FR2623804A1 - Acylation des phenols - Google Patents
Acylation des phenols Download PDFInfo
- Publication number
- FR2623804A1 FR2623804A1 FR8716509A FR8716509A FR2623804A1 FR 2623804 A1 FR2623804 A1 FR 2623804A1 FR 8716509 A FR8716509 A FR 8716509A FR 8716509 A FR8716509 A FR 8716509A FR 2623804 A1 FR2623804 A1 FR 2623804A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- phenol
- complex
- phenols
- alkylthio
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000010933 acylation Effects 0.000 title claims description 8
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 title claims description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC=C1S LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 3
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 15
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073735 4-hydroxy acetophenone Drugs 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- DJJGRVVIVRCHRI-QPJJXVBHSA-N (e)-4-hydroxy-1-phenylbut-2-en-1-one Chemical compound OC\C=C\C(=O)C1=CC=CC=C1 DJJGRVVIVRCHRI-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- JJWURSKHYARVBM-UHFFFAOYSA-N 1-(3-methyl-4-sulfanylphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(S)C(C)=C1 JJWURSKHYARVBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABROBCBIIWHVNS-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbenzenethiol Chemical compound CCC1=CC=CC=C1S ABROBCBIIWHVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 208000001953 Hypotension Diseases 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 208000021822 hypotensive Diseases 0.000 description 1
- 230000001077 hypotensive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003071 vasodilator agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
L'invention concerne la synthèse d'acyl-phénols et plus particulièrement celle des acyl-4 alkylthio-2 phénols. Selon l'invention, on fait réagir à une température allant de 40 à 100degre(s) C un phénol et un complexe BF3 : 2 RCOOH où R désigne un radical alkyle linéaire en C1 -C1 2 ou propène-1 yle, à raison de 10 à 15 moles de complexe par mole de phénol. Ce procédé permet notamment d'obtenir les acyl-4 alkylthio-2 phénols avec une sélectivité et un rendement excellents.
Description
ACYLATION DES PRENONS -=o0o=-
La présente invention concerne la synthèse d'acyl-phénols et a plus particulièrement pour objet la préparation des acyl-4 alkylthio-2 phénols.
La présente invention concerne la synthèse d'acyl-phénols et a plus particulièrement pour objet la préparation des acyl-4 alkylthio-2 phénols.
Ces composés connus sont utilisés notamment comme intermédiaires en chimie pharmaceutique pour la synthèse de médicaments hypotenseurs et vasodilatateurs (voir par exemple le brevet GB 1 544 872 et les brevets US 4 124 722, 4 327 224 et 4 374 149). Selon ces brevets, les acyl-4 alkylthio-2 phénols peuvent être obtenus de deux façons. La première qui consiste à sulfochlorer un acyl-4 phénol, puis à réduire le sulfochlorure obtenu en acyl-4 mercapto-2 phénol et à traiter ce dernier par un agent d'alkylation, conduit à de faibles rendements ; ainsi, à partir de l'acétyl-4 phénol, le rendement global en acétyl-4 méthylthio-2 phénol (ou hydroxy-4 mEthylthio-3 acétophénone) n'est que de 22 %.La seconde méthode qui consiste à acyler directement un alkylthio-2 phénol au moyen d'un halogénure d'acide sous des conditions de Friedel-Crafts (ale13 dans nitrobenzène) fournit les meilleurs rendements, mais cependant encore très faibles (34 % pour I'acétylation du méthylthio-2 phénol en hydroxy-4 méthylthio-3 acétophénone).
L'acylation du phénol au moyen d'un acide carboxylique en présence de trifluorure de bore a été décrite pour la première fois en 1933 par H. Meerwein (Ber.-dtsch. Chem. Ges. 66, 411). Bien que cette méthode ait fait depuis l'objet de nombreux travaux parmi lesquels on peut citer plus particulièrement ceux de N.P. Buu-HoI et al. (J. Org. Chem. 20, 606, 1955), E.C. Armstrong et al. (J. Am.
Chem. Soc. 82, 1928, 1960), K. Freundenberg et al. (Ann. Chem. 590, 140, 1954) et K. Kindler et al. (Archiv der Pharmazie 287, 210, 1954), elle n'a encore jamais été appliquée aux alkylthio-2 phénols.
D'autre part, dans les conditions habituellement préconisées par la littérature (1 à 2 moles de complexe BF3/acide par mole de phénol), l'application de cette méthode aux alkylthio-2 phénols ne conduit qu a de très faibles rendements (inférieurs à 40 %).
Il a maintenant été trouvé qu'on peut néanmoins obtenir par cette méthode les acyl-4 alkylthio-2 phénols avec une sélectivité et un rendement excellents à condition d'opérer dans une certaine zone de température et d'utiliser une proportion élevée de complexe
BF3/acide. I1 a en outre été constaté que les conditions opératoires
3 nécessaires à l'acylation des alkylthio-2 phénols peuvent aussi être avantageusement appliquées à l'acylation d'autres phénols.
BF3/acide. I1 a en outre été constaté que les conditions opératoires
3 nécessaires à l'acylation des alkylthio-2 phénols peuvent aussi être avantageusement appliquées à l'acylation d'autres phénols.
Le procédé d'acylation des phénols selon l'invention est caractérisé en ce que l'on fait réagir à une température allant de 40 à 100"C un phénol et un complexe Bu, : 2 RCOOH dans lequel R représente un radical alkyle linéaire contenant de 1 à 12 atomes de carbone ou un radical propene-1 yle, à raison de 10 à 15 moles de complexe par mole de phénol.
L'application de ce procédé aux alkylthio-2 phénols dont le radical alkyle, linéaire ou ramifié, contient de 1 à 18 (de préférence 1 à 12) atomes de carbone, permet d'obtenir les acyl-4 alkylthio-2 phénols correspondants avec un rendement de l'ordre de 80 Z et même plus. Comme indiqué plus haut, on peut l'utiliser également à l'acylation d'autres phénols tels que, par exemple, le phénol lui-même, ses dérivés ortho-halogénés comme le bromo-2 phénol ou le chloro-2 phénol, le m-crésol et I'a-naphtol. Avec ces phénols, le procédé selon l'invention conduit à une substitution spécifique avec des rendements souvent supérieurs à ceux des procédés connus.
Le complexe BF3 : 2 CH3COOH est un produit commercial. Les autres peuvent etre préparés par simple barbotage de trifluorure de bore gazeux dans l'acide RCOOH correspondant, soit à la température ambiante pour les acides liquides, soit au point de fusion de l'acide pour les composés normalement solides.
La réaction selon l'invention s'effectue en l'absence de solvant à une température allant de 40 à 100"C, mais de préférence entre environ 60 et 800C pour les alkylthio-2 phénols. Dans ce cas, on obtient les meilleurs rendements en utilisant environ 12 moles de complexe BF3 : 2 RCOOH par mole de phénol.
La réaction est en général très rapide (de l'ordre de 2 à 5 heures) et son évolution peut être suivie par chromatographie en phase gaz. Quand elle est terminée, l'excès de complexe Bu, : 2
RCOOH peut être détruit par un traitement aqueux. Il est cependant plus avantageux de déplacer le complexe BF3 : 2 RCOOH en excès par traitement à l'éther ; ltéthérate de trifluorure de bore et l'acide
RCOOH formés sont ensuite piégés à une température d'environ 30"C sous pression réduite (environ 67 Pa) de façon à éviter une dégradation observée à des températures plus élevées. Cette manière de procéder permet de récupérer l'excès de trifluorure de bore.
RCOOH peut être détruit par un traitement aqueux. Il est cependant plus avantageux de déplacer le complexe BF3 : 2 RCOOH en excès par traitement à l'éther ; ltéthérate de trifluorure de bore et l'acide
RCOOH formés sont ensuite piégés à une température d'environ 30"C sous pression réduite (environ 67 Pa) de façon à éviter une dégradation observée à des températures plus élevées. Cette manière de procéder permet de récupérer l'excès de trifluorure de bore.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
EXEMPLE 1
A 5 mmoles de méthylthio-2 phénol (0,7 g), on ajoute 60 mmoles de complexe BF3 : 2 CH3COOH (11,3 g), puis on porte la solution à 700C et la maintient pendant 3 heures à cette température. Elle est ensuite-hydrolysée par 5 ml d'une solution d'acide chlorhydrique à 10 z (en volume) et lthydroxy-4 méthylthio-3 acétophénone est purifiée par chromatographie éclair sur 15 g de silice en utilisant comme éluant un mélange de volumes égaux d'éther de pétrole (Eb : 40-600C) et d'éther diéthylique.
