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FR2564852A1 - Compositions detergentes comprenant des polymeres oxyde d'ethylene-oxyde d'alkylene a titre d'agents antiredeposants. - Google Patents

Compositions detergentes comprenant des polymeres oxyde d'ethylene-oxyde d'alkylene a titre d'agents antiredeposants. Download PDF

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FR2564852A1
FR2564852A1 FR8408009A FR8408009A FR2564852A1 FR 2564852 A1 FR2564852 A1 FR 2564852A1 FR 8408009 A FR8408009 A FR 8408009A FR 8408009 A FR8408009 A FR 8408009A FR 2564852 A1 FR2564852 A1 FR 2564852A1
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oxide
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Rhone Poulenc Chimie de Base SA
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Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE DES COMPOSITIONS DETERGENTES COMPORTANT AU MOINS UN POLYMERE ANTIREDEPOSANT. ELLE A TRAIT PLUS PARTICULIEREMENT A DES COMPOSITIONS DETERGENTES QUI CONTIENNENT AU MOINS UN POLYMERE ANTIREDEPOSANT UTILE DANS LE LAVAGE DES MATIERES POLYMERIQUES ORGANIQUES SYNTHETIQUES QUI COMPORTE AU MOINS UN MOTIF CHOISI PARMI LE GROUPE: OXYDE D'ETHYLENE, OXYDE D'ALKYLENE ET QUI DONNE A LA FIBRE UNE VALEUR DE POTENTIEL ZETA PAR RAPPORT AU POTENTIEL ZETA DE LA FIBRE NUE INFERIEURE OU EGALE A 0,5 POUR UNE QUANTITE MINIMALE DE POLYMERE ADSORBE PAR GRAMME DE TISSU DE 0,02MG.

Description

POL1!ERES OXYDE D'ETHYLENE - OXYDE D'ALKYLENE
UTILISES COMME AGENT ANTIREDEPOSANT
La présente invention concerne des polymères à base d'oxyde d'éthylène - oxyde d'alkylène utilisés comme agent antiredéposant dans le lavage des textiles.
Ces polymères sont utilisés plus particulièrement comme agent antiredéposant pour le lavage en milieu aqueux des matières polymériques, organiques, synthétiques.
Il est connu que les matières polymériques, organiques synthétiques sont difficiles à nettoyer en milieu aqueux. En effet, au cours des lavages successifs, les particules de salissure en suspension dans le milieu lessiviel se déposent définitivement et de façon presque irrémédiable sur ces textiles, la conséquence est que ces textiles perdent leur blancheur et leur éclat au cours du temps de facon beaucoup plus marquée que les textiles naturels tel que le coton.
La présente invention qui a su vaincre tous ces problèmes techniques a pour objet des compositions détergentes caractérisées en ce quelles contiennent au moins un polymère antiredéposant utile notamment pour le lavage des matières polymériques organiques synthétiques qui comporte au moins un motif choisi parmi le groupe oxyde d'éthylène, oxyde d'alkylène et qui donne à la fibre textile une valeur de potentiel zeta par rapport au potentiel zeta de la fibre nue inférieure ou égal à 0,5 pour une quantité minimale de polymère adsorbé par gramme de tissu de 0,02 mg.
Les polymères qui répondent à la définition de l'invention peuvent être regroupés en quatre groupes principaux non limitatifs du concept de l'invention.
Ils présentent tous préférentiellement une masse moléculaire inférieure ou égale à 150 000 et encore plus préférentiellement comprise entre 2 000 et 150 000 et encore plus particulièrement comprise entre 4 000 et 100 000.
Les polymères selon l'invention comportent de préférence une quantité pondérale d'oxyde d'éthylène par rapport au polymère comprise entre 10 % et 90 % et encore plus préférentiellement une quantité comprise entre 30 et 90 % et tout particulièrement une quantité comprise entre 40 et 70 %.
Les groupes oxyde d'éthylène constituent la partie hydrophile du polymère et permettent donc la solubilisation du polymère dans l'eau ce qui est essentiel pour une application en détergence en milieu aqueux. Les groupes oxyde d'alkylène constituent la partie hydrophobe des polymères et permettent l'adsorption du polymère sur la fibre composée de polymères organiques synthétiques. Cette adsorption du polymère sur la fibre permettra l'effet recherché c'est-à-dire l'antiredéposition.
Le premier groupe de polymères utilisables selon l'invention sont des copolymères composés de blocs oxyde d'éthylène - oxyde d'alkylène - linéaire ou ramifié contenant notamment de 3 à 6 atomes de carbone par groupe alkylène. Les groupes alkylène sont préféren tellement des groupes propylène ou butylène.
Ces polymères commercialisés sous la marque "PLURONICS" sont préparés de manière connue par exemple selon le procédé décrit dans le brevet US N 2 674 619. Ils sont utilisés pour la plupart et essentiellement pour- les polymères oxyde d'éthylène - oxyde d'alkylène comme agent d'enlèvement de la salissure, on n'avait jamais utilisé, comme antiredéposant, certains d'entre eux qui répondent à une valeur de potentiel zeta inférieure à 0,5.
Le deuxième groupe de polymères utilisables selon l'invention sont des polymères qui répondent à la formule générale (I)
Figure img00020001

dans lacuelle
- R1 R2 R3 R4 R5 R6 identiques ou différents représentent des polymères choisis parmi les homopolymères oxyde d'éthylène, oxyde d'alkylène linéaire ou ramifié contenant de 3 à 6 atomes de carbone et les copolymères blocs linéaires ou ramifiés oxyde d'éthylène oxyde d'alkylène
- n, m et p sont des nombres entiers égaux ou supérieurs à O et égaux ou inférieurs à 10 (O < n xC 10) et de préférence dont la somme n + m . p est inférieure à 20 et avantageusement inférieure à 5.
On préfère plus particulièrement utiliser les composés pour lesquels p = O, m = O et n = 1.
Les groupes oxyde d'alkylène sont choisis de préférence parmi les oxydes de propylène et de butylène.
Les polymères de formule (I) peuvent éventuellement être rendus ionisables par quaternisation du ou des atomes d'azote. Cette quaternisation peut être effectuée par exemple par un atome d'hydrogène ou par un groupe alkyle.
Certains de ces polymères sont commercialisés sous la dénomination TETRONIC.
Ils sont utilisés de la même manière que les PLURONICS comme agent d'enlèvement des salissures mais on ne les avait jamais utilisés pour leur propriété antiredéposante.
Le troisième groupe de polymères utilisables selon l'invention sont des polymères qui répondent à la formule générale (II)
Figure img00030001

dans laquelle
- R7, R3 identiques ou différents représentent un groupe méthyle ou des polymères choisis parmi les homopolymères oxyde d'éthylène, oxyde d'alkylène linéaire ou ramifié contenant notamment de 3 à 6 atomes de carbone et les copolymères blocs linéaires ou ramifiés oxyde d'éthylène - oxyde d'alkylène.
- a est un nombre entier compris entre 1 et 150
- au moins un atome de silicium porte un groupe choisi parmi
R7 et R8.
Les polymères de formule (II) commercialisés sont préparés d'une manière connue en soi par exemple décrite dans le brevet
US nO 2 970 150 exemple 16.
Le quatrième groupe de polymères utilisables selon l'invention sont des polymères constitués par un enchaînement de motifs répondant à la formule générale (III)
Figure img00030002

dans laquelle
- R9, R10 identiques ou différents représentent des polymères coisis parmi les homopolymères oxyde d'éthylène, oxyde d'alkylène linéaire ou ramifié contenant notamment de 3 à 6 atomes de carbone et les copolymères blocs linéaires ou ramifiés oxyde d'éthylène oxyde d'alkylène chacun des groupes Rg R10 pouvant être différent d'un motif à l'autre.
- A représente un radical alkylène ou phénylène éventuellement substitué.
Les oxydes d'alkylène sont choisis notamment parmi les oxydes de propylène.
Parmi les polymères de formule (III) on peut citer ceux pour lesquels A représente un radical hexaméthylène, toluylène, isophorone, diphénylalcane, cyclohexamédiyle.
On préfère tout particulièrement utiliser les polymères de formule (III) dans lesquels h est un radical hexaméthylène ou toluylène.
Selon l'invention, on préfère utiliser parmi les polymères du groupe 4, ceux qui présentent : une masse moléculaire comprise entre 4 000 et 40 000 et tout particulièrement entre 4 000 et 25 000, une quantité pondérale d'oxyde d'éthylène comprise entre 40 et 50 Z, une séquence d'oxydes d'éthylène de masse moléculaire inférieure à 3 500 et encore plus préférentiellement comprise entre 550 et 1 600 et une séquence d'oxydes d'alkylène de masse moléculaire inférieure à 4 000 et de préférence comprise entre 500 et 2 000.
Les polymères de formule (III) sont obtenus par exemple par ccndensation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde d'alkylène ou de copoly mètres oxyde d'éthylène - oxyde d'alkylène tels que définis dans le premier groupe de polymères selon l'invention avec des diisocyanates choisis parmi l'hexaméthylène diisocyanate, le diisocyanate de tcluylène, l'isophorone diisocyanate, les di(isocyanatophényl) alcanes, dans un milieu anhydre en présence de sel d'étain.
Les polymères obtenus par condensation des homopolymères avec des diisocyanates présentent des propriétés antiredéposantes nettement améliorées.
Les polymères precedemment décrits sont utilisés selon l'invention comme agent antiredéposition lorsqu'ils abaissent le potentiel zeta de la fibre textile par rapport au potentiel zeta de la fibre nue à une valeur inférieure ou égale à 0,5. Cette diminution de potentiel zeta est fonction de la quantité de polymère adsorbé. Cette quantité doit être préférentiellement supérieure à 0,02 mg/g.
La quantité adsorbée est mesurée en mettant en contact un échantillon de tissu en matière polymérique, organique, synthétique (type TERGAL ) d'une masse voisine de 3,5 g fixée sur un support métallique avec 100 ml d'une solution de NaCl (3 g/l) contenant le polymère dans une cellule thermostatée à 25"C. Le milieu est agité.
Lorsque l'équilibre d'adsorption est atteint, la quantité adsorbée est déterminée par un dosage de la concentration en polymère restant en solution selon la méthode décrite par BALEUX (C.R. Acad. Sc., 274 série C, (1972), 1617).
Le potentiel zeta de la fibre est mesuré avant le contact avec le polymère et après le contact.
Les mesures de potentiel zeta, ou potentiel électrocinétique sont effectuées par la méthode du potentiel d'écoulement : une solution de NaCl 3g/l (pH = 7) contenant ou non le polymère circule sous l'effet d'une pression à travers un tampon constitué par plusieurs rondelles de tissu superposées. La variation de la différencie de potentiel aux extrémités du tampon en fonction de la pression appliquée à la solution permet de déterminer le potentiel zeta des fibres (J.S. STANLEY J. Phys. Chem. 58, (1954), 533).
Avant la mesure du potentiel électrocinétique, les rondelles de tissus sont mises en contact pendant 24 heures avec une solution de polymère en milieu NaCl 3 g/l, de façon à adsorber le polymère sur les fibres. Après cette phase d'adsorption, les rondelles de tissu sont placées dans le filtre de l'appareil et la solution de polymère utilisée au cours de la période d'adsorption circule sous l'effet d'une pression à travers le tampon de tissu.
On opère de la même façon avec des rondelles de tissu non imprégnées de polymère.
L'effet antiredéposant du polymère peut être mesuré par une série de tests différents en présence de salissure.
Il n'est pas évident, à la lecture de l'art antérieur, de relier l'efficacité du polymère et denc son effet antiredéposant au potentiel zeta de la fibre en matière polymérique, organique, synthétique sur laquelle est adsorbé le polymère.
Il a été découvert par la présente invention que l'effet antiredéposant était réalisé lorsque le potentiel zeta de la fibre sur laquelle est adsorbé le polymère par rapport au potentiel zeta de la fibre nue est inférieur ou égal à 0,5.
Cette valeur de potentiel zeta est atteinte pour des quantités minimales en polymère adsorbé de 0,02 mg/g de tissu. Cette quantité minimale varie avec le type de polymère adsorbé.
Pour les polymères du premier groupe constitués de copolymères oxyde d'éthylène-oxyde d'alkylène, la quantité préférentielle de polymère adsorbé est comprise entre 0,1 et 5 mg/g de tissu.
Pour les polymères du deuxième groupe répondant à la formule générale (I), la quantité préférentielle de polymère adsorbé est comprise entre 0,02 et 5 mg/g de tissu.
Pour les polymères du troisième groupe répondant à la formule générale (II), la quantité préférentielle de polymère adsorbé est supérieure à environ 0,3 mg/g et encore plus préférentiellement comprise entre 0,4 et 5 mg/g de tissu.
Pour les polymères du quatrième groupe répondant à la formule générale (III), la quantité préférentielle de polymère adsorbé est comprise entre 0,05 et 5 mg/g de tissu.
L'invention va être maintenant plus complètement décrite sans toutefois en limiter la portée, à l'aide des tests d'antiredéposition utilisés et des exemples qui vont suivre.
Tests d'antiredéposition utilisés
Test nO 1
Dans une cellule thermostatée à 250C contenant 100 ml d'une solution de NaCl (3 g/l) et une concentration de 50 mg/l en agent antiredéposant, on introduit successivement 5 ml d'une suspension de noir de carbone (noir "PRINTEX U" , concentration 200 mg/l) préala- blement dispersée aux ultra-sons et un échantillon de tissu (polyester de type TERGAL, m - 0,5 g) fixé sur un support métallique. L'agitation du milieu est assurée par un barreau aimanté.
Après 30 mn de contact, on retire la grille portant l'échantillon de tissu et on la plonge dans 100 ml d'eau distillée agitée par un barreau aimanté. Cette opération de rinçage dure trois minutes.
On évalue la déposition sur les fibres textiles par la différence de reflectance AR du tissu (photomètre "ELREPHO" de
ZEISS , filtre ne10).
Plus a R est élevé, plus la déposition est importante.
Test n 2
L'efficacité antiredéposante d'un additif est évaluée en effectuant cinq cycles cumulés de lavage en "Terg-O-Tometer" (United
States Testing Company Inc. Hobokin, NJ) en présence d'une salissure complète".
Chaque cycle est constitué par une phase de lavage de 20 mn (1 1 de solution par pot, T = 600C) et par un rinçage de cinq minutes en eau dure froide. La salissure est introduite dans chaque pot, cinq minutes après le début de chaque cycle. La dureté de l'eau utilisée est de 320 H.T.
La salissure utilisée est du type "Spangler (W.G. SPANGLER,
H.D. CROSS et B.R. SCHAAFSMA, J. Am. Oil Chemist's Soc. 42 (1965), 723), elle est constituée par
100 g Sebum
4 g Acide oléique
8 g Triethanolamine
4 g Salissure particulaire
884 g Eau
La composition du sébum est la suivante
10 % Acide palmitique
5 % Acide stéarique technique
10 % Acide oléique purifié
5 % Acide linoléique
15 % Huile de Coprah
20 % Huile d'olive vierge
5 % Squalène 90 %
10 Z Paraffine raffinée 52/54
15 Z Blanc de baleine
5 Z Cholesterol
La composition de la salissure particulaire est la suivante
86 % Kaolin
8 % Noir de fumée
4 % Oxyde de fer noir
2 Z Oxyde de fer jaune.
La concentration totale en salissure utilisée est de 50 g/l pour chaque cycle de lavage.
La concentration en lessive utilisée est de 6 g/l, sa composition pondéra le est la suivante
Alkylbenzène sulfonate de sodium linéaire 7,5 %
Stéarate de sodium 3 Z
Alcool linéaire en C18 éthoxylé à 12 moles
d'oxyde d'éthylène 3 Z
Alcool linéaire en C18 éthoxylé à 50 moles
d'oxyde d'éthylène 2 %
Tripolyphosphate de sodium 27,5 Z
Pyrophosphate de sodium anhydre 2 Z
Phosphate trisodique anhydre 0,5 %
Silicate poudre 3 Na 8,6 Z
Carboxyméthylcellulose :Blanose BWS 1,5 Z
Tinopal SOPs 0,2 Z
Tinopal DMSX# 0,2 %
Esperase NOVO# 0,3 %
Perborate 25 %
Magilex 120# 1 Z
EDTA 0,2 %
Sulfate de soude 17,5 Z
Les échantillons de tissu utilisés au cours de nos essais de lavage sont des échantillons de polyester (11DACRON 54" de
TESTFABRIC) lavés préalablement à 60 C dans une machine alimentée en eau douce et en absence de détergent. Chaque pot du "Terg-O-Tometer" contient 6 rectangles de tissu (10 x 12 cm).
La concentration en additif antiredéposant utilisée est de 50 mg/l. La redéposition est quantifiée par la différence # R (mesurée par un photomètre GARDNER#, filtre Y) entre la reflectance du tissu initialement propre et celle du tissu après cinq cycles de lavage. L'agent antiredéposant est d'autant plus efficace que # R est faible.
Test n 3
Les conditions expérimentales mises en oeuvre au cours de ce test sont identiques à celles du test précédent, à la difference près que la salissure n'est plus une salissure liquide du type "Spangler" mais une salissure imprégnée sur des échantillons de coton ("WFK Testgewebe GmbH KREFELD"). Avant chaque cycle de lavage, on introduit dans chaque pot trois rectangles (10 x 12 cm) de coton sali.
Exemple 1 à 11
Produits du groupe 1
La valeur du potentiel zeta /4 de la fibre en présence de
o polymères adsorbés par rapport au potentiel zeta de la fibre nue a été mesurée selon le test de mesure du potentiel zeta en présence d'une concentration de polymère dans la solution de 10 mg/l. Les quantités de polymère adsorbé par gramme de tissu ont été mesurées dans les mêmes conditions (10 mg/l de polymère).
Le tableau 1 donne les résultats de l'effet antiredéposant (E R) mesuré selon le test 1 de produits commercialisés sous la marque Pluronics . Les produits diminuant le potentiel zeta à une valeur inférieure à 0,50 (exemples 1, 2, 3, 5) présentent un effet antiredéposant nettement amélioré par rapport à ceux dont le potentiel ne répond pas aux critères de l'invention mais dont certains néanmoins présentent un effet d'enlèvement de la salissure excellent (ex. 7).
Exemples 12 à 19
Produits du groupe 2
La valeur du potentiel zeta, de la quantité adsorbée et l'effet antiredéposant ont été déterminés comme dans les exemples précédents.
Les exemples 12 à 17 ont été effectués avec des produits constitués par des éthylènes diamines éthoxypropylées, produits selon la formule générale (I) dans laquelle n = 1, m = p = o et R1 R2 R4 R6 = (C3H60)X (C2H40)y H. Ces produits sont vendus sous la dénomination tétronic. Les essais 12, 13, 16 et 17 sont conformes à l'invention.
L'exemple 18 a été effectué sur un produit répondant à la formule générale (I) dans laquelle n = 1, m = p = O, R1 = R2 = R4 =
R6 = (C;H60)X (C2H40) y H et commercialisés sous la dénomination
LUTENSOL ; il est conforme à l'invention.
L'exemple 19 a été effectué sur une triéthylènetétramine éthoxypropylée, produit répondant à la formule générale (I) dans laquelle n = m = p = 1, R1 = R2 = R4 = R6 = (C3H6 )x( 2 ; il est conforme à l'invention.
Les essais 12 à 19 sont reportés dans le tableau 2.
Exemple 20
Produit du groupe 3
La valeur du potentiel zeta, de la quantité de polymère adsorbé et l'effet antiredéposant ont été déterminés comme dans les exemples précédents.
L'exemple 20 a été effectué sur un produit répondant à la formule générale (II) dans laquelle a = 12 et dans laquelle on a fixé 4 homopolymères d'oxyde d'éthylène de masse moléculaire égale à 550.
L'essai 20 est reporté dans le tableau 3.
Exemples 21 à 60
Produits du groupe 4
La valeur du potentiel zeta, de la quantité de polymère adsorbé ont été déterminées comme dans les exemples précédents.
Les exemples 21 à 34 ont été effectués sur des polymères obtenus par condensation de produits du groupe 1 au moyen d'hexaméthylène diisocyanate (HDI). Ces produits ont été obtenus par condensation de PLURONICS et d'hexaméthylène diisocyanate à une température comprise entre 80 et 1050C en présence éventuellement d'un catalyseur tel que le dilaurate de dibutylétain. Les essais 21 à 34 sont reportés dans le tableau 4a.
Les exemples 35 à 60 ont été effectués sur des polymères obtenus par condensation d'oxyde d'éthylène et d'oxyde d'alkylène en présence d'hexaméthylène diisocyanate. Les essais 35 à 60 sont reportés dans le tableau 4b, 4c et 4d.
TABLEAU 1
Figure img00110001
Masse <SEP> de <SEP> l'oxyde <SEP> % <SEP> d'oxyde <SEP> Masse <SEP> Test <SEP> d'anti- <SEP> Quantité
<tb> Exemples <SEP> PLURONICS# <SEP> de <SEP> propylène <SEP> d'éthylène <SEP> moléculaire <SEP> redéposition <SEP> #R <SEP> #/#o <SEP> adsorbée
<tb> mg/g
<tb> 1 <SEP> F <SEP> 108 <SEP> 3 <SEP> 250 <SEP> 80 <SEP> 16 <SEP> 200 <SEP> 1 <SEP> 3,9 <SEP> 0,11 <SEP> 0,17
<tb> 2 <SEP> F <SEP> 88 <SEP> 2 <SEP> 250 <SEP> 80 <SEP> 11 <SEP> 200 <SEP> 1 <SEP> 7,8 <SEP> 0,28 <SEP> 0,12
<tb> 3 <SEP> F <SEP> 68 <SEP> 1 <SEP> 750 <SEP> 80 <SEP> 8 <SEP> 700 <SEP> 1 <SEP> 15,8 <SEP> 0,43 <SEP> 0,03
<tb> 4 <SEP> F <SEP> 38 <SEP> 950 <SEP> 80 <SEP> 4 <SEP> 700 <SEP> 1 <SEP> 33,3 <SEP> 0,90 <SEP> 0,02
<tb> 5 <SEP> p <SEP> 105 <SEP> 3 <SEP> 250 <SEP> 50 <SEP> 6 <SEP> 500 <SEP> 1 <SEP> 8,4 <SEP> 0,46 <SEP> 0,11
<tb> 6 <SEP> p <SEP> 103 <SEP> 3 <SEP> 250 <SEP> 30 <SEP> 4 <SEP> 600 <SEP> 1 <SEP> 13,2 <SEP> 0,55 <SEP> 0,20
<tb> 7 <SEP> L <SEP> 64 <SEP> 1 <SEP> 750 <SEP> 40 <SEP> 2 <SEP> 900 <SEP> 1 <SEP> 31,9 <SEP> 0,95 <SEP> 0,03
<tb> 8 <SEP> p <SEP> 85 <SEP> 2 <SEP> 250 <SEP> 50 <SEP> 4 <SEP> 500 <SEP> 1 <SEP> 21,9 <SEP> 0,58 <SEP> 0,08
<tb> 9 <SEP> p <SEP> 75 <SEP> 2 <SEP> 050 <SEP> 50 <SEP> 4 <SEP> 100 <SEP> 1 <SEP> 22,4 <SEP> 0,63 <SEP> 0,07
<tb> 10 <SEP> L <SEP> 42 <SEP> 1 <SEP> 200 <SEP> 20 <SEP> 1 <SEP> 500 <SEP> 1 <SEP> 38,9 <SEP> 0,97 <SEP> 0,03
<tb> 11 <SEP> sans <SEP> additif <SEP> 1 <SEP> 40 <SEP> 1 <SEP> 0
<tb> TABLEAU 2
Figure img00120001
Masse <SEP> de <SEP> l'oxyde <SEP> % <SEP> d'oxyde <SEP> Masse <SEP> Test <SEP> d'anti- <SEP> Quantité
<tb> Exemples <SEP> Produits <SEP> de <SEP> propylène <SEP> d'éthylène <SEP> moléculaire <SEP> redéposition <SEP> # <SEP> R <SEP> #/# <SEP> o <SEP> adsorbée
<tb> utilisé <SEP> mg/g
<tb> 11 <SEP> sans <SEP> additif <SEP> 1 <SEP> 40 <SEP> 1 <SEP> 0
<tb> 12 <SEP> TETRONIC <SEP> 1301 <SEP> 5 <SEP> 750 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 400 <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> 0,31 <SEP> 0,15
<tb> 13 <SEP> TETRONIC <SEP> 1302 <SEP> 5 <SEP> 750 <SEP> 20 <SEP> 7 <SEP> 200 <SEP> 1 <SEP> 9,3 <SEP> 0,27 <SEP> 0,17
<tb> 14 <SEP> TETRONIC <SEP> 701 <SEP> 2 <SEP> 750 <SEP> 10 <SEP> 3 <SEP> 000 <SEP> 1 <SEP> 40 <SEP> 0,95 <SEP> 0,01
<tb> 15 <SEP> TETRONIC <SEP> 704 <SEP> 2 <SEP> 750 <SEP> 40 <SEP> 4 <SEP> 600 <SEP> 1 <SEP> 38,4 <SEP> 0,88 <SEP> 0,02
<tb> 16 <SEP> TETRONIC <SEP> 904 <SEP> 3 <SEP> 750 <SEP> 40 <SEP> 6 <SEP> 200 <SEP> 1 <SEP> 17,2 <SEP> 0,44 <SEP> 0,12
<tb> 17 <SEP> TETRONIC <SEP> 908 <SEP> 3 <SEP> 750 <SEP> 80 <SEP> 18 <SEP> 700 <SEP> 1 <SEP> 6,1 <SEP> 0,22 <SEP> 0,15
<tb> 18 <SEP> LUTENSOL <SEP> ED <SEP> 370 <SEP> 3 <SEP> 000 <SEP> 70 <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> 1 <SEP> 12,6 <SEP> 0,30 <SEP> 0,13
<tb> 19 <SEP> Triéthylène
<tb> tétramine <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> 80 <SEP> 25 <SEP> 000 <SEP> 1 <SEP> 2,3 <SEP> 0,37 <SEP> 0,08
<tb> éthoxypropylée
<tb> TABLEAU 3
Figure img00130001
<SEP> % <SEP> d'oxyde <SEP> Masse <SEP> Test <SEP> d'anti- <SEP> Quantité
<tb> Exemple <SEP> Produit <SEP> d'éhylène <SEP> moléculaire <SEP> redéposition <SEP> # <SEP> R <SEP> #/# <SEP> o <SEP> adsorbée
<tb> utilisé <SEP> mg/g
<tb> 20 <SEP> Polysiloxane <SEP> 70 <SEP> 3 <SEP> 000 <SEP> 1 <SEP> 15,1 <SEP> 0,4 <SEP> 0,44
<tb> TABLEAU 4a
Figure img00140001
Produits <SEP> % <SEP> oxyde <SEP> Test <SEP> d'anti- <SEP> Quantité
<tb> Exemples <SEP> Groupe <SEP> 1 <SEP> Masse <SEP> de <SEP> HDI <SEP> d'éthylène <SEP> redéposition <SEP> #R <SEP> #/# <SEP> o <SEP> adsorbée
<tb> mg/g
<tb> 21 <SEP> sans <SEP> additif <SEP> 2 <SEP> 46 <SEP> 1 <SEP> 0
<tb> 22 <SEP> sans <SEP> additif <SEP> 3 <SEP> 30 <SEP> 1 <SEP> 0
<tb> 23 <SEP> F <SEP> 108 <SEP> 5 <SEP> 80 <SEP> 2 <SEP> 29 <SEP> 0,23 <SEP> 0,15
<tb> 24 <SEP> F <SEP> 108 <SEP> 7 <SEP> 80 <SEP> 2 <SEP> 26 <SEP> 0,10 <SEP> 0,20
<tb> 25 <SEP> F <SEP> 108 <SEP> 5 <SEP> 80 <SEP> 3 <SEP> 16,3 <SEP> 0,23 <SEP> 0,15
<tb> 26 <SEP> F <SEP> 108 <SEP> 7 <SEP> 80 <SEP> 3 <SEP> 6,4 <SEP> 0,10 <SEP> 0,20
<tb> 27 <SEP> F <SEP> 68 <SEP> 5 <SEP> 80 <SEP> 2 <SEP> 41 <SEP> 0,40 <SEP> 0,07
<tb> 28 <SEP> F <SEP> 68 <SEP> 7 <SEP> 80 <SEP> 2 <SEP> 42 <SEP> 0,45 <SEP> 0,05
<tb> 29 <SEP> F <SEP> 68 <SEP> 5 <SEP> 80 <SEP> 3 <SEP> 10,6 <SEP> 0,40 <SEP> 0,07
<tb> 30 <SEP> F <SEP> 68 <SEP> 7 <SEP> 80 <SEP> 3 <SEP> 8 <SEP> 0,45 <SEP> 0,05
<tb> 31 <SEP> p <SEP> 103 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 2 <SEP> 28 <SEP> 0,18 <SEP> 0,32
<tb> 32 <SEP> p <SEP> 103 <SEP> 17 <SEP> 30 <SEP> 2 <SEP> 27 <SEP> 0,25 <SEP> 0,28
<tb> 33 <SEP> p <SEP> 103 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 0,18 <SEP> 0,32
<tb> 34 <SEP> p <SEP> 103 <SEP> 17 <SEP> 30 <SEP> 3 <SEP> 10,5 <SEP> 0,25 <SEP> 0,28
<tb> TABLEAU 4b
Figure img00150001
Produits <SEP> % <SEP> oxyde <SEP> Masse <SEP> Quantité
<tb> EX <SEP> masse <SEP> d'oxyde <SEP> masse <SEP> oxyde <SEP> masse <SEP> d'éthylène <SEP> molecul.<SEP> Test <SEP> #R <SEP> #/#o <SEP> adsorbée
<tb> d'éthylène <SEP> de <SEP> propylène <SEP> HDI <SEP> mg/g
<tb> 35 <SEP> PEG(600)60g <SEP> PEG(1500)150g <SEP> PPG(1000)50g <SEP> 37,8 <SEP> 70 <SEP> 12 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 27 <SEP> 0,32 <SEP> 0,09
<tb> 3 <SEP> 14,3
<tb> 36 <SEP> PEG(600)30g <SEP> PEG(3400)170g <SEP> PPG(1000)50g <SEP> 22,7 <SEP> 73 <SEP> 18 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 29 <SEP> 0,39 <SEP> 0,08
<tb> 3 <SEP> 18,2
<tb> 37 <SEP> PEG(8000)160g <SEP> PPG(1000)40g <SEP> 9,1 <SEP> 76 <SEP> 40 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 30 <SEP> 0,34 <SEP> 0,12
<tb> 3 <SEP> 11,5
<tb> 38 <SEP> PEG(8000)160g <SEP> PPG(2000)40g <SEP> 6,1 <SEP> 78 <SEP> 50 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 42 <SEP> 0,41 <SEP> 0,15
<tb> 3 <SEP> 13,3
<tb> 39 <SEP> PEG(600)120g <SEP> PPG(1000)100g <SEP> 45,4 <SEP> 45 <SEP> 9 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 32 <SEP> 0,10 <SEP> 0,32
<tb> 3 <SEP> 5,5
<tb> 40 <SEP> PEG(600)30g <SEP> PEG(1500)75g <SEP> PPG(1000)100g <SEP> 30,2 <SEP> 45 <SEP> 12 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 32 <SEP> 0,08 <SEP> 0,35
<tb> 3 <SEP> 2
<tb> 41 <SEP> PEG(1500)150g <SEP> PPG(1000)50g <SEP> 30,2 <SEP> 45 <SEP> 17 <SEP> 000 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0,09 <SEP> 0,30
<tb> PPG(2000)100g
<tb> 42 <SEP> PEG(600)18g <SEP> PEG(3400)102g <SEP> PPG(2000)120g <SEP> 18,1 <SEP> 46 <SEP> 25 <SEP> 000 <SEP> 3 <SEP> 5,2 <SEP> 0,12 <SEP> 0,28
<tb> 43 <SEP> PEG(600)18g <SEP> PEG(3400)102g <SEP> PPG(4000)120g <SEP> 13,6 <SEP> 47 <SEP> 29 <SEP> 000 <SEP> 3 <SEP> 9 <SEP> 0,24 <SEP> 0,25
<tb> 44 <SEP> PEG(3400)102g <SEP> PPG(4000)120g <SEP> 9,1 <SEP> 44 <SEP> 40 <SEP> 000 <SEP> 3 <SEP> 16,8 <SEP> 0,40 <SEP> 0,18
<tb> 45 <SEP> PEG(8000)160g <SEP> PPG(4000)160g <SEP> 9,1 <SEP> 49 <SEP> 57 <SEP> 000 <SEP> 3 <SEP> 12,7 <SEP> 0,35 <SEP> 0,22
<tb> 46 <SEP> PEG(600)60g <SEP> PEG(1500)150g <SEP> PPG(1000)100g <SEP> 45,4 <SEP> 60 <SEP> 12 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 32 <SEP> 0,18 <SEP> 0,20
<tb> 3 <SEP> 7,8
<tb> TABLEAU 4c
Figure img00160001
Produits <SEP> % <SEP> oxyde <SEP> Masse <SEP> Quantité
<tb> EX <SEP> masse <SEP> d'oxyde <SEP> masse <SEP> oxyde <SEP> masse <SEP> d'éthylène <SEP> molecul. <SEP> Test <SEP> #R <SEP> #/#o <SEP> adsorbée
<tb> d'éthylène <SEP> de <SEP> propylène <SEP> HDI <SEP> mg/g
<tb> 47 <SEP> PEG(1500)150g <SEP> PPG(1000)75g <SEP> 26,5 <SEP> 60 <SEP> 14 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 32 <SEP> 0,25 <SEP> 0,22
<tb> 3 <SEP> 10
<tb> 48 <SEP> PEG(600)30g <SEP> PEG(3400)170g <SEP> PPG(2000)100g <SEP> 22,7 <SEP> 62 <SEP> 22 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 36 <SEP> 0,23 <SEP> 0,19
<tb> 3 <SEP> 11,7
<tb> 49 <SEP> PEG(3400)170g <SEP> PPG(2000)85g <SEP> 14,0 <SEP> 63 <SEP> 29 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 36 <SEP> 0,24 <SEP> 0,18
<tb> 3 <SEP> 18
<tb> 50 <SEP> PEG(8000)160g <SEP> PPG(2000)80g <SEP> 9,1 <SEP> 64 <SEP> 40 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 36 <SEP> 0,14 <SEP> 0,25
<tb> 3 <SEP> 8,5
<tb> 51 <SEP> PEG(8000)160g <SEP> PPG(4000)80g <SEP> 6,1 <SEP> 65 <SEP> 57 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 31 <SEP> 0,30 <SEP> 0,15
<tb> 3 <SEP> 14,5
<tb> PEG = polyéthylèneglycol
PPG = polypropylèneglycol TABLEAU 4d
Figure img00170001
Produits <SEP> % <SEP> oxyde <SEP> Masse <SEP> Quantité
<tb> EX <SEP> masse <SEP> d'oxyde <SEP> masse <SEP> oxyde <SEP> masse <SEP> d'éthylène <SEP> molecul.<SEP> Test <SEP> #R <SEP> #/#o <SEP> adsorbée
<tb> d'éthylène <SEP> de <SEP> butylène <SEP> HDI <SEP> mg/g
<tb> 52 <SEP> PEG(600)60g <SEP> PEG(1500)150g <SEP> PTHF(1000)50g <SEP> 37,8 <SEP> 70 <SEP> 12 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 28 <SEP> 0,20 <SEP> 0,12
<tb> 3 <SEP> 10
<tb> 53 <SEP> PEG(600)30g <SEP> PEG(3400)170g <SEP> PTHF(1000)50g <SEP> 22,7 <SEP> 73 <SEP> 18 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 28 <SEP> 0,12 <SEP> 0,08
<tb> 3 <SEP> 18,3
<tb> 54 <SEP> PEG(8000)160g <SEP> PTHF(1000)40g <SEP> 9,1 <SEP> 76 <SEP> 40 <SEP> 000 <SEP> 3 <SEP> 7,8 <SEP> 0,17 <SEP> 0,09
<tb> 55 <SEP> PEG(600)120g <SEP> PTHF(1000)100g <SEP> 45,4 <SEP> 45 <SEP> 9 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 34 <SEP> 0,18 <SEP> 0,30
<tb> 3 <SEP> 4
<tb> 56 <SEP> PEG(600)30g <SEP> PEG(1500)75g <SEP> PTHF(1000)100g <SEP> 30,2 <SEP> 45 <SEP> 12 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 34 <SEP> 0,12 <SEP> 0,35
<tb> 3 <SEP> 1
<tb> 57 <SEP> PEG(8000)160g <SEP> PTHF(1000)160g <SEP> 27,2 <SEP> 46 <SEP> 18 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 26 <SEP> 0,22 <SEP> 0,34
<tb> 3 <SEP> 11
<tb> 58 <SEP> PEG(600)60g <SEP> PEG(1500)150g <SEP> PTHF(1000)100g <SEP> 45,4 <SEP> 59 <SEP> 12 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 29 <SEP> 0,21 <SEP> 0,28
<tb> 3 <SEP> 8,2
<tb> 59 <SEP> PEG(600)30g <SEP> PEG(3400)170g <SEP> PTHF(1000)100g <SEP> 30,2 <SEP> 61 <SEP> 17 <SEP> 000 <SEP> 3 <SEP> 9,1 <SEP> 0,25 <SEP> 0,22
<tb> 60 <SEP> PEG(8000)160g <SEP> PTHF(1000)80g <SEP> 15,1 <SEP> 63 <SEP> 24 <SEP> 000 <SEP> 2 <SEP> 34 <SEP> 0,33 <SEP> 0,25
<tb> PTHF = polytétrahydrofuranne

Claims (22)

REVENDICATIONS
1. Compositions détergentes caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un polymère antiredéposant utile notamment pour le lavage des matières polymériques organiques synthétiques, qui comporte au moins un motif choisi parmi le groupe oxyde d'éthylène, oxyde d'alkylène et qui donne à la fibre une valeur de potentiel zeta par rapport au potentiel zeta de la fibre nue inférieure ou égale à 0,5 pour une quantité minimale de polymère adsorbé par grave de tissu de 0,02 mg.
2. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que le(s) polymère(s) a une masse moléculaire inférieure ou égale à 150 OGO.
3. Compositions selon la revendication 2, caractérisées en ce que le(s) polymère(s) a une masse moléculaire comprise entre 2 000 et 150 000.
4. Compositions selon la revendication 3, caractérisées en ce que le(s) polymère(s) a une masse moléculaire comprise entre 4 000 et 100 000.
5. Compositions selon l'une quelconque des revendications pré édentes caractérisées en ce que le(s) polymère(s) comporte une quant té pondérale d'oxyde d'éthylène comprise entre 10 et 90 %.
6. Compositions selon la revendication 5, caractérisées en ce que -e(s) polmère(s) comporte une quantité pondérale d'oxyde d'éthylène comprise entre 30 et 90 %.
;. Compositions selon la revendication 6, caractérisées en ce que le(s) polymère(s) comporte une quantité pondérale d'oxyde d'éthylène comprise entre 40 et 70 %.
Compositions selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisées en ce que le(s) polymère(s) est composé de blocs oxyde d'éthylène - oxyde d'alkylène linéaire ou greffé conte--ant de 3 à 6 atomes de carbone.
9. Compositions selon la revendication 8, caractérisées en ce que le(s) polymère(s) est composé de blocs oxyde d'éthylène - oxyde de propylène.
10. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisées en ce que le(s) polymère(s) répond à la formule générale (I).
Figure img00190001
dans laquelle
- R1 R2 R3 R4 R5 R6 identiques ou différents représentent des polymères choisis parmi les homopolymères oxyde d'éthylène, oxyde d'alkylène linéaire ou ramifié contenant de 3 à 6 atomes de carbone et les copolymères blocs linéaires ou ramifiés oxyde d'éthylène oxyde d'alkylène
- n m p sont des nombres entiers égaux ou supérieurs à O et égaux ou inférieurs à 10 et dont la somme n + m + p est inférieure à 20.
11. Compositions selon la revendication 10 caractérisées en ce que dans la formule générale (I) la somme n + m + p est inférieure à 5.
12. Compositions selon les revendications 10 et 11 caractérisées en ce que dans la formule générale (I) n = 1, m = p = 0.
13. Compositions selon l'une quelconque des revendications 10 à 12 caractérisées en ce que le polymère est composé de blocs oxyde d'éthylène - oxyde de propylène ou de butylène.
14. Compositions selon l'une des revendications 10 à 13 caractérisées en ce que dans la formule (I) les atomes d'azote sont quaternises.
15. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisées en ce que le(s) polymère(s) répond à la formule générale (II)
Figure img00190002
dans laquelle
- R7 R8 identiques ou différents représentent des polymères choisis parmi les homopolymères oxyde d'éthylène, oxyde d'alkylène linéaire ou ramifié contenant de 3 à 6 atomes de carbone et les polymères blocs linéaires ou ramifiés oxyde d'éthylène - oxyde d 'alkylène.
- a est un nombre entier compris entre 1 et 150.
- au moins un atome de silicium porte un groupe choisi parmi R7 et R8.
16. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisées en ce que les polymères comportent au moins un motif répondant à la formule générale (III)
Figure img00200001
dans laquelle
- Rg R1o identiques ou différents représentent des polymères choisis parmi les homopolymères oxyde d'éthylène, oxyde d'alkylène linéaire ou ramifie contenant de 3 à 6 atomes de carbone et les copolymères blocs linéaires ou ramifiés oxyde d'éthylène - oxyde d'alkylène
- A représente un radical alkylène ou phénylène éventuellement substitué.
17. Compositions selon la revendication 17 caractérisées en ce que les oxydes d'alkylène sont des oxydes de propylène.
18. Compositions selonles revendications 16 à 17 caractérisées en ce que les polymères ont un poids moléculaire compris entre 4 000 et 25 000.
19. Compositions selon la revendication 16 à 18 caractérisées en ce que les polymères comportent une quantité pondérale d'oxyde d'éthylène comprise entre 40 et 50 Z.
20. Compositions selon les revendications 16 à 19 caractérisées en ce que les polymères comportent un oxyde d'éthylène de masse toléculaire inférieure à 3 500 et de préférence comprise entre 550 et 1 600.
21. Compositions selon la revendication 16 à 19 caractérisées en ce que les polymères comportent un oxyde d'alkylène de masse moléculaire inférieure à 4 000 et de préférence comprise entre 500 et 2 000.
22. Compositions selon l'une quelconque des revendications 8 à 9 caractérisées en ce quelles donnent à la fibre une valeur de potentiel zeta par rapport au potentiel de la fibre nue inférieute à 0,5 pour une quantité de polymère adsorbé par gramme de tissu comprise entre 0,1 mg et 5 mg/g.
23. Compositions selon l'une quelconque des revendications 10 à 14 caractérisées en ce qu'elles donnent à la fibre une valeur de potentiel zeta par rapport au potentiel de la fibre nue inférieure à 0,5 pour une quantité de polymère adsorbé par gramme de tissu comprise entre 0,02 et 5 mg/g.
24. Compositions selon la revendication 15 caractérisées en ce qu'elles donnent à la fibre une valeur de potentiél zeta par rapport au potentiel de la fibre nue inférieure à 0,5 pour une quantité de polymère adsorbé par gramme de tissu supérieure à environ 0,3 mg et de préférence comprise entre 0,4 et 5 mg/g.
25. Compositions selon l'une quelconque des revendications 16 à 21 caractérisées en ce qu'elles donnent à la fibre une valeur de potentiel zeta par rapport au potentiel de la fibre nue inférieure à 0,5 pour une quantité de polymère adsorbé comprise entre 0,05 et 5 mg/g.
FR8408009A 1984-05-23 1984-05-23 Compositions detergentes comprenant des polymeres oxyde d'ethylene-oxyde d'alkylene a titre d'agents antiredeposants. Expired FR2564852B1 (fr)

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EP85400956A EP0165136B1 (fr) 1984-05-23 1985-05-15 Compositions détergentes comprenant des copolymères à base de polyoxyéthylène et de polyoxyalkylène utilisés comme agents antiredéposants , et leur procédé de preparation
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