FI86317C

FI86317C - Som papperslimningsaemne anvaendbar stabil fast sammansaettning som innehaoller ketendimer.

Info

Publication number: FI86317C
Application number: FI864251A
Authority: FI
Inventors: David William Shepherd; Lawrence Forrester Watson; David Charles Johnson
Original assignee: Albright & Wilson
Priority date: 1985-10-23
Filing date: 1986-10-21
Publication date: 1992-08-10
Also published as: EP0220941B1; FI86317B; ATE59681T1; FI864251L; DE3676428D1; GB8526158D0; MY102764A; JPS62125094A; EP0220941A1; ES2020661B3; FI864251A0

Description

1 86317

Paperiniiimausaineena käyttökelpoinen stabiili kiinteä koostumus, joka sisältää keteenidimeeriä Tämä keksintö koskee stabiileja kiinteitä koostu-5 muksia, jotka sisältävät keteenidimeeriä ja jotka ovat dispergoituvia veteen paperinliimausaineen muodostamiseksi.

Keteenidimeerejä käytetään aineosina paperinliima-uskoostumuksissa. Liimauskoostumukset valmistetaan suh-10 teellisen väkevinä vesidispersioina, jotka laimennetaan ennen käyttöä paperinliimausprosessissa. Väkevien vesidis-persioiden haittana on, että niiden paperinliimauskyky heikkenee pitkällisen varastoinnin aikana, ilmeisesti ke-teenidimeerin hydrolysoitumisen vuoksi. Jotta keteenidi-15 meerit pystyisivät toimimaan paperinliimausaineina, ne dispergoidaan veteen 0,2 - 2,5 paino-%:n kera pinta-aktiivista ainetta ja/tai emulgointlainetta keteenidimeerin painosta laskettuna. Viime aikoina on yritetty kuivata tällaisia dispersioita, mutta yritykset ovat epäonnistu-20 neet. Jos dispersio kuivataan hitaasti, keteenidimeeri pyrkii hydrolysoitumaan. Jos dispersio kuivataan kohotetussa lämpötilassa, keteenidimeeri pyrkii hiiltymään. Jos dispersio suihkukuivataan,aines kuivuu tahmeaksi, vaikeas-: *: ti käsiteltäväksi massaksi.

: 25 Nyt on keksitty, että kiinteitä, hiukkasjakoisia : koostumuksia voidaan valmistaa, jotka sisältävät keteeni- dimeeriä ja stabilointiainetta, jotka paperinliimauspro-sessin edellyttämällä tavalla dispergoituvat helposti ve-teen ja joiden pysyvyys pitkällisen varastoinnin aikana on '‘ 30 parantunut. Uskotaan, että kiinteät veteen dispergoituvat, jotka käsittävät keteenidimeerikiintohiukkasia ja stabi-. lointiainetta ovat uusia ja ne muodostavatkin tämän kek- .· · sinnön yhden aspektin.

*.*. Keksinnön mukaiselle stabiilille kiinteälle koostu- ···. 35 mukselle on tunnusomaista, että keteenidimeerillä on kaa- *** va • · 2 86317 R - CH = C - 0 I I CH - C = 0 i 5 jossa R on 8 - 24 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, alkenyy-li-, aryyli- tai alkaryyliryhmä, että koostumus sisältää myös veteen liukenevaa stabilointiainetta, joka valitaan ryhmästä gelatiini, tristeariini, arabikumi, sokerit, etyyliselluloosa, karboksimetyyliselluloosa, polyakryyli-10 amidit, veteen liukenevat silikaatit, polyeetterit, polyesterit, polyamidit, tärkkelykset ja polyvinyylialkoholi, ja että koostumus on valmistettu siten, että (a) keteenidimeeri, jolla on edellä määritelty kaava, ja veteen liukeneva stabilointiaine muodostetaan vesi- 15 pitoiseksi dispersioksi ja (b) vesipitoinen dispersio kuivataan, jolloin muodostuu homogeeninen hiukkasjakoinen veteen dispergoituva kiinteä aine.

Paperinliimausaineina käyttökelpoiset keteenidimee-20 rit ovat yhdisteitä, joiden molekyylikaava on

R - CH = C - O I I

CH - C = O I

R

: 25 - jossa R on 8 - 24 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, alke- nyyli-, aryyli- tai alkaryyliryhmä. R on mieluiten 8-20 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä. Nämä dimeerit valmistetaan normaalisti rasvahapoista, jotka saadaan luonnon-30 lähteistä ja jotka siten ovat dimeeriseoksia, joissa sub-stituenttiryhmän R hiiliatomien lukumäärä vaihtelee. Tämän keksinnön suorittamisessa käyttökelpoisia ovat keteenidi-meeriseokset, joissa R sisältää keskimäärin 8-24 hiiliatomia. Ryhmä R sisältää edullisesti keskimäärin 12 - 18 35 hiiliatomia ja erityisen edullisesti 14 - 18 hiiliatomia. Esimerkkejä keteenidimeereistä ovat oktyyli-, dekyyli-.

3 86317 dodekyyli-, tetradekyyli-, heksadekyyli-, oktadekyyli-, eikosyyli-, dokosyyli-, tetrakosyyli-, fenyyli-, bentsyy-li-, beeta-naftyyli- ja sykloheksyyliketeenidimeerit sekä keteenidimeerit, jotka on valmistettu tunnetuin menetel-5 min montaanihaposta, nafteenihaposta, Δ 910-dekyleeniha- posta, Δ 9,10-dodekyleenihaposta, palmitoöljyhaposta, öljy-haposta, risiiniöljyhaposta ja eleosteariinihaposta, sekä keteenidimeerit, jotka on valmistettu luonnossa esiintyvistä rasvahapposeoksista, esim. kookosöljyssä, babassu-10 öljyssä, palmunydinöljyssä, palmuöljyssä, oliiviöljyssä, maapähkinäöljyssä, rapsiöljyssä, naudan talissa, silavassa (eläimenrasvakerroksessa) ja valaanrasvassa esiintyvistä seoksista. Voidaan myös käyttää kaikista yllä mainituista rasvahapoista muodostuvia seoksia.

15 Keteenidimeerit valmistetaan vahamaisten kiintoai neiden muodossa, jotka muodostuvat keteenidimeerien ja epäpuhtauksien seoksista, joissa epäpuhtauksien määrä voi olla 20 paino-%:iin saakka. Näitä tuotteita käytetään normaalisti sellaisinaan eli erottamatta niistä epäpuhtaudet. 20 Tässä patenttihakemuksessa keteenidimeereillä tarkoitetaan myös niiden ja mainittujen epäpuhtauksien seoksia ja kaikki keteenidimeerille ilmoitetut paino-osat on laskettu valmiin tuotteen painosta.

Stabilointiaine on valittava siten, että se mahdol-25 listaa dispersion kuivaamisen tuotteeksi, joka voidaan :.·. dispergoida uudelleen veteen toimimaan paperinliimauspro- sesseissa. Stabilointiaineen luonteen on oltava sellai-: nen, että se sopii yhteen suihkukuivatun tuotteen muiden komponenttien kanssa, ja sellainen, että se ei hajoa kui-30 vausprosessin aikana. Esimerkkejä stabilointiaineina käyttökelpoisista yhdisteistä ovat gelatiini, tristeariini, arabikumi, sokerit, etyyliselluloosa, karboksimetyylisel-luloosa, polyakryyliamidit, silikaatit, polyeetterit, po-: : '· lyesterit, polyamidit, tärkkelykset, erityisesti kationi- 35 set tärkkelykset, ja polyvinyylialkoholi.

Stabilointiaineen käyttömäärä suhteutetaan disper- 4 86317 sion sisältämän keteenidimeerin määrään ja normaalisti se säädetään sellaiseksi, että se juuri riittää dispersion kuivaamiseen. On vähemmän suositeltavaa käyttää kapse-lointiainetta ylimäärin. Dispersioon lisättävän stabi-5 lointiaineen määrä on normaalisti 25 - 100, edullisesti 25 - 75 paino-% dispersiossa olevan keteenidimeerin painosta. Stabilointiaineen suositeltava ryhmä muodostuu aineista, joiden tiedetään olevan käyttökelpoisia paperinliimaus-koostumusten aineosina. Näiden aineiden käyttömäärä voi 10 olla suurempi kuin määrä, joka on tarpeen niiden toimimiseksi tehokkaasti yhdessä dimeerin kanssa, koska ne voivat parantaa paperinliimausprosesseissa käytetyn kuivan tuotteen tehoa. Tällaisten aineiden esimerkkejä ovat tärkkelykset kuten kationiset tärkkelykset. Stabilointiaineiden 15 erityisen suositeltava ryhmä muodostuu aineista, joiden tiedetään liukenevan kylmään veteen ja joiden edullisia esimerkkejä ovat määrätyt kationiset tärkkelykset kuten ne, joita myydään kauppaniemillä Solvitose NX ja Perfecta-myl PLV. Stabilointiaine voidaan lisätä kaikkiin keteeni-20 dimeerivesidispersioihin. On kuitenkin erittäin suositel tavaa lisätä stabilointiaine dispersioon, jota itseään voidaan käyttää paperiniiimausaineena, jolloin kuivatun tuotteen uudelleendispergoinnissa saadaan dispersio, jota voidaan käyttää paperinliimausaineena ilman että liiman —: 25 valmistamiseksi tarvitsee dispergoida mukaan mitään muita lisäkomponentteja.

Keteenidimeeridispersiot sisältävät normaalisti vähintään yhtä pinta-aktiivista ainetta, jonka mukanaolo kuivatussa tuotteessa helpottaa tuotteen uudelleendisper-30 goitumista paperinliimausprosessissa. Sopivien pinta-ak- tiivisten aineiden esimerkkejä ovat naftaleeniformaldehy-disulfonaattikondensaattien natriumsuolat, polyoksiety-leenisorbitaaniesteri tai natriumlignosulfonaatti.

:. Pinta-aktiivisen aineen lisäysmäärä on normaalisti 35 alueella 0,3 - 3,5 paino-% keteendimeeristä laskettuna, '..1 mieluiten alueella 1,25 - 2,5 %.

5 86317

Suihkukuivausprosesseissa käytetyt keteenidimee-ridispersiot voivat lisäksi sisältää muita tavanomaisia aineosia kuten emulgointiaineita, stabilaattoreita, re-tentioapuaineita ja limantorjunta-aineita, joskin on mie-5 luiten vältettävä lämpöherkkiä yhdisteitä.

Keteenidimeeridispersiot sisältävät erityisen suo-siteltavasti kationista polymeeriä kuten polyamiinia dispersion paperin liimauskyvyn parantamiseksi. Tässä patenttihakemuksessa käyttökelpoisten polymeerien esimerkkejä 10 ovat vesiliukoiset polyaminopolyamidiepikloorihydriini- hartsit, alkyleenipolyamiiniepikloorihydriinihartsit, poly (diallyyliamiini)epikloorihydriinihartsit, polydialkyyli-dimetyyliammoniumkloridi ja polyetyleeniimiinit.

Polymeeriä voidaan käyttää sellaisena määränä, että 15 keteenidimeerin ja polymeerin painosuhteeksi tulee 1,0:1,0. Polymeerimäärän kasvaessa tuote pyrkii kuitenkin tulemaan yhä tahmeammaksi ja onkin suositeltavaa, että keteenidimeerin ja polymeerin painosuhde on 1,0:0,2 - 1,0:0,5.

20 Keteenidimeeristä ja stabilontiaineesta muodostuva dispersio voidaan kuivata mitä erilaisimmin tekniikoin. Dimeerin saattaminen alttiiksi korkeille lämpötiloille pitkähköksi ajaksi saattaa kuitenkin johtaa sen hajoamiseen joko hiiltymällä tai hydrolysoitumalla ja korkeata 25 lämpötilaa onkin vältettävä. Mieluiten käytetään sellai sia tekniikkoja kuin kulmäkuivausta ja suihkukuivausta. Käytämme mieluiten suihkukuivausta, jossa kuivausolosuh-teita on säädeltävä keteenidimeerin hajoamisen minimoimiseksi. Keteenidimeeridispersiot voidaan suihkukuivata ta-30 vanomaisilla laitteilla. Kuivaimen lämpötila on säädettävä siten, että vältytään emulsion komponenttien merkitsevältä hiiltymiseltä tai hajoamiselta. Lämpötila kuivaimen tulo-kohdassa on tyypillisesti alueella 220 - 350 °C ja kuivai-: : men poistokohdassa 110 - 125 °C. Kuivausprosessi suorite- ./. 35 taan siten, että saadaan hienojakoinen tuote, jossa on alle 0,1 paino-% vettä.

6 86317

Jauhetuotteiden on dispergoiduttava vesiväliainee-seen, jotta niitä voitaisiin käyttää paperiniiimausproses-seissa. Jauhe laimennetaan vedellä tyypillisesti jauheen painosta laskettuna kymmenkertaiseen määrään saakka.

5 Asianmukainen dispersio saadaan mieluiten sekoittamalla voimakkaasti. Kostutamme ja/tai lietämme mieluiten jauheen pienellä määrällä vettä, jauheeseen lisätään esim. n. 5 -30 paino-% laimennusveden kokonaismäärästä, ja sekoitamme näitä lietteitä veden lisämäärän kera haluttuun pitoisuu-10 teen, joka on tavallisesti n. 10 paino-%.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.

Esimerkki 1

Valmistettiin seuraavan koostumuksen (koostumus 1) omaavasteariini/palmitiinialkyyliketeenidimeeridispersio.

15

Vettä 800 kg

Alkyyliketeenidimeeriä 100 kg Orotan SN:ää* 1,24 kg

Kvaternoitua poly-20 amiinia 100 kg

Limantorjunta-ainetta 400 ml * naftaleeniformaldehydisulfonaattikondensaatin natrium-suola

Kationista tärkkelystuotetta, jota myydään kauppa-25 nimellä Perfectamyl PLV, lisättiin dispersion yhteen näytteeseen sellaisena määränä, että keteenin ja tärkkelyksen painosuhteeksi tuli 1:1 (koostumus 2). Samaa kationista tärkkelystuotetta lisättiin dispersion toiseen näytteeseen sellaisena määränä, että keteenidimeerin ja tärkke-30 lyksen painosuhteeksi tuli 1:0,5 (koostumus 3).

Tämän jälkeen koostumukset 2 ja 3 suihkukuivattiin laitteessa Niro Production Minor Spray Drier set for Rotary Atomisation käyttäen atomisointinopeutta 24 000 kierr /min. Nestesyötön lämpötila oli 15 °C, kuivaimen tulokoh-·. 35 dan lämpötila oli 250 "C ja kuivaimen poistokohdan lämpö-'..1 tila 125 °C. Tuotteena saatiin valkoinen jauhe.

7 86317 Näiden jauheiden 2 ja 3 ja dispersion 1 liimauskyky määritettiin koesarjalla.

Koe A

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m) 5 Koostumus Kuivaimesta poistettu- Luonnollinen kuina 100 °C vuminen 1 42,6 20,9 2 39,3 20,6 10 3 71,5 23,4

Liimausolosuhteet

Massaseos ruskea keräyspaperi

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta laskettu na 15 Liiman lisäysmäärä 0,2 % keteenidimeeriä massasta laskettuna

Koe B

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta poistettu- Luonnollinen kui- 20 na 100 °C vuminen 1 40,4 35,3 2 46,0 35,5 3 42,9 32,0 25 Liimausolosuhteet

Massaseos valkaistu sulfiitti — Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket tuna

Liiman lisäysmäärä 0,1 % keteenidimeeriä massasta lasket- ' 30 tuna

Koe C

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta pois- Luonnollinen kuivu- tettuna 100 °C minen 35--- 1 69,2 38,8 2 37,8 25,0 3 32,2 25,5 8 86317

Liimausolosuhteet

Massaseos Ruskea keräyspaperi

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta laskettuna 5 Liiman lisäysmäärä 0,2 % keteenidimeeriä massasta laskettuna

Koe D

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta pois- Luonnollinen kuivu- 10 tettuna 100 °C minen 1 127,7 117,9 2 96,4 102,9 3 103,6 96,6 15 Liimausolosuhteet

Massaseos valkaistu sulfiitti

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket tuna

Liiman lisäysmäärä 0,1% keteenidimeeriä massasta lasket-20 tuna

Koe E

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta pois- Luonnollinen kuivu- tettuna 100 °C minen 25--- 1 86,3 40,5 2 118,9 33,5 3 120,5 38,1

Liimausolosuhteet 30 Massaseos ruskea keräyspaperi

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket tuna

Liiman lisäysmäärä 0,2 % keteenidimeeriä massasta lasket tuna 9 86317

Koe F

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta pois- Luonnollinen kuivu- tettuna 100 °C minen 5--- 1 90,7 81,7 2 32,6 25,3 3 30,3 26,7

Liimausolosuhteet 10 Massaseos valkaistu sulfiitti

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta laskettuna

Liiman lisäysmäärä 0,2 % keteenidimeeriä massasta laskettuna 15 Kokeissa G ja H käytettiin tuotetta (koostumus 4), jossa keteenidimeeri oli pinnoitettu 0,62 %:illa pinta-aktiivista ainetta, mutta joka muulla tavoin oli sama ja valmistettiin samoissa olosuhteissa kuin yllä kuvattu koostumus 3.

20 Koe G

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta poistet- Luonnollinen kuivu- tuna 100 °C minen 25 1 32,0 25,8 4 43,9 28,9

Liimausolosuhteet : Massaseos valkaistu sulfiitti + 5 % liitua

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket-30 tuna

Liiman lisäysmäärä 0,1 % keteenidimeeriä massasta laskettuna

Koe H

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m) : 35 Esimerkki Kuivaimesta poistet- Luonnollinen kuivu- tuna 100 °C minen 1 36,0 23,3 4 34,5 25,0 10 8631 7

Massaseos ruskea keräyspaperi

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket tuna

Liiman lisäysmäärä 0,2 % keteenidimeeriä massasta lasket-5 tuna

Kokeessa J käytettiin tuotetta (koostumus 5), jossa keteenidimeeri oli pinnoitettu 2,8 %:illa pintaaktiivista ainetta, mutta joka muulla tavoin oli sama ja valmistettiin samoissa olosuhteissa kuin koostumus 3.

10 Koe J

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta poistet- Luonnollinen kuituna 100 °C vuminen 15 1 37,6 27,8 5 44,6 32,6

Li imausolosuhteet

Massaseos Valkaistu sulfiitti + 10 % liitua

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket- 20 tuna

Liiman lisäysmäärä 0,5 % keteenidimeeriä massasta laskettuna

Esimerkki 2

Valmistettiin seuraavan koostumuksen (koostumus 6) 25 omaavasteariini/palmitiinialkyyliketeenidimeeridispersio.

Alkyyliketeendimeeriä 100 kg ' ' Orotan SN:ää 0,62 kg : Kvaternoitua polyamiinia 50 kg

Vi Limantor junta-ainetta 400 ml :· 30 Vettä 850 kg

Kationista tärkkelystuotetta, jota myydään kauppa-- nimellä Solvitose NX, lisättiin tähän dispersioon sellai sena määränä, että keteenidimeerin ja tärkkelyksen paino-- ; suhteeksi tuli 1:0,5 (koostumus 7).

35 Tämän jälkeen koostumus 7 suihkukuivattiin esimer kissä 1 kuvatuissa olosuhteissa. Koostumusten 6 ja 7 lii-| mauskyky määritettiin kuivauksen jälkeen ja ympäristöläm- il 86317 pötilassa tapahtuneen 3,5 - ja 4,5-kuukautisen varastoinnin jälkeen. Tulokset olivat seuraavat:

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)

Koostumus Kuivaimesta poistet- Luonnollinen kuivu- 5 tuna 100 °C minen 6 28,2 24,2 7 31,6 25,4 3.5 kk kuluttua 10 6 26,2 27,0 7 33,6 26,5 4.5 kk kuluttua 6 62,6 40,8 7 33,6 26,5 15 Liimausolosuhteet

Massaseos valkaistu sulfiitti

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket tuna

Liiman lisäysmäärä 0,1 % keteenidimeeriä massasta lasket- 20 tuna.

Claims

12 8631 7

1. Stabiili kiinteä koostumus, joka sisältää ke-teenidimeeriä ja joka on dispergoituva veteen paperinlii-5 mausaineen muodostamiseksi, tunnettu siitä, että keteenidimeerillä on kaava R - CH = (j: - O CH - C = O 10 k jossa R on 8 - 24 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, alkenyy-li-, aryyli- tai alkaryyliryhmä, että koostumus sisältää myös veteen liukenevaa stabilointiainetta, joka valitaan 15 ryhmästä gelatiini, tristeariini, arabikumi, sokerit, etyyliselluloosa, karboksimetyyliselluloosa, polyakryyli-amidit, veteen liukenevat silikaatit, polyeetterit, polyesterit, polyamidit, tärkkelykset ja polyvinyylialkoholi, ja että koostumus on valmistettu siten, että 20 (a) keteenidimeeri, jolla on edellä määritelty kaa va, ja veteen liukeneva stabilointiaine muodostetaan vesipitoiseksi dispersioksi ja (b) vesipitoinen dispersio kuivataan, jolloin muodostuu homogeeninen hiukkasjakoinen veteen dispergoituva ' 25 kiinteä aine.

: 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, : tunnettu siitä, että stabilointiaine on kationinen tärkkelys.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, 30 tunnettu siitä, että hiukkasj akoinen kiinteä aine on saatu kylmä- tai suihkukuivaamalla.

- - 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että dispersio on suihkukuivattu ja lämpötila kuivaimen sisäänmenokohdassa on 220 - 350 °C - ‘ - 35 ja lämpötila kuivaimen ulostulokohdassa on 110 - 125 °C. i3 8631 7

5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että R sisältää keskimäärin 12 - 18 hiiliatomia.

6. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että keteeni- dimeerin painosuhde stabilointiaineeseen nähden on 1:0,25 - 1:1.

7. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että läsnä on 10 polymeeristä kationista dispergointiainetta.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että dispergointiaine valitaan vesiliukoisista alkyleenipolyamiiniepikloorihydriinihart-seista ja poly(diallyyliamiini)epikloorihydriinihartseis- 15 ta.

9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että keteenidimeerin painosuhde dispergointiaineeseen nähden on 1:0,5 - 1:1.

10. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen 20 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vähintään yhtä pinta-aktiivista ainetta on läsnä.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen aine valitaan ryhmästä naftaleeniformaldehydisulfonaattikondensaat- 25 tien suolat, polyoksietyleenisorbitaanin esterit ja lig- nosulfonihappojen suolat.

12. Patenttivaatimuksen 10 tai 11 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että pinta-aktiivisen aineen määrä on 0,3 - 3,5 paino-% keteenidimeerin määrästä. :V; 30

13. Jonkin patenttivaatimuksista 1-12 mukaisen vesipitoisen dispersion käyttö liimausaineena menetelmässä liimatun paperin tai kartongin valmistamiseksi.

14 8631 7