A 5 mmoles de méthylthio-2 phénol (0,7 g), on ajoute 60 mmoles de complexe BF3 : 2 CH3COOH (11,3 g), puis on porte la solution à 700C et la maintient pendant 3 heures à cette température. Elle est ensuite-hydrolysée par 5 ml d'une solution d'acide chlorhydrique à 10 z (en volume) et lthydroxy-4 méthylthio-3 acétophénone est purifiée par chromatographie éclair sur 15 g de silice en utilisant comme éluant un mélange de volumes égaux d'éther de pétrole (Eb : 40-600C) et d'éther diéthylique.
Le rendement en hydroxy-4 méthylthio-3 acétophénone est de 87 %.
EXEMPLE 2
Une solution de 0,7 g de méthylthio-2 phénol dans 11,3 g de complexe BF3 : 2 CH3COOH est portée à 70 C et maintenue pendant 3 heures à cette température. Après retour à la température ambiante, on ajoute 11 ml d'éther diéthylique et on agite fortement pendant environ 5 minutes avant de distiller à pression atmosphérique l'éther en excès. L'acide acétique et l'éthérate de trifluorure de bore formés sont ensuite piégés sous 67 Pa à environ 30"C.
Une solution de 0,7 g de méthylthio-2 phénol dans 11,3 g de complexe BF3 : 2 CH3COOH est portée à 70 C et maintenue pendant 3 heures à cette température. Après retour à la température ambiante, on ajoute 11 ml d'éther diéthylique et on agite fortement pendant environ 5 minutes avant de distiller à pression atmosphérique l'éther en excès. L'acide acétique et l'éthérate de trifluorure de bore formés sont ensuite piégés sous 67 Pa à environ 30"C.
L'hydroxy-4 méthylthio-3 acétophénone est purifiée comme à l'exemple 1. Rendement : 86 %.
EXEMPLE 3
On opère comme à l'exemple 1, mais en remplaçant le complexe BF3: 2 CH3COOH par 12,9 g du complexe BF3 : 2 C2XH5COOH. On obtient ainsi avec un rendement de 84 % lthydroxy-4 méthylthio-3 propiophénone.
On opère comme à l'exemple 1, mais en remplaçant le complexe BF3: 2 CH3COOH par 12,9 g du complexe BF3 : 2 C2XH5COOH. On obtient ainsi avec un rendement de 84 % lthydroxy-4 méthylthio-3 propiophénone.
EXEMPLE 4
On répète l'exemple 1, mais en remplaçant le méthylthio-2 phénol par 0,77 g d'éthylthio-2 phénol et en utilisant comme éluant un mélange de 2 volumes d'éther de pétrole (Eb : 40-600C) et de 1 volume d'éther diéthylique. On obtient ainsi ltéthylthio-3 hydroxy-4 acétophénone avec un rendement de 77 %.
On répète l'exemple 1, mais en remplaçant le méthylthio-2 phénol par 0,77 g d'éthylthio-2 phénol et en utilisant comme éluant un mélange de 2 volumes d'éther de pétrole (Eb : 40-600C) et de 1 volume d'éther diéthylique. On obtient ainsi ltéthylthio-3 hydroxy-4 acétophénone avec un rendement de 77 %.
De la même façon, à partir de 0,91 g de n.butylthio-2 phénol, on obtient avec un rendement de 74 x la n.butylthio-3 hydroxy-4 acétophénone.
EXEMPLE 5
Une solution de 0,47 g de phénol et 14,4 g de complexe
BF3: 2 CH3CH=CHCOOH est chauffée à 700C pendant 4 heures. Après traitement du mélange réactionnel et purification comme à l'exemple 1, on obtient I'hydroxy-4 crotonophénone avec un rendement de 96 %.
Une solution de 0,47 g de phénol et 14,4 g de complexe
BF3: 2 CH3CH=CHCOOH est chauffée à 700C pendant 4 heures. Après traitement du mélange réactionnel et purification comme à l'exemple 1, on obtient I'hydroxy-4 crotonophénone avec un rendement de 96 %.
EXEMPLE 6
Une solution de 0,87 g de bromo-2 phénol et 11,3 g de complexe Bu, : 2 CH3COOH est portée à 700C pendant une heure, puis à 100"C pendant 2,5 heures. Après traitement du mélange réactionnel et purification comme à l'exemple 1, on obtient la bromo-3 hydroxy-4 acétophénone avec un rendement de 88 %.
Une solution de 0,87 g de bromo-2 phénol et 11,3 g de complexe Bu, : 2 CH3COOH est portée à 700C pendant une heure, puis à 100"C pendant 2,5 heures. Après traitement du mélange réactionnel et purification comme à l'exemple 1, on obtient la bromo-3 hydroxy-4 acétophénone avec un rendement de 88 %.
EXEMPLE 7
Une solution 0,72 g de naphtol-l et 9,4 g de complexe
BF3 : 2 CH3COOH est portée à 400C et maintenue pendant 3 heures à cette température. Après traitement et purification comme à l'exem- ple 1, on obtient lthydroxy-4 acétonaphtone-l avec un rendement de 79 %.
Une solution 0,72 g de naphtol-l et 9,4 g de complexe
BF3 : 2 CH3COOH est portée à 400C et maintenue pendant 3 heures à cette température. Après traitement et purification comme à l'exem- ple 1, on obtient lthydroxy-4 acétonaphtone-l avec un rendement de 79 %.
EXEMPLE 8
On porte à 700C et maintient à cette température pendant 3 heures une solution de 0,54 g de métacrésol et 9,4 g de complexe
BF3: 2 CH3COOH. Le mélange réactionnel est ensuite traité comme à l'exemple 1, puis lthydroxy-2 méthyl-4 acétophénone formée est purifiée par chromatographie éclair sur 15 g de silice en utilisant comme éluant un mélange d'éther de pétrole (Eb : 40-609C) et d'éther diéthylique en proportion volumique 5/1.
On porte à 700C et maintient à cette température pendant 3 heures une solution de 0,54 g de métacrésol et 9,4 g de complexe
BF3: 2 CH3COOH. Le mélange réactionnel est ensuite traité comme à l'exemple 1, puis lthydroxy-2 méthyl-4 acétophénone formée est purifiée par chromatographie éclair sur 15 g de silice en utilisant comme éluant un mélange d'éther de pétrole (Eb : 40-609C) et d'éther diéthylique en proportion volumique 5/1.
Rendement : 100 Z.
Claims (6)
1. Procédé d'acylation de phénols, caractérisé en ce que l'on fait réagir à une température allant de 40 à 100"C un phénol et un complexe BF3 : 2 RCOOH dans lequel R représente un radical alkyle linéaire contenant de 1 à 12 atomes de carbone ou un radical propene-1 yle, à raison de 10 à 15 moles de complexe par mole de phénol.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le phénol est un alkylthio-2 phénol dont le radical alkyle, linéaire ou ramifié, contient de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel R est un radical méthyle.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel le phénol est le méthylthio-2 phénol.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel on utilise environ 12 moles de complexe par mole de phénol.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel on opère à une température comprise entre environ 60 et 800C.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8716509A FR2623804B1 (fr) | 1987-11-27 | 1987-11-27 | Acylation des phenols |
| AU25885/88A AU620573B2 (en) | 1987-11-27 | 1988-11-24 | Process for phenol alkylthiolation and its application to the synthesis of 4-acyl-2-alkylthiophenols |
| EP88402975A EP0318394B1 (fr) | 1987-11-27 | 1988-11-25 | Procédé d'alkylthiolation des phénols et son application à la synthèse d'acyl-4 alkylthio-2 phénols |
| JP63298011A JPH02271A (ja) | 1987-11-27 | 1988-11-25 | フェノールアルキルチオール化方法と、その方法の４−アシル−２−アルキルチオフェノール合成への応用 |
| AT88402975T ATE101131T1 (de) | 1987-11-27 | 1988-11-25 | Verfahren zur thioalkylierung von phenolen und seine anwendung in der synthese von 4-acyl-2alkylthiophenolen. |
| CA000584114A CA1325223C (fr) | 1987-11-27 | 1988-11-25 | Procede d'alkylthiolation des phenols et son application a la synthese d'acyl-4 alkylthio-2 phenols |
| DE3887653T DE3887653T2 (de) | 1987-11-27 | 1988-11-25 | Verfahren zur Thioalkylierung von Phenolen und seine Anwendung in der Synthese von 4-Acyl-2-alkylthiophenolen. |
| ES88402975T ES2048214T3 (es) | 1987-11-27 | 1988-11-25 | Procedimiento de alquiltiolacion de los fenoles y su aplicacion a la sintesis del acil-4-alquiltio-2 fenol. |
| US07/607,224 US5113019A (en) | 1987-11-27 | 1990-11-05 | Process for phenol alkylthiolation and its application to the synthesis of 4-acyl-2-alkylthiophenols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8716509A FR2623804B1 (fr) | 1987-11-27 | 1987-11-27 | Acylation des phenols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2623804A1 true FR2623804A1 (fr) | 1989-06-02 |
| FR2623804B1 FR2623804B1 (fr) | 1990-03-23 |
Family
ID=9357264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8716509A Expired - Fee Related FR2623804B1 (fr) | 1987-11-27 | 1987-11-27 | Acylation des phenols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2623804B1 (fr) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2728641A1 (de) * | 1976-06-25 | 1978-01-05 | Sterling Drug Inc | 4-hydroxyphenylalkanolaminderivate und verfahren zu deren herstellung |
| FR2398753A1 (fr) * | 1977-07-28 | 1979-02-23 | Eisai Co Ltd | Derives de pyranochromone et leur application therapeutique |
-
1987
- 1987-11-27 FR FR8716509A patent/FR2623804B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2728641A1 (de) * | 1976-06-25 | 1978-01-05 | Sterling Drug Inc | 4-hydroxyphenylalkanolaminderivate und verfahren zu deren herstellung |
| FR2398753A1 (fr) * | 1977-07-28 | 1979-02-23 | Eisai Co Ltd | Derives de pyranochromone et leur application therapeutique |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| HOUBEN-WEYL "Methoden der Organischen Chemie", tome VII/2a, partie 1, 1973, Georg Thieme Verlag, Stuttgart; C-.W. SCHELLHAMMER "Ketone aus Carbons{uren und Aromaten bzw. reaktionsf{higen Heteroaromaten in der Gegenwart von Bortrifluorid" * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2623804B1 (fr) | 1990-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0283364A2 (fr) | Procédé de préparation de monoesters ou diesters de l'acide endoéthano-9,10 dihydro-9,10 anthracène dicarboxylique-11,11, nouveaux monoesters ou diesters ainsi préparés et utilisation de ceux-ci pour la préparation de méthylidène-malonates symétriques ou asymétriques | |
| EP2049471B1 (fr) | Procede de preparation d'un anhydride d'acide sulfonique | |
| CA1305726C (fr) | Procede de preparation du citral | |
| FR2623804A1 (fr) | Acylation des phenols | |
| JP3268825B2 (ja) | ３−クロロアントラニル酸アルキルの製造方法 | |
| EP0318394B1 (fr) | Procédé d'alkylthiolation des phénols et son application à la synthèse d'acyl-4 alkylthio-2 phénols | |
| EP0199661B1 (fr) | Procédé de préparation d'acylbiphényles | |
| EP0899257A1 (fr) | Synthèse d'acides carboxyalkylthiosucciniques | |
| EP0909268B1 (fr) | Procede de preparation d'anthraquinones substituees, et application a la preparation de rheines | |
| EP0679629B1 (fr) | Procédé de préparation d'un acide alpha-(hydroxyphenoxy)-alcanecarboxylique optiquement actif et de ses dérivés | |
| FR2549041A1 (fr) | Procede de purification de 4-fluorophenol | |
| FR2510991A1 (fr) | Procede pour la preparation de methacrylamides et d'acrylamides n-substitues | |
| LU84129A1 (fr) | Procede d'halogenation en meta de n-(o,o'-dialkyl phenyl)alaninates et homologues | |
| EP0221815B1 (fr) | Procédé pour la fabrication d'acides alkanoiques | |
| EP0007285B1 (fr) | Procédé de préparation des alcools orthohydroxybenzyliques | |
| FR2667600A1 (fr) | Procede de synthese de monohalogenoalcanoylferrocenes. | |
| FR2528828A1 (fr) | Procede de preparation de l'acide 3-methyl 3-hydroxy glutarique et produit intermediaire necessaire a cette preparation | |
| EP0341124B1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés fluorés fonctionnels | |
| FR2479811A1 (fr) | Production selective de diacetate de phenylene | |
| FR2486526A1 (fr) | Procede de preparation de derives de l'oxyde de diphenyle | |
| EP0041440A1 (fr) | Procédé d'isomérisation des ortho- et para-bromophénols ou de leurs éthers en métabromophénols et éthers correspondants | |
| CA1095051A (fr) | Preparation du chlorhydrate de n-nicotinoyl o-p- chloro phenoxy isobutanoly ethanol amine | |
| FR2824555A1 (fr) | Procede de synthese de para-alcoxybenzaldehydes | |
| EP0124407B1 (fr) | Procédé de préparation d'acides alkanoiques | |
| EP0000678B1 (fr) | Nouvel intermédiaire de synthèse: l'anthranilate de glycéryle et son procédé de préparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |