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FR2579717A1 - ANTI-CORROSION COATING ON STEEL PIPES - Google Patents

ANTI-CORROSION COATING ON STEEL PIPES Download PDF

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FR2579717A1
FR2579717A1 FR8604542A FR8604542A FR2579717A1 FR 2579717 A1 FR2579717 A1 FR 2579717A1 FR 8604542 A FR8604542 A FR 8604542A FR 8604542 A FR8604542 A FR 8604542A FR 2579717 A1 FR2579717 A1 FR 2579717A1
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Toshio Kanasashi
Masashi Kajiyama
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Abstract

REVETEMENT ANTICORROSION SUR DES CONDUITES EN ACIER. UNE CONSUITE SELON L'INVENTION EST OBTENUE A PARTIR D'ACIER 1 REVETU D'UNE COUCHE DE CUIVRE 2 DE PREFERENCE DEPOSEE ELECTROLYTIQUEMENT. SUR LE CUIVRE EST FORMEE UNE COUCHE DE NICKEL OU DE FER 4 DE PREFERENCE DEPOSEE CHIMIQUEMENT, ET QUI SUPPORTE UNE COUCHE DE ZINC 3 DE PREFERENCE DEPOSEE ELECTROLYTIQUEMENT. L'ENSEMBLE EST RECOUVERT D'UNE COUCHE DE PROTECTION 5 PAR EXEMPLE EN RESINE EPOXY OU ACRYLIQUE, DURCIE PAR CUISSON. UNE COUCHE DE CHROMATE PEUT ETRE INTERPOSEE SUR LA COUCHE DE ZINC.ANTI-CORROSION COATING ON STEEL PIPES. A CONSULTING ACCORDING TO THE INVENTION IS OBTAINED FROM STEEL 1 COATED WITH A COPPER 2 COATING PREFERABLY DEPOSITED ELECTROLYTICALLY. ON THE COPPER IS FORMED A LAYER OF NICKEL OR IRON 4 PREFERREDLY CHEMICALLY DEPOSITED, AND WHICH SUPPORTS A LAYER OF ZINC 3 PREFERABLY DEPOSITED ELECTROLYTICALLY. THE ASSEMBLY IS COVERED WITH A PROTECTIVE LAYER 5, FOR EXAMPLE IN EPOXY OR ACRYLIC RESIN, HARDENED BY BAKING. A CHROMATE LAYER MAY BE INTERPOSED ON THE ZINC LAYER.

Description

La présente invention, concernant des canalisa-The present invention, concerning channeling

tions, est plus spécifiquement relative à des revêtements anti-corrosion sur de l'acier, en particulier des  tions, more specifically relates to anti-corrosion coatings on steel, in particular

conduites en acier.steel pipes.

Les conduites en acier, plus spécialement les conduites en acier avec double enroulement, les conduites en acier sans soudure et les conduites en acier soudées électriquement de calibre de 25 mm ou moins, sont souvent plaquées par du cuivre dans le cas de conduites soudées, pour maintenir un aspect net. De tels tuyaux ou conduites sont utilisés dans les automobiles et autres véhicules pour les conduits de freins, les conduites de carburant et d'autres conduites d'alimentation d'huile ou d'air. La figure 3 montre un exemple de revêtement anti-corrosion classique incluant une couche de cuivre 12 formée par dépôt électrolytique sur la surface d'un tube d'acier 11, une couche de zinc 13 formée par dépôt électrolytique et directement appliquée sur la couche de cuivre plaquée et une couche de revêtement extérieur 14, formée à la surface de la couche de zinc déposée électrolytiquement de façon  Steel pipes, especially steel pipes with double windings, seamless steel pipes and electrically welded steel pipes with a gauge of 25 mm or less, are often plated with copper in the case of welded pipes. maintain a clean appearance. Such hoses or lines are used in automobiles and other vehicles for brake lines, fuel lines and other oil or air supply lines. FIG. 3 shows an example of a conventional anti-corrosion coating including a layer of copper 12 formed by electrolytic deposition on the surface of a steel tube 11, a layer of zinc 13 formed by electrolytic deposition and directly applied to the layer of plated copper and an outer coating layer 14, formed on the surface of the electrolytically deposited zinc layer

à procurer la résistance à la corrosion et aux chocs.  to provide resistance to corrosion and shocks.

Habituellement la couche de revêtement extérieur comprend une matière durcissable telle qu'une résine synthétique, dépendant du type de matériau à appliquer, le durcissement étant produit par cuisson à une température supérieure à C. Ceci peut provoquer des soufflures, craquelures ou écaillements locaux et d'autres défauts dans la couche résultante. Ces défauts provoquent souvent l'écaillement de la couche extérieure pendant les opérations de cintrage ou flexion ultérieures, ce qui non seulement détériore les produits finaux, mais affecte désavantageusement leur  Usually the outer coating layer comprises a curable material such as a synthetic resin, depending on the type of material to be applied, the curing being produced by firing at a temperature above C. This may cause local blistering, cracking or peeling and drying. other defects in the resulting layer. These defects often cause flaking of the outer layer during subsequent bending or flexing operations, which not only damages the end products but adversely affects their performance.

résistance à la corrosion et aux chocs.  resistance to corrosion and shock.

L'un des objets de la présente invention consiste  One of the objects of the present invention consists

à éviter les inconvénients associés aux revêtements classi-  to avoid the disadvantages associated with conventional coatings

ques anti-corrosion, particulièrement pour les conduites en acier et à procurer un revêtement qui présente une résistance suffisamment élevée à la corrosion et de - 2- préférence également aux chocs. On estime que les soufflures, les craquelures et les écaillements de la couche de revetement extérieur 14 proviennent de la formation d'une couche de diffusion fragile entre la couche de zinc appliquée par dépôt électrolytique et la  Anti-corrosion, especially for steel pipes and to provide a coating which has a sufficiently high resistance to corrosion and preferably also to shocks. It is believed that the blistering, cracking and peeling of the outer coating layer 14 results from the formation of a brittle diffusion layer between the electrodeposited zinc layer and the

couche de cuivre également appliquée par dépôt électro-  layer of copper also applied by

lytique comme suite au traitement thermique, lequel entraIne des modifications de la dureté, de la structure  as a result of the heat treatment, which leads to changes in the hardness, the

interne et des contraintes.internal and constraints.

Aussi propose-t-on dans l'invention de former une couche de nickel ou de fer, de préférence par un placage chimique ou par un dépôt électrolytique entre la couche de cuivre et la couche de zinc, de façon à empêcher la formation d'une couche de diffusion entre les couches de cuivre et de zinc et à éliminer la possibilité des  It is therefore proposed in the invention to form a layer of nickel or iron, preferably by chemical plating or by electrolytic deposition between the copper layer and the zinc layer, so as to prevent the formation of a diffusion layer between the copper and zinc layers and to eliminate the possibility of

soufflures, craquelures et écaillements.  blowholes, cracks and flakes.

Conformément à la présente invention, une conduite en acier avec revêtement anti-corrosion comprend une couche de cuivre, de préférence formée par dépôt électrolytique, sur la surface de l'acier, une couche de zinc formée de préférence par dépôt électrolytique, qui est liée à la couche de cuivre par l'intermédiaire d'une couche plaquée de nickel ou de fer, et une couche extérieure, durcie par cuisson, qui peut se trouver sur la  In accordance with the present invention, a steel pipe with anti-corrosion coating comprises a layer of copper, preferably formed by electroplating, on the surface of the steel, a zinc layer preferably formed by electrolytic deposition, which is bonded to the copper layer via a nickel or iron plated layer, and an outer layer, cured by baking, which may be on the

surface de la couche de zinc. Suivant une autre possibi-  surface of the zinc layer. According to another possibility

lité, on prévoit une couche d'un chromate entre la couche de zinc déposée par voie électrolytique et la couche extérieure. Egalement, conformément à l'invention, un procédé pour la fabrication d'une conduite en acier avec revêtement anti-corrosion comprend la formation d'une couche de cuivre sur la surface de l'acier, habituellement  In this case, a chromate layer is provided between the electrolytically deposited zinc layer and the outer layer. Also, in accordance with the invention, a method for producing a steel pipe with anti-corrosion coating comprises forming a copper layer on the surface of the steel, usually

après dégraissage, dérouillage ou autre traitement super-  after degreasing, rust removal or other

ficiel préalable, d'une couche de nickel ou de fer, d'une couche de zinc sur cette surface de nickel ou de fer, facultativement le dépôt d'une couche d'un chromate sur la surface de la couche de zinc, et la formation d'une couche -3 -  a nickel or iron layer, a layer of zinc on this surface of nickel or iron, optionally depositing a layer of a chromate on the surface of the zinc layer, and the formation of a layer -3 -

extérieure durcie par la cuisson.hardened by cooking.

La couche extérieure durcie par la cuissons qui procure la résistance à la corrosion et aux impacts, peut être faite dans le même matériau que celui utilisé dans les revêtements classiques et de préférence c'est une résine synthétique durcissable, par exemple une poudre époxy appliquée par dépôt électrostatique ou un revêtement  The baked hardened outer layer which provides resistance to corrosion and impact, can be made of the same material as that used in conventional coatings and preferably it is a curable synthetic resin, for example an epoxy powder applied by electrostatic deposition or coating

acrylique appliqué par pulvérisation.  spray applied acrylic.

On décrira maintenant des modes de réalisation de l'invention, à titre d'exemple, en se référant au  Embodiments of the invention will now be described, by way of example, with reference to

dessin ci-annexé, sur lequel: -drawing appended hereto, in which:

- la figure 1 est une vue en plan d'une conduite en acier comportant un revêtement anti-corrosion selon la présente invention; - la figure 2 est une coupe transversale exécutée suivant la ligne A-A de la figure 1; - la figure 3 est une coupe transversale similaire, mais pour une conduite en acier classique, de  - Figure 1 is a plan view of a steel pipe with an anti-corrosion coating according to the present invention; FIG. 2 is a cross-section taken along the line A-A of FIG. 1; - Figure 3 is a similar cross-section, but for a conventional steel pipe,

type semblable.similar type.

Ainsi qu'on peut le voir sur les figures 1 et 2, le revêtement anticorrosion est formé sur une conduite en acier 1 ayant une structure avec double enroulement (dans  As can be seen in FIGS. 1 and 2, the anticorrosion coating is formed on a steel pipe 1 having a structure with double winding (in

la direction en travers), faite en acier laminé, présen-  the cross direction), made of rolled steel,

tant à sa surface externe une couche de cuivre plaquée par dépôt électrolytique, ayant une épaisseur de 1 à 4Am et de préférence d'environ 3/m. Cette couche de cuivre, plaquée électrolytiquement, sert de fondant pour le soudage de la conduite. Une couche de zinc 3, plaquée électrolytiquement, est liée par l'intermédiaire d'une couche 4 de nickel ou de fer, déposée à la surface de la couche de cuivre 2 plaquée électrolytiquement, et un revêtement, ou couche de finition, 5 durci par cuisson, est formé sur la surface de la couche de zinc 3 plaquée électrolytiquement. Une couche d'un chromate peut être établie entre la couche de  on its outer surface is an electroplated copper layer having a thickness of 1 to 4 μm and preferably about 3 μm. This electrolytically plated copper layer serves as a flux for welding the pipe. An electrolytically plated zinc layer 3 is bonded via a layer 4 of nickel or iron, deposited on the surface of the electrolytically plated copper layer 2, and a coating, or topcoat, hardened by firing, is formed on the surface of the electrolytically plated zinc layer 3. A layer of a chromate can be established between the layer of

zinc plaquée électrolytiquement et le revêtement cuit.  electrolytically plated zinc and the coating cooked.

-4 - TL'épaisseur de la couche de nickel ou de fer plaquée peut varier suivant le type du revêtement cuit qui doit être appliqué, les conditions de cuisson (temp&rature et durée de la cuisson), l'épaisseur de la couche de revêtement et d'autres facteurs. Une épaisseur convenable  The thickness of the nickel or iron clad layer may vary depending on the type of fired coating to be applied, the firing conditions (temperature and duration of firing), the thickness of the coating layer and other factors. A suitable thickness

est de 2p. ou plus, de préférence dans la gamme 4 à 6/um.  is 2p. or more, preferably in the range 4 to 6 μm.

La couche de nickel ou de fer plaqué, qui est  The layer of nickel or iron plated, which is

interposée entre la couche de cuivre plaquée électrolyti-  interposed between the electrolytically plated copper layer

quement et la couche de zinc plaquée électrolytiquement, supprime complètement la diffusion mutuelle entre les couches de cuivre et de zinc, ce qui empêche les phénomènes locaux de soufflages, de craquelures et d'écaillements dans le revêtement au cours de la cuisson et élimine la possibilité que la couche de revêtement ne s'écaille  electrolytically clad zinc layer, completely suppresses mutual diffusion between the copper and zinc layers, which prevents local phenomena from blowing, cracking and peeling in the coating during cooking and eliminates the possibility of that the coating layer does not flake

pendant les opérations de cintrage ou flexion consécutives.  during consecutive bending or bending operations.

Ainsi, la valeur des produits terminés, ainsi que la résistance à la corrosion et aux chocs peuvent être  Thus, the value of the finished products, as well as the resistance to corrosion and shocks can be

fortement accrues.greatly increased.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Une conduite en acier (STPG38) présentant un diamètre extérieur de 10 mm, une épaisseur de paroi de 0,7 mm, et une longueur de 500 mm, et ayant sur ses surfaces interne et externe une couche de cuivre plaquée électrolytiquement de 3p&m d'épaisseur, a été dégraissée et dérouillée de façon classique, avant formation sur elle d'une couche de nickel. Cette couche a été produite par placage électrolytique dans un bain contenant 240 g/l de sulfate de nickel, 40 g/l de chlorure de nickel, 30 g/l d'acide borique et ayant pH de 4,6. Une densité de courant cathodique de 3A/dm2 pendant 10 minutes à 450C a produit une épaisseur de 5 jum d'une couche de nickel. Une couche de zinc a été alors appliquée par-dessus le nickel par placage électrolytique dans un bain contenant 30 g/l d'oxyde de zinc, 60 g/l de cyanure de sodium, 70 g/l  A steel pipe (STPG38) having an outer diameter of 10 mm, a wall thickness of 0.7 mm, and a length of 500 mm, and having on its inner and outer surfaces an electrolytically plated copper layer of 3 μm. thickness, was defatted and derust in a conventional manner, before forming on it a layer of nickel. This layer was produced electrolytically in a bath containing 240 g / l of nickel sulphate, 40 g / l of nickel chloride, 30 g / l of boric acid and having a pH of 4.6. A cathodic current density of 3A / dm2 for 10 minutes at 450C produced a thickness of 5 μm of a nickel layer. A layer of zinc was then applied over the nickel by electrolytic plating in a bath containing 30 g / l of zinc oxide, 60 g / l of sodium cyanide, 70 g / l

d'hydroxyde de sodium, avec une densité de courant catho-  of sodium hydroxide with a cathodic current density

dique de 3 A/dm2 pendant 15 minutes à 25 C. Le conduit a été ensuite lavé à l'eau, puis soumis à un traitement par -5- un chromate et à un nouveau lavage. Ceci produit une  The duct was then washed with water, then subjected to chromate treatment and rewashing. This produces a

couche de zinc de 8 um d'épaisseur.  zinc layer 8 μm thick.

Un revêtement de poudre époxy (tels que V-PET #1340 (marque de fabrique) Dainippon Toryo) appliqué par dépUt électrostatique a été cuit alors à 180 C pendant 30 minutes, pour produire une couche de revêtement  An epoxy powder coating (such as V-PET # 1340 (trademark) Dainippon Toryo) electrostatically applied was then baked at 180 ° C for 30 minutes to produce a coating layer.

noir ayant une épaisseur moyenne d'environ 45^m.  black having an average thickness of about 45 μm.

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

Une conduite d'acier plaqué de cuivre, tel qu'utilisée dans l'exemple 1, a été trempée dans une solution de placage chimique de nickel (Nimden 5X, Kamimura Industries) à 45 C pendant 12 minutes pour produire par-dessus une couche de nickel de 4?m d'épaisseur sur laquelle une couche de zinc a été déposée par placage électrolytique comme dans l'exemple 1. Un revetement  A copper-clad steel pipe, as used in Example 1, was dipped in a nickel chemical plating solution (Nimden 5X, Kamimura Industries) at 45 ° C for 12 minutes to produce over a layer. 4 m thick nickel on which a layer of zinc was deposited by electrolytic plating as in Example 1. A coating

acrylique (tel que Duraclon CW (marque de fabrique) -  acrylic (such as Duraclon CW (Trademark) -

Dainippon Toryo) a été appliqué alors par pulvérisation et cuit à 180 C pendant 30 minutes. Ceci a produit une couche de revêtement noir ayant une épaisseur moyenne  Dainippon Toryo) was then sprayed and baked at 180 ° C. for 30 minutes. This produced a black coating layer having an average thickness

d'environ 30,jam.about 30, jam.

EXEMPLE 5EXAMPLE 5

Dans cet exemple, la conduite a été fabriquée comme dans l'exemple 1, sauf qu'au lieu de la couche de  In this example, the pipe was manufactured as in Example 1 except that instead of

nickel on a déposé une couche de fer par placage électro-  a layer of iron was electroplated

lytique dans un bain contenant 250 g/l de sulfate ferreux,  lytic in a bath containing 250 g / l of ferrous sulphate,

g/l de chlorure ferreux, 20 g/l de chlorure d'ammonium.  g / l ferrous chloride, 20 g / l ammonium chloride.

Une densité cathodique de 3 A/dm2 pendant 10 minutes à  A cathodic density of 3 A / dm2 for 10 minutes at

C a produit une couche de fer de 5pm d'épaisseur.   It produced an iron layer 5 μm thick.

EXEMPLE COMPARATIFCOMPARATIVE EXAMPLE

On a fabriqué un conduit en acier revêtu suivant la méthode exposée pour l'exemple 1, mais en omettant le stade de la formation d'une couche de nickel (ou de fer), la couche de zinc étant directement déposée sur la  A coated steel conduit was manufactured according to the method set forth for Example 1, but omitting the step of forming a layer of nickel (or iron), the zinc layer being directly deposited on the

conduite d'acier plaqué de cuivre.copper-plated steel pipe.

-6 - Le Tableau 1 montre le résultat de l'examen à la vue des conduits de l'invention (exemples 1, 2 et 3) et un conduit classique (exemple comparatif) après cuisson  Table 1 shows the result of the examination in view of the ducts of the invention (Examples 1, 2 and 3) and a conventional duct (comparative example) after cooking.

et après l'opération de cintrage ou flexion.  and after the bending or bending operation.

TABLEAUTJ 1TABLEAUTJ 1

Après cuisson Après cintrage Exemple 1 Absolument rien Absolument rien d ' anormal d'anormal Exemple 2 " t 1 0 Exemple 3 " " Exemple comparatif Soufflures Craquelures et localisées écaillements localisés - 7-  After baking After bending Example 1 Absolutely nothing Absolutely nothing abnormal abnormal Example 2 Example 1 Example 3 Comparative Example Blowing Cracks and localized localized spalling

Claims (12)

REVENDICATIONS 1. Conduite en acier avec revêtement anti-  1. Steel pipe with anti-scratch coating cor'rosion,-caractérisée en ce qu'elle comprend une couche de cuivre (2) sur l'acier (1), une couche de zinc (3) qui lui est liée par une couche intermédiaire (4) de nickel  corrosion, -characterized in that it comprises a layer of copper (2) on the steel (1), a layer of zinc (3) which is bonded thereto by an intermediate layer (4) of nickel ou de fer et une couche extérieure cuite (5).  or iron and a baked outer layer (5). 2. Conduite selon la revendication 1, caractérisée en ce que les-couches de cuivre et de zinc  2. pipe according to claim 1, characterized in that the layers of copper and zinc sont des couches plaquées par voie électrolytique.  are electrolytically plated layers. 3. Conduite en acier avec revêtement anti-  3. Steel pipe with anti-wear coating corrosion, caractérisée en ce qu'elle comprend une couche de cuivre plaquée par voie électrolytique, qui est formée sur la surface externe de la conduite en acier, une couche de zinc plaquée électrolytiquement qui est liée, par l'intermédiaire d'une couche de nickel ou de fer plaquée,  corrosion, characterized in that it comprises an electrolytically plated copper layer, which is formed on the outer surface of the steel pipe, an electrolytically plated zinc layer which is bonded, via a layer of nickel or iron plated, à la surface de la couche de cuivre plaquée électrolyti-  on the surface of the electrolytically plated copper layer quement, et une couche extérieure cuite.  only, and a cooked outer layer. 4. Conduite selon l'une quelconque des  4. Driving according to any of the revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la couche  Claims 1 to 3, characterized in that the layer extérieure cuite est appliquée sur la couche de zinc.  fired exterior is applied to the zinc layer. 5. Conduite selon l'une quelconque des  5. Driving according to any of the revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'une couche de  Claims 1 to 3, characterized in that a layer of chromate est insérée entre la couche de zinc et la couche extérieure.  chromate is inserted between the zinc layer and the outer layer. 6. Procédé pour fabriquer une conduite en acier avec revêtement anticorrosion, caractérisé en ce qu'il comprend la formation d'une couche de nickel ou de fer sur une couche de cuivre sur l'acier, la formation d'une couche de zinc sur la couche de nickel ou de fer et la6. A method for manufacturing a steel pipe with anticorrosive coating, characterized in that it comprises the formation of a layer of nickel or iron on a layer of copper on the steel, the formation of a layer of zinc on the nickel or iron layer and the formation d'une couche extérieure cuite.  formation of a fired outer layer. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que les couches de cuivre ou de zinc sont formées  7. Method according to claim 6, characterized in that the layers of copper or zinc are formed par placage par voie électrolytique.  by electrolytic plating. 8. Procédé pour former un revêtement anti-  8. Process for forming an anti-corrosion coating corrosion sur une conduite en acier, comprenant la forma-  corrosion on a steel pipe, including the formation of tion d'une couche de nickel ou-de fer plaquée sur la surface dégraissée, dérouillée et autrement traitée  a layer of nickel or iron plated on the surface degreased, derusted and otherwise treated 257971;257971; - 8-- 8- préalablement, d'une couche de cuivre plaquée électroly-  previously, an electrolytically plated copper layer tiquement sur une conduite d'acier, la formation d'une couche de zinc sur la surface de nickel ou de fer par placage électrolytique et la formation d'une couche extérieure cuite.  in a steel pipe, the formation of a zinc layer on the nickel or iron surface by electrolytic plating and the formation of a fired outer layer. 9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce qu'une couche de chromate est en outre établie sur la couche de zinc, suivie de l'application de9. The method of claim 7 or 8, characterized in that a chromate layer is further established on the zinc layer, followed by the application of la couche extérieure cuite.the outer layer is cooked. 10. Procédé selon l'une quelconque des  10. Process according to any one of revendications 6 à 9, caractérisé en ce que l'épaisseur  Claims 6 to 9, characterized in that the thickness de la couche de zinc est située dans la gamme del à 4m.  the zinc layer is located in the del range at 4m. 11. Procédé selon l'une quelconque des  11. Process according to any one of revendications 6 à 10, caractérisé en ce que l'épaisseur  Claims 6 to 10, characterized in that the thickness de la couche de nickel ou de fer est de 2?m ou plus.  the nickel or iron layer is 2 μm or more. 12. Procédé selon l'une quelconque des  12. Process according to any one of revendications 6 à 11, caractérisé en ce que la couche de  Claims 6 to 11, characterized in that the layer of nickel ou de fer est formée par placage chimique ou par un  nickel or iron is formed by chemical plating or by a placage par voie électrolytique.electrolytic plating.
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GB2173424A (en) 1986-10-15
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