[go: up one dir, main page]

FR2600329A2 - Procede de conversion thermique du methane en hydrocarbures de poids moleculaires plus eleves - Google Patents

Procede de conversion thermique du methane en hydrocarbures de poids moleculaires plus eleves Download PDF

Info

Publication number
FR2600329A2
FR2600329A2 FR8609168A FR8609168A FR2600329A2 FR 2600329 A2 FR2600329 A2 FR 2600329A2 FR 8609168 A FR8609168 A FR 8609168A FR 8609168 A FR8609168 A FR 8609168A FR 2600329 A2 FR2600329 A2 FR 2600329A2
Authority
FR
France
Prior art keywords
sep
oxygen
methane
initiator
reagent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8609168A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2600329B2 (fr
Inventor
Jacques Alagy
Christian Busson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR8516714A external-priority patent/FR2589859B1/fr
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority to FR8609168A priority Critical patent/FR2600329B2/fr
Priority to DE8686402474T priority patent/DE3668163D1/de
Priority to EP86402474A priority patent/EP0226487B1/fr
Priority to NO864427A priority patent/NO170404C/no
Priority to CA000522458A priority patent/CA1266061A/fr
Priority to US06/927,980 priority patent/US4926001A/en
Publication of FR2600329A2 publication Critical patent/FR2600329A2/fr
Priority to US07/186,826 priority patent/US4973777A/en
Publication of FR2600329B2 publication Critical patent/FR2600329B2/fr
Application granted granted Critical
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • B01J19/2425—Tubular reactors in parallel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/248—Reactors comprising multiple separated flow channels
    • B01J19/2485—Monolithic reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00044—Temperature measurement
    • B01J2208/00061—Temperature measurement of the reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00212—Plates; Jackets; Cylinders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00389—Controlling the temperature using electric heating or cooling elements
    • B01J2208/00415—Controlling the temperature using electric heating or cooling elements electric resistance heaters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00477—Controlling the temperature by thermal insulation means
    • B01J2208/00495—Controlling the temperature by thermal insulation means using insulating materials or refractories
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/0053—Controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00076—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements inside the reactor
    • B01J2219/00085—Plates; Jackets; Cylinders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00132—Controlling the temperature using electric heating or cooling elements
    • B01J2219/00135—Electric resistance heaters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00159—Controlling the temperature controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/02—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties
    • B01J2219/025—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties characterised by the construction materials of the reactor vessel proper
    • B01J2219/0263—Ceramic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245—Plate-type reactors
    • B01J2219/2451—Geometry of the reactor
    • B01J2219/2453—Plates arranged in parallel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245—Plate-type reactors
    • B01J2219/2461—Heat exchange aspects
    • B01J2219/2462—Heat exchange aspects the reactants being in indirect heat exchange with a non reacting heat exchange medium
    • B01J2219/2464—Independent temperature control in various sections of the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245—Plate-type reactors
    • B01J2219/2461—Heat exchange aspects
    • B01J2219/2467—Additional heat exchange means, e.g. electric resistance heaters, coils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245—Plate-type reactors
    • B01J2219/2476—Construction materials
    • B01J2219/2483—Construction materials of the plates
    • B01J2219/2487—Ceramics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245—Plate-type reactors
    • B01J2219/2491—Other constructional details
    • B01J2219/2498—Additional structures inserted in the channels, e.g. plates, catalyst holding meshes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

LA PRESENTE ADDITION CONCERNE UN PERFECTIONNEMENT APPORTE AU PROCEDE DE CONVERSION THERMIQUE DU METHANE DU BREVET PRINCIPAL. LE PERFECTIONNEMENT CONSISTE A AJOUTER AU GAZ DE CHARGE PRECHAUFFE AU MOINS UN REACTIF AMORCEUR CHOISI DANS LE GROUPE FORME PAR L'OXYGENE, L'OZONE ET LE PEROXYDE D'HYDROGENE. POUR UN NIVEAU THERMIQUE DE PYROLYSE INFERIEUR, ON AUGMENTE LA SELECTIVITE EN ETHYLENE ET EN AROMATIQUES. LA QUANTITE DE REACTIF AMORCEUR INTRODUITE REPRESENTE GENERALEMENT DE 0,01 A 10 CALCULE EN ATOME GRAMME D'OXYGENE, DE LA QUANTITE DE METHANE, EXPRIMEE EN MOLE, INTRODUITE DANS LA ZONE REACTIONNELLE.

Description

Dans le brevet principal déposé le 8 novembre 1985 sous le numéro d'enregistrement national 85/16714, on décrit un procédé de conversion thermique du méthane en hydrocarbures de poids moléculaires plus élevés, caractérisé en ce que l'on fait circuler un gaz renfermant un pourcentage molaire de méthane compris entre 20 et 99 % dans au moins une zone continue multicanaux en matière céramique, constituée par une pluralité de canaux juxtaposés, les dits canaux formant des rangées de deux types différents en alternance.
Selon une forme de réalisation particulière le gaz subit un préchauffage avant d'être introduit dans la zone multicanaux et, de préférence, ce préchauffage est lui-même réalisé dans une zone d'échange de température de type multicanaux, selon la même technologie que celle décrite pour la zone de pyrolyse.
La présente addition a pour objet de décrire une forme encore améliorée de mise en oeuvre du procédé.
Selon cette forme de réalisation, dont la mise en oeuvre est aisée, on ajoute au gaz préchauffé, contenant du méthane, et constituant le réactif du procédé, au moins un réactif amorceur choisi dans le groupe formé par l'oxygène, l'ozone et le peroxyde d'hydrogène, dans des proportions convenables par rapport à la quantité de réactif introduite dans la zone de réaction.
Le réactif amorceur est introduit dans le mélange de gaz préchauffé, de préférence en quantité relativement faible par rapport au méthane, avant l'introduction du mélange réactionnel dans la zone de pyrolyse.
Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, on peut penser que le réactif amorceur, introduit dans la charge préchaufféeJ de préférence à au moins 300 OC et généralement de 500 à 600 OC, favorise la formation de radicaux, en particulier de radicaux méthyle, et favorise ainsi le démarrage de la réaction de conversion du méthane à plus basse température, ce qui permet d'obtenir un meilleur rendement en produits recherchés : éthylène et aromatiques.
Il n'est ainsi pas souhaitable d'avoir une quantité trop importante de réactif amorceur, car cela risquerait de conduire à la formation d'une quantité importante de radicaux et à la formation excessive de produits secondaires, en particulier d'oxydes de carbone (CO, COz).
La quantité du réactif amorceur, introduite dans le mélange de gaz préchauffé, exprimée en pourcentage d'atome-gramme d'oxygène introduits, par rapport à la quantité de méthane exprimée en mole, sera généralement de 0,01 % à 10 % et de préférence de 0,1 % à 1 %.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le réactif amorceur est l'oxygène substantiellement pur (c'est à dire renfermant moins de 1 % en volume d'impureté), ou l'oxygène dilué par un gaz inerte tel que, par exemple l'azote ou l'argon, ou encore un mélange plus complexe de gaz contenant de l'oxygène tel que, par exemple l'air, ou l'air enrichi en oxygène ou l'air dilué par un gaz inerte.
Il est également possible d'introduire le réactif amorceur en le diluant préalablement dans une portion de mélange gazeux que l'on veut traiter.
Lorsqu'on utilise de l'ozone celui-ci peut être utilisé sous une forme substantiellement pure ou être dilué dans un gaz comme mentionné ci-dessus pour l'oxygène. On peut par exemple employer un mélange d'oxygène et d'ozone ou de l'air ozonisé.
Lorsqu'on utilise du peroxyde d'hydrogène celui-ci peut être utilisé sous une forme substantiellement pure ou sous une forme diluée. Il est aussi possible d'employer du peroxyde d'hydrogène aqueux, encore appelé parfois eau oxygénée, à condition que la quantité d'eau que l'on introduit alors dans le réacteur reste dans les limites précisées dans le brevet principal.
Il est possible de préchauffer le réactif amorceur avant son introduction, par exemple, jusqu'à une température de 150 OC.
L'effet de l'introduction d'au moins un réactif amorceur, est de favoriser grandement la transformation du méthane en hydrocarbures de poids moléculaires élevés. Les quantités introduites étant relativement faibles on ne forme qu'une faible proportion d'oxydes de carbone. Cette légère perte est très largement compensée par l'action bénéfique d'amorçage de la réaction, qui permet ainsi de travailler avec des températures plus basses et des temps de séjour de la charge à traiter dans la zone réactionnelle plus courts.
Ainsi, il devient généralement possible de travailler, par exemple, à une température moyenne dans le réacteur de pyrolyse d'environ soixante dix à environ cent degrés inférieure, par rapport au cas ou il n'y a pas d'introduction de réactif amorceur. Le temps de séjour dans la zone réactionnelle peut également être légèrement diminué par l'emploi d'un réactif amorceur.
Bien que le niveau thermique soit plus bast le taux de transformation du méthane est maintenu. Par contre la tendance à faire des composés acétyléniques est réduite et la tendance à faire des composes oléfiniques et aromatiques est accrue.
Sous cette réserve, la température moyenne de pyrolyse se situe le plus souvent entre 600 et 1 300 C, tant pour le brevet principal que pour la présente addition. Le but de la trempe est de ramener la température du mélange au-dessous de 400 OC, par exemple vers 100-350 C ou plus bas.
Toute céramique réfractaire résistant à la température maximum du fluide caloporteur peut être utilisée dans le cadre de la présente invention tant pour le brevet principal que pour la présente addition.
A titre d'exemples non-limitatifs on peut citer les céramiques suivantes : carbure de silicium, mullite, cordiérite et zirconemullite.
Exemple
L'exemple suivant illustre, de manière non limitative, les avantages de l'utilisation d'un réactif amorceur introduit dans une charge riche en méthane.
On traite une charge ayant la composition suivante
Figure img00040001
<tb> <SEP> I <SEP> Composé <SEP> 1% <SEP> molaire
<tb> CH4 <SEP> CH4 <SEP> | <SEP> 95
<tb> <SEP> CH <SEP> 1 <SEP> <SEP> 5
<tb>
La charge est traitée dans un appareil identique à celui utilisé dans l'exemple 1 selon le brevet principal.
La charge est préchauffée à 600 C.
Deux essais sont effectués l'un avec introduction d'oxygène et l'autre de manière identique au précédent à l'exception du fait que l'on n'introduit pas d'oxygène.
Dans le premier essai, au sortir de la zone de préchauffage, on introduit dans le mélange, une quantité d'oxygène représentant 0,5 % en mole d'oxygène par rapport au méthane (soit 1 % en atome-gramme d'oxygène par rapport au méthane), à l'entrée des canaux destinés au passage du réactif et en amont du point d'introduction du fluide caloporteur.
En vue de compenser l'endothermicité de la réaction de pyrolyse, on envoie des fumées de combustion à 1350 OC dans les canaux affectés au fluide de chauffage.
Dans le cas de l'essai comparatif, effectué sans addition d'oxygène dans la charge, les fumées de combustion utilisées ont une température de 1425 OC.
La température de sortie du pyrolyseur s'établit aux environs de 1150 OC dans le premier essai avec l'oxygène et aux environs de 1210 C dans le deuxième essai sans oxygène.
Le temps de séjour de la charge dans la zone de pyrolyse est de 250 millisecondes (ms) pour le premier essai avec oxygène et elle est de 300 millisecondes dans le deuxième essai sans oxygène. La trempe est réalisée à l'air comme fluide réfrigérant, de manière à refroidir les gaz jusqu'à 250 OC.
Après refroidissement complet et séparation des phases solide, liquide et gazeuse on obtient pour 100 moles de charge dans chacun des deux essais la répartition des produits donnée dans le tableau 1 ci-après,
Tableau 1
Figure img00050001
<tb> PRODUITS <SEP> ESSAI <SEP> essai <SEP> 1 <SEP> avec <SEP> introduction <SEP> ESSAI <SEP> 2 <SEP> sans <SEP> introduction <SEP>
<tb> <SEP> I <SEP> d'oxygène <SEP> j <SEP> d'oxygène <SEP> I
<tb> j <SEP> H2 <SEP> 1 <SEP> <SEP> 64,33 <SEP> moles <SEP> 1 <SEP> 62,61 <SEP> moles <SEP> l <SEP>
<tb> I <SEP> Co <SEP> I <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> O <SEP> I <SEP>
<tb> INoir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> g <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> g
<tb> Aromatiques <SEP> 1 <SEP> 66 <SEP> g <SEP> 1 <SEP> 58,5 <SEP> g
<tb> CH4 <SEP> 1 <SEP> 44 <SEP> moles <SEP> 1 <SEP> 47,5 <SEP> moles
<tb> C2H2 <SEP> 4,46 <SEP> moles <SEP> 7,03 <SEP> moles
<tb> C2H4 <SEP> 22,84 <SEP> moles <SEP> 19,06 <SEP> moles
<tb>
Dans le tableau 2 ci-après on donne les conditions opératoires et les résultats pour les deux essais.
Tableau 2
Figure img00060001
<tb> j <SEP> Conditions <SEP> |ESSAI <SEP> 1 <SEP> avec <SEP> introductionjESSAl <SEP> 2 <SEP> sans <SEP> introduction <SEP>
<tb> <SEP> d'oxygène <SEP> d'oxygène
<tb> températures
<tb> (moyennes <SEP> dans <SEP> la <SEP> 900 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 975 <SEP> OC
<tb> ozone <SEP> de <SEP> pyrolyse
<tb> temps <SEP> de <SEP> séjour <SEP> 1 <SEP> 250 <SEP> ms <SEP> 1 <SEP> 300 <SEP> ms
<tb> |conversion <SEP> du <SEP> 1 <SEP> 53,7 <SEP> % <SEP> ss <SEP> 50 <SEP> %
<tb> méthane <SEP>
<tb> j <SEP> Rendements <SEP> (moles) <SEP>
<tb> j <SEP> C2H2 <SEP> 1 <SEP> 17,5 <SEP> % <SEP> 1 <SEP> 29,6 <SEP> %
<tb> j <SEP> C2H4 <SEP> 1 <SEP> 70,0 <SEP> % <SEP> 1 <SEP> 59,2 <SEP> %
<tb> j <SEP> Aromatiques <SEP> j <SEP> 9,95 <SEP> % <SEP> ss <SEP> 9,47 <SEP> %
<tb> j <SEP> Coke <SEP> 1 <SEP> 0,65 <SEP> % <SEP> 1 <SEP> 1,75 <SEP> %
<tb>
On relève l'effet bénéfique de l'introduction d'une faible quantité d'oxygène : maintien de la conversion du méthane malgré une température moyenne de pyrolyse plus basse et un temps de séjour plus court, augmentation de la sélectivité de la transformation du méthane en éthylène ou aromatiques, baisse de la sélectivité en coke et en acétylène, produits ici non recherchés.

Claims (7)

REVENDICATIONS
1. Procédé de conversion thermique du méthane en hydrocarbures de
poids moléculaires plus élevés, selon l'une quelconque des
revendications I à 11 du brevet principal caractérisé en ce que
l'on introduit dans le mélange réactionnel, préalablement
préchauffé à une température d'au moins 300 OC, au moins un réactif
amorceur choisi dans le groupe formé par l'oxygène, l'ozone et le
peroxyde d'hydrogène, avant son introduction dans la zone de
pyrolyse, ledit réactif amorceur étant introduit en une quantité
exprimee en pourcentage d'atome-gramme d'oxygène par rapport à la
quantité de methane exprimee en mole de 0,01 à 10 %.
2. Procédé selon la revendication 1 de la présente addition dans
lequel la quantité de réactif amorceur introduite est de 0,1 à 1 %.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 de la présente addition dans
lequel le réactif.unorceur est l'ozone.
4. Procédé selon la revendication 1 ou 2 de la présente addition dans
lequel le réactif amorceur est le peroxyde d'hydrogène.
5. Procédé selon la revendication 1 ou 2 de la présente addition dans
lequel le réactif amorceur est l'oxygène, introduit sous forme d'un
mélange gazeux en renfermant.
6. Procédé selon la revendication 5 de la présente addition dans
lequel l'oxygène est introduit sous forme substantiellement pure.
7. Procédé selon- l'une des revendications 1 à 6 de la présente
addition dans lequel le mélange réactionnel est préchauffé à une
température de 500 à 600 OC.
FR8609168A 1985-11-08 1986-06-23 Procede de conversion thermique du methane en hydrocarbures de poids moleculaires plus eleves Expired FR2600329B2 (fr)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8609168A FR2600329B2 (fr) 1985-11-08 1986-06-23 Procede de conversion thermique du methane en hydrocarbures de poids moleculaires plus eleves
DE8686402474T DE3668163D1 (de) 1985-11-08 1986-11-04 Verfahren zur thermischen umsetzung von methan in kohlenwasserstoffe mit hoeheren molekulargewichten.
EP86402474A EP0226487B1 (fr) 1985-11-08 1986-11-04 Procédé de conversion thermique du méthane en hydrocarbures de poids moléculaires plus élevés
NO864427A NO170404C (no) 1985-11-08 1986-11-06 Fremgangsmaate for termisk konvertering av metan til hydrokarboner med hoeyere molekylvekt
CA000522458A CA1266061A (fr) 1985-11-08 1986-11-07 Procede de conversion thermique du methane en hydrocarbures de poids moleculaires plus eleves
US06/927,980 US4926001A (en) 1985-11-08 1986-11-07 Method for the thermal conversion of methane to hydrocarbons of higher molecular weights
US07/186,826 US4973777A (en) 1985-11-08 1988-04-27 Process for thermally converting methane into hydrocarbons with higher molecular weights, reactor for implementing the process and process for realizing the reactor

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8516714A FR2589859B1 (fr) 1985-11-08 1985-11-08 Procede de conversion thermique du methane en hydrocarbures de poids moleculaires plus eleves
FR8609168A FR2600329B2 (fr) 1985-11-08 1986-06-23 Procede de conversion thermique du methane en hydrocarbures de poids moleculaires plus eleves

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2600329A2 true FR2600329A2 (fr) 1987-12-24
FR2600329B2 FR2600329B2 (fr) 1989-02-17

Family

ID=26224818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8609168A Expired FR2600329B2 (fr) 1985-11-08 1986-06-23 Procede de conversion thermique du methane en hydrocarbures de poids moleculaires plus eleves

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2600329B2 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10780395B2 (en) 2017-12-04 2020-09-22 Ricardo Inc. Pollutant treatment process and apparatus

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR711394A (fr) * 1930-03-19 1931-09-08 Ig Farbenindustrie Ag Procédé pour transformer le méthane ou d'autres hydrocarbures aliphatiques en hydrocarbures à poids moléculaire plus élevé
FR1364835A (fr) * 1962-06-04 1964-06-26 Shell Int Research Procédé et dispositif empêchant les réactions secondaires dans l'oxydation des hydrocarbures
DE1542406A1 (de) * 1966-08-24 1970-04-02 Rheinpreussen Ag Vorrichtung zur Durchfuehrung katalytischer Reaktionen zwischen fluessigen und gas- bzw. dampffoermigen Stoffen in Roehrenreaktoren
WO1985000164A1 (fr) * 1983-06-20 1985-01-17 Exxon Research And Engineering Company Production a haute temperature de benzene a partir de gaz naturel

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR711394A (fr) * 1930-03-19 1931-09-08 Ig Farbenindustrie Ag Procédé pour transformer le méthane ou d'autres hydrocarbures aliphatiques en hydrocarbures à poids moléculaire plus élevé
FR1364835A (fr) * 1962-06-04 1964-06-26 Shell Int Research Procédé et dispositif empêchant les réactions secondaires dans l'oxydation des hydrocarbures
DE1542406A1 (de) * 1966-08-24 1970-04-02 Rheinpreussen Ag Vorrichtung zur Durchfuehrung katalytischer Reaktionen zwischen fluessigen und gas- bzw. dampffoermigen Stoffen in Roehrenreaktoren
WO1985000164A1 (fr) * 1983-06-20 1985-01-17 Exxon Research And Engineering Company Production a haute temperature de benzene a partir de gaz naturel

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10780395B2 (en) 2017-12-04 2020-09-22 Ricardo Inc. Pollutant treatment process and apparatus
US11305231B2 (en) 2017-12-04 2022-04-19 Ricardo Uk Limited Pollutant treatment process and apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
FR2600329B2 (fr) 1989-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1266061A (fr) Procede de conversion thermique du methane en hydrocarbures de poids moleculaires plus eleves
EP0542597B1 (fr) Procédé de pyrolyse thermique d&#39;hydrocarbures utilisant un four électrique
FR2710070A1 (fr) Procédé et dispositif de vapocraquage d&#39;une charge légère et d&#39;une charge lourde.
FR2584733A1 (fr) Procede ameliore de vapocraquage d&#39;hydrocarbures
EP0476027B1 (fr) Utilisation d&#39;alliages a base de nickel dans un procede de craquage thermique d&#39;une charge petroliere et reacteur pour la mise en uvre du procede.
FR2712580A1 (fr) Procédé pour la production de carbure de fer.
EP0806467A1 (fr) Procédé et dispositif de conversion thermique d&#39;hydrocarbures en hydrocarbures aliphatiques plus insaturés que les produits de départ, combinant une étape de vapocraquage et une étape de pyrolyse
CA2385372C (fr) Reduction du cokage dans les reacteurs de craquage
CA2678153C (fr) Additif de reduction du cokage et/ou du monoxyde de carbone dans les reacteurs de craquage et les echangeurs thermiques, son utilisation
FR2743007A1 (fr) Procede de pyrolyse et de decokage en continu applicable notamment a la production d&#39;acetylene
EP0252355B1 (fr) Procédé et four de vapocraquage d&#39;hydrocarbures destinés à la fabrication d&#39;oléfines et de dioléfines
FR2600329A2 (fr) Procede de conversion thermique du methane en hydrocarbures de poids moleculaires plus eleves
EP0679709B1 (fr) Procédé de conversion du gaz naturel en hydrocarbures
EP0055180B1 (fr) Procédé de protection principalement contre la cokéfaction des surfaces en alliage réfractaire en contact avec les réactifs dans des fours de pyrolyse et fours obtenus par ce procédé
FR2625498A1 (fr) Procede de conversion thermique du methane en hydrocarbures de poids moleculaires plus eleves et reacteur pour la mise en oeuvre du procede
FR2732014A1 (fr) Procede de conversion thermique d&#39;hydrocarbures aliphatiques satures ou insatures en hydrocarbures acetyleniques
EP0516506B1 (fr) Procédé catalytique de production d&#39;hydrocarbures liquides à partir du gaz naturel
BE1017728A5 (fr) Procede et dispositif de desalkylation a la vapeur dans une unite de craquage catalytique d&#39;hydrocarbures.
FR2499552A1 (fr) Procede de synthese catalytique d&#39;hydrocarbures, et en particulier de methane, a partir d&#39;hydrogene et de monoxyde de carbone
US20120283495A1 (en) Method and a device for generating a carburizing gas mixture
EP1035191A2 (fr) Craquage catalytique d&#39;hydrocarbures
JPS5930701A (ja) 重質油熱分解の方法
JPS59146909A (ja) 炭化水素燃料の部分酸化からの，すすを含有しない生成物をａｃｒ法の燃料の流れに供給する方法
FR2622893A1 (fr) Procede de conversion d&#39;hydrocarbures et residus lourds ou difficilement fusibles en hydrocarbures liquides legers,ramifies et a bas point de fusion a l&#39;aide de melanges de gaz co+xh2 rendus reactifs par choc d&#39;energie
CN111100666A (zh) 减少裂解装置结焦的方法