FI89935B - Granulaer tvaettmedelskomposition innehaollande imidazolin och foerfarande foer tvaettning av tyger - Google Patents

Description

'1 ! ,89935

Imidatsoliinia sisältävä rakeinen pesuainekoostumus ja menetelmä kankaiden pesemiseksi Tämä keksintö koskee imidatsoliinia sisältävää ra-5 keistä pesuainekoostumusta, jolla pesun aikana saavutetaan kangasta pehmentävä vaikutus, ja menetelmää kankaiden pesemiseksi.

Ajan mittaan on formuloitu lukuisia pyykinpesua!-nekoostumuksia, joiden on toivottu omaavan hyvän puhdis-10 tuskyvyn ja myös hyvän kangasta pehmentävän vaikutuksen.

Anionisiin, pinta-aktiivisiin aineisiin perustuviin pesu-ainekoostumuksiin on yritetty lisätä kationisia tekstii-linpehmennysaineita ja tällöin on käytetty erilaisia keinoja anionisten ja kationisten luontaisen antagonismin 15 voittamiseksi. Esim. US-patentissa 3 936 537, julkaistu 3.2.1976, kuvataan pesuainekoostumuksia, jotka koostuvat orgaanisista pinta-aktiivisista aineista, tehosteaineista ja hiukkasmuotoisesta (10-500 mikronia) kvaternäärisestä ammoniumpehmennysaineesta ja siihen yhdistetystä, veteen 20 niukasti liukenevasta dispergoitumisen estoaineesta, joka estää kationisen aineen ennen aikaisen dispergoitumisen pesunesteeseen. Näissäkin koostumuksissa on jouduttu tekemään kompromisseja puhdistus- ja pehmennyskyvyn välillä. Toisessa yrityksessä aikaansaada pehmennyskyvyn omaa-25 via pesuainekoostumuksia on käytetty ei-ionisia pinta-ak-tiivisia aineita (anionisten pinta-aktiivisten aineiden asemasta) ja kationisia pehmennysaineita. Tämän tyyppisiä koostumuksia on kuvattu esim. DE-patentissa 1 220 956, julkaistu 4.4.1964, ja US-patentissa 3 607 763, julkaistu 30 21.9.1971. Ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden puhdis tuskyky on kuitenkin huonompi kuin anionisten pinta-aktiivisten aineiden.

Muissa pyykinpesuainekoostumuksissa on tekstiilin-pehmennysaineina käytetty anionisten pinta-aktiivisten 35 aineiden ohella tertiaarisia amiineja. GB-patentissa 1 514 276, julkaistu 14.6.1978, käytetään määrättyjä ter- 89935 2 tiaarisia amiineja, joissa on kaksi pitkäketjuista alkyy- li- tai alkenyyliryhmää tai yksi lyhytketjuinen alkyyli-ryhmä. Nämä amiinit ovat pesuainekoostumuksissa käyttökelpoisia kankaanpehmennysaineita, jos niiden isoelektri-5 nen piste on sellainen, että ne esiintyvät normaalitavalla emäksisessä pesunesteessä pienistä negatiivisesti varautuneista pisaroista muodostuvana dispersiona ja huuhtelunesteen matalammassa pH-arvossa kationisemmassa muodossa, jolloin ne tulevat substantiivisiksi kankaan suh-10 teen. Mm. näidenkin amiinien käyttö pesuainekoostumuksissa on esitetty aikaisemmin GB-patentissa 1 286 054, julkaistu 16.8.1972.

Toisessa yrityksessä anionisten, tekstiilinpehmen-nyskyvyn omaavien pesuainekoostumusten saamiseksi käyte-15 tään US-patentissa 4 062 647, julkaistu 13.12.1977, kuvatulla tavalla smektiittityyppisiä savia. Näiden koostumusten puhdistuskyky on kylläkin hyvä, mutta tehokas pehmennys edellyttää suuria määriä savea. Saven käyttö veteen liukenemattoman kationisen yhdisteen kera sähköä 20 johtavassa metallisuolassa pehmennyskoostumuksen, joka soveltuu käytettäväksi anionisten, ei-ionisten kahtaisio-nisten ja amfoteeristen pinta-aktiivisten aineiden kanssa, on kuvattu GB-patentissa 1 483 627, julkaistu 24.8.1977.

25 Aikaisemminkin on kuvattu imidatsoliinipitoisia pyykinpesuaineita. Ks. esim. US-patentti 4 589 988, julkaistu 20.5.1986, jossa kuvataan rakeisia pyykinpesuaineita, jotka koostuvat pinta-aktiivisen aineen, amiinista tai imidatsoliinista muodostuvan pehmennyssysteemin ja 30 fyllosilikaatin yhdistelmästä. Amiini- tai imidatsoliini-komponentti on adsorboitu savisilikaattihiukkasten pinnalle. US-patentissa 4 294 710, julkaistu 13.10.1981, kuvataan rakeisia pyykinpesuaineita, jotka sisältävät yhdistelmänä pinta-aktiivisia aineita ja tertiaarisia amii-35 neja tai imidatsoliinijohdannaisia. Tällaiset pesuaine-koostumukset valmistetaan yleisesti ottaen siten, että

II

3 8 9 9 35 amiini suihkutetaan pesuainekomponentin hiukkasille. Tässä viitteessä ei ole mainintaa siitä, että imidatsoliinin hiukkaskoko on kriittinen kangasta hoitavan vaikutuksen kannalta.

5 Niinpä käsiteltävänä olevan keksinnön tehtävänä on tarjota pyykinpesuaine, joka sisältää pinta-aktiivista ainetta ja imidatsoliinihiukkasia, joiden keskimääräinen hiukkaskoko on n. 20 - n. 200 mikronia ja jolla saavutetaan pesun aikana erinomainen kangasta hoitava vaikutus 10 huonontamatta puhdistuskykyä. Tämä kangasta hoitava vaikutus käsittää sähköstaattisuuden säätelyn ja kankaan pehmennyksen.

Keksintö koskee rakeista pesuainekoostumusta, joka sisältää 1 - 95 % pinta-aktiivista ainetta, joka on anio-15 ninen pinta-aktiivinen aine, kationinen pinta-aktiivinen aine, ei-ioninen pinta-aktiivinen aine, kahtaisioninen pinta-aktiivinen aine, amfoteerinen pinta-aktiivinen aine tai näiden seos, edullisesti anioninen pinta-aktiivinen aine, ja joka lisäksi sisältää 0,5 - 25 % kaavan 20 fl N-CHoCHoNHC0R„ I I 2 2 2 CH2-CH2 25 mukaisen imidatsoliiniyhdisteen hiukkasia, jossa kaavassa Rj ja R; tarkoittavat toisistaan riippumatta C12-C20-hiili-vetyä, edullisesti C12-C20-alkyyliä tai -alkenyyliä. Koostumukselle on tunnusomaista, että hiukkasten keskimääräi-30 nen halkaisija on 20 - 200 pm, edullisesti 50 - 150 pm, edullisemmin 60 - 125 pm, erityisesti 60 - 110 pm.

Keksinnön mukainen pesuainekoostumus voi valinnaisesti sisältää pehmennysaineena savimateriaaleja, tehosteaineita, kelatointiaineita ja/tai peroksivalkaisuainei-35 ta.

Keksintö koskee myös menetelmää kankaiden pesemiseksi, jossa kankaita käsitellään vesiliuoksessa. Mene- .89935 4 telmälle on tunnusomaista, että vesiliuos sisältää 0,1 -2 % esillä olevan keksinnön mukaista koostumusta.

Käsiteltävänä olevan keksinnön komponentteja kuvataan tarkemmin seuraavassa.

5 Pesuaineen pinta-aktiivinen aine Käsiteltävänä olevan keksinnön koostumusten sisältämän pinta-aktiivisen aineen määrä voi vaihdella alueella n. 1 - n. 95 paino-% koostumuksen painosta laskettuna käytetystä pinta-aktiivisesta aineesta (aineista) ja ha-10 lutuista vaikutuksista riippuen. Pinta-aktiivisen aineen (aineiden) määrä on edullisesti n. 10 - n. 60 paino-% koostumuksen painosta laskettuna. Optimaalisen puhdistus-ja tekstiilinpehmennyskyvyn saavuttamiseksi anioniset pinta-aktiiviset aineet ovat erittäin edullisia, mutta 15 voidaan käyttää muitakin pinta-aktiivisten aineiden ryhmiä, kuten ei-ionisia, amfolyyttisiä, kahtaisionisia tai kationisia pinta-aktiivisia aineita. Voidaan myös käyttää näiden pinta-aktiivisten aineiden seoksia.

A. Anioniset pinta-aktiiviset aineet 20 Käsiteltävänä olevassa keksinnössä käyttökelpoiset anioniset pinta-aktiiviset aineet on yleisesti kuvattu US-patentissa 3 929 678, julkaistu 30.12.1975, sarakkeen 23 riviltä 58 sarakkeen 29 riville 23, ja US-patentissa 4 294 710, julkaistu 13.10.1981. Käyttökelpoisten anio-25 nisten pinta-aktiivisten aineiden ryhmiä ovat: 1. Tavanomaiset alkalimetallisaippuat kuten korkeampien, n. 8 - n. 24, edullisesti n. 10 - n. 20 hiiliatomia sisältävien rasvahappojen natrium-, kalium-, ammonium- ja alkyloliammoniumsuolat. Edulliset alkalimetalli- 30 saippuat ovat natriumlauraatti, natriumstearaatti, nat-riumoleaatti ja kaliumpalmitaatti.

2. Orgaanisten rikkihapporeaktiotuotteiden, joiden molekyylirakenteessa on n. 10 - n. 20 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja sulfonihappo- tai rikkihappoesteri- 35 ryhmä (sanonta "alkyyli" käsittää myös asyyliryhmien al-kyyliosan), vesiliukoiset suolat, edullisesti alkalime-talli-, ammonium- ja alkyloliammoniumsuolat.

5 ö 2 9 35 Tämän anionisten pinta-aktiivisten aineiden ryhmän esimerkkejä ovat natrium- ja kaliumalkyylisulfaatit, erityisesti sulfaatit, jotka on saatu sulfatoimalla korkeampia alkoholeja (8-18 hiiliatomia), esim. sellaiset, 5 jotka valmistetaan pelkistämällä tali- tai kookosöljygly-seridejä, sekä natrium- ja kaliumalkyylibentseenisulfo-naatit, joiden suorassa tai haarautuneessa alkyyliryhmäs-sä on n. 9 - n. 15 hiiliatomia, esim. sellaiset, jonka tyyppisiä on kuvattu US-patentissa 2 220 099, julkaistu 10 15.11.1940, ja US-patentissa 2 477 383, julkaistu 26.12.1946. Erityisen käyttökelpoisia ovat lineaariset, suoraketjuiset alkyylibentseenisulfonaatit, joiden alkyy-liryhmässä on keskimäärin n. 11 - n. 13 hiiliatomia ja joista käytetään lyhennettä C11-C13-LAS.

15 Tämän tyyppisten edullisten anionisten pinta-ak tiivisten aineiden toinen ryhmä muodostuu alkyylipoly-etoksylaattisulfaateista, erityisesti sellaisista, joiden alkyyliryhmässä on n. 10 - n. 22, edullisesti n. 12 - n. 18 hiiliatomia ja joiden polyetoksylaattiketjussa on n.

20 1 - n. 15, edullisesti n. 1 - n. 3 etoksylaattiryhmää.

Muita tämän tyyppisiä anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat natriumalkyyliglyseryylieetterisulfonaatit, erityisesti tali- ja kookosöljystä johdettujen korkeampien alkoholien eetterit, natriumkookosöljyrasvahappomo-25 noglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit, alkyylifenoliety-leenioksidieetterisulfaattien, joissa on n. 1 - n. 10 etyleenioksidiyksikköä molekyyliä kohti ja joiden alkyy-liryhmissä on n. 8 - n. 12 hiiliatomia, natrium- tai ka-liumsuolat, sekä alkyylietyleenioksidieetterisulfaattien, 30 joissa on n. 1 - n. 10 etyleenioksidiyksikköä molekyyliä kohti ja joiden alkyyliryhmässä on n. 10 - n. 20 hiili-atomia, natrium- tai kaliumsuolat.

Näihin pinta-aktiivisiin kuuluvat myös a-sulfonoi-tujen rasvahappojen estereiden, joiden rasvahapporyhmässä 35 on n. 6 - n. 20 hiiliatomia ja esteriryhmässä n. 1 - n.

10 hiiliatomia, vesiliukoiset suolat, 2-asyylioksialkaa-ni-l-sulfonihappojen, joiden asyyliryhmässä on n. 2 - n.

6 39 935 9 hiiliatomia ja alkaaniosassa n. 9 - n. 23 hiiliatomia, vesiliukoiset suolat, alkyylieetterisulfaatit, joiden alkyyliryhmässä on n. 10 - n. 20 hiiliatomia ja jotka sisältävät n. 1 - n. 30 moolia etyleenioksidia, n. 12 - n.

5 24 hiiliatomia sisältävien olefiinisulfonaattien vesiliu koiset suolat sekä beeta-alkyylioksialkaanisulfonaatit, joiden alkyyliryhmässä on n. 1 - n. 3 hiiliatomia ja alkaaniosassa n. 8 - n. 20 hiiliatomia.

Tässä patenttihakemuksessa erityisen edullisia 10 pinta-aktiivisia aineita ovat lineaariset Cu-C13-alkyyli-bentseenisulfonaatit ja C8-C18-alkyylisulfaatit ja niiden seokset. Edullisimmat ovat näiden kahden anionisen pinta-aktiivisen aineen seokset lineaarisen alkyylibentseeni-sulfonaatin ja alkyylisulfaatin painosuhteessa n. 0,5:1 -15 n. 3:1, edullisemmin n. 0,5:1 - n. 2:1.

3. Anioniset fosfaattitensidit 4. N-alkyylisubstituoidut sukkinamaatit B. Ei-ioniset pinta-aktilviset aineet

Sopivia ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita on kä-20 sitelty yleisesti US-patentissa 3 929 678, julkaistu 30.12.1975, sarakkeen 13 riviltä 14 sarakkeen 16 riville 6. Käyttökelpoisten ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden ryhmiä ovat: 1. Alkyylifenoleista muodostuvat polyetyleenioksi-25 dikondensaatit. Nämä yhdisteet käsittävät kondensaatio- tuotteet, joiden muodostajina ovat alkyylifenolit, joiden joko suorassa tai haarautuneessa alkyyliryhmässä on n.

6 - n. 12 hiiliatomia, ja etyleenioksidi, jonka määrä on n. 5 - n. 25 moolia etyleenioksidia alkyylifenolimoolia 30 kohti. Tämän tyyppisten yhdisteiden esimerkkejä ovat no-nyylifenoli, joka on kondensoitu n. 9,5 moolilla etyleenioksidia fenolimoolia kohti, dodekyylifenoli, joka on kondensoitu n. 12 moolilla etyleenioksidia fenolimoolia kohti, dinonyylifenoli, joka on kondensoitu n. 15 moolil-35 la etyleenioksidia fenolimoolia kohti, sekä di-iso-oktyy-lifenoli, joka on kondensoitu n. 15 moolilla etyleeniok-

II

7 S 9 9 i 5 sidia fenolimoolia kohti. Tämän tyyppisiä kaupan olevia ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita ovat Igepal C0-630, valmistaja GAF Corporation, ja Triton X-45, X-114, X-100 ja X-102, joita kaikkia valmistaa Rohm & Haas Company.

5 2. Alifaattisista alkoholeista ja n. 1 - n. 25 moolista etyleenioksidia muodostuvat kondensaatiotuot-teet. Alifaattisen alkoholin alkyyliketju voi olla joko suora tai haarautunut, primaarinen tai sekundaarinen ja se sisältää yleensä n. 8 - n. 22 hiiliatomia. Erityisen 10 edullisia ovat kondensaatiotuotteet, jotka muodostuvat alkoholeista, joiden alkyyliryhmässä on n. 4 - n. 10 hiiliatomia, ja n. 4 - n. 10 moolista etyleenioksidia alko-holimoolia kohti. Tällaisten etoksyloitujen alkoholien esimerkkejä ovat kondensaatiotuote, joka muodostuu myris-15 tyylialkoholista ja n. 10 moolista etyleenioksidia alko-holimoolia kohti, ja kondensaatiotuote, joka muodostuu kookosalkoholista (rasva-alkoholien seos, jossa alkyyli-ketjujen pituus on 10 - 14 hiiliatomia) ja n. 9 moolista etyleenioksidia. Tämän tyyppisten kaupan olevien ei-20 ionisten pinta-aktiivisten aineiden esimerkkejä ovat Ter-gitol 15-S-9 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C11-C15-alkoholista ja 6 moolista etyleenioksidia), Tergitol 24-L-6 NMW (kondensaatiotuote, joka muodostuu primaarisesta C12-C14-alkoholista ja 6 moolista 25 etyleenioksidia ja joka omaa kapean molekyylipainojakauman), joita molempia valmistaa Union Carbide Corporation, Neodol 45-9 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C14-C15-alkoholista ja 9 moolista etyleenioksidia), Neodol 23-6.5 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaa-30 risesta C12-C13-alkoholista ja 6,5 moolista etyleenioksidia), Neodol 45-7 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C14-C15-alkoholista ja 7 moolista etyleenioksidia), Neodol 45-4 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C14-C15-alkoholista ja 4 moolista etyleeni-35 oksidia), valmistaja Shell Chemical Company, sekä Kyrö EOB (kondensaatiotuote, joka muodostuu C13-C15-alkoholista 89935 8 ja 9 moolista etyleenioksidia), valmistaja Procter & Gamble Company.

3. Kondensaatiotuotteet, jotka muodostuvat etylee-nioksidista ja hydrofobisesta emäksestä, joka on saatu 5 kondensoimalla propyleenioksidi ja propyleeniglykoli.

Näiden yhdisteiden hydrofobisen osan molekyylipaino on n. 1500 - n. 1800, eivätkä ne liukene veteen. Polyoksiety-leeniosien lisääminen tähän hydrofobiseen osaan parantaa yleensä koko molekyylin vesiliukoisuutta ja tuote säilyy 10 nesteenä siksi, kunnes polyoksietyleenipitoisuus on n.

50 % kondensaatiotuotteen kokonaispainosta, mikä vastaa kondensaatioastetta n. 40 mooliin saakka etyleenioksidia. Tämän tyyppisten yhdisteiden esimerkkejä ovat määrätyt kaupan olevat Pluronic-tensidit, joiden valmistaja on 15 Wyandotte Chemical Corporation.

Kondensaatiotuotteet, jotka muodostuvat etyleeni-oksidista ja tuotteesta, joka on saatu propyleenioksidin ja etyleenidiamiinin reaktiosta. Näiden tuotteiden hydrofobinen osa koostuu etyleenidiamiinin ja propyleenioksi-20 din ylimäärän reaktiotuotteesta ja molekyylipaino on yleensä n. 2500 - n. 3000. Tämä hydrofobinen osa konden-soidaan etyleenioksidin kanssa niin pitkälle, että kon-densaatiotuote sisältää n. 40 - n. 80 paino-% polyoksi-etyleeniä ja sen molekyylipaino on n. 5000 - n. 11000.

25 Tämän tyyppisen ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen esi merkkejä ovat määrätyt kaupan olevat Tetronic-yhdisteet, valmistaja Wyandotte Chemical Corporation.

5. Sempipooliset, ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet, joihin kuuluvat vesiliukoiset amiinioksidit, joissa 30 on yksi n. 10 - n. 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliosa ja kaksi osaa ryhmästä n. 1 - n. 3 hiiliatomia sisältävät alkyyliryhmät ja hydroksialkyyliryhmät, vesiliukoiset fosfiinioksidit, joissa on yksi n. 10 - n. 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliosa ja kaksi osaa ryhmästä n. 1 - n. 3 35 hiiliatomia sisältävät alkyyliryhmät ja hydroksialkyyliryhmät, sekä vesiliukoiset sulfoksidit, joissa on yksi n.

9 39 935 10 - n. 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliosa ja yksi osa ryhmästä n. 1 - n. 3 hiiliatomia sisältävät alkyyli- ja hydroksialkyyliryhmät.

Edullisia semipoolisia, ei-ionisia pinta-aktiivi-5 siä aineita ovat amiinioksiditensidit, jotka ovat kaavaa 3 4 $ 5 K (OR’ ) χΝ (F ί 2 10 jossa R3 on n. 8 - n. 22 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, hydroksialkyyli- tai alkyylifenyyliryhmä tai näiden seoksia; R4 on n. 2 - n. 3 hiiliatomia sisältävä alkyleeni-tai hydroksialkyleeniryhmä tai näiden seoksia; x on 0 -n. 3 ja jokainen R5 on n. 1 - n. 3 hiiliatomia sisältävä 15 alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä tai polyetyleenioksidi-ryhmä, joka sisältää n. 1 - n. 3 etyleenioksidiryhmää. Ryhmät R5 voivat liittyä toisiinsa esim. happi- tai typ-piatomin välityksellä rengasrakenteeksi.

Edullisia amiinioksiditensidej ä ovat C10-C18-alkyy-20 lidimetyyliamiinioksidit ja C8-C12-alkoksietyylidihydrok- sietyyliamiinioksidit.

6. Alkyylipolysakkaridit, jotka on kuvattu US-pa-tentissa 4 565 647, julkaistu 21.1.1986, joissa on n. 6 -n. 30, edullisesti n. 10 - n. 16 hiiliatomia sisältävä 25 hydrofobinen ryhmä ja polysakkaridi, esim. polyglykosidi, jonka hydrofiilinen osa sisältää n. 1,5 - n. 10, edullisesti n. 1,5 - n. 3 ja edullisimmin n. 1,6 - n. 2,7 sak-karidiyksikköä. Voidaan käyttää kaikkia pelkistäviä, 5 tai 6 hiiliatomia sisältäviä sakkarideja kuten glukoosia, 30 galaktoosia ja glukosyyliosat voidaan korvata galaktosyy-liosilla (hydrofobinen osa voi valinnaisesti olla 2-, 3- , 4- jne. asemassa, jolloin saadaan glukoosi tai galak-toosi glukosidin tai galaktosidin asemasta). Sakkaridien väliset sidokset voivat sijaita lisäsakkaridiyksikköjen 35 yhden aseman ja aikaisempien sakkaridiyksikköjen 2-, 3-, 4- ja/tai 6-aseman välissä.

39935 10

Valinnaisesti ja vähemmän toivottavasti voi poly-alkyleenioksidiketju yhdistää hydrofobisen osan ja poly-sakkaridiosan. Etyleenioksidi on edullinen alkyleenioksi-di. Tyypillisiä hydrofobisia ryhmiä ovat alkyyliryhmät, 5 jotka ovat joko tyydyttyneitä tai tyydyttymättömiä, haarautuneita tai haarautumattornia ja jotka sisältävät n.

8 - n. 18, edullisesti n. 10 - n. 16 hiiliatomia. Alkyy-liryhmä on edullisesti suoraketjuinen, tyydyttynyt alkyy-liryhmä. Alkyyliryhmä voi sisältää n. kolmeen saakka hyd-10 roksiryhmiä ja/tai polyalkyleenioksidiketju voi sisältää n. 10:een saakka ja edullisesti vähemmän kuin 5 alkylee-nioksidiosaa. Sopivia alkyylipolysakkarideja ovat oktyy- li-, nonyylidekyyli-, undekyylidodekyyli-, tridekyyli-, tertadekyyli-, pentadekyyli-, heksadekyyli-, heptadekyy-15 li- ja oktadekyyli-, di-, tri-, tetra-, penta- ja heksa-glukosidit, -galaktosidit, -laktosidit, -glukoosit, -fruktosidit, -fruktoosit, ja/tai -galaktoosit. Sopivat seokset koostuvat kookosalkyylidi-, tri-, tetra- ja pen-taglukosideista ja talialkyylitetra-, penta- ja heksaglu-20 kosideista.

Edulliset alkyylipolyglukosidit ovat kaavaa r2°(CnH2n°}t(glykosyyl± >x 25 jossa R2 on ryhmästä alkyyli, alkyylifenyyli, hydroksial- kyyli, hydroksialkyylifenyyli ja näiden seokset, jolloin alkyyliryhmät sisältävät n. 10 - n. 18, edullisesti n.

12 - n. 14 hiiliatomia, n on 2 tai 3, edullisesti 2, t on 0 - n. 10, edullisesti 0 ja x on n. 1,3 - n. 10, edulli- 30 sesti n. 1,3 - n. 3 ja edullisimmin n. 1,3 - n. 2,7. Gly- kosyyli on edullisesti johdettu glukoosista. Näitä yhdisteitä valmistettaessa muodostetaan ensin alkoholi tai al-kyylipolyetoksialkoholi ja sitten annetaan sen reagoida glukoosin tai glukoosin lähteen kanssa glukosidiksi 35 (liittyminen 1-asemassa). Lisäglykosyyliyksiköt voidaan sitten liittää niiden 1-aseman ja aikaisempien glykosyy-

II

n 89925 liyksikköjen 2-, 3-, 4 ja/tai 6-aseman, edullisesti pääsääntöisesti 2-aseman väliin.

7. Rasvahappoamiditensidit, jotka ovat kaavaa 5 6? 7 R-C-N(R7)2 jossa R6 on n. 7 - n. 21 (edullisesti n. 9 - n. 17) hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja jokainen R7 on ryhmäs-10 tä vety, Cj-C^-alkyyli, C^-C^-hydroksialkyyli ja -(C2H40)xH, jossa x on n. 1 - n. 3.

Edullisia amideja ovat C8-C20-ammoniakkiamidit, mo-noetanoliamidit, dietanoliamidit ja isopropanoliamidit.

C. Amfolyyttiset pinta-aktiiviset aineet 15 Amfolyyttiset pinta-aktiiviset aineet voidaan laa jasti ottaen kuvata sekundaaristen tai tertiaaristen amiinien alifaattisiksi johdannaisiksi tai heterosyklis-ten sekundaaristen ja tertiaaristen amiinien alifaattisiksi johdannaisiksi, joissa alifaattinen radikaali voi 20 olla suora tai haarautunut ja yksi alifaattisista substi-tuenteista sisältää n. 8 - n. 18 hiiliatomia ja vähintään yksi alifaattisista substituenteista sisältää anionisen, veteen liukenevaksi tekevän ryhmän, esim. karboksi-, sul-fonaatti-, sulfaattiryhmän. Ks. US-patentti 3 929 678, 25 julkaistu 30.12.1975, sarakkeen 12 riviltä 38 sarakkeen 22 riville 48.

D. Kahtaisloniset pinta-aktiiviset aineet

Kahtaisioniset pinta-aktiiviset aineet voidaan laajasti ottaen kuvata sekundaaristen ja tertiaaristen 30 amiinien johdannaisiksi, heterosyklisten sekundaaristen ja tertiaaristen amiinien johdannaisiksi tai kvaternää-risten ammonium-, kvaternääristen fosfonium- tai tertiaaristen sulfoniumyhdisteiden johdannaisiksi. Ks. US-patentti 3 929 678, julkaistu 30.12.1975, sarakkeen 19 ri-35 viltä 38 sarakkeen 22 riville 48.

12 39935 E. Kationiset pinta-aktiiviset aineet Käsiteltävänä olevan keksinnön koostumukset voivat myös sisältää kationisia pinta-aktivisia aineita. Katio-nisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluu mitä erilaisim-5 pia yhdisteitä, joille on ominaista yksi tai useampi orgaaninen hydrofobinen ryhmä kationiosassa ja yleisesti ottaen kvaternäärinen typpi liittyneenä happoradikaaliin. Kvaternäärisiin typpiyhdisteisiin luetaan myös viisiar-voista typpeä sisältävät rengasyhdisteet. Sopivia anione-10 ja ovat halogenidit, metyylisulfaatti ja hydroksidi. Ter-tiaariset amiinit voivat toimia samalla tavoin kuin kationiset pinta-aktiiviset aineet pesuliuoksissa, joiden pH on alle n. 8,5.

Sopivia kationisia pinta-aktiivisia aineita ovat 15 kvaternääriset ammoniumtensidit, jotka ovat kaavaa [R2(OR3) ][R4(OR3) ]_R5N+X-y y * jossa R2 on alkyyli- tai alkyylibentseeniryhmä, jonka al-20 kyyliketjussa on n. 8 - n. 18 hiiliatomia, jokainen R3 on toisistaan riippumatta ryhmästä -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)- ja -CH2CH2CH2-, jokainen R4 on toisistaan riippumatta ryhmästä C1-C4-alkyyli, C1-C4-hydroksialkyyli, bentsyyli, rengasrakenteet, jotka ovat muodostuneet kah-25 den R4-ryhmän yhdistyessä, -CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH, jossa R6 on mikä tahansa heksoosi tai heksoosipolymeeri, jonka molekyylipaino on alle n. 1000, ja vety, kun y ei ole 0, R5 on sama kuin R4 tai alkyyliketju, jolloin ryhmien R2 plus R5 hiiliatomien kokonaismäärä on alle n. 18, 30 jokainen y on 0 - n. 10 ja y:n arvojen summa on 0 - n. 15 ja X on mikä tahansa yhteensopiva anioni.

Yllä mainittujen yhdisteiden edullisia esimerkkejä ovat alkyylikvaternääriset ammoniumtensidit, erityisesti yhden pitkän ketjun omaavat, yllä olevan kaavan kuvaamat 35 alkyylitensidit, kun R5 valitaan samoista ryhmistä kuin R4. Edullisimmat kvaternääriset ammoniumtensidit ovat

II

13 39 935 kloridi-, bromidi- ja metyylisulf aatti-C8-C16-alkyylitri-metyyliammoniumsuolat, C8-C16-alkyylidi(hydroksietyyli)me-tyyliammoniumsuolat , C8-C16 -alkyylihydroksietyylidimetyy-liammoniumsuolat ja C8-C16-alkyloksipropyylitrimetyyliam-5 moniumsuolat. Yllä mainituista ovat erityisen edullisia dekyylitrimetyylianunoniumsulfaatti, lauryylitrimetyyliam-moniumkloridi, myristyylitrimetyyliammoniumbromidi ja kookostrimetyyliammoniumkloridi ja metyylisulfaatti.

Nämä ja muita kationisia pinta-aktiivisia aineita 10 on tarkemmin kuvattu US-patentissa 4 228 044, julkaistu 14.10.1980.

Orgaaninen pehmennysaine Käsiteltävänä olevan keksinnön pehmennysaine käsittää erilaisia imidatsoliinijohdannaisia, jotka sisäl-15 tyvät käsiteltävänä olevan keksinnön pyykinpesuainekoos-tumuksiin.

Imidatsoliinijohdannaiset ovat veteen erittäin niukkaliukoisten hiukkasten muodossa, joiden halkaisija on n. 20 - n. 200 mikronia ja johdannaiset ovat kaavaa 20 l1 N N-CH_CHoNHC0R„ I I 2 2 2 CH2-CH2 . 25 jossa jokainen R: ja R2 on itsenäisesti C12-C20-hiilivety. Niinpä R2 ja R2 voivat olla samoja tai erilaisia.

Edullisia ovat imidatsoliinijohdannaiset, joissa Rj ja Rj ovat toisistaan riippumatta C12-C20-alkyyli ja 30 -alkenyyli ja edullisemmin C14-C20-alkyyli. Tällaisten imidatsoliinijohdannaisten sopivia esimerkkejä ovat stea-ryyliamidoetyyli-2-stearyyli-imidatsoliini, stearyyliami-doetyyli-2-palmityyli-imidatsoliini, stearyyliamidoetyy- li-2-myristyyli-imidatsoliini, palmityyliamidoetyyli-2-35 palmityyli-imidatsoliini, palmityyliamidoetyyli-2-myris- tyyli-imidatsoliini, stearyyliamidoetyyli-2-tali-imidat- 14 39935 soliini, myristyyliamidoetyyli-2-tali-imidatsoliini, pal-mityyliamlnoetyy11-2-taii-imidatsoliini, kookosamidoetyy- li-2-kookosimidatsoliini, taliamidoetyyli-2-tali-imidat-soliini ja tällaisten imidatsoliinijohdannaisten seokset.

5 Muita edullisempia ovat imidatsoliinijohdannaiset, joissa R2 ja R2 ovat toisistaan riippumatta ^16~^20 -alkyyli (esim. kun R2 ja R2 ovat palmityyli, stearyyli ja arakidyyli). Edullisimmat ovat imidatsoliinijohdannaiset, joissa Rx ja R2 ovat toisistaan riippumatta Ci6-C18 -alkyyli, esim. kun 10 Ri ja R2 on kumpikin johdettu talista.

Nämä imidatsoliinijohdannaiset voidaan valmistaa esim. antamalla dietyleenitriamiinin reagoida asianmukaisen karboksyylihapon kanssa. Tämä menetelmä on kuvattu teoksessa Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technolo-15 gy, 3. painos, voi. 7, s. 580-600 (Grayson ja työryhmä (toim.), Wiley-Interscience, N.Y., N.Y., 1979), joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä.

Edullisia C16-C18-imidatsoliinijohdannaisia valmistaa Sherex Corporation nimellä Varisoft® 445 imidatsolii-20 ni. Varisoft® 445 imidatsoliini voi sisältää 50 prosenttiin saakka ei-imidatsoliiniainesta (esim. lähtöainek-sia), jotka eivät haittaa käsiteltävänä olevan keksinnön kangasta hoitavia ominaisuuksia.

On havaittu, että näiden imidatsoliinihiukkasten, 25 jotta ne voisivat parantaa kangasta hoitavia ominaisuuksia, hiukkasten keskimääräisen halkaisijan on oltava n.

20 - n. 200 mikronia, edullisesti n. 60 - n. 150 mikronia ja edullisimmin n. 60 - n. 110 mikronia. Sanonnalla "keskimääräinen halkaisija" tarkoitetaan määrätyn aineksen 30 kulloinkin kysymykseen tulevien hiukkasten keskimääräistä halkaisijaa. Tämä keskiarvo määritetään tavanomaisin analyyttisin tekniikoin esim. laservalodiffraktiolla tai mikroskooppisesti pyyhkäisyelektronimikroskoopilla. On eduksi, että hiukkasista yli 50 paino-%, edullisemmin yli 35 60 paino-% ja edullisimmin yli 70 paino-% omaa ko. ta pauksessa halkaisijan, joka on alueella n. 20 - n. 200 ti 15 89935 mikronia, edullisesti n. 50 - n. 150 mikronia, edullisemmin n. 60 - n. 125 mikronia ja edullisimmin n. 60 - n.

110 mikronia. Tällaiset imidatsoliinijohdannaiset ovat yleensä kaupan kiintokappaleina, jotka on hienonnettava 5 mainittuihin hiukkaskokoihin.

Mainitut hiukkaskoot voidaan saavuttaa esim. hienontamalla imidatsoliinikiintokappaleet sekoittimessa (esim. Öster sekoittimessa) tai suuren kapasiteetin <£) omaavassa myllyssä (esim. Wileyw myllyssä) halutulle 10 hiukkaskokoalueelle.

Edullisessa menetelmässä asianmukaisen koon omaa-vien hiukkasten muodostamiseksi imidatsoliini liuotetaan ja liuos suihkukuivataan suihkukuivaustornissa halutun kokoisiksi kiintohiukkasiksi. Tällaiset menetelmät hiuk-15 kasten suihkukuivaamiseksi ovat ammattimiehelle tuttuja.

On havaittu, että nämä pehmennysaineet voidaan tekniikan tason pehmennySaineista poiketen liittää käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumuksiin siten, että niiden haittavaikutus puhdistukseen on vähäinen tai 20 olematon. Näillä pesuainekoostumuksilla saavutetaan kangasta hoitava vaikutus mitä erilaisimmissa pyykinpesu-olosuhteissa eli konepesussa tai käsinpesussa ja konekui-vauksessa, mutta myös kone- tai käsinpesussa ja narukui-vauksessa. Samoja pehmennysaineita voidaan lisäksi käyt-25 tää mitä erilaisimpien pesuainesysteemien yhteydessä.

Tällaisia pesuainesysteemejä ovat kaiken tyyppisten eli anionisten, kationisten, ei-ionisten, kahtaisionisten ja amfoteeristen pinta-aktiivisten aineiden seokset. Näitä pehmennysaineita voidaan lisäksi käyttää samaan ryhmään 30 kuuluvien pinta-aktiivisten aineiden, esim. kahden erilaisen anionisen pinta-aktiivisen aineen seoksien kanssa. On jopa todettu, että anionisten pinta-aktiivisten aineiden seokset ovat käsiteltävänä olevassa keksinnössä edullisia. Tällaisten anionisten pinta-aktiivisten aineiden 35 seosten esimerkkejä ovat lineaariset C9-C15-alkyylibent-seenisulfonaatit ja C10-C20-alkyylisulfaatti.

16 39935 Käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumukset sisältävät n. 0,5 - n. 25 %, edullisesti n. 1 - n. 10 % ja edullisimmin n. 4 - n. 8 % imidatsoliinikomponenttia koostumuksen kokonaispainosta laskettuna.

5 Pesuaineen tehostusaineet Käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumukset sisältävät epäorgaanisia ja/tai orgaanisia pesuaineen tehos-tusaineita, jotka säätävät veden kovuutta. Näiden tehostus-aineiden osuus on 0 - n. 80 % koostumusten painosta lasket-10 tuna. Tehostetut raeformulaatit sisältävät edullisesti n. 10 - n. 80 paino-%, edullisesti n. 24 - 80 paino-% pesuaineen tehostusainetta.

Sopivia pesuainetehostusaineita ovat kiteiset alu-minosilikaatti-ioninvaihtoainekset, jotka ovat kaavaa 15 Naz[(AI02)z(Si02)y].xH20 jossa z ja y ovat vähintään n. 6, z:n ja y:n moolisuhde on n. 1,0 - n. 0,5 ja x on n. 10 - n. 264. Tässä patenttihakemuksessa käyttökelpoiset amorfiset, hydratoituneet alumino-20 silikaattiainekset ovat empiiristä kaavaa mz(zAI02 *ySi02) jossa M on natrium, kalium, ammonium tai substituoitu ammonium, z on n. 0,5 - n. 2 ja y on 1. Tämän aineksen magne-25 siumioninvaihtokyky on vähintään n. 50 milligrammaekvivalent-tia CaCO^-kovuutta per gramma vedetöntä aluminosolikaattia.

Aluminosilikaatti-ioninvaihtotehostusainekset ovat hydratoituneessa muodossa ja kiteisinä ne sisältävät n.

10 - n. 28 paino-% vettä ja amorfisina mahdollisesti vielä 30 enemmän. Erittäin edulliset kiteiset aluminosilikaatti- ioninvaihtoainekset sisältävät n. 18 - n. 22 % vettä kide-hilassaan. Edullisten kiteisten aluminosilikaatti-ioninvaih-toainesten lisätunnusmerkkinä on hiukkaskoko n. 0,1 - n. 10 mikronia. Amorfisten ainesten hiukkaskoko on usein pienempi, 35 esim. alle n. 0,01 mikronia. Edullisempien ioninvaihtoai-

II

17 --¾ 9 9 3 5 nesten hiukkaskoko on n. 0,2 - n. 4 mikronia. Kiteisten aluminosi1ikaatti-ioninvaihtoainesten lisätunnusmerkkinä on lisäksi myös niiden kalsiumioninvaihtokyky, joka on vähintään n. 200 milligrammaekvivalenttia veden CaCO^-kovuut-5 ta per gramma aluminosilikaattia vedettömäksi laskettuna.

Tämä arvo on yleensä alueella n. 300 - n. 352 mg-ekv/g. Aluminosilikaatti-ioninvaihtoainesten lisätunnusmerkkinä on myös niiden kalsiumioninvaihtonopeus, joka on vähintään n. 130 - n. 390 mg Ca++/3,78 l/min/g/3,78 1 vedetöntä 10 aluminosilikaattia (vähintään n. 2 - n. 6 grainia Ca++/gal-lona/min/g/gallona) ja tavallisesti tämä arvo on alueella n. 130 - n. 390 mg/3,79 l/min/g/3,78 1 kalsiumionikovuu-desta laskettuna (n. 2 - n. 6 grainia/gallona/min/g/gallona). Tehostusaineina optimaalisten aluminosilikaattien kalsium-15 ioninvaihtonopeus on vähintään n. 260 mg/3,78 l/min/g/3,78 1 (vähintään n. 4 grainia/gallona/min/g/gallona).

Amorfisten aluminosi1ikaatti-ioninvaihtoainesten Mg++-vaihtokyky on tavallisesti vähintään n. 50 mg-ekv CaC03/g (12 mg Mg++/g) ja Mg++-vaihtonopeus on vähintään 20 n. 65 mg/3,78 l/min/g/3,78 1 (vähintään n. 1 grain/gallona/ min/g/gallona). Amorfisilla aineksilla ei saada diffraktio-spektriä Cu-säteilytyksellä (1,54 A).

Käyttökelpoiset aluminosilikaatti-ioninvaihtoaineet ovat kaupan. Näiden aluminosilikaattien rakenne voi olla 25 kiteinen tai amorfinen ja ne voivat olla luonnossa esiin-tyviä aluminosilikaatteja tai synteettisiä. Menetelmä alu-minosilikaatti-ioninvaihtoainesten valmistamiseksi on esi-• · tetty US-patentissa 3 985 669, Krummel ja työryhmä, julkais tu 12.10.1976, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen 30 viitteenä. Tässä patenttihakemuksessa käyttökelpoiset, edulliset synteettiset kiteiset aluminosilikaatti-ioninvaihto-: ainekset ovat saatavissa nimillä Zeolite A, Zeolite P (B) ja Zeolite X. Erityisen edullisessa toteuttamismuodossa kiteiset aluminosilikaatti-ioninvaihtoainekset ovat kaavaa 35 Na12[(AI02)l2(Si02)12l.xH20 18 S 9 935 jossa x on n. 20 - n. 30, erityisesti n. 27.

Muita käsiteltävänä olevassa keksinnössä käyttökelpoisia pesuaineen tehostusaineita ovat alkalimetallisilikaa-tit, alkalimetallikarbonaatit, fosfaatit, polyfosfaatit, 5 fosfonaatit, polyfosfonihapot, q-C^g-alkyylimonokarboksyy- lihapot, polykarboksyylihapot, näiden alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitu-ammoniumsuolat sekä seokset. Käsiteltävänä olevassa keksinnössä edullisimmin käytettävät tehos-tusaineet ovat näiden yhdisteiden alkalimetalli-, erityises-10 ti natriumsuolat.

Epäorgaanisten fosfaattitehostusaineiden valikoituja esimerkkejä ovat kaliumtripolyfosfaatti, -pyrofosfaatti, -polymeerimetafosfaatti, jonka polymerointiaste on n. 6 -n. 21, sekä -ortofosfaatti. Polyfosfonaattitehostusaineiden 15 esimerkkejä ovat etyleeni-1,1-difosfonihapon natrium- ja kaliumsuolat, 1-hydroksi-1,1-difosfonihapon natrium- ja kaliumsuolat ja etaani-1,1,2-trifosfonihapon natrium- ja kaliumsuolat. Muita sopivia fosforitehostusyhdisteitä on esitetty US-patentissa 3 159 581, Diehl, julkaistu 1.12.1964, 20 US-patentissa 3 213 030, Diehl, julkaistu 19.10.1965, US-patentissa 3 400 148, Quimby, julkaistu 3.9.1985, US-patentissa 3 400 176, Quimby, julkaistu 3.9.1968, US-patentissa 3 422 021, Roy, julkaistu 14.1.1969 ja US-patentissa 3 422 137, Quimby, julkaistu 3.9.1968, jotka kaikki on lii-25 tetty tähän patenttihakemukseen viitteinä.

Fosforia sisältämättömien, epäorgaanisten tehostus-aineiden esimerkkejä ovat natrium- ja kaliumkarbonaatti, -bikarbonaatti, -seskvikarbonaatti, -tetraboraattidekahyd-raatti ja -silikaatti, jossa SiC^in ja alkalimetallioksidin 30 moolisuhde on n. 0,5 - n. 4,0, edullisesti n. 1,0 - n. 2,4.

Käyttökelpoisiin, vesiliukoisiin, fosforia sisältämättömiin orgaanisiin tehostusaineisiin kuuluvat erilaiset alkalimetalli-, ammonium- ja substituoitu-ammoniumpolyase-taatit, -karboksylaatit, -polykarboksylaatit ja polyhydrok-35 sisulfonaatit. Polyasetaatti- ja polykarboksylaattitehos- n 19 89 935 tusaineiden esimerkkejä ovat etyleenidiamiinitetraetikka-hapon, nitrilotrietikkahapon, oksimeripihkahapon, mellitii-nihapon, bentseenipolykarboksyylihappojen ja sitruunahapon natrium-, kalium-, litium-, ammonium- ja substituoitu-5 ammoniumsuolat.

Erittäin edulliset polykarboksylaattitehostusaineet on kuvattu US-patentissa 3 308 067, Diehl, julkaistu 7.3.1967, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Näihin aineksiin kuuluvat alifaattisten karboksyyli-10 happojen kuten maleiinihapon, itakonihapon, mesakonihapon, fumaarihapon, akonitiinihapon, sitrakonihapon ja metyleeni-malonihapon homo- ja sekapolymeerien vesiliukoiset suolat.

Muita tehostusaineita ovat karboksyloidut hiilihydraatit, jotka on kuvattu US-patentissa 3 723 322, Diehl, 15 julkaistu 28.3.1973, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä.

On havaittu, että eetteripolykarboksylaatit muodostavat käyttökelpoisten fosforia sisältämättömien pesuaine-tehostusaineainesten ryhmän. Pesuainetehostusaineina on ku-20 vattu useita eetteripolykarboksylaatteja. Käyttökelpoisten eetteripolykarboksylaattien esimerkkeihin kuuluu oksidi-sukkinaatti, jonka ovat kuvanneet Berg US-patentissa .'· 3 128 287, julkaistu 7.4.1 964, ja Lamberti ja työryhmä US- patentissa 3 635 830, julkaistu 18.1.1972, jotka molemmat 25 on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteinä.

Käsiteltävänä olevassa keksinnössä tehostusaineina käyttökelpoisten eetteripolykarboksylaattien erityinen ryhmä muodostuu sellaisista, jotka ovat yleistä kaavaa

A-CH-CH - O -CH-CH-B

30 II II

coox coox coox coox jossa A on H tai OH; B on H tai 0—CH CH^; ja COOX coox 35 X on H tai suolan muodostava kationi. Jos esim. yllä olevassa 20 99935 yleiskaavassa A ja B ovat samoja, yhdiste on oksidimeri- pihkahappo ja sen vesiliukoiset suolat. Jos A on OH ja B on H, yhdiste on tartraattimonomeripihkahappo (TMS) ja sen

vesiliukoiset suolat. Jos A on H ja B on O-CH-CH

f I 2 ' 5 COOX COOX, yhdiste on tartraattidimeripihkahappo (TDS) ja sen vesiliukoiset suolat. Tässä patenttihakemuksessa näiden tehos-tusaineiden seokset ovat erityisen edullisia. Erityisen edullisia ovat TMS:n ja TDS:n seokset TMS:n ja TDS:n paino-10 suhteessa n. 97:3 - n. 20:80.

Sopivia eetteripolykarboksylaatteja ovat myös sykliset yhdisteet, erityisesti alisykliset yhdisteet, esim. sellaiset, jotka on kuvattu US-patenteissa 3 923 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 ja 4 102 903, jotka kaikki 15 on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteinä.

Muita käyttökelpoisia pesuainetehostusaineita ovat eetterihydroksipolykarboksylaatit, jotka ovat kaavaa

" R R

I l

0Λ HO— C - C - O--H

I I

_ COOM COOM _]n jossa M on vety tai kationi siten, että muodostava suola on vesiliukoinen eli kationi on edullisesti alkalimetalli, 25 ammonium tai substituoitu-ammonium, n on n. 2 - n. 15 (edullisesti n on n. 2 - n. 10 ja edullisemmin n on n. 2 -n. 4) ja jokainen R on samana tai erilaisena vety, C^-C^-alkyyli tai C^-C^-substituoitu-alkyyli (R on edullisesti vety).

30 Käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumuksissa sopivia ovat myös 3,3-dikarboksi-4-oksa-1,6-heksaanidioaatit ja niiden tapaiset yhdisteet, jotka on kuvattu US-patentissa 4 566 984, Bush, julkaistu 28.1.1986, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Muita käyttökelpoisia 35 tehostusaineita ovat C^-C2Q-alkyylimeripihkahapot ja niiden suolat. Erityisen edullinen tämän tyyppinen yhdiste on dodekenyylimeripihkahappo.

II

21 . 3 9 9 35 Käyttökelpoisiin tehostusaineisiin kuuluvat myös natrium- ja kaliumkarboksimetyylioksimalonaatti, -karboksi-metyylioksisukkinaatti, -cis-syklopentaanitetrakarboksylaat-ti, -floroglusinolitrisulfonaatti, vesiliukoiset polyakry-5 laatit (joiden molekyylipaino on esim. n. 2000 - n. 200 000) ja maleiinihappoanhydridin ja vinyylimetyylieetterin tai etyleenin muodostamat sekapolymeerit.

Muita sopivia polykarboksylaatteja ovat polyasetaa-likarboksylaatit, jotka on kuvattu US-patentissa 4 144 226, 10 Crutchfield ja työryhmä, julkaistu 13.3.1979, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Nämä polyasetaa-likarboksylaatit voidaan valmistaa saattamalla kosketukseen polymerointiolosuhteissa glyoksaalihapon esteri ja polyme-rointi-initiaattori. Sitten muodostuneeseen polyasetaali-15 karboksylaattiin liitetään kemiallisesti pysyviä pääteryhmiä stabiloimaan polyasetaalikarboksylaatti nopeata depoly-meroitumista vastaan alkalisessa liuoksessa, yhdiste muutetaan vastaavaksi suolaksi ja suola lisätään tensidiin.

Erityisen käyttökelpoisia pesuainetehostusaineita 20 ovat C.Λ-C.0-alkyylimonokarboksyyli(rasva)hapot ja niiden I U I o suolat. Nämä rasvahapot voidaan johtaa eläin- ja kasviras-voista ja -öljyistä kuten talista, kookosöljystä ja palmu-öljystä. Sopivia tyydyttyneitä rasvahappoja voidaan myös syntetisoida (esim. hapettamalla maaöljyä tai hydraamalla 25 hiilimonoksidi Fisher-Tropsch-menetelmän avulla). Erityi-- sen edullisia C^q-C^g-alkyylimonokarboksyylihappoja ovat ···' tyydyttyneet kookosrasvahapot, palmunydinrasvahapot ja niiden seokset.

' : Muita käyttökelpoisia pesuainetehostusaineaineksia 30 "ympättyjä tehostusaineita" sisältävät koostumukset, jotka on kuvattu BE-patentissa 798 856, julkaistu 29.10.1973 ja liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Tällaisten ympättyjen tehostusaineseosten valikoituja esimerkkejä ovat seokset, joissa on painosuhteessa 3:1 natriumkarbonaattia 35 ja kalsiumkarbonaattia, hiukkashalkaisija 5 mikronia; 89935 22 seokset, joissa on painosuhteessa 2,7:1 natriumseskvikar-bonaattia ja kalsiumkarbonaattia, hiukkashalkaisija 0,5 mikronia; seokset, joissa on painosuhteessa 20:1 natrium-seskvikarbonaattia ja kalsiumhydroksidia, hiukkashalkaisija 5 0,01 mikronia; ja seokset, joissa on painosuhteessa 3:3:1 natriumkarbonaattia, natriumaluminaattia ja kalsiumoksidia, hiukkashalkaisija 5 mikronia.

Kelatointiaineet Käsiteltävänä olevat pesuainekoostumukset voivat 10 valinnaisesti sisältää myös yhtä tai useampaa raudan ja mangaanin kelatointiainetta. Tällaiset kelatointiaineet voidaan valita ryhmästä aminokarboksylaatit, aminofosfo-naatit, polyfunktionaalisesti substituoidut aromaattiset kelatointiaineet ja näiden seokset, jotka kaikki määritellään 15 alempana. Sitoutumatta mihinkään teoriaan voidaan kuitenkin olettaa, että näillä aineksilla saavutettavat edut johtuvat osaksi niiden poikkeuksellisesta kyvystä poistaa rauta-ja mangaani-ionit pesuliuoksesta muodostamalla liukenevia kelaatteja.

20 Keksinnön koostumuksissa valinnaisina kelatointi- aineina käyttökelpoisissa aminokarboksylaateissa on yksi tai useampi, edullisesti vähintään kaksi yksikköä, joiden rakenne on — C-ch2 25 ' ^N-(CH2)x — COOM, jossa M on vety, alkalimetalli, ammonium tai substituoitu ammonium (esim. etanoliamiini) ja x on 1 - n. 3, edullisesti 1. Näissä aminokarboksylaateissa on edullisesti alkyyli-tai alkenyyliryhmiä, joissa on enintään n. 6 hiiliatomia.

30 Alkyleeniryhmät voivat koostua osarakenteista. Toimivia amiinikarboksylaatteja ovat etyleenidiamiinitetra-asetaatit, N-hydroksietyylietyleenidiamiinitriasetaatit, nitrilotri-asetaatit, oty luen i dl ami i n i t.e t rapropionaat i t, t r ie Ly luuni-tetra-amiiniheksa-asetaatit, dietyleenitriamiinipenta-ase-35 taatit ja etanolidiglysiinit tai näiden seokset.

23 3 9 9 35

Keksinnön koostumuksissa ovat myös aminofosfonaatit sopivia kelatointiaineita, mikäli pesuainekoostumuksissa sallitaan ainakin pieni kokonaisfosforipitoisuus. Yhdisteet, joissa on yksi tai useampi, edullisesti vähintään 5 kaksi yksikköä, joiden rakenne on —ch2 ^N—(CH_) —PO,M,, ^ 2 x 3 2' jossa m on vety, alkalimetalli, ammonium tai substituoitu 10 ammonium ja x on 1 - n. 3, edullisesti 1, ovat käyttökelpoisia ja niihin kuuluvat etyleenidiamiinitetrakis(metylee-nifosfonaatit), nitrilitris(metyleenifosfonaatit) ja di-etyleenitriamiinipentakis(metyleenifosfonaatit). Näissä aminofosfonaateissa on edullisesti alkyyli- tai alkenyyli-15 ryhmiä, joissa on enintään n. 6 hiiliatomia. Alkyleeniryhmät voivat koostua osarakenteista.

Käsiteltävinä olevissa koostumuksissa ovat myös polyfunktionaalisesti substituoidut aromaattiset kelatoin-tiaineet käyttökelpoisia. Nämä ainekset ovat yhdisteitä, 20 jotka ovat yleistä kaavaa

OH

M,

; 25 R

jossa vähintään yksi ryhmä R on -SO^H tai -COOH, tai niiden liukoiset suolat ja seokset. US-patentissa 3 812 044 , . Connor ja työryhmä, julkaistu 21.5.1974 ja liitetty tähän - · patenttihakemukseen viitteenä, kuvataan polyfunktionaali- 30 sesti substituoituja aromaattisia kelatointi- ja sekveste-• .· rointiaineita. Tämän tyyppisiä edullisia yhdisteitä happo- muodossaan ovat dihydroksidisulfobentseenit ja 1,2-dihydrok-si-3,5-disulfobentseeni ja erityisesti disulfonoidut kate-• . kölit. Alkaliset pesuainekoostumukset voivat sisältää näitä 35 aineksia alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitu-ammo-niumsuolojen (esim. mono- tai trietanoliamiinisuolojen) muodossa.

24 35 935

Mikäli näitä kelatointiaineita käytetään, niiden määrä on yleensä n. 0,1 - n. 10 paino-% tässä käsitellyistä pesuaine- ja pesulisäainekoostumuksista laskettuna. Kela-tointiaineiden määrä on edullisemmin n. 0,75 - n. 3,0 pai-5 no-% tällaisista koostumuksista laskettuna.

Valkaisuaineet Käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumukset voivat valinnaisesti sisältää n. 1 - n. 20 %, edullisesti n. 1 - n. 10 % perkarboksyylihappovalkaisuaineita tai 10 -valkaisukoostumuksia, joiden valkaisevista peroksiyhdis-teistä vapautuu vetyperoksidia vesiliuoksessa, sekä määrättyjä, alalla määriteltyjä valkaisuaktivaattoreita, jolloin vetyperoksidi ja valkaisuaktivaattori ovat määrätyssä moo-lisuhteessa. Tällaiset valkaisuaineet on kuvattu tarkemmin 15 US-patentissa 4 412 934, Chung ja työryhmä, julkaistu 1.11.1983 ja US-patentissa 4 483 781, Hartman, julkaistu 20.11.1984, jotka molemmat on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteinä. Tällaiset koostumukset valkaisevat erittäin tehokkaasti ja perusteellisesti tekstiilien pinnnan 20 ja poistavat tällä tavoin tahrat ja/tai lian tekstiileistä. Pinttyneellä lialla tarkoitetaan likaa, joka kerääntyy tekstiileihin lukuisien käyttö- ja pesukertojen jälkeen ja joka johtaa valkoisen tekstiilin harmaantumiseen. Tällainen lika muodostuu yleensä hiukkasmaisten ja rasvaisten aines-25 ten seoksesta. Tämän tyyppisen lian poistoa kutsutaan joskus "harmaanlikaisen kankaan puhdistukseksi".

Valkaisukoostumukset pystyvät valkaisemaan valkaisu-liuoksen laajalla lämpötila-alueella. Tarvittava valkaisu-teho saavutetaan valkaisuliuoksessa, joka lämpötila on vä-30 hintään n. 5°C. Ilman valkaisuaktivaattoria tällainen peroksivalkaisu olisi tehoton ja/tai käytännössä mahdoton toteuttaa lämpötilassa alle n. 60°C.

Peroksivalkaisuyhdiste Tässä patenttihakemuksessa käyttökelpoiset peroksi-35 valkaisuyhdisteet ovat yhdisteitä, joista vapautuu vety- li ,, 39535 peroksidia vesiliuoksessa. Nämä yhdisteet ovat tekniikan tasolla tunnettuja ja niihin kuuluvat vetyperoksidi ja alkalimetalliperoksidit, orgaaniset peroksidivalkaisuyh-disteet kuten ureaperoksidi, epäorgaanisesta persuolasta 5 muodostuvat valkaisuyhdisteet kuten alkalimetalliperboraa-tit, -perkarbonaatit, -perfosfaatit jne. Haluttaessa voidaan myös käyttää kahden tai useamman tällaisen valkaisu-yhdisteen seoksia.

Edullisia peroksivalkaisuyhdisteitä ovat natrium-10 perboraatti, joka on kaupan mono- ja tetrahydraattina, natriumkarbonaattiperoksihydraatti, natriumpyrofosfaatti-peroksihydraatti, ureaperoksihydraatti ja natriumperoksidi.

Erityisen edullinen on natriumperboraattitetrahydraatti ja erityisesti natriumperboraattimonohydraatti. Natrium-15 perboraattimonohydraatti on erityisen edullinen siksi, että se kestää varastointia erittäin hyvin ja liukenee silti hyvin nopeasti valkaisuliuokseen.

Tässä patenttihakemuksessa käyttökelpoiset valkaisu-aineet sisältävät n. 0,1 - n. 99,9 % ja edullisesti n. 1 -20 n. 60 % näitä peroksivalkaisuyhdisteitä.

Valkaisuaktivaattori

Keksinnön mukaiset valkaisuaktivaattorit ovat yleis-r tä kaavaa

O

II

25 R-C-L

jossa R on n. 5 - n. 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä siten, että pisin lineaarinen alkyyliketju, joka jatkuu karbonyylihiilestä ja johon karbonyylihiili sisältyy, sisältää n. 6 - n. 10 hiiliatomia, ja L on poistuva ryhmä, jol-30 loin konjugoivan hapon pK -arvo on alueella n. 4 - n. 13.

*/ ‘. cl L voi periaatteessa olla mikä tahansa poistuva ryhmä. Poistuvalla ryhmällä tarkoitetaan jokaista ryhmää, joka syrjäytyy valkaisuaktivaattorista perhydroksidianionin vaikuttaessa nukleofiilisesti valkaisuaktivaattoriin. Tällöin 35 tapahtuu perhydrolyysireaktio, jossa syntyy perkarboksyyli- ' * v.

26 89935 happo. Yleissääntönä on, että ryhmä on sopiva poistuva ryhmä, jos se pystyy vetämään elektroneja puoleensa. Tästä syystä perhydroksidianioni pystyy vaikuttamaan nukleofii-lisesti. Tällä tavoin toimivat poistuvat ryhmät ovat ryh-5 miä, joiden konjugaattihapon pK -arvo on alueella n. 4 - n. 13, edullisesti n. 7 - n. 11 ja edullisimmin n. 8 - n. 11.

Edullisia valkaisuaktivaattoreita ovat sellaiset yllä olevan yleiskaavan aktivaattorit, joissa R merkitsee kuten yleiskaavassa ja L on valittu ryhmästä, johon kuulu-10 vat r2y r2 y i5 -°—ö

Y

o o o CH2-c 20 -N-C-R,-o —C Rt- I 11 25 ^ f2 -0-CH2-C=CH-CH3, -0-C=CHR1, -N-CH2CH2N{COCH3)2

CO

ch3 2 30 joissa R merkitsee kuten yllä, R on n. 1 - n. 8 hiiliato- n 2 q 9 9 τ, q 27 ; J y kationi, joka tekee valkaisuaktivaattorin liukenevaksi ja X on anioni, joka tekee valkaisuaktivaattorin liukenevaksi. M on edullisesti alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitu-ammoniumkationi, josta edullisimmat ovat 5 natrium ja kalium, ja X on halogenidi-, hydroksidi-, metyy-lisulfaatti- tai asetaattianioni. On huomattava, että val-kaisuaktivaattorit, jotka sisältävät poistuvan ryhmän, muttei liukenevaksi tekevää ryhmää, on dispergoitava hyvin val-kaisuliuokseen liukenemisen helpottamiseksi.

10 Edullisia valkaisuaktivaattoreita ovat myös yllä olevan yleiskaavan aktivaattorit, joissa L merkitsee kuten yleiskaavassa ja R on n. 5 - n. 12 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä siten, että pisin lineaarinen alkyyliketju, joka jatkuu karbonyylihiilestä ja johon karbonyylihiili 15 sisältyy, sisältää n. 5 - n. 9 ja edullisesti n. 6 - n. 8 hiiliatomia.

Edullisimmat valkaisuaktivaattorit ovat yllä olevan yleiskaavan aktivaattorit, joissa R on lineaarinen alkyyli-ketju, jossa on n. 5 - n. 9 ja edullisesti n. 6 - n. 8 hii-20 liatomia, ja L on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 25 0

II

o 0 CH.-c

Il II / 2 \

— N—C—R1 0 C — R1 N NH

R2 C

30 | ||

V O

R2 R2

I I

- O CH2 c- CH- CH2 ,- O — C=CHR3 ’ 2 3 35 joissa R, R , R ja Y merkitsevät kuten yllä.

28 89935

Erityisen edullisia valkaisuaktivaattoreita ovat yllä olevan yleiskaavan aktivaattorit, joissa R on n. 5 -n. 12 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä siten, että alkyyliketjun pisin lineaarinen osa, joka jatkuu karbonyy-5 lihiilestä ja johon karbonyylihiili sisältyy, sisältää n. 6 - n. 10 hiiliatomia, ja L on valittu ryhmästä, johon kuuluvat /r2 r2y 10 _o_0 ja _0^ 2 - + jossa R merkitsee kuten yllä ja Y on -SO^ M tai -COO M+, joissa M merkitsee kuten yllä.

15 Erityisen edullisia valkaisuaktivaattoreita ovat yllä olevan yleiskaavan aktivaattorit, joissa R on lineaarinen alkyyliketju, jossa on n. 5 - n. 9 ja edullisesti n. 6 - n. 8 hiiliatomia, ja L on valittu ryhmästä, johon kuuluvat » -K<§ Y N / 25 joissa R^ merkitsee kuten yllä ja Y on -SO., M+ tai — + -COO M , joissa M merkitsee kuten yllä.

Edellisiä edullisemmat valkaisuaktivaattorit ovat kaavaa

O

30 R—C—O—<§>—so3V

jossa R on lineaarinen tai haarautunut alkyyliketju, jossa on n. 5 - n. 9 ja edullisesti n. 6 - n. 8 hiiliatomia, ja M on natrium tai kalium. Edullisin valkaisuaktivaattori on 35 natriumnonyylioksibentseenisulfonaatti.

29 39935 Näihin valkaisuaktivaattoreihin voidaan myös lisätä 15 prosenttiin saakka sideaineita (aktivaattorista laskettuna) , esim. ionoitumattomia tensidejä, polyetyleeniglyko-leja, rasvahappoja, anionisia tensidejä ja näiden seoksia.

5 Tällaiset sideaineet on kuvattu tarkemmin US-patentissa 4 486 327, Murphy ja työryhmä, julkaistu 4.12.1984 ja liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä.

Tässä patenttihakemukselsa käyttökelpoiset valkaisu-aineet sisältävät n. 0,1 - n. 60 % ja edullisesti n. 0,5 -10 n. 40 % näitä valkaisuaktivaattoreita.

Perkarboksyylihappovalkaisuaineet

Valkaisuaineet voivat myös muodostua perkarboksyyli-hapoista ja niiden suoloista. Tämän aineryhmän sopivia esimerkkejä ovat magnesiummonoperoksiftalaattiheksahyd-15 raatti, meta-klooriperbentsoehapon, nonyyliamino-6-okso-peroksimeripihkahapon ja diperoksidodekaanidihapon magne-siumsuola. Tällaiset valkaisuaineet on kuvattu US-patentissa 4 483 781, Hartman, julkaistu 20.11.1984, US-patentissa 4 634 551, Burns ja työryhmä, jätetty 3.6.1985, ja myös 20 EP-patenttihakemuksessa 0 133 354, Banks ja työryhmä, julkaistu 20.2.1985, jotka kaikki on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteinä.

Smektiittityyppiset savimineraalit . . Käsiteltävänä olevan keksinnön mukaisten formulaat- 25 tien erittäin edullinen valinnainen komponentti muodostuu smektiittityyppisestä savesta, joka parantaa kangasta pehmentävää vaikutusta. Käsiteltävänä olevassa keksinnössä erityisen käyttökelpoiset smektiittisavet ovat montmorillo-niitit, saponiitit ja hektoriitit. Tässä patenttihakemuk-30 sessa käytettyjen savien hiukkaskokoa ei voida todeta tunnustelemalla sormin. Tällaisten savien hiukkaskoko on alle n. 50 mikronia; tässä patenttihakemuksessa käytettävien savien hiukkaskoko on normaalisti alueella n. 5 - n. 50 mikronia.

30 3 9 935

Savimineraaleja, joita käytetään käsiteltävinä olevissa koostumuksissa kangasta hoitavina aineina, voidaan kuvata laajenemiskykyisiksi (turpoaviksi) kolmikerros-saviksi, joissa alumiini/happiatomeista tai magnesium/ 5 happiatomeista muodostuva kerros on kahden pii/happiato-meista muodostuvan kerroksen välissä, esimerkkeinä alumino-silikaatit ja magnesiumsilikaatit, joiden ioninvaihtokyky on vähintään n. 50 mekv/100 g savea ja edullisesti vähintään n. 60 mekv/100 g savea. Sanonnalla "laajenemiskykyinen" 10 tarkoitetaan kerrostuneen savirakenteen omaavien savien kykyä turvota eli laajeta kosketuksessa veden kanssa. Tässä patenttihakemuksessa käytetyt kolmikerroksiset, laajenemis-kykyiset savet ovat esimerkkejä savimineraaleista, jotka luokitellaan geologisesti smektiiteiksi. Näitä smektiitti-15 savia on kuvattu teoksissa Grim, Clay Mineralogy (2. painos), s. 77-79 (1968) ja van Olphen, An Introduction to Clay Colloid Chemistry (2. painos), s. 64-76 (1977), jotka molemmat on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteinä.

Smektiittisavet voidaan yleisesti ottaen jakaa kah-20 teen selvästi toisistaan erottuvaan ryhmään, joiden karkeana erona on keskikerroksen oktaedristen metalli/happira-kenteiden lukumäärä ulkokerrosten pii/happiatomien määrättyä lukumäärää kohti. Oktaedriset mineraalit ovat ensi sijaisesti kolmiarvoisiin metalli-ioneihin pohjautuvia sa-25 via ja niiden prototyyppinä on pyrofylliitti ja muita edustajia montmorilloniitti (OH).Si_ AI (Ai. Mg )0ΟΛ, J 4 8-y y 4-y sx' 20 nontroniitti (OH) 4Sig_yAly (Al4_yFex) O2Q ja volkonskoiitti (OH)4Sig_yAly(Al4_xCrx)02Q, jossa x on 0 - n. 4,0 ja y on 0 - n. 2,0.

30 Trioktaedriset mineraalit pohjautuvat ensi sijaises ti kaksiarvoisiin metalli-ioneihin ja niiden prototyyppinä on talkki ja edustajia hektoriitti (OH)4Si8_yAly(Mg6 χ1_ίχ)02(), saponiitti (OHJ^SIg AI (Mg6_xAlx)O20, 35 sausoniitti <°H),Si8_yAly(ZVxAlx)Or vermikuliitti (0H)4Si8_yAly(Mg6_xFex)O30. joissa y on 0 - n. 2,0 ja x on 0 - n. 6,0.

Il 31 39935

Smektiittimineraalit, joiden uskotaan omaavan parhaimman kankaan hoitovaikutuksen ja siten olevan muita edullisempia pesuainekoostumuksissa, ovat montmorilloniitit, hektoriitit ja saponiitit eli mineraalit, joiden rakenne 5 on vastaasti (OH)4Sig_yAly(Al4_yMgx)02Q, (OH)4Sig_yAly- (Mg6-xLix)O20 (OH)4Si8-yA1y(Mg6-xA1x)O20' j°iden vasta-ionit ovat ensi sijaisesti natrium, kalium tai litium, edullisemmin natrium tai litium. Erityisen edullisia ovat näiden savien parannetut muodot. Savien parannus poistaa 10 erilaiset epäpuhtaudet kuten kvartsin, mikä parantaa kykyä hoitaa kangasta. Parannus voidaan suorittaa kaikilla tekniikan tasolla tunnetuilla tavoilla. Tällaisia tapoja ovat saven liettäminen ja lietteen syöttäminen pienisilmäisen seulan läpi ja myös suspendoituneiden savihiukkasten flok-15 kulointi tai saostaminen lisäämällä happoja tai muita elekt-ronegatiivisesti varattuja aineita. Näitä ja muita tapoja saven laadun parantamiseksi on kuvattu teoksessa Grinshaw, The Chemistry and Physics of Clay, s. 525-527 (1971), joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä.

20 Kuten yllä mainittiin, käsiteltävänä olevan keksin nön koostumuksissa käytettävät savimineraalit sisältävät vaihtuvia kationeja, joihin kuuluvat, niihin kuitenkaan rajoittumatta, protoni, natriumioni, kaliumioni, kalsium-ioni, magnesiumioni, litiumioni ja vastaavat.

25 Savet luokitellaan tavallisesti yhden kationin perus teella, joka adsorboituu ensi sijaisesti tai yksinomaan. Esim. natriumsavella tarkoitetaan savea, johon adsorboitunut kationi on ensi sijaisesti natrium. Tässä käytetyllä sanonnalla savi, esim. montmorilloniittisavi, tarkoitetaan 30 tämän saven kaikkia erilaisia vaihtuvan kationin sisältäviä variantteja, esim. natriummontmorilloniittia, kaliummont-morilloniittia, litiummontmorilloniittia, magnesiummont-moriI loni ilt in, kulsiummontmori1 Ioniittia jne.

32 39 935 Tällaiset adsorboituneet kationit voivat osallistua ioninvaihtoreaktioihin vesiliuoksessa olevien kationien kanssa. Tyypillinen vaihtoreaktio, johon osallistuu edullinen smektiittisavi (montmorilloniittisavi) voidaan il-5 maista seuraavasti montmorilloniittisavi (Na) + NH^OH = montmorilloniittisavi (NH^) + NaOH.

Koska yllä olevassa tasapainoreaktiossa yksi paino-ekvivalentti ammoniumioneja korvaa yhden painoekviValentin 10 natriumioneja, kationinvaihtokyky (jota joskus kutsutaan "emäksenvaihtokyvyksi") mitataan tavallisesti milliekvi-valentteina per 100 g savea (mekv/100 g). Savien kationinvaihtokyky voidaan mitata monin tavoin, mm. elektrodialy-soimalla, vaihtamalla ammoniumionin kanssa ja sitten tit-15 raamalla tai metyleenisinimenetelmän avulla, joita kaikkia menetelmiä on kuvattu yksityiskohtaisesti yllä mainitussa teoksessa Grimshaw, The Chemistry and Physics of Clays, s. 264-265, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Savimineraalin kationinvaihtokyky riippuu sel-20 laisista tekijöistä kuin saven laajenemisominaisuuksista, saven varauksesta, joka vuorostaan riippuu ainakin osaksi hilarakenteesta, ja vastaavista seikoista. Savien ionin-vaihtokyky vaihtelee laajasti alueella arvosta n.

2 mekv/100 g kaoliniiteilla arvoon n. 150 mekv/100 g ja 25 suurempaan määrätyillä smektiittisavilla, esim. montmoril-loniiteilla. Sekä montmorilloniittien, hektoriittien että saponiittien vaihtokyky on suurempi kuin n. 50 mekv/100 g ja siten ne ovat käyttökelpoisia käsiteltävänä olevassa keksinnössä. Illiittisavet, vaikkakin omaavat kolmikerros-30 rakenteen, ovat laajenematonta hilatyyppiä ja niiden ionin-vaihtokyky on suunnilleen alueen alapäässä eli n.

26 mekv/100 g keskimääräisellä illiittisavella. Attapulgii-teilla, jotka muodostavat toisen savimineraaliryhmän, on spikulaarinen (eli neulamainen) kidemuoto ja niiden kat-35 ioninvaihtokyky on pieni (25-30 mekv/100 g). Ne rakentuvat 33 89935 tetraedrisen piidioksidin ketjuista, jota yhdistävät happi- ja hydroksyyliatomeista muodostuvat, Ai- ja Mg-atomeja sisältävät oktaedriset ryhmät.

Bentoniitti on kivilajityyppinen savi, joka on pe-5 räisin tulivuorituhkasta ja joka pääsavikomponenttina sisältää montmorilloniittia (joka kuuluu edullisiin smektiitti-saviin). Seuraavaan taulukkoon on koottu materiaalit, jotka ovat kaupan nimellä bentoniitti ja joiden kationin- vaihtokyky voi vaihdella laajasti.

10 Ioninvaihto- kyky

Bentoniitti Valmistaja (mekv/100 g)

Brock Georgia Kaolin Co. USA 63

Soft Clark Georgia Kaolin Co. USA 84

Bentolite L Georgia Kaolin Co. USA 68 15 Clarolite T-60 Georgia Kaolin Co. USA 61

Granulare Naturale Seven C. Milano, Italia 23

Bianco

Thixo-Jel Nro 4 Georgia Kaolin Co. USA 55

Granulare Naturale Seven C. Milano, Italia 19 20 Normale

Clarsol FB 5 Ceca, Pariisi, Ranska 12 PDL 1740 Georgia Kaolin Co. USA 26

Versuchsprodukt FFI Sud-Chemie, Munchen, Saksa 26

Joitakin bentoniittisavia (eli niitä, joiden kat-25 ioninvaihtokyky on yli n. 50 mekv/100 g) voidaan käyttää käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumuksissa.

On todettu, että illiitti-, attapulgiitti- ja kaoliniittisavet, joiden ioninvaihtokyky on suhteellisen pieni, eivät sovi käsiteltävänä oleviin koostumuksiin. Mutta 30 alkalimetallimontmorilloniitit, -saponiitit ja -hektoriitit ja näiden mineraalien eräät maa-alkalimetallivariantit kuten natriumhektoriitti, litiumhektoriitti, kaliumhektoriit-ti jne. täyttävät ioninvaihtokyvylle yllä asetetut vaatimukset ja on havaittu, että niillä on käyttökelpoisia kankaan-35 hoito-ominaisuuksia lisättyinä käsiteltävänä olevan keksinnön mukaisiin pesuainekoostumuksiin.

34 89935

Valikoituja, rajoittamattomia esimerkkejä kaupan olevista smektiittisavimineraaleista, joilla on kangasta hoitavia ominaisuuksia lisättyinä käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumuksiin, ovat: 5 Natriumhektoriitti

Bentone EW Veegum F Laponite SP

Natriummontmorilloniitti 10 Brock

Volelay BC Gelwhite GP Ben-A-Gel Natriumsaponiitti 15 Barasym NAS 100

Kalsiummontmorilloniitti Soft Clark Gelwhite L Litiumhektoriitti 20 Barasym LIH 200

On huomattava, että yllä mainituilla kauppanimillä saatavissa olevat smektiittimineraalit voivat muodostua erilaisten yksilöllisten mineraalilajien seoksista. Nämä smektiittimineraalien seokset ovat käyttökelpoisia tässä 25 patenttihakemuksessa.

Montmorilloniitti-, hektoriitti- ja saponiittisavi-mineraalien ryhmistä, joiden kationinvaihtokyky on vähintään n. 50 mekv/100 g, määrätyt savet ovat edullisia kankaan hoitoaineina. Esim. Gelwhite GP on smektiittisaven 30 erittäin valkoinen muoto ja on siten edullinen muotoiltaessa valkoisia, rakeisia pesuainekoostumuksia. Volclay BC, joka on smektiittisavimineraali, joka sisältää vähintään 3 % rautaa (ilmaistuna Fe2C>3:na) kidehilassaan, on yksi toimi-vimpia ja tehokkaimpia savia pesuaineen pehmennyskoostumuk-35 sessa. Imvite K on myös hyvin tyydyttävä.

89935 35 Tässä patenttihakemuksessa käyttökelpoiset, asianmukaiset savimineraalit voidaan valita sen perusteella, että smektiiteillä saadaan todellinen röntgendiffraktio-spektri 14 A. Tämä tunnusomainen spektri ja yllä kuvatulla 5 tavalla suoritetut ioninvaihtokykymittaukset muodostavat pohjan tässä kuvatuissa koostumuksissa käyttökelpoisten smektiittityyppisten mineraalien valinnalle.

Käsiteltävänä olevassa keksinnössä käyttökelpoiset smektiittisaviainekset ovat luonteeltaan hydrofiilisiä eli 10 ne turpoavat vesiväliaineessa. Kääntäen ne eivät turpoa vedettömissä tai lähes vedettömissä systeemeissä.

Käsiteltävänä olevan keksinnön mukaiset savipitoiset pesuainekoostumukset sisältävät 35 prosenttiin saakka, edullisesti n. 4 - n. 15 prosenttia, erityisesti n. 4 -15 n. 12 prosenttia savea saven painosta laskettuna.

Entsyymit ovat edullisia valinnaisia aineosia ja niiden lisäysmäärä on n. 0,025 - n. 2 %, edullisesti n. 0,05 -n. 1,5 %. Edullisten protelyyttisten entsyymien proteolyyt-tisen aktiivisuuden on oltava vähintään n. 5 Anson-yksikköä 20 (n. 1 000 000 Delft-yksikköä) per litra, edullisesti n.

15 - n. 70 Anson-yksikköä per litra ja edullisimmin n.

20 - n. 40 Anson-yksikköä per litra. Proteolyyttinen aktiivisuus n. 0,01 -n. 0,05 Anson-yksikköä per gramma tuo- .·. tetta on toivottava. Myös muita entsyymejä, mm. amololyyt- ;·. 25 tisiä entsyymejä, voidaan lisätä käsiteltävinä oleviin koostumuksiin.

Sopiviin proteolyyttisiin entsyymeihin kuuluvat monet lajit, joita käytetään tunnetusti pesuainekoostumuksis-: sa. Sopivia ovat kaupalliset entsyymivalmisteet, esim.

30 "Savinase" ja "Alcalase", jota myy Novo Industries, ja "Maxatase", jota myy Gist-Brocades, Delft, Hollanti. Muita edullisia entsyymikoostumuksia ovat kaupan olevat koostu- mukset, jotka tunnetaan kauppanimillä SP-72 ("Esperase") , valmistaa ja myy Novo Industries A/S, Kööpenhamina, Tanska 35 ja "AZ-Protease", valmistaa ja myy Gist-Brocades, Delft, Hollanti.

1A 89935 ib

Sopivia amylaaseja ovat "Rapidase", myy Gist-Brocades ja "Termamyl", myy Novo Industries.

Sopivat entsyymit on tarkemmin kuvattu US-patentissa nro 4 101 457, Place ja työryhmä, julkaistu 18.7.1978 ja 5 US-patentissa 4 507 219, Hughes, julkaistu 26.3.1985, jotka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteinä.

Pesuaineen muut valinnaiset aineosat

Muita valinnaisia aineosia, jotka voidaan lisätä käsiteltävänä oleviin pesuainekoostumuksiin tekniikan tasolla 10 tavanomaisina käyttömäärinä (yleensä 0 - n. 20 %), ovat liuottimet, hydrotroopit, liukenevaksi tekevät aineet, vaahdonestoaineet, prosessauksen apuaineet, lian supsendoin-tiaineet, korroosionestoaineet, väriaineet, täyteaineet, optiset kirkasteet, germisidit, pH:n säätöaineet (mono-15 etanoliamiini, natriumkarbonaatti, natriumhydroksidi jne.), entsyymit, entsyymien stabilointiaineet, hajusteet, ei-peroksivalkaisuaineet, valkaisuaineiden stabilointiaineet ja vastaavat.

Keksinnön pesuainekoostumuksiin voidaan myös lisätä 20 aineksia, jotka edistävät saviperäisen lian poistoa ja/tai estävät sen uudelleensaostumisen. Näitä saviperäisen lian poistoa edistäviä ja/tai sen uudelleensaostumista estäviä aineita voidaan tavallisesti lisätä määränä n. 0,1 - n. 10 % koostumuksen painosta laskettuna.

25 Yksi ryhmä saviperäisen lian poistoa edistäviä ja/tai sen uudelleensaostumista estäviä edullisia aineita muodostuu etoksyloiduista amiineista, jotka on kuvattu EP-patenttihakemuksessa 112 593, van der Meer, julkaistu 4.7.1984, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viit-30 teenä. Toinen ryhmä saviperäisen lian poistoa edistäviä ja/tai sen uudelleensaostumista estäviä edullisia aineita *: muodostuu kationisista yhdisteistä, jotka on kuvattu EP- patenttihakemuksessa 111 965, Oh ja Gosselink, julkaistu 27.6.1984, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viit-35 teenä. Muita käyttökelpoisia saviperäisen lian poistoa n 37 S9935 edistäviä ja/tai sen uudelleensaostumista estäviä aineita ovat etoksyloidut amiinipolymeerit, jotka on kuvattu EP-patenttihakemuksessa 111 984, Gosselink, julkaistu 27.6.1984; kahtaisioniset yhdisteet, jotka on kuvattu EP-patenttiha-5 kemuksessa 111 976, Rubingh ja Gosselink, julkaistu 27.6.1984; kahtaisioniset polymeerit, jotka on kuvattu EP-patenttihakemuksessa 112 592, Gosselink, julkaistu 4.6.1984 ja amiinioksidit, jotka on kuvattu US-patentissa 4 548 744, Connor, julkaistu 22.10.1985, jotka kaikki on 10 liitetty tähän patenttihakemukseen viitteinä.

Käsiteltävänä olevan keksinnön koostumuksissa voidaan myös käyttää likaa irroittavia aineita, esim. sellaisia, jotka on kuvattu tekniikan tasolla vähentävän öljy-tahroja polyesterikankaissa. US-patentissa 3 962 152, 15 Nicol ja työryhmä, julkaistu 8.6.1976 ja liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä, kuvataan likaa irrottavina aineina etyleenitereftalaattista ja polyetyleenioksidi-tereftalaatista muodostuvia sekapolymeerejä. US-patentissa 4 174 305, Burns ja työryhmä,julkaistu 13.11.1979 ja lii-20 tetty tähän patenttihakemukseen viitteenä, kuvataan sellu-loosaeettereitä likaa irroittavina aineina.

Pesuaineformulaatit Käsiteltävänä olevan keksinnön mukaiset rakeiset pesuainekoostumukset voidaan muodostaa tavanomaisin tek-25 nilkoin eli liettämällä yksittäiskomponentit (lukuunottamatta imidatsoliinia) veteen ja sumuttamalla ja suihku-kuivaamalla muodostunut seos tai agglomeroimalla aineosat kattilassa tai rummussa. Imidatsoliinihiukkaset voidaan lisätä suoraan tai ne agglomeroidaan edullisesti yllä kuva-30 tulla tavalla ja sekoitetaan koostumukseen.

Keksinnön pesuainekoostumukset sopivat erittäin hyvin pyykinpesuun, mutta ne sopivat myös kovien pintojen puhdistukseen ja astioiden pesuun.

Käytettäesäs keksintöä pyykinpesuun tyypilliset pyy-35 kinpesuliuokset sisältävät n. 0,1 - n. 2 paino-% keksinnön 89935 38 pesuainekoostumuksia. Pestäviä kankaita liikutellaan näissä liuoksissa, jolloin aikaansaadaan puhdistuminen, lian irtoaminen ja kankaan hoito. Tämän koostumuksen 0,2-painoprosenttisen vesiliuoksen pH on alueella n.

5 7,0 - n. 11,0, edullisesti n. 8,0 - n. 11,0 ja edullisim min n. 9,0 - n. 10,5.

Jollei muuta ilmoiteta, kaikki osat, prosenttiarvot ja suhteet ovat painon mukaan.

Esimerkit 10 Seuraavat esimerkit valaisevat käsiteltävänä ole vaa keksintöä. Käytetään lyhenteitä:

Koodi Aineosa C13~LAS natrium-C^ 3~lineaari-alkyylibentseeni- sulfonaatti 15 C^^-AS natrium-C1^-C1^-alkyylisulfaatti AES 4~C^5-alkyylietoksisulfaatti, jossa kes kimäärin 2,25 etoksyloitua ryhmää 2_ABS natrium-C^ 2-alkyylibentseenisulfonaatti TAS natriumtalialkyylisulfaatti 2o Ni 2~^i3-aikyyiipoiyetoksyiaatti 6,5Τ T = stripattu alempi-etoksyloiduista jakeista ja rasva-alkoholista TMAC 2~trimetyylianunon:'-umkloridi STPP natriumtripolyfosfaatti (sisältää 4 % 25 pyrofosfaattia) silikaatti natriumsilikaatti (1,6r) karbonaatti Na2C03 DTPA natriumdietyleenitriamiinipenta-asetaatti sulfaatti natriumsulfaatti 30 PB1 natriumperboraattimonohydraatti OBS natriumnonyylioksibentseenisulfonaatti

R

entsyymi Alcalase imidatsoliini hydrattu taliamidoetyyli-2-hydrattu-tali- imidatsoliini 89935 39 pehmeä taliamidoetyyli-2-tali-imidatsoliini (kes- imidatsoliini kimääräinen hiukkashalkaisija n. 70 mikronia) kookos- kookosamidoetyyli-2-kookosimidatsoliini imidatsoliini (keskimääräinen hiukkashalkaisija n.

5 70 mikronia) savi natriummontmorilloniitti sekalaiset käsittää optisia kirkasteita, vaahdonesto-

aineita, dispergointiaineita ja uudelleen-saostumisen estoaineita 1 0 Esimerkki I

Käsiteltävänä olevan keksinnön rakeinen pyykinpesu-ainekoostumus valmistettiin seuraavasti:

Yhdistettiin seuraavat komponentit ja seos suihku-kuivattiin tavalliseen tapaan pesuaine-esiseokseksi.

15 Paino-osaa LAS 10,8 % AS 10,8% STPP 44,2 % NI 1,7% 20 DTPA 1,8%

Silikaatti 16,8 % Vähäiset ja sekalaiset aineosat 3,4 %

Vesi 10,5 % ' Hydrattu taliamidoetyyli-2-hydrattu-tali-imidatsolii- ! ’·· 25 ni työstettiin jauhamalla suurina kappaleina oleva aines :.j.: (myy Sherex Chemical Corporation, Dublin Ohio, nimellä . p

Varisoft 445 imidatsoliini) Osterizer sekoittimessa malli : ·.. 657A n. 120 sekuntia. Sitten jauhettu imidatsoliini seulot- tiin peräkkäin Tyler-seulan 150 (106 mikronia) ja sitten 30 Tyler-seulan 250 (63 mikronia) läpi. Jae, joka jäi seulal-le 250, otettiin talteen. Jakeen keskimääräinen hiukkaskoko oli n. 60 - n. 80 mikronia (mitattuna esim. Malvern 2600 hiukkaskokoanalysaattorilla) ja enemmän kuin 50 paino-% : '-· hiukkasista oli alueella n. 20 - n. 200 mikronia.

89935 40

Sitten lisättiin 9,5 osaa näitä imidatsoliinihiuk-kasia 90,5 osaan esiseosta ja muodostunut pesuainekoostu-mus sekoitettiin perusteellisesti tasalaatuisuuden varmistamiseksi.

5 Muodostunut pesuainekoostumus omasi erinomaisen puhdistuskyvyn ja erinomaisen kangasta hoitavan vaikutuksen, mm. pehmentävän ja sähköstaattisuutta säätelevän vaikutuksen .

Esimerkit II-X

10 Seuraavat pesuainekoostumukset ovat käsiteltävänä olevalle keksinnölle tyypillisiä ja ne valmistettiin yllä esimerkissä 1 kuvatulla tavalla.

|| III IV V VI VII Vili IX X

15 C13LAS 9,8 9,8 9,8 7,7 7,1 6,8 6,6 7,7 20.1 CU5AS 9,8 9,8 9,8 7,7 7,1 6,8 6?6 7,7 - NI 1,5 1,5 1,5 1,2 1,1 1,1 1,0 1,2 - TMAC - - - - - - - 1,0 - STPP 40,0 40,0 40,0 31,6 28,9 27,7 27,1 31,3 36,9 20 Silikaatti 15,2 15,2 15,2 12,0 11,0 10,5 10,3 11,9 5,7

Karbonaatti ~ 20,8 16,0 14,5 14,2 20,6 DTPA 1,6 1,6 1,6 1,3 1,2 1,1 1,1 1,3 -

Sulfaatti 28,3 PB1 - 4,9 5,0 4,9 - 25 OBS 6,8 6,8 6,7 -

Entsyymi - - - - 0,6 -

Savi ----- 4,7 6,5

Imidatsoliini 9,5 9,5 9,5 7,6 6,9 5,7 5,6 7,5 8,9

Imidatsoliini- 29 70 110 70 70 70 70 70 70 3Q hiukkasten keskim. koko (mikronia)

Vesi ja sekalaista ------------loput ad 100 ----------------- (mm. kirkaste, ulkonäköön vaikuttavat aineet) 41 89935

Esimerkit XI-XV

Seuraavat pesuainekoostumukset ovat käsiteltävänä olevalle keksinnölle tyypillisiä ja ne valmistettiin yllä esimerkissä I kuvatulla tavalla.

5 XI XII XIII XIV XV

C13 LAS 9,8 - 9T8 9,4 3,8 C12 ABS - 17,6 - C45 AS 9,8 - 9,8 9,4 TAS 6,0 10 AES - 6,0

Nl 1,5 - 1,5 0,9 0,2 TMAC - STPP 40,0 24,8 <40,0 - 36,8

Silikaatti 15,2 6,8 15,2 1,7 5,2 15 Karbonaatti - 4,7 11,5

Aluminosilikaatti - 23,0

Sulfaatti - 37,3 - 33,3 16,1 DTPA 1,6 - 1,6 PBI - 20 OBS -

Savi - 9,8 - - -

Imidatsoliini - lf5 - 5,8 6,7 (n. 70 mikronia) · Kookosimidatsolini 9^5 - - - : '· 25 Pehmeä imidatsoliini - - g;5

: Tulokset olivat olennaisesti samat, kun esimerkin I

•|· imidatsoliinijohdannainen korvattiin kokonaan tai osaksi :·. ekvivalenttimäärällä stearyyliamidoetyyli-2-stearyyli- - imidatsoliinia, stearyyliamidoetyyli-2-palmityyli-imid- 30 atsoliinia, stearyyliamidoetyyli-2-myristyyli-imidatsoliinia, palmityyliamidoetyyli-2-palmityyli-imidatsoliinia, palmi-tyyliamidoetyyli-2-myristyyli-imidatsoliinia, stearyyli-amido-etyyli-2-tali-imidatsoliinia, myristyyliamidoetyyli- 2-tali-imidatsoliinia, palmityyliamidoetyyli-2-tali-imid-.··. 35 atsoliinia ja näiden seoksia.

42 39935

Tulokset olivat myös olennaisesti samat, kun esimerkin I C10-LAS:n ia C.,--AS:n muodostama tensidiseos-13 J 45 systeemi korvattiin kokonaan tai osaksi ekvivalenttimää-rällä muita anionisia tensidejä, joihin kuuluvat, niihin 5 kuitenkaan rajoittumatta, Cg-C^g-alkyylibentseenisulfonaa-tit, Cg-C18-alkyylisulfaatit, C1g-C^-alkyylietoksisulfaa-tit ja näiden seokset.

Näillä koostumuksilla saavutettiin erinomainen puhdistuminen ja myös erinomainen sähköstaattisuuden sää-10 tely ja kankaanpehmennys (huonontamatta puhdistuskykyä).

Claims (10)

89935

1. Rakeinen pesuainekoostumus, joka sisältää 1 -95 % pinta-aktivista ainetta, joka on anioninen pinta- 5 aktiivinen aine, kationinen pinta-aktiivinen aine, ei-ioninen pinta-aktiivinen aine, kahtaisioninen pinta-aktiivinen aine, amfoteerinen pinta-aktiivinen aine tai näiden seos, edullisesti anioninen pinta-aktivinen aine, ja joka lisäksi sisältää 0,5 - 25 % kaavan 10 ?1 C. ^^N-CH„CHoNHC0R_ I | z z Z CH2-ch2 15 mukaisen imidatsoliiniyhdisteen hiukkasia, jossa kaavassa Rj ja R2 tarkoittavat toisistaan riippumatta C12-C20-hii-livetyä, edullisesti C12-C20-alkyyliä tai -alkenyyliä, t u n n e t t u siitä, että hiukkasten keskimääräinen hal-20 kaisija on 20 - 200 pm, edullisesti 50 - 150 pm, edullisemmin 60 - 125 pm, erityisesti 60 - 110 pm.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että Rx ja R2 tarkoittavat toisistaan riippumatta C14-C20-alkyyliä, edullisesti C16-

25 C20-alkyyliä, erityisesti C16-C18-alkyyliä.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuaine-koostumus, tunnettu siitä, että koostumuksen 0,1-painoprosenttisen vesiliuoksen pH on alueella 7,0 - 11,0, edullisesti 8,0 - 11,0, erityisesti 9,0 - 11,0.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen pesu- ainekoostumus, tunnettu siitä, että koostumus sisältää 4 - 8 % imidatsoliiniyhdistettä ja 10 - 60 % pinta-aktiivista ainetta.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen pesu-35 ainekoostumus, tunnettu siitä, että pinta-aktii vinen aine on alkyylibentseenisulfonaatti, alkyylisul- 89935 faatti, alkyylietoksisulfaatti tai näiden seos, jolloin pinta-aktiivinen aine muodostuu edullisesti lineaarisista alkyylibentseenisulfonaateista ja alkyylisulfaateista siten, että lineaaristen alkyylibentseenisulfonaattien ja 5 alkyylisulfaattien välinen painosuhde on 0,5:1 - 3:1, erityisesti 0,5:1 - 2:1.

6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen pesu-ainekoostumus, tunnettu siitä, että koostumus sisältää lisäksi 10 - 80 % pesuaineen tehosteainetta, joka 10 edullisesti on epäorgaaninen fosfaatti, veteen liukenematon natriumaluminosilikaatti, silikaatti, karbonaatti, Cio-Cie-alkyylimonokarboksyylihappo, polykarboksyylihappo, polymeerikarboksylaatti, polyfosfonihappo, näiden alkali-metalli-, ammonium- tai substituoitu-ammoniumsuola, tai 15 näiden seos, erityisesti epäorgaaninen fosfaatti, sen al-kalimetalli-, ammonium- tai substituoitu-ammoniumsuola tai näiden seos, ja että koostumus sisältää lisäksi edullisesti 0,1 - 10 % kelatointiainetta, joka edullisesti on aminokarboksylaatti, jonka määrä on 0,75 - 3,0 % koostu-20 muksen painosta laskettuna, jolloin aminokarboksylaatti on edullisesti etyleenidiamiinitetra-asetaatti, N-hydrok-sietyylietyleenidiamiinitriasetaatti, nitrilotriasetaat-ti, etyleenidiamiinitetrapropionaatti, trietyleenitetr-amiiniheksa-asetaatti, dimetyleenitriamiinipenta-asetaat-25 ti tai etanolidiglysiini, näiden alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitu-ammoniumsuola, tai näiden seos.

7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen pesu-ainekoostumus, tunnettu siitä, että koostumus sisältää lisäksi 30 a) 1 - 20, edullisesti 1-10 paino-% epäorgaanis ta tai orgaanista peroksivalkaisuainetta, jolloin valkaisuaine sisältää edullisesti 0,5 - 40 paino-% valkaisuak-tivaattoria, jonka kaava on 35 0 H R-C-L II 89955 jossa R on 6-12 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä siten, että pisin lineaarinen alkyyliketju, joka jatkuu karbonyylihiilestä ja johon karbonyylihiili sisältyy, sisältää 5-10 hiiliatomia, ja L on poistuva ryhmä, jol-5 loin konjugaattihapon pH on 4 - 13, ja b) 1,0 - 60,0 % peroksivalkaisuyhdistettä, jolloin peroksivalkaisuyhdiste edullisesti on natriumperboraatti-monohydraatti ja valkaisuaktivaattori edullisesti on nat-riumnonyylioksibentseenisulfonaatti.

8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen pesu- ainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 4 - 15 % smektiittisavea, joka edullisesti on natriumhek-toriitti, kaliumhektoriitti, litiumhektoriitti, magne-siumhektoriitti, kalsiumhektoriitti, natriummontmorillo-15 niitti, kaliummontmorilloniitti, litiummontmorilloniitti, magnesiummontmorilloniitti, kalsiummontmorilloniitti, natriumsaponiitti, kaliumsaponiitti, litiumsaponiitti, magnesiumsaponiitti, kalsiumsaponiitti tai näiden seos, ja että koostumus sisältää lisäksi edullisesti 0,025 -20 2,0 % proteolyyttistä entsyymiä.

9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen pesu-ainekoostumus, tunnettu siitä, että imidatsolii-nikomponentti on stearyyliamidoetyyli-2-stearyyli-imidat-soliini, stearyyliamidoetyyli-2-palmityyli-imidatsoliini, 25 stearyyliamidoetyyli-2-myristyyli-imidatsoliini, palmi- tyyliamidoetyyli-2-palmityyli-imidatsoliini, palmityyli-amidoetyyli-2-myristyyli-imidatsoliini, stearyyliamido-etyyli-2-tali-imidatsoliini, myristyyliamidoetyyli-2-ta- li-imidatsoliini, palmityyliamidoetyyli-2-tali-imidatso-30 liini, kookosamidoetyyli-2-kookosimidatsoliini, taliami- doetyyli-2-tali-imidatsoliini tai näiden seos.

10. Menetelmä kankaiden pesemiseksi, jossa kankaita käsitellään vesiliuoksessa, tunnettu siitä, että vesiliuos sisältää 0,1 - 2 % jonkin patenttivaati- 35 muksen 1-9 mukaista koostumusta. 39955