FR2488254A1 - Isomerisation du 2-methyl-3-butenenitrile en pentenenitriles lineaires - Google Patents
Isomerisation du 2-methyl-3-butenenitrile en pentenenitriles lineaires Download PDFInfo
- Publication number
- FR2488254A1 FR2488254A1 FR8115114A FR8115114A FR2488254A1 FR 2488254 A1 FR2488254 A1 FR 2488254A1 FR 8115114 A FR8115114 A FR 8115114A FR 8115114 A FR8115114 A FR 8115114A FR 2488254 A1 FR2488254 A1 FR 2488254A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- isomerization
- methyl
- butenenitrile
- nickel
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 25
- WBAXCOMEMKANRN-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-enenitrile Chemical compound C=CC(C)C#N WBAXCOMEMKANRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- -1 tetramethylene, pentamethylene Chemical group 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 7
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IHXNSHZBFXGOJM-HWKANZROSA-N (e)-2-methylbut-2-enenitrile Chemical compound C\C=C(/C)C#N IHXNSHZBFXGOJM-HWKANZROSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 4
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FEVFLQDDNUQKRY-UHFFFAOYSA-N tris(4-methylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OP(OC=1C=CC(C)=CC=1)OC1=CC=C(C)C=C1 FEVFLQDDNUQKRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N (e)-pent-3-enenitrile Chemical compound C\C=C\CC#N UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 3
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N Allylacetonitrile Natural products C=CCCC#N CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N allyl cyanide Chemical compound C=CCC#N SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMLQBYODLENBO-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylphenoxy)-phenylphosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(C=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1C UKMLQBYODLENBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXKPLZDCTKREIA-UHFFFAOYSA-N diphenoxy(phenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(C=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 QXKPLZDCTKREIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- VMWYVTOHEQQZHQ-UHFFFAOYSA-N methylidynenickel Chemical compound [Ni]#[C] VMWYVTOHEQQZHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical class [Ni].[Ni] XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N pent-2-enenitrile Chemical compound CCC=CC#N ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVDNCEPKBKOMER-UHFFFAOYSA-N phenoxyphosphane Chemical compound POC1=CC=CC=C1 IVDNCEPKBKOMER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- AYGODXBPXMHVBL-UHFFFAOYSA-N tris(2,5-dimethylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC=C(C)C(OP(OC=2C(=CC=C(C)C=2)C)OC=2C(=CC=C(C)C=2)C)=C1 AYGODXBPXMHVBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKHZQJRTFNFCTG-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C BKHZQJRTFNFCTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAZUWKNHFLGZSN-UHFFFAOYSA-N tris(2-phenylphenyl) phosphite Chemical compound C=1C=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=1OP(OC=1C(=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 DAZUWKNHFLGZSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDAQOERDAAOXQV-UHFFFAOYSA-N tris(4-methoxyphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(OC)=CC=1)OC1=CC=C(OC)C=C1 VDAQOERDAAOXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
L'INVENTION SE RAPPORTE A LA CHIMIE ORGANIQUE. ELLE CONCERNE UN PROCEDE D'ISOMERISATION DU 2-METHYL-3-BUTENENITRILE EN PENTENENITRILES LINEAIRES EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR COMPRENANT DU NICKEL ZERO-VALENT COMPLEXE AVEC UN COMPOSE ORGANOPHOSPHORE, CARACTERISE EN CE QUE L'ON CONDUIT L'ISOMERISATION EN PRESENCE DE BUTADIENE. APPLICATION NOTAMMENT A LA PRODUCTION DE 3-PENTENENITRILES.
Description
I
L'invention concerne l'isomérisation du 2-
méthyl-3-butènenitrile en pentènenitriles linéaires et
plus particulièrement l'isomérisation du 2-méthyl-3-
butènenitrile en 3-pentènenitriles avec une sélecti-
vité améliorée, & l'aide d'un complexe de nickel
zérovalent comme catalyseur d'isomérisation.
Le brevet des E.U.A. Ne 3 536 748 décrit un
procédé d'isomérisation catalytique du 2-méthyl-3-
butènenitrile en pentènenitrile linéaire, par exemple en 3-pentènenitrile, à l'aide d'un catalyseur au nickel zérovalent. On y décrit aussi des perfectionnements et modifications à l'isomérisation susdite. Le brevet des
E.U.A. Ne 3 853 948 décrit une isomérisation perfec-
tionnée utilisant un excès de ligand neutre relative-
ment & ce qu'il faut pour former le complexe de nickel zérovalent. Le brevet des E.U.A. Ne 3 676 481 décrit l'utilisation de certains sels métalliques et/ou de composés tri-(hydrocarbure)-bore comme promoteurs des catalyseurs au nickel szérovalent utilisés dans la
réaction d'isomérisation. Le brevet des E.U.A.
N 3 852 329 décrit un procédé d'amélioration du ren-
dement de 3-pentènenitrile donné par l'isomérisation du 2-méthyl-3butènenitrile à l'aide d'un catalyseur au nickel zérovalent, consistant à mettre en contact initialement les réactifs potentiels avec un tamis
moléculaire du type zéolite avant l'isomérisation.
Certains complexesU -allylnickel contenant des ligands dont les angles de c8ne sont de 130 à 170 sont décrits comme des catalyseurs préférés pour la réaction d'isomérisation dans le brevet des
E.U.A. N 3 852 328.
La présente invention a pour objet un per-
fectionnement à un procédé d'isomérisation du 2-
méthyl-3-butènenitrile en nitriles linéaires, par exemple en 3pentènenitriles à l'aide d'un composé de nickel zérovalent servant de catalyseur, dans lequel on conduit l'isomérisation en phase liquide en présence de butadiène. Cette utilisation du butadiène aboutit à une amélioration de la sélectivité de l'isomérisation et, dans bien des cas, aboutit aussi à une utilité-améliorée du catalyseur et à une plus grande vitesse de réaction. On peut conduire-l'isomérisation dans une large gamme de conditions, à une pression inférieure ou supérieure à la pression atmosphérique et à une
température de 10 à 200 0. De préférence et habituelle-
ment, on conduit l'isomérisation à la pression atmos-
phérique ou au voisinage de celle-ci et à une tempéra-
ture de 100 à 1500C. On peut conduire l'isomérisation sous forme intermittente comme dans les opérations discontinues classiques mais, de préférence, on la conduit en continu. On choisit la pression de réaction
de façon que la réaction se produise en phase liquide.
On conduit la réaction dans tout appareil résistant convenablement aux réactifs utilisée, par exemple en
acier inoxydable, en acier au carbone, en MIonel, etc..
La durée de réaction dépend de la quantité relative de réactifs et du degré de conversion désiré mais il
peut varier de quelques secondes à plusieurs heures.
Le temps nécessaire à un taux de conversion industriel-
lement acceptable dépend dans une large mesure de la
température de réaction.
Des solvants, diluants ou autres hydrocarbu-
res ne détruisant pas les catalyseurs ni les réactifs
peuvent être présents. Des solvants appropriés compren-
nent, par exemple, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques (hexane, cyclohexane, benzène), des éthers (éther diéthylique et dioxanne), des esters (acétate d'éthyle). Il est préférable de conduire le présent procédé en l'absence de tout diluant ou solvant ajouté. Les catalyseurs au nickel zérovalent utilisés dans l'isomérisation tendent à se désactiver au contact de l'oxygène et on peut donc utiliser une atmosphère inerte, par exemple d'azote, au-dessus de la surface de réaction. On peut tolérer l'air si la désactivation du catalyseur par oxydation n'est pas un inconvénient
sérieux dans les conditions d'une réaction particulière.
Les catalyseurs utilisés dans l'isomérisation sont des complexes de nickel répondant à la formule générale Ni(PXYZ)4 dans laquelle I représente OR et Y et Z représentent R ou OR, R représentant un groupe
alkyle ou aryle contenant jusqu'à 18 atones de carbone.
Si on le désire, deux quelconques des substituants X, Y et Z peuvent être réunis. Des exemples de groupes divalents formés par la réunion de Y et Z sont les
groupes tétraméthylène, pentaméthylène et éthylènedioxy.
Le groupe éthylènedioxy est un exemple de groupe divalent donné par la réunion de Z et Y ou de X et Z. Il semble que dans ces composés de nickel (complexes) au moins une partie du nickel soit présente & l'état zérovalent. Les catalyseurs préférés sont les complexes de nickel zérovalent dans lesquels les ligands neutres P(XYZ) sont les phosphites d'aryle, par exemple le
phosphite de triphényle, le phosphite de tris-(p-chloro-
phényle), le phosphite de tris-(p-méthoxyphényle), le phosphite de tris(p-tolyle) et les mélanges de
phosphites de tris-(m-tolyle) et de tris-(p-tolyle).
Dans certaines des conditions de réaction de l'invention, un ou plusieurs des ligands peuvent se dissocier du
nickel. Toutefois, dans la description, lorsqu'on
mentionne spécialement l'un des composés Ni(PXYZ)4 comme catalyseur, il s'agit du composé ajouté au
mélange réactionnel.
Dans un mode de mise en oeuvre préféré, on utilise dans l'isomérisation un excès du ligand sur la
quantité nécessaire pour former le complexe de nickel.
Les ligands neutres utilisées en excès sont définis
comme dans les complexes de nickel ci-dessus et compren-
nent en général des phosphites, phosphonites et phosphinites. Des exemples typiques sont des composés de formules
P(006H5)3, OH3 P(006H5)2, 06H5 P (006H5)2, CH3 P(0C65)2,
(0605)2-POCH3
P (O- 0 H3
(C6H5) 2PO6H5 et 51= (C6H5)2PO 4 oH3
Les ligands préférés en excès sont les phos-
phites d'aryle. Généralement, le ligand en excès est présent en excès d'au moins 1 mole et de préférence de 5 à 15 moles relativement au complexe de nickel présent. Le ligand en excès utilisé peut ttre ou non semblable au ligand attaché au nickel dans le composé de nickel intermédiaire et on peut utiliser des mélanges de différents ligandso D'autres ligands utiles comme catalyseurs sont les ligands à liaison 6 - r (PXYZ) dans lesquels I représente OR, Y et R représentent R ou OR et R représente un radical alkyle ou aryle contenant jusqu'à 18 atomes de carbone et, pour le composé e-allylnickel, les radicaux R dtun ligand PXYZ donné sont choisis de telle sorte que le ligand ait un angle de c8ne de 130 & 170 . Des ligands phosphorés appropriés aux composés de nickel zérovalent du type Ni(PXYZ)4 comprennent des composés phosphorés tels que le phosphite de triphényle, le
phosphite de tris-(a-tolyle), le phosphite de tris-
(p-tolyle), les mélanges de phosphites de tris-(m-
tolyle) et de tris-(p-tolyle), les mélanges de
phosphites de tris-(m-méthoxyphényle) et de tris-(p-
méthoxyphényle), et les mélanges de ces composés. Des
ligands appropriés du type PXYZ pour les composés W-
allylnickel comprennent le phosphite de tris-(o-tolyle), le phosphite de tris-(2,5-xylyle), le phosphite de
tris-(2,4-xylyle), le phosphite de tris-(o-phénylphé-
nyle), le phénylphosphonite de bis-(o-tolyle), le
phénylphosphonite de diphényle et le diphényle-
phosphinite de phényle.
On prépare de préférence les catalyseurs au
nickel zérovalent avant usage. Des procédés de prépa-
ration des catalyseurs sont décrits dans les brevets des E.U.A. No 3 152 158, 3 903 120, 3 328 443 et 3 496 215. Toutefois, on peut aussi préparer des cata- lyseurs in situ en plaçant dans le mélange réactionnel un phosphite d'alkyle ou aryle en nmme temps qu'un composé intermédiaire de nickel zérovalent ou un composé intermédiaire organonickel comportant une liaison
nickel-carbone.
Les composés intermédiaires de nickel zérova-
lent qui forment un catalyseur actif in situ lorsqu'on
ajoute un phosphite d'alkyle ou d'aryle peuvent eux-
msmes Otre préparés in situ avant l'addition de l'ester
phosphite. Les composés intermédiaires de nickel zéro-
valent et aussi les catalyseurs au nickel zérovalent et les produits catalytiques de réaction prépares in situ sont caractérisés par des ligands neutres qui semblent Otre liés à l'atome de métal central par des liaisons aussi bien de type 6 que de typeq. Ce type de liaison est décrit par exemple dans Cotton et Wilkinson (Advanced Inorganic Chemistry, Interscience
Publishers, 1962, pages 602 à 606).
La quantité de catalyseur peut varier dans une
large gamme, par exemple le rapport molaire 2-méthyl-
3-butènenitrile/catalyseur peut varier entre 1:2 et 2000sl. On peut introduire le butadiène dans la réaction sous toute forme compatible avec les réactifs, par exemple sous forme de vapeur ou de liquide, séparément ou à l'état de mélange avec un ou plusieurs des réactifs. De préférence, on ajoute au mélange au moins 0,05% de butadiène par rapport au poids des réactifs et, de préférence, on en utilise 0,5 à 3%
en poids.
A l'échelle industrielle, on ajouterait en continu le 2-méthyl-3butènenitrile, le catalyseur et -j le butadiène dans un réacteur que l'on chaufferait & une température assez élevée pour la réaction, après quoi on séparait les produits de réaction par des procédés connus pour éliminer les corps indésirables et inaltérés, pour récupérer le catalyseur et pour
isoler un courant de 3-pentènenitrile linéaire rela-
tivement pur.
Les exemples non limitatifs suivants sont présentés pour illustrer l'invention. Les parties et les pourcentages sont en poids, sauf indication contraire.
EXEMPLES 1 à 3
On prépare une solution de catalyseur selon
la description générale de l'exemple 1 du brevet des
E.UT.A. N 3 903 120 pour obtenir une solution ayant l'analyse suivante s 7 % de pentènenitriles linéaires 2,8% de 2-méthyl-2-butènenitrile 9,4% de dinitriles 72% de phosphite de tritolyle
0,8% de nickel zérovalent.
On réunit environ 9 ml de cette solution de catalyseur à 25 ml d'une solution distillée de nitriles ayant l'analyse approximative suivante: 92% de 2-méthyl-3-butènenitrile 4% de pentènenitriles linéaires
3% de 2-méthyl-2-butènenitrile.
Les solutions réunies ont l'analyse suivante: 62,5% de 2-méthyl-3butènenitrile (M3BN) 5 % de pentènenitriles linéaires (PN) 2,5% de 2méthyl-2-butènenitrile (2K2BN) 3 % de dinitriles (DN) 23% de phosphite de tritolyle
0,26% de nickel zérovalent.
On divise la solution ci-dessus en quatre portions égales. On refroidit trois des portions au bain de glace et on introduit du butadiène dans le liquide au moyen d'une seringue à gaz. On détermine la concentration de butadiène d'après l'accroissement de poids de la portion. On place environ 0,75 ml de chaque portion dans un récipient bouché6 de 7 ml doublé de verre et on recouvre d'une couche d'azote. On chauffe le récipient et le contenu de la temperature ambiante A 195'0 & raison de 6e0/un après quoi on refroidit
l'échantillon à la température ambiante à la même vitesse.
On répète ce processus pour chaque quantité de 0,75 ml de chaque portion jusqu'A ce qu'on obtienne environ 2 ml de produit de chaque portion et on l'analyse. Les
résultats sont indiqués au Tableau 1.
Exemple N'
butadiène ajouté, %
conversion du 2-
méthyl-3-butène-
nitrile, %
rendement en pentène-
nitriles linéaires,
TABLEAU 1
1 2
0,13 0,59
68 75
3,1 3,1l comparatif o
98 99 99
rendement en pentène-
nitriles non linéai-
res et en dinitrile non linéaire, % 2,4 utilité du catalyseur s moles de PN linéaires obtenus 135
moles de nickel con-
sommé
EXEMPLES 4 D6:
1,1 0,8
On réunit environ 25 ml d'une solution puri-
fiée de nitriles et 10 ml d'une solution de catalyseur
préparée selon la description générale de l'exemple 1
du brevet des EUA N 3 903 120. Les analyses montrent la concentration approximative suivante: 59% de 2-méthyl-3-butènenitrile 6% de pentènenitriles linéaires ,8 1,4% de 2-méthyl-2-butènenitrile 2% de dinitriles 24% de phosphite de tritolyle
0,35% de nickel zérovalent.
On divise cette solution en deux portions. A une portion, on ajoute du butadième en quantité pesée de manière A obtenir une solution & 0,6% de butadiène. On n'ajoute pas de butadiène à la deuxième portion qui sert de comparaison. On chauffe des échantillons de 2 ml de
chaque solution à 150 C pendant I heure dans un réci-
pient bouché doublé de verre. On refroidit rapidement les matières pour éteindre la réaction et on analyse les produits. On répète le même processus de comparaison
avec des temps de réaction de 2 heures et 6 heures.
Les résultats obtenus sont récapitulés au Tableau 2.
-4 ut cm CD -4- CuI
TABLEAU 2
Temps de réaction, h
Exemple NO
butadiène ajouté, % conversion de 2'3BN, %
rendement en pentène-
nitriles linéaires, %
rendement en pentène-
nitriles non linéaires et en dinitriles non linéaires, % o' I 0,6 comparatif 5
0 0,6
64 86
comparatif o
99 97? 99 98
1,2 2,9 0,8 2,5
0,6 comparatif
98 95
1,0 2,8
Utilité du catalyseur z moles de PN linéaire obtenu
moles de nickel con-
sommé ooo1000 1000 >o 1000
> 1500
Claims (3)
1. Procédé d'isomérisation du 2-miéthyl-3-butène-
nitrile en pentènenitriles linéaires en présence d'un catalyseur comprenant du nickel zérovalent complexé avec un composé organophosphore, caractérisé en ce que
l'on conduit l'isomérisation en présence de butadiène.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on conduit l'isomérisation en présence d'au moins 0,05% de butadiène par rapport au poids des
réactifs.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé
en ce que la quantité de butadiène est de 0,5 A 3%.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/175,398 US4298546A (en) | 1980-08-05 | 1980-08-05 | Isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2488254A1 true FR2488254A1 (fr) | 1982-02-12 |
| FR2488254B1 FR2488254B1 (fr) | 1984-01-06 |
Family
ID=22640086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8115114A Granted FR2488254A1 (fr) | 1980-08-05 | 1981-08-04 | Isomerisation du 2-methyl-3-butenenitrile en pentenenitriles lineaires |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4298546A (fr) |
| JP (1) | JPH0139417B2 (fr) |
| BE (1) | BE889845A (fr) |
| CA (1) | CA1166268A (fr) |
| DE (1) | DE3131047A1 (fr) |
| FR (1) | FR2488254A1 (fr) |
| GB (1) | GB2081268B (fr) |
| IT (1) | IT1138138B (fr) |
| NL (1) | NL8103666A (fr) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2710909B1 (fr) * | 1993-10-08 | 1995-12-15 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé d'isomérisation du méthyl-2 butène-3 nitrile. |
| JP3553952B2 (ja) * | 1993-11-23 | 2004-08-11 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | モノオレフィンのヒドロシアン化法およびそのための触媒組成物 |
| BR9507460A (pt) | 1994-04-14 | 1997-09-02 | Du Pont | Processo para hidrocianação e composição de precursor de catalisador |
| US5512696A (en) * | 1995-07-21 | 1996-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor |
| TW315370B (fr) * | 1994-10-07 | 1997-09-11 | Du Pont | |
| US5440067A (en) * | 1994-11-18 | 1995-08-08 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Catalyzed gas phase isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles |
| US5821378A (en) * | 1995-01-27 | 1998-10-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles |
| IN187044B (fr) * | 1995-01-27 | 2002-01-05 | Du Pont | |
| MY133839A (en) * | 2000-03-14 | 2007-11-30 | Shell Int Research | Process for the carbonylation of pentenenitrile |
| US6706912B2 (en) | 2000-03-14 | 2004-03-16 | Shell Oil Company | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
| US6726127B2 (en) † | 2001-11-14 | 2004-04-27 | Spraying Systems Co. | Air assisted liquid spray nozzle assembly |
| FR2850966B1 (fr) | 2003-02-10 | 2005-03-18 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de composes dinitriles |
| DE10311119A1 (de) * | 2003-03-12 | 2004-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Isomerisierung von 2-Methyl-3-butennitril zu linearem Pentennitril |
| FR2854891B1 (fr) | 2003-05-12 | 2006-07-07 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de preparation de dinitriles |
| FR2854892B1 (fr) | 2003-05-12 | 2005-06-24 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de dinitriles |
| JP2009530278A (ja) | 2006-03-17 | 2009-08-27 | インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル | 塩基性添加剤による処理でトリ有機ホスファイトを精製する方法 |
| US7709673B2 (en) * | 2006-07-14 | 2010-05-04 | Invista North America S.A R.L. | Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene |
| US7880028B2 (en) | 2006-07-14 | 2011-02-01 | Invista North America S.A R.L. | Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene |
| US7709674B2 (en) | 2006-07-14 | 2010-05-04 | Invista North America S.A R.L | Hydrocyanation process with reduced yield losses |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3853948A (en) * | 1965-11-23 | 1974-12-10 | Du Pont | Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentene-nitriles |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3536748A (en) * | 1965-11-23 | 1970-10-27 | Du Pont | Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles |
| US3542847A (en) * | 1969-09-15 | 1970-11-24 | Du Pont | Process for isomerizing 3-pentenenitrile to 4-pentenenitrile |
| US3676481A (en) * | 1970-06-29 | 1972-07-11 | Du Pont | Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles in the presence of certain metal salt and/or tri(hydrocarbyl)boron promoters |
| US3852328A (en) * | 1973-09-26 | 1974-12-03 | Du Pont | Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to a linear pentenenitrile |
| US3852329A (en) * | 1973-10-02 | 1974-12-03 | Du Pont | Process for isomerization of 2-methyl-3-butene-nitrile to a linear pentenenitrile |
-
1980
- 1980-08-05 US US06/175,398 patent/US4298546A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-08-04 FR FR8115114A patent/FR2488254A1/fr active Granted
- 1981-08-04 GB GB8123760A patent/GB2081268B/en not_active Expired
- 1981-08-04 BE BE0/205570A patent/BE889845A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-08-04 NL NL8103666A patent/NL8103666A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-08-04 JP JP56121496A patent/JPH0139417B2/ja not_active Expired
- 1981-08-04 IT IT23364/81A patent/IT1138138B/it active
- 1981-08-04 CA CA000383166A patent/CA1166268A/fr not_active Expired
- 1981-08-05 DE DE19813131047 patent/DE3131047A1/de active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3853948A (en) * | 1965-11-23 | 1974-12-10 | Du Pont | Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentene-nitriles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8103666A (nl) | 1982-03-01 |
| JPH0139417B2 (fr) | 1989-08-21 |
| IT1138138B (it) | 1986-09-17 |
| DE3131047A1 (de) | 1982-03-18 |
| JPS5754155A (fr) | 1982-03-31 |
| IT8123364A0 (it) | 1981-08-04 |
| BE889845A (fr) | 1982-02-04 |
| GB2081268A (en) | 1982-02-17 |
| CA1166268A (fr) | 1984-04-24 |
| US4298546A (en) | 1981-11-03 |
| DE3131047C2 (fr) | 1990-07-26 |
| GB2081268B (en) | 1984-03-07 |
| FR2488254B1 (fr) | 1984-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2488254A1 (fr) | Isomerisation du 2-methyl-3-butenenitrile en pentenenitriles lineaires | |
| US6120700A (en) | Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles | |
| EP1521738B1 (fr) | Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique | |
| FR2504128A1 (fr) | Perfectionnement au procede de preparation de dinitriles par hydrocyanation de nitriles non satures | |
| FR2934178A1 (fr) | Compositions catalytiques pour la metathese de corps gras insatures avec des olefines et procedes de metathese les mettant en oeuvre | |
| FR2590892A1 (fr) | Procede pour l'hydroformylation d'olefines pour la preparation d'aldehydes | |
| EP1521736B1 (fr) | Fabrication de nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique | |
| EP0000315A1 (fr) | Procédé de préparation de citronellal optiquement actif | |
| FR2500445A1 (fr) | Preparation de dinitriles par hydrocyanation de 3- et/ou 4-pentenenitriles | |
| FR2479187A1 (fr) | Procede de preparation de n-octadienol | |
| FR2847898A1 (fr) | Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique | |
| WO2002030854A2 (fr) | Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturation ethylenique | |
| LU83966A1 (fr) | Procede continu a au moins deux etages pour la production de dinitriles a partir de nitriles non-satures | |
| RU2463293C2 (ru) | Способ получения соединений, содержащих нитрильные функциональные группы | |
| JP5248322B2 (ja) | 環状オレフィンの製造方法 | |
| WO2003068729A1 (fr) | Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique | |
| FR2845379A1 (fr) | Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique | |
| FR2842195A1 (fr) | Procede de fabrication de composes nitrile a partir de composes a insaturation ethylenique | |
| WO1999007659A1 (fr) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes | |
| EP2406269B1 (fr) | Composes organophosphores, systemes catalytiques comprenant ces composes et procede d'hydrocyanation ou d'hydroformylation utilisant ces systemes catalytiques | |
| EP0270468B1 (fr) | Procédé de préparation d'un mélange renfermant un cyclohexanol et de la cyclohexanone à partir du cyclohexane | |
| CA1108186A (fr) | Procede de preparation d'hydroxy-4 alcoyl-4 cyclohexadiene-2,5 one-1 | |
| EP2477998B1 (fr) | Composes organophosphores, systemes catalytiques comprenant ces composes et procede d'hydrocyanation utilisant ces systemes catalytiques | |
| FR2946649A1 (fr) | Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique | |
| WO2002085842A2 (fr) | Procede d'isomerisation de mononitriles insatures ramifies en mononitriles insatures lineaires |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |