FR2491453A1

FR2491453A1 - PROCESS AND COMPOSITIONS FOR THE DISINFECTION OF AQUEOUS MEDIA

Info

Publication number: FR2491453A1
Application number: FR8118369A
Authority: FR
Inventors: Hubert Verachtert
Original assignee: Interox Chemicals Ltd
Current assignee: Solvay Interox Ltd
Priority date: 1980-10-03
Filing date: 1981-09-28
Publication date: 1982-04-09
Also published as: AU7556481A; DE3138245A1; FR2491453B1; AU531139B2; BE890551R

Abstract

The invention relates to a method of disinfecting a bacteria-containing aqueous medium, for example waste water from municipal water treatment plants or from the paper and food industries, which comprises the use of a composition containing hydrogen peroxide as an alternative to chlorine. In particular, the disinfectant contains hydrogen peroxide, a soluble copper salt such as copper(II) sulphate and a low-molecular aliphatic alcohol such as ethanol or n-propanol. The disinfectant can be used in diluted form at a pH of, preferably, 6 to 7.5. Molar ratios of hydrogen peroxide to copper are preferably in the range from 5:1 to 60:1, and ratios by weight of hydrogen peroxide to alcohol are preferably in the range from 5:1 to 1:5.

Description

Procédé et compositions pour la désinfectioa de
milieux aqueux
INTEROX CRENICÂLS LIMITED
La présente invention concerne un procédé et des compositions pour la désinfection de milieux aqueux.Process and compositions for the disinfectioa of
aqueous media
INTEROX CRENICLES LIMITED
The present invention relates to a method and compositions for disinfecting aqueous media.

Les effluents aqueux non traités peuvent contenir fréquemment de fortes concentrations de bactéries et il est dès lors très souhaitable qu'ils soient traités avant d'être déversés dans des lacs ou des cours d'eau, d'autant plus que ces eaux intérieures sont de plus en plus utilisees pour des activites de loisir. Le chlore a été employé comme bactéricide, mais il semble exister un risque que ce produit réagisse dans une certaine mesure avec des impuretés organiques présentes dans l'eau traitée en formant des substances carcinogènes telles que le chloroforme.Comme l'eau, après épuration, passe d'ordinaire plusieurs fois dans le système public de distribution, il est évidemment désirable de ne pas y introduire des composés formant des substances carcinogènes et il en résulte que l'on recherche des produits susceptibles de remplacer le chlore. Untreated aqueous effluents can frequently contain high concentrations of bacteria and it is therefore highly desirable that they be treated before being discharged into lakes or streams, especially since these inland waters are more and more used for leisure activities. Chlorine has been used as a bactericide, but there seems to be a risk that this product reacts to a certain extent with organic impurities present in the treated water by forming carcinogenic substances such as chloroform.As water, after purification, As a rule, it is desirable not to introduce compounds forming carcinogenic substances into the public dispensing system, and the result is that products which can replace chlorine are to be found.

On a proposé d'utiliser le peroxyde d'hydrogène comme bactéricide et bactériostatique ; quand il se décompose, il donne de l'oxygène et de l'eau, mais il présente l'inconvénient d'être par lui-même relativement inefficace. On a également proposé de l'utiliser en combinaison avec du cuivre afin d'accroître son activité bactéricide et on a trouvé à présent que cette activité peut être augmentée encore en introduisant des composés organiques facilement accessibles. It has been proposed to use hydrogen peroxide as bactericidal and bacteriostatic; when it decomposes, it gives oxygen and water, but it has the disadvantage of being by itself relatively inefficient. It has also been proposed to use it in combination with copper in order to increase its bactericidal activity and it has now been found that this activity can be further increased by introducing easily accessible organic compounds.

La présente invention procure un procédé pour la désinfection d'un milieu aqueux contenant des bactéries comprenant l'introduction dans le milieu aqueux de peroxyde d'hydrogène de manière à produire une concentration choisie dans la gamme de 2,5 x 10-6 M à 3 x 10 -3 M, d'un sel soluble de cuivre en une concentration comprise dans la gamme de 1 x 10 -6 M à 2 x 10-5 Met d'un alcool aliphatique de bas poids moléculaire en une concentration comprise dans la gamme de 2,5 x 10-5 M à 2 x 10 -3 M. The present invention provides a method for disinfecting an aqueous medium containing bacteria comprising introducing into the aqueous medium hydrogen peroxide to produce a concentration selected from the range of 2.5 x 10-6 M to 3 x 10 -3 M, of a soluble copper salt in a concentration in the range of 1 x 10 -6 M to 2 x 10-5 Met of a low molecular weight aliphatic alcohol in a concentration included in the range from 2.5 x 10-5 M to 2 x 10 -3 M.

Il est désirable que les composants de la combinaison soient présents en un rapport molaire peroxyde d'hydrogene : cuivre de 1:1 à 150:1 et, dans de nombreuses formes d'éxécution, ce rapport molaire est de 5:1 à 60:1 ; il est, de préférence, d'au moins 10:1. It is desirable that the components of the combination be present in a molar ratio of hydrogen peroxide: copper of 1: 1 to 150: 1 and, in many embodiments, this molar ratio is from 5: 1 to 60: 1; it is preferably at least 10: 1.

Si l'on reste en deçà de la gamme de rapport peroxyde: cuivre désirée, on affaiblit l'efficacité du désinfectant et si on dépasse sensiblement cette gamme préférée on réduit l'efficacité par rapport au cout.If one remains below the desired peroxide: copper ratio range, the effectiveness of the disinfectant is weakened and if this preferred range is substantially exceeded, cost effectiveness is reduced.

Le rapport pondéral entre le peroxyde d'hydrogène et l'alcool se trouve de préférence dans la gamme de 5:1 à 1:5, le plus fréquemment de 2:1 à 1:2. The weight ratio of hydrogen peroxide to alcohol is preferably in the range of 5: 1 to 1: 5, most frequently 2: 1 to 1: 2.

Il est opportun que le milieu traité ait un pli de 5 à 9, le plus souvent de 6 à 7,5. It is appropriate for the treated medium to have a fold of 5 to 9, most often 6 to 7.5.

On introduit, de préférence, suffisamment de peroxyde d'hydrogène pour produire une concentration dans le milieu aqueux d'au moins 2,5 x 10 5 N, concentration qui ne dépasse guère en pratique 2,5 x 10 3 M. Il est fréquent que cette concentration soit d'au moins I z 10 4 M et qu'elle ne dépasse pas 7,5 x 10 4 M. il est souhaitable que le cuivre soit présent en une concentration d'au moins 3 x 10 6 M et, en pratique, cette concentration ne va généra- lement pas beaucoup au-delà de 1,75 x 10 5M. L'alcool est opportu nément présent en une concentration d'au moins 5 x 10 5 M et de préférence jusqu'à 5 x 10 4 M. Les concentrations des composants sont choisies dans leurs gammes en combinaison de manière à obtenir des rapports molaires se trouvant dans les intervalles indiqués plus haut. Sufficient hydrogen peroxide is preferably introduced to produce a concentration in the aqueous medium of at least 2.5 x 10 5 N, which in practice hardly exceeds 2.5 x 10 3 M. It is frequently that this concentration is at least 10 4 M and not more than 7.5 x 10 4 M. It is desirable that the copper be present in a concentration of at least 3 x 10 6 M and, in practice, this concentration generally does not go much beyond 1.75 x 10 5M. The alcohol is suitably present in a concentration of at least 5 x 10 5 M and preferably up to 5 x 10 4 M. The concentrations of the components are selected in their ranges in combination so as to obtain molar ratios of found in the intervals indicated above.

Le sel soluble de cuivre consiste opportunément en sulfate de cuivre, mais il peut être ntimporte quel autre sel ayant une solubilité suffisante pour produire la concentration de cuivre désirée susmentionnée et de préférence telle que la dose de cuivre puisse être obtenue en ajoutant au milieu aqueux une petite quantité d'une solution aqueuse formée au préalable. A titre d'indication, tout sel ayant une solubilité d'au moins 5 g/l, par exemple l'acétate, le chlorure et le nitrate, a une solubilité qui dépasse sensiblement la solubilité minimale. The soluble copper salt conveniently consists of copper sulphate, but it may be any other salt having sufficient solubility to produce the above-mentioned desired copper concentration and preferably such that the copper dose can be obtained by adding to the aqueous medium a small amount of an aqueous solution previously formed. As an indication, any salt having a solubility of at least 5 g / l, for example acetate, chloride and nitrate, has a solubility that substantially exceeds the minimum solubility.

Comme alcool de bas poids moléculaire on peut employer n' importe quel alcool aliphatique ayant un poids moléculaire inférieur à 80, y compris le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, l'alcool allylique et le t-butanol ; dans de nombreuses formes d'exécution, il s'agit d'éthanol ou de n-propanol. On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs des alcools précités, et par exemple, on sait qu'en pratique méthanol industriel contient habituellement une petite proportion de méthanol. As the low molecular weight alcohol, any aliphatic alcohol having a molecular weight below 80, including methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, allyl alcohol and t-butanol can be employed. ; in many embodiments, it is ethanol or n-propanol. Mixtures of two or more of the aforementioned alcohols can be used, and for example, it is known that in practice industrial methanol usually contains a small proportion of methanol.

I1 est souhaitable que chacun des composants de la combinaison puisse être introduit dans le milieu aqueux à l'état d'une solution aqueuse. Une méthode adéquate consiste à former au préalable une solution concentrée contenant tous ces composants dans les rapports molaires désirés peu avant d'introduire ceux-ci dans le milieu aqueux à désinfecter. Toutefois, pour éviter la perte de réactifs au cours de stockages prolongés, on préfère séparer le peroxyde d'hydrogène et le cuivre. L'alcool, qui est liquide, peut être ajouté à l'état non dilué ou dilué préalablement au moyen d'eau en toute proportion désirée. La concentration des divers composants de la solution aqueuse introduite dans le milieu aqueux peut être aisément calculée pour produire dans le milieu aqueux le rapport molaire désiré des composants.A titre d'exemple, un mélange de deux volumes de peroxyde d'hydrogène à 35% poids/poids et de six volumes d'une solution contenant du sulfate de cuivre (à l'état de
CuS04) à raison de 16 g/l, combiné avec un volume d'éthanol, à un rapport molaire 11202 :Cu:alcool d'environ 40:1:30. Si on emploie ce mélange raison de 1 litre pour 9000 litres de milieu aqueux, le dosage est approximativement de 10 ppm de peroxyde d'hydrogène et les quantités correspondantes des autres composants sont de juste en dessous de 0,5 ppm pour le Cu et d'environ 10 ppm pour l'éthanol. It is desirable that each of the components of the combination can be introduced into the aqueous medium as an aqueous solution. A suitable method is to first form a concentrated solution containing all these components in the desired molar ratios shortly before introducing them into the aqueous medium to be disinfected. However, to avoid the loss of reagents during prolonged storage, it is preferred to separate the hydrogen peroxide and the copper. The alcohol, which is liquid, may be added undiluted or diluted beforehand with water in any desired proportion. The concentration of the various components of the aqueous solution introduced into the aqueous medium can be easily calculated to produce in the aqueous medium the desired molar ratio of the components. By way of example, a mixture of two volumes of 35% hydrogen peroxide weight / weight and six volumes of a solution containing copper sulphate (as
CuSO 4) at a rate of 16 g / l, combined with a volume of ethanol, at a molar ratio 11202: Cu: alcohol of about 40: 1: 30. If this 1 liter mixture is used for 9000 liters of aqueous medium, the dosage is approximately 10 ppm hydrogen peroxide and the corresponding amounts of the other components are just below 0.5 ppm for Cu and D. about 10 ppm for ethanol.

Naturellement, la solution de peroxyde d'hydrogène peut eventuellement être soumise a une dilution intermédiaire avant la mise en oeuvre afin de faciliter la précision du dosage, surtout quand on désire l'employer en un bas rapport molaire par rapport aux autres composants, par exemple moins de 10:1:6.On comprendra, par conséquent, que l'on peut utiliser des solutions de peroxyde d'hydrogene disponibles dans le commerce contenant de 5 à 80Z de peroxyde d'hydrogene, soit telles quelles soit diluées, et que coopte tenu de la grande dilution qui se fait lors de l'emploi, il n'est pas nécessaire de mettre en oeuvre les solutions les plus concentrées
Comme variante d'utilisation de solutlsus séparées, on peut employer un peroxyde d'bydrogene alcoolique ou bien on peut dissoudre les deux autres composants en quantités appropriées dans la solution de peroxyde d'hydrogene, de préférence en évitant un stockage prolono avant l'emploi, ou dans une eau quelconque destinée a la dilution du peroxyde dthydrogee. Of course, the hydrogen peroxide solution may optionally be subjected to an intermediate dilution prior to use in order to facilitate the accuracy of the assay, especially when it is desired to employ it in a low molar ratio to other components, for example less than 10: 1: 6. It will be understood, therefore, that commercially available hydrogen peroxide solutions containing from 5 to 80% hydrogen peroxide, either as such, are diluted, and that In view of the great dilution that occurs during the employment, it is not necessary to implement the most concentrated solutions.
As an alternative for the use of separate solutils, an alcoholic peroxide peroxide can be employed or the other two components can be dissolved in appropriate amounts in the hydrogen peroxide solution, preferably avoiding prolonged storage prior to use. or in any water for the dilution of hydrogen peroxide.

La combinaison de composants formant le désinfectant conforme a la présente invention peut être appliquée avantageusement a tout effluent aqueux contenant des bactéries, spécialement les entéro- bactériacées et les staphylococcées, et trouve une application particulière dans un traitement tertiaire des eaux domestiques, c 'est-a-dire un traitement ultérieur a un traitement secondaire utilisant des boues activées ou an filtre a ruissellement, avant d'entre déversées dans les cours d'eau ou dans les réservoirs. En variante, le désinfectant peut etre employé pour traiter les effluents des industries papetières ou alimentaires. Comme le désinfectant est fréquemment employé pour traiter un effluent ayant un pH de 6 a 9, plus particulierement de 6,5 a 8, on peut avantageusement déverser l'effluent traité sans en ajuster le pH.Le procédé de la présente invention peut opportunément être exécuté a la température naturelle du milieu aqueux qui eot, dans bien des cas, légerement supérieure a la température ambiante. Dans la pratique, l'effluent aqueux est souvent retenu dans des réservoirs de stockage avant d'être déversé, le temps de séjour moyen dans les réservoirs étant habituellement de 15 minutes a 2 heures, quoique des temps de séjour plus courts puissent éventuellement être utilisés.En général, la t#pérature du milieu aqueux pendant le traitement suivant la présente invention est dans la gamme de la température ambiante a 50 C. The combination of disinfectant-forming components according to the present invention can be advantageously applied to any aqueous effluent containing bacteria, especially enterobacteriaceae and staphylococci, and finds particular application in tertiary treatment of domestic waters, ie ie, post-treatment with secondary treatment using activated sludge or trickle filter prior to discharge into streams or reservoirs. Alternatively, the disinfectant can be used to treat effluents from the paper or food industries. Since the disinfectant is frequently used to treat an effluent having a pH of 6 to 9, more particularly from 6.5 to 8, the treated effluent can be advantageously discharged without adjusting its pH. The process of the present invention can conveniently be at the natural temperature of the aqueous medium, which in many cases is slightly above room temperature. In practice, the aqueous effluent is often retained in storage tanks before being discharged, the average residence time in the tanks being usually from 15 minutes to 2 hours, although shorter residence times may possibly be used In general, the temperature of the aqueous medium during the treatment according to the present invention is in the range of room temperature to 50.degree.

Si le milieu aqueux a initialement un pli situé en dehors de la zone préférée de pli de 6 a 7,5, on peut ajuster son pH et l'amener dans cette zone par des méthodes connues, par exemple a l'aide d'un acide ou d'un alcali suivant le cas. If the aqueous medium initially has a bend outside the preferred fold zone of 6 to 7.5, its pH can be adjusted and brought to this zone by known methods, for example using a acid or alkali as appropriate.

On comprend que le peroxyde d'hydrogène peut éventuellement être engendré in situ en utilisant des composés d'addition tels que le percarbonate de sodium ou le perborate de sodium. En variante, le peroxyde d'hydrogène peut être remplacé par un peroxyacide tel que l'acide peroxyacétique ou un acide perphtalique ou un sel, par exemple l'acide diperoxyisophtalique, ou bien etre employé en combinaison avec un activateur, c'est-à-dire un composé O-acylé tel qu'un anhydride ou un composé N-acylé tel que la TAED, ctest-à-dire la tétraacétyléthylènediamine, qui réagit avec le peroxyde d'hydre gène en formant in situ un peroxyacide. De tels activateurs ont été décrits en particulier dans le cadre de la formation d'un peroxyacide au cours du lavage ou du blanchiment de tissus en milieu aqueux à basse température.Quand on emploie le peroxyde d'hydrogène pour engendrer un peroxyacide ou quand on le remplace par celui-ci, le rapport molaire préféré entre le composé contenant de l'oxygène actif et le cuivre dans la combinaison a tendance à être plus petit que lorsqu'on emploie le peroxyde d'hydrogène sans activateur, et il est fréquemment compris dans la gamme de 1:5 à 25:1 moles, plus spécialement de 1:5 à 5:1 moles, de peroxyacide par mole de cuivre. It is understood that hydrogen peroxide can optionally be generated in situ using addition compounds such as sodium percarbonate or sodium perborate. Alternatively, the hydrogen peroxide may be replaced by a peroxyacid such as peroxyacetic acid or a perphthalic acid or a salt, for example diperoxyisophthalic acid, or be used in combination with an activator, that is, say an O-acyl compound such as an anhydride or an N-acylated compound such as TAED, ie tetraacetylethylenediamine, which reacts with hydrogen peroxide by forming a peroxy acid in situ. Such activators have been described in particular in the context of the formation of a peroxyacid during the washing or bleaching of tissues in aqueous medium at low temperature. When hydrogen peroxide is used to generate a peroxyacid or when it is replaced by it, the preferred molar ratio between the active oxygen-containing compound and the copper in the combination tends to be smaller than when using hydrogen peroxide without activator, and is frequently included in the range of 1: 5 to 25: 1 moles, more preferably 1: 5 to 5: 1 moles, peroxyacid per mole of copper.

On va à présent décrire à titre d'exemple, de manière plus détaillée, diverses formes d'exécution de la présente invention. Various embodiments of the present invention will now be described by way of example in more detail.

Dans chacun des exemples et essais comparatifs effectués, le milieu aqueux à désinfecter était un échantillon d'effluent retiré après le traitement secondaire d'eaux domestiques qui contenaient initialement un mélange de microorganismes suivants jusqu a un dénombrement total situé dans la zone de 104 à 105par ml : entéro- bactériacées, coliformes, coliformes fécaux, D-streptocoques, staphylocoques, microcoques et organismes sporogènes aérobies et anaérobies tels que le Clostridium perfringens. Le dénombrement total a été obtenu en inoculant des plaques de Tryptone Soja Agar au moyen de volumes connus de l'échantillon et en incubant les plaques à 370C pendant 48 heures.Sauf indication contraire, comme dans les exemples 16 à 25, on a traité l'effluent à son pli naturel qui se trouvait dans la zone de pH de 6,5 à 7,3. In each of the examples and comparative tests carried out, the aqueous medium to be disinfected was a sample of effluent removed after the secondary treatment of domestic waters which initially contained a mixture of the following microorganisms up to a total count in the area of 104 to 105per ml: enterobacteriaceae, coliforms, faecal coliforms, D-streptococci, staphylococci, micrococci and aerobic and anaerobic sporogenous organisms such as Clostridium perfringens. Total enumeration was obtained by inoculating Tryptone Soy Agar plates with known volumes of the sample and incubating the plates at 370C for 48 hours. Unless otherwise indicated, as in Examples 16-25, effluent at its natural fold which was in the pH range of 6.5 to 7.3.

Un échantillon de 100 ml d'effluent à température ambiante a reçu une dose de chacun des composants de la combinaison désinfectante suffisante pour produire les concentrations des constituants spécifiées dans les tableaux ci-après. Le sel de cuivre utilisé était le sulfate de cuivre et l'alcool était celui qui est indiqué dans les tableaux. Après une durée de contact d'une heure ou l'autre durée spécifiée, on a de nouveau effectué le dénombrement total des bactéries dans l'eau désinfectée, en utilisant la même méthode que celle utilisée au départ et décrite ci-avant. Dans le tableau 1, l'expression "réduction du dénombrement des bactéries" est le pourcentage des bactéries survivantes, obtenu en comparant les dénombrements des bactéries avant et après le traitement, et 11 expression "durée du contact" indique le moment auquel le second dénombrement des bactéries a été effectué, c'est-è-dire la période au cours de laquelle on a laissé agir le système désinfectant. A 100 ml sample of effluent at room temperature received a dose of each of the components of the disinfectant combination sufficient to produce the concentrations of the components specified in the tables below. The copper salt used was copper sulphate and the alcohol was the one shown in the tables. After a contact time of one hour or the other specified time, the total enumeration of the bacteria in the disinfected water was again carried out using the same method as initially used and described above. In Table 1, the term "reduction of bacterial enumeration" is the percentage of surviving bacteria, obtained by comparing counts of bacteria before and after treatment, and "duration of contact" indicates when the second count bacteria was carried out, that is to say the period during which the disinfecting system was allowed to act.

Comme chacun des groupes de résultats a été réalisé sur des échantillons différents d'effluent contenant des micro organismes, on peut faire la comparaison dans chaque groupe mais pas entre des groupes différents. Les groupes respectifs sont les suivants : C1C à Exl, C2C à Ex2, C3C à Ex3, C4C à Ex7, Ex8 à Exil, Ex12 à Ex15,
Ex16 à Ex25 et C26C à Ex45. Since each of the groups of results was performed on different effluent samples containing microorganisms, the comparison can be made in each group but not between different groups. The respective groups are as follows: C1C to Ex1, C2C to Ex2, C3C to Ex3, C4C to Ex7, Ex8 to Exile, Ex12 to Ex15,
Ex16 to Ex25 and C26C to Ex45.

TABLEAU 1

TABLE 1

<tb> <SEP> Système <SEP> de <SEP> désinfection <SEP> utilisé <SEP> Durée <SEP> Réduction
<tb> <SEP> H2O2 <SEP> Cuivre <SEP> Alcool <SEP> i <SEP> du <SEP> du
<tb> <SEP> 22
<tb> Essais <SEP> contact <SEP> dénombrement
<tb> <SEP> des <SEP> bactéries
<tb> <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> min <SEP> z <SEP>
<tb> <SEP> C1C <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 60 <SEP> 90,7
<tb> <SEP> C1A <SEP> n-propanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 15,1
<tb> <SEP> Ex1 <SEP> <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> n-propanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 93,6
<tb> <SEP> C2C <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 60 <SEP> 92,7
<tb> <SEP> C2A <SEP> iso-propanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 3,2
<tb> <SEP> Ex2 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> iso-propanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 94,3
<tb> <SEP> C3C <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 60 <SEP> 97,5
<tb> <SEP> C3A <SEP> <SEP> 2-propènol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 32,6
<tb> <SEP> Ex3 <SEP> <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 2-propènol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 98,6
<tb> <SEP> C4C <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 60 <SEP> 72,6
<tb> <SEP> Ex4 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> n-propanol <SEP> 25 <SEP> 60 <SEP> 86,4
<tb> <SEP> Ex5 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> iso-propanol <SEP> 25 <SEP> 60 <SEP> 83,6
<tb> <SEP> Ex6 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 2-propènol <SEP> 25 <SEP> 60 <SEP> 81,9
<tb> <SEP> Ex7 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> méthanol <SEP> 25 <SEP> 60 <SEP> 78,7
<tb> <SEP> Ex8 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> éthanol <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 82,1
<tb> <SEP> Ex9 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> éthanol <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 90,7
<tb> <SEP> Ex10 <SEP> <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> éthanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 99,1
<tb> <SEP> Exll <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> éthanol <SEP> 10 <SEP> 120 <SEP> 99,6
<tb> <SEP> Ex12 <SEP> <SEP> 10 <SEP> 0,1 <SEP> éthanol <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 63,8
<tb> <SEP> Ex13 <SEP> <SEP> 10 <SEP> 0,1 <SEP> éthanol <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 90,3
<tb> <SEP> Ex14 <SEP> 10 <SEP> 0,1 <SEP> éthanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 92,7
<tb> <SEP> Ex15 <SEP> 10 <SEP> 0,1 <SEP> éthanol <SEP> 10 <SEP> 120 <SEP> 98,7
<tb>
Dans les exemples Ex16 à 25, le pli des milieux aqueux à traiter a été ajusté aux valeurs indiquées au tableau 2. Dans chaque exemple, le système désinfectant employé comprenait 10 ppm de peroxyde d'hydrogène, 0,5 ppm de cuivre (provenant du sulfate de cuivre) et 10 ppm d'alcool, et la durée du contact du désinfectant était aussi de 60 minutes.<tb><SEP><SEP> System <SEP><SEP> Disinfection Used <SEP> Time <SEP> Reduction
<tb><SEP> H2O2 <SEP> Copper <SEP> Alcohol <SEP> i <SEP> of <SEP> from
<tb><SEP> 22
<tb> Testing <SEP> contact <SEP> counting
<tb><SEP> of <SEP> bacteria
<tb><SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> min <SEP> z <SEP>
<tb><SEP> C1C <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 60 <SEP> 90.7
<tb><SEP> C1A <SEP> n-propanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 15.1
<tb><SEP> Ex1 <SEP><SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> n-propanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 93.6
<tb><SEP> C2C <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 60 <SEP> 92.7
<tb><SEP> C2A <SEP> iso-propanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 3,2
<tb><SEP> Ex2 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> iso-propanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 94.3
<tb><SEP> C3C <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 60 <SEP> 97.5
<tb><SEP> C3A <SEP><SEP> 2-propenol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 32.6
<tb><SEP> Ex3 <SEP><SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 2-propenol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 98.6
<tb><SEP> C4C <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 60 <SEP> 72.6
<tb><SEP> Ex4 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> n-propanol <SEP> 25 <SEP> 60 <SEP> 86.4
<tb><SEP> Ex5 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> iso-propanol <SEP> 25 <SEP> 60 <SEP> 83.6
<tb><SEP> Ex6 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 2-propenol <SEP> 25 <SEP> 60 <SEP> 81.9
<tb><SEP> Ex7 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> methanol <SEP> 25 <SEP> 60 <SEP> 78.7
<tb><SEP> Ex8 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> Ethanol <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 82.1
<tb><SEP> Ex9 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> Ethanol <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 90.7
<tb><SEP> Ex10 <SEP><SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> Ethanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 99.1
<tb><SEP> Exll <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> Ethanol <SEP> 10 <SEP> 120 <SEP> 99.6
<tb><SEP> Ex12 <SEP><SEP> 10 <SEP> 0.1 <SEP> Ethanol <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 63.8
<tb><SEP> Ex13 <SEP><SEP> 10 <SEP> 0.1 <SEP> Ethanol <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 90.3
<tb><SEP> Ex14 <SEP> 10 <SEP> 0.1 <SEP> Ethanol <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 92.7
<tb><SEP> Ex15 <SEP> 10 <SEP> 0.1 <SEP> Ethanol <SEP> 10 <SEP> 120 <SEP> 98.7
<Tb>
In Ex16 to 25, the fold of the aqueous media to be treated was adjusted to the values indicated in Table 2. In each example, the disinfecting system employed comprised 10 ppm hydrogen peroxide, 0.5 ppm copper (from copper sulfate) and 10 ppm alcohol, and the duration of the disinfectant contact was also 60 minutes.

TABELAU 2

TABELAU 2

<tb> Exemples <SEP> Alcool <SEP> pH <SEP> <SEP> Réduction
<tb> <SEP> n0 <SEP> <SEP> du
<tb> <SEP> dénombrement
<tb> <SEP> des <SEP> bactéries
<tb> <SEP> z <SEP>
<tb> <SEP> Ex16 <SEP> <SEP> méthanol <SEP> 6 <SEP> 98,5
<tb> <SEP> Ex17 <SEP> méthanol <SEP> 6,5 <SEP> 98,5
<tb> <SEP> Ex18 <SEP> méthanol <SEP> 7 <SEP> 99,2
<tb> <SEP> Ex19 <SEP> méthanol <SEP> 7,5 <SEP> 98,8
<tb> <SEP> Ex20 <SEP> méthanol <SEP> 8 <SEP> 96,3
<tb> <SEP> Ex21 <SEP> éthanol <SEP> 6 <SEP> 98,8
<tb> <SEP> Ex22 <SEP> éthanol <SEP> 6,5 <SEP> 98,8
<tb> <SEP> Ex23 <SEP> i <SEP> <SEP> éthanol <SEP> 7 <SEP> 99,2
<tb> <SEP> Ex24 <SEP> éthanol <SEP> 7,5 <SEP> 98,0
<tb> <SEP> Ex25 <SEP> éthanol <SEP> 8 <SEP> 97,5
<tb>
On peut voir, dans le tableau 2, que la réduction du dénom- brement des bactéries à tendance è être plus élevée dans la zone de p11 de 6 à 7,5.<tb> Examples <SEP> Alcohol <SEP> pH <SEP><SEP> Reduction
<tb><SEP> n0 <SEP><SEP> of the
<tb><SEP> count
<tb><SEP> of <SEP> bacteria
<tb><SEP> z <SEP>
<tb><SEP> Ex16 <SEP><SEP> methanol <SEP> 6 <SEP> 98.5
<tb><SEP> Ex17 <SEP> methanol <SEP> 6.5 <SEP> 98.5
<tb><SEP> Ex18 <SEP> Methanol <SEP> 7 <SEP> 99.2
<tb><SEP> Ex19 <SEP> methanol <SEP> 7.5 <SEP> 98.8
<tb><SEP> Ex20 <SEP> methanol <SEP> 8 <SEP> 96.3
<tb><SEP> Ex21 <SEP> Ethanol <SEP> 6 <SEP> 98.8
<tb><SEP> Ex22 <SEP> Ethanol <SEP> 6.5 <SEQ> 98.8
<tb><SEP> Ex23 <SEP> i <SEP><SEP> Ethanol <SEP> 7 <SEP> 99.2
<tb><SEP> Ex24 <SEP> ethanol <SEP> 7.5 <SEP> 98.0
<tb><SEP> Ex25 <SEP> Ethanol <SEP> 8 <SEP> 97.5
<Tb>
It can be seen from Table 2 that the reduction in the count of bacteria tends to be higher in the p11 area from 6 to 7.5.

Pour les exemples Ex26 à 45, le système désinfectant utilisé comprenait 10 ppm de peroxyde d'hydrogène, 0,5 ppm de cuivre et la quantité d'alcool spécifiée au tableau 3. Tous ces exemples concernent le même effluent et on a de nouveau utilisé une durée du contact d'une heure au pli naturel du milieu aqueux. For Ex26 through 45, the disinfectant system used included 10 ppm hydrogen peroxide, 0.5 ppm copper, and the amount of alcohol specified in Table 3. All of these examples relate to the same effluent and were used again. a contact time of one hour in the natural fold of the aqueous medium.

TABELAU 3

TABELAU 3

<tb> Exemples <SEP> Alcool <SEP> ppm <SEP> Réduction
<tb> <SEP> n0 <SEP> du
<tb> <SEP> dénombrement
<tb> <SEP> des <SEP> bactéries
<tb> <SEP> z <SEP>
<tb> <SEP> C26C <SEP> 96,8
<tb> <SEP> Ex26 <SEP> méthanol <SEP> 5 <SEP> 97,7
<tb> <SEP> Ex27 <SEP> méthanol <SEP> 10 <SEP> 98,0
<tb> <SEP> Ex28 <SEP> méthanol <SEP> 20 <SEP> 99,1
<tb> <SEP> Ex29 <SEP> méthanol <SEP> 50 <SEP> 98,1
<tb> <SEP> Ex30 <SEP> éthanol <SEP> 5 <SEP> 98,5
<tb> <SEP> Ex31 <SEP> éthanol <SEP> 10
<tb> <SEP> Ex32 <SEP> éthanol <SEP> 20 <SEP> 97,0
<tb> <SEP> Ex33 <SEP> éthanol <SEP> 50 <SEP> 96,9
<tb> <SEP> Ex34 <SEP> n-propanol <SEP> 5 <SEP> 98,2
<tb> <SEP> Ex35 <SEP> n-propanol <SEP> 10 <SEP> 98,5
<tb> <SEP> Ex36 <SEP> n-propanol <SEP> 20 <SEP> 97,7
<tb> <SEP> Ex37 <SEP> n-propanol <SEP> 50 <SEP> 98,3
<tb> <SEP> Ex38 <SEP> isopropanol <SEP> 5 <SEP> 97,3
<tb> <SEP> Ex39 <SEP> isopropanol <SEP> 10 <SEP> 97,7
<tb> <SEP> Ex40 <SEP> isopropanol <SEP> 20 <SEP> 96,1
<tb> <SEP> Ex41 <SEP> isopropanol <SEP> 50 <SEP> 96,6
<tb> <SEP> Ex42 <SEP> t-butanol <SEP> 5 <SEP> 97,6
<tb> <SEP> Ex43 <SEP> t-butanol <SEP> 10 <SEP> 97,9
<tb> <SEP> Ex44 <SEP> t-butanol <SEP> 20 <SEP> 98,4
<tb> <SEP> Ex45 <SEP> t-butanol <SEP> 50 <SEP> 1 <SEP> <SEP> 98,7
<tb>
On peut voir au tableau 3 qu'en général l'addition d'alcool a augmenté l'importance de la réduction du dénombrement des bactéries, sauf quand on a utilisé 20 ppm et 50 ppm d'isopropanol. De plus, on a constaté qu'en général, le désinfectant était souvent très efficace même pour des additions d'alcool n'atteignant qu'environ 5 a 10 ppm, qui donnent des résultats analogues ou parfois supérieurs à ceux obtenus avec des additions plus importantes. <tb> Examples <SEP> Alcohol <SEP> ppm <SEP> Reduction
<tb><SEP> n0 <SEP> of
<tb><SEP> count
<tb><SEP> of <SEP> bacteria
<tb><SEP> z <SEP>
<tb><SEP> C26C <SEP> 96.8
<tb><SEP> Ex26 <SEP> Methanol <SEP> 5 <SEP> 97.7
<tb><SEP> Ex27 <SEP> methanol <SEP> 10 <SEP> 98.0
<tb><SEP> Ex28 <SEP> methanol <SEP> 20 <SEP> 99.1
<tb><SEP> Ex29 <SEP> methanol <SEP> 50 <SEP> 98.1
<tb><SEP> Ex30 <SEP> Ethanol <SEP> 5 <SEP> 98.5
<tb><SEP> Ex31 <SEP> Ethanol <SEP> 10
<tb><SEP> Ex32 <SEP> ethanol <SEP> 20 <SEP> 97.0
<tb><SEP> Ex33 <SEP> ethanol <SEP> 50 <SEP> 96.9
<tb><SEP> Ex34 <SEP> n-propanol <SEP> 5 <SEP> 98.2
<tb><SEP> Ex35 <SEP> n-propanol <SEP> 10 <SEP> 98.5
<tb><SEP> Ex36 <SEP> n-propanol <SEP> 20 <SEP> 97.7
<tb><SEP> Ex37 <SEP> n-propanol <SEP> 50 <SEP> 98.3
<tb><SEP> Ex38 <SEP> isopropanol <SEP> 5 <SEP> 97.3
<tb><SEP> Ex39 <SEP> isopropanol <SEP> 10 <SEP> 97.7
<tb><SEP> Ex40 <SEP> Isopropanol <SEP> 20 <SEP> 96.1
<tb><SEP> Ex41 <SEP> Isopropanol <SEP> 50 <SEP> 96.6
<tb><SEP> Ex42 <SEP> t-butanol <SEP> 5 <SEP> 97.6
<tb><SEP> Ex43 <SEP> t-butanol <SEP> 10 <SEP> 97.9
<tb><SEP> Ex44 <SEP> t-butanol <SEP> 20 <SEP> 98.4
<tb><SEP> Ex45 <SEP> t-butanol <SEP> 50 <SEP> 1 <SEP><SEP> 98.7
<Tb>
Table 3 shows that, in general, the addition of alcohol has increased the importance of reducing the enumeration of bacteria, except when 20 ppm and 50 ppm of isopropanol have been used. In addition, it has been found that, in general, the disinfectant is often very effective even for alcohol additions of only about 5 to 10 ppm, which give results similar or sometimes greater than those obtained with more additions. important.

Claims

REVENDICATIO S #

1 - Process for the disinfection of an aqueous medium containing bacteria by means of a disinfecting system using hydrogen peroxide and copper, characterized in that the system comprises hydrogen peroxide so as to produce a chosen concentration in the range of 2.5 x 10-6 M to 3 x 10- 3 M, a soluble copper salt in a concentration in the range of 1 x 10 6 N to 2 x 10 5 M and a lower aliphatic alcohol molecular weight in a concentration in the range of 2.5 x 10 -5 M to 2 x 10-3 M.

2 - Process according to referendication 1 characterized in that the molar ratio hydrogen peroxide: copper is from 5: 1 to 60: 1.

3 - Process according to one of claims 1 or 2 characterized in that the weight ratio hydrogen peroxide: alcohol is 2: 1 to 1: 2.

4 - Process according to any one of the preceding claims characterized in that the concentration of hydrogen peroxide is at least 10 -4 M, the copper concentration is 3 x 10-6 M to 1.75 x 10 - 5 M and the concentration of the alcohol is 5 x 10-5 M to 5 x 10-4 M.

5 - Process according to any preceding claim characterized in that the alcohol is methanol or n-propanol.

6 - Process according to any one of the preceding claims characterized in that the hydrogen peroxide is used in combination with an O-acylated or N-acylated compound which reacts with it to generate a peroxy acid from the acyl group, or what is used peroxyacid instead of hydrogen peroxide.

7 - Process according to claim 1 characterized in that the aqueous medium is an effluent from a secondary treatment of domestic water using activated sludge or a trickle filter or an effluent from the paper or food industries.

8 - A method for disinfecting an aqueous medium using any of the novel features described herein, taken alone or in combination with any of the other novel features or known features described herein.