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FR2645876A1 - Detergent concentrate, process for its preparation and its application in the manufacture of washing powders by the so-called dry mixing process - Google Patents

Detergent concentrate, process for its preparation and its application in the manufacture of washing powders by the so-called dry mixing process Download PDF

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Abstract

Concentrate based on anionic and nonionic surface-active agents containing, by weight: a) from 1 to 50 % of solid, secondary, linear C13-C18 sodium alkanesulphonates; b) from 40 to 90 % of a mixture of at least two nonionic surface-active agents chosen from the class of alkylphenol or fatty alcohol polyethyleneoxy ethers; c) from 0 to 10 % of a surface-active agent from the class of quaternary ammonium compounds; and d) the remainder up to 100 % with from 0 to 5 % water, process for its preparation and its application in the manufacture of washing powders by the so-called dry mixing process.

Description

La présente invention concerne un concentré détergent, son procédé de préparation et son application a la fabrication de lessives en poudre (ci-après désignées "lessives poudres") par le procédé dit de mélange à sec. The present invention relates to a detergent concentrate, its preparation process and its application to the manufacture of powdered detergents (hereinafter called "powdered detergents") by the so-called dry mixing process.

Les lessives poudres destinées au lavage du linge sont généralement des mélanges de produits minéraux tels que le tripolyphosphate de sodium, le silicate de sodium, le carbonate de sodium, de détergents qui sont habituellement un mélange, plus ou moins complexe, d'agents tensio-actifs anioniques ou non ioniques et/ou de savons et d'adjuvants divers facultatifs, tels que agents complexants, parfums, azurants optiques. Powder detergents intended for washing clothes are generally mixtures of mineral products such as sodium tripolyphosphate, sodium silicate, sodium carbonate, detergents which are usually a more or less complex mixture of surfactants. anionic or nonionic active agents and / or optional various soaps and adjuvants, such as complexing agents, perfumes, optical brighteners.

Les lessives poudres sont communément fabriquées soit par le procédé dit d'atomisation, soit par le procédé dit de mélange à sec. Les investissements nécessaires pour installer et gérer une unité de fabrication fonctionnant selon le procédé de mélange à sec sont, pour des faibles tonnages, moins importants que ceux réclamés pour une unité de capacité identique utilisant le procédé d'atomisation mais, par contre, l'aspect des poudres obtenues selon le procédé de mélange a sec pour une -teneur égale en tensio-actifs, est plus collant que ceiui présenté par les poudres issues du procédé par atomisation. Powder detergents are commonly produced either by the so-called atomization process or by the so-called dry mixing process. The investments necessary to install and manage a manufacturing unit operating according to the dry mixing process are, for low tonnages, less important than those required for a unit of identical capacity using the atomization process but, on the other hand, appearance of the powders obtained according to the dry mixing process for an equal content of surfactants, is more sticky than that presented by the powders resulting from the spraying process.

Lors de la préparation de lessives poudres par le procédé de mélange a sec, on pulvérise généralement à chaud, vers 60 C, successivement les tensio-actifs choisis1 sur le mélange de produits minéraux utilisés. On utilise également des tensio-actifs ou des savons sensibles a la chaleur mais ils sont alors introduits séparément en post-addition.  During the preparation of powder detergents by the dry mixing process, the surfactants chosen1 are generally sprayed hot on the mixture of mineral products used, around 60 ° C. Surfactants or soaps sensitive to heat are also used, but they are then introduced separately in post-addition.

Ces diverses opérations sont onéreuses, elles nécessitent du temps et elles conduisent à une consommation imPortante d'énergie pour stocker et pulvériser les produits utilisés à la température exigée. Il est par ailleurs admis que les propriétés détergentes d'une lessive sont proportionnelles à la concentration en tensio-actifs mais que sa coulabilité, c'est-a-dire son aptitude à l'écoulement, est inversement proportionnelle à cette concentration. Un équilibre doit donc être trouvé entre ces deux paramètres : détergence-et coulabilité. These various operations are expensive, they require time and they lead to a significant consumption of energy for storing and spraying the products used at the required temperature. It is also accepted that the detergent properties of a detergent are proportional to the concentration of surfactants but that its flowability, that is to say its ability to flow, is inversely proportional to this concentration. A balance must therefore be found between these two parameters: detergency and flowability.

De plus, aujourd'hui. on introduit de plus en plus fréquemment dans les lessives poudres des percomposés tels que le perborate de sodium, le percarbonate de sodium associés a des activateurs tels que le tétraacétylglycolurile, la tétraacéthylénediamine, lesquels, en présence d'eau se dégradent en perdant leurs propriétés de blanchissage. Plus, today. is increasingly frequently introduced into powder detergents such as sodium perborate, sodium percarbonate associated with activators such as tetraacetyl glycolurile, tetraacethylenediamine, which, in the presence of water, degrade, losing their properties of laundry.

Il existe donc un besoin en un concentré détergent sensiblement anhydre, utilisable dans le procédé de fabrication de lessives poudres par le procédé dit de mélange à sec répondant aux impératifs-du marché et ne présentant pas les inconvénients précédents. There is therefore a need for a substantially anhydrous detergent concentrate, which can be used in the process for the production of powder detergents by the so-called dry mixing process which meets market requirements and does not have the above drawbacks.

La présente invention concerne un tel concentré détergent å base de tensio-actifs anioniques et non ioniques à forte concentration en matières actives. Ce concentré se caractérise en ce qu'il contient pondéralement
a) de l à 50 % d'alcanesulfonates de sodium linéaires, secondaires et solides, en Ct3-Gie
b) de 40 à 90 % d'un mélange d'au moins deux tensio-actifs non ioniques choisis dans la classe des éthers poiéthyléneoxy d'alcool gras ou d'alkylphénol
c) de o à 10 % d'un tensio-actif de la classe des ammoniums quaternaires
d) le complément jusqu'a 100 7. avec de o å 5 7 d'eau.
The present invention relates to such a detergent concentrate based on anionic and nonionic surfactants with a high concentration of active materials. This concentrate is characterized in that it contains by weight
a) from 1 to 50% of linear, secondary and solid sodium alkanesulfonates, in Ct3-Gie
b) from 40 to 90% of a mixture of at least two nonionic surfactants chosen from the class of poiethylenoxy ethers of fatty alcohol or of alkylphenol
c) from 0 to 10% of a surfactant from the class of quaternary ammoniums
d) the complement up to 100 7. with o å 5 7 of water.

Le constituant mentionné sous a) est préférentiellement l'HOSTAPUR SAS 93 qui est commercialisé par la
Société Française HOECHST.
The constituent mentioned under a) is preferably HOSTAPUR SAS 93 which is marketed by
French company HOECHST.

Les constituants mentionnés sous b) sont avantageusement choisis parmi les alcools gras en C0-C20 et les alkylphénols en Cl*-Clo éthoxylés avec de 3 à 32 moles d'oxyde d'éthylène. Préférentiellement, les constituants mentionnés sous b) sont un mélange d'un alcool gras en C,*-C éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'méthylène et d'un alcool gras en C0-C20, majoritairement en C11, éthoxylé avec 5 moles d'oxyde d'éthylène. The constituents mentioned under b) are advantageously chosen from C0-C20 fatty alcohols and C1 * -Clo alkylphenols ethoxylated with from 3 to 32 moles of ethylene oxide. Preferably, the constituents mentioned under b) are a mixture of a fatty alcohol C, * - C ethoxylated with 8 moles of methylene oxide and a fatty alcohol C0-C20, predominantly C11, ethoxylated with 5 moles of ethylene oxide.

Le constituant mentionné sous c) est avantageusement le chlorure de diméthyldistéarylammonium ou un chlorure d'alkyltriméthylammonium soluble dans l'eau. The constituent mentioned under c) is advantageously dimethyldistearylammonium chloride or a water-soluble alkyltrimethylammonium chloride.

Le concentré détergent selon la présente invention contient au maximum 5 % en poids d'eau et préférentiellement entre 0 et 2 %. The detergent concentrate according to the present invention contains a maximum of 5% by weight of water and preferably between 0 and 2%.

Selon l'invention, le concentré détergent est obtenu en chauffant pendant 120 å 180 minutes, à une température de 80 à 900C, le mélange des divers constituants mentionnés sous a) à d). On obtient ainsi, après refroidissement à la température ambiante, un concentré détergent se présentant sous la forme d'un liquide visqueux devenant très fluide a 80-90 C. According to the invention, the detergent concentrate is obtained by heating for 120 to 180 minutes, at a temperature of 80 to 900C, the mixture of the various constituents mentioned under a) to d). There is thus obtained, after cooling to room temperature, a detergent concentrate in the form of a viscous liquid becoming very fluid at 80-90 C.

Selon l'invention, le concentré détergent est utilisable pour la préparation de lessives poudres par le procédé dit de mélange à sec. C'est pourquoi la présente demande a également pour objet l'application du concentré détergent tel que défini ci-dessus, à la fabrication de lessives poudres par le procédé dit de mélange à sec. According to the invention, the detergent concentrate can be used for the preparation of powder detergents by the so-called dry mixing process. This is why the present application also relates to the application of the detergent concentrate as defined above, to the manufacture of powder detergents by the so-called dry mixing process.

La pulvérisation d'un tel concentré détergent dans une installation de production de poudres a laver par mélange à sec est réalisée a une température comprise entre 40 et 900C et a une concentration de 5 à 15 7. en poids par rapport au poids de la lessive prête a l'emploi, siens entraîner d'obstructions et/ou d'encrasse ments des buses de pulvérisation. The spraying of such a detergent concentrate in a production plant for washing powders by dry mixing is carried out at a temperature between 40 and 900C and at a concentration of 5 to 15% by weight relative to the weight of the detergent. ready to use, do not obstruct and / or clog the spray nozzles.

L'emploi du concentré détergent selon l'invention dans la formulation de lessives poudres conduit a des produits doués de bonnes propriétés detergentes et mouillantes, d'un pouvoir moussant limité, d'une coulabilité et d'une densité satisfaisantes pour une bonne marche des unités de fabrication sans entraîneur d'encrassements et dfune présentation commerciale similaire aux lessives poudres obtenues par atomisation. The use of the detergent concentrate according to the invention in the formulation of powder detergents leads to products endowed with good detergent and wetting properties, of limited foaming power, of a flowability and of a satisfactory density for a good functioning of the manufacturing units with no fouling trainer and a commercial presentation similar to powder detergents obtained by atomization.

De plus, le concentré selon l'invention est compatible avec les adjuvants classiques utilisés dans la formulation des lessives poudres. In addition, the concentrate according to the invention is compatible with the conventional adjuvants used in the formulation of powder detergents.

Les propriétés détergentes des lessives poudres obtenues par le procédé dit de mélange a sec et contenant le concentré liquide détergent selon l'invention ont été déterminées sur tissu coton blanc selon le protocole WFK: Wàscherer Forschung Institut Krefeld. The detergent properties of the powder detergents obtained by the so-called dry mixing process and containing the liquid detergent concentrate according to the invention were determined on white cotton fabric according to the WFK protocol: Wàscherer Forschung Institut Krefeld.

Selon ce protocole, on compare, après lavage sous des conditions identiques, avec un appareil commercial ELREPHOMAT, la réflectance de la lumière sur des échantillons temoins et salis artificiellement. Les résultats sont donnés en pourcentage de lumière réfléchie par rapport aux témoins. Les échantillons de tissu coton blanc, de dimensions lO x i0 cm sont salis par applications successives de deux solutions
La première solution est constituée de
- 84 Z de craie,
- 8 Z de noir de carbone,
- 4 n d'oxyde de fer noir,
- 2 7. d'oxyde de fer jaune,
- 2 7. d'eau.
According to this protocol, after reflectance under identical conditions, with a commercial ELREPHOMAT apparatus, the light reflectance is compared on samples which are artificially soiled and witnessed. The results are given as a percentage of reflected light compared to the controls. The samples of white cotton fabric, dimensions 10 x 10 cm are soiled by successive applications of two solutions
The first solution consists of
- 84 Z of chalk,
- 8 Z of carbon black,
- 4 n of black iron oxide,
- 2 7. yellow iron oxide,
- 2 7. water.

La deuxième solution est une solution de 3,4 7e de lanoline dans le tétrachlorure de carbone. The second solution is a 3.4% solution of lanolin in carbon tetrachloride.

Le lavage est effectué dans une machine a laver de laboratoire type LINITEST avec une concentration en lessive poudre de il g/l. La dureté de l'eau utilisée est de 23 degrés hydrotimétriques français. Plusieurs lavages sont effectués a 40"C.  The washing is carried out in a laboratory washing machine type LINITEST with a concentration of detergent powder of il g / l. The hardness of the water used is 23 French hydrotimetric degrees. Several washes are carried out at 40 "C.

La coulabilité et le pouvoir moussant des lessives poudres ont été déterminés respectivement selon les normes DIN 53.916 et ASTM D 1173-53. La mouillabilité du concentrat est un paramètre illustrant la facilité avec laquelle s'effectue sa dissolution dans l'eau. Cette propriété est appréciée par simple examen visuel. The flowability and foaming power of powder detergents were determined respectively according to DIN 53.916 and ASTM D 1173-53. The wettability of the concentrate is a parameter illustrating the ease with which it dissolves in water. This property is appreciated by simple visual examination.

