FR2583263A1 - Compositions fongicides a base de composes amines et leurs applications - Google Patents

Abstract

L'INVENTION A TRAIT AU DOMAINE DE LA PHYTOPHARMACIE. ELLE CONCERNE DES COMPOSITIONS QUI COMPRENNENT COMME INGREDIENT ACTIF UN COMPOSE OU STEREOISOMERE D'UN COMPOSE DE FORMULE GENERALE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X ET Y REPRESENTENT H, UN GROUPE ALKYLE OU ALKOXY; SI L'UN DE X ET Y REPRESENTE H, L'AUTRE NE DOIT PAS ETRE UN GROUPE -C(CH)R OU R REPRESENTE H, UN GROUPE CH OU CH; Z EST UN GROUPE OU UN DERIVE D'UN GROUPE CO OU REPRESENTE UN GROUPE -CRR- OU -CROR- DANS LEQUEL R ET R SONT H OU UN GROUPE ALKYLE EN C A C, R ET R, IDENTIQUES OU DIFFERENTS, REPRESENTENT H OU UN GROUPE ALKYLE EN C A C, OU BIEN -NRR FORME UN HETEROCYCLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE ET N A LA VALEUR 0 OU 1. APPLICATION A LA LUTTE FONGICIDE.

Description

i

La présente invention concerne des composi-

tions fongicides, notamment Fongicides vis-à-vis des plantes, des procédés permettant de les obtenir et

leurs procédés d'utilisation pour combattre des champi-

gnons, notamment des infections fongiques chez des plantes. L'invention concerne également les composés

nouveaux eux-mêmes.

L'invention propose des compositions fongi-

cides comprenant comme ingrédient actif un compo-

sé de formule générale (I): X Z CH2 Ri (CH2)n R (I)

ou un stéréo-isomère de ce composé, formule dans laquel-

le X et Y représentent l'hydrogène, un groupe alkyle ou alkoxy, sous réserve que lorsque l'un de X et Y est l'hydrogène, l'autre ne soit pas un groupe -C(CH3)2R, o R est l'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle; Z est un groupe carbonyle, ou un dérivé de ce groupe, ou représente un groupe -CR3R4- ou -CR30R4-, o R3 et R4 représentent l'hydrogène ou un groupe

alkyle en C1 à C4; R1 et R2, qui peuvent être identi-

ques ou différents, représentent l'hydrogène ou un

groupe alkyle en C1 à C4, ou bien R1 ou R2 forment con-

jointement avec l'atome d'azote adjacent un noyau hétérocyclique éventuellement substitué; et n a la

valeur 0 ou 1.

Lorsque R1 et R2 représentent conjointement avec l'atome adjacent d'azote un noyau hétérocyclique, il peut s'agir par exemple d'un noyau de pipéridine, pyrrolidine, pipérazine ou morpholine qui peut être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes tels que des groupes alkyle (eux-mêmes éventuellement substitués) contenant I à 4 atomes de carbone, aryle (eux-mêmes éventuellement substitués), hydroxy, alkoxy ou aryloxy (eux-mêmes éventuellement substitués) ou

aryloxy (eux-mêmes éventuellement substitués).

Des dérivés du groupe carbonyle, dans la définition donnée ci-dessus, peuvent comprendre par exemple des oximes, des éthers d'oximes, des cétals,

des hydrazones, des semicarbazones et des thiosemicar-

bazones. Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des sels des composés ci-dessus de formule générale (I) avec des acides inorganiques ou organiques. Des exemples de sels comprennent les sels formés avec l'acide chlorhydrique, nitrique,

sulfurique, acétique, 4-toluènesulfonique ou oxalique.

Des groupes alkyle appréciés pour R3 et R4

contiennent i à 6, notamment 1 à 4 atomes de carbone.

Lorsque R3 ou R4 est un groupe alkyle, il peut s'agir d'un groupe alkyle à chaîne droite ou à chaîne ramifiée ayant I à 6, par exemple 1 à 4 atomes de carbone; on mentionne à titre d'exemples les groupes éthyle,

méthyle, propyle, (n- ou isopropyle) et butyle (n-

sec.-,iso- ou tertio-butyle).

Des composés appréciés sont ceux dans lesquels -NR1R2 est un noyau hétérocyclique pentagonal ou hexagonal. Des systèmes cycliques particulièrement

appréciés sont les noyaux de pipéridine, de 3,5-diméthyl-

pipéridine, de 4-phénylpipéridine et de 2,6-diméthyl-

morpholine. Des groupes alkyle et alkoxy pour X et/ou Y peuvent être sous la forme de chaînes droites ou ramifiées et peuvent contenir avantageusement 1 à 4 atomes de carbone, c'est-à-dire qu'ils peuvent être des groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle,

n-butyle, sec.-butyle, isobutyle ou tertio-butyle.

Il est avantageux que l'un de X et Y soit un groupe

méthoxy, tandis que l'autre est un atome d'hydrogène.

Des composés appréciés sont ceux dans lesquels le groupe Z est un groupe CH2-, -CHOH- ou

-CCH30H.

Des composés rentrant dans le cadre de la définition de la formule (I) sont déjà connus dans

la littérature des brevets et dans d'autres publications.

Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 016 281 fait connaître des dérivés d'indanone et de tétralone représentés par le cas o, dans la formule (I), X et Y sont tous deux l'hydrogène, Z est un groupe carbonyle, -NR1R2 est un noyau de pipéridine

substitué et n a la valeur O ou 1 respectivement.

Toutefois, ces composés sont décrits dans ce brevet comme possédant seulement une activité pharmacologique; rien n'a fait connaître antérieurement que ces composés ou tous autres composés connus rentrant dans le cadre

de la formule (I),possèdent une activité fongicide.

Des exemples de composés, répondant tous à la formule (I); qui sont avantageux à incorporer dans les compositions de la présente invention sont indiqués sur le tableau I. mo __CH;)_ coi úHD Mi

C" 'H LI O N- I HOHD H H E

CHD >

WmOS OD H H

CHO >-

8t'-9t'N- 0 OD H H I (eulD.) |UoT| piN sodTao saTelueuIwoo -fl op luTOaUU U z Àodmo3 np oN CI) u(eHDA N Z x IH /H lHD TABLEAU I (suite) N du X Y z n NR1R2 Point de fu- Commentaires composé Sion CH3 4 H H CCH30H 1 N O huile *M - CH3

H H CO 1 -N 30

CH3

6 H OCH3 CO 1 -N 110

\-N--CH 3

7 H H CO 1 -N CH3 huile *M CH3

CH 3 0.

ul

CHOH 1 -N 0 113-120 *M

CH3:CH3

TABLEAU I (suite) N du. X y z n NR1R2 Point de fu- Commentaires composé sion ( C) - CH3 9 H OCH3 CCH3OH 1 - hulle *M --CH3 CH3

H OCH3 CO 1 79-81 *M

CH3 il H OCH3 CH2 1 -N O 81-83 *M _ CH3 CH3 12 H OCH3 CHOH 1 huile | M CH Co

_ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ IL

TABLEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de CommentaireE composé fusion (*C) CH3 13 H OCH3 CH2 1 ND) huile *M CH3

14 H H CO 1 -N 80-86

H OCH3 CO 1; 89-92

16 H OCH3 CHOH 1 -ND- 133 trans OH/

CH12NRIR2

17 H H CH2 1 _ hui le 18 H OCH3 CH2 1 huile _ _ _ _ _h__ _ _ _ _u__ _ _ _ _ _i__ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _lx TABLEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fu-Commentaires composé sion ( C) -CH 19 H H CO 1 - 149150 HNO3 *y sel

-N_ CH33

H H CO 1 138-140 HNO3, sel O, 21 CH30 H Co 1

22 CH30 H CHOH 1 -N

23 CH30 H C(CH3)OH 1

24 CH30 H CH2 1 -x îCo

24 CH3O H CH2 1 ND

TABLEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fu- Commentaires composé sion ( C)

CH30 H CHCH3 1

1_-CH3

26 CH30 H CO 1 -N cis-diméthyl-

\ '4%CH3 morpholine f--,CH3

27 CH30 H CHOH 1 -N O cis-diméthyl-

\_ CH3 morpholine

--<CH3

28 CH30 H C(CHI3)OH 1 -N O cis-diméthyl-

morpholine Lni Co CH3

29 CH3 H CH _ cis-diméthyl-

-CH3. morpholine TABLEAU I (suite) N' du X Y Z n NR1R2 Point de fuCommentaires composé sion ( C) CH3

CH30 H CHCH3 1 7 cis-dim4thyl-

CH3 morpholine

31 CH30 H CO 0

32 CH30 H CHOH 0 N

33 CH30 H C(CH3)OH O _/

34 CH30 H CH2.0

Co o4

CH30 H CHCH3 O 0 N 3

__ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ _ _ __ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ _ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ _ __ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ _-_ _ __ _ __ _ __ _ _ __ _ __ _ __ _ _

TABLEAU i '(suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fu- Commentaires composé sion ( C)

--CH3 -

36 CH30 H CO 0 --N È cis-dimnéthyl-

CH3 morpholine /_--,oH3 _

37 CH30 H CHOH O -N cis-diméthyl-

CH3 morpholine

38 CH30 H C(CH3)OH 0 cis-dimethyl-

- CH3 morpholine

/- H3

39 CH30 H CH2 0 _. cis-diméthyl- O CH3 morpholine Un

CH 0%

NfO C3 Lw CH30 H CHCH3 0 - i-iéhl \--C[I3 inorphol j rie TABI.EAU I (suite) N0 du X Y Z n NR1R2 Pointde fu- Commentaires composé s (C) sion ( C)

41 H CH30 CO O -ND

42 H CH30 CHOHO -N

43 H CH30 C(CH3)OH o0

44 H CH30 CH2 0N

-\D

H CH30 CHCH3 0 -N-

3u fCH3,

46 H CH30 CO O -N O cis-dimthyl-

1CH3 morpholine TABILEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fuCommentaires composé sion ( C)

_ r /-CH3.

47 H CH30 CHOH O -N 0 cis-diméthyl-

- CH3 morpholine

/-- CH3

48 H CH30 C(CH3)OH 0 -N O cis-diméthyl-

L-ZICH3 morpholine ---,rCH3

49 H CH30 CH2 O -N cis-diméthyl-

-ZCH3 morpholine

-- CH3

H CH30 CHCH3 0 -N cis-diinmthyl-

-CH3 morpholine 51 n-C4H90 H CO 1 -N Cm TABLEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fu- Commentaires composé sion ( C) 52 n-C4H90 H CHOH 1 N O 53 n-C4H90 H C(CH3)OH 1 54 n-C4H90 H CH21 n-C4H90 H CHCH3 1 r-- CH3

56 n-C4H90 H CO 1 -N cis-diméthyl-

CH3 morpholine ul CH3 Co 57 n-C4H90 H CHOH 1 -N O cis-diméthyl- M 1-H3. inorpholine w TABLEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Poin't de fuCommentaires composé sion ( C)

/-- CH3

58 n-C4H90 H C(CH3)OH 1 -N O cis-diméthyl-

-CH3 morpholine -CH3

59 n-C4H90 H CH21 -N 1C cis-dim thyl-

---H3 morpholine f-r CH3

n-C4H90 H CHCH3 1 cis-diméthyl-

CH3 morpholine 61 H n-C4H90 CO 1 -N 62 H n-C4H90 CHOH 1 Co 63 H n-C4H9O C(CH3)OH -ND

i4 -

TABLEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fu- Commentaires composé sion ( C) 64 H n-C4H90' CH2 -N H n-C4H90 CHCH3 -ND

/__-CH3

66 H n-C4H90 CO 1 -N cis-diméthyl-

CH3 morpholine --CH3

67 H n-C4H90 CHOH I -N O cis-diméthyl-

\-CH3 morpholine

68 H n-C4190 C(CH3)OH 1 cis-dimthy-

CH3 morpholine . * usN TABLEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fuCommentaires composé sion (O C) f-X-CH3

69 H n-C4H90 CH2 1 -N O cis-diméthyl-

CH3 morphol ine CH3

H n-C4H90 CHCH3 1 -N O cis-diimnéthyl-

-CH3 morpholine 71 n-C4H9 H CO. 1 -N 72 n-C4H9 H CHOH 1 73 n-C4H9 H C(CH3) OH 1 _ Co

74 n-C4H9 H CH2.

J ______-

TABLEAU I (suite) N' du X Y Z n NRlR2 Point de fu- Commentaires composé sion (C) n-C4Hg H CHCH3 1 -N

/-... CH3

76 n-C4Hg H CO 1 -N cis-diméthyl-

morpholine

77 n-C4Hg H CHOH 1 cis-diméthyl-

-CH3 morpholine /--eCH3

77 n-C4H9 H CHOH 1 -N O cis-diinéthyl-

--_ -CH3 morpholine

-- CH3

78 n-C4H9 H C(CH13)OH -N O cis-diméthyl-

79 n-C4H9 H CH2 1..imthyi-

U CH3 morpholine r TABLEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fuCommentaires composé sion ( C)

/--- CH3

n-C4H9 H CHCH3 1 cis-diméthyl-

-2,CH3 morpholine r-l 81 H n-C4H9 CO 1 -N 82 H n-C4H9 CHOH 1i 83 H n-C4H9 C(CH3)OH 1 84 H n-C4H9 CH2 ri, Lni C, H n -No H n-C4H9 CHCH3 1 TABT.EAU I (suite) N du X y Z n NRR2 Point de fu- Commentaires composé sion ( C)

86 H n-C4H9 CO -- XCH3 cis-diméthyl-

morpholine

-- CH3

87 H n-C4H9 CHOH 1 -N O cis-diméthyl-

\-kCH3 morpho1ine

/--- CH3

88 H n-C4H9 C(CH3)OH 1 -N O cis-diméthyl-

-- H3 morpholine f---qoCH3:

89 H n-C4H9 CH2 1 -N O cis-d iméthyl-

--H3 morpholine N LAi Co f.--yCH3 co

' H n-C4H9 CHCH3 1 -N O cis-diméthyl-

- 3,morpholine w TeBLEAU I (suite) N du X Y Z n NRlR2 Point de fuCommentaires composé sion (*C)

91 CH30 H C(CH3)2 1

/--e CH3

92 CH30 H C(CH3)2 1 -N 0 cis-diméthyl-

\- CH3 morpholine

93. H CH30 C(CH3)2 1 -O

/--eCH3

94 H CH30 C(CH3)2 0 Cis-diméthyl-

-N CH3 morpholine n-C4H9 H C(CH3)2 -N D /_CH3u Co 96 n-C4H9 H C(CH3)2 i N cis-dimethyl- 0 \--4CH3 morpholine TABLEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fu-Commentaires composé sion ( C)

97 H n-C4H9 C(CH3)2 1 -

98H CH

- cis-diméthyl-

98 H n-C4Hg C(CH3)2 1 cis-diméthyl-

CH3 morpholine N 99 CH30 H CHOH i N

CH30 H CH21

101 H CH30 CHOH I t 102 H CH3O0 CH21 -op 102 H CH30 CH2 1,c LW T.BLEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fu- Commentaires composé sion ( C)

103 n-C4H9 H CHOH 1.

104 n-C4H9 H CH2 1-

H n-C4H9 CHOH 1 -N 106 H n-C4H9 CH21 -N 107 CH30 H CHOH 1 -N N-Ph t-n 108 CH30 H CH2 1 -N -Ph ( -_ - TABLEAU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fu-Commentaire comrposé sion ( C) 109 H CH30 CHOH 1Ph H CH30 CH2 1 -N NPh 111 n-C4H9 H CHOH 1 -Ph 112 n-C4H9 H CH2 1 -N N--Ph 113 H n-C4H9 CHOH 1 -N -Ph N 114 H n-C4H9 CH21 - -Ph C% TABJ-.EU I (suite) N du X Y Z n NR1R2 Point de fu- Commentaires composé sion ( C) CH30 H n-C4H9CH 1 116 H CH30 n-C4H9CH 1 --OJ

/-- CH3

117 CH30 H n-C4H9CH 1 cis-diméthyl-

--CH3 morpholine f-- CH3

118 H CH30 n-C4H9CH 1 cis-diméthyl-

CH3.morpholine

119 n-C4Hg H n-C4H9CH 1 -N/-

H n-C4H9 n-C4H9CH 1. r_ 0<M TABLEJEAU (suite) N du X y Z n NR1R2 Point de fu- Commentaires composé sion (Oc) /-CH3

121 n-C4H9 H n-C4H9CH 1 -N O cis-diméthyl-

CH3 morpholine f- H3 CH3

122 H n-C4H9 n-C4H9CH 1 _ C cis-diméthyl-

__ CH3 morpholine --CH3

123 H H CH2 1 cis-diméthyl-

__ CH3 morpholine CH3

124 H H CH21 -N cis-diméthyl-

CH3 pipéridine Ln -CH3 Co.

H H C(CH3)OH 1 -N cis-diméthyl-

CH3 ppipéridine C113 t TABLEAU I (suite) N' du X Y Z n NR1R2 Point de fuCommentaires composé sion ( C)

126 H H C(CH3)OH 1

CH3

127 H H C(CH3)OH 1 -N cis-diméthyl-

CH3 pipéridine

128 H H C(CH3)OH 1 -N

* M s.gn fie un mélange d'isomères Ph dé-signe un groupement phényle Ln rL co 1' Des composés de formule générale (I)

dans laquelle Z représente -CR3H o R3 est tel que dé-

fini ci-dessus peuvent être préparés par réduction de composés de formule générale (II) dans laquelle X, Y, n, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, par l'hydrogène en présence d'un catalyseur convenable,

par exemple du palladium à 10% fixé sur du carbone.

R3

X CH2 / R

i N 2 2 Hn R2 Y (II) On peut préparer des composés de formule générale (II) par traitement de composés de formules générales (IIIa) et (IIIb) o X, Y, n, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, avec un acide (par exemple l'acide sulfurique dilué), de préférence en l'absence

d'un solvant et dans des conditions de reflux.

R3 /OH

X -CH21- R'

N R2

<CH2)n CH2 NR2 Y (IlIa)

HO R3

|,/' CH2i /Ri

5. X << N R2

/ -XCH2) n Y y (IIIb) Les composés de formules générales (IIIa) et (IIIb) dans lesquelles R3 représente H peuvent être préparés par réduction de composés de formule générale (IV) (c'est-à-dire de composés de formule générale (I) dans laquelle Z représente C=0) avec les agents réducteurs usuels, par exemple le borohydrure

de sodium ou l'hydrure de lithium et d'aluminium.

O CH2,. Ri

X NN

I R2 CH2)n Y y (IV) Des composés de formules générales (IIIa) et (IIIb) dans lesquelles R3 représente un groupe alkyle en C1 à C4 peuvent être préparés par la réaction de composés de formule générale (IV) (c'est-àdire des composés de formule générale (I) dans laquelle Z représente C=0) avec le réactif de Grignard constitué de l'halogénure d'alkylmagnésium (V) approprié ou avec un réactif du type alkyllithium (VI) dans un solvant convenable (par exemple l'éther de diéthyle

ou le tétrahydrofuranne).

R3MgX R3Li

(V) (VI)

Des composés de formule générale (IV) peuvent être préparés par traitement d'une cétone de formule générale (VII) avec le formaldéhyde et une amine de formule générale HNR1R2 en présence d'un catalyseur acide dans les conditions normales de la

réaction de Mannich.

0

x 1 1 / (CH2)n (VII) Des composés de formule générale (VII)

peuvent être prépares par cyclisation d'acides phényl-

carboxyliques diversement substitués (VIII) par des procédés décrits dans la littérature (voir par exemple Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry, quatrième

*édition, IV, 135 page 778).

o

3 (OH

//tIiII3I (CH2)n

(VIII)

Dans un procédé en variante, des composés de formule générale (I) dans laquelle Z représente

le groupe -CR3R4- o les deux groupes R3 et R4 représen-

tent l'atome d'hydrogène peuvent être préparés par réduction de cétones de formule (IV) par un agent réducteur convenable, par exemple l'amalgame de zinc en présence d'acide chlorhydrique dans les conditions

usuelles liées à la réduction de Clemmensen.

Des composés de formule générale (I) dans laquelle Z représente -CR3R4 o R3 et R4 sont tels que définis ci-dessus peuvent être préparés par réaction d'un composé de formule générale (IXa) ou (IXb) dans laquelle X est un halogène, habituellement le chlore

ou le brome, avec un réactif qui est un composé organi-

que de titane (X) dans lequel X représente également un halogène, habituellement le chlore ou le brome, dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle

ou le tétrahydrofuranne.

R3 Y

X-5-- CH2 R

N

N 'N R2

(CH2)n y Y (IXa)

Y R3

CH2 Ri R2 i (CH2)n y / (Ixb) R4TiX3 (X) Les composés de formules générales (IXa) et (IXb) peuvent être préparés à partir des alcools de formules générales (IIIa) et (IIIb) en utilisant

les réactifs normaux d'halogénation.

Des composés de formule générale (I) dans laquelle Z représente CR30 R4 o R3 et R4 sont tels que définis ci-dessus peuvent être préparés par réaction du sel de sodium de composés de formules générales (IIIa) et (IIIb) avec un halogénure d'alkyle R4X o X est un halogène, habituellement le chlore ou le brome, dans un solvant convenable tel que l'acétonitrile

ou le diméthylformamide.

Des dérivés des cétones de formule générale (IV) tels que des oximes, des éthers d'oximes, des cétals, des hydrazones, des semicarbazones et des

thiosemicarbazones peuvent être préparés par des procé-

dés connus.

Des sels des composés de formule générale (I) peuvent être préparés par des procédés décrits

dans la littérature.

Les compositions de l'invention sont actives en particulier contre les agents pathogènes suivants: Puccinia recondita, Puccinia striiformis et autres rouilles du blé, Puccinia hordei, Puccinia striiformis et autres rouilles des céréales, du pommier, des plantes potagères et des plantes d'ornement, Erysiphe graminis (blanc) de l'orge et du blé et autres

blancs se développant sur divers hôtes, tels que Sphaero-

theca fuliginea sur cucurbitacées (par exemple concom-

bre), Cercospora arachidicola sur arachides et autres espèces du genre Cercospora se développant par exemple

sur la betterave sucrière, le bananier et le soja.

Venturia inaequalis (tavelure) se développant sur le pommier. Pyricularia oryzae(pyriculariose) se développant sur

le riz.

Certains des composés ont également présenté un large champ d'activité contre des champignons in

vitro. Ils peuvent déployer leur activité contre diver-

ses maladies des fruits après la récolte (par exemple Penicillium digitatum et italicum sur les oranges

et Gloeosporium musarum sur les bananes). Quelques-

autres des composés sont actifs pour la désinfection des semences contre: Erysiphe graminis, Ustilago

spp. et Tilletia spp.

Les composés sont capables de migration acropète dans le tissu végétal. En outre, ils peuvent être suffisamment volatiles pour être actifs en phase aqueuse contre des champignons se développant sur

la plante.

Ils peuvent également être utiles comme fongicides industriels (par opposition aux fongicides pour l'agriculture), par exemple pour protéger le bois, les peaux, le cuir, et notamment des couches

de peinture d'une attaque fongique.

La présente invention propose également un procédé pour combattre des champignons, qui consiste à appliquer à une plante, à la graine d'une plante

ou sur le lieu de la plante ou de la graine, une compo-

sition fongicide telle que définie ci-dessus.

Les compositions peuvent être appliquées de diverses façons, par exemple on peut les appliquer directement au feuillage d'une plante, ou bien on peut les appliquer également à des arbustes et des arbres, à des graines ou à un autre milieu dans lequel des plantes, des arbustes ou des arbres se développent ou doivent être plantés, ou bien on peut les appliquer par pulvérisation, par poudrage, ou formulés en crème ou en pâte, ou bien on peut les appliquer à l'état

de vapeur ou en granules à libération lente. L'applica-

tion peut être effectuée à une partie quelconque de la plante, de l'arbuste ou de l'arbre, par exemple au feuillage, aux tiges, aux branches ou aux racines, ou au sol entourant les racines, ou à la graine avant qu'elle ne soit semée; ou au sol en général, à l'eau

de rizière ou à des systèmes de culture hydroponique.

Les compositions de l'invention peuvent aussi être injectées dans dés plantes ou des arbres ou bien elles peuvent aussi être appliquées par pulvérisation sur

une végétation en utilisant des techniques de pulvérisa-

tion électrodynamique.

Le therme "plante" utilisé ici désigne des plantules, des arbustes et des arbres. En outre,

la méthode fongicide de l'invention comprend un traite-

ment préventif, protecteur, prophylactique et d'éradica-

tion.

L'invention couvre divers types de composi-

tion fongicide. Le type de composition que l'on utilise dans chaque cas dépend des circonstances d'utilisation envisagées. Les compositions peuvent se présenter sous la forme de poudres pour poudrage ou de granules comprenant l'ingrédient actif et le diluant ou support solide, par exemple des charges telles que kaolin, bentonite, kieselguhr, dolomite, carbonate de calcium, talc, magnésie en poudre, terre de Fuller, gypse, terre d'Hewitt, terre de diatomées et kaolinite. Ces granules peuvent être des granules préformés aptes à être appliqués au sol sans autre traitement. On peut les préparer en imprégnant des pastilles de charge de l'ingrédient actif ou en transformant en pastilles

un mélange de l'ingrédient et d'une charge en poudre.

Des compositions pour la désinfection des semences, par exemple, peuvent comprendre un agent (tel qu'une huile minérale) facilitant l'adhérence de la composition à la graine; à titre de variante, l'ingrédient actif peut être formulé en vue de la désinfection de semences en utilisant un solvant organique (par exemple la

N-méthylpyrrolidone ou le diméthylformamide).

Les compositions peuvent aussi se présenter sous la forme de poudres, granules ou grains dispersibles comprenant un agent mouillant destiné à faciliter la dispersion dans des liquides de la poudre ou des grains qui peuvent aussi contenir des charges et des

agents de mise en suspension.

Les dispersions ou émulsions aqueuses peuvent être préparées en dissolvant l'ingrédient ou les ingrédients actifs dans un solvant organique

contenant éventuellement un ou plusieurs agents mouil-

lants, dispersants ou émulsionnants et en ajoutant ensuite le mélange à de l'eau qui peut aussi contenir un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants. Des solvants organiques convenables sont le dichloréthylène, l'alcool isopropylique, le propylèneglycol, l'alcool diacétonique, le toluène,

le kérosène, le méthylnaphtalène, le xylène, le tri-

chloréthylène, l'alcool furfurylique, l'alcool tétra-

hydrofurfurylique et des éthers de glycol (par exemple

le 2-éthoxyéthanol et le 2-butoxyéthanol).

Les compositions destinées à être utilisées en pulvérisations peuvent aussi se présenter sous la forme d'aérosols, auquel cas la formulation est contenue dans un récipient sous pression en présence d'un propulseur, par exemple de fluorotrichlorométhane

ou de dichlorodifluorométhane.

Les composés actifs peuvent être additionnés à l'état sec d'un mélange pyrotechnique pour former une composition qui convient pour engendrer dans des

espaces clos une fumée contenant les composés.

A titre de variante, les composés actifs

peuvent être utilisés sous une forme micro-encapsulée.

Ils peuvent aussi être formulés en formulations polymé-

riques biodégradables, afin d'obtenir une libération

réglée lente de la substance active.

En incorporant des additifs convenables, par exemple des additifs pour améliorer la distribution, le pouvoir adhésif et la résistance à la pluie sur

les surfaces traitées, on peut mieux adapter les diver-

ses compositions à différents buts d'utilisation.

Les composés actifs peuvent être formulés en mélanges avec des engrais (par exemple des engrais azotés, potassiques ou phosphorés). Les compositions comprenant seulement des granules d'engrais auxquels le composé est incorporé, par exemple par revêtement, sont préférées. Ces granules contiennent avantageusement jusqu'à 25% en poids du composé. L'invention propose donc également une composition d'engrais comprenant au moins un composé de formule générale (I) ou un

sel de ce composé.

Les compositions peuvent aussi se présenter sous la forme de préparations liquides destinées à être utilisées en bains ou en pulvérisations, qui sont en général des dispersions ou émulsions aqueuses

contenant l'ingrédient actif en présence d'un ou plu-

sieurs surfactants, par exemple un ou plusieurs agents mouillants, agents dispersants, agents émulsionnants ou agents de mise en suspension; ou bien il s'agit de formulations pulvérisables d'un type apte à être

utilisé dans des techniques de pulvérisation électro-

dynamique. Les agents ci-dessus peuvent être des agents cationiques, anioniques ou non ioniques. Les agents cationiques convenables sont des composés d'ammonium

quaternaire, par exemple le bromure de cétyltriméthyl-

ammonium. Des agents anioniques convenables sont des savons, des sels de monoesters aliphatiques d'acide sulfurique (par exemple laurylsulfate de sodium) et des sels de composés aromatiques sulfonés (par exemple dodécylbenzènesulfonate de sodium, lignosulfonate, butylnaphtalènesulfonate de sodium, calcium ou ammonium

et un mélange de diisopropyl- et de triisopropylnaphta-

lènesulfonates de sodium).

Des agents non ioniques convenables sont les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras tels que l'alcool oleylique ou l'alcool cétylique ou avec des alkylphénols tels que l'octyl- ou le noeylphénol et l'octvlcrésol. D'autres agents non ioniques sont les esters partiels dérivés d'acides gras à longue chalne et d'anhydrides d!hexitol, les produits de condensations desdits esters partiels avec l'oxyde d'éthylène, et les lécithines. Des agents de mise en suspension convenables sont des colloides

hydrophiles (par exemple polyvinylpyrrolidone et carboxy-

méthylcellulose sodique) et les gommes végétales (par

exemple gomme arabique et gomme adragante).

Les compositions destinées à être utilisées en dispersions ou émulsions aqueuses sont généralement présentées sous la forme d'un concentré contenant une forte proportion d'un ou plusieurs ingrédients actifs, et le concentré doit être dilué avec de l'eau avant son utilisation. Ces concentrés doivent souvent être capables de résister à un entreposage pendant des périodes prolongées et, après cet entreposage, ils doivent être capables d'une dilution avec de l'eau en vue de former des préparations aqueuses qui restent homogènes pendant une durée suffisante pour qu'on puisse les appliquer à l'aide d'un appareillage de

pulvérisation classique et électrodynamique. Les concen-

trés peuvent convenablement contenir jusqu'à 95%, avantageusement 10 à 85%, par exemple 25 à 60% en

poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs. Ces concen-

trés contiennent avantageusement des acides organiques (par exemple des acides alkaryl- ou aryl -sulfoniques

tels que l'acide xylènesulfonique ou l'acide dodécyl-

benzènesulfonique), attendu que la présence de tels acides peut accroître la solubilité de l'ingrédient ou des ingrédients actifs dans les solvants polaires souvent utilisés dans les concentrés. Les concentrés contiennentaussi avantageusement une forte proportion de surfactants de manière que l'on puisse obtenir des émulsions suffisamment stables dans l'eau. Après dilution pour former des préparations aqueuses, ces préparations peuvent contenir des quantités variables de l'ingrédient ou des ingrédients actifs selon le but recherché, mais une préparation aqueuse contenant

0,0005 ou 0,01 à 10% en poids d'un ou plusieurs ingré-

dients actifs peut être utilisée.

Les compositions de la présente invention peuvent aussi comprendre un ou plusieurs autres composés doués d'activité biologique, par exemple des composés ayant une activité similaire ou complémentaire fongicide ou influençant la croissance des plantes ou des composés doués d'activité influençant la croissance des plantes,

d'activité herbicide ou insecticide.

L'autre composé fongicide peut être par exemple un composé qui est capable de combattre des maladies des épis de céréales (par exemple le blé), telles que Septoria, Gibberella et Helminthosporium spp., des maladies transmises par les graines et par le sol et l'oidium et le mildiou de la vigne et le blanc et la tavelure du pommier, etc. Ces mélanges

de fongicides peuvent avoir un plus large champ d'acti-

vité que le composé de formule générale (I) seul; en outre, l'autre fongicide peut exercer un effet synergique sur l'activité fongicide du composé de formule générale (I). Des exemples de l'autre composé fongicide comprennent les suivants: carbendazime, bénomyl, thiphanate- méthyl, thiabendazole, fubéridazole, étridazole, dichlorofluanide, cymoxanil, oxadixyl,

ofurace, métalaxyl, furalaxyl, benalaxyl, fosétyl-

aluminium, fénarimol, iprodione, procymidone, vinclozo-

line, penconazole, myclobutanil, R0151297, S3308,

pyrazophos, éthirimol, ditalimfos, tridémorphe, trifori-

ne, nuarimol, triazbutyl, guazatine, propiconazole, prochloraz, flutriafol, chlortriafol, c'est-à-dire

le composé 1-(1,2,4-triazole-1-yl)-2-(2,4-dichloro-

phényl)-hexane-2-ol, DPX H6573 (1-((bis-4-fluorophényl)-

méthvlsilyD) -méthyl)-1H-1-,2,4-triazole, triadiméfon, triadiménol, diclobutrazol, fenpropimorphe, fenpropidine, chlorozolinate, diniconazol, imizalil, fenfurame, carboxine, oxycarboxine, méthfuroxame, dodémorphe,

BAS 454, blasticidine S., kasugamycine, édifenphos, kitazi-

ne P, cycloheximide, phtalide, probénazole, isoprothio-

lane, tricyclazole, pyroquilan, chlorbenzthiazone, néoasozine, polyoxine D, validamycine A, répronil, flutolanil, pencycuron, dichlomézine, oxyde de phénazine, diméthyldithiocarbamate de nickel, techlofthalame, bitertanol, bupirimate, étaconazole, streptomycine, cypofurame, biloxazol, quinométhionate, diméthirimol, 1-(2-cyano-2-méthoxyimino-acétyl)-3éthylurée, fenapanil, tolclofosméthyl, pyroxyfur, polyrame, manèbe, mancozèbe, captafol, chlorothalonil, anilazine, thiram, captan, folpet, zinèbe, propinèbe, soufre, dinocap, binapactryl, nitrothalisopropyl, dodine, dithianon, hydroxyde de fentine, acétate de fentine, tecnazène, quintozène,

dichloran, composés contenant du cuivre tels que oxy-

chlorure de cuivre, sulfate de cuivre et bouillie

bordelaise et composés organomercuriels.

Les composés de formule générale (I) peu-

vent être mélangés avec de la terre, de la tourbe ou d'autres milieux d'enracinement pour protéger des plantes de maladies fongiques transmises par les graines,

transmises par le sol ou se développant sur les feuilles.

Des insecticides convenables qui peuvent être incorporés dans la composition de l'invention comprennent les suivants: pirimicarb, diméthoate, déméton-s-méthyl, formothion, carbaryl, isoprocarb, XMC, BPMC, carbofuran, carbosulfan, diazinon, fenthion, fenitrothion, phenthoate, chlorpyrifos, isoxathion, propaphos, monocrotophos, buprofezine, éthroproxyfène

et cycloprothrine.

Des composés influençant la croissance des plantes pouvant être incorporés aux compositions de l'invention sont des composés qui limitent les

mauvaises herbes ou la formation des têtes porte-

graines ou qui inhibent sélectivement le développement

de plantes indésirables (par exemple de graminées.

Des exemples de composés influençant la croissance des plantes avantageux à utiliser avec les compositions et les composés de l'invention sont les gibberellines (par exemple GA3, GA4 ou GA7), les auxines (par exemple acide indole-acétique, acide

indolebutyrique, acide naphtoxyacétique ou acide naphyl-

acétique), les cytokinines (par exemple kinétine,

diphénylurée, benzimidazole, benzyladénine ou benzyl-

aminopurine), les acides phénoxyacétiques (par exemple 2,4-D ou MCPA), des acides benzoïques substitués (par exemple l'acide triiodobenzoique), des morphactines (par exemple chlorofluoroécol), l'hydrazide maléique, le glyphosate, la glyphosine, des alcools et acides gras à longue chafne, le dikegulac, le paclobutrazol, le flurprimidol, le fluoridamid, le méfluidide, des composés d'ammonium et de phosphonium quaternaires substitués (par exemple chloroméquat, chlorphonium; ou chlorure de mépiquat), l'éthèphon, le carbétamide,

le 3,6-dichloranisate de méthyle, le daminozide, l'asu-

lam, l'acide abscissique, l'isopyrimil, l'acide 1-

(4-chlorophényl)-4,6-diméthyl-2-oxo-1,2-dihydropyridine-

3-carboxylique, des hydroxybenzonitriles (par exemple le bromoxynil), le difenzoquat, le benzoylprop-éthyl,

l'acide 3,6-dichloropicolinique, le fenpentézol, l'ina-

benfide, le triapenthénol et le tecnazène.

Les exemples suivants illustrent l'inven-

tion; les températures sont données en degrés centigra-

des ( C).

EXEMPLE 1

Cet exemple illustre la préparation du

6-méthoxy-2-(2,6-diméthylmorpholinométhyl)-1,2,3,4-

tétrahydronaphtalène (composé n 11 du tableau 1).

De la 6-méthoxy-1,2,3,4-tétrahydronaphtalène-

1-one (17,6 g, 0,1 mole), du chlorhydrate de 2,6-

diméthylmorpholine (15,1 g, 0,1 mole) et du para-

formaldéhyde (6,0 g, 0,2 mole) ont été chauffés ensemble au reflux dans de l'éthanol (50 ml) avec de l'acide chlorhydrique concentré (0,25 ml) comme catalyseur pendant 3 heures. Le mélange réactionnel a été refroidi

et versé dans de l'eau contenant de l'acide chlorhydri-

que concentré (5 ml) et extrait à l'éther (200 ml).

La solution aqueuse a été refroidie dans de la glace et neutralisée avec une solution d'hydroxyde de sodium

(à 10%) puis extraite à l'éther (2 x 200 ml), déshydra-

tée sur du sulfate de magnésium et évaporée sous pres-

sion réduite en donnant un résidu qui a été recristalli-

sé dans de l'éther de pétrole (60-80") en donnant

la 6-méthoxy-2-(2,6-diméthylmorpholinométhyl)-1,2,3,4-

tétrahydronaphtalène-1-one, substance solide cristalline

blanche (10 g, rendement 33%) fondant à 110 C.

On a préparé de l'amalgame de zinc en agitant du zinc (12,5 g, 0,19 mole) avec du chlorure

mercurique (1,5 g, 0,0055 mole) dans de l'acide chlorhy-

drique dilué (1 ml de HCl concentré dans 25 ml d'eau) pendant 5 minutes, la solution aqueuse a été décantée

et la 6-méthoxy-2-(2,6-diméthylmorpholinométhyl)-

1,2,3,4-tétrahydronaphtalène-1-one (3,0 g, 0,01 mole) dissoute dans de l'acide chlorhydrique concentré (25ml) a été ajoutée. Le mélange réactionnel a été chauffé au reflux pendant 6 heures et l'acide a été séparé par décantation du résidu qui a été traité avec une

solution de bicarbonate de sodium et du chloroforme.

La phase organique a été déshydratée sur du sulfate

de magnésium et évaporée et le résidu a été recristalli-

sé dans de l'éther de pétrole (40-60 ) en donnant une substance solide cristalline blanche (600 mg, rendement 20%) fondant à 81-3 , à savoir le composé

indiqué dans le titre.

EXEMPLE 2

Cet exemple illustre la préparation du

6-méthoxy-2-(2,6-diméthylmorpholinométhyl)-1,2,3,4-

tétrahydronaphtalène-1-ol (composé n 8 du tableau 1).

La 6-méthoxy-2-(2,6-diméthylmorpholino-

méthyl)-1,2,3,4-tétrahydronaphtalène-1-one (2,0 g, 0,006 mole) a été dissoute dans du méthanol (50 ml), du borohydrure de sodium (0,25 g, 0, 0066 mole) a été ajouté à cette solution à la température ambiante et le mélange a été agité pendant 16 heures. Le méthanol a été chassé sous pression réduite, extrait à l'éther (2 x 100 ml), déshydraté sur du sulfate de magnésium et évaporé sous pression réduite en donnant une pâte blanche qui a été recristallisée dans de l'éther de pétrole (60-80 ), ce qui a donné la première récolte du composé indiqué dans le titre sous la forme d'une substance solide cristalline blanche (350 mg, rendement

17%) fondant à 113-120"C.

EXEMPLE 3

On prépare un concentré émulsionnable en mélangeant les ingrédients et en agitant le mélange

jusqu'à ce que tous les constituants soient dissous.

Composé n" 1 du tableau I 10% Isophorone 25% Dodécylbenzènesulfonate de calcium 5% Ethoxylate de nonylphénol (13 moles d'oxyde d'éthylène) 10% Alkylbenzènes 50%

EXEMPLE 4

On dissout l'ingrédient actif dans du

dichlorure de méthylène et on applique le liquide résul-

tant par pulvérisation sur les granules d'attapulgite.

On laisse ensuite le solvant s'évaporer pour produire

une composition granulaire.

Composé n 2 du tableau I 5% Granules d'attapulgite 95%

EXEMPLE 5

On prépare une composition apte à être utilisée pour la désinfection de semences en broyant

et en mélangeant les trois ingrédients.

Composé n 3 du tableau I 50% Huile minérale 2% Kaolinite 48%

EXEMPLE 6

On prépare une poudre pour poudrage en

broyant et mélangeant l'ingrédient actif avec du talc.

Composé n 5 du tableau I 5% Talc 95%

EXEMPLE 7

On prépare un concentré en suspension pour des substances chimiques qui sont des matières solides très insolubles en broyant au broyeur à billes, par exemple, les constituants indiqués ci-dessous pour former une suspension aqueuse du mélange broyé

avec de l'eau.

Composé n 6 du tableau I 40% Lignosulfonate de sodium 10% Bentonite 1% Eau 49% Cette formulation peut être utilisée en pulvérisation par dilution dans l'eau ou bien elle

peut être appliquée directement à la semence.

EXEMPLE 8

On prépare une formulation en poudre mouil- lable en mélangeant ensemble les ingrédients indiqués

ci-dessous puis en broyant le mélange jusqu'à consistan-

ce homogène.

Composé n 8 du tableau I 25% Laurylsulfate de sodium 2% Lignosulfonate de sodium 5% Silice 25% Kaolinite 43%

EXEMPLE 9

On a préparé une formulation colloïdale en broyant au broyeur à billes les constituants indiqués ci-dessous puis en formant une suspension aqueuse

du mélange broyé avec de l'eau.

Composé n 10 du tableau I 40% "Dispersol" T 10% "Lubrol" APN5 1% Eau

EXEMPLE 10

On a préparé une formulation en poudre dispersible en mélangeant ensemble les ingrédients indiqués ci-dessous puis en broyant le mélange jusqu'à

consistance homogène.

Composé n 11 du tableau I 25% "Aerosol" OT/B 2% "Dispersol" A.C. 5% Kaolinite 28% Silice 40% Dans les exemples 3 à 10, les proportions indiquées des ingrédients sont en poids. Les composés restants du tableau I ont tous été formulés de la

même manière que pour les exemples 3 à 10.

On explique ci-après la nature des composi-

tions ou des substances représentées par les diverses marques commerciales et les divers noms commerciaux indiqués ci-dessus. ARAMASOL H: mélange d'alkylbenzènes utilisé comme solvant DISPERSOL T & AC: mélange de sulfate de sodium et d'un produit de condensation

du formaldéhyde avec le naphta-

lènesulfonate de sodium LUBROL APN5: produit de condensation du nonylphénol (1 mole) avec l'oxyde de naphtalène (5,5 moles) AEROSOL OT/B: alkylnaphtalènesulfonate de dioctyle

EXEMPLE 11

Les composés ont été éprouvés contre diver-

ses maladies fongiques se développant principalement sur le feuillage des plantes. Les techniques utilisées ont été les suivantes: Pour tous les essais, les plantes ont été cultivées dans un compost pour culture en pot de John Innes (N0 1 ou 2) dans des pots miniatures de 4 cm de diamètre. Les composés d'essai ont été formulés par broyage au broyeur à billes avec une solution aqueuse de Dispersol T ou sous la forme d'une

solution dans l'acétone ou dans un mélange acétone/étha-

nol qui a été diluée à la concentration désirée immédia-

tement avant l'utilisation. Les solutions ou suspensions (100 mg/l d'ingrédient actif) ont été appliquées par pulvérisation sur le feuillage et appliquées aux racines de la plante par le sol. Les pulvérisations ont été appliquées jusqu'à la rétention maximale et les arrosages des racines ont été effectués jusqu'à une

concentration finale équivalant à environ 40 mg d'ingré-

dient actif par kilogramme de sol sec. On a ajouté du Tween 20 à une concentration finale de 0,05% lorsque les pulvérisations ont été appliquées à des céréales. La plupart des essais ont été des essais de protection dans lesquels le composé a été appliqué au sol et aux racines et au feuillage un ou deux jours

avant que l'agent pathogène ne soit inoculé à la plante.

L'essai portant sur Erysiphe" graminis dans lequel

les plantes ont été inoculées 24 heures avant le traite-

ment a constitué une exception. Les agents pathogènes foliaires ont été appliqués par pulvérisation sous la forme de suspensions de spores sur les feuilles

des plantes d'essai.

Apres inoculation, les plantes ont été placées dans un environnement approprié afin de laisser l'infection se développer,puis on les a fait incuber

jusqu'à ce que la maladie soit prête pour l'évaluation.

La période écoulée entre l'inoculation et l'évaluation a varié de 4 à 14 jours selon la maladie et selon l'environnement. L'inhibition de la maladie a été évaluée d'après l'échelle suivante de notation: 4 = pas de maladie 3 = traces jusqu'à 5% de maladie sur des plantes non traitées 2 = 6-25% de maladie sur des plantes non traitées 1 = 26-59% de maladie sur des plantes non traitées 0 = 60-100% de maladie sur des plantes non traitées

Les résultats sont reproduits sur le ta-

bleau II.

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Claims (9)

REVENDICATIONS

1. Composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle comprend comme ingrédient actif un composé de formule générale:

X Z _-CH2 R

1 L

R2 (CH2)n Y (1) y et ses stéréo-isomères, formule dans laquelle X et Y représentent l'hydrogène, un groupe alkyle ou alkoxy, sous réserve que lorsque l'un de X et Y est l'hydrogène,

l'autre ne soit pas un groupe -C(CH3)2R, o R est l'hy-

drogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle; Z est un groupe carbonyle ou un dérivé de ce groupe,

3 4 34_ 3 4

ou représente un groupe -CR3R4- ou-CR 30R4-, o R et R représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C4; R1 et R2 représentent indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C4, ou bien forment conjointement avec l'atome d'azote adjacent un noyau hétérocyclique éventuellement substitué; et n a la valeur O ou 1;

conjointement avec un support approprié.

2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que dans le composé actif, l'un de X et Y est un groupe méthoxy, tandis que l'autre

est un atome d'hydrogène.

3. Composition suivant la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que dans

le composé actif, le groupe NR R est un noyau de pipé-

ridine, 3,5-diméthylpipéridine, 4-phénylpipéridine

ou 2,6-diméthylmorpholine.

4. Composition suivant l'une quelconque des

revendications 1 à 3, caractérisée en ce que dans le

composé actif, le groupe Z est un groupe -CH2-, -CHOH-

ou -CCH30 OH.

5. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé actif répond à la formule CH2

/</ CH2 \ R2

CH30

dans laquelle le groupe -NR1R2 est un noyau de 3,5-

diméthylpipéridine, de 4-phénylpipéridine ou de 2,6-

diméthylmorpholine.

6. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé actif répond à la formule

R2 OH

\ / / CH2-N O

C X / CH3

i CHi dans laquelle le groupe R3 est un atome d'hydrogène

ou un groupe méthyle.

7. Procédé pour combattre des champignons,.

qui consiste à appliquer à une plante, à la graine d'une plante, ou sur le lieu d'une plante ou d'une

graine une composition fongicide suivant l'une quelcon-

que des revendications 1 à 6.

8. Composés de formule:

CH2 CH2 R

N

x x CH2 CH3O

dans laquelle le groupe -NR1R2 est un noyau de 3,5-

diméthylpipéridine, 4-phénylpipéridine ou 2,6-diméthyl-

morpholine.

9. Composés de formule:

R3 OH

\ / CH2- N O

2 CH2 dans laquelle le groupe R3 est un atome d'hydrogène

ou un groupe méthyle.