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FR2541181A1 - POLYOLEFIN THERMORETRACTABLE MULTILAYER FILM - Google Patents

POLYOLEFIN THERMORETRACTABLE MULTILAYER FILM Download PDF

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Publication number
FR2541181A1
FR2541181A1 FR8314713A FR8314713A FR2541181A1 FR 2541181 A1 FR2541181 A1 FR 2541181A1 FR 8314713 A FR8314713 A FR 8314713A FR 8314713 A FR8314713 A FR 8314713A FR 2541181 A1 FR2541181 A1 FR 2541181A1
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FR
France
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film
multilayer film
vinyl acetate
film according
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
FR8314713A
Other languages
French (fr)
Inventor
Walter Berndt Mueller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GCP Products UK Ltd
WR Grace and Co Conn
Original Assignee
WR Grace Ltd
WR Grace and Co Conn
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WR Grace Ltd, WR Grace and Co Conn filed Critical WR Grace Ltd
Publication of FR2541181A1 publication Critical patent/FR2541181A1/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Laminated Bodies (AREA)
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Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE PELLICULE DE POLYOLEFINE MULTICOUCHE THERMORETRACTABLE. SELON L'INVENTION, ELLE A UNE COUCHE D'AME QUI COMPREND UN POLYETHYLENE LINEAIRE ET DEUX COUCHES DE PEAU COMPRENANT UN COPOLYMERE D'ETHYLENE-ACETATE DE VINYLE, ET LA PELLICULE A UN ALLONGEMENT EN DIRECTION DE LA MACHINE D'AU MOINS ENVIRON 189 ET UN ALLONGEMENT EN DIRECTION TRANSVERSALE D'AU MOINS ENVIRON 129; A ENVIRON 185C, LA PELLICULE A UN RETRECISSEMENT LIBRE EN DIRECTION DE LA MACHINE D'AU MOINS ENVIRON 19 ET UN RETRECISSEMENT LIBRE EN DIRECTION TRANSVERSALE D'AU MOINS ENVIRON 22. L'INVENTION S'APPLIQUE NOTAMMENT A LA PRODUCTION DE PELLICULES D'EMBALLAGE.THE INVENTION RELATES TO A HEAT-SHRINKABLE MULTI-LAYER POLYOLEFIN FILM. ACCORDING TO THE INVENTION, IT HAS A SOUL LAYER WHICH INCLUDES A LINEAR POLYETHYLENE AND TWO SKIN LAYERS INCLUDING AN ETHYLENE-VINYL ACETATE COPOLYMER, AND THE FILM HAS AN EXTENSION TOWARDS THE MACHINE OF AT LEAST ABOUT 189 AND A CROSS-DIRECTIONAL ELONGATION OF AT LEAST ABOUT 129; AT ABOUT 185C, THE FILM HAS A FREE MACHINE-DIRECTIONAL SHRINKAGE OF AT LEAST 19 AND A FREE CROSS-DIRECTIONAL SHRINKAGE OF AT LEAST 22. THE INVENTION APPLIES IN PARTICULAR TO THE PRODUCTION OF PACKAGING FILMS .

Description

c La présente invention se rapporte à des pelliculesThis invention relates to dandruff

thermorétractables et thermoplastiques d'emballage.  heat-shrinkable and thermoplastic packaging.

En particulier, la présente invention est dirigéevers des pellicules rétractables utilisant des résines de polyéthylène linéaire de faible densité ou de polyéth Vlêne linéaire de densité moyenne comme constituant d'une  In particular, the present invention is directed to retractable films using linear low density polyethylene or linear medium density polyethylene resins as a component of a

couche formant âme dans une pellicule multicouche.  core layer in a multilayer film.

La présente invention est dirigée vers de nouvelles  The present invention is directed to new

formules utiles de pellicules thermorétractables.  useful formulas of heat-shrinkable films.

Une caractéristique distinguant une pellicule rétractable est la capacité de la pellicule, lors d'une exposition à une certaine température, de rétrécir ou, si elle est  A feature distinguishing a shrink wrap is the ability of the film, upon exposure to a certain temperature, to shrink or, if it is

empêchée de rétrécir, de produire une tension de rétré-  prevented from shrinking, producing a tension of

cissement dans la pellicule.curing in the film.

La fabrication de pellicules rétractables, comme on le sait bien, peut généralement être accomplie par extrusion de matériauxrésineux qui ont été chauffa à leur point d'écoulement ou de fusion à partir d'une filière d'extrusion sous forme tubulaire ou plane (feuille) Après une trempe post -extrusion pour le refroidissement, l'extrudat est alors rechauffé à sa plage de températures d'orientation La plage de températures d'orientation pour une pellicule donnée variera avec les différents polymères résineux et leurs mélanges formant la pellicule Cependant, la plage de températures d'orientation peut généralement être indiquée comme étant au-delà de la température ambiante et en-dessous du point de fusion de la pellicule La plage de températures d'orientation pour une pellicule donnée peut facilement être déterminée par des personnes d'une compétence  The manufacture of shrink films, as is well known, can generally be accomplished by extrusion of soft materials which have been heated to their pour point or melt from an extrusion die in tubular or planar form (sheet) After post-extrusion quenching for cooling, the extrudate is then warmed to its orientation temperature range. The orientation temperature range for a given film will vary with the different resinous polymers and their film-forming mixtures. Orientation temperature range can generally be reported as being above ambient temperature and below the melting point of the film. The orientation temperature range for a given film can easily be determined by a skill

ordinaire dans la technique, sans expérimentation indue.  ordinary in the art, without undue experimentation.

Les termes "orienté " ou "orientation" sont utilisés ici pour décrire les procédés et les caractéristiques du produit résultant que l'on obtient par étirage et refroidissement immédiat d'un matériau polymérique résineux qui a été chauffé à sa plage de températures d'orientation afin de réviser la configuration moléculaire dumatériau par alignement physique des molécules pour améliorer les propriétés mécaniques de la pellicule comme, par exemple, la tension de rétrécissement et la détente des contraintes d-Lorientation Ces deux propriétés peuvent être mpsurée Q selon la norme américaine ASTM D 2838-69 (réapprouvee en 1975) Quand la force d'étirage est appliquée dans une direction, il en résulte une orientation uniaxiale Quand la force d'étirage est appliquée dans deux directions, il en résulte une orientation biaxiale L'orientation est également  The terms "oriented" or "orientation" are used herein to describe the processes and characteristics of the resulting product obtained by stretching and immediate cooling of a resinous polymeric material which has been heated to its orientation temperature range. in order to revise the molecular configuration of the material by physical alignment of the molecules to improve the mechanical properties of the film such as, for example, the narrowing tension and stress relaxation d-Lorientation These two properties can be mpoured Q according to the American standard ASTM D 2838-69 (re-approved in 1975) When the drawing force is applied in one direction, the result is a uniaxial orientation. When the drawing force is applied in two directions, the result is a biaxial orientation.

utilisée ici de façon interchangeable avec "thermorétrac-  used interchangeably with "heat shrink

tabilité", ces termes désignant un matériau qui a été étiré et maintenu par refroidissement à ses dimensions  These terms refer to a material which has been stretched and maintained by cooling to its dimensions

étirées Un matériau oriente" (c'est-à-dire thermorétrac-  "Oriented material" (that is, heat shrink

table) aura tendance à retourner à ses dimensions non étiréesd'origine lorsqu'il sera chauffé à une température appropriée au-dessous de sa plage de températures de  table) will tend to return to its original unstretched dimensions when heated to an appropriate temperature below its temperature range.

fusion -fusion -

En se référant de nouveau au procédé de base pour  Referring again to the basic process for

la fabrication de la pellicule comme on l'a décrit ci-  the manufacture of film as described above

dessus, on peut voir que la pellicule une fois extrudée et initialement trempée pour la refroidir est alors de nouveau chauffée à sa plage de températuresd'orientation et est orientée L'étirage pour l'orientation peut être accompli de nombreuses façons comme pa exemple, par des techniques de "bulle soufflée " ou à l'élargisseuse Ces termes sont bien connus et indiquent des étapes d'orientation o le matériau est étiré en direction croisée ou transversale  above, it can be seen that the film once extruded and initially quenched for cooling is then reheated to its orientation temperature range and is oriented. The draw for orientation can be accomplished in many ways such as, for example, by These terms are well known and indicate orientation steps where the material is stretched in a cross-directional or cross-sectional direction.

(TD) et/ou en direction longitudinale ou de la machine (MD).  (TD) and / or in longitudinal direction or machine (MD).

Après avoir été étirée,la pellicule est rapidement trempée pour la refroidir, et ainsi maintenir ou faire  After being stretched, the film is quickly quenched to cool, and thus maintain or

prendre la configuration moléculaire orientée.  take the molecular oriented configuration.

Après maintien à la configuration moléculaire orientée, la pellicule peut alors être stoclée en rouleaux et utilisée pour un emballage très serré d'une grande variété d'articles De ce point de vue, le produit à  After maintaining the oriented molecular configuration, the film can then be rolled and used for very tight packaging of a wide variety of articles.

emballer est d'abord enfermé dans le matériau thermorétrac-  pack is first enclosed in the heat shrink material

table par thermcscellement de la pellicule rétractable à elle-même lorsque cela est nécessaire Ensuite, le produit enfermé est soumis à des températures élevées, par exemple, par passage du produit à travers un tunnel a air chaud ou à eau chaude Cela force la pellicule à rétrécir autour du produit pour produir un enveloppement serré qui se conforme très précisément au contour du produit. Le profil général ci-dessus de fabrication de pellicules n'est pas décrit au complet car ce procédé est bien connu de ceux qui sontcompétentsen la matière Par exemple, on peut voir lesbrevets US N"s 4274900; 4229241; 4194039; 4188443; 4048428; 3821182; 3022543 Ces brevets sont indiqués  The film itself is subjected to high temperatures, for example, by passing the product through a hot-air or hot-water tunnel. This causes the film to shrink from the shrink film itself when necessary. shrink around the product to produce a tight wrap that conforms very precisely to the product outline. The above general pattern of film making is not fully described, as this process is well known to those skilled in the art. For example, US Pat. Nos. 4,247,400, 4,229,241, 419,4039, 4,388,443, 40,448,428; 3821182; 3022543 These patents are indicated

ici à titre de référence.here for reference.

De nombreuses variations du thème de traitement général ci-dessus décrit sont disponibles à ceux qui sont compétents selon l'usage final auquel la pellicule est destinée et les caractéristiques que l'on souhaite lui donner Par exemple, les molécules de la pellicule peuvent être réticulées pendant le traitement pour améliorer la résistance à la violation des pellicules et d'autres caractéristiques La réticulation et les méthodes de réticulation sont bien connues La réticulation  Many variations of the general treatment theme described above are available to those who are competent depending on the end use for which the film is intended and the characteristics that it is desired to give it. For example, the molecules of the film may be crosslinked. during treatment to improve the resistance to film breaking and other characteristics Crosslinking and cross-linking methods are well known Crosslinking

peut être accomplie en irradiant la pellicule ou alter-  can be accomplished by irradiating the film or

navitement on peut l'accomplir chimiquement en utilisant  it can be accomplished chemically by using

des peroxydes.peroxides.

Les doses de rayonnement sont indiquées ici en termes de l'unité de rayonnement "jàd", avec un million de rads ou un mégarad désigné par "M rd" Le degré de réticulation moléculaire est exprimé en terme de la dose de rayonnement qui induitla réticulation "Rayonnement" utilisé ici signifie généralement un rayonnement ionisant comme des rayons X, des rayons gamma-et des électrons qui induisent directement une réticulation moléculaire. (Cependant, lors d'une utilisation en conjonction avec des agents réticularts dispersés dans un matériau, la chaleur et la lumière peuvent être considérées iomne des  The radiation doses are given here in terms of the "jdd" radiation unit, with one million rads or a megarad designated "M rd". The degree of molecular crosslinking is expressed in terms of the radiation dose that induces cross-linking. "Radiation" as used herein generally means ionizing radiation such as X-rays, gamma-rays, and electrons that directly induce molecular cross-linking. (However, when used in conjunction with dispersive agents dispersed in a material, heat and light can be considered as

formes d'énergie rayonnante induisant la réticulation).  forms of radiant energy inducing crosslinking).

Les électrons sont la forme préférée d'énergie rayonnante et ils sont de préférence produits par des accélérateurs commercialisés entre 0,5 et 2,0 me V. Une autre variante possible de traitement est l'application d'un brouillard fin d'un jet de silicone à l'intérieur du matériau fraîchement extrudé pour  Electrons are the preferred form of radiant energy and they are preferably produced by accelerators marketed between 0.5 and 2.0 me V. Another possible variant of treatment is the application of a fine fog of a jet of silicone inside the freshly extruded material for

améliorer la plus ample aptitude au traitement du matériau.  improve the greater ability to process the material.

Une méthode pour accomplir une telle application interne est révélée dans la demande de brevet européen NO 82 303 495 4 publié le 9 Février 1983 sous le numéro de publication lEP 00 713 49 A 2 Alternativement, un agent anti-voile peut être appliqué à l'intérieur b >Les agents anti-voile se sont également révélés être d'un usage bénéfique pour améliorer l'aptitude au traitement Dans une addition aux matériaux révélés dans la demande de brevet européen N 082 303 495 4, des matériaux ànti-voile ont démontré la capacité d'éliminer la soudure interne en ruban  One method for accomplishing such internal application is disclosed in European Patent Application No. 82,303,495, published February 9, 1983, under EP publication No. 00 713 49 A2. Alternatively, an anti-fog agent may be applied to the The anti-fog agents have also been found to be of beneficial use in improving the processability. In addition to the materials disclosed in European Patent Application No. 082303 495, materials have demonstrated the ability to eliminate the internal ribbon weld

d'un tube étendu.an extended tube.

La famille des polyoléfines et, en particulier, la famille des polyéthylènespour les pellicules rétractables offre une large plage de caractéristiques physiques et de performance comme la force de rétrécissement (la quantité de force qu'une pellicule exerce par unité  The family of polyolefins and, in particular, the family of polyethylenes for retractable films has a wide range of physical characteristics and performance such as the shrink force (the amount of force a film exerts per unit

de surface de sa coupe transversale pendant le rétrécis-  surface of its cross-section during shrinkage

sement), le degré de rétrécissement libre (la réduction de dimension linéaire dans une direction spécifiée,qu'un matériau subit quand il est soumis à des températures élevées alors qu'il n'est pas retenu), la résistance à la traction (la plus haute force qui peut être appliquée à une unité de surface de pellicule avant qu'elle ne commence à se déchirer) l'aptitude au scellenoentla courbe de  the degree of free shrinkage (the linear dimension reduction in a specified direction that a material undergoes when subjected to high temperatures while not retained), the tensile strength (the highest strength that can be applied to a unit of film surface before it begins to tear) sealability

température de rétrécissement (la relation du rétrécis-  shrinkage temperature (the shrinkage

sement à la température), l'amorcede la déchirure et la résistance à la déchirure (la force à laquelle une pellicule commencera à se déchirer et continuera à se déchirer), les propriétés optiques (brillant, voile et transparence du matériau), et la stabilité de dimensions (la capacité de la pellicule à retenir ses dimensions d'origine sous différents types de conditions de stockage) Les caractéristiques de la pellicule jouent un rôle important pour le choix d'une pellicule  temperature), tear initiation and tear resistance (the strength at which a film will begin to tear and continue to tear), the optical properties (gloss, veil and transparency of the material), and the dimensional stability (the ability of the film to retain its original dimensions under different types of storage conditions) The characteristics of the film play an important role in the choice of a film

particulière et elles diffèrent pour chaque type d'appli-  particular and they differ for each type of application

cation d'emballage et pour chaque emballage Il faut considérer la dimension du produit, son poids, sa forme, sa rigidité, le nombre de composants du produit, d'autres matériaux d'emballage que l'on peut utiliser avec la pellicule et le type d'équipement d'emballage  packaging packaging and for each package Consider the size of the product, its weight, shape, stiffness, the number of components of the product, other packaging materials that can be used with the film and the packaging. type of packing equipment

dont on dispose.available.

Etant donné les nombreuses caractéristiques physiques ci-dessus décrites qui sont associées aux pellicules de polyéthylène et de plus en vue des nombreuses applications avec lesquelles ces pellicules ont déjà été associées et celles avec lesquelles elles seront associées dans le futur, on peut facilement discerner que la nécessité d'une amélioration de toutes ou partie des caractéristiques physiques ci-dessus décrites de  Given the many physical characteristics described above that are associated with polyethylene film and more in view of the many applications with which these films have already been associated and those with which they will be associated in the future, it is easy to discern that the need for improvement of all or part of the above described physical characteristics of

ces pellicules est forte et naturellement va de l'avant.  these dandruff is strong and naturally goes ahead.

En conséquence, la présente invention a pour objet général la production d'une pellicule de polyoéléfine thermorétractable pouvant former une amélioration par  Accordingly, it is a general object of the present invention to provide a heat-shrinkable polyo-olefin film capable of forming an improvement by

rapport aux pellicules déjà utilisées dans l'art antérieur.  compared to film already used in the prior art.

La présente invention a pour autre objet la production d'une pellicule de polyoléfine ayant de meilleuis propriété d'éclatement à la bille La présente invention a pour autre objet une pellicule de polyoléfine ayant un fort allongement. Selon un autre objet de l'invention, on prévoit une pellicule rétractable perfectionnée en polyoléfine ayant  It is another object of the present invention to provide a polyolefin film having improved bursting property. The present invention further provides a polyolefin film having a high elongation. According to another object of the invention, there is provided an improved shrink film made of polyolefin having

de meilleures qualités optiques.better optical qualities.

La présente invention a pour autre objet une pellicule rétractable de polyoléfine ayant une large plage de  Another object of the present invention is a polyolefin shrink film having a wide range of

températures de rétrécissement.shrinkage temperatures.

La présente invention a pour autre objet une pellicule rétractable perfectionnéede polyoléfine ayant  Another object of the present invention is an improved shrink film of polyolefin having

une meilleure aptitude au scellement.  better sealability

Par ailleurs, la présente invention a pour autre objet une pellicule rétractable en polyoléfine ayant  Another object of the present invention is a polyolefin shrink film having

une résistance améliorée à la propagation de ladéchirure.  improved resistance to tear propagation.

La présente invention a pour autre objet une pellicule rétractable de polyoléfine ayant une meilleure  Another object of the present invention is a polyolefin shrink film having improved

usinabilité.machinability.

La présente invention a pour autre objet une pellicule rêtractable perfectionnée de polyethylene utilisant soit un polyéthylêne linéaire de faible densité ou un polyéthylene linéaire de densité moyenne  Another object of the present invention is an improved retractable polyethylene film using either a linear low density polyethylene or a linear medium density polyethylene

comme constituant d'une couche formant âme.  as a constituent of a core layer.

La présente invention a pour autre objet un procédé  Another subject of the present invention is a process

perfectionné de fabrication de la pellicule.  advanced film manufacturing.

Ces objets et d'autres encore sont atteints par la  These objects and others are affected by the

pellicule rétractable de polyoléfine qui est révélée ici.  retractable polyolefin film which is disclosed herein.

A moins que cela ne soit particulièrement indiqué et défini ou limité, les termes "polymère" ou "résine de polymère" utilisés ici comprennent généralement des homopolymères, copolymères, terpolymères, polymèrçs  Unless specifically indicated and defined or limited, the terms "polymer" or "polymer resin" used herein generally include homopolymers, copolymers, terpolymers, polymers, and the like.

séquences, greffés, statistiques gt alternés.  sequences, grafted, alternate gt statistics.

La polyoléfine ou le polymère ou les polymères d 4 o-  The polyolefin or polymer or polymers of

lefinesque l'on utilise ici comprennent non seulement des polymères d'hydrocarbures aliphatiques insaturés de formule générale CNH 2 N mais également des copolymères d'oléfines avec d'autres monomères comme de l'éthylène et de l'acétate  The terms used herein include not only unsaturated aliphatic hydrocarbon polymers of the general formula CNH 2 N but also copolymers of olefins with other monomers such as ethylene and acetate.

de vinyle.of vinyl.

Le terme "écoulement à l'état fondu" utilisé ici ou "indice d'écoulement à l'état fondu" est la quantité en grammed'une résine thermoplastique que l'on peut forcer à travers un orifice donné sous une pression et une température spécifiées, en dix minutes, comme cela  The term "melt flow" used herein or "melt flow index" is the grammage amount of a thermoplastic resin that can be forced through a given orifice under pressure and temperature. specified, in ten minutes, like this

est décrit dans la norme américaine ASTM D 1238.  is described in US ASTM D 1238.

Le terme "âme" ou "couche formant âme" utilisé ici signifie une couche dans une pellicule multicouche  The term "core" or "core layer" as used herein means a layer in a multilayered film

qui est entouréeg des deux côtés, de couches supplémentaires.  which is surrounded on both sides by additional layers.

Le terme "peau" ou "couche de peau" utilisé ici signifie une couche externe (c'est-à-dire surface) d'une  The term "skin" or "skin layer" as used herein means an outer layer (i.e., surface) of a

pellicule multicouche.multilayer film.

Le terme"polyéthylène de faible densité" (LDPE) utilisé ici indique des homopolymères d'éthylène ayant une densité de 0,910 à 0,925 o Le terme "polyéthylene linéaire de faible densité' (LLDPE) utilisé ici indique un copolymère d'éthylène et 8 % Qu moins de butène, d'octène ou d'hexène ayant une densité de 0,910 à 0,925 et o les molécules comprenr 1-nt des chaînes longues avec peu ou pas de ramifications ou de structures réticuléeso Le terme "polyéthylene linéaire de densité ^-_ nn' (LMDPE) utilisé ici indique un copolymère d'ét Lylance es de moins de 8 % de butène, d'octène ou d'hex-e ayant une densité de 0,926 à 0,940 et o les molécules omrennent des chaînes longues avec peu ou pas de raf'i oe u de structures réticulées, Le terme "copolymère d'éthylène-acétate de vinyle" (EVA) utilisé ici indiqueun copolymère formi de monomre d'éthylène et d'acétate devinyle o les unités dérivées de l'éthylène sont présentes en quantités majeures et les unités dérivées  The term "low density polyethylene" (LDPE) used herein denotes homopolymers of ethylene having a density of 0.910 to 0.925. The term "linear low density polyethylene" (LLDPE) used herein indicates an ethylene copolymer and 8% There is less butene, octene or hexene having a density of 0.910 to 0.925 and the molecules comprise long chains with little or no branching or crosslinked structures. The term linear polyethylene of density The LMDPE used herein indicates a copolymer of ethylene oxide of less than 8% butene, octene or hexene having a density of 0.926 to 0.940 and where the molecules include long chains with little or no The term "ethylene-vinyl acetate copolymer" (EVA) as used herein refers to a copolymer of monomer ethylene and divinyl acetate, wherein the units derived from ethylene are present in major quantities and derived units

de l'acétate de vinyle sont présentes en quantités mineures.  vinyl acetate are present in minor amounts.

Les copolymères préférés d'éthylène-acétate de vinyle sont ceux ayant 212 % d'unités dérivées de l'acétate  The preferred ethylene-vinyl acetate copolymers are those having 212% units derived from the acetate

de vinyle.of vinyl.

Le terme "jauge" utilisé idi indique la dimension d'épaisseur d'une pellicule Jauge 100 est égal à 0,025 mm. Le terme "rapport d'étirage" utilisé ici indique le rapport d'expansion (c'est-à-dire étirage),pendant l'orientationed'une pellicule Par exemple, un rapport d'étirage de quatre ( 4) ou quatre ( 4) à un ( 1) signifiera que la pellicule a été étirée à quatre fois sa dimension  The term "gauge" used idi indicates the thickness dimension of a 100 gauge film is equal to 0.025 mm. The term "draw ratio" as used herein indicates the ratio of expansion (i.e., stretching), during the orientation of a film. For example, a draw ratio of four (4) or four ( 4) to one (1) will mean that the film has been stretched to four times its size

non étirée d'origine pendant l'orientation.  not stretched originally during orientation.

On a découvert qu'une pellicule flexible, thermorétractable et thermoplastique d'emballage ayant une combinaison souhaitable de caractéristiquesphysiquescomme la tension de rétrécissement, les caractéristiques optiques, l'aptitude à la coupeg l'aptitude au scellement, la plage de températures de rétrécissement et la résistance à la  It has been found that a flexible, heat-shrinkable and thermoplastic packaging film having a desirable combination of physical characteristics such as shrinkage tension, optical characteristics, cutability, sealability, shrinkage temperature range and resistance to

déchirure avait été obtenue par la pellicule thermo-  tear was obtained by the thermal film

plastique flexible multicouche d'emballage de la présente invention Cette pellicule multicouche a une couche "d'âme" qui comprend une résine de polyéthylène linéaire de faible densité ou linéaire de densité moyenne Un mode de réalisation préféré à trois couches comprend, en plus de la couche ci-dessus identifiée "d'âme", deux couches  This multilayer film has a core layer which comprises a linear low density linear or linear density polyethylene resin. A preferred three layer embodiment comprises, in addition to the identified above layer of "soul", two layers

de peau chacune comprenant un copolymère d'éthylène-  each comprising a copolymer of ethylene-

acétate de vinyle De préférence, la pellicule multi-  vinyl acetate Preferably, the multi-layer film

couche est irradiée Il est également préférable  layer is irradiated It is also better

d'orienter la pellicule de façon qu'elle soit thermo-  to direct the film so that it is thermo-

rétractable dans au moins une direction.  retractable in at least one direction.

La pellicule multicouche peut être combinée à d'autres matériaux polymériques pour des applications spécifiques Par exemple, des couches relativement minces peuvent être ajoutées sur un côté ou des deux côtés de la structure préférée de base à trois couches, pour améliorer la résistance du joint ou pour abaisser la  The multilayer film may be combined with other polymeric materials for specific applications. For example, relatively thin layers may be added on one or both sides of the preferred three-layer base structure, to improve joint strength or to lower the

perméabilité aux gaz et à l'humidité.  permeability to gases and moisture.

La présente invention concerne également un  The present invention also relates to a

procédé perfectionné de fabrication de la pellicule.  an improved process for making the film.

Un aspect important du procédé perfectionné concerne l'utilisation de rapports d'étirage entre 2,5 et 4,2 à 1 en direction transversale et 2,5 à 4,2 en direction longitudinale. La présente invention sera mieux comprise et d'autres buts, détails, caractéristiques et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement au cours de la  An important aspect of the improved process is the use of draw ratios between 2.5 and 4.2 to 1 in the transverse direction and 2.5 to 4.2 in the longitudinal direction. The present invention will be better understood and other purposes, details, features and advantages thereof will become more clearly apparent in the course of

description explicative qui va suivre faite en référence  explanatory description which will follow made reference

aux dessins schématiques annexés donnés uniquement à titre d'exemple illustrant plusieurs modes de réalisation de l'invention et dans lesquels: la figure 1 est une vue en coupe transversale d'un mode de réalisation préféré à trois couches selon l'invention; et la figure 2 est une représentation schématique d'un procédé préféré de fabrication de la pellicule de la  to the accompanying schematic drawings given solely by way of example illustrating several embodiments of the invention and in which: Figure 1 is a cross-sectional view of a preferred embodiment with three layers according to the invention; and FIG. 2 is a schematic representation of a preferred method of manufacturing the film of the

présente invention.present invention.

En se référant à la figure 1,qui est une vue en coupe transversale d'un mode de réalisation préféré à trois couches de la présente invention, on peut voir que ce mode de réalisation comprend une couche formant âme 2 et des couches de peau 1 et 3 Un rapport d'épaisseur des trois couches de 1/2/1 est montré sur la figure 1 Cependant, l'épaisseur de chaque couche de peau peut être comprise entre 10 et 30 % de l'épaisseur totale de la pellicule, ainsi l'épaisseur de la couche de l'âme peut être comprise  Referring to FIG. 1, which is a cross-sectional view of a preferred three-layer embodiment of the present invention, it can be seen that this embodiment comprises a core layer 2 and skin layers 1 and 3 A thickness ratio of the three 1/2/1 layers is shown in FIG. 1 However, the thickness of each skin layer may be between 10 and 30% of the total thickness of the film, as well as the thickness of the layer of the soul can be understood

entre 40 et 80 % de l'épaisseur totale de la pellicule.  between 40 and 80% of the total thickness of the film.

Un constituant préféré de la couche formant âme 2 comprend  A preferred component of the core layer 2 comprises

un polymère de polyéthylène linéaire de faible densité.  a low density linear polyethylene polymer.

Cependant, un polymère de polyéthylène linéaire de densité moyenne peut être subtitué comme constituant de la couche formant âme, sans altération sensible des caractéristiques  However, a medium density linear polyethylene polymer can be substituted as a constituent of the core layer, without any appreciable change in characteristics.

de la pellicule finale produite.of the final film produced.

LLDPE est utilisé ici comme abréviation pour un polyéthylène linéaire de faible densité comme on l'a défini ci-dessus LMDPE est utilisé ici comme abréviation pour un polyéthylène linéaire de densité moyenne comme on l'a défini ci-dessus. Nosexpériences ont révélé qu'une formule de couche formant âme particulièrement préférée comprenait  LLDPE is used herein as an abbreviation for low density linear polyethylene as defined above. LMDPE is used herein as an abbreviation for a linear medium density polyethylene as defined above. Nosex experiences have revealed that a particularly preferred core layer formulation included

essentiellement un polyéthylène linéaire de faible densité.  essentially a linear low density polyethylene.

Ce matériau peut être obtenu à la Dow Chemical Company sous  This material can be obtained at the Dow Chemical Company under

la désignation commerciale Dow X 2045.  the Dow X 2045 trade designation.

En se référant de nouveau à la figure 1 et plus particulièrement, aux couches de peau 1 et 3, les expériences -ont également déterminé qu'une formule particulièrement préférée de la couche de peau comprenait essentiellement un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle Ce matériau peut être obtenu à la firme du Pont sous la désignation Elvax 3128 Elvax 3128 est un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle ayant de 8,4 à 9, 4 % d'acétate de vinyle ayant un indice d'écoulement à l'état fondu de 2, 0 + 0,2 Alternativement, le matériau peut être obtenu de la firme El Paso (précédemment Rexen) sous la désignation PE 204-C 595 PE 204-C 595 est un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle ayant de 3,3 à 4,1 % d'acétate de vinyle, ayant un indice de fusion de 2,0  Referring again to Figure 1, and more particularly to skin layers 1 and 3, the experiments also determined that a particularly preferred skin layer formulation comprised essentially an ethylene-vinyl acetate copolymer. The material can be obtained from the bridge firm under the designation Elvax 3128 Elvax 3128 is a copolymer of ethylene and vinyl acetate having from 8.4 to 9.4% vinyl acetate having a 2. Alternatively, the material can be obtained from the company El Paso (previously Rexen) under the name PE 204-C 595 PE 204-C 595 is a copolymer of ethylene and vinyl acetate having 3.3 to 4.1% vinyl acetate, having a melt index of 2.0

+ 0,5 et une densité de 0,9232-0,9250.  + 0.5 and a density of 0.9232-0.9250.

Dans toute la présente description, tous les  Throughout this description, all

pourcentages sont des pourcentages pondéraux.  percentages are percentages by weight.

Dans toute la description, toutes les références  Throughout the description, all references

à la densité sont en g/cc à 230 C. En résumé, l'expérience a déterminé qu'un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention comprenait une couche formant âme consistant essentiellement en un polyéthylène linéaire de faible densité et des couches  the density is in g / cc at 230 ° C. In summary, experience has determined that a particularly preferred embodiment of the present invention comprises a core layer consisting essentially of low density linear polyethylene and layers

de peau consistant essentiellement en un copolymère d'éthylène-  of skin consisting essentially of a copolymer of ethylene-

acétate de vinyle.vinyl acetate.

Bien que les formules ci-dessus décrites à trois couches soient généralement préférées'par rapport à des 1 1 structures ayant plus de trois couches pour des raisons d'économie de fabrication, on a également produit diverses formules à cinq couches qui sont également satisfaisantes un point de vue caractéristique physiques Cependant, le prix de fabrication d'une pellicule à cinq couches est généralement plus important que celui d'une pellicule à  Although the above-described three-layer formulas are generally preferred over structures having more than three layers for reasons of economy of manufacture, various five-layer formulas have also been produced which are also satisfactory. However, the cost of manufacturing a five-layer film is generally higher than that of

trois couches.three layers.

Ceux qui sont compétentsen la matière reconnaîtront facilement que tous les pourcentages pondéraux révélés  Those skilled in the art will readily recognize that all weight percentages revealed

ci-dessus peuvent être soumis à de légèes variations.  above may be subject to slight variations.

De plus, ces pourcentages peuvent légèrement varier par suite de l'inclusion ou de l'application d'additifs comme le brouillard de silicone et d'agents antivoile  In addition, these percentages may vary slightly as a result of the inclusion or application of additives such as silicone fog and antifoggants.

décrits ci-dessus ou agents de glissement et antiblocage.  described above or slip and antiblocking agents.

Un agent antiblocage préféréest la silice qui est commer-  A preferred antiblocking agent is silica which is commercially available

cialise par Johns Manville sous la dénomination commerciale White Mist Des agents préférés de glissement sont Erucamide (commercialisé par Humlco Chemical sous la dénomination commerciale Kemamide E), et Stearamide (commercialisé par Humko Chemical Company sous la dénomination commerciale Kemamide S) et la N N' -dioléoyléthylènediamine (commercialiséepar Glyco Chemical sous la dénomination commerciale Acrawax C) Un brouillard préféré de silicone est un polyorganosiloxane liquide fabriqué par General Electric sous la désignation General Electric SF 18 polydimethylsiloxane. Les plages générales pour l'application de ces additifs sont comme si: ( 1) Silice: 250 3000 ppm ( 2) Acrawax C: 200 4000 ppm ( 3) Erucamide: 200 5000 ppm ( 4) Stearamide: 200 5000 ppm  The preferred slip agents are Erucamide (marketed by Humlco Chemical under the trade name Kemamide E), and Stearamide (marketed by Humko Chemical Company under the trade name Kemamide S) and NN '- dioleoylethylenediamine (marketed by Glyco Chemical under the trade name Acrawax C) A preferred silicone fog is a liquid polyorganosiloxane manufactured by General Electric under the designation General Electric SF 18 polydimethylsiloxane. The general ranges for the application of these additives are as if: (1) Silica: 250 3000 ppm (2) Acrawax C: 200 4000 ppm (3) Erucamide: 200 5000 ppm (4) Stearamide: 200 5000 ppm

( 5) Brouillard de silicone: 5,38 mg/m et plus.  (5) Silicone fog: 5.38 mg / m and more.

Dans la présente description, le terme "consistant  In this description, the term "consistent

essentiellement en" n'est pas destiné à exclure de légères variations de pourcentage ou des additifs et agents de  essentially "is not intended to exclude slight variations in percentage or additives and agents of

cette sorte.this kind.

Des couches supplémentaires de polyoléfine et/ou des quantités mineures d'additifs des types décrits ci-dessus peuvent être ajoutées à la structure à trois couches de la présente invention si on le souhaite, mais il faut prendre soin de ne pas modifier de façon néfaste les propriétés souhaitables de tension derétricissement, de r&'tricissement, optiques et autres caractéristiques de  Additional layers of polyolefin and / or minor amounts of additives of the types described above may be added to the three-layer structure of the present invention if desired, but care must be taken not to adversely modify. the desirable properties of tensile stress, shrinkage, optical and other characteristics of

la pellicule multicouches de la présente invention.  the multilayer film of the present invention.

Dans le procédé préféré pour produire la pellicule rétractable multicouche de polyéthylène linéaire de faible densité ou linéaire de densité moyenne de la présente invention, les étapes de base consistent à mélanger les polymères pour les diverses couches, à coextruder les couches pour former une pellicule multicouche  In the preferred method for producing the low density or linear density linear low density linear polyethylene shrink film of the present invention, the basic steps are to mix the polymers for the various layers, coextrude the layers to form a multilayer film.

puis à étirer la pellicule pour l'orienter biaxialement.  then stretch the film to orient it biaxially.

Ces étapes et étapes souhaitable supplémentaires seront  These additional steps and desirable steps will be

expliquées en détail dans les paragraphes qui suivent.  explained in detail in the following paragraphs.

L-e procédé commence par le mélange des matières premières (c'est-à-dire les résines polymériques) aux proportions et aux plages souhaitées comme on l'a décrit ci-dessus Les résines sont usuellement achetées chez un fournisseur dous forme de boulettes et on peut les mélanger dans l'un des nombreux mélangeurs commercialisés comme on le sait bien Pendant le processus de mélange, tout additif et /ou agent que l'on souhaite utiliser sont  The process begins with mixing the raw materials (i.e., the polymeric resins) to the desired proportions and ranges as described above. The resins are usually purchased from a pellet supplier and can mix them in one of the many mixers marketed as is well known During the mixing process, any additive and / or agent that one wishes to use are

également incorporés.also incorporated.

Les résines mélangés ainsi que les additifs et/ou agents applicabl E sont alors amenés dans les trémies des extrudeuses qui alimentent la filière de coextrusion Pour la pellicule à trois couches, il faut emplo)er au moins trois extrudeuses si chaque couche doit avoir une composition différente Deux extrudeuses reçoivent les matériaux souhaitables pour les -couches interne et externe de peau et l'autre extrudeuse reçoit le polyéthylène linéaire de  The mixed resins as well as the additives and / or applicabl E agents are then fed into the hoppers of the extruders which feed the coextrusion die. For the three-layer film, at least three extruders must be used if each layer must have a composition. Different extruders receive the desirable materials for the inner and outer skin layers and the other extruder receives the linear polyethylene of

densité faible ou moyenne que l'on souhaite pour l'utilisa-  low or medium density that is desired for use

tion dans la couche formant âme Des extrudeuses  in the core layer Extruders

supplémentaires peuvent être employées, si on le souhaite.  may be used, if desired.

De préférence, les matériaux sont coextrudés sous forme d'un tube ayant un diamètre Le diamètre final de la pellicule coextrudée dépendra du diamètre d'origine du tube extrudé et du rapport d'étirage subséquemment appliqué. Le tube coextrudé est relativement épais-et est appelé "ruban" Des filières circulaires ou tubulaires de coextrusion sont bien connues et peuvent être achetées chez un certain nombre de fabricants Enplus d'une coextrusion bulaire, des filières à fente peuventêtre utilisées pour coextruder le matériau sous forme plane Des procédés bien connus de revêtement par extrusion d'une seule ou de plusieurs couches peuvent également être employés si  Preferably, the materials are coextruded as a tube having a diameter. The final diameter of the coextruded film will depend on the original diameter of the extruded tube and the draw ratio subsequently applied. The coextruded tube is relatively thick-and is called "tape." Circular or tubular coextrusion dies are well known and can be purchased from a number of manufacturers. In addition to bead coextrusion, slot dies can be used to coextrude the material. in planar form Well known extrusion coating methods of one or more layers can also be employed if

on le souhaite.we wish it.

Une étape supplémentaire du procédé que l'on peut utiliser consiste àirradier le ruban ou le tube ou la feuille non étendu par bombardement d'électrons à  A further step in the method that can be used is to irradiate the ribbon or unexpanded tube or sheet by electron bombardment.

une forte énergie provenant d'un accélérateur pour ré-  high energy from an accelerator to re-

ticuler les matériaux du ruban La réticulation augmente fortement la résistance de structure de la pellicule ou la force à laquelle le matériau peut être étiré avant de se déchirer lorsque les matériaux de la pellicule sont de façon prédominante de l'éthylène comme du polyéthylène ou de l'éthylène-acétate de vinyle L'irradiation améliore également les propriétés optiques de la pellicule et change les propriétés de la pellicule aux températures supérieures Si l'on emploie une étape d'irradiation, une dose préférée d'irradiation est comprise entre 0,5 Mrd et 12,O Mrd Mrd est l'abréviation de mègarad Un mégarad représente 1 x 106 rads, un rad étant la quantité de rayonnement ionisant ayant pour résultat l'absorption de 100 ergs d'énergie par gramme du matériau irradié quelle que soit la source du rayonnement Dans certainscas, il peut être souhaitable d'étirer d'abord la pellicule multicouche puis de l'irradier ou bien si un revêtement séquentiel est employé, une couche ou un groupe de couches  The crosslinking strongly increases the structural strength of the film or the force at which the material can be stretched before tearing when the film materials are predominantly ethylene such as polyethylene or polyethylene. ethylene-vinyl acetate Irradiation also improves the optical properties of the film and changes the properties of the film at higher temperatures. If an irradiation step is employed, a preferred dose of irradiation is between 0.5 Mrd and 12, O Mrd Mrd is the abbreviation for megarad A megarad represents 1 x 106 rads, one rad being the amount of ionizing radiation resulting in the absorption of 100 ergs of energy per gram of irradiated material regardless of the source of radiation In some cases, it may be desirable to stretch the multilayer film first and then irradiate it or if a sequential coating l is used, a layer or group of layers

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peut être irradié puis une autre couche ou plusieurs couches peuvent être ajoutées avant l'étape finale d'étirage et d'orientation. Comme on l'a indiqué ci-dessus, une étape supplémentaire facultative du procédé concerne l'application d'un brouillard fin de silicone à l'intérieur du ruban nouvellement extrudé Les détails de cette étape sont révélés dans la demande de brevet US No 289 018 déposée  can be irradiated and then another layer or more layers can be added before the final stretching and orienting step. As noted above, an optional additional step of the method is to apply a fine silicone mist to the interior of the newly extruded ribbon. Details of this step are disclosed in US Patent Application No. 289 018 filed

le 31 Juillet 1981 et incorporée ici à titre de référence.  July 31, 1981 and incorporated herein by reference.

A la suite de la coextrusion, de la trempe pour refroidir et si on le souhaite de llrradiation, le  Following coextrusion, quenching to cool and if desired to eradicate, the

ruban extrudé est de nouveau chauffé et il est continuelle-  extruded ribbon is heated again and is continuously

ment gonflé par une pression d'air interne en une bulle afin de transformer ainsi le ruban étroit à parois épaisses en une large pellicule à parois minces ayant l'épaisseur souhaitée pour la pellicule Ce procédé est quelquefois appelé technique d'orientation de bulle piégée ou "étirage" Après l'étirage, la bulle est alors dégonflée  It is then inflated by internal air pressure into a bubble to thereby convert the narrow, thick-walled ribbon into a thin-walled thin film having the desired thickness for the film. This process is sometimes referred to as a bubble bubble trapping technique. "stretching" After stretching, the bubble is then deflated

et la pellicule est enroulée sur des rouleaux semi-finis.  and the film is wound on semi-finished rolls.

Le processus d'étirage oriente la pellicule, St l'étirant transversalement et, à un certain point, longitudinalement pour réartanger les molécules et ainsi impartir des capacités de rétrécissement à la pellicule et modifier ses caractéristiques physiques Un étirage supplémentaire en direction longitudinale ou de la machine peut être accompli en faisant tourner des rouleaux de dégonflage qui aident à l'affaissement de la "bulle soufflée" à une vitesse plus importante que celle des rouleaux qui servent à transporter le "ruban" réchauffé vers la zÈne d'étirage ou de bulle soufflée Toutes ces méthodes  The stretching process directs the film, stretching it transversely and, at a certain point, longitudinally to repack the molecules and thereby impart shrinkage capabilities to the film and modify its physical characteristics. Additional stretching in the longitudinal direction or machine can be accomplished by rotating deflating rollers that assist in slumping the "bubble puff" at a greater speed than the rollers that are used to carry the heated "ribbon" to the draw or bubble zen All these methods

d'orientation sont bien connues.orientation are well known.

On a maintenant trouvé qu'une utilisation de rapporbit d'étirage de 2,5 et 4,2 endirection transversale et de 2,5 à 4,2 en direction longitudinale avait pour résultat des pellicules ayant de plus faiblesdegrés d'orientation avec de meilleures caractéristiques physiques comme par exemple, un meilleur allongement en  It has now been found that stretching ratio utilization of 2.5 and 4.2 transverse and 2.5 to 4.2 longitudinally results in films having lower degrees of orientation with better physical characteristics such as, for example, better elongation in

mesurant selon la norme américaine ASTM 882.  measuring according to American standard ASTM 882.

Pour mieux révéler et clarifier le cadre de  To better reveal and clarify the framework of

l'invention, on peut se révéler aux exemples qui suivent.  the invention can be found in the examples which follow.

EXEMPLE 1.EXAMPLE 1

Une structure A trois couchesayant un rapport approximatif d'épaisseur des couches de 1/2/1 a été extrudée en alimentant quatre extrudeuses Les extrudeuses N O 52 et 3 qui alimentaient l'orifice de la filière pour la couche formant âme étaient pourvues d'un polyéthylène linéaire de faibledensité à 100 %E Dow X 2045 (densité 0,920, indice de fusion 1,00 o Chaque extrudeuse N s 1 et 4 alimentait un orifice de filière pour une couche de peau  A three-layer structure having an approximate 1/2: 1 layer thickness ratio was extruded feeding four extruders. The extruders NO 52 and 3 which fed the die orifice for the core layer were provided with linear density polyethylene with a density of 100% E Dow X 2045 (density 0.920, melt index 1.00 o Each extruder N s 1 and 4 fed a die orifice for a layer of skin

et toutes deux fournissaient un copolymère d'éthylène-  and both provided a copolymer of ethylene-

acétate de vinyle à 100 % ayant 3,3-4,1 % d'acétate de vinyle lPE 204 C 595 (densité 0,9232 0,9250, indice de fusion 2,0 + 0,5) La température de l'extrudeuse N 1 a été établie entre 177 et 190 C L'extrudeuse N 2 a été maintenue à une plage de température de 218 à 252 C L'extrudeuse N 3 a étémaintenue à une plage de température de 218 à 257 C et l'extrudeuse N 4 a été maintenue à une température de 177 à 191 C La filière circulaire a été  100% vinyl acetate having 3.3-4.1% vinyl acetate LPE 204 C 595 (density 0.9232 0.9250, melt index 2.0 + 0.5) The temperature of the extruder N 1 was set between 177 and 190 ° C. The extruder N 2 was maintained at a temperature range of 218 ° to 25 ° C. The extruder N 3 was maintained at a temperature range of 218 ° to 257 ° C. and the extruder N 4 was maintained at a temperature of 177 to 191 C The circular die was

maintenue à une température de l'ordre de 204 C.  maintained at a temperature of the order of 204 C.

Le ruban a été extrudé à 16,15 m/mn.  The ribbon was extruded at 16.15 m / min.

Apres extrusion des couches à travers l'orifice de filière circulaire de 15,24 cm, l'extrudat tubulaire qui avait une épaisseur de ruban d'environ 0,23 mm et une largeur tubulaire d'environ 14,29 cm a été trempé pour  After extrusion of the layers through the 15.24 cm circular die orifice, the tubular extrudate which had a ribbon thickness of about 0.23 mm and a tubular width of about 14.29 cm was quenched to

le refroidir par passage à travers un bain d'eau froide.  cool it by passing through a cold water bath.

Lors de ll'extrusion-du ruban, un brouillard fin de silicone a été appliqué l'intérieur du tube extrudé à raison de 64,6 mg/m Le ruban a été enroulé Ensuite, on a fait passer le tube à travers une unité d'irradiation à environ 20,7 m/mn pour accomplir un niveau d'irradiation de 6 Mrd L'extrudattubulaireirradié a alors été rechauffé pour l'orienter par passage à travers unezône de chauffage ou un four Ensuite, la pellicule a été refroidie par trempe à l'eau pour bloquer la structure moléculaire orientée L'épaisseur finale de la pellicule  During extrusion of the ribbon, a thin silicone mist was applied to the inside of the extruded tube at 64.6 mg / m. The ribbon was then rolled up. irradiation at about 20.7 m / min to achieve a irradiation level of 6 mbar The radially extruded extrudate was then warmed to direct it by passage through a heating zone or furnace. Then, the film was cooled by quenching. with water to block the oriented molecular structure The final thickness of the film

était d'une jauge d'environ 75.was of a gauge of about 75.

EXEMPLE 2.EXAMPLE 2

Les compositions utilisées étaient les mêges qu'à l'exemple 1.  The compositions used were the same as in Example 1.

Tous les paramètres étaient les mêmes qu'à l'exemple 1 à l'exception que le ruban a été extrudé à 20,7 m/mn et avait 0,152 mm d'épaisseur Le ruban a été transversalement étiré à un rapport de 3,6 à 1 et longitudinalement à un rapport de 3,14 à 1 L'épaisseur  All parameters were the same as in Example 1 except that the ribbon was extruded at 20.7 m / min and was 0.152 mm thick. The ribbon was transversely stretched at a ratio of 3.6. at 1 and longitudinally at a ratio of 3.14 to 1 The thickness

finale de la pellicule était de jauge 50.  The final film was 50 gauge.

EXEMPLE 3.EXAMPLE 3

Une structure à trois couches ayant un rapport approximatif d'épaisseur des couches de 1/4/1 a été extrudée en alimentant quatre extrudeuses Les extrudeuses No S 2 et 3 qui alimentaient l'orifice de filière pour la couche formant âme recevaient un polyéthylène linéaire de faible densité à 100 % lDow X 2045 (densité 0,920, indice de fusion 1,o)l Les extrudeuses 1 et 4 alimentaient chacune un orifice de filière pour une couche de peau et toutes deux recevaient un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle à 100 % ayant 8,4 9,4 % d'acétate de vinyle  A three-layer structure having an approximate 1/4: 1 layer thickness ratio was extruded by feeding four extruders. No. 2 and No. 3 extruders which fed the die port for the core layer received linear polyethylene. Low density 100% lDow X 2045 (0.920 density, melt index 1, o). The extruders 1 and 4 each fed a die orifice for one skin layer and both received an ethylene-vinyl acetate copolymer. at 100% having 8.4 9.4% vinyl acetate

et un écoulement à l'état fondu de 2 + 0,2.  and a melt flow of 2 + 0.2.

La température de l'extrudeuse No 1 a été établie entre 177 et 1900 C L'extrudeuse N O 2 a été établie entre 218 et 2460 C L'extrudeuse N 03 a été établie entre 218 et 2570 C. L'extrudeuse N O 4 a été établie entre 177 et 1900 C. La filière circulaire a été établie à une température de 2040 C. Après extrusion des couches à travers l'orifice de la filière circulaire de 15,2 cm, l'extrudattubulaire qui avait-une épaisseur de ruban d'environ 0,23 mm et une largeur tubulaire de 14,29 cm a été trempé pour le refroidir par passage à travers un bain froid à environ 14,63 m/mn A l'extrusion du ruban, un brouillard fin de silicone a été appliqué à l'intérieur du tube extrudé  The temperature of the extruder No. 1 was established between 177 and 1900 ° C. The extruder NO 2 was established between 218 and 2460 ° C. The extruder N 03 was established between 218 and 2570 ° C. The extruder NO 4 was established between 177 and 1900 C. The circular die was established at a temperature of 2040 C. After extrusion of the layers through the orifice of the 15.2 cm circular die, the extrudate which had a thickness of ribbon About 0.23 mm and a tubular width of 14.29 cm was quenched to cool by passing through a cold bath at about 14.63 m / min. Upon extrusion of the ribbon, a fine mist of silicone was applied inside the extruded tube

8 raison de 96,88 mg/m 2.Because of 96.88 mg / m 2.

On a ensuite fait passerle tube à travers une unité d'irradiation à environ 14,63 m/mn et on a irradié à  The tube was then passed through an irradiation unit at about 14.63 m / min and irradiated at

un taux de 6 Mrd.a rate of 6 Mrd.

Le tube irradié a alors été réchauffé pour l'orienter par passage au travers d'une zone de chauffage ou un four Après l'avoir chauffé, l'estruda tubulaire a été étiré transversalement à un rapport d'environ 3, 7 à 1 et étiré longitudinalement à environ 4,2 à 1 Ensuite, la pellicule a été refroidie par trempe à l'eau pour bloquer l'orientation La jauge finale de la pellicule  The irradiated tube was then reheated to direct it through a heating zone or furnace. After heating, the tubular estruda was stretched transversely at a ratio of about 3: 7 to 1 and stretched longitudinally at about 4.2 to 1 Then the film was cooled by quenching with water to lock the orientation The final gauge of the film

était de 75.was 75.

Les données obtenues lors de l'essai de ces  The data obtained during the testing of these

matériaux sont indiquées au tableau I qui suit.  Materials are shown in Table I below.

TABLEAU I.TABLE I.

Exemple I II III Rapport des couches 1/2/1 1/2/1 1/4/1 Résistance à la traction ( 105 Pa)  Example I II III Layer Ratio 1/2/1 1/2/1 1/4/1 Tensile Strength (105 Pa)

MD 956 845 892MD 956-845-892

TD 2 1080 1104 1055TD 2 1080 1104 1055

Allongement (%)Lengthening (%)

MD 202 194 189MD 202 194 189

TD 5 3 129 179 197TD 5 3 129 179 197

Module ( 10 Pa)Module (10 Pa)

MD 1772 1620 1558MD 1772 1620 1558

TD 1779 1655 1455TD 1779 1655 1455

Propagation de la déchirure (g)Propagation of the tear (g)

MD 9,25 4,31 7,00MD 9.25 4.31 7.00

TD 4,31 2,81 8,38TD 4.31 2.81 8.38

Résistance à la déchirure (N)Tear resistance (N)

MD 2,85 2,27 3,38MD 2.85 2.27 3.38

TD 3,07 1,96 3,83TD 3.07 1.96 3.83

Eclatement à la bille à 23 C Sphère de 12,7 mm de diamètre (N-cm) 148 101 202 Propriétésde rétrécissement à 85 C Rétrécissement libre (%)6  Ball burst at 23 C Sphere 12.7 mm in diameter (N-cm) 148 101 202 Shrinkage properties at 85 C Free shrinkage (%) 6

MD 20 19 22MD 20 19 22

TD 22 22 24TD 22 22 24

Tension de rétrécissement 5 7 ( 10 Pa)  Shrinkage tension 5 7 (10 Pa)

MD 21,37 16,20 23,17MD 21.37 16.20 23.17

TD 27,92 30,96 25,72TD 27.92 30.96 25.72

à 118 Cat 118 C

Rétrécissement libre (%)Free shrinkage (%)

MD 65 63 63MD 65 63 63

TD 67 68 63TD 67 68 63

Tension de rétrécissement 5 7 ( 10 Pa)  Shrinkage tension 5 7 (10 Pa)

MD 20,27 12,75 22,62MD 20.27 12.75 22.62

TD 8 26,48 24,96 22,75TD 8 26.48 24.96 22.75

Propriétés optiques Voile (%) 0,9 1,2 0,7 Brillant ( 45 %) 95 94 94 Transmission totale 92,6 92,6 92,8 Notesdu Tableau I.  Optical properties Sailing (%) 0.9 1.2 0.7 Gloss (45%) 95 94 94 Total transmission 92.6 92.6 92.8 Notes from Table I.

1 ASTM D 8821 ASTM D 882

2 ASTM D 8822 ASTM D 882

3 ASTMD 8823 ASTMD 882

4 ASTM D 19384 ASTM D 1938

ASTM D 1004ASTM D 1004

6 ASTM D 27326 ASTM D 2732

7 ASTM D 2838ASTM D 2838

8 ASTM D 10038 ASTM D 1003

Sur le tableau f ci-dessus, les données sont des moyennes obtenues-pardes processus selon la norme ASTM  In Table f above, the data are averages obtained by ASTM process

désignée.designated.

Pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on utilise une installation comprenant une unité d'extrusion 1, une unité d'inventaire 2, une unité dirradiation 3, une autre unité d'inventaire 4, et une machine d'étirage 5; de plus, le chiffre de référence 6 désigne un anneau d'eau, 7 un bain froid, 8 le ruban extrudé, 9 la bulle de pellicule,  For the implementation of the method according to the invention, use is made of an installation comprising an extrusion unit 1, an inventory unit 2, a dirradiation unit 3, another inventory unit 4, and a stretching machine 5; in addition, reference numeral 6 denotes a water ring, 7 a cold bath, 8 the extruded ribbon, 9 the film bubble,

l'enrouleuse de pellicule et 11 l'anneau d'air refroidi.  the film winder and the cooled air ring.

Claims (14)

REVENDICATIONS 1 Pellicule de polyolêfine thermorétractable multicouche, caractérisée-en ce qu'elle a une couche d'âme comprenant un polyethylene linéaire et deux couches de peau comprenant un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle, ladite pellicule ayant un allongement en direction de la machine d'au moins 189 % et un allongement en direction traversale d'au moins environ 129 %, et à environ C, ladite pellicule a un rétrécissement libre en direction de la machine d'au moins environ 19 % et un rétrécissement  A multilayer heat-shrinkable polyolefin film, characterized in that it has a core layer comprising a linear polyethylene and two skin layers comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer, said film having an elongation toward the machine of at least 189% and a transverse elongation of at least about 129%, and at about C, said film has a free shrinkage towards the machine of at least about 19% and a shrinkage libre en direction transversale d'au moins environ 22 %.  free in transverse direction of at least about 22%. 2 Pellicule multicouche selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une couche d'âme  2 multilayer film according to claim 1, characterized in that it comprises a core layer formée d'un polyethylène linéaire de faible densité.  formed of a low density linear polyethylene. 3 Pellicule multicouche selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une couche d'âme forgée d'un  3 multilayer film according to claim 1, characterized in that it comprises a forged core layer of a polyéthylene linéaire de densité moyenne.  linear polyethylene of medium density. 4 Pellicule multicouche selon l'une quelconque  4 multilayer film according to any one of des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle  of the preceding claims characterized in that comprend une couche d'âme réticulée.  comprises a crosslinked core layer. 5 Pellicule multicouche selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle se compose des couches  Multilayer film according to Claim 4, characterized in that it consists of the layers d'âme et de peau précitées.of the aforementioned soul and skin. 6 Pellicule multicouche selon la revendication  6 multilayer film according to claim 4, caractérisée en ce que le copolymère précité d'éthylène-  4, characterized in that the above-mentioned copolymer of ethylene- acétate de vinyle comprend de 2 à 12 % d'acétate de vinyle.  vinyl acetate comprises from 2 to 12% vinyl acetate. 7 Pellicule multicouche selon la revendication  Multilayer film according to claim 4, caractérisée en ce que le copolymère précité d'éthylène-  4, characterized in that the above-mentioned copolymer of ethylene- acetate de vinyle comprend de 3,3 à 4,1 % d'acétate de vinyle.  vinyl acetate comprises 3.3 to 4.1% vinyl acetate. 8 pellicule multicouche selon la revendication  8 multilayer film according to claim 4, caractériséeen ce que le copolymère précité d'éthylène-  4, characterized in that the aforementioned copolymer of ethylene- acetate de vinyle comprend de 8,4 à 9,4 % d'acétate de vinyle.  vinyl acetate comprises from 8.4 to 9.4% vinyl acetate. 9 Pellicule multicouche selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle a été iràdiée avec 0,5 à 12,0 Mrd. Pellicule multicouche selon la revendication , caractérisée en ce que le copolymère d'éthylène-acétate  9 multilayer film according to claim 4, characterized in that it has been soldered with 0.5 to 12.0 Mrd. Multilayer film according to the claim, characterized in that the ethylene-acetate copolymer de vinyle précité comprend de 2 à 12 % d'acétate de vinyle.  said vinyl comprises 2 to 12% vinyl acetate. 11 Pellicule multicouche selon la revendication 5, caractérisée en ce que le copolymère précité d'éthylène-  Multilayer film according to Claim 5, characterized in that the above-mentioned copolymer of ethylene- acétate de vinyle comprend de 3,3 à 4,1 % d'acétate de vinyle.  vinyl acetate comprises 3.3 to 4.1% vinyl acetate. 12 Pellicule multicouche selon la revendication , caractérisée en ce que le copolymère précité d'éthylène-  12 multilayer film according to claim, characterized in that the above-mentioned copolymer of ethylene- acétate devinyle comprend de 8,4 à 9,4 % d'acétate de vinyle.  Devinyl acetate comprises from 8.4 to 9.4% vinyl acetate. 13 Pellicule multicouche selon la revendication , caractérisée en ce qu'elle a été irradiée avec 0,5 à  13 multilayer film according to claim, characterized in that it has been irradiated with 0.5 to 12,0 Mrd.12.0 Mrd. 14 Pellicule multicouches selon la revendication  Multilayer film according to claim 13 caractérisée en ce qu'elle a été irradiée avec 6,0 Mrd.  13 characterized in that it has been irradiated with 6.0 million.
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