Les exemples suivants sont donnés à titre d'illustration et ne sauraient constituer une limitation de l'invention. The following examples are given by way of illustration and should not constitute a limitation of the invention.

ExemPle 1
On chauffe sous agitation pendant 120 minutes d 90"C, un mélange constitué par
- 30 g d'alcools gras synthétiques en C10-C20, majoritairement en Cll, éthoxylés avec 5 moles d'oxyde d'éthylène
- 30 g d'alcools gras synthétiques en Cl-Cls, éthoxylés avec 8 moles d'oxyde d'éthylène
- 30 g d'alcanesulfonates de sodium secondaires, linéaires en Cl3-Cl8, sous forme solide contenant 6,5 Z en poids de sulfate de sodium
- 0,9 g de chlorure de diméthyldistéarylammonium contenant 12 Z en poids d'eau.
EXAMPLE 1
The mixture is heated with stirring for 120 minutes at 90 ° C., a mixture consisting of
- 30 g of synthetic fatty alcohols in C10-C20, mainly in Cll, ethoxylated with 5 moles of ethylene oxide
- 30 g of synthetic fatty alcohols in Cl-Cls, ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide
- 30 g of secondary sodium alkanesulfonates, linear in Cl3-Cl8, in solid form containing 6.5 Z by weight of sodium sulfate
- 0.9 g of dimethyldistearylammonium chloride containing 12 Z by weight of water.

Puis la solution obtenue est refroidie a la température ambiante. On obtient ainsi un liquide visqueux, homogène et trouble présentant å 200C une viscosité Brookfield de 6200 mPa.s (axe 4, vitesse 60 tours/minute) et å 500C une viscosité Brookfield de 185 mPa.s (axe 2, vitesse 60 tours/minute) déterminés avec un appareil LVT. Then the solution obtained is cooled to room temperature. A viscous, homogeneous and cloudy liquid is thus obtained having at 200C a Brookfield viscosity of 6200 mPa.s (axis 4, speed 60 revolutions / minute) and at 500C a Brookfield viscosity of 185 mPa.s (axis 2, speed 60 revolutions / minute minute) determined with an LVT device.

Exemple 2
Dans une unité de fabrication de lessives en poudre, par le procédé dit de mélange à sec, on prépare une lessive en poudre présentant la composition pondérale suivante
- 10 Z du concentré détergent préparé selon l'exemple i
- 87,8 % de produits minéraux
35 Z de tripolyphosphate de sodium anhydre,
25 Z de perborate de sodium cristallisé avec 4 molécules d'eau,
5 % de silicate de sodium en poudre (2SiO2.
Example 2
In a powder detergent manufacturing unit, by the so-called dry mixing process, a powder detergent having the following weight composition is prepared.
- 10% of the detergent concentrate prepared according to example i
- 87.8% of mineral products
35% anhydrous sodium tripolyphosphate,
25% of sodium perborate crystallized with 4 molecules of water,
5% powdered sodium silicate (2SiO2.

Na20) .Na20).

5 % de carbonate de sodium anhydre,
16,8 de sulfate de sodium anhydre, 1 % de silicate de magnésium anhydre,
- 2,2 % d'adjuvants divers
. 1 Z de carboxyméthylcellulose 1500,
. 0,2 % d'azurant optique,
. 0,5 % d'enzymes protéolytiques,
. 0,5 Z d d'éthylènediaminetétraacétate de sodium anhydre.
5% anhydrous sodium carbonate,
16.8 anhydrous sodium sulfate, 1% anhydrous magnesium silicate,
- 2.2% of various adjuvants
. 1 Z of carboxymethylcellulose 1500,
. 0.2% optical brightener,
. 0.5% of proteolytic enzymes,
. 0.5% of anhydrous sodium ethylenediaminetetraacetate.

Cette lessive en poudre présente a 10 g/l et å 60 C, une vitesse de dissolution élevée et une coulabilité de 3,7 cm (déterminée selon la norme DIN 53916). A 60 C, à la dose de 10 g/l, elle donne une bonne mouillabilité et ses propriétés détergentes sur tissu coton et sur tissu polyester-coton (50-50), déterminées selon la norme WFK sont les suivantes
- réflectance mesurée sur tissu coton : 47,8
- réflectance mesurée sur tissu
polyester-coton : 39,5
Exemple 3
On reproduit l'exemple 2 en remplaçant le concentré détergent préparé selon l'exemple 1 par la même quantité du concentré détergent préparé selon l'exemple 1 du brevet français N 2.531.723.
This detergent powder has at 10 g / l and at 60 C, a high dissolution rate and a flowability of 3.7 cm (determined according to DIN 53916). At 60 C, at a dose of 10 g / l, it gives good wettability and its detergent properties on cotton fabric and on polyester-cotton fabric (50-50), determined according to the WFK standard are as follows:
- reflectance measured on cotton fabric: 47.8
- reflectance measured on fabric
polyester-cotton: 39.5
Example 3
Example 2 is repeated, replacing the detergent concentrate prepared according to example 1 with the same amount of the detergent concentrate prepared according to example 1 of French patent N 2,531,723.

On obtient ainsi une lessive en poudre dont la propriété détergente sur tissu coton, déterminée selon le protocole WFK, à 600C, et à la dose de 10 g/l, dans les mêmes conditions applicatives que celles utilisées dans l'exemple 2, est la suivante
- réflectance mesurée sur tissu coton : 46,1-.
A powder detergent is thus obtained, the detergent property of which on cotton fabric, determined according to the WFK protocol, at 600 ° C., and at a dose of 10 g / l, under the same application conditions as those used in Example 2, is the next
- reflectance measured on cotton fabric: 46.1-.

Le concentré détergent selon la présente invention présente donc de meilleures propriétés détergentes. The detergent concentrate according to the present invention therefore has better detergent properties.

Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'a titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y être apportée sans sortir de son cadre.  It goes without saying that the present invention has been described for purely explanatory and in no way limitative and that any useful modification may be made without departing from its scope.

Claims (5)

R E V E N D I C A T I O N SR E V E N D I C A T I O N S 1. Concentré détergent å base de tensio-actifs anioniques et non ironiques, caractérisé en ce qu'il renferme pondéralement 1. Concentrated detergent based on anionic and non-ironic surfactants, characterized in that it contains by weight a) de 1 å 50 % d'alcanesulfonates de sodium linéaires, secondaires et solides, en C13-C1@ ;  a) from 1 to 50% of linear, secondary and solid sodium alkanesulfonates, of C13-C1 @; b) de 40 å 90 Z d'un mélange d'au moins deux tensio-actifs non ioniques choisis dans la classe des éthers poléthylèneoxy d'alcool gras ou d'alkylphénol b) from 40 to 90% of a mixture of at least two nonionic surfactants chosen from the class of polyethyleneoxy ethers of fatty alcohol or of alkylphenol c) de O à 10 Z d'un tensio-actif de la classe des ammoniums quaternaires c) from O to 10 Z of a surfactant from the class of quaternary ammoniums d) le complément jusqu'a 100 % avec de O 9 5 Z d'eau. d) the complement up to 100% with O 9 5 Z of water. 2. Concentré détergent selon la revendication 1, caractérisé en ce que les tensio-actifs non ioniques sont choisis parmi les alcools gras en Clo-C20 et les alkylphénols en Cl*-Css éthoxylés avec de 3 à 32 moles d'oxyde d'éthylène. 2. Detergent concentrate according to claim 1, characterized in that the nonionic surfactants are chosen from fatty alcohols in Clo-C20 and alkylphenols in Cl * -Css ethoxylated with from 3 to 32 moles of ethylene oxide . 3. Concentré détergent selon la revendication 2, caractérisé en ce que les tensio-actifs non ioniques sont un mélange d'un alcool gras en C14-C15 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras en Clo-C20, majoritairement en C11, éthoxylé avec 5 moles d'oxyde d 'éthylène.  3. Detergent concentrate according to claim 2, characterized in that the nonionic surfactants are a mixture of a fatty alcohol C14-C15 ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide and a fatty alcohol Clo- C20, mainly C11, ethoxylated with 5 moles of ethylene oxide. 4. Concentré selon l'une quelconque des revendications 1 å 3, caractérisé en ce que le tensio-actif de la classe des ammoniums quaternaires est le chlorure de diméthyldistéarylammonium. 4. Concentrate according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the surfactant of the class of quaternary ammoniums is dimethyldistearyl ammonium chloride. 5. Application du concentré détergent selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, à la fabrication de lessives poudres par le procédé dit de-mélange a sec.  5. Application of the detergent concentrate according to any one of claims 1 to 4, in the manufacture of powder detergents by the so-called dry-mixing process.
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Cited By (4)

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