FI92406C - Menetelmä polyolefiinikatalyyttien jäännösten deaktivoimiseksi ja neutraloimiseksi - Google Patents
Menetelmä polyolefiinikatalyyttien jäännösten deaktivoimiseksi ja neutraloimiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI92406C FI92406C FI885016A FI885016A FI92406C FI 92406 C FI92406 C FI 92406C FI 885016 A FI885016 A FI 885016A FI 885016 A FI885016 A FI 885016A FI 92406 C FI92406 C FI 92406C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- salt
- process according
- perborate
- perboric acid
- olefin polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
92406
Menetelmå polyolefiinikatalyyttien jåånnOsten deaktivoimi-seksi ja neutraloimiseksi
Esillå oleva keksintd koskee menetelmåå aktiivis-5 ten, syovyttåvien katalyyttijåånnosten deaktivoimiseksi olefiinipolymeerisså ja nåiden syovyttåvien jåånnttsten samanaikaiseksi neutraloimiseksi.
Monen vuoden ajan alfa-olefiinien polymeroinnissa kåytetyt katalyytit ovat olleet nk. Zieglerin - Nattan 10 katalyyttejå - esimerkiksi tavanomaisia, ilman kantajaa olevia katalyyttejå, jotka ovat koostuneet pååasiassa ti-taaniyhdisteen reaktiotuotteista, kuten titaanitriklori-dista, ja trialkyylialumiinista tai alkyylialumiinihaloge-nidista. Aivan åskettåin on kuitenkin kehitetty uusia 15 Zieglerin - Nattan katalyyttejå, jotka ovat paljon aktii-visempia kuin mainitut tavanomaiset, ilman kantajaa olevat katalyytit. Nåmå uudet, "korkea-aktiivisiksi katalyyteik-si" kutsutut katalyytit sisåltåvåt esimerkiksi titaaniha-logenidia, joka on kantajalla, joka muodostuu muista ki-20 teistå, kuten magnesiumkloridista, ja alkyylialumiiniyh-disteestå. Jålkimmåinen voi muodostaa kompleksin yhdisteen kanssa, joka luovuttaa elektronin. Nåitå korkea-aktiivisia katalyyttejå on kuvattu patenttikirjallisuudessa (esim. US-patenttijulkaisut 3 830 787, 3 953 414, 4 051 313, 25 4 115 319 ja 4 149 990).
Uudet korkea-aktiiviset katalyytit ovat erityisen kåyttOkelpoisia propyleenin homopolymeroinnissa kuin myOs propyleenin ja toisen alfa-olefiinin, kuten etyleenin, seoksien sekapolymeroinnissa. Tåmå påtee erityisesti sil-30 loin, kun polymerointi suoritetaan laimennusnesteesså -esimerkiksi propyleenimonomeerinesteesså, jota kåytetåån "nestepanos"-polymeroinnissa. Tehokkaammat katalyytit ovat lisånneet suuresti tuotetun polymeerin mååraa katalyytin painoyksikkdå kohti ja halutun isotaktisen polymeerin 35 saantoa verrattuna ei-toivottuun ataktiseen stereoisomee- T- 2 92406 riin. Korkea-aktiivisilla katalyyteillå aikaansaaduista parannuksista johtuen tuotetut polymeerit sisåltåvåt niin pieniå mååriå katalyytin jåånndksiå, ettå tavanomaiset tuhkanpoistovaiheet voidaan jåttåå pois.
5 Sen vuoksi on yleisenå kåytåntiinå jåttåå katalyy tin jåånnOksiå lopulliseen polymeerituotteeseen, joka ta-vallisesti sekoitetaan muiden lisåaineiden kanssa ja rauo-dostetaan pelleteiksi låhetettåvåksi polymeerin kåyttå-jille. JåånnOskatalyytti tåytyy kuitenkin neutraloida ja 10 deaktivoida. Se ei ole vain sydvyttåvåå happaman luonteen-sa vuoksi, vaan se on myoskin yhå korkea-aktiivista ja voi reagoida muiden funktionaalisten lisåaineiden kanssa, joi-ta saatetaan mydhemmin sekoittaa polymeeriin. ErSisså ta-pauksissa reaktio lisåaineiden kanssa tuottaa voimakkaan 15 vårisiå yhdisteitå muuttaen siten polymeeripellettien vå-riå. Katalyyttijåånnosten reaktiivisuus voi myds håiritå tåsså vaiheessa tai mydhemmåsså prosessoinnissa kåytetyil-le lisåaineille tarkoitettuja vaikutuksia.
Polymeeriin voidaan sekoittaa useita erilaisia ma-20 teriaaleja happamuuden neutraloimiseksi. Nåmå kåsittåvåt tiettyjå maa-alkalisuoloja ja muita epåorgaanisia alkali-yhdisteitå tai mineraaleja. Kuitenkin vaikka tållaiset lisåykset voivat poistaa jåånndsten syovyttåvyyden, kata-lyytti jåå yhå aktiiviseksi ja se voi reagoida haitalli-. 25 sesti muiden lisåaineiden kanssa. Sen vuoksi katalyytin deaktivoimiseksi on vålttåmåtttntå kåyttåå lisåmateriaalia neutraloivan aineen mukana.
On esitetty monia katalyytin deaktivointimenetel-miå kåsittåen veden, hapen, peroksidiliuosten, alkoholien, 30 hiilimonoksidin, alkyleenioksidien ja vastaavien kåyton.
. Esimerkkejå tållaisista menetelmistå on esitetty US-pa- tenttijulkaisuissa 3 435 019, 3 496 156, 4 029 877, 4 156 075, 4 167 619, 4 234 716, 4 314 053, 4 420 609 ja 4 591 633. Nåillå kaikilla menetelmillå on kuitenkin tiet-35 tyjå haittoja.
92406 3
Esimerkiksi alkyleenioksideja on kSytetty laajasti tåhån tarkoitukseen, mutta ne aiheuttavat epStoivottuja sivuhajuja polyolefiinista muovatuissa tuotteissa. Kaasu-maiset materiaalit toimivat yleensS liian hitaasti ja ne 5 vaativat erityisen laitteiston polymeerin kasittelyå vårten. Eraat ehdotetuista peroksideista vaativat vesiliuos-ten kåyttoa, mutta ei ole toivottavaa kåyttaa huomattavia vesimSåria nåihin polymeerijarjestelmiin. Eråat aiemmat, alalia jo tunnetut menetelmat olivat myOs tarkoitetut kay-10 tettaviksi vanhempien katalyyttijarjestelmien kanssa ja vaativat polymeerin myOhemman tuhkan poiston.
Esilia olevan keksinnOn tarkoituksena on siksi esittaa uusi, tehokkaampi kasittelymenetelma polyolefii-neille, jotka on tuotettu korkea-aktiivisilla katalyyteil-15 lå, jolloin vaitetaan alalia jo tunnetut haitat. KeksinnOn toisena tarkoituksena on esittaa menetelma, jossa sekå katalyyttijaånnOsten neutralointi etta naiden jaannOsten kemiallinen konversio reagoimattomaksi materiaaliksi suo-ritetaan yksittaisen kemiallisen aineen lisaykselia ja 20 jolla kasittely ei vaadi polymeerin tuhkan poistoa.
Tåmån keksinnOn muut tarkoitukset ja edut ilmene-vat selityksesta ja patenttivaatimuksista.
Esilia oleva keksintO antaa kayttOon olefiinipoly-meerien kasittelymenetelman, joka nopeasti ja tehokkaasti 25 neutraloi ja deaktivoi aktiivisten, syOvyttavien katalyyt-tien jåannokset, niin ettå nåma jåånndkset voidaan jattaa polymeeriin, ilman ettå se hairitsee sen myOhempåa kayt-toa. Aktiivisten, syOvyttåvien katalyyttien esimerkkeja ovat Zieglerin - Nattan katalyytit, kuten sellaiset, jotka 30 sisaltåvåt organometalliyhdisteen ja siirtymametalliyhdis-teen. Termi "katalyytin jåannOkset" tassa kaytettynå kat-taa katalyytin ja kaikki sen hajoamistuotteet. Termi "ole-fiinipolymeeri" tassa kaytettyna kasittaa seka olefiinin homo- etta sekapolymeerejå.
35 KeksinnOn mukaiselle menetelmålle aktiivisten, syo- vyttåvien katalyyttijåannOsten deaktivoimiseksi olefiini- ____ - · TT" y24u6 4 polymeerisså ja nåiden syovyttavien jaanntisten samanaikai-seksi neutraloimiseksi, on tunnusomaista, ettå mainittu katalyyttijåånnOksiå sisåltåva olefiinipolymeeri saatetaan kosketukseen sellaisen maåran kanssa kiinteåå perbooriha-5 pon alkali- tai maa-alkalisuolaa, joka on tehokas deakti-voimaan ja neutraloimaan mainitut jaånndkset, jolloin edullisesti mainittu katalyyttijaånndksiS sisåltava ole-fiinipolymeeri saatetaan kosketukseen 0,01 - 1,0 pai-no-%:n kanssa kiinteaa perboorihapon alkali- tai maa-alka-10 lisuolaa, laskettuna mainitun olefiinipolymeerin painosta.
MenetelmåssM olefiinipolymeeriin sekoitetaan mie-luiten valittdmåsti polymeroinnin jalkeen, suhteellisen pieni maSrå perboorihapon alkali- tai maa-alkalisuolaa. Perboraattisuola lisåtåån joko panosluontoisena tai jatku-15 vasti, edullisesti 0,01 - 1 %:n konsentraatiolla laskettuna kåsitellyn kiinteSn polymeerin painosta. Alan ammatti-lainen voi helposti mSårittåS kaytettåvån perboraattisuo-lan tehokkaan konsentraation.
Sopivia perboraattisuoloja ovat natrium-, ka-20 lium-, litium-, barium-, kalsium-, magnesium- ja stron- tiumperboraatit. Perboorihapon maa-alkalisuoloja pidetåån kuitenkin parempina suoloina tåmån keksinndn mukaisiin tarkoituksiin ja erityisesti kalsiumperboraatteja. Niiden etuja ovat pienempi vesiliukoisuus kuin myOs våhSisempi 25 myrkyllisyys ja ne ovat turvallisempia kåytettåvåksi poly-olefiineissa, joita saatetaan kåyttåS ruoka- ja lSMkepak-kaussovellutuksiin.
Tåmån keksinnOn luonteen ilmaisemiseksi selvemmin esitetåSn seuraavat valaisevat esimerkit. PitSisi kuiten-30 kin ymmartåé, etta keksintoa ei tule rajoittaa esitetty-jen esimerkkien spesifisiin olosuhteisiin tai yksityis-kohtiin.
Esimerkki 1 5 litran pullo taytettiin 116,7 g:11a kalsiumhyd-35 roksidia [Ca(0H)2], 209,4 g:11a kalsiumklorididihydraat- tia (CaCl2 · 2H20) ja 900 g:11a vetta. Tåtå seosta sekoi- 92406 5 tettiin ja låmpbtila pidettiin 20 - 25 °C:ssa. Tåhån lisåt-tiin 571,8 g booraksidekahydraattia (Na20 · 2B203 · 10H20) ja sitten 680,1 g 30-%:ista vetyperoksidia (H202). Seosta sekoitettiin kaksi tuntia. Kiinteå aine suodatettiin sit-5 ten erilleen ja suodoskakku lietettiin uudelleen veteen ja suodatettiin uudelleen. Lopuksi kiinteåå aineosaa kuivat-tiin γϋη yli vakuumiuunissa 50 °C:ssa. Nåin saatu tuote oli kalsiumperboraatti [Ca(B03)2], joka sisålsi 27,9 % kalsium-oksidia (CaO) ja 10,0 % aktiivista happea (0).
10 Esimerkki 2
Esimerkisså 1 kuvatulla tavalla valmistettu kalsiumperboraatti testattiin polypropyleenin katalyytin neutraloijana ja deaktivoijana kaupallisessa operaatios-sa, joka perustui korkea-aktiivisten Zieglerin - Nattan 15 katalyyttien kåyttddn. Polypropyleenin valmistusprosessi tåsså tyosså alkaa ensimmåisen vaiheen painereaktorissa, jossa nesteytettyå propyleenipanosta pidetåån. Propylee-nin haihduttaminen nestepanoksesta auttaa siirtåmåån låm-pdå reaktorista. Katalyyttiå lisåtåån tåhån reaktoriin 20 polymerointiprosessin yllåpitåmiseksi ja nestettå, joka sisåltåå polypropyleeniå, katalyyttiå ja polymeroimatonta propyleeniå, siirretåån vaiheittain toiseen reaktoriin. Toisessa reaktorissa lisåtåån lisåå propyleeniå, etyleeniå tai muita monomeerejå (sekapolymeereiksi) ja jatketaan 25 polymeroimista. Kåytettåesså vanhaa teknologiaa, tåmå seos olisi sitten siirtynyt tuhkanpoistovaiheeseen. Uusilla korkea-aktiivisilla katalyyteillå tuhkanpoistovaihe jåte-tåån kuitenkin våliin ja seos menee suoraan kuivaajaan/se-koittajaan, jossa siihen sekoitetaan lisåaineita (voitelu-30 aineita, muotistairrotusaineita, antioksidantteja, antis- taatteja yms.).
Tåmån esimerkin mukaisissa kokeissa polypropylee-nijauhenåytteitå otettiin ensimmåisen vaiheen reaktorista, suljettiin ilmatiiviisiin polyetyleenipusseihin, tuo-35 tiin laboratorioon ja sijoitettiin kuivaan laatikkoon.
Kuivassa laatikossa yllåpidettiin kuivan typen inerttiå 6 92406 ilmakehaa ja kaikki polymeerin ja lisåaineiden kåsittelyt suoritettiin ilman alttiina olemista ilmalle tai kosteu-delle. Kussakin kokeessa sekoitettiin sopivat maaråt poly-meerijauhetta ja lisåaineita ja ne syGtettiin sitten låm-5 mitettyyn laboratorioekstruuderiin, jossa polymeerijauhe muodostettiin pelleteiksi.
Jokaisessa vaiheessa lisSttiin kalsiumstearaatti-voiteluainetta ja BHT (butyloitu hydroksitolueeni) -an-tioksidanttia ("vertailu" ). LisSttiin lukuisin yhdistelmin 10 hydrotalsiittineutraloijaa, esimerkissS 1 kuvattua kal- siumperboraattia ja/tai estetty fenoli -tyyppista lisåai-netta. Viimeksi mainittu muodostaa vårillisen yhdisteen aktiivisen katalyyttijSSnnoksen kanssa ja tekee pelletit keltaisiksi. 1 000 ppm hydrotalsiittia painosta laskettuna 15 ja/tai 1 000 ppm kalsiumperboraattia painosta laskettuna kSytettiin kaikissa nåytteisså, joita kåsiteltiin yhdellå tai molemmilla nåistå aineista. Neutralointi arvosteltiin vertailemalla polymeeripellettien syflvyttavyyttå niiden joutuessa tekemisiin teråslevyn kanssa ja deaktivointi 20 arvosteltiin sen perusteella, muuttuivatko pelletit kel taisiksi vai pysyivåtkd valkoisina.
Kokeiden tulokset, jotka on esitetty koottuina tau-lukossa 1, osoittavat selvåsti, ettå kalsiumperboraatti neutraloi ja deaktivoi katalyyttijåånnoksiå polymeerinåyt-25 teissS. varin muodostuminen, joka on tavallisesti nahta-vissa katalyyttijaannosten reaktiosta estetty fenoli -li-saaineen kanssa, oli taysin estynyt kaikissa polymeeri-erissa, jotka oli kasitelty kalsiumperboraatilla. Polymee-rierat, joihin oli lisatty vain kalsiumstearaattia ja 30 BHT:ta ("vertailu") pysyivat valkoisina, koska yhtåån fe-nolista lisåainetta ei ollut lasna, mutta ne olivat yhå suuresti syovyttaviå. Kun fenolista lisaainetta lisattiin "vertailu”-eraån ilman muita kasittelyja, pelletit muut-tuivat keltaisiksi. Kun hydrotalsiittineutraloijaa kåy-35 tettiin yhdessa fenolisen lisaaineen kanssa, keltainen vari oli jonkin verran vahemman selva, mutta silti aivan « · ^2406 7 selvå verrattuna "vertailuun". Kun kalsiumperboraattia kåytettiin yhdesså fenolisen lisåaineen kanssa, polymee-ripelletit tulivat valkoisiksi, juuri samanlaisiksi kuin "vertailu". MyOs fenolista lisåainetta ja perboraattia 5 sisåltåvien pellettien valkoisuus ilmeni olennaisesti sa-manlaisena, olipa perboraattia kåytetty yksin tai yhdesså hydrotalsiitin kanssa. Toisin sanoen hydrotalsiittineutra-loijan lisåys ei selvåsti parantanut sitå, mita saavutet-tiin pelkållå perboraatilla. Sekå hydrotalsiitti etta kal-10 siumperboraatti toimivat neutraloijina ja tekivåt pelletit ei-sydvyttåviksi, mutta perboraatin lisåetuna oli, etta se deaktivoi katalyytin, kuten osoitti varinmuodostusreaktion estyminen katalyyttijaannbsten ja fenolisen lisåaineen vaiilia.
15 Taulukko 1
Polypropyleeninaytteet
Lisaaineet_ 123456789 10
Kalsiumstearaatti XXXXXXXXXX
BHT XXXXXXXXXX
20 Hydrotalsiitti X XX
Kalsiumperboraatti X XX
Estetty fenoli X XXXXXXX
Tulokset:
Nayte 1 Suuri sydvyttavyys, ei varinmuodostusta 25 Nåyte 2 Suuri syovyttåvyys, voimakas vårinmuodostus
Nayte 3 Suuri syovyttavyys, ei varinmuodostusta Nayte 4 Ei sydpymista, alhainen - kohtuullinen varinmuo-dostus
Nayte 5 Suuri sydvyttavyys, voimakas vårinmuodostus 30 Nayte 6 Ei sybpymista, ei varinmuodostusta ; Nåyte 7 Suuri sybvyttavyys, voimakas vårinmuodostus Nåyte 8 Ei syopymista, alhainen - kohtuullinen varinmuo-dostus Nåyte 9 Ei syopymista, ei varinmuodostusta 35 Nåyte 10 Ei syOpymistå, ei varinmuodostusta
Claims (10)
1. Menetelma aktiivisten, syOvyttavien katalyytti-jaannttsten deaktivoimiseksi olefiinipolymeerisså ja nåi-5 den syOvyttåvien jaannOsten samanaikaiseksi neutraloimi-seksi, tunnettu siita, etta mainittu katalyytti-jaånnOksia sisaitåvå olefiinipolymeeri saatetaan kosketuk-seen sellaisen maaran kanssa kiinteaa perboorihapon alkali- tai maa-alkalisuolaa, joka on tehokas deaktivoimaan ja 10 neutraloimaan mainitut jaanndkset, jolloin edullisesti mainittu katalyyttijaanndksia sisåltava olefiinipolymeeri saatetaan kosketukseen 0,01 - 1,0 paino-%:n kanssa kiinteaa perboorihapon alkali- tai maa-alkalisuolaa, laskettu-na mainitun olefiinipolymeerin painosta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tun nettu siita, etta mainittu olefiinipolymeeri on joko propyleenihomopolymeeri tai propyleenin sekapolymeeri, joka sisaitaa vahaisen maaran monomeeria, joka on valittu etyleenin ja muiden sekapolymeroituvien alfa-olefiinien 20 joukosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta perboorihapon suola on kalsiumper-boraatti.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, t u n-25 n e t t u siita, ettå perboorihapon suola on natriumper- boraatti.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta perboorihapon suola on bariumperbo-raatti.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tun nettu siita, etta perboorihapon suola on magnesium-perboraatti.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tunnettu siitå, ettå perboorihapon suola on kaliumper-35 boraatti. ^24ϋ6
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, t unnet t u siitå, ettå perboorihapon suola on litiumperbo-raatti.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, t u n-5 n e t t u siitå, ettå perboorihapon suola on strontium- perboraatti.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå mainittu perboorihapon alkali- tai maa-alkalisuola saatetaan kosketukseen mainitun 10 jåånnciksiå sisåltåvån olefiinipolymeerin jauheen kanssa. 92406
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/152,921 US4801683A (en) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Method for the deactivation and neutralization of polyolefin catalysts |
| US15292188 | 1988-02-05 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI885016A0 FI885016A0 (fi) | 1988-11-01 |
| FI885016A FI885016A (fi) | 1989-08-06 |
| FI92406B FI92406B (fi) | 1994-07-29 |
| FI92406C true FI92406C (fi) | 1994-11-10 |
Family
ID=22545021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI885016A FI92406C (fi) | 1988-02-05 | 1988-11-01 | Menetelmä polyolefiinikatalyyttien jäännösten deaktivoimiseksi ja neutraloimiseksi |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4801683A (fi) |
| EP (1) | EP0328302B1 (fi) |
| JP (1) | JP2702976B2 (fi) |
| AR (1) | AR243555A1 (fi) |
| AT (1) | ATE89014T1 (fi) |
| AU (1) | AU606467B2 (fi) |
| BR (1) | BR8804250A (fi) |
| CA (1) | CA1283496C (fi) |
| DE (1) | DE68906282T2 (fi) |
| ES (1) | ES2037641T3 (fi) |
| FI (1) | FI92406C (fi) |
| MX (1) | MX165293B (fi) |
| NO (1) | NO171681C (fi) |
| NZ (1) | NZ225590A (fi) |
| ZA (1) | ZA885731B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2227674C (en) * | 1998-01-21 | 2007-04-24 | Stephen John Brown | Catalyst deactivation |
| JP4543690B2 (ja) * | 2004-02-03 | 2010-09-15 | 住友化学株式会社 | 有機材料用酸化防止剤 |
| JP5285605B2 (ja) * | 2006-06-20 | 2013-09-11 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | アイオノマーを使用するポリマー触媒非活性化及び酸中和 |
| WO2007149274A2 (en) * | 2006-06-20 | 2007-12-27 | Dow Global Technologies Inc. | Process for desactivating polymerization catalyst using phosphoric- or phosphonic acid salts and a catalyst deactivator |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA821610A (en) * | 1969-08-26 | Colombo Ezio | Process for purifying polyolefins | |
| DE1008001B (de) * | 1955-08-06 | 1957-05-09 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur Entfernung von Titanverbindungen aus Polyaethylen |
| GB840861A (en) * | 1958-01-01 | 1960-07-13 | Petrochemicals Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of polymeric materials by ziegler polymerisation processes |
| GB1018328A (en) * | 1963-10-12 | 1966-01-26 | Montedison Spa | Process for purifying polyolefins |
| US3435019A (en) * | 1965-08-04 | 1969-03-25 | Rexall Drug Chemical | Deactivating residual polymerization catalyst in polypropylene |
| US4051313A (en) * | 1973-08-03 | 1977-09-27 | Montedison S.P.A. | Process for purifying polypropylene |
| JPS5231269B2 (fi) * | 1974-06-13 | 1977-08-13 | ||
| US4167619A (en) * | 1975-01-07 | 1979-09-11 | Shell Development Company | Purification of propylene polymerization product |
| US4156075A (en) * | 1977-08-29 | 1979-05-22 | Eastman Kodak Company | Two step polyolefin catalyst deactivation |
| FR2402668A1 (fr) * | 1977-09-12 | 1979-04-06 | Solvay | Procede pour la separation des polyolefines fabriquees a basse pression |
| US4314053A (en) * | 1980-05-08 | 1982-02-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for reducing polyolefin die smoke |
| US4420609A (en) * | 1981-10-16 | 1983-12-13 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalyst deactivation in propylene polymers using ammonium salts |
| US4591633A (en) * | 1982-12-16 | 1986-05-27 | Chisso Corporation | Deodorized polyolefins and process for the preparation thereof |
| US4587330A (en) * | 1985-02-22 | 1986-05-06 | Atlantic Richfield Company | Purification of polymer solutions |
-
1988
- 1988-02-05 US US07/152,921 patent/US4801683A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-27 NZ NZ225590A patent/NZ225590A/xx unknown
- 1988-08-04 ZA ZA885731A patent/ZA885731B/xx unknown
- 1988-08-11 JP JP63201021A patent/JP2702976B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-15 BR BR8804250A patent/BR8804250A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-08-24 CA CA000575620A patent/CA1283496C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-29 AR AR88311782A patent/AR243555A1/es active
- 1988-10-14 AU AU23744/88A patent/AU606467B2/en not_active Ceased
- 1988-11-01 FI FI885016A patent/FI92406C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-11-10 MX MX013740A patent/MX165293B/es unknown
- 1988-12-29 NO NO885801A patent/NO171681C/no not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-02-02 DE DE8989301006T patent/DE68906282T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-02 EP EP89301006A patent/EP0328302B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-02 ES ES89301006T patent/ES2037641T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-02 AT AT89301006T patent/ATE89014T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01204903A (ja) | 1989-08-17 |
| AU606467B2 (en) | 1991-02-07 |
| ES2037641T3 (es) | 1994-08-16 |
| BR8804250A (pt) | 1990-04-10 |
| NO885801L (no) | 1989-08-07 |
| ZA885731B (en) | 1989-05-30 |
| AR243555A1 (es) | 1993-08-31 |
| NZ225590A (en) | 1990-03-27 |
| EP0328302B1 (en) | 1993-05-05 |
| NO171681B (no) | 1993-01-11 |
| AU2374488A (en) | 1989-08-10 |
| DE68906282D1 (de) | 1993-06-09 |
| FI885016A (fi) | 1989-08-06 |
| JP2702976B2 (ja) | 1998-01-26 |
| EP0328302A3 (en) | 1990-05-23 |
| ATE89014T1 (de) | 1993-05-15 |
| ES2037641T1 (es) | 1993-07-01 |
| MX165293B (es) | 1992-11-04 |
| CA1283496C (en) | 1991-04-23 |
| FI885016A0 (fi) | 1988-11-01 |
| NO171681C (no) | 1993-04-21 |
| EP0328302A2 (en) | 1989-08-16 |
| US4801683A (en) | 1989-01-31 |
| FI92406B (fi) | 1994-07-29 |
| NO885801D0 (no) | 1988-12-29 |
| DE68906282T2 (de) | 1993-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3676415A (en) | Process for polymerizing {60 -olefins | |
| US3773743A (en) | Process for improving the color of ziegler olefin polymers | |
| US3332926A (en) | Thermal degradation of polyolefins in the presence of a metal salt carboxylic acid catalyst | |
| US4107416A (en) | Components of catalysts for use in polymerizing and catalysts prepared therefrom | |
| JP5236634B2 (ja) | リン酸若しくはホスホン酸塩を用いる非活性化重合触媒の中和 | |
| JP2013506751A (ja) | ポリアルファオレフィンの合成のための方法 | |
| FI92406C (fi) | Menetelmä polyolefiinikatalyyttien jäännösten deaktivoimiseksi ja neutraloimiseksi | |
| HU214989B (hu) | Eljárás (ko)polimerek módosítására ciklusos keton-peroxidok felhasználásával, valamint szerves peroxid-kompozíciók alkalmazása | |
| US5167831A (en) | Non-ionic surfactants plus fatty-acids as dewatering aids for alumina trihydrate | |
| MXPA04006153A (es) | Aditivo para volver inertes compuestos de acido o que contienen halogeno que estan contenidos en polimeros de olefina. | |
| US4401641A (en) | Process for preparing catalyst carrier of magnesium chloride | |
| US4314053A (en) | Process for reducing polyolefin die smoke | |
| FR2632649A1 (fr) | Procede pour la preparation de polythiophenes et dispositifs electroconducteurs les contenant | |
| US3579486A (en) | Maleated polyolefins | |
| GB1414209A (en) | Polyolefin composition | |
| JPH0374262B2 (fi) | ||
| US4117219A (en) | Process for producing stabilized polyolefins | |
| CN101657417A (zh) | 过氧化物组合物 | |
| EP0714917A2 (en) | Method of removing catalyst from ethylene-alpha-olefin copolymer | |
| JPS61287947A (ja) | 高分子量重合体含有組成物及びその製造方法 | |
| US3284429A (en) | Purification of polyolefins | |
| US3499880A (en) | Purification of polyolefins using alkanoic acids | |
| US4420609A (en) | Catalyst deactivation in propylene polymers using ammonium salts | |
| Starnes Jr et al. | Aluminum chloride [alias its reaction product (s) with ethanol] for the stabilization of poly (vinyl chloride)? | |
| JPH0520444B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: BUCKMAN LABORATORIES INTERNATIONAL, INC. |
|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BUCKMAN LABORATORIES INTERNATIONAL, INC. |