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FR2475057A1 - Water- and oil-proofing waxing compsn. esp. for leather - comprising mixt. of waxes, strongly lipophilic agent, fluorocarbon! resin and organic solvent emulsified in water - Google Patents

Water- and oil-proofing waxing compsn. esp. for leather - comprising mixt. of waxes, strongly lipophilic agent, fluorocarbon! resin and organic solvent emulsified in water Download PDF

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Publication number
FR2475057A1
FR2475057A1 FR8002111A FR8002111A FR2475057A1 FR 2475057 A1 FR2475057 A1 FR 2475057A1 FR 8002111 A FR8002111 A FR 8002111A FR 8002111 A FR8002111 A FR 8002111A FR 2475057 A1 FR2475057 A1 FR 2475057A1
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FR
France
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water
wax
composition according
waxes
leather
Prior art date
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Granted
Application number
FR8002111A
Other languages
French (fr)
Other versions
FR2475057B1 (en
Inventor
Francois Betscher
Gilbert Vivier
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SOLITAIRE PRODUITS ENT FS PROD
Original Assignee
SOLITAIRE PRODUITS ENT FS PROD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Publication of FR2475057A1 publication Critical patent/FR2475057A1/en
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Publication of FR2475057B1 publication Critical patent/FR2475057B1/fr
Granted legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09GPOLISHING COMPOSITIONS; SKI WAXES
    • C09G1/00Polishing compositions
    • C09G1/06Other polishing compositions
    • C09G1/08Other polishing compositions based on wax
    • C09G1/10Other polishing compositions based on wax based on mixtures of wax and natural or synthetic resin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

Water- and oil-proofing waxing compsn. comprises a w/o emulsion comprising 10-30 wt.% water, 5-30 (10-25)% wax, 0.5-5% strongly lipophilic agent, 0.05-5% fluorocarbon resin and 50-70% organic solvent for the wax. The wax is pref. a mixt. of microcrystalline waxes of m.pt. above 80 deg.C and plastic waxes of m.pt. above 80 deg.C and pref. also contains a polyethylene wax os m.pt. above 100 deg.C. For treating leather, wood and other substrates. The compsn. imparts the following props. to leather:- sharp increase in impermeability to water; reduction in amt. of water absorbed; depearling effect e.g. running of rain water on leather; reduction of migration by water of inadequately fixed colourants; and reduced staining in fatty materials.

Description

La présente invention concerne une nouvelle composition de cirage dotee de propriétés hydrofuges et oléofuges, en particulier destinée à l'entretien du cuir. The present invention relates to a new polish composition with water-repellent and oil-repellent properties, in particular for the care of leather.

Les compositions de cirage actuellement connues destinées à l'entretien du cuir sont essentiellement composées de mélanges de cires émulsionnées ou de mélanges de cires solubilisées dans un ou plusieurs solvants appropriés. Ces compositions de la technique antérieure apportent au cuir, après étalement et obtention d'un brillant par lustrage, une certaine protection contre les divers agents extérieurs, en particulier l'eau, tout en maintenant les qualités du cuir. The presently known waxing compositions for the care of leather are essentially composed of mixtures of emulsified waxes or wax mixtures solubilized in one or more suitable solvents. These compositions of the prior art provide the leather, after spreading and obtaining gloss gloss, some protection against various external agents, especially water, while maintaining the qualities of the leather.

Les compositions objet de la présente invention permettent d'augmenter de façon tout à fait notable la résistance à l'eau des cuirs, ainsi que, dans une moindre mesure, leur résistance aux corps gras. Ce perfectionnement est rendu possible grâce à l'incorporation dans les compositions de cirage de l'invention, et ceci dans des conditions très particulières, de nouveaux agents de protection, à savoir des résines fluorocarbonées. The compositions which are the subject of the present invention make it possible to increase, quite significantly, the water resistance of leathers and, to a lesser extent, their resistance to fatty substances. This improvement is made possible by the incorporation into the polishing compositions of the invention, and this under very specific conditions, new protective agents, namely fluorocarbon resins.

Les compositions de cirage objet de la présente invention se trouvent dotées d'excellentes propriétés hydrofuges et de bonnes propriétés oléofuges et permettent notamment, lorsqu'elles sont appliquées au cuir d'obtenir:
- une augmentation très nette du temps de traversée
du cuir par l'eau ;
- une diminution du pourcentage d'eau absorbée en
un temps déterminé
- un bon effet déperlant, c'est-à-dire un ruissel
lement par exemple de l'eau de pluie sur le cuir
- une diminution de la migration par l'eau des
colorants insuffisamment fixés ou peu solides
et
- une certaine diminution du tachage par les matières
grasses.
The polishing compositions which are the subject of the present invention are endowed with excellent water-repellent properties and with good oil-repellent properties and make it possible in particular, when applied to the leather, to obtain:
- a very clear increase in crossing time
leather by water;
- a decrease in the percentage of water absorbed
a determined time
- a good water-repellent effect, that is to say a trickle
for example rain water on the leather
- a decrease in the migration by water of
dyes insufficiently fixed or unsound
and
- some decrease in staining by materials
fat.

Dans la technique antérieure, on peut constater que les cirages et crèmes d'entretien pour les cuirs se présentent sous la forme de solutions plus ou moins épaisses de cires dans des solvants ou encore d'émulsions de cires éventuellement solubilisées au préalable dans des solvants organiques. Il a été constaté que l'incorporation d'agents hydrofugeants dans un cirage du type solution de cires permettait d'obtenir l'effet recherché, mais que ce type de formulation présente néanmoins sur des cuirs sans finition ou à finition légère par exemple les inconvénients suivants
- un séchage lent,
- un risque important de tacher le cuir par impré
gnation par le ou par les solvants,
- l'apparition de tralnées blanches de cire au
séchage.
In the prior art, it can be seen that waxes and maintenance creams for leathers are in the form of more or less thick solutions of waxes in solvents or emulsions of waxes which may have been solubilized beforehand in organic solvents. . It has been found that the incorporation of water-repellent agents into a polish of the wax-solution type makes it possible to obtain the desired effect, but that this type of formulation nevertheless has on unfinished or light-finish leathers, for example the disadvantages. following
- slow drying,
- a significant risk of staining the leather by impré
by the solvent (s),
- the appearance of white wax tracts
drying.

Dans le cadre de la présente invention, il a également été constaté que les crèmes, c'est-a-dire les cirages sous forme d'émulsions, ne peuvent être compatibles avec le perfectionnement apporté par l'introduction d'agents hydrofugeants qu'à la condition d'être du type eau-dans-l'huile. Seul ce type particulier d'émulsion associé au choix judicieux de l'agent émulsifiant permet d'obtenir l'effet recherché. En effet, si les cirages se présentant sous la forme d'émulsions du type huile-dans-l'eau permettent d'éviter le tachage du cuir par les solvants, s'ils permettent d'éviter l'apparition de traces blanches et s'ils permettent d'obtenir un séchage rapide, en revanche, ils ne permettent absolument pas d'obtenir un véritable pouvoir hydrofugeant et oléofugeant par addition d'une résine fluorocarbonée. In the context of the present invention, it has also been found that creams, that is to say polishes in the form of emulsions, can not be compatible with the improvement brought about by the introduction of water-repellent agents that on the condition of being of the water-in-oil type. Only this particular type of emulsion associated with the judicious choice of the emulsifying agent makes it possible to obtain the desired effect. Indeed, if the waxes in the form of emulsions of the oil-in-water type make it possible to avoid the staining of the leather by the solvents, if they make it possible to avoid the appearance of white traces and they allow to obtain a fast drying, on the other hand, they absolutely do not allow to obtain a real waterproofing and oil-repellent by addition of a fluorocarbon resin.

Conformément à la présente invention, les compositions de cirage sont caractérisées en ce qu'elles se présentent sous la forme d'une émulsion du type eau-dansl'huile incorporant
- d'environ 10 à environ 30 % en poids d'eau
- d'environ 5 à environ. 30 % en poids, de préfé
rence d'environ 10 à environ 25 %, d'au moins
une cire;
- d'environ 0,5 à environ 5 % en poids d'au moins
un agent émulsifiant fortement lipophile
- d'environ 0,05 à environ 5 % en poids d'au moins
une résine fluorocarbonée, et
- d'environ 50 à environ 70 % en poids d'au moins
un solvant organique de ladite cire.
According to the present invention, the waxing compositions are characterized in that they are in the form of an emulsion of the water-in-oil type incorporating
from about 10 to about 30% by weight of water
from about 5 to about 30% by weight, preferably
from about 10 to about 25%, of at least
a wax;
from about 0.5 to about 5% by weight of at least
a highly lipophilic emulsifier
from about 0.05 to about 5% by weight of at least
a fluorocarbon resin, and
from about 50 to about 70% by weight of at least
an organic solvent of said wax.

D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée faite ci-après notamment en référence à des exemples particuliers de mode de réalisation de la composition de cirage selon l'invention. Other features and advantages of the present invention will appear on reading the detailed description given below in particular with reference to particular examples of embodiment of the polishing composition according to the invention.

Comme cela a déjà été précisé précédemment, il est essentiel que la composition de cirage selon l'invention se présente sous la forme d'une émulsion du type eaudans-l'huile. De surcroît, il est absolument nécessaire de choisir judicieusement le pourcentage en eau d'une telle émulsion. Ce pourcentage en eau doit être sensiblement compris entre 10 et 30 % en poids de la composition totale, et l'on notera que dans la pratique une composition se présentant sous la forme d'une émulsion du type eau-dans-l'huile contenant environ.20 % d'eau conduit à des résultats tout à fait satisfaisants. As already stated above, it is essential that the polishing composition according to the invention is in the form of an emulsion of the type water-in-oil. In addition, it is absolutely necessary to choose wisely the water percentage of such an emulsion. This percentage of water must be substantially between 10 and 30% by weight of the total composition, and it will be noted that in practice a composition in the form of a water-in-oil emulsion containing about 20% of water leads to quite satisfactory results.

La composition de cirage selon l'invention contient en outre d'environ 5 à environ 30 * en poids, de préférence d'environ 10 à environ 25 %, d'au moins une cire. The polishing composition according to the invention further contains from about 5 to about 30% by weight, preferably from about 10 to about 25%, of at least one wax.

De façon très générale, il apparaît que l'on peut utiliser dans des conditions satisfaisantes à peu près n'-importe quel type de cires ou mélanges de cires dans la composition selon l'invention.In a very general manner, it appears that one can use under satisfactory conditions almost any type of waxes or mixtures of waxes in the composition according to the invention.

De façon avantageuse, on fera appel à un mélange de cires choisi parmi les cires microcristallines à point de fusion supérieur à 800C et les cires plastiques à point de fusion inférieur à 800C. Il est important de noter que l'on associe volontiers une cire plastique présentant un point de fusion inférieur à- 80-0C à une autre cire microcristalline de point de fusion supérieur à 800C, précisément dans le but de compenser l'excès de dureté du mélange de cires. Advantageously, use will be made of a mixture of waxes chosen from microcrystalline waxes having a melting point greater than 800 ° C. and plastic waxes having a melting point of less than 800 ° C. It is important to note that a plastic wax having a melting point below 80 ° C. is readily associated with another microcrystalline wax having a melting point of greater than 800 ° C., precisely in order to compensate for the excess hardness of the product. mixture of waxes.

Selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, un tel mélange de cires peut en outre contenir au moins une cire de polyéthylène à point de fusion supérieur à 1000C. L'addition de ce troisième type de cire est en fait destinée à améliorer la tenue de la composition de cirage. According to an advantageous embodiment of the present invention, such a mixture of waxes may further contain at least one polyethylene wax melting point greater than 1000C. The addition of this third type of wax is in fact intended to improve the hold of the wax composition.

A titre d'exemple on précisera que la cire ou le mélange de cires peut être choisi parmi les cires micro-cristallines en C40 à C70, des cires du type ester telles que la cire de CandeXila variétés 1,2 et 3 et la cire de carnauba, la cire d'abeille, les cires de Montan brutes ou leurs dérivés ou encore éventuellement les cires paraffiniques. On notera que dans la mesure où la composition de cirage est destinée à l'entretien de cuirs, il est préférable d'éviter l'utilisation de cires paraffiniques qui peuvent donner en général naissance à des dépôts blanchâtres après le séchage du cirage sur le cuir. By way of example, it will be specified that the wax or the mixture of waxes may be chosen from C40 to C70 microcrystalline waxes, ester-type waxes such as CandeXila wax varieties 1,2 and 3, and wax of carnauba, beeswax, crude Montan waxes or their derivatives or possibly paraffin waxes. It should be noted that to the extent that the polishing composition is intended for the maintenance of leather, it is preferable to avoid the use of paraffin waxes which can generally give rise to whitish deposits after the drying of the waxing on the leather. .

Dans la pratique, le mélange de cires répondant à la formulation suivante, exprimée en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition de cirage, a conduit à des résultats tout à fait satisfaisants
- d'environ 10 à environ 30 % d'une cire micro
cristalline à point de fusion supérieur à 800C;
- d'environ 1 à environ 10 % d'une cire plastique
à point de fusion inférieur à 800C, et
- d'environ 0,5 à environ 5 %- de cire polyéthylène
à point de fusion supérieur à 1000C.
In practice, the mixture of waxes corresponding to the following formulation, expressed as a percentage by weight relative to the total weight of the polishing composition, has led to quite satisfactory results.
from about 10 to about 30% of a micro wax
crystalline having a melting point greater than 800C;
from about 1 to about 10% of a plastic wax
have a melting point of less than 800C, and
from about 0.5 to about 5% of polyethylene wax
with melting point greater than 1000C.

Comme cela a déjà été évoqué précédemment, le choix particulier de l'agent émulsifiant est essentiel pour obtenir les propriétés hydrofuges et oléofuges de la composition de cirage selon l'invention. De façon très générale, il faut faire appel à un agent émulsifiant fortement lipophile et insoluble dans l'eau. Dans la pratique, les émulsifiants cationiques ont donné des résultats tout à fait satisfaisants. C'est ainsi qu'ont été utilisés divers sels tels qu'un chlorhydrate, un acétate ou les halogénures d'ammonium quaternaire, en particulier des halogénures d'ammonium quaternaire dialkyle en C8 à C18
A titre d'exemples particuliers on citera notamment le mélange de chlorure d'ammonium quaternaire dialkyle commercialisé sous la marque "Arquad 2C-50" par la
Société Rhône Poulenc.
As already mentioned above, the particular choice of the emulsifying agent is essential to obtain the water-repellent and oil-repellent properties of the polishing composition according to the invention. In a very general way, it is necessary to use a highly lipophilic and insoluble emulsifying agent in water. In practice, cationic emulsifiers have given quite satisfactory results. Thus, various salts such as hydrochloride, acetate or quaternary ammonium halides, in particular C8-C18 dialkyl quaternary ammonium halides, have been used.
By way of particular examples, mention may be made in particular of the mixture of dialkyl quaternary ammonium chloride sold under the trademark "Arquad 2C-50" by the
Rhône Poulenc Company.

I1 convient toutefois de remarquer que d'autres systèmes émulsifiants ont permis d'obtenir l'effet recherché sur les compositions de cirage selon la présente invention. C'est ainsi qu'il été possible d'incorporer avec succès, dans une composition de l'invention, un agent émulsifiant non ionique présentant un HLB sensiblement compris entre 3 et 6. On notera enfin que certains mélanges d'agents émulsifiants non ioniques, entre-eux ou de préférence avec des agents émulsifiants cationiques, ont permis d'obtenir des résultats encore acceptables.C'est ainsi que le mélange d'un agent non ionique à HLB voisin de 15 avec un agent émulsifiant cationique dans une proportion (25-75) ou encore un mélange d'un agent non ionique à HLB voisin de 15 avec un autre agent non ionique ayant un HLB voisin de 4 dans une proportion (25-75) ont également permis d'obtenir des résultats acceptables dans la pratique. It should be noted, however, that other emulsifying systems have achieved the desired effect on the polishing compositions of the present invention. Thus, it has been possible to successfully incorporate into a composition of the invention a non-ionic emulsifying agent having an HLB substantially between 3 and 6. Finally, it will be noted that certain mixtures of nonionic emulsifying agents , between them or preferably with cationic emulsifiers, have made it possible to obtain still acceptable results. Thus, the mixture of a non-ionic agent with HLB close to 15 with a cationic emulsifier in a proportion ( 25-75) or alternatively a mixture of a non-ionic agent with an HLB close to 15 with another nonionic agent having a HLB close to 4 in a proportion (25-75) also made it possible to obtain acceptable results in the convenient.

L'agent hydrofugeant et oléofugeant additionné à la composition de cirage selon l'invention est constitué par au moins une résine fluorocarbonée qui peut être par exemple choisie parmi les composés polymères éthyléniques fluorés tels que le polytétrafluoroéthylène et le fluorure de polyvinylidène, les composés polymères éthyléniques chlorofluorés tels que le polytrifluorochloroéthylène, les copolymères par exemple les copolymères de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène, ainsi que d'autres copolymères incorporant des hétéroatomes dans la chaîne hydrocarbonée, tels que l'azote ou l'oxygène, ou encore des mélanges de ces résines.  The water-repellent and oil-repellent agent added to the polishing composition according to the invention consists of at least one fluorocarbon resin which may for example be chosen from fluorinated ethylenic polymer compounds such as polytetrafluoroethylene and polyvinylidene fluoride, and ethylenic polymer compounds. chlorofluorines such as polytrifluorochloroethylene, copolymers, for example copolymers of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, as well as other copolymers incorporating heteroatoms in the hydrocarbon chain, such as nitrogen or oxygen, or mixtures of these resins.

Une telle résine fluorocarbonée intervient dans la composition de ciragé selon l'invention à raison d'environ 0,05 à environ 5 % en poids de résine pure par rapport au poids total de la composition. Ces résines fluorocarbonées sont habituellement commercialisées sous la forme de solution, par exemple dans des solvants organiques chlorés. Dans la pratique, l'incorporation d'environ 2 % d'une solution à 10 % de résine fluorée a conduit à des résultats tout à fait satisfaisants pour l'entretien habituel du cuir. I1 est cependant parfaitement clair qu'une telle proportion peut être notablement plus élevée, lorsque l'on désire tout particulièrement accroître les propriétés hydrofuges et oléofuges de la composition de cirage selon l'invention. Such a fluorocarbon resin is used in the wax composition according to the invention in a proportion of about 0.05 to about 5% by weight of pure resin relative to the total weight of the composition. These fluorocarbon resins are usually marketed in solution form, for example in chlorinated organic solvents. In practice, the incorporation of about 2% of a 10% fluororesin solution has led to quite satisfactory results for routine leather care. It is however perfectly clear that such a proportion can be significantly higher, when it is particularly desired to increase the water-repellent and oil-repellent properties of the polishing composition according to the invention.

Dans la pratique, on a utilisé de façon très satisfaisante les résines commercialisées par la Société des Produits Chimiques Ugine Kuhlmann sous la marque "FORAFAC 1208 L" et la résine commercialisée par la
Société Minnesota Mining and Manufacturing Company sous la marque "FC 905".
In practice, the resins marketed by the Ugine Kuhlmann Chemicals under the brand name "FORAFAC 1208 L" and the resin marketed by the company have been used very satisfactorily.
Minnesota Mining Company and Manufacturing Company under the trademark "FC 905".

La composition selon l'invention contient enfin d'environ 50 à environ 70 % en poids d'au moins un solvant organique de ladite cire. Ce solvant doit en outre être compatible avec la solution de résine, c'est-adire doit permettre la dilution de cette solution de résine fluorocarbonée. Un tel solvant présente avantageusement un intervalle d'ébullition sensiblement compris entre 100 et 2Q C. I1 est également tout à fait souhaitable de faire appel à un solvant organique présentant un caractère aliphatique prépondérant.A titre d'exemple on mentionnera le white spirit à moins de 5 % en dérivés aromatiques qui présente un indice moyen de kauri-butanol de 320 et un point d'aniline de 690. I1 serait éventuel lement aussi possible d'utiliser des solvants isoparaffiniques qui semblent toutefois conduire à des résultats légèrement moins bons. The composition according to the invention finally contains from about 50 to about 70% by weight of at least one organic solvent of said wax. This solvent must also be compatible with the resin solution, ie it must allow the dilution of this fluorocarbon resin solution. Such a solvent advantageously has a boiling range substantially between 100 and 200 ° C. It is also highly desirable to use an organic solvent having a predominant aliphatic character. By way of example, mention may be made of white spirit unless 5% aromatic derivatives which has a mean kauri-butanol index of 320 and an aniline point of 690. It would be possible also possible to use isoparaffinic solvents which seem however lead to slightly worse results.

La présente invention s'étend également à un procédé destiné à permettre la préparation de la composition de cirage précédemment définie. Conformément à ce procédé, on fait fondre la ou les cires à une température de l'ordre de 90 à 1000C avec une partie, de préférence une faible partie, du solvant. Après avoir obtenu une fusion complète du mélange de cires on ajoute le reste du solvant puis l'agent émulsifiant. The present invention also extends to a process for the preparation of the previously defined polish composition. According to this process, the wax or waxes are melted at a temperature of the order of 90 to 1000 ° C with a portion, preferably a small portion, of the solvent. After obtaining a complete melting of the mixture of waxes, the remainder of the solvent and then the emulsifying agent are added.

Ensuite, sous une agitation vigoureuse on ajoute l'eau préchauffée à une température environ comprise entre 70 et 800C dans la solution de cire portée à une température du même ordre, puis on tiédit vers 650C l'émulsion obtenue et l'on ajoute la résine fluorocarbonée. Enfin, on refroidit l'émulsion ainsi obtenue en maintenant une agitation modérée.Then, under vigorous stirring, the preheated water is added at a temperature of between 70 and 800 ° C. in the wax solution brought to a temperature of the same order, then the emulsion obtained is heated to 650 ° C. and the resin is added. fluorocarbon. Finally, the emulsion thus obtained is cooled while maintaining a moderate stirring.

Dans le cas où l'on souhaite ajouter un ou plusieurs colorants aux compositions de la présente invention, il est avantageux d'ajoute directement le ou les colorants à la cire-ou au mélange de cires. In the case where it is desired to add one or more dyes to the compositions of the present invention, it is advantageous to add the dye (s) directly to the wax or to the mixture of waxes.

Les compositions selon l'invention s'appliquent sur tous les objets en cuir ou revêtus de cuir et de préférence les vêtements tels que des chaussures, manteaux, etc. Une telle composition peut évidemment être distribuée et appliquée sous des formes très diverses, telles que des boites, des chiffons imbibés, des tubes, des applicateurs divers du type aérosol ou autres. The compositions according to the invention apply to all objects made of leather or leather-covered and preferably clothing such as shoes, coats, etc. Such a composition can obviously be distributed and applied in very different forms, such as boxes, impregnated rags, tubes, various applicators of the aerosol type or others.

La composition de cirage objet de la présente invention est plus particulièrement destinée à l'entretien des cuirs. En revanche, il est parfaitement clair que cette même composition, appliquée à l'entretien de bois très divers, conserve ses propriétés de protection à l'égard du bois. I1 convient donc de bien préciser ici que l'application de la composition de cirage selon l'invention ne se trouve nullement limitée à l'entretien du cuir, mais peut également par exemple s'étendre à l'entretien du bois. The polishing composition which is the subject of the present invention is more particularly intended for the maintenance of leather. On the other hand, it is perfectly clear that this same composition, applied to the maintenance of very diverse woods, retains its protective properties with regard to wood. It should therefore be made clear here that the application of the polishing composition according to the invention is in no way limited to the care of the leather, but may also for example extend to the maintenance of the wood.

De manière à mieux illustrer l'objet de la présente invention, on mentionnera ci-après à titre d'exemple non limitatif une formulation particulière d'une composition de cirage selon la présente invention. In order to better illustrate the subject of the present invention, reference will be made hereinafter by way of non-limiting example to a particular formulation of a polishing composition according to the present invention.

Exemple de formulation : % en poids - eau .................................... 20 - cire microcristalline à P.F. 7800C ..... 15 - cire plastique à P.F.800C ............ 4 - cire de polyéthylène à P.F > 1000C .... 1 - résine "FORAFAC 1208 L" ................ 2 - émulsifiant cationique "CEQUARTYL 2C-50. 1 - white spirit à moins de 5 % en aromatiques 57
On illustrera ci-après la manière dont peut être apprécié le pouvoir hydrofugeant de la composition de cirage objet de la présente invention.
Example of formulation:% by weight - water .................................... 20 - microcrystalline wax with PF 7800C ..... 15 - plastic wax with PF800C ............ 4 - polyethylene wax with PF> 1000C .... 1 - resin "FORAFAC 1208 L" .... ............ 2 - cationic emulsifier "CEQUARTYL 2C-50.1 - white spirit with less than 5% aromatics 57
The manner in which the water repellency of the waxing composition which is the subject of the present invention can be assessed will be illustrated below.

Méthode d'appréciation du pouvoir hydrofugeant : test de la goutte d'eau
On apprécie le pouvoir hydrofugeant par la mesure du temps que mettent des gouttes d'eau déposées sur un cuir "vachette pleine fleur",sur lequel a été appliqué du cirage au taux de 60 g/m2 , à mouiller la surface du cuir ou à traverser le cuir. La mesure du temps au bout duquel le cuir est mouillé en surface, plus facile à observer, est parfaitement représentative de l'effet hydrofugeant.
Water-repellency assessment method: water drop test
It is appreciated the waterproofing power by the measure of the time that put drops of water deposited on a leather "full grain cowhide", on which was applied waxing at the rate of 60 g / m2, to wet the surface of the leather or to cross the leather. The measurement of the time after which the leather is wet on the surface, which is easier to observe, is perfectly representative of the water-repellent effect.

Le cirage joue le rôle d'une barrière hydrophobe. Shoe polish acts as a hydrophobic barrier.

La "vachette pleine fleur" est recouverte d'une seule couche de cirage qu'on laisse sécher 5 minutes, que l'on brillante au chiffon doux. On applique les gouttes d'eau 30 minutes après le brillantage.The "full grain cowhide" is covered with a single layer of polish that is allowed to dry for 5 minutes, which is shiny with a soft cloth. The drops of water are applied 30 minutes after the brightening.

Résultats obtenus

Figure img00100001
Results obtained
Figure img00100001

<tb> Teneur <SEP> en <SEP> cirage <SEP> émul- <SEP> cuir
<tb> résine <SEP> fluo- <SEP> 0% <SEP> 0,2 <SEP> 0,3 <SEP> 0,4 <SEP> 1 <SEP> % <SEP> sion <SEP> huile- <SEP> non
<tb> <SEP> rocarbo- <SEP> % <SEP> % <SEP> % <SEP> dans-l'eau <SEP> traité
<tb> née <SEP> classique
<tb> Temps <SEP> de
<tb> mouillage <SEP> du <SEP> 3 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> 90 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> cuir <SEP> en
<tb> minutes
<tb>
N.B. : La variabilité de la qualité des cuirs impose que les essais soient toujours comparatifs. .Dans ce cas, on retrouve le même classement et des écarts relatifs comparables.
<tb> Content <SEP> in <SEP> polish <SEP> emul- <SEP> leather
<tb> resin <SEP> fluo- <SEP> 0% <SEP> 0.2 <SEP> 0.3 <SEP> 0.4 <SEP> 1 <SEP>% <SEP><SEP> oil- <SEP> no
<tb><SEP> rocarbo- <SEP>% <SEP>% <SEP>% <SEP> in treated <SEP> water
<tb> born <SEP> classic
<tb> Time <SEP> of
<tb> wetting <SEP> of <SEP> 3 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> 90 <SEP> 1 <SEP> 1
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NB: The variability of the quality of leather requires that the tests are always comparative. In this case, we find the same ranking and comparable relative differences.

Le pouvoir hydrofugeant apprécié grâce à ce test de la goutte d'eau a par ailleurs été confirmé par d'autres expérimentations plus sophistiquées telles que le test de pénétromètre Norme NF G 52015. The water repellency appreciated thanks to this test of the drop of water has been confirmed by other more sophisticated experiments such as the Penetrator NF G 52015.

Bien entendu, la présente invention ne se trouve pas limitée aux modes de réalisation décrits, mais il parfaitement possible, sans pour autant sortir du cadre de la présente invention, d'en imaginer un certain nombre de variantes de détail.  Of course, the present invention is not limited to the embodiments described, but it is perfectly possible, without departing from the scope of the present invention, to imagine a number of variations of detail.

Claims (14)

REVENDICATIONS 1) Composition de cirage dotée de propriétés hydrofuges et oléofuges, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion du type eau-dansl'huile incorporant 1) A wax composition having water repellent and oil repellent properties, characterized in that it is in the form of an emulsion of the water-in-oil type incorporating - d'environ 10 à environ 30 % en poids d'eau from about 10 to about 30% by weight of water - d'environ 5 à environ 30 % en poids, de préfé from about 5 to about 30% by weight, preferably rence d'environ 10 à environ 25 %, d'au moins from about 10 to about 25%, of at least une cire  a wax - d'environ 0,5 à environ 5 z en poids d'au moins from about 0.5 to about 5% by weight of at least un agent émulsifiant fortement lipophile a highly lipophilic emulsifier - d'environ 0,05 à environ 5 % en poids d'au moins from about 0.05 to about 5% by weight of at least une résine fluorocarbonée a fluorocarbon resin - d'environ 50 environ 70 % en poids d'au moins from about 50 to about 70% by weight of at least un solvant organique de ladite cire. an organic solvent of said wax. 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite cire est constituée par un mélange d cires choisies parmi les cires microcristallines à point de fusion supérieur à 800C et les cires plastiques point point de fusion inférieur à 800C. 2) Composition according to claim 1, characterized in that said wax is constituted by a mixture of waxes chosen from microcrystalline waxes with melting point greater than 800C and plastic wax melting point lower than 800C. 3) Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le mélange de cires contient en outre au moins une cire de polyéthylène à point de fusion supérieur à 100C.  3) Composition according to claim 2, characterized in that the mixture of waxes further contains at least one polyethylene wax melting point greater than 100C. 4) Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le mélange de cires répond à la formulation suivante exprimée en pourcentage en poids par rapport au poids total d la composition 4) Composition according to claim 3, characterized in that the mixture of waxes corresponds to the following formulation expressed as a percentage by weight relative to the total weight of the composition - d'environ 10 à environ 30 % d'une cire micro from about 10 to about 30% of a micro wax cristalline à point de fusion supérieur à 800C crystalline with a melting point greater than 800C - d'environ b à environ 10 % d'une cire plastique from about b to about 10% of a plastic wax à point de fusion inférieur à 800C, et  have a melting point of less than 800C, and - d'environ 0,5 à environ 5 % de cire polyéthylène from about 0.5 to about 5% of polyethylene wax à point de fusion supérieur à 1000C. with melting point greater than 1000C. 5) Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'agent émulsifiant fortement lipophile est constitué par au moins un émulsifiant cationique. 5) Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the emulsifier highly lipophilic agent consists of at least one cationic emulsifier. 6) Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'émulsifiant cationique est constitué par un sel d'ammonium quaternaire, tel qu'un halogénure d'ammonium quaternaire dialkyle en C8 à C18. 6) Composition according to claim 5, characterized in that the cationic emulsifier is constituted by a quaternary ammonium salt, such as a C8 to C18 dialkyl quaternary ammonium halide. 7) Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'agent émulsifiant fortement lipophile contient un émulsifiant non ionique qui présente un mB sensiblement compris entre 3 et 6. 7) Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the highly lipophilic emulsifier contains a nonionic emulsifier which has a mB substantially between 3 and 6. 8) Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la résine fluorocarbonée est choisie parmi les composés polymères éthyléniques fluorés tels que le polytétrafluoroéthylène et le fluorure de polyvinylidêne, les composés polymères éthyléniques chlorofluorés tels que le polytrifluorochloroéthylène, les copolymères par exemple les copolymères de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène, ainsi que d'autres copolymères incorporant des hétéroatomes dans la chalne hydrocarbonée tels que l'azote ou l'oxygène, ainsi que leurs mélanges. 8) Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the fluorocarbon resin is chosen from fluorinated ethylenic polymer compounds such as polytetrafluoroethylene and polyvinylidene fluoride, chlorofluorinated ethylenic polymer compounds such as polytrifluorochloroethylene, copolymers for example copolymers of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, as well as other copolymers incorporating heteroatoms in the hydrocarbon chain such as nitrogen or oxygen, and mixtures thereof. 9) Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la résine fluorocarbonée se présente sous la forme d'une solution, de préférence dans un solvant organique chloré. 9) Composition according to claim 8, characterized in that the fluorocarbon resin is in the form of a solution, preferably in a chlorinated organic solvent. 10) Composition selon l'une des revendications 1-à 9, caractérisée en ce que le solvant organique de ladite cire présente un intervalle d'ébullition sensiblement compris entre 100 et 2000C. 10) Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that the organic solvent of said wax has a boiling range substantially between 100 and 2000C. 11) Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que ledit solvant organique présente un caractère aliphatique nettement dominant.  11) Composition according to claim 10, characterized in that said organic solvent has a substantially dominant aliphatic character. 12) Procédé pour la préparation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'on fait fondre la ou les cires à une température de l'ordre de 90 à 1000C avec une partie dudit solvant, qu'après fusion complète on ajoute le reste du solvant puis l'agent émulsifiant, qu'on ajoute ensuite sous agitation vigoureuse l'eau préchauffée à environ 70-800C dans la solution de cire portée à une température voisine de cette dernière, que l'on tiédit vers 650C l'émulsion obtenue et l'on rajoute la résine fluorocarbonée, et en ce que l'on refroidit ladite émulsion en maintenant une agitation modérée. 12) Process for the preparation of a composition according to one of claims 1 to 11, characterized in that the wax or waxes are melted at a temperature of the order of 90 to 1000C with a portion of said solvent, after complete melting, the remainder of the solvent and then the emulsifying agent are added, and then the water preheated to about 70-800 ° C. in the wax solution heated to a temperature close to the latter is added with vigorous stirring. The emulsion obtained is heated to 650.degree. C. and the fluorocarbon resin is added, and the said emulsion is cooled while maintaining moderate stirring. 13) Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'on ajoute un colorant auxdites cires. 13) Composition according to claim 11, characterized in that a dye is added to said waxes. 14) Application de la composition selon l'une des revendications 1 à 11, à l'entretien du cuir , du bois, ou d'autres supports nécessitant une protection contre l'eau.  14) Application of the composition according to one of claims 1 to 11, the maintenance of leather, wood, or other media requiring protection against water.
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