIVALENT SULFUR (1960), volume III, pages 320 à 348, E. EMMET REID (CHEMICAL PUBLICATION Co, NEW YORK - 1960) qui décrit les principes généraux de préparation des mercaptals et mercaptols.
Les nouveaux mercaptals et mercaptols selon la présente invention sont des composés de formule générale (I)
dans laquelle
- n représente 1 ou 2,
- R2 représente
. un atome d'hydrogène,
. un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 18 atomes
de carbone,
. un radical phényle,
. un radical phényle comportant 1 ou 2 substituants aikyles,
linéaires ou ramifiés ayant 1 à 6 atomes de carbone,
- R1 représente, lorsque n est égal à 1
. un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 18 atomes
de carbone,
. un radical phényle,
. un radical phényle comportant 1 ou 2 substituants alkyles,
linéaires ou ramifiés, ayant 1 à 6 atomes de carbone, et/ou
un radical hydroxyle,
- R1 représente, lorsque n est égal à 2
. un lien valentiel simple
. un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12
atomes de carbone,
. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylène,
. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylène
comportant 1 ou 2 substituants alkyles, linéaires ou
ramifiés, ayant 1 à 6 atomes de carbone,
- R1 et R2 représentent ensemble, lorsque n est égal à 1, un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 4 à 12 atomes de carbone.
dans laquelle
- n représente 1 ou 2,
- R2 représente
. un atome d'hydrogène,
. un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 18 atomes
de carbone,
. un radical phényle,
. un radical phényle comportant 1 ou 2 substituants aikyles,
linéaires ou ramifiés ayant 1 à 6 atomes de carbone,
- R1 représente, lorsque n est égal à 1
. un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 18 atomes
de carbone,
. un radical phényle,
. un radical phényle comportant 1 ou 2 substituants alkyles,
linéaires ou ramifiés, ayant 1 à 6 atomes de carbone, et/ou
un radical hydroxyle,
- R1 représente, lorsque n est égal à 2
. un lien valentiel simple
. un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12
atomes de carbone,
. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylène,
. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylène
comportant 1 ou 2 substituants alkyles, linéaires ou
ramifiés, ayant 1 à 6 atomes de carbone,
- R1 et R2 représentent ensemble, lorsque n est égal à 1, un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 4 à 12 atomes de carbone.
Les composés de l'invention sont plus particulièrement les mercaptals et mercaptols de formule générale (I) dans laquelle
- n représente 1 ou 2,
- R2 représente
. un atome d'hydrogène,
. un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12 atomes
de carbone, tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle,
n-butyle, isobutyle, tertio-butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyl e,
. un radical phényle,
. un radical phényle comportant 1 ou 2 substituants alkyles,
linéaires ou ramifiés, ayant 1 à 4 atomes de carbone tel
que méthyle,éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle,
isobutyle, tertio-butyle,
- R1 représente, lorsque n est égal à 1
. un radical alkyle, de 1 à 12 atomes de carbone tel que
défini pour R2,
. un radical phényle,
. un radical hydroxy-phényle,
. un radical phényle comportant 1 ou 2 substituants alkyles,
ayant 1 à 4 atomes de carbone, tel que défini pour R2
- R1 représente, lorsque n est égal à 2
. un lien valentiel simple
. un radical aikylène, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12
atomes de carbone, tel que méthylène, éthylène,
triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, méthyl-2
pentaméthylène, éthyl-2 pentaméthylène, éthyl-2
tétraméthyl ène, hexaméthylène, dodécaméthyl ène,
octaméthylène, décaméthylène,
. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylène,
. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylène
comportant 1 ou 2 substituants alkyles, linéaires ou
ramifiés, ayant 1 à 4 atomes de carbone,
- R1 et R2 représentent ensemble, lorsque n est égal à 1, un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 4 à 9 atomes de carbone, tel que tétraméthylène, pentaméthylène, méthyl-1 pentaméthylène, méthyl-2 pentaméthylène, méthyl-3 pentaméthylène, n-propyl-1 pentaméthylène, isopropyl -1 pentaméthylène, n-butyl -1 pentaméthylène, diméthyl-1,4 pentaméthylène.
- n représente 1 ou 2,
- R2 représente
. un atome d'hydrogène,
. un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12 atomes
de carbone, tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle,
n-butyle, isobutyle, tertio-butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyl e,
. un radical phényle,
. un radical phényle comportant 1 ou 2 substituants alkyles,
linéaires ou ramifiés, ayant 1 à 4 atomes de carbone tel
que méthyle,éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle,
isobutyle, tertio-butyle,
- R1 représente, lorsque n est égal à 1
. un radical alkyle, de 1 à 12 atomes de carbone tel que
défini pour R2,
. un radical phényle,
. un radical hydroxy-phényle,
. un radical phényle comportant 1 ou 2 substituants alkyles,
ayant 1 à 4 atomes de carbone, tel que défini pour R2
- R1 représente, lorsque n est égal à 2
. un lien valentiel simple
. un radical aikylène, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12
atomes de carbone, tel que méthylène, éthylène,
triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, méthyl-2
pentaméthylène, éthyl-2 pentaméthylène, éthyl-2
tétraméthyl ène, hexaméthylène, dodécaméthyl ène,
octaméthylène, décaméthylène,
. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylène,
. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylène
comportant 1 ou 2 substituants alkyles, linéaires ou
ramifiés, ayant 1 à 4 atomes de carbone,
- R1 et R2 représentent ensemble, lorsque n est égal à 1, un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 4 à 9 atomes de carbone, tel que tétraméthylène, pentaméthylène, méthyl-1 pentaméthylène, méthyl-2 pentaméthylène, méthyl-3 pentaméthylène, n-propyl-1 pentaméthylène, isopropyl -1 pentaméthylène, n-butyl -1 pentaméthylène, diméthyl-1,4 pentaméthylène.
A titre d'exemples non limitatifs de mercaptals ou mercaptols de formule (I), on peut citer plus particulièrement
- le bis((hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] propylidène-2 ;
- le bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] benzylidène ;
- le bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] [hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5] benzylidène
- le bis[bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] méthylène] décaméthylène
- le bis[bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] méthylène]
- le bis[bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] méthylène] paraphénylène.
- le bis((hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] propylidène-2 ;
- le bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] benzylidène ;
- le bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] [hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5] benzylidène
- le bis[bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] méthylène] décaméthylène
- le bis[bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] méthylène]
- le bis[bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] méthylène] paraphénylène.
Les mercaptals et mercaptols de formule (I) peuvent être obtenues en faisant réagir un aldéhyde ou une cétone de formule générale (II) :
dans laquelle les symboles R1 et R2iont les significations indiquées pour la formule (I) et n représente 1 ou 2, avec le (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III)
en présence d'un catalyseur acide.
dans laquelle les symboles R1 et R2iont les significations indiquées pour la formule (I) et n représente 1 ou 2, avec le (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III)
en présence d'un catalyseur acide.
Le catalyseur le plus souvent utlisé est le chlorure d'hydrogène gazeux.
Les quantités relatives des réactifs de formule (II) et de formule (III) correspondent généralement à la stoechiométrie de la réaction, c'est-à-dire que l'on a environ 2 molécules de composé de formule (III) par fonction carbonyle du composé de formule (II).
Il n'est normalement pas nécessaire d'opérer à de très hautes températures.
Ainsi de manière habituelle, la température sera choisie entre 10C et 80ex, sans que ces valeurs soient critiques. Cependant à des températures plus basses la réaction sera plus lente, alors qu'à des températures plus élevées, on peut assister pour certains composés de formule (II) à une certaine dégradation thermique.
Il est possible de réaliser la réaction de préparation des mercaptals et mercaptols de formule (I) dans un solvant inerte, tel qu'un hydrocarbure par exemple, ou en l'absence de solvant.
La durée de la réaction dépend bien entendu, notamment des réactifs mis en oeuvre et de la température utilisée ; elle varie normalement entre quelques minutes et plusieurs heures.
Pour une description plus complète de modes opératoires que l'on peut utiliser pour synthétiser les mercaptals et mercaptols de formule (I), on peut se référer à l'ouvrage précité ORGANIC CHEMISTRY OF BIVALENT SULFUR, volume III, pages 320 à 348 de E. EMMET REID, qui rassemble les données bibliographiques concernant la synthèse et les propriétés des composés qui ont été préparés.
Les mercaptals et mercaptols de formule (I) peuvent être utilisés notamment comme anti-oxydants dans les polymère organiques.
Ainsi ils peuvent être utilisés comme anti-oxydants dans les polyoléfines, les polystyrènes, les polyalcadiènes, les polyuréthannes, les polyamides, les polyesters, les polycarbonates, les polysulfones, les polyéthers-sulfones, les polyéthers-cétones, les polymères acryliques, les polymères halogénés, leurs copolymères et leurs mélanges.
Les mercaptals et mercaptols de formule (I) sont plus particulièrement utilisés dans les polyoléfines et les polyalcadiènes tels que le polypropylène, le polyéthylène haute densité, le poléthylène basse densité, le polyéthylène basse densité linéaire, le polybutadiène, leurs copolymères ou leurs mélanges.
Un autre objet de la présente invention consiste donc dans des compositions de polymère organique stabilisé par une quantité efficace d'au moins un mercaptal ou mercaptol de formule (I).
Habituellement ces compositions contiennent de 0,005 % à 5 % en poids de mercaptal ou mercaptol de formule (I) par rapport au poids du polymère à stabiliser et de préférence de 0,01 % à 2 % en poids par poids.
Il est clair que les compositions stabilisées de polymère organique peuvent contenir un mélange de plusieurs composés de formule (I).
L'addition des composés de formule (I) peut être effectuée pendant ou après la préparation des polymères.
Ces compositions de polymères organiques contenant les mercaptals ou mercaptols de formule (I) peuvent contenir en outre les additifs et stabilisants habituellement utilisés tels que
- les absorbeurs de rayons ultra-violets et stabilisants à la lumière comme les (hydroxy-2' phényl)-2 benzotriazoles, les hydroxy-2 benzophénones, les esters d'acide benzoïque éventuellement substitués, les esters acryliques, les composés du nickel, les oxalamides ;
- les désactivants de métaux
- les phosphites et phosphonites et plus particulièrement le phosphite de tris(ditertiobutyl-2,4 phényle)
- les composés destructeurs de peroxydes, en particulier les
thioéthers
- les agents de nucléation ;
- les charges et agents de renforcement ;
- les plastifiants
- les lubrifiants
- les émulsionnants ;;
- les pigments
- les azurants optiques
- les ignifugeants - les antistatiques ;
- les porogènes.
- les absorbeurs de rayons ultra-violets et stabilisants à la lumière comme les (hydroxy-2' phényl)-2 benzotriazoles, les hydroxy-2 benzophénones, les esters d'acide benzoïque éventuellement substitués, les esters acryliques, les composés du nickel, les oxalamides ;
- les désactivants de métaux
- les phosphites et phosphonites et plus particulièrement le phosphite de tris(ditertiobutyl-2,4 phényle)
- les composés destructeurs de peroxydes, en particulier les
thioéthers
- les agents de nucléation ;
- les charges et agents de renforcement ;
- les plastifiants
- les lubrifiants
- les émulsionnants ;;
- les pigments
- les azurants optiques
- les ignifugeants - les antistatiques ;
- les porogènes.
Les compositions de polymères stabilisées peuvent être mises en oeuvre sous les formes les plus variées, par exemple sous forme d'objets moulés, de feuilles, de fibres, de matériaux cellulaires (masses), de profilés ou de produits de revêtement, ou comme feuillogènes (liants) pour peintures, vernis, colles ou ciments.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention.
EXEMPLE 1 Préparation du produit (ira) : bisr(hvdroxv-4
ditertiobutvl-3*5 phénvl)-3 propionate de thia-3
triméthvlènel benzvl idène
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = radical phényle
- R2 = H -n=1
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 16,9 g (0,05 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3
propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 2,7 g (0,025 mol) de benzaldéhyde,
- 100 cm3 de toluène.
ditertiobutvl-3*5 phénvl)-3 propionate de thia-3
triméthvlènel benzvl idène
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = radical phényle
- R2 = H -n=1
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 16,9 g (0,05 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3
propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 2,7 g (0,025 mol) de benzaldéhyde,
- 100 cm3 de toluène.
Sous agitation et à température ambiante (200C environ), on fait barboter bulle à bulle HCl gazeux pendant 40 minutes.
La température monte à 28ex, puis se stabilise vers 20-21C.
On poursuit l'agitation pendant 6 h 25 min à cette température.
La solution toluènique est ensuite lavée à l'eau jusqu'à neutralité, puis le toluène est éliminé par distillation sous pression réduite.
On obtient 20,9 g d'un liquide jaune, visqueux.
Cette huile est lavée par un mélange eau/méthanol 50/50 en poids.
Après décantation, l'huile est passée à 80"C sous 260 Pa pendant plusieurs heures pour éliminer toute trace de solvant.
On obtient finalement une huile jaune, visqueuse (17,1 g soit 89 % de rendement par rapport aux réactifs chargés) dont la structure est confirmée par spectrométrie infra-rouge et résonance magnétique nucléaire du proton (RMN, H) : pureté supérieure à 95 %.
EXEMPLE 2 Prénaration du produit (Ib) : bisr(hvdroxv-4
ditertiobutvl-3*5 phénvl)-3 pronionate de thia-3
triméthvlènel rhvdroxv-4 ditertiobutvl-3.51 benzvlidène
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = radical hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényle
- R2 = H -n=1
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 17,6 g (0,052 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5
phényl)-3 propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 5,85 g (0,025 mol) de hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5
benzaldéhyde,
- 120 cm3 de toluène.
ditertiobutvl-3*5 phénvl)-3 pronionate de thia-3
triméthvlènel rhvdroxv-4 ditertiobutvl-3.51 benzvlidène
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = radical hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényle
- R2 = H -n=1
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 17,6 g (0,052 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5
phényl)-3 propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 5,85 g (0,025 mol) de hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5
benzaldéhyde,
- 120 cm3 de toluène.
On agite et on chauffe à 40-45 C jusqu'à l'obtention d'un mélange réactionnel homogène.
Sous agitation et à cette température, on fait barboter bulle à bulle HCl gazeux pendant 1 heure.
On poursuit l'agitation pendant 8 h à 45ex.
La solution toluènique est ensuite lavée à l'eau jusquà neutralité, puis le toluène est éliminé par distillation sous pression réduite.
On obtient 24,2 g d'un liquide jaune-orangé, très visqueux.
Cette huile est dissoute par 200 cm3 de méthanol.
La solution méthanolique est refroidie à 30C pendant 24 h.
Il se forme un précipité blanc que l'on essore et que l'on sèche.
On obtient une poudre blanche (12 g soit 61 % de rendement par rapport aux réactifs chargés) dont la structure est confirmée par spectrométrie infra-rouge et RMN, H : pureté supérieure à 95 % et dont le point de fusion est de 118-119 C.
EXEMPLE 3 Préparation du produit (Ic) : bis rbisr(hvdroxv-4
ditertiobutvl-3.5 ohénvl)-3 pronionate de thia-3
triméthyl ènel méthylène décaméthvlène
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = radical décaméthylène
- R2 = H
-n=2
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 33,8 g (0,1 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3
propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 4,95 g (0,025 mol) de dodécanedial,
- 100 cm3 de toluène.
ditertiobutvl-3.5 ohénvl)-3 pronionate de thia-3
triméthyl ènel méthylène décaméthvlène
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = radical décaméthylène
- R2 = H
-n=2
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 33,8 g (0,1 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3
propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 4,95 g (0,025 mol) de dodécanedial,
- 100 cm3 de toluène.
Sous agitation et à température ambiante (20ex environ), on fait barboter bulle à bulle HCl gazeux pendant 40 minutes.
La température monte à 28 C, puis se stabilise vers 20-210C.
On poursuit l'agitation pendant 6 h 25 min à cette température.
La solution toluènique est ensuite lavée à l'eau jusqu'à neutralité, puis le toluène est éliminé par distillation sous pression réduite.
On obtient une huile très visqueuse.
Cette huile est lavée par un mélange eau/méthanol 50/50 en poids.
Après décantation, l'huile est passée à 80"C sous 260 Pa pendant plusieurs heures pour éliminer toute trace de solvant.
On obtient finalement une huile peu colorée, très visqueuse et très peu odorante (27,8 g soit 73 % de rendement par rapport aux réactifs chargés) dont la structure est confirmée par spectrométrie infra-rouge et RMN, H : pureté supérieure à 95 %.
EXEMPLE 4 Préparation du produit (Id) : bis rbisr(hvdroxv-4
ditertiobutvl-3.5 phénvl)-3 propionate de thia-3
triméthvlènel méthylène paraphénvlène
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = radical paraphénylène
- R2 = H
-n=2
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 16,9 g (0,05 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5
phényl)-3 propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 1,7 g (0,0125 mol) de téréphtaldéhyde,
- 100 cm3 de toluène.
ditertiobutvl-3.5 phénvl)-3 propionate de thia-3
triméthvlènel méthylène paraphénvlène
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = radical paraphénylène
- R2 = H
-n=2
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 16,9 g (0,05 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5
phényl)-3 propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 1,7 g (0,0125 mol) de téréphtaldéhyde,
- 100 cm3 de toluène.
On agite et on chauffe à 40-450C jusqu'à l'obtention d'un mélange réactionnel homogène.
Sous agitation et à cette température, on fait barboter bulle à bulle HCl gazeux pendant 1 heure.
On poursuit l'agitation pendant 8 h à 45ex.
La solution toluènique est ensuite lavée à l'eau, puis le toluène est éliminé par distillation sous pression réduite.
On obtient une huile jaune-orangé, très. visqueuse.
Cette huile est dissoute par 200 cm3 de méthanol.
La solution méthanolique est refroidie à 30C pendant 24 h.
Il se forme un précipité blanc que l'on essore et que l'on sèche.
On obtient un solide blanc-crème, inodore (16,9 g soit 93 % de rendement par rapport aux réactifs chargés) dont la structure est confirmée par RMN, H : pureté supérieure à 95 % et dont le point de fusion est inférieur à 50"C.
EXEMPLE 5 Préparation du Produit (Ie) : bis rbisr(hvdroxv-4
ditertiobutl-3,5 phénvl)-3 propionate de thia-3 triméthylènel méthvlènel
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = lien valentiel simple
- R2 = H
-n=2
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 16,9 g (0,05 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3
propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 1,67 g (0,0115 mol) d'une solution aqueuse à 40 % en poids
de glyoxal,
- 100 cm3 de toluène.
ditertiobutl-3,5 phénvl)-3 propionate de thia-3 triméthylènel méthvlènel
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = lien valentiel simple
- R2 = H
-n=2
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 16,9 g (0,05 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3
propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 1,67 g (0,0115 mol) d'une solution aqueuse à 40 % en poids
de glyoxal,
- 100 cm3 de toluène.
Sous agitation et à température ambiante (20ex environ), on fait barboter bulle à bulle HCl gazeux pendant 40 minutes.
La température monte à 28C, puis se stabilise vers 20-21"C.
On poursuit l'agitation pendant 6 h 25 min à cette température.
La solution toluènique est ensuite lavée à l'eau jusqu'à neutralité, puis le toluène est éliminé par distillation sous pression réduite.
On obtient une huile jaune très visqueuse.
Cette huile est lavée par un mélange eau/méthanol 50/50 en poids.
Après décantation, l'huile est passée à 808C sous 260 Pa pendant plusieurs heures pour éliminer toute trace de solvant.
On obtient finalement une huile jaune très visqueuse (11,5 g soit 72 % de rendement par rapport aux réactifs chargés) dont la structure est confirmée par RMN, H : pureté supérieure à 90 % (faible trace du composé de formule (III) de départ).
EXEMPLE 6 Préparation du Droduit (If! : bisr(hvdroxv-4
ditertiobutvl-3.5 phénvl!-3 proDionate de thia-3 triméthvlènel pronviidène-2
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = radical méthyle
- R2 = radical méthyle -n=1
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 17,6 g (0,052 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5
phényl)-3 propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 1,45 g (0,025 mol) d'acétone,
- 100 cm3 de toluène.
ditertiobutvl-3.5 phénvl!-3 proDionate de thia-3 triméthvlènel pronviidène-2
Composé de formule générale (I) dans laquelle
- R1 = radical méthyle
- R2 = radical méthyle -n=1
Dans un ballon de 200 cm3, équipé d'une agitation centrale, d'une gaine thermométrique, d'une tubulure latérale d'arrivée d'azote, d'une tubulure plongeante d'arrivée de HCl gazeux et d'un réfrigérant ascendant, on charge
- 17,6 g (0,052 mol) de (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5
phényl)-3 propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III),
- 1,45 g (0,025 mol) d'acétone,
- 100 cm3 de toluène.
On agite le mélange réactionnel sous atmosphère d'azote et à température ambiante jusqu'à dissolution complète du composé de formule (III).
Sous agitation et à température ambiante (20ex environ), on fait barboter bulle à bulle HCl gazeux pendant 1 h.
La température monte à 28"C, puis se stabilise vers 20-212C.
On poursuit l'agitation pendant 7 h 30 min à cette température.
La solution toluènique est ensuite lavée à l'eau jusqu'à neutralité, puis le toluène est éliminé par distillation sous pression réduite.
On obtient 18,6 g d'un liquide jaune-orangé.
Une analyse par RMN, H montre la présence du produit attendu, (environ 40 %) mais également de fortes quantités du composé de formule (III) de départ (environ 60 %) : le taux de transformation n'est donc pas total.
La purification du produit brut a été effectuée par chromatographie préparative (appareil WATER 500), sur colonne de silice, en éluant par un mélange hexane/acétate d'éthyle 95/5 en volume.
On obtient finalement une huile incolore, pratiquement inodore dont la structure est confirmée par spectrométrie infra-rouge et RMN, H : pureté supérieure à 95 %.
EXEMPLES 7 à 26 - Essais comDaratifs A à D
Thermostabilisation du DolvoroDvlène (PP) APPRYL 3030
AP commercialisé par BP Chimie
Dans un mélangeur lent, on prépare environ 300 g de chacun des mélanges dont la composition pondérale est indiquée ci-après
- PP APPRYL 3030 AP : 100 g
- stéarate de Ca : 0,1 g
- antioxydant : 0,05 g à 0,2 g (voir tableau I)
Avant homogénéisation, ces compositions sont extrudées dans les conditions suivantes
- extrudeuse de marque THORET : diamètre de la vis = 20 mm
longueur de la vis = 400 mm
- profil de température
zone 1 = 2000C
zone 2 = 2209C
zone 3 = 220"C
zone 4 = 2300C
. tête de filière = 215"C
Le jonc obtenu est granulé, puis les granulés sont pressés en feuilles de 500 pm à l'aide d'une presse CARVER dans les conditions suivantes
- température = 210ex
- durée = 5 min
- pression = 20 MPa.
Thermostabilisation du DolvoroDvlène (PP) APPRYL 3030
AP commercialisé par BP Chimie
Dans un mélangeur lent, on prépare environ 300 g de chacun des mélanges dont la composition pondérale est indiquée ci-après
- PP APPRYL 3030 AP : 100 g
- stéarate de Ca : 0,1 g
- antioxydant : 0,05 g à 0,2 g (voir tableau I)
Avant homogénéisation, ces compositions sont extrudées dans les conditions suivantes
- extrudeuse de marque THORET : diamètre de la vis = 20 mm
longueur de la vis = 400 mm
- profil de température
zone 1 = 2000C
zone 2 = 2209C
zone 3 = 220"C
zone 4 = 2300C
. tête de filière = 215"C
Le jonc obtenu est granulé, puis les granulés sont pressés en feuilles de 500 pm à l'aide d'une presse CARVER dans les conditions suivantes
- température = 210ex
- durée = 5 min
- pression = 20 MPa.
Dans les feuilles obtenues, on découpe des échantillons de 10 x 50 mm ; ces échantillons sont placés dans une étuve ventilée, maintenue à une température de 1500C.
On suit le vieillissement thermique au cours du temps et on définit la "durée de vie" de la composition comme étant le temps pour lequel l'échantillon a perdu toute propriété mécanique sur environ la moitié de sa surface ("embrittlement time").
Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau I ci-après (* IRGANOX 1076 = (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de stéaryle).
<tb> <SEP> Essais <SEP> Antioxydant <SEP> Durée <SEP> de <SEP> vie
<tb> <SEP> (en <SEP> g <SEP> pour <SEP> 100 <SEP> g <SEP> de <SEP> PP)
<tb> Témoin <SEP> néant <SEP> < <SEP> 18 <SEP> h
<tb> Essai <SEP> A <SEP> IRGANOX <SEP> 1076 <SEP> * <SEP> 0,05 <SEP> 66 <SEP> h
<tb> Essai <SEP> B <SEP> IRGANOX <SEP> 1076 <SEP> * <SEP> 0,10 <SEP> 93 <SEP> h
<tb> Essai <SEP> C <SEP> IRGANOX <SEP> 1076 <SEP> * <SEP> 0,15 <SEP> 183 <SEP> h
<tb> Essai <SEP> D <SEP> IRGANOX <SEP> 1076 <SEP> * <SEP> 0,20 <SEP> 226 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 7 <SEP> Produit <SEP> Ia <SEP> 0,05 <SEP> 150 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 8 <SEP> Produit <SEP> Ia <SEP> 0,10 <SEP> 245 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 9 <SEP> Produit <SEP> Ia <SEP> 0,15 <SEP> 342 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 10 <SEP> Produit <SEP> Ia <SEP> 0,20 <SEP> 510 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 11 <SEP> Produit <SEP> Ic <SEP> 0,05 <SEP> 158 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 12 <SEP> Produit <SEP> Ic <SEP> 0,10 <SEP> 269 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 13 <SEP> Produit <SEP> Ic <SEP> 0,15 <SEP> 654 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 14 <SEP> Produit <SEP> Ic <SEP> 0,20 <SEP> 822 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 15 <SEP> Produit <SEP> Ie <SEP> 0,05 <SEP> 149 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 16 <SEP> Produit <SEP> Ie <SEP> 0,10 <SEP> 221 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 17 <SEP> Produit <SEP> Ie <SEP> 0,15 <SEP> 375 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 18 <SEP> Produit <SEP> Ie <SEP> 0,20 <SEP> 512 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 19 <SEP> Produit <SEP> Id <SEP> 0,05 <SEP> 66 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 20 <SEP> Produit <SEP> Id <SEP> 0,10 <SEP> 140 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 21 <SEP> Produit <SEP> Ib <SEP> 0,05 <SEP> 64 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 22 <SEP> Produit <SEP> Ib <SEP> 0,10 <SEP> 122 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 23 <SEP> Produit <SEP> If <SEP> 0,05 <SEP> 197 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 24 <SEP> Produit <SEP> If <SEP> 0,10 <SEP> 350 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 25 <SEP> Produit <SEP> If <SEP> 0,15 <SEP> 510 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 26 <SEP> Produit <SEP> If <SEP> 0,20 <SEP> 713 <SEP> h
<tb>
<tb> <SEP> (en <SEP> g <SEP> pour <SEP> 100 <SEP> g <SEP> de <SEP> PP)
<tb> Témoin <SEP> néant <SEP> < <SEP> 18 <SEP> h
<tb> Essai <SEP> A <SEP> IRGANOX <SEP> 1076 <SEP> * <SEP> 0,05 <SEP> 66 <SEP> h
<tb> Essai <SEP> B <SEP> IRGANOX <SEP> 1076 <SEP> * <SEP> 0,10 <SEP> 93 <SEP> h
<tb> Essai <SEP> C <SEP> IRGANOX <SEP> 1076 <SEP> * <SEP> 0,15 <SEP> 183 <SEP> h
<tb> Essai <SEP> D <SEP> IRGANOX <SEP> 1076 <SEP> * <SEP> 0,20 <SEP> 226 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 7 <SEP> Produit <SEP> Ia <SEP> 0,05 <SEP> 150 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 8 <SEP> Produit <SEP> Ia <SEP> 0,10 <SEP> 245 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 9 <SEP> Produit <SEP> Ia <SEP> 0,15 <SEP> 342 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 10 <SEP> Produit <SEP> Ia <SEP> 0,20 <SEP> 510 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 11 <SEP> Produit <SEP> Ic <SEP> 0,05 <SEP> 158 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 12 <SEP> Produit <SEP> Ic <SEP> 0,10 <SEP> 269 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 13 <SEP> Produit <SEP> Ic <SEP> 0,15 <SEP> 654 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 14 <SEP> Produit <SEP> Ic <SEP> 0,20 <SEP> 822 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 15 <SEP> Produit <SEP> Ie <SEP> 0,05 <SEP> 149 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 16 <SEP> Produit <SEP> Ie <SEP> 0,10 <SEP> 221 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 17 <SEP> Produit <SEP> Ie <SEP> 0,15 <SEP> 375 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 18 <SEP> Produit <SEP> Ie <SEP> 0,20 <SEP> 512 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 19 <SEP> Produit <SEP> Id <SEP> 0,05 <SEP> 66 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 20 <SEP> Produit <SEP> Id <SEP> 0,10 <SEP> 140 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 21 <SEP> Produit <SEP> Ib <SEP> 0,05 <SEP> 64 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 22 <SEP> Produit <SEP> Ib <SEP> 0,10 <SEP> 122 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 23 <SEP> Produit <SEP> If <SEP> 0,05 <SEP> 197 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 24 <SEP> Produit <SEP> If <SEP> 0,10 <SEP> 350 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 25 <SEP> Produit <SEP> If <SEP> 0,15 <SEP> 510 <SEP> h
<tb> Exemple <SEP> 26 <SEP> Produit <SEP> If <SEP> 0,20 <SEP> 713 <SEP> h
<tb>
TABLEAU I
EXEMPLES 27 à 31 - Essai comparatif E
Thermostabilisation du olvronvlène (PP) APPRYL
3030 AP commercialisé par BP Chimie
Ces exemples montrent l'intérêt des composés de formule (I) de l'invention, en présence d'un stabilisant secondaire de type thioéther.
EXEMPLES 27 à 31 - Essai comparatif E
Thermostabilisation du olvronvlène (PP) APPRYL
3030 AP commercialisé par BP Chimie
Ces exemples montrent l'intérêt des composés de formule (I) de l'invention, en présence d'un stabilisant secondaire de type thioéther.
Dans un mélangeur lent, on prépare environ 300 g de chacun des mélanges dont la composition pondérale est indiquée ci-après
- PP APPRYL 3030 AP : 100 g
- stéarate de Ca : 0,1 g
- antioxydant : 0,05 g
- thiodipropionate de distéaryle (DSTDP) : 0,25 g
On opère comme pour les exemples 7 à 26.
- PP APPRYL 3030 AP : 100 g
- stéarate de Ca : 0,1 g
- antioxydant : 0,05 g
- thiodipropionate de distéaryle (DSTDP) : 0,25 g
On opère comme pour les exemples 7 à 26.
Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau II ci-après(* IRGANOX 1076 = (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de stéaryle).
<tb>
<SEP> Essais <SEP> Système <SEP> stabilisant <SEP> Durée <SEP> de <SEP> vie
<tb> Témoin <SEP> antioxydant <SEP> : <SEP> néant <SEP> < <SEP> 50 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Essai <SEP> E <SEP> IRGANOX <SEP> 1076 <SEP> * <SEP> 702 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Exemple <SEP> 27 <SEP> Produit <SEP> Ia <SEP> 1290 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Exemple <SEP> 28 <SEP> Produit <SEP> Id <SEP> 990 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Exemple <SEP> 29 <SEP> Produit <SEP> Ie <SEP> 980 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Exemple <SEP> 30 <SEP> Produit <SEP> Ic <SEP> 1280 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Exemple <SEP> 31 <SEP> Produit <SEP> If <SEP> 932 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb>
TABLEAU II
<tb> Témoin <SEP> antioxydant <SEP> : <SEP> néant <SEP> < <SEP> 50 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Essai <SEP> E <SEP> IRGANOX <SEP> 1076 <SEP> * <SEP> 702 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Exemple <SEP> 27 <SEP> Produit <SEP> Ia <SEP> 1290 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Exemple <SEP> 28 <SEP> Produit <SEP> Id <SEP> 990 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Exemple <SEP> 29 <SEP> Produit <SEP> Ie <SEP> 980 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Exemple <SEP> 30 <SEP> Produit <SEP> Ic <SEP> 1280 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb> Exemple <SEP> 31 <SEP> Produit <SEP> If <SEP> 932 <SEP> h
<tb> <SEP> DSTDP
<tb>
TABLEAU II
Claims (12)
- - R1 et R2 représentent ensemble, lorsque n est égal à 1, un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 4 à 12 atomes de carbone.ramifiés, ayant 1 à 6 atomes de carbone,comportant 1 ou 2 substituants alkyles, linéaires ou. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylène. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylène,atomes de carbone,. un radical aikylène, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12. un lien valentiel simple- R1 représente, lorsque n est égal à 2un radical hydroxyle,linéaires ou ramifiés, ayant 1 à 6 atomes de carbone, et/ouun radical phényle comportant 1 ou 2 substituants alkyles,. un radical phényle,de carbone,. un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 18 atomes- R1 représente, lorsque n est égal à 1linéaires ou ramifiés ayant 1 à 6 atomes de carbone,. un radical phényle comportant 1 ou 2 substituants alkyles,. un radical phényle,de carbone,. un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 18 atomes. un atome d'hydrogène,- R2 représente- n représente 1 ou 2,dans laquelle
REVENDICATIONS 1 - Nouveaux mercaptals et mercaptols de formule générale (I) - 2 - Mercaptals et mercaptols selon la revendication 1, de formule générale (I) dans laquelle- n représente 1 ou 2,- R2 représente. un atome d'hydrogène,. un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12 atomesde carbone,. un radical phényle,. un radical phényle comportant 1 ou 2 substituants alkyles,linéaires ou ramifiés, ayant 1 à 4 atomes de carbone,- R1 représente, lorsque n est égal à 1. un radical alkyle, de 1 à 12 atomes de carbone,. un radical phényle,. un radical hydroxy-phényle,. un radical phényle comportant 1 ou 2 substituants alkyles,ayant 1 à 4 atomes de carbone,- R1 représente, lorsque n est égal à 2. un lien valentiel simple. un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12atomes de carbone,. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylène,. un radical orthophénylène, métaphénylène ou paraphénylènecomportant 1 ou 2 substituants alkyles, linéaires ouramifiés, ayant 1 à 4 atomes de carbone,- R1 et R2 représentent ensemble, lorsque n est égal à 1, un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 4 à 9 atomes de carbone.
- 3 - Mercaptals ou mercaptols de formule (I), selon l'une des revendications 1 ou 2 choisis parmi- le bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] propylidène-2 ;- le bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] benzylidène ;- le bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] [hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5] benzyl idène ;- le bis[bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] méthylène] décaméthylène- le bisLbis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] méthylène]- le bis[bis[(hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de thia-3 triméthylène] méthylène] paraphénylène.
- 4 - Procédé de préparation de mercaptals et mercaptols de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que l'on fait réagir un aldéhyde ou une cétone de formule générale (Il)
dans laquelle les symboles R1 et R2 ont les significations indiquées pour la formule (I) et n représente 1 ou 2, avec le (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate de mercapto-2 éthyle de formule (III)
en présence d'un catalyseur acide. - 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce quele catalyseur utlisé est le chlorure d'hydrogène gazeux.
- 6 - Procédé selon l'une des revendications 4 ou 5,caractérisé en ce que les quantités relatives des réactifs de formule (II) et de formule (III) correspondent à la stoechiométrie de laréaction, c'est-à-dire que l'on a environ 2 molécules de composé deformule (III) par fonction carbonyle du composé de formule (II).
- 7 - Procédé selon l'une des revendications 4 à 6, caractériséen ce que la température est choisie entre 100C et 80 C.
- 8 - Procédé selon l'une des revendications 4 à 7, caractériséen ce que l'on réalise la réaction de préparation des mercaptals etmercaptols de formule (I) dans un solvant inerte, tel qu'unhydrocarbure, ou en l'absence de solvant.
- 9 - Compositions de polymère organique caractérisées en cequ'elles sont stabilisées par une quantité efficace d'au moins unmercaptal ou mercaptol de formule (I), selon l'une des revendications 1à 3.
- 10 - Compositions selon la revendication 9, caractérisées ence que le polymère organique est choisi parmi les polyoléfines, les polystyrènes, les polyalcadiènes, les polyuréthannes, les polyamides, les polyesters, les polycarbonates, les polysulfones, les polyéthers-sulfones, les polyéthers-cétones, les polymères acryliques, les polymères halogénés, leurs copolymères et leurs mélanges.
- 11 - Compositions selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisées en ce que le polymère organique est choisi parmi les polyoléfines et les polyalcadiènes tels que le polypropylène, le polyéthylène haute densité, le poléthylène basse densité, le polyéthylène basse densité linéaire, le polybutadiène, leurs copolymères ou leurs mélanges.
- 12 - Compositions selon l'une des revendications 9 à 11, caractérisées en ce qu'elles contiennent de 0,005 % à 5 % en poids de mercaptal ou mercaptol de formule (I) par rapport au poids du polymère à stabiliser et de préférence de 0,01 % à 2 % en poids par poids.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9008660A FR2664268B1 (fr) | 1990-07-03 | 1990-07-03 | Nouveaux composes a fonction mercaptal ou mercaptol et leur utilisation dans les polymeres. |
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|---|---|---|---|
| FR9008660A FR2664268B1 (fr) | 1990-07-03 | 1990-07-03 | Nouveaux composes a fonction mercaptal ou mercaptol et leur utilisation dans les polymeres. |
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|---|---|
| FR2664268A1 true FR2664268A1 (fr) | 1992-01-10 |
| FR2664268B1 FR2664268B1 (fr) | 1992-09-18 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0573393A1 (fr) * | 1992-06-04 | 1993-12-08 | Ciba-Geigy Ag | Esters d'acides hydroxyphénylalcanoiques substitués par les groupes perfluoroalkyles comme anti-oxydants |
| JP2021503456A (ja) * | 2017-11-17 | 2021-02-12 | フラウンホーファー−ゲゼルシャフト ツゥア フェアデルング デア アンゲヴァンドテン フォァシュング エー．ファウ． | 安定化効果を有する化合物、当該化合物の製造方法、当該該安定化化合物を含む組成物、有機成分の安定化方法、及び安定化化合物の使用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3639339C1 (en) * | 1986-11-18 | 1988-04-07 | Huels Chemische Werke Ag | Diesters of bis-alpha,omega-(2-hydroxyethylthio)alkanes with 3-tert-butyl- or 3-tert-butyl-5-alkyl-4-hydroxyphenyl(alkane)carboxylic acids and their use as stabilisers for polyolefins and polydienes |
-
1990
- 1990-07-03 FR FR9008660A patent/FR2664268B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3639339C1 (en) * | 1986-11-18 | 1988-04-07 | Huels Chemische Werke Ag | Diesters of bis-alpha,omega-(2-hydroxyethylthio)alkanes with 3-tert-butyl- or 3-tert-butyl-5-alkyl-4-hydroxyphenyl(alkane)carboxylic acids and their use as stabilisers for polyolefins and polydienes |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0573393A1 (fr) * | 1992-06-04 | 1993-12-08 | Ciba-Geigy Ag | Esters d'acides hydroxyphénylalcanoiques substitués par les groupes perfluoroalkyles comme anti-oxydants |
| US5310773A (en) * | 1992-06-04 | 1994-05-10 | Ciba-Geigy Corporation | Perfluoroalkyl substituted hydroxyphenylalkanoic ester antioxidants and stabilized compositions |
| JP2021503456A (ja) * | 2017-11-17 | 2021-02-12 | フラウンホーファー−ゲゼルシャフト ツゥア フェアデルング デア アンゲヴァンドテン フォァシュング エー．ファウ． | 安定化効果を有する化合物、当該化合物の製造方法、当該該安定化化合物を含む組成物、有機成分の安定化方法、及び安定化化合物の使用 |
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|---|---|
| FR2664268B1 (fr) | 1992-09-18 |
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