FR2587030A1 - Bis(2-gluconamidoalkyl)disulfures - Google Patents
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Abstract
ON PREPARE DE NOUVEAUX BIS(2-GLUCOAMIDOALKYL)DISULFURES, SOLUBLES DANS L'EAU, REPRESENTES PAR LA FORMULE I SUIVANTE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE N EST UN NOMBRE ENTIER ALLANT DE 1 A 3, EN FAISANT REAGIR LA GLUCONO-D-LACTONE ET UN BIS(AMINOALKYL)DISULFURE, OU EN FAISANT REAGIR LA GLUCONO-D-LACTONE ET UN AMINOALCANETHIOL, AFIN D'OBTENIR UN N-MERCAPTOALKYLGLUCONAMIDE, EN FAISANT SUIVRE PAR UNE OXYDATION AVEC DES AGENTS D'OXYDATION CONNUS. LES BIS(2-GLUCONAMIDOALKYL)DISULFURES AINSI OBTENUS SONT SOLUBLES DANS L'EAU ET INODORES, ET, DE CE FAIT, ILS PEUVENT ETRE UTILISES COMME ANTI-OXYDANTS OU COMME REGULATEURS DANS LA POLYMERISATION RADICALAIRE.
Description
BISC2-GLUCONAMIDOALKYL?DISULFURES
La présente invention se rapporte à de nouveaux bis < 2-gluconamidoalkyl)disulfures, solubles dans l'eau.
La présente invention se rapporte à de nouveaux bis < 2-gluconamidoalkyl)disulfures, solubles dans l'eau.
On connaît des disulfures, tels que l'acide dithioglycolique, l'acide dithiopropionique, l'acide dithiobenzoïque, le diphényldisulfure et similaires. Ces composés sont habituellement utilisés comme anti-oxydants, agents de modification des résines synthétiques, intermédiaires pour médicaments ou produits chimiques agricoles, régulateurs destinés à être utilisés dans la polymérisation radicalaire, et similaires.
Cependant, la plupart des disulfures ne sont pas solubles dans l'eau, et seulement un petit nombre de disulfures solubles dans l'eau, tels que le chlorhydrate de dithiopyridine, l'acide dithioglycolique, le dichXorhydrate de cystamine et similaires sont connus. Ces composés contiennent des groupes fonctionnels basiques ou acides. Les disulfures non-ioniques solubles dans l'eau n'ont pas encore été divulgués. Ceci place une limitation sur l'utilisation des disulfures. En conséquence, il existe une demande pour de nouveaux disulfures non-ioniques solubles dans l'eau.
Pour obtenir de nouveaux disulfures non-ioniques solubles dans l'eau, les présents inventeurs ont porté leur attention sur des dérivés de sucres qui sont solubles dans l'eau, et ils ont effectué des recherches approfondies sur des dérivés de sucres présentant une liaison disulfure (-S-S-), recherches qui leur ont permis de trouver que des bis(2-gluconamidoalkyl)disulfures représentés par la formule (I) suivante pouvaient être préparés
formule dans laquelle n est un nombre entier allant de 1 à 3. La présente invention a été accomplie sur la base de la découverte ci-dessus.
formule dans laquelle n est un nombre entier allant de 1 à 3. La présente invention a été accomplie sur la base de la découverte ci-dessus.
La figure unique du dessin annexé est un spectre d'absorption infra-rouge du bis(2-gluconamidoéthyl)disulfure
Les bis(2-gluconamidoalkyl)disulfures (I) de la présente invention peuvent être préparés, par exemple, conformément à l'un ou 1' l'autre des procédés suivants.
Les bis(2-gluconamidoalkyl)disulfures (I) de la présente invention peuvent être préparés, par exemple, conformément à l'un ou 1' l'autre des procédés suivants.
(Procédé 1)
Conformément au schéma réactionnel suivant, on fait réagir la glucono-s-lactone (II) et le bis < aminoalkyl?disulfure < III), afin d'obtenir le bis < 2-gluconamidoalkyl)disulfure (I > .
Conformément au schéma réactionnel suivant, on fait réagir la glucono-s-lactone (II) et le bis < aminoalkyl?disulfure < III), afin d'obtenir le bis < 2-gluconamidoalkyl)disulfure (I > .
dans lequel n a la même signification que celle définie cidessus.
Le composé de départ < II > est préparé lndustriel- lement à partir du D-glucose, qui existe naturellement en grandes quantités, et qui a été officiellement accepté comme additif pour les aliments. La réaction entre la glucono-s-lactone (II) et le bis < aminoalkyl)disulfure (III) est menée, de façon favorable dans un solvant polaire, par exemple un alcool inférieur, tel que le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol ou similaires.Pour la réaction, la glucono-6-lactone (II) et le bisCamino- alkyl)disulfure (III > peuvent être mélangés ou mis en suspension dans un solvant et le mélange peut être porté au reflux, sous agitation. En variante, on peut d'abord dissoudre le bis(aminoalkyl)disulfure CIII) dans un solvant, et, ensuite, ajouter a la solution, fraction par fraction, la glucono-6-lactone (II) présentant un solubilité limitée dans le solvant.Le bis < amiaoalkyl)disulfure (III) peut être ajouté au système réactionnel tel quel, ou bien il peut être formé dans le système réactionnel par réaction entre un sel du bis(aminoalkyl?disulfure (III) avec un acide carboxylique ou un acide minéral et une amine tertiaire, comme la triethylamine.
Dans ce procédé, la présence d'eau n'est pas favorable, parce qu'elle décompose la lactone (II) en l'acide correspondant. Ainsi, il est souhaitable d'éliminer l'humidité du système réactionnel et d'utiliser un solvant sec.
(Procédé 2)
Conformément au-schéma réactionnel suivant, on fait réagir la glucono-6-lactone (II > et un aminoalcanethiol, afin d'obtenir un N-mercaptoalkylgluconamide (V), en faisant suivre par une oxydation a l'aide des agents d'oxydation connus, afin d'obtenir le composé (I) de l'invention.
Conformément au-schéma réactionnel suivant, on fait réagir la glucono-6-lactone (II > et un aminoalcanethiol, afin d'obtenir un N-mercaptoalkylgluconamide (V), en faisant suivre par une oxydation a l'aide des agents d'oxydation connus, afin d'obtenir le composé (I) de l'invention.
<tb>
<SEP> H <SEP> H <SEP> OH <SEP> H
<tb> HOCH-C1- <SEP> -C1-NH(C) <SEP> 8H <SEP> ,\ <SEP> ? <SEP> (I)
<tb> <SEP> UH <SEP> bH <SEP> fi <SEP> H <SEP> O <SEP> oxydation
<tb> <SEP> (V >
<tb> dans lequel n a la même signification que celle définie cidessus.
<tb> HOCH-C1- <SEP> -C1-NH(C) <SEP> 8H <SEP> ,\ <SEP> ? <SEP> (I)
<tb> <SEP> UH <SEP> bH <SEP> fi <SEP> H <SEP> O <SEP> oxydation
<tb> <SEP> (V >
<tb> dans lequel n a la même signification que celle définie cidessus.
La réaction entre le composé (II) et le composé (IV) peut être effectuée conformément à un procédé proposé par les présents inventeurs (Demande de Brevet Japonais N 60-101154). L'oxydation du composé (V > est effectuée par n'importe quel agent d'oxydation connu, tel que l'oxygène, le peroxyde d'hydrogène, les halogènes, les acides hypohalogéneux, le diméthylsulfoxyde, le dloxyde de manganèse, le chlorure ferrique, l'hexacyanoferrate de potassium (rII > ou similaires, en présence ou en l'absence d'un solvant, tel que l'eau, le méthanol, l'éthanol, l'acide acétique ou similaires.
Le composé (I) de la présente invention possède une faible solubilité dans les alcools, de telle sorte que lorsqu'une partie du solvant est éliminée du système réactionnel et que le résidu résultant est refroidi, le composé se sépare sous la forme de cristaux.
Le composé obtenu conformément a l'invention est soluble dans l'eau et il est inodore, et il peut être utilisé, par exemple, comme anti-oxydant ou comme régulateur dans la polymérisation radicalaire.
La présente invention est décrite plus en détail au moyen d'exemples, qui ne doivent pas être interorétés comme limitatifs de l'invention.
Exemple 1
Un mélange de 53,4 g (0,3 mole) de glucono-s- lactone (II), de 33,8 g < 0,15 mole) de dichlorhydrate de bis(2-aminoéthyl?disulfure < III), de 30,4 g < 0,3 mole) de triéthylamine et de 400 ml de méthanol a été porte au reflux, sous agitation, pendant 6 heures dans un récipient réactionnel équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur. Le mélange réactionnel a été refroidi par de la glace et les cristaux précipités ont été séparés par une filtration, suivie par un lavage avec du méthanol refroidi.
Un mélange de 53,4 g (0,3 mole) de glucono-s- lactone (II), de 33,8 g < 0,15 mole) de dichlorhydrate de bis(2-aminoéthyl?disulfure < III), de 30,4 g < 0,3 mole) de triéthylamine et de 400 ml de méthanol a été porte au reflux, sous agitation, pendant 6 heures dans un récipient réactionnel équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur. Le mélange réactionnel a été refroidi par de la glace et les cristaux précipités ont été séparés par une filtration, suivie par un lavage avec du méthanol refroidi.
Les cristaux obtenus ont été recristallisés dans un mélange de méthanol et d'eau, afin d'obtenir 68,6 g d'un composé cristallin. Les résultats des analyses du composé sont les suivants.
- Point de fusion : 190-192'C
- Spectre d'absorption IR (méthode au comprimé de
KBr)
Le spectre est représenté sur la figure unique, sur laquelle les absorptions caractéristiques sont observées -1 à 3400 cm (une absorption attribuée aux vibrations de valence de HO du groupe hydroxyle du résidu du sucre?, à 1655 cm 1 (une absorption attribuée aux vibrations de valence du groupe carbonyle de l'amido secondaire, bande d'absorption d'amido I), et à 1540 cml (une absorption attribuée aux vibrations de déformation de NH de l'amido secondaire, bande d'absorption d'amido 11).
- Spectre d'absorption IR (méthode au comprimé de
KBr)
Le spectre est représenté sur la figure unique, sur laquelle les absorptions caractéristiques sont observées -1 à 3400 cm (une absorption attribuée aux vibrations de valence de HO du groupe hydroxyle du résidu du sucre?, à 1655 cm 1 (une absorption attribuée aux vibrations de valence du groupe carbonyle de l'amido secondaire, bande d'absorption d'amido I), et à 1540 cml (une absorption attribuée aux vibrations de déformation de NH de l'amido secondaire, bande d'absorption d'amido 11).
- Spectrométrie de masse (méthode FD)
Un signal de m/e = 509 a été détecté. Ce signal correspond à celui de l'ion père. du bis(2-gluconamidoéthyl)disulfure.
Un signal de m/e = 509 a été détecté. Ce signal correspond à celui de l'ion père. du bis(2-gluconamidoéthyl)disulfure.
- Analyse élémentaire :
calculé pour C16H32N2O12S2 (%) C, 37,79; H, 6,34; 34; X, 5j51; S, 12 > e1
trouvé ('h)
C, 37,56; H, 6)59; N, 5J55; S, 12,31
Sur la base de ces données, le composé a été identifié comme étant le bis(2-gluconamidoéthyl)disulfure.
calculé pour C16H32N2O12S2 (%) C, 37,79; H, 6,34; 34; X, 5j51; S, 12 > e1
trouvé ('h)
C, 37,56; H, 6)59; N, 5J55; S, 12,31
Sur la base de ces données, le composé a été identifié comme étant le bis(2-gluconamidoéthyl)disulfure.
Exemple 2
(i) Un mélange de 45,7 g (0,27 mole) de gluco-6lactone < II), de 24,7 g (0,32 mole) de 2-aminoéthanethiol (IV) et de 400. ml de méthanol a été porté au reflux, sous agitation, pendant 6 heures dans un récipient réactionnel équipé d'un agitateur, d'un thermométre et d'un condenseur.
(i) Un mélange de 45,7 g (0,27 mole) de gluco-6lactone < II), de 24,7 g (0,32 mole) de 2-aminoéthanethiol (IV) et de 400. ml de méthanol a été porté au reflux, sous agitation, pendant 6 heures dans un récipient réactionnel équipé d'un agitateur, d'un thermométre et d'un condenseur.
Le mélange réactionnel a été refroidi par de la glace et les cristaux précipités ont été séparés par filtration. Les cristaux obtenus ont été recristallisés dans l'éthanol, afin d'obtenir 59,7 g de N-(2-mercaptoéthyl?gluconamide (V?.
- Point de fusion : 135-136'C
(ii) 10 g (0,039 mole) du N- < 2- mercaptoéthyl)gluconaside (V) ont été dissous dans 50 mi d'eau désionisée. On a fait barboter de l'oxygène gazeux dans la solution, à la température ambiante, pendant 3 heures. Le solvant a été éliminé par distillation sous pression réduite et le résidu résultant a été recristallisé dans un mélange de méthanol et d'eau, afin d'obtenir 9,5 g de bis(2-gluconamidoéthyl)disulfure.
(ii) 10 g (0,039 mole) du N- < 2- mercaptoéthyl)gluconaside (V) ont été dissous dans 50 mi d'eau désionisée. On a fait barboter de l'oxygène gazeux dans la solution, à la température ambiante, pendant 3 heures. Le solvant a été éliminé par distillation sous pression réduite et le résidu résultant a été recristallisé dans un mélange de méthanol et d'eau, afin d'obtenir 9,5 g de bis(2-gluconamidoéthyl)disulfure.
Claims (1)
- REVENDICATIONBis(2-gluconamidoalkyl?disulfure représenté par la formule < I) suivante
dans laquelle n est un nombre entier allant de 1 a 3.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20083885A JPS6261965A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ビス（２−グルコンアミドアルキル）ジスルフイド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2587030A1 true FR2587030A1 (fr) | 1987-03-13 |
| FR2587030B1 FR2587030B1 (fr) | 1988-09-09 |
Family
ID=16431047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8612208A Expired FR2587030B1 (fr) | 1985-09-11 | 1986-08-29 | Bis(2-gluconamidoalkyl)disulfures |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6261965A (fr) |
| DE (1) | DE3630184A1 (fr) |
| FR (1) | FR2587030B1 (fr) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0312086A2 (fr) * | 1987-10-14 | 1989-04-19 | LUITPOLD PHARMA GmbH | Polyesters sulfuriques d'amides d'acides bis-aldoniques et leurs dérivés, une méthode pour leur préparation et médicament |
| EP0312087A2 (fr) * | 1987-10-14 | 1989-04-19 | LUITPOLD PHARMA GmbH | Amides d'acides bis-aldoniques et une méthode pour leur préparation |
| EP0354835A1 (fr) * | 1988-08-04 | 1990-02-14 | L'oreal | N-(mercaptoalkyl)oméga-hydroxyalkylamides et leur utilisation en tant qu'agents réducteurs dans un procédé de déformation permanente des cheveux |
Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
| US5352386A (en) * | 1992-11-25 | 1994-10-04 | Lever Brothers Company | Compositions free of boron comprising N-alkylerythronamides and N-alkylxylonamides as surfactants |
| US6972196B1 (en) * | 2000-10-11 | 2005-12-06 | Arch Development Corporation | Making surfaces inert by modifying with alkanethiolates |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1124938B (de) * | 1959-02-05 | 1962-03-08 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur Herstellung von nichtionogenen Polyoxycarbonsaeureamiden |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP20083885A patent/JPS6261965A/ja active Pending
-
1986
- 1986-08-29 FR FR8612208A patent/FR2587030B1/fr not_active Expired
- 1986-09-04 DE DE19863630184 patent/DE3630184A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 63, no. 6, 13 septembre 1965, résumé no. 7521c, Columbus, Ohio, US; F. BONATI: "Neurosedative action of cysteamine derivatives", & BOLL. SOC. ITAL. BIOL. SPER. 37, 1429-32(1961) * |
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| EP0312086A2 (fr) * | 1987-10-14 | 1989-04-19 | LUITPOLD PHARMA GmbH | Polyesters sulfuriques d'amides d'acides bis-aldoniques et leurs dérivés, une méthode pour leur préparation et médicament |
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| EP0312086A3 (fr) * | 1987-10-14 | 1991-07-03 | LUITPOLD PHARMA GmbH | Polyesters sulfuriques d'amides d'acides bis-aldoniques et leurs dérivés, une méthode pour leur préparation et médicament |
| EP0312087A3 (fr) * | 1987-10-14 | 1991-07-17 | LUITPOLD PHARMA GmbH | Amides d'acides bis-aldoniques et une méthode pour leur préparation |
| EP0354835A1 (fr) * | 1988-08-04 | 1990-02-14 | L'oreal | N-(mercaptoalkyl)oméga-hydroxyalkylamides et leur utilisation en tant qu'agents réducteurs dans un procédé de déformation permanente des cheveux |
| US4956175A (en) * | 1988-08-04 | 1990-09-11 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | N-(mercaptoalkyl)omega-hydroxyalkylamides and their use as a reducing agent in a process for permanently deforming hair |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2587030B1 (fr) | 1988-09-09 |
| JPS6261965A (ja) | 1987-03-18 |
| DE3630184A1 (de) | 1987-03-12 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |