FR2524883A1 - Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites - Google Patents
Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites Download PDFInfo
- Publication number
- FR2524883A1 FR2524883A1 FR8206162A FR8206162A FR2524883A1 FR 2524883 A1 FR2524883 A1 FR 2524883A1 FR 8206162 A FR8206162 A FR 8206162A FR 8206162 A FR8206162 A FR 8206162A FR 2524883 A1 FR2524883 A1 FR 2524883A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- methyl
- compounds
- formula
- esters
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- RHYBFKMFHLPQPH-UHFFFAOYSA-N N-methylhydantoin Chemical class CN1CC(=O)NC1=O RHYBFKMFHLPQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- -1 CARBONYL GROUP Chemical group 0.000 abstract description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 abstract description 4
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 16
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 8
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 8
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 6
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 4
- 125000002632 imidazolidinyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000039077 Copula Species 0.000 description 3
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N [2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 3
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 3
- 208000005687 scabies Diseases 0.000 description 3
- 238000003307 slaughter Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzylfuran-3-yl)methanol Chemical compound OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNPSLFACFFRWOZ-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-ynylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1CN(CC#C)C(=O)N1 VNPSLFACFFRWOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1N(CO)C(=O)C2=C1CCCC2 QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- 206010063409 Acarodermatitis Diseases 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000447727 Scabies Species 0.000 description 2
- 241001414987 Strepsiptera Species 0.000 description 2
- 240000004460 Tanacetum coccineum Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 229940015367 pyrethrum Drugs 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- MYIQYTODRARLTB-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethylcyclopropyl)methylidenecyclobutane Chemical compound CC1(C)CC1C=C1CCC1 MYIQYTODRARLTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical class CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNMOMYTTGHNGJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)CC1C(O)=O BFNMOMYTTGHNGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQMUQZKBLIXLT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1C(C)C1C(O)=O VEQMUQZKBLIXLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Br)Br)C1C(O)=O MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJKVITNXHPKFTD-UHFFFAOYSA-N 3-(cyclobutylidenemethyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C1CCC1 SJKVITNXHPKFTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRWVYQORZZUFTA-UHFFFAOYSA-N 3-(cyclopropylidenemethyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C1CC1 HRWVYQORZZUFTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJCKHVUTVOPLBV-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbenzyl alcohol Chemical compound CC1=CC=CC(CO)=C1 JJCKHVUTVOPLBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWTGEDNUGUMEPF-UHFFFAOYSA-N 5,5-dichlorocyclohexa-1,3-diene Chemical compound ClC1(Cl)CC=CC=C1 XWTGEDNUGUMEPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNRCGJVOJYKMSA-UHFFFAOYSA-N 5-[bis[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]methyl]-1,3-benzodioxole Chemical compound CCCCOCCOCCOC(OCCOCCOCCCC)C1=CC=C2OCOC2=C1 XNRCGJVOJYKMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- 241000238678 Boophilus Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYEIDJPOUKASEC-UHFFFAOYSA-N Dihydrosafrole Chemical compound CCCC1=CC=C2OCOC2=C1 MYEIDJPOUKASEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000187656 Eucalyptus cornuta Species 0.000 description 1
- 235000019733 Fish meal Nutrition 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001235534 Graphis <ascomycete fungus> Species 0.000 description 1
- WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N MGK 264 Chemical compound C1=CC2CC1C1C2C(=O)N(CC(CC)CCCC)C1=O WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001337998 Machilus Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- 235000019764 Soybean Meal Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000019772 Sunflower meal Nutrition 0.000 description 1
- 235000001484 Trigonella foenum graecum Nutrition 0.000 description 1
- 244000250129 Trigonella foenum graecum Species 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Substances OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XFMJUIKWKVJNDY-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphorylsulfanylmethylbenzene Chemical compound CCOP(=O)(OCC)SCC1=CC=CC=C1 XFMJUIKWKVJNDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000004467 fishmeal Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 1
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- LGRLWUINFJPLSH-UHFFFAOYSA-N methanide Chemical compound [CH3-] LGRLWUINFJPLSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 201000002266 mite infestation Diseases 0.000 description 1
- AIKVCUNQWYTVTO-UHFFFAOYSA-N nicardipine hydrochloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCCN(C)CC=2C=CC=CC=2)C1C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 AIKVCUNQWYTVTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 235000008935 nutritious Nutrition 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N propylidene Chemical group [CH]CC OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 1
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000004455 soybean meal Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
- C07D233/74—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to other ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/116—Heterocyclic compounds
- A23K20/137—Heterocyclic compounds containing two hetero atoms, of which at least one is nitrogen
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Zoology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
L'INVENTION A POUR OBJET, SOUS TOUTES LEURS FORMES STEREO-ISOMERES AINSI QUE LEURS MELANGES, LES COMPOSES DE FORMULE GENERALE I: (CF DESSIN DANS BOPI) FORMULE DANS LAQUELLE L'UN DES SUBSTITUANTS X OU Y EST UN GROUPEMENT CARBONYLE ET L'AUTRE SUBSTITUANT EST UN GROUPE METHYLENE, ETHYLIDENE OU PROPYLIDENE, R EST UN GROUPEMENT ALCOYLE, ALCENYLE OU ALCYNYLE COMPORTANT AU PLUS TROIS ATOMES DE CARBONE ET N EST UN NOMBRE EGAL A 2 OU 3. L'INVENTION A EGALEMENT POUR OBJET UN PROCEDE DE PREPARATION DES COMPOSES DE FORMULE I, AINSI QUE, NOTAMMENT, LES COMPOSITIONS INSECTICIDES, ACARICIDES ET NEMATICIDES CONTENANT COMME MATIERE ACTIVE AU MOINS UN DES COMPOSES DE FORMULE I.
Description
La présento,ntion a:sncerr e ie esters e -méthy,
h.ydante Ines d'acides -clopropane arbowvliques.
On connaissai déjà des esters de méih dantoine
d'acide cyclopropane:arbcxylicues par la de a de ie bre-
'vet holiandais 78 0686 La société demanderesse a mainte- nant découvert que certains esters nouveaux de N-méthyl hydantolne d'acide cy-clopropane carboxylique de structure
particulière, étaient doués de propriétés pesticides remar-
quables, notamment d'un pouvoir d'abattage exceptionnel-
lement élevé sur les mouches, moustiques et autres insectes domestiques
L'invention a pour objetsous toutes les formes sté-
réoisomères ainsi que leurs mélanges, les composés de formule générale (I) o I /C (CH 2)n
CH -()
1 R 1 N N-CH 2-0-C -HC-
O o X y YCH' NCH 3 formule dans laquelle l'un des substituants X ou Y est un
groupement carbonyle et l'autre sub tituantestun groupeméthy-
lène, éthylidène ou propylidène, R est un groupementalcoyle, alcényle ou alcynyle comportant au plus trois atomes de
carbone et N est un nombre égal à 2 ou 3.
L'invention a plus précisément pour objet les compo-
sés de formule générale (I) dans laquelle Y représente un
groupement carbonyle et X représente un groupement méthy-
lène et, parmi ceux-ci, les composés dans lesquels R 1 est un groupement alcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, ou un groupement alcényle contenant 2 ou 3 atomes de carbone. L'invention a plus particulièrement pour objet les
composés dans lesquels Y représente un groupement carbony-
le, X représente un groupement méthylène et R 1 est un grou-
pement alcynyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone et notam-
ment ceux dans lesquels R 1 est un groupement -CH 2 -C-CH.
L'invention a plus particulièrement pour objet les composés de formule générale (I), dont les noms suivent:
-le(IR, cs) 3-K:yzclu" rlidène zêthfi) -,2-dimé '-, cyclc-
propane ^rbo:yate se ^ -srcparyi L 2,-dioxo ô icazo-
dn_n_,_yl, methi e, e( 71,< 4 '
ie Il R, r OS_) 34 cycokuzy 1 idèrne médhyl) 2,2-diméThyl cyclo-
Dpane-i-carhcxy 2 a:e le ( 2-propargy' 2,'dioxo mlidazolidin-
3-_yl) méthyle,
ie(IR, cis)-cyclo propylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-
propane 1-carboxylate de ( 1 -propargyl 2,4-di Gxo imidazo-
lidin-3-yl) méthyle, O le (IR, trans) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2diméthyl
cycloprop-oane-1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imi-
dazolidin-3-yl) méthyle.
Les composés de l'invention existent sous diverses
formes stéréoiscmères dues à l'existence des carbones asy-
métriques en position 1 et 3 du cycle cyclopropanique de la copule acide des esters de l'invention Ces diverses formes stéréoisomères de configuration 1 S, 3 S; 1 R, 3 R; 1 S, 3 R; 1 R, 3 S, ainsi que les formes racémiques correspondantes font
partie de l'invention.
'L'invention a 'également pour objet un procédé de préparation des composés de formule générale (I) telle-que définie ci-dessus, caractérisé en ce que 'on fait réagir, au sein d'un solvant organique, un alcool de formule générale (II)
R 1-N N-CH OH (II)
1 1
X Y dans laquelle R 1, X et Y conservent les significations précitées, ou un dérivé-fonctionnel de cet alcool, avec un acide de formule générale (III) ou un dérivé fonctionel de cet acide (Cb H 2)n /C
HO C-HC C (III)
0 C /CH 3
3 2524883
formule dans laquelle N conserve la signification précitée.
Le solvant organique au sein duquel est effectué la réaction de l'alcool de formule (Il) et de l'acide de
formule (III) est choisi de préférence dans le groupe cons-
titué par des hydrocarbures aliphatiques, des hydrocarbures aromatiques, l'éther, le tétrahydrofurarg l'acétonitrile et
le chlorure de méthylène.
On opère avantageusement en présence de dicyclohéxyl
carbodiimide et de diméthyl amino pyridine.
Les alcools de formule générale (Il) sont connus.
Ils peuvent être préparés selon le procédé décrit dans la
demande de brevet mentionnée ci-dessus.
L'invention a plus particulièrement pour objet un procédé de préparation des composés de formule générale (I)
telle que définie ci-dessus, caractérisé en ce que le subs-
tituant R 1 de l'alcool de formule (II) est un groupement -CH 2-Cr CH, le substituant X de l'alcool de formule (Il) est un groupement méthylène, et le substituant Y de l'alcool
de formule (II) est un groupement carbonyle.
Les composés de formule ( 1) présentent d'intéressan-
tes propriétés pesticides qui permettent leur utilisation dans la lutte contre les parasites Il peut s' gir par exemple de la lutte contre les parasites des /égétaux, les parasites des locaux et les parasites des aninaux à sang chaud C'est ainsi que l'on peut utiliser les produits de l'invention pour lutter contre les insectes, les nématodes
et les acariens parasites des végétaux et des animaux.
