FI95265C - Menetelmä 2,4-di-t-butyylifenolin fosforiorgaanisten johdannaisten, bifenyylin 4,4'-dihalogeenimagnesium-yhdisteiden valmistamiseksi ja fosforiorgaanisten johdannaisten käyttö tekoaineiden, erityisesti polyolefiini-muovausmassojen stabilointiin - Google Patents
Menetelmä 2,4-di-t-butyylifenolin fosforiorgaanisten johdannaisten, bifenyylin 4,4'-dihalogeenimagnesium-yhdisteiden valmistamiseksi ja fosforiorgaanisten johdannaisten käyttö tekoaineiden, erityisesti polyolefiini-muovausmassojen stabilointiin Download PDFInfo
- Publication number
- FI95265C FI95265C FI896086A FI896086A FI95265C FI 95265 C FI95265 C FI 95265C FI 896086 A FI896086 A FI 896086A FI 896086 A FI896086 A FI 896086A FI 95265 C FI95265 C FI 95265C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- biphenyl
- butyl
- phosphorus
- magnesium
- butylphenyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 23
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 15
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 12
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical class CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 title claims description 9
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title description 5
- -1 2,4-di-t-butylphenyl Chemical group 0.000 claims description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 17
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 8
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FQQUBLDJVOSNFD-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C(C=C1)=CC(C(C)(C)C)=C1OP(O)(OC1=C(C(C)(C)C)C=C(C(C)(C)C)C=C1)=O.Cl Chemical compound CC(C)(C)C(C=C1)=CC(C(C)(C)C)=C1OP(O)(OC1=C(C(C)(C)C)C=C(C(C)(C)C)C=C1)=O.Cl FQQUBLDJVOSNFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012237 artificial material Substances 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001616 biphenylenes Chemical class 0.000 description 4
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1O NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical group COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical class NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 2
- IXHMTDIIQNIVBN-UHFFFAOYSA-N n'-(2,2-dihydroxyethyl)oxamide Chemical compound NC(=O)C(=O)NCC(O)O IXHMTDIIQNIVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000969 phenyl salicylate Drugs 0.000 description 2
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGMCRJZYVLHHHB-UHFFFAOYSA-N (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 QGMCRJZYVLHHHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMUOXOJMXILBTE-UHFFFAOYSA-N (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 JMUOXOJMXILBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQEPZWYPQQKFLU-UHFFFAOYSA-N (2,6-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HQEPZWYPQQKFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATLWFAZCZPSXII-UHFFFAOYSA-N (2-octylphenyl) 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1O ATLWFAZCZPSXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBSRIXCTCFFHEF-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-ethoxyphosphinic acid Chemical compound CCOP(O)(=O)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 WBSRIXCTCFFHEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEBMSMUPGIOANU-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methylphosphonic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CP(O)(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O ZEBMSMUPGIOANU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQXYSVHBMXNXTJ-UHFFFAOYSA-N (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 WQXYSVHBMXNXTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOZHNJTXLALKRL-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyl-2,4-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC(O)=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 GOZHNJTXLALKRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- GGZVRPWBJOPSIC-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CO GGZVRPWBJOPSIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQJQYILBCQPYBI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(4-bromophenyl)benzene Chemical group C1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=C(Br)C=C1 HQJQYILBCQPYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUAIOYWXCDLHKT-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tricyclohexylphenol Chemical compound OC1=C(C2CCCCC2)C=C(C2CCCCC2)C=C1C1CCCCC1 UUAIOYWXCDLHKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[1-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=1C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1O DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(2-methylbutan-2-yl)benzene-1,4-diol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)CC)C=C1O CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKALLEFLBKHPTQ-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=CC(C)=CC=1CC1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1O LKALLEFLBKHPTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRAQIHUDFAFXHT-UHFFFAOYSA-N 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(C2CCCC2)=CC(C)=CC=1C1CCCC1 FRAQIHUDFAFXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(methoxymethyl)phenol Chemical compound COCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDFARPRXWMDFQU-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methylsulfanylmethyl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CSCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 UDFARPRXWMDFQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWISUSVXOIDKJG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxy-5-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenyl]sulfanyl-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol;nickel Chemical class [Ni].CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(SC=2C(=CC=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)O)=C1 TWISUSVXOIDKJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHPDFYDITNAMAM-UHFFFAOYSA-N 2-[cyclohexyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)C1CCCCC1 HHPDFYDITNAMAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical class CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTLMTHAWEBRMGI-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C2CCCCC2)=C1 GTLMTHAWEBRMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMCYEZUIYGPHDJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-N-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]benzamide Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NNC(=O)C1=CC=CC=C1O OMCYEZUIYGPHDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UORSDGBOJHYJLV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-n'-(2-hydroxybenzoyl)benzohydrazide Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)NNC(=O)C1=CC=CC=C1O UORSDGBOJHYJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGQLGIBCOTWONK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-n-(triazol-1-yl)benzamide Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)NN1N=NC=C1 IGQLGIBCOTWONK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBJWXIQDBDZMAW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(Cl)=O)C(O)=CC=C21 WBJWXIQDBDZMAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOOLTXVOHPAOAP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-methyl-1-sulfanylpentadecyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(S)(CC(C)CCCCCCCCCCCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C MOOLTXVOHPAOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZHCVNIARUXHAL-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 LZHCVNIARUXHAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCMKIKYKIHUTM-UHFFFAOYSA-N 3,3,5,5-tetramethyl-1-[2-(3,3,5,5-tetramethyl-2-oxopiperazin-1-yl)ethyl]piperazin-2-one Chemical compound O=C1C(C)(C)NC(C)(C)CN1CCN1C(=O)C(C)(C)NC(C)(C)C1 GUCMKIKYKIHUTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLFHNCHMEGLFKL-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)butanoic acid Chemical compound C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(CC(O)=O)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)(C)C)=C1 ZLFHNCHMEGLFKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLMQMUIQTVCWIL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-2-sulfanylpropanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC(S)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O BLMQMUIQTVCWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-n'-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyl]propanehydrazide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJDLQLIRZFKEKJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanamide Chemical class CC(C)(C)C1=CC(CCC(N)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O FJDLQLIRZFKEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLZYQMOKBVFXJS-UHFFFAOYSA-N 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoic acid Chemical compound CC1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O FLZYQMOKBVFXJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 4-((4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-yl)amino)-2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC(SCCCCCCCC)=NC(NC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=N1 QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OILMLWAZYNVPMG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(C)=CC=C1O OILMLWAZYNVPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 4-n-Butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(O)C=C1 CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJHKARPEMHIIQC-UHFFFAOYSA-N 4-octadecoxy-2,6-diphenylphenol Chemical compound C=1C(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C(O)C=1C1=CC=CC=C1 JJHKARPEMHIIQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLSBACIXSFRPLT-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1O FLSBACIXSFRPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJJXZHYAPVFDRX-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-3-[[5-[(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylphenyl)methyl]-3H-dithiol-3-yl]methyl]-2,4-dimethylphenol terephthalic acid Chemical compound C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C(=C(CC2=CC(SS2)CC2=C(C(=C(C=C2C)C(C)(C)C)O)C)C(=C1)C)C)O OJJXZHYAPVFDRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTJYYRKHFBFRJV-UHFFFAOYSA-N CC1(NC(CC(C1)C(C(=O)O)N(C(C(=O)O)C1CC(NC(C1)(C)C)(C)C)C(C(=O)O)C1CC(NC(C1)(C)C)(C)C)(C)C)C Chemical compound CC1(NC(CC(C1)C(C(=O)O)N(C(C(=O)O)C1CC(NC(C1)(C)C)(C)C)C(C(=O)O)C1CC(NC(C1)(C)C)(C)C)(C)C)C XTJYYRKHFBFRJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHRASWZLCRHSJE-UHFFFAOYSA-N CC1(NC(CC(C1)C(C(C(C(C(=O)O)(C1CC(NC(C1)(C)C)(C)C)C1CC(NC(C1)(C)C)(C)C)C(=O)O)C(=O)O)(C(=O)O)C1CC(NC(C1)(C)C)(C)C)(C)C)C Chemical compound CC1(NC(CC(C1)C(C(C(C(C(=O)O)(C1CC(NC(C1)(C)C)(C)C)C1CC(NC(C1)(C)C)(C)C)C(=O)O)C(=O)O)(C(=O)O)C1CC(NC(C1)(C)C)(C)C)(C)C)C UHRASWZLCRHSJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBRKLGSYMHHFTE-UHFFFAOYSA-N CC[Ni] Chemical class CC[Ni] QBRKLGSYMHHFTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- KBQFUSNHEUJYQB-UHFFFAOYSA-N O(OCCCCCCCC)OP(O)(=O)CC1=CC(=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C Chemical compound O(OCCCCCCCC)OP(O)(=O)CC1=CC(=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C KBQFUSNHEUJYQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000534944 Thia Species 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHFMFWAFQGUGOB-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)-2,4-dihydroxyphenyl]-(4-tert-butylphenyl)methanone Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC(C(=O)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)=C(O)C=C1O HHFMFWAFQGUGOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNIQHNMWVZNKJL-UHFFFAOYSA-N [Ni].C1(=CC=CC=C1)N1N=CC(=C1O)C(CCCCCCCCCCC)=O Chemical class [Ni].C1(=CC=CC=C1)N1N=CC(=C1O)C(CCCCCCCCCCC)=O XNIQHNMWVZNKJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYUBIBZSZMLPCH-UHFFFAOYSA-N [P].C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)O Chemical class [P].C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)O RYUBIBZSZMLPCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PYHXGXCGESYPCW-UHFFFAOYSA-N alpha-phenylbenzeneacetic acid Natural products C=1C=CC=CC=1C(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 PYHXGXCGESYPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical group COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMFYZMAVUHNCPW-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-[(4-methoxyphenyl)methylidene]propanedioate Chemical compound COC(=O)C(C(=O)OC)=CC1=CC=C(OC)C=C1 JMFYZMAVUHNCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- NZYMWGXNIUZYRC-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NZYMWGXNIUZYRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YIMHRDBSVCPJOV-UHFFFAOYSA-N n'-(2-ethoxyphenyl)-n-(2-ethylphenyl)oxamide Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1CC YIMHRDBSVCPJOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEXXJCXSTODMBS-UHFFFAOYSA-N n-[1-(4-methylphenyl)dodecylidene]hydroxylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=NO)C1=CC=C(C)C=C1 GEXXJCXSTODMBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTTIENRNNNJCHQ-UHFFFAOYSA-N octyl n-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)NC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NTTIENRNNNJCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001918 phosphonic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
- C07F9/4866—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the ester moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
- C07F9/4875—Esters with hydroxy aryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/02—Magnesium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5393—Phosphonous compounds, e.g. R—P(OR')2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
95265
Menetelmä 2,4-di-t-butyylifenolin fosforiorgaanisten johdannaisten, bifenyylin 4,4'-dihalogeenimagnesium-yhdis-teiden valmistamiseksi ja fosforiorgaanisten johdannaisten käyttö tekoaineiden, erityisesti polyolefiini-muovausmas-5 sojen stabilointiin Tämä keksintö koskee menetelmää 2,4-di-t-butyylife-nolin fosforiorgaanisten johdannaisten valmistamiseksi, joissa tetrakis-(2,4-di-t-butyylifenyyli)-4,4'-bifenylee-10 ni-difosfoniitti-pitoisuus on suuri, niiden käyttöä - mahdollisesti yhdistelmänä fenolisen antioksidantin kanssa -tekoaineiden, erityisesti polyolefiinien stabiloimiseen, samoin kuin menetelmää bifenyylin 4,4'-dihalogeenimag-nesium-yhdisteiden valmistamiseksi.
15 Tunnettua on, että synteettiset polymeerit on suo jattava ei-toivottavalta hapettumalta, termisesti ja valo-kemiallisesti tapahtuvalta vaurioitumiselta valmistuksen, työstön ja käytön ajaksi stabilisaattoreilla tai stabili-saattoriseoksilla. Sellaisia stabilisaattoreita ovat esi-20 merkiksi fenolinen antioksidantti, jonka on taattava erityisesti valmiin muotokappaleen pitkäaikainen käyttöstabi-lisuus, ja yksi tai useampi kostabilisaattori, jotka säätelevät työstöstabilisuutta ja osittain myös vahvistavat synergistisesti fenolisten komponenttien vaikutusta.
; 25 Erään tämän kaltaisen tunnetun stabilisaattori-yh
distelmän muodostaa fenolinen antioksidantti symmetrisen triaryylifosfiitin kanssa, joka on kaavan V mukainen (ks. kaavalehteä), jossa tähde R1 on t-butyyli, 1,1-dimetyyli-propyyli, sykloheksyyli tai fenyyli, toinen tähteistä R2 ja 30 R3 on vety ja toinen on vety, metyyli tai jokin R*:n osalta .· mainituista tähteistä (vrt. DE-OS 26 06 358 = US-PS
4 187 212). Käytännössä usein käytetään erityisesti tris-(2,4-di-t-butyylifenyyli)-fosfiittia yhdessä fenolisen antioksidantin kanssa. Nämä paljon käytetyt stabilisaat- 95265 2 torit eivät kuitenkaan sovellu kaikkiin käyttötarkoituksiin.
Edelleen on tunnettua, että tekoaineiden stabilointiin valon, hapen ja lämmön aiheuttamaa hajaantumista vas-5 taan käytetään bentseeni-fosfonihappo-yhdisteitä, jotka ovat kaavan VI mukaisia (ks. kaavalehteä), joissa n = 1 tai 2 ja X3 ja X2 ovat mm fosfonihappoesteriryhmiä, joissa voi olla alkyylifenyylitähteitä (vrt. DE-OS 21 52 481 = US-PS 3 825 629). Näiden kaltaisia tunnettuja yhdisteitä 10 ovattetrakis-(2,4-di-t-butyyli-fenyyli)-4,4’-bifenyleeni- difosfoniitti, joka on kaavan I mukainen (ks. kaavalehteä), jonka valmistusta on selostettu siinä esimerkissä 12. Kaupan olevan yhdisteen tehokkuus ei kuitenkaan ole vielä riittävän hyvä.
15 Yhdistettä I saadaan toistaiseksi teknillisesti kaksivaiheisessa menetelmässä. Ensimmäisessä vaiheessa ainakin kaksinkertaisen moolimäärän fosforitrikloridia ja aluminium-(III)-kloridia annetaan reagoida bifenyylin kanssa, reaktiotuotteesta muodostetaan sen jälkeen komp-20 leksi P0Cl3:n kanssa ja AlCl3-POCl3-kompleksin erottamisen jälkeen saadaan tetrakloori-4,4'-bifenyleeni-difosfoniit-tia. Tämä välituote muutetaan toisessa vaiheessa, antamalla sen reagoida edelleen vastaavien määrien kanssa 2,4-di-tert-butyylifenolia, tuotteeksi I, jolloin vapautunut 25 kloorivety neutraloidaan sopivalla emäksellä.
Tämän tunnetun menetelmän yhteydessä syntyy yhdistettä I yhdessä muiden reaktiotuotteiden kanssa siten, että ainoastaan vähemmän kuin 50 % fosforista, 31P-NMR-ana-lyysin avulla määritettynä, on sitoutunut yhdisteen I muo-30 dossa. Siten saatu seos, josta yhdistettä I teknillistä käyttöä varten ilmeisesti ei tarvitse eristää, sisältää fosforittomien osien lisäksi viittä fosforipitoista pää-komponenttia: 95265 3
31P-NMR
5 (CDCI3): Kem.siirros % kokonais-P:stä Rinnastus- Ö = 154,7 ppm 12,7 kaava on: = 154,5 ppm 12,0
= 154,2 ppm 46,0 I
= 153,5 ppm 15,1 = 129,8 ppm 13,7 Γ __ ~ tPi
Eräs tämän menetelmän oleellisista varjopuolista on 15 se, että kohdeyhdisteestä I laskien pakollisena saantona on otettava huomioon 2 ekvivalenttia AlCl3-POCl3-komplek-sia. Tämän jäteaineen poisto on kallista. Uudet menetelmät yhdisteen I valmistamiseksi, joissa ei esiinny näiden kaltaisia varjopuolia, ovat sen vuoksi erittäin toivottavia.
20 Nyt keksittiin yllättäen, että kaavan I mukaista difosfoniittia voidaan valmistaa yksinkertaisella ja edullisella tavalla sekä puhtaampana siten, että ensin ensimmäisessä vaiheessa 4,4'-dihalogeenibifenyylin (II), jonka halogeenin atomipaino on ainakin 35, ollen kuitenkin 25 ensisijaisesti kloori tai bromi, annetaan reagoida Grig-: : nard-olosuhteissa, siis tarkoituksenmukaisesti perusteel lisesti sekoittaen, magnesiumin kanssa vastaavaksi Grig-nard-yhdisteeksi, 4,4'-dihalogeenimagnesiumbifenyyliksi (III), ja tämän annetaan toisessa vaiheessa reagoida edel-30 leen kaavan (IV) mukaisen fosforihapoke-bis-(2,4-di-t-bu-tyylifenyyli )-esterikloridin kanssa (ks. patenttivaatimus-’ ta 1), jolloin muodostuu seosta, jossa vähintään 50 pai- no-% fosforista on sitoutuneena kaavan (I) mukaisen tetra-kis-( 2,4-di-t-butyylifenyyli)-4,4'-bifenyleeni-difos- 95265 4 foniitin muodossa (ks. patenttivaatimusta 1), jolloin fosforin sidos on määritetty 31P-NMR-analyysin perusteella.
Kirjallisuuden perusteella on tunnettua, että diha-logeenibifenyleenin suora Grignard-reaktio dihalogeenimag-5 nesiumbifenyleeneiksi (III) tapahtuu vain epätyydyttävästi. Tällöin hyväksyttävien saantojen saamiseksi tavallisesti käytetään "ohjausainetta", kuten etyylibromidia, ja apuaineita, kuten heksametyylifosforihappo-triamidia, joiden käyttö toksikoloogisuuden kannalta on arvelluttavaa 10 [Kazakov ym., Sint. Metody. Osn. Elementoorg. Soedin. 1982, 3-6].
Tämän keksinnön erään suoritusmuodon mukaisesti työn suoritus tapahtuu nyt keksinnön mukaisen menetelmän ensimmäisessä vaiheessa, joka on suoritettavissa sinänsä 15 jokaisella tavallisella tavalla 4,4'-dihalogeenimagnesium-bifenyylien (III) valmistamiseksi, ohjausainetta käyttämättä, ensisijaisesti siten, että dihalogeenibifenyylien (II) annetaan reagoida suoraan vähintään kahden magnesium-ekvivalentin kanssa Grignard-yhdisteeksi (III), jolloin 20 magnesium pidetään perusteellisesti sekoittaen suspensiossa. Reaktio on kiihdytettävissä ja reaktioaste parannettavissa, jos magnesiumia käytetään pieni ylimäärä. Tarkoituksen mukaisesti kutakin moolia kohden dihalogeenibife-nyyliä käytetään 2,2-3 ekvivalenttia magnesiumia. Suspen-.. 25 siota ylläpidetään ensisijaisesti pyörrevirtauksen avulla, erityisesti käyttämällä ultraääntä. Ultraääntä voidaan kehittää generaattorin avulla, joka on sijoitettu reak-tioastian sisäpuolelle tai ulkopuolelle.
Reaktio ensimmäisessä vaiheessa suoritetaan en-30 sisijaisesti aproottisessa, orgaanisessa liuottimessa ku- y ten eetterissä, esim. dietyyli-, dipropyyli- tai di-iso- propyylieetterissä, etyleeniglykolidimetyyli- tai -etyyli-eetterissä, dietyleeniglykolidimetyyli- tai -etyylieet-terissä, metyyli-tert.-butyylieetterissä, dioksaanissa tai 35 tetrahydrofuraanissa.
*
II
95265 5
Koska välituotteet (Hl) ovat hydrolyysi- ja hapet-tumisherkkiä, työn suoritus voi olla tarkoituksenmukaista suorittaa suojakaasuatmosfäärin suojaamana. Suojakaasuksi soveltuvat erityisesti typpi ja argon.
5 Reaktiolämpötila on yleensä välillä 20-125 °C, en sisijaisesti kuitenkin välillä 30-70 °C. Reaktion kesto voi vaihdella avarissa rajoissa ja on lämpötilasta ja erän koosta riippuen yleensä 2-24 tuntia.
4,4'-dihalogeeni-bifenyleeneistä (II) käytetään 10 kaikissa tapauksissa erityisen ensisijaisesti 4,4'-dibro-mibifenyyliä.
Jatkoreaktiota varten fosfoniitiksi (I) Grignard-yhdiste (III) annostetaan fosforihapoke-diesteri-kloridin (IV) joukkoon, joka on edullisesti laimennettuna inertin, 15 aporoottisen liuottimen, esim. heksaanin, tolueenin, ksy-leenin tai jonkin edellä mainitun eetterin kanssa. Reaktio-osapuolet yhdistetään tässä vaiheessa hitaasti yleensä välillä -30 - +30 °C, ensisijaisesti kuitenkin välillä -20 - +20 °C olevassa lämpötilassa. Reaktio tapahtuu heikosti 20 eksotermisenä; tämän vuoksi voi olla tarkoituksenmukaista ohjata reaktion kulkua jäähdytystä käyttäen. Edullisimmat tulokset saavutetaan, jos reaktio-osapuolia käytetään stö-kiömetrisin määrin. Kuitenkin on myös mahdollista käyttää toista reaktio-osapuolta ylimäärin; yleensä tämän avulla ·, 25 ei kuitenkaan saavuteta mitään erikoisia etuja. Tarkoituk- « senmukaisuussyistä sekoitetaan kunnes reaktio on tapahtunut täydellisesti, jota edistetään lämmittämällä 0-30 °C:ssa, ja saostunut magnesiumhalogenidi erotetaan. Liuotin voidaan poistaa suodoksesta tavalliseen tapaan, 30 edullisesti tislaamalla, erityisesti vakuumissa.
Esterikloridia (IV) saadaan yksinkertaisella tavalla fosforitrikloridista ja 2,4-di-t-butyylifenolista (US-PS 4 739 000). Siten saadun lähtöaineen puhtaus on noin 85-90 % (lt. 31P-NMR).
95265 6
Yhdiste I voidaan erottaa raakatuotteesta halutulla menetelmällä.
Koska esteriryhmät, jotka ovat sitoutuneet fos-foriatomiin, suhtautuvat metalliorgaanisiin yhdisteisiin 5 periaatteessa kuten halogeeniatomit (K. Sasse, Houben-
Weyl, Methoden der org. Chemie XII/1, 44), on erityisen yllättävää, että fosfoniitti I keksinnön mukaisessa menetelmässä saadaan puhtaampana kuin tunnetussa menetelmässä. Luonnollisesti oli odotettavissa, että käytettäessä suuren 10 reaktiivisuuden omaavia, bifunktionaalisia Grignard-yhdis- teitä, tapahtuisi runsain määrin sivureaktioita, jotka pienentäisivät saantoa. Siten keksinnön mukaisen menetelmän avulla on tullut mahdolliseksi saada toisessa vaiheessa tuotetta, jossa vähintään 60 % fosforista on sitoutu-15 neenatetrakis-(2,4-di-t-butyylifenyyli)-4,4'-bifenyleeni- difosfoniitin muodossa.
Kuten edelleen keksittiin, keksinnön mukaisesti saatu 2,4-di-t-butyylifenolin fosforiorgaanisten johdannaisten seos soveltuu sellaisenaan tai yhdistelmänä feno-20 lisen tai muun antioksidantin kanssa erinomaisesti tekoai neiden, erityisesti polyolefiinien stabilointiin ja antaa näille paremman stabilisuuden valon, hapen ja lämmön aiheuttamaa hajaantumista vastaan. Tähän käyttötarkoituksiin tetrakis-(2,4-di-t-butyylifenyyli)-4,4-difenyleeni-difos-• 25 foniitin eristäminen puhtaassa muodossa ei ole välttämä töntä.
Keksintö koskee siten myös polyolefiini-muovausmas-saa, joka sisältää olefiinipolymeeriä ja tetrakis-(2,4-di-t-butyylifenyyli )-4,4'-bifenyleenidifosfoniittiasuhteessa 30 (90-99,99):(Ok,01-10) paino-%, jolloin fosfoniitti on val- .· mistettu antamalla 4,4'-dihalogeenibifenyleenin, jonka halogeenin atomipaino on vähintään 35, reagoida magnesiumin kanssa Grignard-yhdisteeksi ja antamalla reaktion tapahtua sen jälkeen fosforihapoke-bis-(2,4-di-t-butyyli-35 fenyyli)-esterikloridin kanssa. Polyolefiinin osuus on I) 95265 7 ensisijaisesti 98-99,95 paino-%. Polypropyleeni on ensisijainen.
Keksinnön mukaisessa muovausmassassa polyolefiini voi olla esimerkiksi jokin seuraavista polymeereistä: 5 1. Mono- tai diolefiinien polymeerejä, esimerkiksi polyetyleeni (joka on mahdollisesti haarautunut), polypropyleeni, polyisobutyleeni, polybuteeni-1, polymetyylipen-teeni-1, polyisopreeni tai polybutadieeni, sekä syklo-ole-fiinien kuten syklopenteenin tai norborneenin polyme-10 raatit.
2. Kohdassa 1 mainittujen polymeerien, esim. poly-propyleenin ja polyisobutyleenin seokset.
“U3. Mono- ja diolefiinien sekapolymeerit keskenään tai muiden vinyylimonomeerien kanssa kuten etyleeni-propy-15 leeni-sekapolymeerit,propyleeni-buteeni-l-sekapolymeerit, propyleeni-isobutyleeni-sekapolymeerit, etyleeni-buteeni-1-sekapolymeerit, propyleeni-butadieeni-sekapolymeerit, i sobutyleeni-isopreeni-sekapolymeerit,etyleeni-alkyy1iak-rylaatti-sekapolymeerit, etyleeni-alkyylimetakrylaatti-20 sekapolymeerit, etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeerit tai etyleeni-akryylihapp-sekapolymeerit ja niiden suolat (ionomeerit), sekä etyleenin terpolymeerit propyleenin j a dieenin, kuten heksadieenin, disyklopentadieenin tai ety-lideeninorborneenin kanssa.
25 Fenolinen antioksidantti on esim. kaavan (VII) mu- kainen 3,3-bis-(3'-t-butyyli-4'-hydroksifenyyli)-butaani-hapon esteri (ks. kaavalehteä), jossa n on 1 tai 2 ja R4 merkitsee C^-C^-alkyylitähdettä, jos n on 1, ja C1-C12-alky-leenitähdettä, jos n on 2. Ensisijaisesti R4 on C2-C4-alky-30 leenitähde, erityisesti C2-alkyleenitähde.
.· Fenolinen antioksidantti voi kuitenkin olla myös kaavan (VIII) mukainen 8-(3,5-di-t-butyyli-4-hydrok-sifenyyli)-propionihapon esteri (ks. kaavalehteä), jolloin alkoholikomponentti on yksi-neliarvoinen alkoholi kuten 35 metanoli, oktadekanoli, 1,6-heksaanidioli, neopen- 95265 8 tyyliglykoli, dietyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, pen-taerytriitti, tris-hydroksietyyli-isosyanuraatti, tiodi-etyleeniglykoli tai di-hydroksietyylioksaalihappodiamidi.
Fosfoniitin ja mahdollisesti fenolisen antioksidan-5 tin osuus keksinnön mukaisessa muovausmassassa on edullisesti 0,01-5, ensisijaisesti 0,025-1 paino-% fosfoniitin osalta ja 0,01-5, ensisijaisesti 0,025-1 paino-% fenolisen antioksidantin osalta.
Keksinnön mukainen muovausmassa voi lisäksi sisäl- 10 tää vielä muita antioksidantteja, kuten 1) alkyloituja monofenoleja, esim. 2,6-di-t-butyy-li-4-metyylifenolia, -4-etyylifenolia, -4-n-butyylifenolla, -4-i-butyylifenolla, 2-t-butyyli-4,6-dimetyylifenolla, 2,6-di-syklopentyyli-4-metyylifenolia, 2-(a-metyyli- 15 sykloheksyyli)-4,6-dimetyylifenolla,2,6-di-oktadekyyli-4- metyylifenolia, 2,4,6-tri-sykloheksyylifenolia, 2,6-di-t-butyyli-4-metoksimetyylifenolla; 2) alkyloituja hydrokinoneja kuten 2,5-di-t-butyyli- ja 2,5-di-t-amyyli-hydrokinonia, 2,6-di-t-butyy- 20 li-4-metoksifenolia ja 2,6-di-fenyyli-4-oktadekyyliok- sifenolia; 3) 1,3-hydroksyloituja tiodifenyylieettereitä kuten 2,2'-tio-bis-(6-t-butyyli-4-metyylifenolia) ja -(4-ok-tyylifenolla) sekä 4,4'-tio-bis-(6-t-butyyli-3-metyylife- 25 nolla) ja -(5-t-butyyli-2-metyylifenolla); 4) alkylideeni-bisfneolej a kuten 2,2'-metyleeni-bis-(6-t-butyyli-4-metyylifenolia), -(6-t-butyyli-4-etyy-lifenolia), -[4-metyyhli-6-(α-metyylisykloheksyyli)-fenolia] , -(4-metyyli-6-sykloheksyylifenolia), -(6-nonyyli-4- 30 metyylifenolia), -(4,6-di-t-butyylifenolia), -[6-(a-metyy- \ libentsyyli)-4-nonyylifenolia],-[6—(a,a-dimetyylibentsyy- li)-4-nonyylifenolia],4,4’-metyleeni-bis-(2,6-di-t-butyylifenolia) ja -(6-t-butyyli-2-metyylifenolia), 2,2'-etyli-deeni-bis-(4,6-di-t-butyylifenolia) ja -(6-t-butyyli-4- 35 isobutyylifenolia), 1,1-bis- ja 1, l,3-tris-(5-t-butyyli-4- 95265 9 metyylifenyyli)-butaania,2,6-di-(3-t-butyyli-5-metyyli-2-hyhdroksibentsyyli)-4-metyylifenolla, 1, l-bis-(5-t-butyy-li-4-hydroksi-2-metyylifenyyli) -3-n-dodekyylimerkaptobu-taania, di-(3-t-butyyli-4-hydroksi-5-metyylifenyyli)-di-5 syklo-pentadieenia; 5) bentsyyliyhdisteitä kuten di-[2-(3'-t-butyyli-2'-hydroksi-5 *-metyylibentsyyli)-6-t-butyyli-4-metyylife-nyyli)-tereftalaattia,1,3,5-tri-(3,5-di-t-butyyli-4-hydr-oksibentsyyli)-2,4,6-tri-metyylibentsolia, di-(3,5-di-t- 10 butyyli-4-hydroksibentsyyli)-sulfidia,3,5-di-t-butyyli-4- hydroksibentsyyli-merkaptoetikkahappo-iso-oktyyliesteriä, bis-(4-t-butyyli-3-hydroksi-2,6-dimetyylibentsyyli)-diti-oli-tereftalaattia,1,3,5-tris-(3,5-di-t-butyyli-4-hydrok-sibentsyyli)-iso-syanuraattia, 1,3,5-tris-(4-t-butyyli-3-15 hydroksi-2,6-dimetyylibentsyyli)-isosyanuraattia, 3,5-di- t-butyyli-4-hydroksibentsyyli-fosfonihappo-diok-tadekyyliesteriä ja 3,5-di-t-butyyli-4-hydroksibentsyyli-fosfonihappo-mono-etyyliesterin kalsiumsuolaa; 6) asyyliaminofenoleja kuten 4-hydroksi-lauriini- 20 Ja -steariinihappoanilidia, 2,4-bis-oktyylimerkapto-6- (3,5-di-t-butyyli-4-hydroksianilino)-s-triatsiinia ja N-(3,5-di-t-butyyli-4-hydroksifenyyli) -karbamiinihappo-ok-tyyliesteriä; 7) β-(5-t-butyyli-4-hydroksi-3-metyylifenyyli)-pro- 25 pionihapon estereitä yksi- tai moniarvoisten alkoholien kuten metanolin, oktadekanolin, 1,6-heksaanidiolin, neo-pentyyliglykolin, dietyleeniglykolin, trietyleeniglykolin, pentaerytriitin, tris-hydroksietyyli-isosyanuraatin, tio dietyleeniglykolin tai di-hydroksietyyli-oksaalihappo-di-30 amidin kanssa; ·,· 8 )β-( 3,5-di-t-butyyli-4-hydroksifenyyli )-propioni- hapon amideja, kuten N,N'-di-(3,5-di-t-butyyli-4-hydrok-sifenyylipropionyyli)-trimetyleenidiamiinia, -hek-sametyleenidiamiinia ja -hydratsiinia.
95265 10 Näiden ohella keksinnön muovausmassa voi sisältää vielä muita lisäaineita, kuten 1. UV-adsorberia ja valolta suojaavia aineita, esim.
5 1.1) 2-(2'-hydroksimetyyli)-bentstriatsoleja, kuten 5’-metyyli-3',5'-di-t-butyyli-, 5'-t-butyyli-, 5 ' -(1,1,3,3-tetrametyylibutyyli)-,5-kloori-3',5'-di-t-butyyli-, 5-kloori-3'-t-butyyli-5'-metyyli-, 3'-sek.-butyyli- 5'-t-butyyli-, 4'-oktoksi-, 3',5'-di-t-amyyli-, 3',5'-bis-10 (a,a-dimetyylibentsyyli)-johdannaista; 1.2) 2-hydroksibentsofenoneja, kuten 4-hydroksi-, 4-metoksi-, 4-oktoksi-, 4-dekyylioksi-, 4-dodekyylioksi-, 4-bentsyylioksi-, 4,2’,4'-trihydroksi-, 2'-hydroksi-4,4'-dimetoksi-johdannaista; 15 1.3) mahdollisesti substituoitujen bentsoehappojen estereitä, kuten fenyylisalisylaattia, 4-t-butyyli-fenyy-lisalisylaattia, oktyylifenyylisalisylaattia, dibentsoyy-liresorsiinia, bis-(4-t-butyylibentsoyyli)-resorsiinia, bentsoyyliresorsiinia, 3,5-di-t-butyyli-4-hydroksi-bent-20 soehappo-2,4-di-t-butyylifenyyliesteriä,3,5-di-t-butyyli- 4-hydroksibentsoehappoheksadekyyliesteriä; 1.4) akrylaatteja, kuten a-syaani-B,B-difenyyliak-ryylihappo-etyyliesteriä tai -iso-oktyyliesteriä, a-kar-bometoksi- ja a-karbometoksi-p-metoksi-kanelihap- 25 pometyyliesteriä, a-syano-B-metyyli-p-metoksi-kanelihap- pometyyliesteriä tai -butyyliesteriä, N-(e-karbometoksi-6-syano-vinyyli)-2-metyyli-indoliinia; 1.5) nikkeliyhdisteitä, kuten 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetra-metyylibutyyli)-fenolin] nikkelikomplek- 30 seja, kuten 1:1- tai 1:2-kompleksia, mahdollisesti lisä- ligandien kuten n-butyyli-amiinin, trietanoliamiinin tai N-sykloheksyyli-dietanoliamiinin kanssa, nikkelialkyyli-ditiokarbamaatteja,4-hydroksi-3,5-di-t-butyyli-bentsyyli-fosfonihappo-mono-alkyyliesterien kuten metyyli- tai etyy-35 liesterien nikkelisuoloja, ketoksiimien kuten 2-hydroksi- 95265 11 4-metyylifenyyli-undekyyliketoksiimin nikkelikomplekseja, l-fenyyli-4-lauroyyli-5-hydroksipyratsolinnikkelikomplek-seja, mahdollisesti lisä-ligandien kanssa; 1.6) steerisesti estettyjä amiineja, kuten bis-5 (2,2,6,6-tetrametyylipiperidyyli)-sebakaattia,-glutaraat- tia ja -sukkinaattia, 4-stearyylioksi- ja 4-stearoyyliok-si- ja 4-stearoyylioksi-2,2,6,6-tetrametyyli-piperidiiniä, 4-stearoyylioksi-l,2,2,6,6-pentametyylipiperidiiniä, n-butyyli-3,5-di-t-butyyli-4-hydroksibentsyylimalonihappo-10 bis-(1,2,2,6,6-pentametyyli-piperidyyli)-esteriä, 1-hydr- oksimetyyli-2,2,6,6-tetrametyyli-4-hydroksipiperidiininja meripihkahapon kondensaatiotuotetta, N,N'-(2,2,6,6-tetra-metyyli-4-piperidyyli)-heksametyleenidiamiinin ja 4-t-ok-tyyliamino-2,6-dikloori-l,3,5-s-triatsiinin konden-15 saatiotuotetta, tris-(2,2,6,6-tetra-metyyli-4-piperidyy- li)-nitrilotriasetaattia, tetrakis-(2,2,6,6-teträmetyyli- 4-piperidyyli)-1,2,3,4-butaanitetrakarboksyylihappoa, 1,1' - (1,2-etaanidiyyli )-bis-( 3,3,5, 5-tetra-metyylipiperat-sinonia); 20 1.7) oksaalihappodiamideja, kuten 4,4'-di-ok- tyylioksi-oksanilidia, 2,2'-di-oktyylioksi-5,5'-di-t-bu-tyyli-oksanilidia,2,2'-didodekyylioksi-5,5'-di-t-butyyli-oksanilidia, 2,2'-didodekyylioksi-5,5'-di-t-butyyliok- sanilidia, 2-etoksi-2’-etyyli-oksanilidia, N,N'-bis-(3-25 dimetyyliaminopropyyli)-oksaaliamidia,2-etoksi-5-t-butyy- I * li-2'-etyylioksanilidia ja tämän seosta 2-etoksi-2'-etyy-li-5,4-di-t-butyyli-oksanilidin kanssa, o- ja p-metoksi-ja etoksi-di-substituoitujen oksanilidien seoksia; 2. metallidesaktivaattoreita, kuten N,N'-difenyyli-30 oksaalihappodiamidia, N-salisylaali-N'-salisyloyyli-hydr- atsiinia, N,N'-bis-salisyloyyli-hydratsiinia, N,N'-bis-(3,5-di-t-butyyli-4-hydroksifenyylipropionyyli)-hydrat-siinia, 3-salisyloyyli-amino-l,2,3-triatsolia, bis-bentsy-1ideeni-oksaa1ihappodihydratsidia; 95265 12 3. peroksidia hävittäviä yhdisteitä, kuten β-tiodi-propionihapon estereitä, esimerkiksi lauryyli-, stearyy-li-, myristyyli- tai tridekyyliesteriä, merkaptobentsimid-atsolia, 2-merkaptobentsimidatsolin sinkkisuolaa, sinkki- 5 alkyyliditiokarbamaatteja, dioktadekyylisulfidia, pen- taerytriitti-tetrakis- (β-dodekyylimerkapto) -propionaattia; 4. emäksisiä kostabilisaattoreita, kuten melamii-nia, polyvinyylipyrrolidonia, disyaanidiamidia, trial-lyyli-syanuraattia, urea-johdannaisia, hydratsiini-johdan- 10 naisia, amiineja, polyamiineja, polyuretaaneja, suurimole-kyylisempien rasvahappojen tai fenolaattien alkali- ja maa-alkalimetallisuoloja, esimerkiksi Ca-, Zn- ja Mg-stea-raattia, Na-risiinioleaattia, K-palmitaattia, antimoni-tai sinkkipyrokatekinaattia, maa-alkalimetallien tai alu-15 miniumin hydroksideja ja oksideja, esimerkiksi oksideja
CaO, MgO, ZnO; 5. kidealkioita muodostavia aineita, kuten 4-t-bu-tyylibentsoehappoa, adipiinihappoa, difenyylietikkahappoa; 6i täyteaineita ja vahvistusaineita, kuten kalsium-20 karbonaattia, silikaatteja, lasikuituja, asbestia, talkkia, kaoliinia, kiillettä, bariumsulfaattia, metalliok-sideja ja -hydroksideja, nokea, grafiittia; 7. muita lisäaineita, kuten pehmentimiä, liukuai- neita, emulgaattoreita, pigmenttejä, optisia valkaisusi- .. 25 neita, liekinestoaineita, antistaattisia aineita, huokois- « tusaineita.
Keksinnön mukaisen polyolefiini-muovausmassan valmistus tapahtuu tavallisin menetelmin. Se voi tapahtua esimerkiksi sekoittamalla stabilisaattorit ja mahdolliset 30 muut lisäaineet tavallisin teknillisin menetelmin ennen .* muovausta tai muovauksen aikana, tai myös levittämällä liuotetut tai dispergoidut yhdisteet polymeerille, mahdollisesti haihduttamalla sen jälkeen liuotin tai dispergoin-tiaine. Stabiliseaattorit voidaan myös lisätä perusseoksen 35 muodossa, joka voi sisältää näitä tuotteita kon-
II
95265 13 sentraatioin noin 2,5-25 paino-%, valmistettavaan muovaus-massaan. Lisääminen voi tapahtua myös ennen mahdollista verkkouttamista.
Erilaisia lisättäviä edellä mainittujen ryhmien 1-5 5 mukaisia lisäaineita lisätään keksinnön mukaiseen muo- vausmassaan yleensä määrin 0,01-10, ensisijaisesti 0,01- 5 paino-%, muovausmassan kokonaispainosta laskien. Ryhmien 6 ja 7 mukaisten lisäaineiden määrän osuus on yleensä 1-80, ensisijaisesti 10-50 paino-%, koko muovausmassasta 10 laskien.
Seuraavien esimerkkien tarkoituksena on selventää lähemmin keksintöä.
I. Valmistusesimerkkejä 1 ja 2 - Dihalogeenimagnesiumyhdisteiden valmistus 15 1) Typpiatmosfäärin suojaamana ja kosteudelta suo jaten liuosta, jossa oli 70,2 g (= 0,225 moolia) 4,4'-di-bromibifenyyliä 180 ml:ssa tetrahydrofuraania, lämmitettiin 50 °C:ssa 10,93 g:n kanssa (= 0,45 moolia) Mg-lastuja lisäämällä katalyyttisin määrin jodia kunnes Grignard-20 kompleksin muodostuminen alkoi. Heikosti eksotermisen reaktion päätyttyä suspensio laimennettiin 150 ml:11a tetrahydrof uraania ja sekoitettiin magnesiumin liukenemiseen asti 60 °C:ssa ultraäänikylvyssä (40 kHz. taajuus).
2) Suoritus tapahtui kuten esimerkissä 1 sillä ·: 25 poikkeuksella, että magnesiumlastuja käytettiin 14,2 g (= 0,58 moolia). Ultraäänikylvyssä sekoitettiin 5 tuntia 60 °C:ssa.
3 ja 4 - Fosforiorgaanisten johdannaisten valmistus 3) Esimerkin 1 mukaisesti saatu, vihertävä Grig-30 nard-suspensio annosteltiin nopeasti sekoittaen -15 eC - : -5 °C:n lämpötilassa liuokseen, jossa oli 214,7 g (= 0,45 moolia) fosforihapoke-bis-(2,4-di-t-butyylifenyyli)-esteri-kloridia 250 ml:ssa tetrahydrofuraania. Jäähdytyksen poistamisen jälkeen sekoitettiin vielä 2 h tuntia huoneen 35 lämpötilassa ja Mg-suola suodatettiin pois. Sen jälkeen 95265 14 kun liuotin oli imetty pois vakuumissa, jälelle jäi haurasta ainetta, joka jauhettiin ja kuivattiin vielä kerran vakuumissa (saanto 223 g). 63 % fosforia oli sitoutunut tetrakis-( 2,4-di-t-butyylifenyyli )-4,4' -bifenyleeni-difos-5 foniitin muodossa.
4) Suoritus tapahtui kuten esimerkissä 3, kuitenkin sillä poikkeuksella, että liuottimena käytettiin 250 ml tetrahydrofuraanin ja heksaanin seosta, (tilavuussuhde 2:1) ja annosteltiin esimerkissä 2 saatu Grignard-suspen-10 sio. Saatiin noin 220 g beige-väristä jauhetta, jonka pehmenemispiste oli 75-77 °C, jossa 70 % fosforista oli sitoutuneena tetrakis- (2,4-di-t-butyylifenyyli)-4,4'-bifeny-leeni-difosfoniitin muodossa.
II. Käyttöesimerkkejä 15 Esimerkeissä 5 ja 6 käytettyä tetrakis-(2,4-di-t- butyylifenyyli )-4,4'-bifenyleenidifosfoniittia saatiin esimerkissä 3 selostetulla tavalla.
Vertailuesimerkeissä D ja E käytettyä tetrakis-( 2,4-di-t-butyylifenyyli )-4,4' -bifenyleenidifosfoniittia 20 saatiin DE-OS 21 52 481:ssa olleiden ohjeiden mukaisesti, antamalla ensimmäisessä vaiheessa vähintään kaksinkertaisen moolimäärän fosforitrikloridia ja aluminium-(III)-kloridia reagoida bifenyylin kanssa, minkä jälkeen reaktiotuote muuntokompleksoitiin P0Cl3:n kanssa ja A1C13-P0C13-:: 25 kompleksin eristämisen jälkeen saatiin tetrakloori-4,4'- bifenyleeni-difosfoniittia. Tämä välituote muutettiin toisessa vaiheessa antamalla sen reagoida edelleen vastaavien määrien kanssa 2,4-di-t-butyylifenolia halutuksi fos-foniitiksi, jolloin vapautunut kloorivety neutraloitiin 30 sopivalla emäksellä.
'm· 5 ja 6 ja vertailuesimerkit A - E
100,0 g stabiloimatonta polypropyleenijauhetta (tiheys: 0,903 g/cm3; sulaindeksi MFI 230/5: 4 g/10 min.) sekoitettiin 0,1 g:n kanssa happoakseptorina olevaa Ca-stea-35 raattia ja 0,05 g:n kanssa etyleeniglykoli-bis-(3,3-bis- ·* 95265 15 (3'-t-butyyli-4'-hydroksifenyyli)-butyraattia sekä taulukoissa ilmoitettujen määrien kanssa fosforiyhdistettä ja suulakepuristettiin useaan kertaan laboratorio-suulakepuristinta käyttäen (lyhytpuristussyöttöruuvi, syöttöruuvin 5 läpimitta 20 mm; pituus 400 mm; suulakkeen pituus 30 mm; läpimitta 2 mm; kierrosluku: 125 kierr./min.; lämpötilaoh-jelma: 200/230/230 °C). Granulaatista otettiin näytteitä l:n, 5:n ja 10:n läpimenon jälkeen ja näistä näytteistä määritettiin sulaindeksi DIN 53 735:n mukaisesti sekä kello lastuminen Yellowness Index'inä ASTM D 1925-70:n mukaisesti.
Tulokset on luetteloitu taulukoissa 1 ja 2.
Keksinnön mukaisesti käytettävä fosfoniitti säilyttää muovausmassan sulaviskositeetin korkeimmalla tasolla 15 (pienin sulaindeksi-(MFI)-arvo) ja muuttumattomimpana. Lisäksi sen ansiosta koekappaleiden alkuvärit ovat parhaimmat ja värinmuutos 10-kertaisen granuloinnin jälkeen vähäisin.
16 95265
✓"N
5 10 H +)
O o LT\ LA =}-[> -=t CO LO
r· ^ ^ ^ r ·» ^ r
p \ _, O A- O IN VO VO IA LA
Φ bD " Τ' V L- ® .21 jj l_i n h E o § g p ro w p
•H J
•H Φ ' · [N LA r- LO 00 00 fi φ Ή (/\ #» #· r r *> r CÖ>lt! cvi IN LO Φ IA «A^
-P H 3 Γ- -H
TO S® o £
:o ό o -P
P Ί ‘H
TO Ö ^ *H
V» H · o A-lAtNO O (A O
ii q " Γ" r r ► ► ► » r *H
•H01 00 LO IA IA LA L0 4· TO
P o O
•H H t1 *-j Ö P fe Ή φ o s t ^ t)
φ (3 + *H
H h. ·Η Ö bD -P Φ p. c £ ®
O Ή r-H
p ® Ή ft “ + ö o k 'j -H O Φ S -rt # «3 -rt * « * a ^ ·? S g i? -rt S a * p £ .9 -p 5 ö 4· M S » -h = c = -h c 1
•>4 K -P ·Η <H CD
CD IA I Vi .M -H
> \ »H TO Φ P H
o -d o > a h fl IA T V ® „ b
Φ (VJ «r I H Ö P
tJ *> /λ O ίΟ Φ •H H CM Ή . P Ή
φ m Φ '—' t—1 S C s □ C -H
·· p 2 -p I h O -rl *—I
: ro n ro K P« ro b * ·Η *H *rl -h P P Λί b •d ra -d p®cd Φ -p
A M A P -P «h M M P
b φ b :ro ^
•H *d τί icd I
ppp -PM) to 60 bo 60 bO -P
0 ·Η O *rt I
(H CO «H a IA o IA o LA O ·Η ro r-ι ro O r-Or-Ov xi
op o ·η »· » ► *> * I
^ ta pH φ O O O O OO il- r>
CM
-—' v- « 5 il m o o w ^ P φ IA LO £ •h a ····· φ 1 ϊ t t t t t 61 te W > >· > ►> P·
/""N
+ 95265 17 Κ\ (Λ ΙΛ ΙίΝ V 00 V *· r r> *> r r r* ^ o ca oj u) -r- σ> o cn :cd v v tfi W r r- . 5 p rt
P
•H rt :cd 3
:cd ^ to r Ό r CO CD
a n la * ».»··>·> *· ·* ΚΛ oo rA cD νβ vom •n c τ- r- τ* P v β ·η
ra :rt ° V
•d g a s σ' ο ν ο- ο σ> κν ·η
Ρ »rt I r- ·* ·» ^ »* ·« r·#* G
βκ -H CO σ' CO ia IA o 4) 4J Vh ti P G » ·· Λ o 0^0 .¾ ^ ti 3 -Ö •dc *d IA ti rt ti CM ti 2 © σ .H 5, C' ® r- ° +_. *r* ° 1 I s s
£ rt r »H «H
E-· H m ^ ·Η ·Η 9 “ „ tn g ? K rt φ -H P M ΐΐ- ® TO £ H *H ° 1 Tä g '3 ^ 1
H t 3 f g Ä “ S “ Q
raoTi ,ο P ra ti H
CO M £ I -rl O -H k © ti * 4j).HVH rt k ti -H I ti 1¾ ti 5 ti -h o rt P rt O o *b Vh > Θ Vh
H 0 T CO S rt -rH
H -=T O rH ti rH
: rt ti - Ή Or :o = k k -h rt CVJ *H ti k
w ti P '-'H ti ti -H
rt W I k w *H P
ra © ·Η enkä ra .o O rl tJ ·Η B 2
P k Λ ti ti rt rt a> P
p ti k :3 P Vh M M I
PO *rl :rt Ή a ti ti -pho ω ω ω ω bo -b •H β «S 0 IA IA IA 4 ti rH ra O O V O V -
ICO O O ·Η r ·>»>· r OJ
kCUk rtO O O O OO ^ • ra ™ -h a s S ti 3 μ <ϋ pq ϋ P) W p Ή rt ©
r-j a ·· · · · LA V£) EH
P *H P P P P P
rt ra ti ti ti ti ti ^
Eh W >>>·>> +
Claims (11)
1. Menetelmä 2,4-di-t-butyylifenolin fosforior-gaanisten johdannaisten valmistamiseksi, joissa bifenyylin 5 fosforiorgaanisten johdannaisten pitoisuus on suuri, tunnettu siitä, että ensimmäisessä vaiheessa 4,4'-dihalogeenibifenyylin, jonka halogeenin atomipaino on ainakin 35, annetaan reagoida Grignard-olosuhteissa magnesiumin kanssa vastaavaksi Grignard-yhdisteeksi ja tämän 10 annetaan toisessa vaiheessa reagoida edelleen kaavan IV mukaisen fosforihapoke-bis-(2,4-di-t-butyylifenyyli)-esteri-kloridin kanssa
15 C1-?-0^> 2 jolloin muodostuu seos, jossa ainakin 50 paino-% fosforista on sitoutuneena kaavan I mukaisen tetra-cis-(2,4-20 di-t-butyylifenyyli)-4,4'-bifenyleeni-difosfoniitin muodossa jolloin fosforin sitoutuminen on määritetty nP-NMR-ana-lyysin perusteella.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- . , n e t t u siitä, että toisessa vaiheessa saadaan tuotet- ta, jossa ainakin 60 % fosforista on sitoutuneena tetra-cis-( 2,4-di-butyyli-t-fenyyli )-4,4 ' -bifenyleeni-difosfo-niitin muodossa. li 95265 19
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että työ suoritetaan toisessa vaiheessa lämpötilan ollessa välillä -30 - +30 °C, en sisijaisesti välillä -20 - +20 °C.
4. Menetelmä bifenyylin 4,4'-dihalogeenimagnesium- yhdisteiden valmistamiseksi antamalla 4,4'-dihalogeenibi-fenyylin, jonka halogeenin atomipaino on ainakin 35, reagoida magnesiumin kanssa ohjausaineen puuttuessa, erityisesti jatkokäsittelyä varten menetelmän toisen vaiheen 10 mukaisesti yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-3 mukaisesti, tunnettu siitä, että 4,4'-dihalogeeni-bifenyylin, jonka halogeenin atomipaino on ainakin 35, annetaan reagoida hienojakoisen magnesiumin kanssa, joka pidetään suspensiossa.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että magnesiumin hienojakoinen dispersio säilytetään pyörrevirtauksen avulla, ensisijaisesti ultraääntä käyttäen.
6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että magnesiumia käytetään 2,2-3 ekvivalenttia moolia kohden dihalogeenibifenyyliä.
7. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 4,4'-diha-logeenibifenyylissä oleva halogeeni on kloori tai bromi. : 25
8. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-3 mu kaisesti saadun 2,4-di-t-butyylifenolin fosforiorgaanisten johdannaisten seoksen, jossa fosforiorgaanisten johdannaisten pitoisuus on suuri, käyttö sellaisenaan tai yhdistelmänä fenolisen antioksidantin kanssa tekoaineiden, eri-30 tyisesti polyolefiinien stabilointiin.
. 9. Polyolefiini-puristusmassa, joka sisältää ole- fiinipolymeeriä ja tetra-cis-(2,4-di-t-butyylifenyyli)-4,4’-bifenyleenidifosfoniittiä suhteessa (90-99,99):-(0,01-10) paino-%, tunnettu siitä, että se si-35 sältää tetrakis-(2,4-di-t-butyylifenyyli)-4,4'-bifenylee- 95265 20 nidifosfoniittia, joka on valmistettu antamalla 4,4'-diha-logeenibifenyylin, jonka halogeenin atomipaino on ainakin 35, reagoida magnesiumin kanssa Grignard-yhdisteeksi ja antamalla reaktion tapahtua sen jälkeen fosforihapoke-bis-5 (2,4-di-t-butyylifenyyli)-esterikloridin kanssa, ja mahdollisesti vielä tavallisia lisäaineita.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen polyolefiini-puristusmassa, tunnettu siitä, että se sisältää a) polyolefiinipolymeeriä, 10 b) mainittua fosfoniittia ja c) c1) kaavan VII mukaisen 3,3-bis-(3'-t-butyyli-41-hydrok-sifenyyli)-butaanihapon OH “ dp"’ 'i ? 4 (VII), CH, - C - CH- - C - O--R OH _ n ; 25 jossa n on 1 tai 2 ja R4 merkitsee C1-C12-alkyylitähdettä, jos n on 1, tai C1-C12-alkyleenitähdettä, jos n on 2, tai c2) kaavan VIII mukaisen B-(3,5-di-t-butyyli-4-hydroksi-fenyyli)-propionihapon
30 V~C4H9 H"QpCH2'CHri'0H (viii) 11 95265 21 esteriä yksi- tai moniarvoisen alkoholin kanssa suhteessa a:b:c (90-99,98):(0,01-5):(0,01-5) paino-%, ensisijaisesti suhteessa (98-99,95):(0,025-1):(0,025-1).
11. Patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukainen polyole-5 fiini-puristusmassa, tunnettu siitä, että poly-olefiini on polypropyleeni. 1 95265 22
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3843016 | 1988-12-21 | ||
| DE3843016 | 1988-12-21 | ||
| DE3906435 | 1989-03-01 | ||
| DE3906435 | 1989-03-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI896086A0 FI896086A0 (fi) | 1989-12-19 |
| FI95265B FI95265B (fi) | 1995-09-29 |
| FI95265C true FI95265C (fi) | 1996-01-10 |
Family
ID=25875406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI896086A FI95265C (fi) | 1988-12-21 | 1989-12-19 | Menetelmä 2,4-di-t-butyylifenolin fosforiorgaanisten johdannaisten, bifenyylin 4,4'-dihalogeenimagnesium-yhdisteiden valmistamiseksi ja fosforiorgaanisten johdannaisten käyttö tekoaineiden, erityisesti polyolefiini-muovausmassojen stabilointiin |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5109043A (fi) |
| EP (1) | EP0374761B1 (fi) |
| JP (1) | JP2754268B2 (fi) |
| CA (1) | CA2006077A1 (fi) |
| DE (1) | DE58900821D1 (fi) |
| ES (1) | ES2032649T3 (fi) |
| FI (1) | FI95265C (fi) |
| NO (1) | NO174103C (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU647152B2 (en) * | 1990-07-02 | 1994-03-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | New 6-aryl-6H-dibenzo-(c,e)(1,2)-oxaphosphorines, a method for preparing them, and their use for the stabilization of plastics, in particular polyolefin moulding materials |
| GB9114430D0 (en) * | 1991-07-03 | 1991-08-21 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| JP3377833B2 (ja) * | 1993-08-06 | 2003-02-17 | 三井化学株式会社 | 環状オレフィン系樹脂からなる成形体およびその製造方法 |
| TW316907B (fi) * | 1994-12-28 | 1997-10-01 | Yoshitomi Pharmaceutical | |
| DE19524712C2 (de) * | 1995-07-11 | 1997-07-03 | Metallgesellschaft Ag | Vorrichtung zur Durchführung chemischer Reaktionen |
| IT1277583B1 (it) * | 1995-09-14 | 1997-11-11 | Great Lakes Chemical Italia | Forma cristallina del tetrakis-(2,4-di-t-butilfenil)-4,4'- bifenilene difosfonito |
| TW500727B (en) * | 1999-11-02 | 2002-09-01 | Ciba Sc Holding Ag | Process for the preparation of low chloride stabilisers |
| AU2003246862A1 (en) * | 2002-04-29 | 2003-11-17 | Rhodia Chimie | Assembly for hydrosylilation, method for preparing same and silicone compositions incorporating same |
| CN104017022B (zh) * | 2014-05-09 | 2017-02-15 | 广州合成材料研究院有限公司 | 一种亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 |
| KR20180002613A (ko) | 2015-05-06 | 2018-01-08 | 트루 매뉴팩쳐링 코., 인크. | 청정 응축기를 유지하기 위해 역전 응축기 팬 모터를 가진 제빙기 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA581938A (en) * | 1959-08-25 | Metal And Thermit Corporation | Aryl magnesium chloride complexes | |
| DE1084263B (de) * | 1959-05-16 | 1960-06-30 | Armstrong Cork Co | Verfahren zur Herstellung von Phosphinigsaeureestern |
| US3203908A (en) * | 1961-12-04 | 1965-08-31 | United States Borax Chem | Polymeric organoboron compounds |
| US3285855A (en) * | 1965-03-11 | 1966-11-15 | Geigy Chem Corp | Stabilization of organic material with esters containing an alkylhydroxy-phenyl group |
| GB1094532A (en) * | 1965-05-03 | 1967-12-13 | Ici Ltd | Phenolic ester stabilisers and polyolefine compositions containing them |
| US4075163A (en) * | 1970-10-22 | 1978-02-21 | Sandoz Ltd. | Benzene phosphonous acid compounds, their production and use as stabilizers for organic materials |
| GB1372528A (en) | 1970-10-22 | 1974-10-30 | Sandoz Ltd | Benzene phosphonous acid compounds their production and use as stabilizers for organic materials |
| US3954847A (en) * | 1970-10-22 | 1976-05-04 | Sandoz Ltd. | New benzene phosphonous acid compounds, their production and use as stabilizers for organic materials |
| US4187212A (en) | 1975-02-20 | 1980-02-05 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilization systems from triarylphosphites and phenols |
| GB1490938A (en) | 1975-02-20 | 1977-11-02 | Ciba Geigy Ag | Stabilization systems from triarylphosphites and phenols |
| US4077940A (en) * | 1976-09-14 | 1978-03-07 | Chevron Research Company | Thermal stabilization of polypyrrolidone against reversion to monomer |
| US4594382A (en) * | 1984-11-16 | 1986-06-10 | The Dow Chemical Company | Thermally stabilized carboxyl-containing ethylene copolymers and preparation thereof |
| US4739000A (en) | 1986-07-22 | 1988-04-19 | Ethyl Corporation | Antioxidant aromatic tetraphosphites |
-
1989
- 1989-12-15 EP EP89123248A patent/EP0374761B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-15 DE DE8989123248T patent/DE58900821D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-15 ES ES198989123248T patent/ES2032649T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-19 FI FI896086A patent/FI95265C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-12-19 US US07/452,751 patent/US5109043A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-20 NO NO895141A patent/NO174103C/no unknown
- 1989-12-20 CA CA002006077A patent/CA2006077A1/en not_active Abandoned
- 1989-12-20 JP JP1328635A patent/JP2754268B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5109043A (en) | 1992-04-28 |
| JP2754268B2 (ja) | 1998-05-20 |
| NO895141L (no) | 1990-06-22 |
| EP0374761A1 (de) | 1990-06-27 |
| ES2032649T3 (es) | 1993-02-16 |
| FI896086A0 (fi) | 1989-12-19 |
| NO895141D0 (no) | 1989-12-20 |
| CA2006077A1 (en) | 1990-06-21 |
| DE58900821D1 (de) | 1992-03-19 |
| JPH02221290A (ja) | 1990-09-04 |
| NO174103B (no) | 1993-12-06 |
| FI95265B (fi) | 1995-09-29 |
| NO174103C (no) | 1994-03-16 |
| EP0374761B1 (de) | 1992-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI95265C (fi) | Menetelmä 2,4-di-t-butyylifenolin fosforiorgaanisten johdannaisten, bifenyylin 4,4'-dihalogeenimagnesium-yhdisteiden valmistamiseksi ja fosforiorgaanisten johdannaisten käyttö tekoaineiden, erityisesti polyolefiini-muovausmassojen stabilointiin | |
| EP0002261A1 (de) | Alkylierte 2,2'-Biphenylen-phosphonite und mit deren Hilfe stabilisierte Gemische | |
| US5298541A (en) | Aryl phosphonites, a process for their production and their use for stabilizing plastics | |
| JPH0655750B2 (ja) | ペンタエリスリトールジホスフイツト類、その製造方法及びその安定化剤としての使用 | |
| US6013706A (en) | Process for the preparation of hyrolysis-stable trivalent phosphorus compounds and their use as stabilizers for thermoplastics | |
| JPH05222079A (ja) | 新規のペンタエリトリルホスホネート及び自消性熱可塑性高分子組成物におけるそれらの使用 | |
| AU668231B2 (en) | Cycloolefin polymer molding composition of improved stability to chemical degradation | |
| EP0537223B1 (de) | NEUE 6-ARYL-6H-DIBENZO-[c,e][1,2]-OXAPHOSPHORINE, EIN VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG ZUR STABILISIERUNG VON KUNSTSTOFFEN, INSBESONDERE POLYOLEFINFORMMASSEN | |
| US5281640A (en) | Diarylphosphinous acid aryl esters, a process for their preparation and their use for stabilizing plastics | |
| EP0472564B1 (de) | Neue phosphonigsäure-arylester, ein verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung zur stabilisierung von kunststoffen, insbesondere polyolefinformmassen | |
| JPH07145186A (ja) | ジホスファイト及びそれを熱酸化安定剤として含有する熱可塑性重合体組成物 | |
| JP3268471B2 (ja) | ジフェニル酢酸誘導体 | |
| US5972248A (en) | Stabilizers based on 1-aza-2,2,6,6 tetramethybicyclo [3.1.0]hexane | |
| JP3616662B2 (ja) | ネオアルキルアルキリデン‐２，２′‐ビスフェニルおよびビフェニルホスファイトエステル | |
| DE3941511A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphororganischen derivaten des 2,4-di-t-butylphenols, der 4,4'-dihalogenmagnesium-verbindungen des biphenyls und die verwendung der phosphororganischen derivate zur stabilisierung von kunststoffen, insbesondere in polyolefinformmassen | |
| DE4240043A1 (de) | Verfahren zur Herstellung hydrolysestabiler dreiwertiger Phosphorverbindungen und ihre Verwendung als Stabilisatoren für thermoplastische Kunststoffe | |
| WO1991002738A1 (de) | Phosphorigsäure-arylester-amid-halogenide, phosphonigsäure-arylester-amide, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung zur stabilisierung von kunststoffen | |
| FR2644171A1 (fr) | Compositions ignifugees contenant un polymere et un (halogenoaryl) phosphonate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT |