FR2618153A1

FR2618153A1 - Procede de production d'un latex cationique

Info

Publication number: FR2618153A1
Application number: FR8709931A
Authority: FR
Inventors: Peter Ronald Jeffrey Blanpain; Roland Francois Eugene Offner; Guy Frederic Mori
Original assignee: Polysar Financial Services SA
Current assignee: Nova Chemicals International SA
Priority date: 1987-07-15
Filing date: 1987-07-15
Publication date: 1989-01-20
Also published as: EP0305039A2; ES2052723T3; AU1896488A; AU605326B2; JPS6434434A; EP0305039B1; DE3875868D1; EP0305039A3; CN1030772A; DE3875868T2

Abstract

L'invention concerne la production d'un latex cationique. Elle est basée sur le traitement de dispersions anioniques de manière à les rendre compatibles avec des systèmes cationiques, par addition de la dispersion à un excès d'un émulsionnant cationique et ajustement du pH du latex. Elle permet de rendre cationique un latex anionique par addition d'un agent stabilisant cationique audit latex et abaissement du pH, à condition que le latex anionique contienne un agent dispersant qui agit à un pH compris entre 8,5 et 6,5.

Description

2618 1 5 3

La présente invention concerne des particu-

les cationiques stabilisées distribuées dans un milieu liquide, comme des émulsions, des dispersions ou des

latex cationiques. La présente invention a plus parti-

culièrement trait à un procédé destiné à rendre une

dispersion, une émulsion ou un latex anionique compa-

tible dans ou avec une émulsion cationique.

Des émulsions et dispersions sont utiles

dans une large gamme de procédés industriels. De nom-

breuses émulsions ou dispersions naturelles ou préparées par synthèse sont de nature anionique. Cela signifie

que la charge électrostatique portée par les parti-

cules de la phase dispersée est négative. Il existe des cas o il serait souhaitable de rendre le latex

utilisable dans un système qui porte une charge diffé-

rente. Peu de travaux ont été effectués dans ce domaine. L'un des articles les plus anciens sur ce sujet est l'article intitulé "The Deposition of Rubbers onto Textile Fibers" publié par C. M. Blow dans Rubber Chemistry and Technology, volume II, 1938, page 545. L'auteur de cet article s'est intéressé à la déposition de caoutchouc naturel (anionique) sur de la laine (également anionique). Pour déposer de façon satisfaisante du latex sur de la fibre de laine, l'auteur a di traiter du latex naturel anionique pour le rendre compatible dans un système cationique. Pour - ce faire, il a ajouté le latex naturel à un excès d'un

savon ou d'un stabilisant cationique. Cette façon d'opé-

rer est devenue l'un des procédés recommandés pour le traitement d'un latex anionique de manière à le rendre compatible dans un système cationique, et on s'y réfère dans High Polymer Latices, D. C. Blackley, MacLaren and Sons Ltd., Londres, 1966, volume I, pages 107-110; 432-435. Bien que ce mode opératoire offre la compatibilité recherchée, il présente plusieurs inconvénients. Il nécessite le mélange rapide du latex avec du surfactant en excès. Cela donne un latex ayant une teneur en matières solides relativement faible. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 205 197 cédé à la firme Dow Chemical Company fait

connaître un procédé de transformation d'un latex anio-

nique en un latex cationique. Il semble que dans ce brevet, le procédé de Blow ait été suivi, parce que le brevet en question enseigne l'addition du latex

à un excès d'un polyélectrolyte cationique.

La demande de brevet britannique N 2 151 640A publiée le 24 Juillet 1985 au nom de Bayer AG révèle un procédé de transformation d'une émulsion anionique

en une émulsion cationique par addition d'un émulsion-

nant amphotère à l'émulsion avant l'addition d'un émul-

sionnant cationique. Le pH de l'émulsion est ensuite

ajusté à une valeur acide. L'objet de la présente deman-

de se distingue de celui de la demande de brevet bri-

tannique précitée en ce sens que la présente demande n'envisage pas l'utilisation des surfactants amphotères

enseignés dans la demande de brevet britannique.

On trouve un enseignement similaire dans le brevet canadien N 779 376 publié le 27 Février

1968 au nom de The Goodyear Tire and Rubber Company.

Dans ce brevet, un surfactant amphotère qui est à base d'une amine est ajouté à un latex anionique pour le convertir en un latex cationique. La présente demande se distingue du brevet canadien par l'addition d'un agent dispersant à l'émulsion anionique avant que le

latex ne soit rendu compatible dans un système cationi-

que. Le brevet canadien ne révèle ni ne suggère l'utili-

sation d'un tel dispersant.

La Demanderesse n'est pas parvenue à loca-

liser d'autres informations publiées sur des procédés de traitement de dispersions ou d'émulsions anioniques pour qu'elles soient compatibles avec des dispersions ou émulsions cationiques, dans lesquels un agent stabi-

lisant cationique est tout d'abord ajouté à l'émul-

sion ou à la dispersion anionique et le pH est abaissé en dessous de 6,5. L'agent stabilisant à un pH de 6,5 ou moins est cationique et est efficace pour stabiliser l'émulsion ou la dispersion. Selon des points de vue classiques sur un tel procédé, il serait susceptible d'entraîner au moins une déstabilisation prématurée localisée de l'émulsion ou de la dispersion. En outre, dans des conditions limitées à l'échelle du laboratoire, o de tels procédés ont été expérimentés, il a été possible de traiter l'émulsion anionique mais on a observé une haute viscosité dont le maximum se situait à un pH d'environ 8,5 à 6,.5. Bien qu'on puisse envisager de traiter de petits échantillons dans un laboratoire, de tels procédés sont indésirables pour une application industrielle. En particulier, si on traite une émulsion

ou dispersion anionique de manière à la rendre compati-

ble avec une émulsion ou dispersion cationique par

l'addition d'un émulsionnant cationique et par l'abaisse-

ment du pH, l'émulsion ou la dispersion peut passer par un maximum de viscosité de l'ordre de 10 000 mPa.s

à un pH d'environ 8,5 à 6,5.

La présente invention a pour objectif de

remédier aux limitations de l'art antérieur.

La présente invention propose un procédé perfectionné de traitement de particules stabilisées par voie anionique dispersées dans un milieu liquide continu de manière qu'elles soient compatibles avec des dispersions ou émulsions-cationiques, ledit système ayant une teneur en phase dispersée d'au moins 50 % en poids et un pH non inférieur à 8,5, qui consiste à ajouter audit système un agent stabilisant qui est cationique et efficace à un pH égal ou inférieur à

6,5 et à ajuster le pH du système à une valeur infé-

rieure à 6,5, le. perfectionnement étant caractérisé en ce que la dispersion ou émulsion anionique contient un agent dispersant qui est efficace à un pH compris

entre 8,5 et 6,5, choisi dans le groupe compre-

nant: des sels de métaux alcalins de produits sulfoni-

ques de condensation de naphtalène et de formaldéhyde; des sels de métaux alcalino-terreux de lignosulfonates; et des sels sulfoniques alkylaromatiques à groupes alkyle en C1 à C4, et qui est présent en une quantité de 0,1 à 2 parties en poids pour 100 parties en poids desdites particules stabilisées par voie anionique

avant l'abaissement du pH du système à une valeur infé-

rieure à 6,5.

La présente inventicn peut être utilisée

avantageusement avec des dispersions ou émulsions liqui-

des. La phase discontinue peut être un hydrocarbure (phase huileuse) tel qu'un monomère, ou bien elle

peut être une matière solide, telle qu'un polymère. La phase conti-

nue est un liquide, de préférence l'eau. L'un des avan-

tages qui résultent de la présente invention est qu'elle permet la formulation d'émulsions ou de dispersions dans des conditions modérément acides plut6t que dans des conditions basiques. Cela offre un plus grand degré de liberté dans la formulation et dans l'utilisation

de telles émulsions et/ou dispersions.

Des émulsions ou dispersions traitées confor-

mément à la présente invention peuvent encore passer

par un maximum de viscosité à des pH compris dans l'in-

tervalle de 8,5 à 6,5. Le maximum de viscosité peut

atteindre environ 400 Pa.s, il est de préférence infé-

rieur à 200 Pa.s (comme mesuré au moyen d'un viscosi-

mètre Brookfield). Il est très préférable qu'il n'y

ait aucune élévation de viscosité.

La phase dispersée doit former au moins , de préférence 60 à 75 % en poids de la dispersion ou émulsion. Cette proportion se rapporte à des systèmes non formulés. Il est possible de traiter la dispersion ou l'émulsion anionique et de formuler ensuite la

dispersion ou l'émulsion en utilisant des charges con-

venables ou d'autres ingrédients de formulation compa-

tibles avec une dispersion ou une émulsion cationi-

que. Dans le procédé de la présente invention, une faible proportion, d'environ 3 à 10, de préférence d'environ 6 à 8 % en poids sur la base du poids de la phase dispersée, d'un surfactant qui est cationique à un pH inférieur à 6,5, est ajoutée à l'émulsion ou

à la dispersion. On dispose de nombreux agents stabili-

sants ou surfactants convenables. Ils sont énumérés dans de nombreuses publications annuelles du commerce, par exemple dans McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, publiées annuellement par la McCutcheon Division de MC Publishing Co. Généralement, les émulsionnants cationiques sont des composés à base d'azote. Le composé peut être une amine telle qu'une amine grasse, par exemple une

amine primaire comprenant 12 à 18 atomes de carbone.

L'amine peut être une amine secondaire dans laquelle les radicaux sont des radicaux hydroxyalkyle à chaîne assez courte tels que des radicaux hydroxypropyle ou hydroxyéthyle. On peut faire réagir l'amine avec l'oxyde d'éthylène pour allonger éventuellement la chaîne des radicaux. Des surfactants aminés peuvent aussi être préparés par réduction d'un nitrile gras. L'amine peut être une amine cyclique telle que l'imidazoline ou

un dérivé de pipérazine. Les amines peuvent être qua-

ternisées, si l'application particulière le nécessite.

Une classe appréciée d'émulsionnants com-

prend des émulsionnants du type d'amines tertiaires de formule

(CH2-CH2-0) -H

R - N (CH2-CH2-0)y-H dans laquelle R est un radical alcényle en C10 à C18 et x et y sont des nombres entiers dont la somme va de 2 à 20. Une matière de ce type est disponible sous la dénomination commerciale Noramox S-11. De tels émulsionnants contiennent des groupes qui forment des

ions à un pH inférieur à 6,5, tels qu'un groupe amino.

Conformément à la présente invention, la dispersion ou l'émulsion stabilisée par voie anionique contient environ 0,1 à 2,0, de préférence 0, 2 à 1 partie en poids, pour 100 parties en poids de phase dispersée, d'un agent dispersant qui est anionique ou non ionique, de préférence un agent anionique qui est efficace à un pH de 8,5 à 6,5. La quantité d'agent dispersant éventuellement requise est ajoutée à la dispersion ou à l'émulsion avant l'abaissement de son pH à une

valeur inférieure à 6,5 environ. Des agents disper-

sants sont énumérés par McCutcheons dans la publication commerciale annuelle intitulée Functional Materials, de la firme MC Publishing Co. Des classes larges d'agents dispersants convenables comprennent:

des sels métalliques, de préférence alca-

lins, de condensats sulfoniques de naphta-

lène et de formnaldehyde; des sels métalliques, de préférence de

métaux alcalino-terreux, de lignosulfona-

tes; et

des sels métalliques, de préférence alca-

lins, de sels sulfoniques aromatiques à

chaúne courte tels que des sulfonates alkyl-

aromatiques à groupes alkyle en C1 à C4.

Comme indiqué ci-dessus, le procédé de la présente invention est utile en relation avec des

émulsions ou dispersions aqueuses. La phase disper-

sée peut être un polymère naturel tel que le caoutchouc

naturel ou bien il peut s'agir d'un polymère synthéti-

que tel qu'une matière plastique ou un caoutchouc.

Des polymères convenables comprennent le caoutchouc naturel, des polybutadiènes, un polychloroprène, un

polyisoprène, des polystyrènes, des caoutchoucs styrène-

butadiène, des polyacrylates, des polymères du type polyester d'oléfine, des caoutchoucs nitriliques, des copolymères et des homopolymères de chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidène, etc. Les polymères peuvent être préparés par polymérisation en émulsion en présence d'un surfactant anionique, puis traités de manière à les rendre plus compatibles dans ou avec des émulsions ou dispersions cationiques. La dispersion peut aussi être préparée à partir de polymère solide en particules,

puis elle peut être traitée en vue de la rendre compa-

tible avec un système cationique.

Normalement, les caoutchoucs styrène-buta-

diène comprennent: 80 à 20 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe formé de monomères vinyl- ou vinylidène-aromatiques en C8 à C12 qui peuvent ou non être substitués par un radical alkyle en C1 à C4 ou par un atome de chlore ou de brome; et des esters

alkyliques en C1 ou C2 d'acide acrylique ou méthacryli-

que; et 20 à 80 % en poids d'une ou plusieurs diolé-

fines conjuguées en C4 à C6 qui peuvent ou non être

substituées par un atome de chlore.

A titre facultatif, ces polymères peuvent contenir jusqu'à 10, de préférence 0,5 à 5 % en poids d'un ou plusieurs autres monomères choisis dans le groupe comprenant: des esters d'alkyle ou d'hydroxyalkyle

en C1 à C8 d'acides carboxyliques à non-satu-

ration éthylénique en C3 à C6; et

des amides d'acides carboxyliques à non-

saturation éthylénique en C3 à C6, ces amides pouvant ou non être substitués au niveau

de l'atome d'azote par un ou deux substi-

tuants choisis dans le groupe comprenant des radicaux alkyle et hydroxyalkyle en

C1 à C4

Des monomères vinyl-aromatiques ou vinyli-

dène-aromatiques convenables comprennent le styrène,

l'alpha-méthylstyrène, le chlorostyrène et leurs mélan-

ges.

Des dioléfines conjuguées en C4 à C6 conve-

nables comprennent le butadiène, l'isoprène, le chloro-

prène et leurs mélanges.

D'autres monomères convenables compren-

nent l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle,

l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acry-

late de butyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate d'éthylhexyle, le méthacrylate d'éthylhexyle, l'acrylate

d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyie, l'acryl-

amide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide,

le N-méthylolméthacrylamide.

Des polymères d'acrylates convenables peu-

vent comprendre: au moins 90 % en poids d'un mélange formé de 60 à 100 % en poids d'un ou plusieurs esters

d'alkyle ou d'hydroxyalkyle eh C1 à C8 d'acides carboxy-

liques à non-saturation éthylénique en C3 ou C4 et jus-

qu'à 40 % en poids d'un monomère vinyl- ou vinylidène-

aromatique en C8 à C12 qui peut ou non être substitué par un radical alkyle en C1 à C4 ou un atome de chlore; et à titre facultatif, jusqu'à 10, de préférence 0,5 à 5 % en poids, d'un ou plusieurs des autres monomères mentionnés ci-dessus. Des esters d'alkyle et d'hydroxyalkyle en C à C d'acides carboxyliques à non - saturation

1 8

éthylénique en C3 ou C4 convenables comprennent le

méthacrylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, l'acry-

late d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, l'acrylate de propyle, le méthacrylate

de butyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'éthyl-

hexyle, le méthacrylate d'éthylhexyle, l'acrylate d'hy-

droxyéthyle et le méthacrylate d'hydroxyéthyle.

Des monomères vinyl-aromatiques ou vinylidène-

aromatiques convenables ont été commentés ci-dessus.

Des polymères d'esters oléfiniques conve-

nables comprennent: jusqu'à 40,de préféoe 10 à %aenpoisd'ue léfioe En C2 ou C3$ au moins 60, de préférence 75 à 90 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe des esters d'alcényle ou d'hydroxyalcényle en C2 à C6 d'acides carboxyliques saturés en C1 à C6 ou des esters

d'alkyle ou d'hydroxyalkyle en C1 à C6 d'acides carboxy-

liques à non-saturation éthylénique en C3 à C; et fa-

cultativement jusqu'à 10, de préférence 0,5 à 5 %

en poids d'un ou plusieurs des autres monomères mention-

nés ci-dessus.

L'éthylène et le propylène sont des mono-

mères oléfiniques convenables. Des esters monomères

convenables comprennent l'acétate de vinyle, le métha-

crylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, le métha-

crylate d'éthyle et l'acrylate d'éthyle.

Les polymères nitriliques peuvent compren-

dre: jusqu'à 40, de préférence 15 à 40 % en poids d'un alcénylnitrile en C3 à C6, de préférence l'acrylonitrile ou le méthacrylonitrile; au moins 60, de préférence 60 à 80 % en poids d'une dioléfine conjuguée en C4 à C6, telle que celles qui ont été énumérées ci-dessus; et

à titre facultatif, jusqu'à 10, de préfé-

rence 0,5 à 5 %.en poids d'un ou plusieurs autres mono-

mères énumérés ci-dessus.

Les polymères des types polybutadiène, polyisoprène et polychloroprène peuvent comprendre à 100 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis

dans le groupe constitué de dioléfines conjuguées ali-

phatiques en C4 à C6 qui peuvent ou non être substituées par un atome de chlore; et à titre facultatif, jusqu'à % en poids d'un ou plusieurs des autres monomères

décrits ci-dessus.

Des dioléfines conjuguées et d'autres mono-

mères convenables ont été décrits ci-dessus.

Les polymères du type polystyrène compren-

nent 85 à 100 % en poids d'un ou plusieurs monomères

choisis dans le groupe constitué de monomères mono-

vinyl- ou monovinylidène-aromatiques en C8 à C12 et, à

titre facultatif, jusqu'à 15 % en poids d'un ou plu-

sieurs des autres monomères décrits ci-dessus. Des monomères monovinylaromatiques et d'autres monomères

convenables ont été décrits ci-dessus.

Le pH de l'émulsion ou dispersion anionique peut être abaissé par des moyens classiques. Le pH peut être abaissé au moyen d'acides dilués tels que des acides organiques comme l'acide acétique, et des acides inorganiques comme l'acide chlorhydrique. L'acide utilisé pour abaisser le pH de l'émulsion ou de la

dispersion doit être choisi de manière à ne pas dégra-

der notablement les phases continue et discontinue.

1 1

L'acide doit être suffisamment dilué et ajouté à l'émul-

sion ou à la dispersion à une vitesse et sous une agita-

tion suffisantes pour empêcher une déstabilisation localisée de l'émulsion ou de la dispersion. De simples essais indiquent les conditions appropriées pour l'abais-

sement du pH de l'émulsion ou de la dispersion.

Les exemples suivants illustrent l'invention à titre non limitatif. Dans les exemples, les parties

sont exprimées en poids sur base sèche, sauf spécifica-

tion contraire.

Exemple 1

On ajoute à un latex de base formé d'un polymère styrène:butadiène anionique ayant une teneur en styrène liée de 24 %, une teneur en matières solides de 70 % et un pH d'environ 10,8, 7,0 parties en poids (sur base sèche), pour 100 parties en poids sur base sèche de polymère, d'un agent stabilisant cationique

du type d'une amine tertiaire vendu sous le nom commer-

cial Noramox Si1 et 0,3 partie d'un polymère acrylique.

Le pH du latex est ensuite abaissé avec de l'acide chlorhydrique à 18 %. La viscosité du latex est notée

à divers pH, depuis environ 10 jusqu'à environ 3.

Les résultats sont donnés sur le tableau suivant. Exemple 1 Témoin pH Viscosité, mPa.s

11,0 3601

,0 3400

9,4- 3200

8,8 3608

8,4 9000

8,0 9900

7,0 8700

6,4 2208

6,1 1600

,7 1404

,3 1304

5,1 1204

4,6 1102

3,6 1004

3,2 1008

Cet essai montre l'élévation de viscosité

jusqu'à environ 10 000 mPa.s à un pH entre 8,5 et 7.

Exemple 2

On répète l'essai témoin, excepté que l'on ajoute au latex avant d'ajuster son pH 0,5 partie en poids sur base sèche d'un agent dispersant qui est

le sel de potassium d'un condensat sulfonique de naphta-

lène et de formaldéhyde vendu sous le nom commercial

Distagine LK.

La viscosité mesurée à divers pH est la suivante: pH Viscosité, mPa.s

,7 2508

9,3 2302

8,8 2206

8,4 2402

8,1 2309

7,9 2302

7,6 2107

7,0 1304

5,9 809

3,3 702

L'utilisation de l'agent dispersant élimine

le pic de viscosité à des pH.de 8 à 7.

Les exemples suivants ont été mis en oeuvre à des fins expérimentales. Le latex de base est dilué à 65-66 % de matières solides et 7,0 parties de Noramox S11 sont ajoutées au latex pour 100 parties de matière polymérique solide. Ensuite, la quantité spécifiée d'agent dispersant est formulée avec le témoin et le

pH est abaissé au moyen de HC1 à 18 %.

Exemple 3

Le pH de latex de base est ajusté à 4 en

l'absence d'agent dispersant.

pH Viscosité, mPa.s

10,7 1932

8,9 2168

8,65 2812

8,5 3460

8,0 3708

7,7 3912

7,35 3240

7,2 980

4,8 816

*4,0 776

Même pour des teneurs diluées en matières solides, il existe un maximum de viscosité à un pH

compris entre 8,5 et 7.

Exemple 4

On formule en outre le témoin avec 0,5 partie de Distagine LK et on ajuste le pH à 4 avec

Àdu HC1 à 18 %.

pH Viscosité, mPa.s

,7 2048

9,2 1948

8,7 1808

8,3 1780

7,95 1652

7,7 1504

7,3 972

6,1 752

,0 712

4,45 705

L'utilisation de l'agent dispersant supprime

le pic de viscosité à des pH de 8 à 7.

Exemple 5

On ajoute au témoin 0,5 et 1,0 partie d'agent dispersant qui est un lignosulfonate de calcium

vendu sous la marque commerciale Borresperse CAF.

0,5 partie 1,0 partie pH Viscosité, mPa.s pH Viscosité, mPa.s

,3 2140 9,9 1928

9,1 1940 8,9 1640

8,5 2780 8,3 2020

7,8 3080 7,9 2420

6,8 860 7,.3 1860

,4 832 5,5 740

3,2 720 3,1 980

Cet essai montre que les lignosulfonates

sont efficaces à des concentrations relativement élevées.

Exemple 6

On ajoute au témoin 0,5 partie d'un agent dispersant qui est un sel de sodium d'un condensat sulfonique de naphtalène etd formaldéhyde vendu sous la marque commerciale Distagine LS. pH Viscosité, mPa.s

,-7 2260

9,2 1912

8,6 1820

7,8 1580

6,0 688

2,9 660

Là encore, le pic de viscosité a été éliminé.

Exemple 7

On ajoute au témoin 0,5 partie d'un agent

dispersant qui est un condensat sulfonique naphtalène-

formaldéhyde de poids élevé vendu sous la marque commer-

ciale Lomar D. pH Viscosité, mPa.s

10,7 2140

9,3 2120

8,6 2320

7,8 2040

7,2 768

5,8 712

3,1 680

Le pic de viscosité a été limité.

Exemple comparatif On ajoute individuellement au témoin les agents dispersants dont les noms et les quantités sont donnés ci-après:

0,5 partie de nonylphénolpolyéthylène-

oxyde (10 moles) vendu sous le nom commercial Triton X100

0,5 partie de nonylphénolpolyéthylène-

*oxyde (40 moles) vendu sous le nom commercial Triton X405

1,0 partie de nonylphénolpolyéthylène-

oxyde (40 moles) vendu sous le nom commercial Triton X405 0,5 partie de Triton 0,5 partie de Triton 1,0 partie de X-100 X-405 Triton X-405 pH Viscosité, mPa.s pH Viscosité, mPa.s pH Viscosité, _ _ mPa.s

,7 2300 10,7 1680 10,5 1640

9,2 2272 9,3 1512 9,2 1504

8,6 3340 8,5 2844 8,6 2440

7,7 4000 7,6 3240 8,3 3100

5,8 860 5,7 520 7,7 3200

2,9 792 3,0 440 5,7 660

2,8 520

Cet essai montre que les agents dispersants du type alkylphénolpolyalkylène-oxyde ne sont pas très

utiles dans cette application.

Exemple 8

On ajoute au témoin 0,5 et 1,0 partie d'un

agent dispersant qui est un toluènesulfonate de potas-

sium vendu sous le nom commercial Eltesol PT 45.

0,5 partie 1,0 partie pH Viscosité, mPa.s pH Viscosité, mPa.s

,7 1940 10,4 1824

9,3 1780 8,6 2712

8,6 2772 8,1 2672

7,8 3080 7,6 2640

,9 840 6,0 860

2,8 792

Cet essai montre que des quantités relative-

ment plus grandes de toluènesulfonate de sodium sont

nécessaires pour réduire l'élévation de viscosité.

On a effectué une autre série d'essais en suivant le même mode opératoire et en utilisant d'autres classes d'agents dispersants. Ces agents ne sont pas parvenus à maintenir la viscosité au-dessous

de 4000 mPa.s.

Essai A Essai B Essai C

0,5 partie de 0,5 partie de 0,5 partie de phos-

dodécylbenzène- laurylsulfate phate de polyglycol-

sulfonate de de sodium éther sodium pH Viscosité, pH Viscosité, pH Viscosité, mPa.s mPa.s mPa.s

,8 2340 10,7 2300 10,0 2140

9,2 2720 9,2 2280 8,9 2600

8,8 4000 8,6 3664 8,6 3740

7,4 3740 8,0 4000 8,4 3936

7,0 1024 7,2 1500 7,3 2020

,9 820 6,1 900 5,6 1000

3,8 756 3,0 820 2,8 892

2,9 740

Les essais A, B et C sont des essais compa-

ratifs qui n'illustrent pas l'invention et n'en font pas partie, mais qui montrent que ce n'est pas la simple addition d'un quelconque agent dispersant qui limite

l'élévation de viscosité.

Pour simplifier la comparaison des résul-

tats des exemples 3 à 7, du premier exemple comparatif et des essais A et B, on a représenté graphiquement la variation de la viscosité en fonction du pH pour chaque essai. La viscosité a ensuite été déterminée pour une série de valeurs déterminées de pH dans chaque essai. Les résultats de l'analyse sbnt reproduits sur

les tableaux suivants.

O8 56L 089 099 086 S09 0O9 OOL S'

Z8 508 OOL OL9 OL9 SSL SL9 9LL 0'i

0 9 5ú8 SOL 589 OUL 098 SZL 098 S'S

596 586 SIL OL6 09L 098 ZI8 06 6'9

OlOZ OSOZ 086 OOZI 0981 096L ZL6 OOZú E'L O09Z 0808 OlOZ 0851 OISZ 0808 OSSL 0O9ú 8'L oo

OOLZ 0008 0OEZ 0081 098L 08LZ 06L1 099E 5'8

0801 0úZZ SLZZ 0881 099L 09LZ OL8L 891Z 6'8

S08l 5681 OIZI SSIZ 090Z O0i9 OOZ 006t E'O 0 98, 061 OYeZ 09ZZ - - 690Z ZE6L L'OI Hd (Dnoqa -inoeo op saTqIed 0O' I ' 5'0 S'O O O 0'1 S' S'O Onod) ineul gtLd IOSiLIsa MVROI SI arNIDVssIa JVD aSUdSMOU MI aNIDVISIG LNVRN LIRQOd (s'edm) xaqlI np 9,TsoDsTA

TABLEAU II

Viscosité du latex (mPa.s)

PRODUIT TRITON X 100 TRITON X 405 ESSAI A ESSAI B ESSAI C

Teneur (pour 100 0,5 0,5 0,5

parties de caout-

chouc) pH

,7 2300 1680. 1660 2365 2300 -

,3 2290 1630 1620 2440 2295 -

8,9 2700 2170 1950 3750 3000 2600

8,5 3420 2840 2640 4230 3720 3845

7,8 3930 3720 3480 4700 4080 3900

7,3 2150 2140 1470 2950 1900 2020

6,8 965 665 965 960 1060 1245

,5 850 520 650 805 880 995

4,0 815 475 580 765 835 935

3,0 790 440 535 740 820 895

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé perfectionné de traitement de particules stabilisées par voie anionique dispersées dans un milieu liquide continu de manière qu'elles soient compatibles avec des dispersions ou émulsions cationiques, ledit système ayant une teneur en phase

dispersée d'au moins 50 % en poids et un pH non infé-

rieur à 8,5, qui consiste à ajouter audit système un agent stabilisant qui est cationique et efficace à un pH égal ou inférieur à -6,5 et à ajuster le pH du

système à une valeur inférieure à 6,5, le perfectionne-

ment étant caractérisé en ce que la dispersion ou émul-

sion anionique contient un agent dispersant qui est efficace à un pH compris entre 8,5 et 6,5, choisi dans le groupe comprenant: des sels de métaux alcalins de produits sulfoniques de condensation de naphtalène et de formaldéhyde; des sels de métaux alcalino-terreux

de lignosulfonates; et des sels sulfoniques alkyl-

aromatiques à groupes alkyle en C1 à C4, et qui est pré-

sent en une quantité de 0,1 à 2 parties en poids pour parties en poids desdites particules stabilisées par voie anionique avant l'abaissement du pH du système

à une valeur inférieure à 6,5.

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent stabilisant qui agit à un pH inférieur à 6,5 est ajouté en une quantité de 3 à 10 % en poids sur la base du poids desdites

particules stabilisées par voie anionique.

3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le milieu liquide est l'eau et les particules stabilisées par voie anionique sont des particules polymériques choisies dans le groupe comprenant: (a) des copolymères constitués: (i) d'environ 20 à 80 % en poids d'une dioléfine aliphatique conjuguée en C4 à C6 qui est ou non substituée par un atome de chlore; (ii) de 80 à 20 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des mono- mères vinyl- ou vinylidènearomatiques en C8 à C12 qui peuvent ou non être substitués par un radical alkyle en C1 à C4 ou un atome de chlore ou de brome; des

monomères du type d'esters d'alkyle en C1 ou C2 d'aci-

de acrylique ou méthacrylique et (iii) à titre facultatif, de 0,5 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le

groupe comprenant: des esters d'alkyle ou d'hydroxy-

alkyle en C1 à C8 d'un acide carboxylique à non-satura-

tion éthylénique en C3 à C6; et des amides d'acides car-

boxyliques à non-saturation éthylénique en C3 à C6, ces amides étant ou non substitués sur l'atome d'azote par jusqu'à deux substituants choisis dans le groupe comprenant des radicaux alkyle et hydroxyalkyle en

C1 à C4;

(b) des copolymères ou homopolymères consti-

tués: (i) de 80 à 100 % en poids d'un mélange comprenant 60 à 100 % en poids d'un ou plusieurs esters

d'alkyle ou d'hydroxyalkyle en C1 à C8 d'un acide car-

boxylique à non-saturation éthylénique en C3 ou C4 et

jusqu'à 40 % en poids d'un monomère vinyl- ou vinylidène-

aromatique en C8 à C12 qui peut ou non être substitué

par un radical alkyle en C1 à C4 ou par un atome de chlo-

re; et (ii) à titre facultatif, de 0,5 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant: des esters d'alkyle ou d'hydroxyalkyle en C1 à C8 d'un acide carboxylique à non-saturation éthylénique en C3 à C6; et

des amides d'acides carboxyliques à non-

saturation éthylénique en C3 à C6, ces ami- des étant ou non substitués au niveau de

l'atome d'azote par jusqu'à deux substi-

C1 à C4;

(c) des copolymères constitués:

(i) de jusqu'à 40 % en poids d'un alcényl-

nitrile en C3 à C6;

(ii) d'au moins 60 % d'une dioléfine conju-

guée en C4 à C6; et (iii) à titre facultatif, de 0,5 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant: des esters d'alkyle ou d'hydroxyalkyle en C1 à C8 d'un acide carboxylique à nonsaturation éthylénique en C3 à C6; et

des amides d'acides carboxyliques à non-

saturation éthylénique en C3 à C6, qui peu-

vent ou non être substitués au niveau de

l'atome d'azote par jusqu'à deux substi-

tuants choisis dans le groupe comprenant des radicaux alkyle et hydroxyalkyle en C1 à C4; (d) des copolymères constitués: (i) de jusqu'à 25 % en poids d'une oléfine en C2 ou C3;

(ii) d'au moins 75 % en poids d'un ou plu-

sieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des esters d'alcényle ou d'hydroxyalcényle en C2 à C6 d'acides carboxyliques saturés en C1 à C6 et des esters

d'alkyle ou d'hydroxyalkyle en C1 à C6 d'acides carbo-

xyliques à non-saturation éthylénique en C3 à C6; (iii) et à titre facultatif, de 0,5 à % en poids d'un ou piusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant: des esters d'alkyle ou d'hydroxyalkyle

en C1 à C8 d'un acide carboxylique à non-

saturation éthylénique en C3 à C6; et des

amides d'acides carboxyliques à non-satura-

tion éthylénique en C3 à C6, ces amides pou-

vant ou non être substitués au niveau de

l'atome d'azote par jusqu'à deux substi-

tuants choisis dans le groupe comprenant des radicaux alkyle et hydroxyalkyle en C1 à C4; et (e) du caoutchouc naturel

(f) des copolymères ou homopolymères cons-

titués: (i) de 85 à 100 % en poids d'un ou plusieurs

monomères choisis dans le groupe comprenant des diolé-

fines aliphatiques conjuguées en C à C qui peuvent ou

4 6

non être substituées par un atome de chlore; et

(ii) de jusqu'à 15 % en poids d'un ou plu-

sieurs monomères choisis -dans le groupe comprenant des esters d'alkyle ou d'hydroxyalkyle en C1 à C8 d'un acide carboxylique à non -saturation éthylénique en

C3 à C6; et des amides d'acides carboxyliques à non-

saturation éthylénique en C3 à C6, ces amides pouvant ou non être substitués au niveau de l'atome d'azote par

jusqu'A deux substituants choisis dans le groupe compre-

nant des radicaux alkyle et hydroxyalkyle en C1 à C4;

(g) des copolymères ou-homopolymères consti-

tués: (i) de 85 à 100 % en poids d'un ou plusieurs

monomèreg choisis dans le groupe comprenant des mono-

mères vinyl- ou vinylidène-aromatiques en C8 à C12 qui peuvent ou non être substitués par un radical alkyle en C1 àC4 ou un atome de chlore ou de brome; et

(ii) de jusqu'à 15 % en poids d'un ou plu-

sieurs monomères choisis dans le groupe comprenant: des esters d'alkyle ou d'hydroxyalkyle en C1 à C8 d'un acide carboxylique à non- saturation éthylénique en

C3 à C6; et des amides d'acides carboxyliques à non-

jusqu'à deux substituants choisis dans le groupe compre-

nant des radicaux alkyle et hydroxyalkyle en C1 à C4.

4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent stabilisant qui agit à un pH inférieur à 6,5 est présent en une quantité de 5 à 10 % en poids dudit polymère et est une amine de formule (CH 2-CH20)x-H R - N (CHH2-CH2-O)yH dans laquelle R est un radical alcényle en C10 à C18 et x et y sont des nombres entiers dont la somme va de

2 à 20.

5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que ledit polymère comprend: (i) 30 à 70 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant le styrène, l'alpha-méthylstyrène, le chlorostyrène; (ii) 69,5 à 25 % en poids d'un ou plusieurs

monomères choisis dans le groupe comprenant le buta-

diène, l'isoprène et le chloroprène; et (iii) 0,5 à 5'% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate d'éthylhexyle,

le méthacrylate d'éthylhexyle, l'acrylate d'hydroxy-

éthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylamide,

le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le N-méthyl-

olméthacrylamide.

6. Procédé suivant la revendication A, caractérisé en ce que le polymère comprend:

(i) au moins 95 % en poids d'un ou plu-

sieurs monomères choisis dans le groupe comprenant le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de propyle, l'acrylate de propyle,

le méthacrylate de butyle, l'acrylate de butyle, l'acry-

late d'éthylhexyle, le méthacrylate d'éthylhexyle,

l'acrylate d'hydroxyéthyle et le méthacrylate d'hydroxy-

éthyle; (ii) à titre facultatif, 0,5 à 5 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe

comprenant l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthyl-

olacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide.

7. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le polymère comprend: (i) 10 à 25 % en poids d'éthylène ou de propylène; (ii) 75 à 95 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant l'acétate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle et l'acrylate d'éthyle; et (iii) à titre facultatif, 0,5 à 5 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle,

l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l'acry-

late d'éthylhexyle, le méthacrylate d'éthylhexyle,

l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxy-

éthyle, l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylol-

acrylamide, le N-méthylolméthacrylamide.

8. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le polymère comprend (i) 15 à 40 % en poids d'un ou plusieurs

monomères choisis dans le groupe comprenant l'acrylo-

nitrile et le méthacrylonitrile; (ii) 60 à 80 % en poids d'un ou plusieurs

monomères choisis dans le groupe comprenant le buta-

diène, l'isoprène et le chloroprène; et (iii) à titre facultatif, 0,5 à 5 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle,

l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l'acry-

late d'éthylhexyle, le méthacrylate d'éthylhexyle,

l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxy-

éthyle, l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylol-

acrylamide, le N-méthylolméthacrylamide.