Les composés de l'invention sont plus spécialement
doués d'un effet d'abattage reparquable vis à vis des insec-
tes domestiques tels que les mouches ou les moustiques.
L'invention a donc notamment pour objet l'application des composés de formule (I) telle que définie précédemment à l'abbatage des insectes parasites des locaux tels que les
mouches, les moustiques ou les blattes.
Les produits de formule (I) peuvent aussi être uti-
lisés notamment pour lutter contre les insectes dans le domaine agricole, pour lutter par exemple contre les pucerons les larves de lépidoptères et les coléoptères Ils sont utilisés à des doses comprises entre 10 g et 300 g de matière
active à l'hectare.
L'invention a notamment pour objet les compositions insecticides renfermant comme principe actif au moins L'un des produits de formule générale (I), telle que définie précédemment. Parmi les compositions insecticides pré- ferées de l'invention, on peut citer tout spécialement les compositions renfermant le(l R, cis)3 (cyclobutylidène méthyl)
2,2-diméthyl cyclopropane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-
dioxo imidazolidin-3-yl) méthyle 1
le ( 1 R, trans)3 (cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-
propane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-
3-yl) méthyle,
le(IR, cis)3 (cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-
propane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-
3-yl) méthyle}
le(l R, trans)3 (cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-
propane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-
3-yl) méthyle.
Ces compositions sont préparées selon les procédés
usuels de -l'industrie agrochimique.
Dans ces compositions destinées à l'usage agricole
et à l'usage dans les locaux, la ou les-matières ac#ives peu-
vent être additionnées éventuellement d'un ou plusieurs
autres agents pesticides Ces compositions peuvent se pré-
senter sous forme de poudres, granulés, suspensions, émul-
sions, solutions, solutions pour aérosols, bandes combus-
tibles, appâts ou autres préparations employés classique-
ment pour l'utilisation de ce genre de composés.
Outre le principe actif, ces compositions contiennent, en général, un véhicule et/ou un agent tensio-actif, non ionique, assurant, en outre, une dispersion uniforme des substances constitutives du mélange Le véhicule utilisé
peut être un liquide, tel que l'eau, l'alcool, les hydre-
carbures ou autres solvants organiques, une huile minérale,
animale ou végétale, une poudre telle que le talc, les ar-
giles, les silicates, le kieselguhr ou un solide combustible.
Les compositions insecticides selon l'invention contiennent de préférence de 0,005 % à 10 % en poids de
matière active.
Selon un no, opératoire avantaúevx, pour =,n sage -,,nvenio sont dans les locaux, le compositbns selon ven N sont utilisées sous formc de compositions fumiganteso Les composi?-ons selon l'invention peuvent alors être constituées, pour 'a partie non active, d'un serpentin insecticide combustible ou encore d'un substrat fibreux incombustible Dans ce dernier cas, le fumigant obtenu après incorporation de la matière active est placé sur un appareil chauffant tel qu'un électromosquito
destroyer.
Dans le cas ou l'on utilise un serpentin insecticide, le support inerte peut être,par exemple composé de marc de pyrèthre, poudre de Tabu (ou poudre de feuilles de Machilus Thumbergii), poudre de tige de pyrèthre, poudre de feuille de cèdre, poudre de bois (telle que la sciure de pin) amidon
et poudre de noix de coco.
La dose de matière active peut alors être, par exemple, de
0,03 à 1 % en-poids.
Danis le cas ou l'on utilise un support fibreux in-
combustible, la dose de matière active peut alors être, par
exemple, de 0,03 à 95 % en poids.
Les compositions selon l'invention pour un usage dans les locaux peuvent aussi être obtenues en prépa ant une huile pulvérisable à base de principe actif, cette huile imbibant lamèche d'une lampe et étant alors soumise à la combustion. La concentration du principe actif incorporé à
l'huile est, de préférence, de 0,03 à 95 % en poids.
Les compositions acaricides et nématicides peuvent se présenter notamment sous forme de poudre,
granulés, suspensions, émulsions, solutions.
Pour l'usage acaricide, on utilise de préférence des poudres mouillables, pour pulvérisation foliaire, contenant de 1 à 80 % ou des liquides pour pulvérisation foliaire contenant de 1 à 500 g/l de principe actif On peut également employer des poudres pour poudrage foliaire contenant de
0,05 à 3 % de matière active,.
Pour l'usage nématicide, on utilise de préférence des liquides pour traitement des sols contenant de 300 à
500 g/l de principe actif.
Le-S SE;E à _e_a: na " sl_ ':_S t-cn sont uwils's, e p rernea^, à des 4 cses comprises
e.nfe ' et K Ci C r de -a _re ac::Lve ariectae.
Z''nvenr -ûn d onc nzammefu zour cbjez les compuo-
sit ins acaricides renfermaz e -4 rince ac=if au moins l'un des oroduits de f-rmule énéra'le (i), telle que définie précédemment. L'invention a également pour objet les compositions n.ématicides renfermant comme principe actif au moins L'un des produits de formule générale (I), telle que définie précédemment. Les compositions insecticides selon l'invention, com e les compositions acaricides et nématicides peuvent être additionnées éventuellement d'un ou plusieurs autres
agents pesticides.
Pour exalter l'activité biologique des produits de
l'invention on peut les additionner à des synergistes clas-
siques utilisés en pareil cas tel que le 1-( 2,5,8-trioxadodé-
cyl) 2-propyl 4,5-méthylènedioxy benzène (ou butoxyde de pi-
péronyle) ou la N-( 2-éthyl heptyl) bicyclo/2,2-1/5-heptène-
2,3-di carboximide, ou le pipéronyl-bis-2-( 2 Ln-butoxy éthoxy) éthylacétal (ou tropital)
Les composés de formule (I) peuvent encoe être uti-
lisés pour lutter contre les acariens parasites des animaux, pour lutter par exemple contre les tiques et notamment les tiques de l'espèce Boophilus, ceux de l'espèce Hyalomnia,
ceux de l'espèce Amblyomnia et ceux de l'espèce Rhipicepha-
lus, ou pour lutter contre toutes sortes de gales notamment
*;la gale sarcoptique, la gale psoroptique et la gale choriop-
tique.
L'invention a donc également pour objet les compo-
sitions destinées à la lutte contre les parasites des animaux à sang chaud, caractérisées en ce qu'elles renferment comme principe actif au moins un des produits de formule générale
(I) telle que définie précédemment.
Dans la lutte contre les parasites des animaux à sang chaud, les produits de formule (I) peuvent être administrés par voie externe, par vaporisation, par shampooing, par bain ou badigeonnage; ils peuvent être également administrés par badigeonnage de l'épine dorsale de l'animal, selon la méthode
dite méthode "pour-on".
L Lorsqu'il s'agit de lutter contre les acariens parasites des animaux, on peut incorporer les produits de l'invention dans des compositions alimentaires en association
avec un mélange nutritif adapté à l'alimentation animale.
Le mélange nutritiel peut varier selon l'espèce animale, il peut renfermer des céréales, des sucres et des grains, des tourteaux de soja, d'arachide et de tournesol, des farines d'origine animale, par exemple des farines de poissons, des acides aminés de synthèse, des sels minéraux, des vitamines
et des anti-oxydants.
L'invention a donc aussi pour objet les compositions destinées à l'alimentation animale renfermant comme principe actif au moins l'un des produits de fnrmule générale (I) telle
que définie précédemment.
L'invention a également pour objet les associations
douées d'activité insecticide, acaricide ou nématicide, ca-
ractérisées en ce qu'elles contiennent comme matièreactiv, d'une part un au moins des composés de formule générale (I),
et d'autre part, un au moins des esters pyréthrinoides choi-
sis dans le groupe constitué par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3,4, 5,6-tétrahydrophtalimido méthylique, d'alcool -benzyl 3-furyl méthylique, d'alcool 3-phénoxy benzyque,
et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acide chry-
santhémiques, par les esters d'alcool 5-benzyl 3-furyl me-
thylique des acides 2,2-diméthyl 3-( 2-oxo 3-tétrahydrothio-
phénylidène méthyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools a-cyano
3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2 dichlo-
rovinyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'al-
coolsc-cyano 3-phénoxy benzyliques d'acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2dibromovinyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les
esters d'alcool 3-phénoxy benzylique des acides 2-parachlo-
rophényl 2-isopropyl acétiques, par les esters d'alléthro-
lones, d'alcool 3,4,5,6-tétrahydrophtalimido méthylique, d'al-
cool 5-benzyl 3-furyl méthylique, d'alcool 3-phénoxy benzy-
lique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides
2,2-diméthyl 3-( 1,2,2,2-tétrahaloéthyl) cyclopropane -1-car-
boxyliques, dans lesquels "halo" représente un atome de fluor, 7 - de chlore ou die brome, étant entendu que les composés (I Y Detvert i sersous toutes 'leurs formes stéréoisomères cs sbs, e:n,me quie les copules acides et alcools des
estrs yréthrno iesci dessus.
* 7 Sxe MD 2 e 1 CR-rans)_ 3-(yc 1 cobuty 1 idène méthil) 22 di -
r re 2 anecarboxylate de -( 1-iroiargyl 2,4 dioxo
Dans -an =élar-ge de 1 +g d'acide (d R, trans) 3-c Yclo-
j-u,:ldèrne méthy-%l) 2,2-diméthyl cyclopropane carboxylique,
die 4,6 g de dicyclo,j 2 carbodiimide, de 20 cm 3 de c ' lo-
ure de méthylène, et d'une quantité catalytique de diméthyl.
amino pyridine on introduit, à 20 'OC, 3, 6 g d'alcool ( 1-
porcpargyl 2,4-diloxo -imidazol-idin-3-yl) méthylique en solution pr s S 0 cm 31 de chlorure -de méthylène agite pendant 17 heures a _C 01 C, élimine par filtration l'insoluble formé, concentre le f-ltrat à sec par distillati Lon sous pression réduite, cnromato graphi Je le résidu sur silice en éluan t par un mélange de cyncnexane -et d'acétate d'éthyle ( 713) puis par uan mélange de be zn'zene et d'acétate deéthyle ( 9515) et obtient 1,2 g de
(IR, trans)3-(fcyclabutylidène méthyl) 2,2 diin 7 éthyl cyclo-
p.ropane carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dîoxo imidazolidin-
Suectre de RIIN (deutérochloroforme) p 2 Cs à 1,e 13 1,25 ppm attribués aux hydrogènes des méthyl es géminés pics à 1,37 1,46 ppm attribués à ilhydrogène en position Idu cyclopropyle pics à 2,34 2,3 a 2,42 ppm, attribués à l'hydrogène ae-cé tylér ique 0 o pics de 2,5 à 2, 9 ppin attribués aux hydrogènes des méthylknes en position 2 et 4 du cyclobutyle pics à 4, 1 ppm attribué aux hydrogènes en position 5 du Cycle imîdazolidinyl pics à 4,27 4,32 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène propargyliqué pics à 4,7 4 e 9 ppmn attribué à l'hydrogène éthylénique pics 'à 5,4, 5 5 5 $ 5, 5,7 ppni attribués aux hydrogènes du
méthylène en position a de -C-O-
M 1 MM
lcco Dropane-1-carbclate de ( 1 o inida-
zolid 7 nin-3-l 1) méthyle De façon analogue à celle utilisée pour l'exemole 1 au départ d'acide ( 1 q, cis) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2diméthyl cyclopropane carboxylique on obtient le (IR, cis)
3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane carbo-
xylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl) méthyle.
Spectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 1,17 1,25 ppm attribués aux hydrogènes des méthyles géminés du cyclopropane pics de 1,5 à 2,2 ppm attribués aux hydrogènes en positions 1 et 3 du cyclopropyle
pics à 2,34 2,38 2,42 ppm attribués à l'hydrogène acéty-
lénique
pic à 4,3 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène propar-
gylique pic à 4,1 ppm attribué aux hydrogènes en position 5 du cycle imidazolidinyle pic à 5,5 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène en posi ion de O
pics à 5,3 5,5 ppm attribués à l'hydrogène éthylénique.
Les hydrogènes du cyclobutyle sont repérables de
1,5 à 3,0 ppm.
Exemole 3: ( 1 R, cis) 3-(cvclooropylidène méthyl) 2,2-diméthyl
cyclopropane-1-carboxylate de ( 1-Drooargyl 2,4-dioxo imidazo-
lidin-3-yl)méthyle. De façon analogue à celle utilisée pour l'exemple 1,
au départ d'acide ( 1 R, cis) 3-cyclopropylidène méthyl) 2,2-
diméthyl cyclopropane carboxylique on obtient le ( 1 R, cis)
3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-1-carbo-
xylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle.
Spectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 1,20 1,32 ppm attribués aux hydrogènes des méthyles géminés pics à 1,07 1,10 ppm attribués aux hydrogènes des CH 2 du cyclopropylidène pics à 1,61 1,75 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cyclopropane pics à 1,96 2,10 2,24 ppm attribués à l'hydrogène en __N e z position 3 du cyciopruparne
pics à 2,34 2,38 2,42 ppm attribués à l'hydrogène acéty-
lénicue
pic à 4,3 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène propar-
fylique pic à 4,1 ppm attribué aux hydrogènes en position 5 du cycle imidazolidinyle pic à 5,5 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène en postion
a du - -0-
pics à 6,0 6,1 ppm attribués à l'hydrogène éthylénique.
Exemple 4: ( 1 R, trans) 3-cyclopropylidène méthyl) 2,2-dimé-
thyl cyclopropane-1-carboxylate de ( 1-propargyl 44-dioxo
imidazolidin-3-yl> méthyle.
De façon analogue à celle utilisée pour l'exemple 1, au départ d'acide ( 1 R, trans) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane carboxylique, on obtient le
( 1 R, trans) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-
propane-1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-
3-yl) méthyle.
Soectre RMN (deitérochloroforme) z/ pics à 1,18 1,31 ppm attribués aux H des méthyles géminé s pics à 1,09 1,10 ppm attribués aux hydrogènes des CH 2 du cyclopropylidène, pics à 1,62 1,68 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cyclopropane,
pics à 2,07 2,23 2,26 2,32 ppm attribués à l'hydro-
gène en position 3 du cyclopropane, pics à 2,37 2,40 2,43 ppm attribués à l'hydrogène acétylénique,
pic à 4,3 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène propar-
gylique, pics à 4,1 ppm attribué à l'hydrogène en position 5 du cycle imidazolidinyle,
pics de 5,4 à 5,7 ppm attribués au méthylène en a de 0-
pic à 5,6 ppm attribué à l'hydrogène éthylènique.
N Exemples de compositions: Exemole A: Préparation d'un concentré soluble Produit de l'exemple 2: 0,25 g Butoxyde de pipéronyle: I g T 5 ween 80: 0, 25 g Topanol A: 0,1 g Eau: 98,4 g Exemple B: Préparation d'un concentré émulsifiable Produit de l'exemple 3: 0,015 g ic Butoxyde de pipéronyle: 0, 5 g Topanol A: 0,1 g Xylène: 95,885 g Tween 80: 3,5 g Exemple C PréDarationd'un concentré émulsifiable On effectue un mélange homogène de Produit de l'exemple 4: 1,5 g Twenn, 80: 20 g Topanol A: 0,1 g Xylène: 78, 4 g Exemple'D: Préparation d'une composition fumigène On mélange d'une façon homogène Produit de l'exemple 2: 0,25 g Poudre de tabu: 25 g Poudre de feuille de cèdre: 40 g Poudre de bois de pin: 33,75 g Vert brillant: 0, 5 g Nitrophénol: 0,5 g Etude de l'effet d'abattage, sur mouches domestiques des produits de l'invention 3 C Les insectes tests sont des mouches domestiques
femelles agées de 4 jours On opère par pulvérisation di-
recte à la concentration de 0,25 g/l en chambre de Kearns et March en utilisant comme solvant un mélange d'acétone ( 5 %) et d'Isopar L (solvant pétrolier) (quantité de solvant utilisée 2 ml en une seconde) On utilise 50 insectes par traitement On effectue les controles toutes les minutes jusqu'à 10 minutes, puis à 15 minutes et l'on détermine le KT 50 par les méthodes habituelles Les résultats expérimentaux obtenus sont résumés dans le tableau suivant: 1 1 -
A 2524883
Cc OM-posé KT 50 en -minutes de iexem Dle I 2, de I'exemrnle 2 0,60 de itexemvi-e 3 O b de 'Itexe-ple 4 0,58 Conclsion Les composés de 'invenvio-r sontc doués d'un
-remarquable pouvoir dlaabatt-age vis a vis des mouches domes-
-tiques. REV l DICATIONS 1-Sous toutes l Jrs formes stéréoisomères a -ns l ue leurs mélanges, les composés de formule générale I) O/C (CH 2) nl If c H C(H)
R 1-N N-CH -O (-HC 7
CH 3 CH 3
formule dans laquelle l'un des substituant X ou Y est un groupement carbonyle et l'autre substituant est un groupe méthylène, éthylidène ou propylidène, R 1 est un groupement alcoyle, alcényle ou alcy Dyle comportant au plus trois atomes
de carbone et N est un nombre égal à 2 ou 3.
2 Les composés de formule générale (I) tels que définis à la revendication 1 dans lesquels Y représente un groupement
carbonyle et X représente un groupement méthylène.
3 Les composés selon la revendication 2 dans lesquels R 1 est un groupement alcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone. 4 Les composés selon la revendication 2 dans lesquels R 1 est un groupement alcényle contenant 2 ou 3 atnmes de carbone. Les composés selon la revendication 2 dans lesquels R 1 est un groupement alcynyle contenant 2 ou 3 atomes de
carbone.
6 Lés composés selon la revendication 5 dans lesquels
R 1 est un groupement -CH 2-C=CH.
7-Les composés de formule générale (I),telle que définie à la revendication 1, dont les noms suivent: le(i R, cis 3 (cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl c cl pane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidir 3 yi,\
le (i R, trans) 3 cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopro-
pane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl) méthyle,
le ( R, cis)3 {cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopro-
pane-1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-
3-yl) méthyle,
le (R, trans) 3 (cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cplopro-
pae$ 1 %-carboxylate de( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3 yl)
met ny e.
*t c: n prar_ r S i:mposos formuie
Zénéraie (I) elle que dé-n à àa revendîcatln 1, a-
aéré en ze cue i fait réagir au sein d'un solvar t ganicue, un aisool -a formule ereérale +II)
R 1 I-CH 20 H
X-Y ()
dans laquelle R,, X et Y conservent les significations de la revendication 1, ou un dérivé fonctionnel de cet alcool, avec un acide de formule générale (III) (CH 2) n c"C CH 0 H-î-H Ci-; C H (III)
HOC CH 3
H 3 c 3 dans laquelle N conserve la signification de la revendication
1, ou un dérivé fonctionnel de cet acide.
9 Procédé selon la revendication 8,caractérisé en ce que le solvant organique est d 7 dsidams le groupe constitué par des hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures aroma tiques, l'éther, le tétrahydrofuranne, l'acétonitrile et le chlorure de méthylène, et que l'on opère en présence de
dicyclohéxyl carbodiimide et de diméthyl amino pyridine.
Procédé de préparation selon la revendication 8 ou 9 caractérisé en ce que le substituant R 1 de l'alcool de formule (II) est un groupement -CH 2-CCH, le groupe X de l'alcool de formule (II) est un groupement méthylène, et Y
est un groupement carbonyle.
11 Application des composés de formule (I), tels que
définis à l'une quélconque des revendications 1 à 7, à la
lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des
locaux et les parasites des animaux à sang chaud.
12 Application des composés de formule (I), tels que
définis à l'une quelconque des revendications 1 à 7 à l'aba-
ttage des insectes parasites des locaux.
13 Les compositions destinées à la lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des locaux et les parasites des animaux à sang chaud, caractérisées en ce au'elies renferment comme principe actif au moins un des
produits définis à l'une auelconque des revendications 1 à 7.
14 Les compositions insecticides renfermant comme principe actif au moins l'un des produits définis à l'une
quelconque des revendications 1 à 7.
Les compositions acaricides renfermant comme prin-
pe actif au moins l'un des produits définis à l'une quel-
conque des revendications 1 à 7.
16 Les compositions nématicides renfermant comme prin-
cipe actif au moins l'un des produits définis à l'une quel-
conque des revendications 1 à 7.
17 Les compositions acaricides destinées à la lutte contre les parasites des animaux à sang chaud, renfermant comme principe actif au moins l'un des produits définis à
l'une quelconque des revendications 1 à 7.
18 Les compositions destinées à l'alimentation animale renfermant comme principe actif au moins l'un des produits
définis à l'une quelconque des revendications 1 à 7.
19 Associations douées d'activité insecticide, aca-
ricide ou nématicide, caractérisées en ce qu'elles contien-
nent comme matière active, d'une part un au moins des compo-
sés de formule (I) telle que définie à la revendication 1, et d'autre part un au moins des esters oyréthrinoides choisis dans le groupe constitué
par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3,4,5,6-tétrahy-
drophtalimido méthylique, d'alcool 5-benzyl 3-furyl méthy-
lique, d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides chrysanthémiques, par les
esters d'alcool 5-benzyl 3-furyl méthylique des acides 2,2-
diméthyl 3-( 2-oxo 3-tétrahydrothiophénylidène méthyl) cyclo-
propane-1-carboxyliques, par les esters d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools m-cyano 3-phénoxy benzyliques des
acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1-
carboxyliques, par les esters d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques d'acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2-dibromovinyl)
cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'alcool 3-
phénoxy benzylique des acides 2-parachlorophényl 2-isopropyl
acétiques, par les esters d'alléthrolones, d'alcoo 13,4,5,6-
tétrahydrophtalimido méthylique, d'alcool 5-benzyl 3-furyl
-16 2524883 méthylique, d'alcool 3-phénoxy benzylique et dalcools a-
cyano 3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-( 1,2, 2,2tétrahaloéthyl) cyclopropane-1-carboxyliques, dans lesquels "halo" représense un atome de fluor, de chlore ou
de brome-, étant entendu que les composés (I' peuvent exis-
ter sous toutes leurs formes stéréoisomères possibles, de
même que les copules acides et alcools des esters pyréthri-
noides ci-dessus.
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8206162A FR2524883A1 (fr) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| PH28679A PH23889A (en) | 1982-04-08 | 1983-03-23 | Pesticidal cyclopropanecarboxylates |
| IT48046/83A IT1164877B (it) | 1982-04-08 | 1983-04-05 | Esteri di n-metil idantoine degli acidi ciclopropan carbossilici, loro preparazione, loro applicazione alla lotta contro i parassiti e composizioni che li contengono |
| BE0/210497A BE896392A (fr) | 1982-04-08 | 1983-04-07 | Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur preparation leur applications a la lutte contre les parasites et les compositions les renfermant |
| CH1883/83A CH660188A5 (fr) | 1982-04-08 | 1983-04-07 | Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur preparation et les compositions les renfermant. |
| GB08309492A GB2118182B (en) | 1982-04-08 | 1983-04-07 | Esters of n-methyl-hydantoins and cyclopropane carboxylic acids |
| NL8301237A NL8301237A (nl) | 1982-04-08 | 1983-04-08 | N-methylhydantoine-esters van cyclopropaancarbonzuren, hun bereiding, hun toepassing bij de bestrijding van parasieten en samenstellingen, die hen bevatten. |
| JP58061055A JPS58188863A (ja) | 1982-04-08 | 1983-04-08 | シクロプロパンカルボン酸のｎ−メチルヒダントインのエステル、それらの製造法、寄生虫駆除への使用及びそれらを含有する組成物 |
| DE19833312738 DE3312738A1 (de) | 1982-04-08 | 1983-04-08 | N-methylhydantoinester der cyclopropancarbonsaeure, deren herstellung, deren verwendung bei der bekaempfung von parasiten und die sie enthaltenden zusammensetzungen |
| US07/106,143 US4777180A (en) | 1982-04-08 | 1987-10-07 | Pesticidal cyclopropanecarboxylates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8206162A FR2524883A1 (fr) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2524883A1 true FR2524883A1 (fr) | 1983-10-14 |
| FR2524883B1 FR2524883B1 (fr) | 1985-02-22 |
Family
ID=9272896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8206162A Granted FR2524883A1 (fr) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4777180A (fr) |
| JP (1) | JPS58188863A (fr) |
| BE (1) | BE896392A (fr) |
| CH (1) | CH660188A5 (fr) |
| DE (1) | DE3312738A1 (fr) |
| FR (1) | FR2524883A1 (fr) |
| GB (1) | GB2118182B (fr) |
| IT (1) | IT1164877B (fr) |
| NL (1) | NL8301237A (fr) |
| PH (1) | PH23889A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2821079A1 (fr) * | 2001-02-22 | 2002-08-23 | Sumitomo Chemical Co | Esters, compositions pesticides les contenant et procede de lutte contre les nuisibles les utilisant |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3146596B2 (ja) * | 1992-03-10 | 2001-03-19 | 住友化学工業株式会社 | ３−ヒドロキシメチル−１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法 |
| GB9214372D0 (en) * | 1992-07-07 | 1992-08-19 | Ici Plc | Process for making mdi based flexible foam |
| US6379686B1 (en) * | 1998-07-17 | 2002-04-30 | Magiseal Corporation | Fabric, carpet and upholstery protectant with biocide and acaricide |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7806586A (nl) * | 1977-06-20 | 1978-12-22 | Sumitomo Chemical Co | Nieuwe hydantoinyl-n-methylester van carbonzuren, werk- wijze ter bereiding van deze verbindingen en insecti- cide en/of acaricide preparaten die zo'n verbinding bevatten. |
-
1982
- 1982-04-08 FR FR8206162A patent/FR2524883A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-03-23 PH PH28679A patent/PH23889A/en unknown
- 1983-04-05 IT IT48046/83A patent/IT1164877B/it active
- 1983-04-07 BE BE0/210497A patent/BE896392A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-04-07 GB GB08309492A patent/GB2118182B/en not_active Expired
- 1983-04-07 CH CH1883/83A patent/CH660188A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-04-08 DE DE19833312738 patent/DE3312738A1/de not_active Ceased
- 1983-04-08 NL NL8301237A patent/NL8301237A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-04-08 JP JP58061055A patent/JPS58188863A/ja active Granted
-
1987
- 1987-10-07 US US07/106,143 patent/US4777180A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7806586A (nl) * | 1977-06-20 | 1978-12-22 | Sumitomo Chemical Co | Nieuwe hydantoinyl-n-methylester van carbonzuren, werk- wijze ter bereiding van deze verbindingen en insecti- cide en/of acaricide preparaten die zo'n verbinding bevatten. |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| EXBK/79 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2821079A1 (fr) * | 2001-02-22 | 2002-08-23 | Sumitomo Chemical Co | Esters, compositions pesticides les contenant et procede de lutte contre les nuisibles les utilisant |
| ES2196996A1 (es) * | 2001-02-22 | 2003-12-16 | Sumitomo Chemical Co | Compuestos ester, metodos de control de una plaga y utilizacion de los compuestos ester. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE896392A (fr) | 1983-10-07 |
| NL8301237A (nl) | 1983-11-01 |
| PH23889A (en) | 1989-12-18 |
| JPH0429668B2 (fr) | 1992-05-19 |
| FR2524883B1 (fr) | 1985-02-22 |
| JPS58188863A (ja) | 1983-11-04 |
| GB2118182B (en) | 1986-01-02 |
| CH660188A5 (fr) | 1987-03-31 |
| DE3312738A1 (de) | 1983-10-20 |
| GB2118182A (en) | 1983-10-26 |
| IT1164877B (it) | 1987-04-15 |
| IT8348046A0 (it) | 1983-04-05 |
| US4777180A (en) | 1988-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2560189A2 (fr) | Esters d'acide cyclopropane carboxyliques apparentes a l'acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites | |
| FR2580637A2 (fr) | Nouveaux derives du pyrrole, leur procede de preparation et leur application comme pesticides | |
| FR2539956A2 (fr) | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites | |
| EP0448427B1 (fr) | Nouveaux esters dérivés d'acide 3-[2-cyano 2-halogéno éthényl], 2,2-diméthyl cyclopropanecarboxylique,leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| EP0381563A1 (fr) | Nouveaux dérivés de l'acide 2,2-diméthyl 3-(2-monohaloéthényl) cyclopropane carboxylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| EP0133406B1 (fr) | Nouveaux dérivés de l'acide cyclopropane carboxylique, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites et les compositions les renfermant | |
| EP0267105B1 (fr) | Nouvelles oximes éthyléniques dérivés d'esters de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procédé et les intermédiaires de préparation et leur application à la lutte contre les parasites | |
| EP0476708B1 (fr) | Dérivés pyréthrinoides trifluorométhyl vinyliques, leur procédé de préparation, les intermédiaires de ce procédé et leur application à titre de pesticides | |
| EP0521780B1 (fr) | Nouveaux esters pyréthrinoides de l'alcool 1,3,4,5,6,7-hexahydro 1,3-dioxo 2H-isoindol-2-yl méthylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| EP0557192B1 (fr) | Esters pyréthrinoides, dérivés de l'alcool 6-(trifluorométhyl)benzylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| FR2524883A1 (fr) | Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites | |
| EP0261035B1 (fr) | Dérivés de l'indole, leur procédé de préparation, leur application à la lutte contre les parasites et les compositions les renfermant | |
| EP0638542B1 (fr) | Esters pyréthrinoides, dérivés de l'alcool 6-(trifluorométhyl) benzylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| EP0114012B1 (fr) | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques et d'alcools aliphatiques insaturés, procédé et intermédiaires de préparation et compositions pesticides les renfermant | |
| EP0228942A1 (fr) | Nouveaux dérivés de l'acide cyclopropane carboxylique à substituant iodé, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites des végétaux et des animaux et les compositions les renfermant | |
| FR2536748A1 (fr) | Nouveaux esters derives d'acides 2,2-dimethyl cyclopropane carboxyliques et d'alcools biaryliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites | |
| EP0521779B1 (fr) | Nouveaux esters pyréthrinoides de l'alcool 4-amino 2,3,5,6-tétrafluorophényl méthylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| EP0445004B1 (fr) | Dérivés du pyrrole, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| EP0215701B1 (fr) | Nouveaux esters d'acides cyclopropane carboxyliques et de 2,3-dihydro 4-phényl 1H-inden-2-ol, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites et les compositions les renfermant | |
| EP0093664B1 (fr) | Ester d'acide cyclopropane carboxylique et d'alcool(S)cyano(4-fluoro-3-phénoxyphényl) méthylique, sa préparation, son application à la lutte contre les parasites et les compositions le renfermant | |
| FR2537973A1 (fr) | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques et d'alcools aliphatiques insatures, leur procede de preparation et les compositions pesticides les renfermant | |
| EP0194919B1 (fr) | Nouveaux esters dérivés de l'acide 2,2-diméthyl 3-éthényl cyclopropane carboxylique, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites et les compositions les renfermant | |
| FR2678612A1 (fr) | Nouveaux esters pyrethrinouides de l'alcool 2,3-dihydro 4-methyl 2-oxo 3-(2-propynyl) thiazol 5-yl methylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. | |
| FR2686602A1 (fr) | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl 3-[(2,2-difluorocyclopropylidene methyl] cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. | |
| FR2558466A2 (fr) | Nouveau derive de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |