FI83340B

FI83340B - Foerfarande foer nyansstabil faergning eller tryckning av tekstilfibermaterial.

Info

Publication number: FI83340B
Application number: FI862929A
Authority: FI
Inventors: Wolfgang Suetterlin; Rainer Begrich
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1985-07-19
Filing date: 1986-07-14
Publication date: 1991-03-15
Also published as: EP0209494A1; DE3668479D1; FI862929A; KR940011840B1; EP0209494B1; ES8802191A1; BR8603412A; ES556972A0; JPS6221881A; US4828572A; FI862929A0; KR870001362A; TR23250A; FI83340C; JPH0778311B2

Description

83340

Menetelmä tekstiilikuitumateriaalien sävystabiiliksi vär-jäämiseksi ja painamiseksi Tämä keksintö koskee uutta menetelmää tekstiilikuitumateriaalien sävystabiiliksi värjäämiseksi tai painamiseksi harmaaksi tai mustaksi värjäävillä reaktioväriaineella ja kiinnittämiseksi sen jälkeen.

Tekstiilikuitumateriaaleilla, jotka värjätään tai painetaan harmaaksi tai mustaksi värjäävillä reaktioväriaineil-la, esiintyy usein sävyjen epästabiilisuutta, ts. yhdellä ja samalla väriaineella voi esiintyä sävypoikkeamia punaiseen tai sitten keltaiseen tai vihreään päin. Näihin sävy-muutoksiin vaikuttavat esim. pääasiassa kuitumateriaali ja sen esikäsittely, värjäysolot, painatuskoostumus sekä kuivaus- ja kiinnitysolot. Vaikuttavia tekijöitä ovat esim.

a) painatuskoostumuksessa: sakeuttamisaineen laatu, alka-limäärä, hapetusaineen määrä; b) kuivauksessa: lämpötila, aika; c) höyrykiinnityksessä: höyrytila, höyryolot kuten lämpötila, kosteus, ilmattomuus, pelkistysainepitoisuus ja höy-rytysaika; d) lämpökiinnityksessä: ureamäärä, lämpötila, aika.

Erityisen kriittisesti tämä sävypoikkeama vaikuttaa harmaa-alueen keskisävyistä vaaleisiin, sekä muodin mukaisiin värisävyihin, joissa tarvitaan harmaa-alueen sävykompo-nenttia.

Tämän keksinnön tehtävänä on löytää tekstiilikuitumateriaalien sävystabiiliksi värjäämiseksi tai painamiseksi harmaaksi- tai mustaksivärjäävillä reaktioväriaineilla menetelmä, jolla ei ole edellä kuvattuja haittoja, ja joka tyydyttää tämän päivän vaatimukset.

Tämä tehtävä ratkaistaan siten, että harmaaksi tai mustak- 2 83340 si värjäävän reaktioväriaineen sijasta käytetään kahden sellaisen harmaaksi tai mustaksi värjäävän reaktioväriaineen seosta, joiden värimuutos identtisissä oloissa tapahtuu vastakkaisiin suuntiin, ts. toisella väriaineella esiintyy värimuutos punaiseen päin ja identtisissä olosuhteissa toisella väriaineella värimuutos tapahtuu keltaiseen tai vihreään päin.

Siten tämä keksintö kohdistuu menetelmään tekstiilikui-tumateriaalien sävystaabiliksi värjäämiseksi tai painamiseksi harmaaksi tai mustaksi värjäävillä reaktioväriai-neilla, jolloin tekstiilikuitumateriaalit värjätään tai painetaan raskasmetallipitoisten, vesiliukoisten, harmaaksi tai mustaksi värjäävien reaktioväriaineiden seoksella, jonka komponenteilla tapahtuu identtisissä värjäys-, painatus- ja kiinnitysoloissa värisävyltään toisiinsa verrattuna erilainen sävymuutos, ja kiinnitetään sen jälkeen.

Yllättäen saadaan keksinnön mukaisella menetelmällä sävy-stabiilit värjäys- tai painatustulokset.

Määrät, joina määriteltyä väriaineseosta värikylvyissä tai painopastoissa käytetään, voivat aina halutun värivoimak-kuuden mukaan vaihdella laajoissa rajoissa, yleensä määrät 0,01 - 10 painoprosenttia värjäysaineesta tai painopastas-ta laskettuna ovat osoittautuneet edullisiksi.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyt sulforyhmäpi-toiset väriaineet ovat joko vapaina sulfonihappoinaan tai edullisesti niiden suoloina.

Suoloina tulevat kysymykseen esimerkiksi alkali-, maa-al-kali- tai ammoniumsuolat tai orgaanisen amiinin suolat. Esimerkkeinä mainittakoon natrium-, litium-, kalium- tai ammoniumsuolat tai trietanoliamiinin suola.

Il 3 83340

Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että tekstiilikuitumateriaalit värjätään tai painetaan A) seoksella, jossa on kaavan e s'~\ S\ 3 \=/~N=N"i n i (o >0./ ^ N·^ \h-x ^ ^ 3 • — · 02i/ mukaisen atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikomplek-sia, ja seoksella, jossa on kaavan

κ0Η H<J ^H-X

• •-«»N-· · · (2J

\ / I II I v ' • Ä · · · · L / \ / \ 4 \ Äo2 ho3s n· · so3h mukaisen atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikomplek-sia, jolloin X kaavoissa (1) ja (2) tarkoittaa kuitureak-tiivista tähdettä, tai B) kaavan (1) mukaisen atsoväriaineen 1:2-kobolttikomplek-silla ja kaavan (2) mukaisen atsoväriaineen 1:2-kromikomp-leksilla ja sitten kiinnitetään.

Kaavojen (1) ja (2) atsoväriaineiden metallikomplekseissa on 1:2-kromikompleksin painosuhde 1:2-kobolttikompleksiin erityisesti 80:20 - 60:40.

Kaavan (l) metallikompleksin painosuhde kaavan (2) metal-likompleksiin on suositeltavasti 80:20 - 20:80 ja erityi- 4 83340 sesti 60:40 - 40:60 ja ennen muuta 50:50.

Kaavojen (1) ja (2) atsoväriaineissa on suositeltavasti sama tähde X.

Suositeltavasti käytetään sellaisia kaavojen (1) ja (2) atsoväriaineita, joissa X on identtinen 2,5,6-trikloori-pyrimidin-4-yyli- tai 2-kloori-4-(amino-, morfolino-, β-sulfoetyyliamino-, p-sulfofenyyliamino-, o-sulfofenyyli-amino-, N-etyyli-, N-fenyyliamino- tai 2'-(β-kloorietyyli-sulfonyylietoksietyyliamino)-1,3,5-triatsin-6-yyli-tähde. Erityisen suositeltavasti X on 2-kloori-4-amino-l,3,5-tri-atsin-6-yyli.

Eräälle erityisen tärkeälle keksinnön mukaisen menetelmän suoritusmuodolle on siten tunnusomaista, että toisena se-oskomponenttina käytetään kaavan χ0Η Btj) HO S—^ MM ^ ^ ^ ^ HU b · ·-N=N-· · · mu 3 \ _ / | n | sn2 < ·>,ΛΛ/νΑ o/'” atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikompleksia ja toisena seoskomponenttina kaavan

/C1 Jl—V

/OH HO IjiH-·' (4) \./ ! I 2

Ao2 ho3s/ V nso3h

II

5 83340 atsoväriaineen l: 2-kromi- ja l:2-kobolttikompleksia.

Kaavojen (3) tai (4) atsovärlaineiden metallikomplekseissa on 1:2-kromikompleksin painosuhde 1:2-kobolttikompleksiin erityisesti 80:20 - 60:40.

Kaavan (3) metallikompleksin painosuhde kaavan (4) metal-likompleksiin on suositeltavasti 80:20 - 20:80 ja erityisesti 60:40 - 40:60 ja ennen muuta 50:50.

Samoin aivan erityisen tärkeälle keksinnön mukaisen menetelmän suoritusmuodolle on tunnusomaista, että yhtenä se-oskomponenttina käytetään kaavan /C1 ../0H 1 rv> \=/“N=N"i 5 i ra2 (} io2 ho3s/ ^ N·^ nso3h atsoväriaineen 1:2-kromikompleksia, ja toisena seoskompo-nenttina kaavan H<^ Η03ε-/'Χ-Ν=Ν-/γ\ ^ (3) • = · · · · JsJ— · v ·( )·Η0 S/ \h—' )n 3 o2/ Cl atsoväriaineen 1:2-kobolttikompleksia.

Tässä seoksessa on 1:2-kromikompleksin painosuhde 1:2-kobolttikompleksiin 95:5 - 50:50 ja erityisesti 90:10 -75:25.

6 83340

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyt sulforyhmiä sisältävät 1:2-metallikompleksiväriaineet ovat sinänsä tunnettuja ja valmistetaan tunnetuilla menetelmillä.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyt väriaineseok-set voidaan esim. valmistaa yksittäisiä väriaineita sekoittamalla. Tämä sekoitusprosessi suoritetaan esimerkiksi sopivissa myllyissä, esim. kuula- tai kankimyllyissä sekä vaivaus- ja sekoituslaitteissa.

Väriaineseokset voidaan lisäksi valmistaa kuivaamalla väriaineiden vesiliuoksia, suositeltavasti sumukuivaamalla.

Värikylvyt ja painopastat voivat väriaineen ja mainittujen apuaineiden lisäksi sisältää vielä muita tavallisia lisäaineita .

Keksinnön mukainen menetelmä ei vaadi erikoislaitteita. Sitä voidaan käyttää tavallisissa paino- tai värjäyslait-teissa ja -koneissa.

Keksinnön mukaisen menetelmän suositeltaville lisäsuori-tusmuodoille on tunnusomaista, että niissä a) painetaan tekstiilikuitumateriaaleja edellä esitetyllä seoksella, b) värjätään tai painetaan tekstiilikuitumateriaaleja vä-riaineseoksilla, jotka sisältävät edellä mainittua seosta sekä muita väriaineita tai väriaineseoksia; värjätään tai painetaan erityisesti sekakudoksisia tekstiilikuitumateriaaleja väriaineseoksilla, jotka sisältävät ainakin yhden dispersioväriaineen; suositeltavasti käytetään polyeste-ri/selluloosasekakudosta.

c) värjätään tai painetaan selluloosakuituja. Tekstiilimateriaaleina tulevat kyseeseen luonnon- ja syn- 1 83340 i teettiset kuidut ja niiden seokset. Esimerkkeinä mainittakoon puuvilla, pellava, viskoosi, polynoosi, kupariteko-silkki, villa, silkki, synteettiset polyamidi-, polyesteri- ja polyuretaanikuidut, villa/polyamidi-, villa/polyes-teri-, villa/selluloosa-, villapolyakryylinitriili- ja polyesteri/selluloosasekakudokset.

Suositeltavasti käytetään synteettisistä polyamidikuiduis-ta, selluloosakuiduista ja polyesteri/selluloosasekakudok-sesta valmistettuja tekstiilimateriaaleja.

Tekstiilimateriaalit värjätään tai painetaan ja sen jälkeen kiinnitetään sinänsä tunnetuilla menetelmillä.

Väriaineen kiinnitys kuituun tapahtuu tavallisilla menetelmillä, jolloin kiinnitysaika ja kiinnityslämpötila riippuu kuitumateriaalista ja käytettyjen reaktioväriai-neiden reaktiivisuudesta. Tasalaatuisen optimiväriaine-kiinnityksen aikaansaamiseksi riittää yleensä 30 sekunnin ja 12 minuutin, erityisesti 2-10 minuutin, välillä oleva höyrytysaika kyllästetyssä höyryssä 90-140eC:ssa, erityisesti 100-105eC:ssa. Korkealämpötilahöyrytyksessä tai kui-vakuumakäsittelyssä kiinnitetään 20 sekunnin - 8 minuutin ajan 105-220°C:ssa.

Erityisesti värjäyksen tai painatuksen kiinnitys keksinnön mukaisessa menetelmässä tapahtuu vesihöyryä tai kuumaa ilmaa käyttäen, normaalipaineessa ja 90°C:n ja 220°C:n välillä olevassa lämpötilassa.

Värjäyksen tai painatuksen viimeistely tapahtuu huuhtele-malla kuumassa ja/tai kylmässä vedessä sekä mahdollisesti sen jälkeen pesemällä tavallista pesuainetta käyttämällä, mitä seuraa huuhtelu vedessä ja kuivaus.

Yhdessä määritellyn mukaisen raskasmetallipitoisten, vesi- 8 83340 liukoisten harmaaksi tai mustaksi värjäävien reaktioväri-aineiden seoksen kanssa voidaan käyttää veteen vain vähän liukenevia väriaineita (dispersioväriaineita) tai muita vesiliukoisia väriaineita.

Sopivina dispersioväriaineina tulevat kyseeseen esim. Colour Indexissä nimellä Disperse Dyes tunnetut väriaineet.

Sopivina vesiliukoisina väriaineina, joita voidaan käyttää yhdessä määritellyn mukaisen raskasmetallipitoisten, vesiliukoisten harmaaksi tai mustaksi värjäävien reaktioväri-aineiden seoksen kanssa, ja jotka sisältävät vesiliukoiseksi tekevänä ryhmänä esim. yhden tai useampia sulfoni-happoryhmiä, tulevat kysymykseen ei-reaktiiviset tai kui-tureaktiiviset väriaineet, kuten esim. Colour Indexissä nimillä Acid-, Direct- ja Reactive Dyes tunnetut väriaineet .

Keksinnön kohteena on vielä väriaineseos, joka sisältää A) kaavan (1) χΟΗ 110 S-/ \-11.(1-/ s/ /

3 ! 5 ! CU

% /H°3S * ^ NH-X

°2/ atsoväriaineen l:2-kromi- ja l:2-kobolttikompleksin ja kaavan (2)

II

9 83540

κΟΗ yH-X

\./ i 5 i <2>

Äo2 H0;JS/ SSOjH

atsoväriaineen 1:2-kromi- ja 1:2-kobolttikompleksin, tai B) kaavan (1) atsoväriaineen 1:2-kobolttikompleksin ja kaavan (2) atsoväriaineen 1:2-kromikompleksin.

Kaavojen (1) ja (2) atsoväriaineiden metallikomplekseissa on 1:2 kromikompleksin painosuhde l:2-kobolttikompleksiin erityisesti 80:20 - 60:40.

Kaavan (1) metallikompleksin suhde kaavan (2) metallikomp-leksiin on suositeltavasti 80:20 - 20:80, erityisesti 60:40 - 40:60 ja ennen muuta 50:50.

Kaavoissa (l) ja (2) X tarkoittaa suositeltavasti identtistä 2,5,6-triklooripyrimidin-4-yyli- tai 2-kloori-4-(amino-, morfolino-, β-sulfoetyyliamino-, p-sulfofenyyli-amino-, o-sulfofenyyliamino-, N-etyyli-, N-fenyyliamino-tai 2'-(β-kloorietyylisulfonyylietoksi-etyyliamino)-1,3,5-triatsin-6-yyli-tähdettä. Erityisen suositeltavasti on X

2-kloori-4-amino-l,3,5-triatsin-6-yyli.

Siten erityisesti tärkeä on väriaineseos, joka sisältää kaavan ίο 83340

/OH <j>H

un c ^ n mk, r \ ^

HO S"· .♦-N = N-· · X. MU

3 \ = >/ | M | yH2 (3) *( )*H03s/ ^ ν,ίί vnh-·^ y / N-· no2 \l atsoväriaineen l:2-kromi- ja l:2-kobolttikompleksin ja kaavan = /H2 /OH (JH γΐΙ--ς ), /"S NN AA v< «> \,/ i ') i c o2/ ho3s/ xso3h atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikompleksin.

Kaavojen (3) ja (4) atsoväriaineiden metallikomplekseissa on 1:2-kromikompleksin painosuhde 1:2-kobolttikompleksiin erityisesti 80:20 - 60:40.

Kaavan (3) metallikompleksin painosuhde kaavan (4) metal-likompleksiin on suositeltavasti 80:20 - 20:80, erityisesti 60:40 - 40:60 ja ennen muuta 50:50.

Samoin erityisesti tärkeä on väriaineseos, joka sisältää kaavan

II

li 83340 /C1 /N—s /OH HO ^H—' (4)

\=/'_N"NY YKi X

io2 ho3s/ ^ nso3h atsoväriaineen 1:2-kromikompleksin ja kaavan /OH H<j) S~\ /\ /\ ho3s-\ /-ν=νΊ I*. i Λ m /=\ /\ /v (3) % /H03S * · > / "\ o2n ci atsoväriaineen 1:2-kobolttikompleksin.

Tässä väriaineseoksessa on metallikompleksien 1^-kromi-kompleksin painosuhde 1:2-kobolttikompleksiin suositel-tavasti 95:5 - 50:50 ja erityisesti 90:10 ja 75:25.

Keksinnön mukaisia väriaineseoksia voidaan käyttää teks-tiilikuitumateriaalien värjäämiseen tai painamiseen. Teks-tiilikuitumateriaaleina tulevat kysymykseen edellä mainitut materiaalit. Edullisesti värjätään tai painetaan keksinnön mukaisilla väriaineseoksilla selluloosakuituja, jolloin voidaan käyttää tavallisia värjäys-, paino- ja kiinnitysmenetelmiä.

Lisäksi on mielenkiintoista keksinnön mukaisten väriaine-seosten käyttäminen komponentteina seoksissa muiden väriaineiden kanssa, esim. peite värisävyjen aikaansaamiseksi .

12 83340

Kuitureaktiivisilla tähteillä X tarkoitetaan sellaisia, jotka voivat reagoida selluloosan hydroksiryhmien, villan ja silkin amino-, karboksi-, hydroksi- ja tioryhmien tai mahdollisesti synteettisten polyamidien karboksiryhmien kanssa samalla muodostaen kovalenttisia kemiallisia sidoksia .

X tarkoittaa suositeltavasti alifaattisten, aromaattisten tai heterosyklisen sarjan kuitureaktiivista tähdettä, joka on sidottu kromoforiin suoraan tai siltaosalla.

Kuitureaktiivisina tähteinä tulevat kysymykseen esim. seu-raavat alifaattiset ja aromaattiset tähteet:

Vinyylisulfonyyli-, β-kloorietyylisulfonyyli-, β-sulfatoe-tyylisulfonyyli-, asetoksi-etyylisulfonyyli-, fosfono-ok-sietyylisulfonyyli-, β-tiosulfatoetyylisulfonyyli, N-me-tyyli-N-(β-sulfatoetyyli-sulfonyyli)amino, akryloyyli, mono-, di- tai triklooriakryloyyli kuten -C0-CC1=CH2, -CO-CH=CH-C1, -C0-CC1=CH-CH3; mono-, di- tai tribromiakryloyy-li kuten -CO-CBr=CH2, -CO-CH=CH-Br, -CO-CBr=CH-CH3; samoin kuin -CO-CC1=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, -CO-CBr=CH-COOH, -CO-CH=CBr-COOH; -CO-CCl=CCl-COOH, -CO-CBr=CBr-COOH, akryloyylitähteen esiasteet ja akryloyylitähteen johdannainen kuten β-kloori- tai β-bromipropionyyli, 3-fenyyli-sulfonyylipropionyyli, 3-metyylisulfonyylipropionyyli, 3-kloori-3-fenyylisulfonyylipropionyyli, 2,3-diklooripropio-nyyli, 2,3-dibromipropionyyli,; sekä 2-fluori-2-kloori-3,3-difluorisyklobutaani-l-karbonyyli, 2,2,3,3-tetrafluori-syklobutaani-karbonyyli-1- tai sulfonyyli-1-, β—(2,2,3,3-tetrafluorisyklobutyyli-l)-akryloyyli, a- tai β-alkenyyli-tai aryylisulfonyyli-akryloyyli-ryhmä kuten a- tai β-me-tyylisulfonyyliakryloyyli, propiolyyli, klooriasetyyli, bromiasetyyli, 4-(β-kloorietyyli-sulfonyyli)-butyryyli, 4-vinyylisulfonyyli-butyryyli, 5-(β-kloorietyyli-sulfonyyli )-valeryyli, 5-vinyylisulfonyylivaleryyli, 6-^-kloori-

II

i3 83340 etyyli-sulfonyyli)-kaproyyli, 6-vinyylisulfonyyli-kapro-yyli; sekä 4-fluori-3-nitro-bentsoyyli, 4-fluori-3-nitro-fenyylisulfonyyli, 4-fluori-3-metyylisulfonyylibentsoyy-li, 4-fluori-3-syaanibentsoyyli, 2-fluori-5-metyylisulfo-nyylibentsoyyli.

Edelleen voidaan mainita heterosyklisen sarjan kuitureak-tiivisia tähteitä, kuten esimerkiksi 2,4-diklooritriatsi-nyyli-6-, mono-, di- tai trihalogeenipyrimidinyylitähteet kuten 2,4-diklooripyrimidinyyli-6-, 3,4,5-triklooripyri-midinyyli-6-, 2,4-dikloori-5-nitro- tai 5-metyyli- tai -5-karboksimetyyli- tai -5-karboksi- tai -5-syano- tai -5-vinyyli- tai -5-sulfo- tai -5-mono-, -di- tai trikloo-rimetyyli- tai 5-metyylisulfonyylipyrimidinyyli-6-, 2,5-dikloori-4-metyylisulfonyyli-pyrimidinyyli-6-, 2-fluori- 4-pyrimidinyyli-, 2,6-difluori-4-pyrimidinyyli-, 2,6-di-fluor.i-5-kloori-4-pyrimidinyyli, 2-fluori-5,6-dikloori-4-pyrimidinyyli-, 2,6-difluori-5-metyyli-4-pyrimidinyyli-, 2.5- difluori-6-metyyli-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-5-met-yyli-6-kloori-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-5-nitro-6-kloori- 4-pyrimjdinyyli-, 2-fluori-5-nitro-6-kloori-4-pyrimidin-yyli-, 5-bromi-3-fluori-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-5-sy-aani-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-5-metyyli-4-pyrimidinyy-li-, 2,5,6-trifluori-4-pyrimidinyyli-, 5-kloori-6-kloori-metyyli-2-fluori-4-pyrimidinyyli-, 2,6-difluori-5-bromi- 4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-5-bromi-6-kloorimetyyli-4-pyri-midinyyli-, 2,6-difluori-5-kloorimetyyli-4-pyrimidinyyli-, 2.6- difluori-5-nitro-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-6-metyy-li-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-5-kloori-6-metyyli-4-pyri-midinyyli-, 2-fluori-5-kloori-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori- 6-kloori-4-pyrimidinyyli-, 6-trifluorimetyyli-5-kloori-2-fluori-4-pyrimidinyyli-, 6-trifluorimetyyli-2-fluori-4-pyrimidinyyli-, 6-trifluorimetyyli-2-fluori-4-pyrimidin-yyli-, 2-fluori-5-nitro-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-5-tri-fluorimetyyli-4-pyrimidinyyli, 2-fluori-5-fenyyli- tai 5-metyylisulfonyyli-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-5-karbonami- i4 83340 do-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-5-karbometoksi-4-pyrimidin-yyli-, 2-fluori-5-bromi-6-trifluorimetyyli-4-pyrimidinyy-li-, 2-fluori-6-karbonamido-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-6-karbometoksi-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-6-fenyyli-4-pyr-imidinyyli-, 2-fluori-6-syaani-4-pyrimidinyyli-, 2,6-di-fluori-5-metyylisulfonyyli-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-5-sulfonamido-4-pyrimidinyyli-, 2-fluori-5-kloori-6-karbo-metoksi-4-pyrimidinyyli-, 2,6-difluori-5-trifluorimetyyli- 4-pyrimidinyyli-; 2,4-bis-metyylisulfonyyli-pyrimidinyyli- 4-, 2,5-bis-metyylisulfonyyli-5-kloori-pyrimidinyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-pyrimidinyyli-4-, 2-fenyylisulfonyy-li-pyrimidinyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-5-kloori-5-metyy-li-pyrimidinyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-5-bromi-6-metyy-li-pyrimidinyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-5-kloori-6-etyy-li-pyrimidinyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-5-kloori-metyyli-pyrimidinyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-5-nitro-6-metyyli-pyrimidinyyli-4-, 2,5,6-tris-metyylisulfonyyli-pyrimidi-nyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-5,6-dimetyyli-pyrimidinyy-li-4-, 2-etyylisulfonyyli-5-kloori-6-metyyli-pyrimidinyy-li-4-, 2-metyylisulfonyyli-6-kloori-pyrimidinyyli-4-, 2,6-bis-metyylisulfonyyli-5-kloori-pyrimidinyyli-4-, 2-metyy-lisulfonyyli-6-karboksi-pyrimidinyyli-4-, 2-metyylisulfo-nyyli-5-sulfo-pyrimidinyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-6-karbometoksi-pyrimidinyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-5-kar-boksi-pyrimidinyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-5-syaani-6-metoksi-pyrimidinyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-5-kloori-pyrimidinyyli-4-, 2-sulfoetyylisulfonyyli-6-metyyli-pyri-midinyyli-4-, 2-metyylisulfonyyli-5-bromipyrimidinyyli-4-, 2-fenyylisulfonyyli-5-kloori-pyrimidinyyli-4-, 2-karboksi-metyylisulfonyyli-5-kloori-6-metyyli-pyrimidinyyli-4-, 2,4-diklooripyrimidin-6-karbonyyli tai 6-sulfonyyli, 2,4-diklooripyrimidin-5-karbonyyli- tai 5-sulfonyyli, 2-kloo-ri-4-metyylipyrimidin-5-karbonyyli, 2-metyyli-4-kloori-pyrimidin-5-karbonyyli, 2-metyylitio-4-fluoripyrimidin-5-karbonyyli, 6-metyyli-2,4-diklooripyrimidin-5-karbonyyli, 2,4,6-triklooripyrimidin-5-karbonyyli, 2,4-diklooripyrimi- ii 15 83340 din-5-sulfonyyli, 2,4-dikloori-6-metyyli-pyrimidin-5-kar-bonyyli tai 5-sulfonyyli, 2-metyylisulfonyyli-6-klooripy-rimidin-4- ja 5-karbonyyli, 2,6-bis-(metyylisulfonyyli)-pyrimidin-4- tai -5-karbonyyli, 2-etyylisufonyyli-6-kloo-ripyrimidin-5-karbonyyli, 2-4-bis-(metyylisulfonyyli)-py-rimidin-5-sulfonyyli, 2-metyylisulfonyyli-4-kloori-6-me-tyylipyrimidin-5-sulfonyyli- tai -5-karbonyyli, 2-kloori-kinoksalin-3-karbonyyli, 2- tai 3-monokloorikinoksalin-6-karbonyyli, 2- tai 3-monokloorikinoksalin-6-sulfonyyli, 2,3-dikloorikinoksalin-5- tai -6-karbonyyli, 2,3-dikloori-kinoksalin-5- tai -5-sulfonyyli, 1,4-diklooriftalatsin-6-sulfonyyli- tai -6-karbonyyli, 2,4-dikloorikinatsolin-7-tai -6-sulfonyyli- tai karbonyyli, 2,4,6-trikloorikinat-solin-7- tai -θ-sulfonyyli, 2- tai 3- tai 4-(4',5'-dikloo-ripyridatson-6'-yyli-1')-fenyylisulfonyyli- tai karbonyyli , p—(4',5'-diklooripyridatsinon-6'-yyli-1')-propionyy-li, 3,6-diklooripyridatsin-4-karbonyyli- tai 4 sulfonyy-li, 2-klooribentstiatsol-5- tai 6-karbonyyli- tai -5- tai -6-sulfonyyli, 2-aryylisulfonyyli- tai -alkyylisulfonyyli-bentstiatsol-5- tai -6-karbonyyli- tai -5- tai -6-sulfonyyli, kuten 2-metyylisulfonyyli- tai 2-etyylisulfonyyli-bentstiatsol-5- tai -6-sulfonyyli- tai -karbonyyli, 2-fe-nyylisulfonyyli-bentstiatsol-5- tai -6-sulfonyyli- tai karbonyyli, 2-fenyylisulfonyyli-bentstiatsol-5- tai -6-sulfonyyli- tai karbonyyli ja vastaavat kondensoituneessa bentseenirenkaassa sulforyhmiä sisältävät 2-sulfonyyli-bentstiatsol-5- tai -6-karbonyyli- tai -sulfonyyli-johdan-naiset, 2-klooribentsoksatsol-5- tai -6-karbonyyli- tai -sulfonyyli, 2-klooribentsimidatsol-5- tai -6-karbonyyli-tai -sulfonyyli, 2-kloori-l-metyylibentsimidatsol-5- tai -6-karbonyyli- tai -sulfonyyli, 2-kloori-4-metyylitiatsol- (1,3)-5-karbonyyli) tai -4- tai -5-sulfonyyli; ammonium-ryhmiä sisältävät triatsiinirenkaat, kuten 2-trimetyyli-ammonium-4-fenyyliamino- tai -4-(o-, m- tai p-sulfofenyy-li)-amino-triatsinyyli-6-, 2-(1,1-dimetyylihydratsinium)- 4-fenyyliamino- tai -4-(o-, m- tai p-sulfofenyyli)-amino- ie 83340 triatsinyyli-6-, 2-(2-isopropylideeni-l,l-dimetyyli)-hyd-ratsinium-4-fenyyliamino- tai -4-(o-, m- tai p-sulfofe-nyyli)-aminotriatsinyl-6-, 2-N-aminopyrrolidinium- tai 2-N-aminopiperidinium-4-fenyyliamino- tai -4-(o-, m- tai p-sulfofenyyli-aminotriatsinyyli-6-, edelleen 4-fenyyli-amino- tai 4-(sulfofenyyliamino)-triatsinyyli-6-tähteet, jotka sisältävät 2-asemassa typpisidoksen kautta 1,4-bis-atsa-bisyklo[2,2,2]-oktaanin tai 1,2-bis-atsa-bisyklo-[0,3,3]-oktaanin kvartäärisesti sidottuna, 2-pyridinium- 4-fenyyliamino- tai -4-(o-, m- tai p-sulfofenyyli)-amino-triatsinyyli-6- sekä vastaavat 2-Oniumtriatsinyyli-6-täh-teet, jotka 4-asemassa ovat substituoituja alkyyliamino-, kuten metyyliamino, etyyliamino- tai β-hydroksi-etyyliami-no-, tai alkoksi-, kuten metoksi- tai etoksi-, tai aryyli-oksi-, kuten fenoksi-, tai sulfofenoksi-ryhmillä.

Erityisen mielenkiintoisia kuitureaktiivisia tähteitä ovat kaavan -0- fluori-1,3,5-triatsiinitähteet, jolloin substituentteina V triatsiinirenkaassa voidaan erityisesti mainita: -NH2, alkyyliamino-, Ν,Ν-dialkyyliamino-, sykloalkyyliamino-, Ν,Ν-disykloalkyyliamino-, aralkyyliamino-, aryyliaminoryh-mät, sekasubstituoidut aminoryhmät, kuten N-alkyyli-N-syk-loheksyyliamino- ja N-alkyyli-N-aryyliamino-ryhmät, edelleen aminoryhmät, jotka sisältävät heterosyklisiä tähteitä, joissa edelleen voi olla kondensoituneita karbosykli-siä renkaita, ja aminoryhmät, joissa aminotyppiatomi on N-heterosyklisen renkaan jäsen, joka mahdollisesti sisältää muita heteroatomeja, sekä hydratsino ja semikarbatsido. Edellä mainitut alkyylitähteet voivat olla suoraketjuisia tai haaraantuneita, pienimolekyylisiä tai suurimolekyyli- i7 8 3 340 siä, suositeltavia ovat alkyylitähteet, joissa on 1-6 hiiliatomia; sykloalkyyli-, aralkyyli- ja aryylitähteinä tulevat kysymykseen erityisesti sykloheksyyli-, bentsyyli-, fenetyyli-, fenyyli- ja naftyylitähteet; heterosykliset tähteet ovat ennen muuta furaani-, tioteeni-, pyratsoli-, pyridiini-, pyrimidiini-, kinoliini-, bentsimidatsoli-, bentstiatsoli- ja bentsoksatsolitähteitä; ja aminoryhminä, joissa aminotyppiatomi on N-heterosyklisen renkaan jäsen, tulevat kyseeseen suositeltavasti kuusijäsenisten N-hete-rosyklisten yhdisteiden tähteet, jotka muina heteroatomei-na voivat sisältää typen, hapen tai rikin. Edellä mainitut alkyyli-, sykloalkyyli-, aralkyyli- ja aryylitähteet, heterosykliset tähteet sekä N-heterosykliset renkaat voivat olla edelleen substituoituja esim. seuraavilla: halogeeni, kuten fluori, kloori ja bromi, nitro, syaani, tri-fluorimetyyli, sulfamoyyli, karbamoyyli, C^^-alkyyli, C1_4-alkoksi, asyyliaminoryhmät, kuten asetyyliamino tai bentsoyyliamino, ureido, hydroksi, karboksi, sulfometyyli tai sulfo. Esimerkkeinä tällaisista aminoryhmistä mainittakoon -NH2, metyyliamino, etyyliamino, propyyliamino, isopropyyliamino, butyyliamino, heksyyliamino, β-metoksi-etyyliamino, y-metoksipropyyliamino, β-etoksietyyliamino, Ν,Ν-dimetyyliamino, N,N-dietyyliamino, β-kloorietyyliami-no, β-syaanietyyliamino, y-syaanipropyyliamino, β-kar-boksietyyliamino, sulfometyyliamino, β-sulfoetyyliamino, β-hydroksietyyliamino, N,N-di^-hydroksietyyliamino, y-hyd-roksipropyyliamino, bentsyyliamino, fenetyyliamino, syklo-heksyyliamino, fenyyliamino, toluidino, ksylidino, kloori-anilino, anisidino, fenetidino, M-metyyli-N-fenyyliamino, N-etyyli-N-fenyyliamino, N-β-hydroksietyyli-N-fenyyliamino, 2-, 3- tai 4-sulfoanilino, 2,5-disulfoanilino, 4-sulfometyylianilino, N-sulfometyylianilino, 2-, 3- tai 4-karboksifenyyliamino, 2-karboksi-5-sulfofenyyliamino, 2-karboksi-4-sulfofenyyliamino, 4-sulfonaftyyli-(1)-amino, 3,6-disulfonaftyyli-(1)-amino, 3,6,8-trisulfonaftyyli-(1)-amino, 4,6,8-trisulfonaftyyli(1)-amino, 1-sulfonaftyyli- ie 83340 (2)-amino, l,5-disulfonaftyyli-(2)-amino, 6-sulfonaftyy-li-(2)-amino, morfolino, piperidino, piperatsino, hydrat-sino ja semikarbatsido.

Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista tunnettuihin menetelmiin, joissa käytetään vesiliukoisia raskas-metallipitoisia harmaaksi tai mustaksi värjääviä reaktio-väriaineita, verrattuna se, että sillä saavutetaan aikaansaatavalle värjäys- tai painatustulokselle selvästi parempi sävystabiliteetti.

Seuraavien esimerkkien tarkoituksena on keksinnön havainnollistaminen. Osat niissä ovat paino-osia ja prosentit painoprosentteja. Lämpötilat on ilmoitettu celsiusasteissa. Paino-osat suhtautuvat tilavuusosiin samalla tavalla kuin gramma kuutiosenttimetriin.

Esimerkki 1: Merseroitua puuvillaa oleva kudos painetaan mallin mukaisesti painopastalla, joka sisältää 0,5 g/kg kaavan κ0Η H(j) ”°3s-\ >-»-»-;' Y /»2 <">»,/VVYh-/'\ (3)

>· V‘N

o2ii ci atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikompleksia, jossa on 67 painoprosenttia kaavan (3) atsoväriaineen 1:2-kromikompleksia ja 33 painoprosenttia 1:2-kobolttikompleksia, 0,5 g/kg kaavan

II

19 83340 /C1 Λ\ yOH HO ^H"*\ /1 «··· 1 · N=a \-.>"N"N"i '5 i nh2 (4) io2 ho3s/ nso3h atsoväriaineen l:2-kromi- ja l:2-kobolttikompleksia, jossa on 75 painoprosenttia kaavan (4) atsoväriaineen 1^-kromi-kompleksia ja 25 painoprosenttia 1:2-kobolttikompleksia, 120 g/kg ureaa, 8 g/kg m-nitrobentseenisulfonihappo-Na-suolaa, 46 g/kg 25 %:sta Na2C03-liuosta, 400 g/kg Na-alginaattipaksunninta ja 423 g/kg liuotusvettä, kuivataan 100°C:ssa 3 minuutin ajan ja sitten höyrytetään 8 minuutin ajan 101-102eC:ssa.

a) rakenteeltaan avoimessa höyryttimessä (Mathis-Dämpfer) b) rakenteeltaan suljetussa höyryttimessä (Sterndämpfer), huuhdellaan kylmällä vedellä ja sitten kiehuvalla vedellä siksi kunnes käytettyjen väriaineiden kiinnittymättömät osat on poistettu. Painetun kudoksen kuivauksen 90-100°C: ssa jälkeen saadaan vaaleanharmaa painojälki. Mathishöy-ryttimessä ja Sternhöyryttimessä käsitellyt kudokset ovat samansävyisiä.

Vertailueslmerkki 1:

Kun menetellään esimerkissä 1 kuvatun mukaisesti, mutta kaavojen (3) ja (4) metallikompleksien seoksen sijasta käytetään 1 g/kg esimerkin 1 mukaista kaavan (3) atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikompleksia, saadaan muuten samanlaisella menetelmällä vaaleanharmaa painojälki, jolloin Mathishöyryttimessä käsitellyssä kudoksessa on punavivahteinen värisävy ja Sternhöyryttimessä käsitellyl- 83340 20 lä kudoksella vihreään vivahtava värisävy. Vertailuesimerkki 2:

Kun menetellään esimerkissä 1 kuvatun mukaisesti, mutta kaavojen (3) ja (4) metallkompleksien seoksen sijasta käytetään 1 g/kg esimerkin 1 mukaista kaavan (4) atsoväriai-neen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikompleksia, saadaan muuten samanlaisella menetelmällä vaaleanharmaa painojälki, jolloin Mathishöyryttimessä käsitellyssä kudoksessa on vihreään vivahtava värisävy ja Sternhöyryttimessä käsitellyssä kudoksessa punavivahteinen värisävy.

Esimerkki 2;

Merseroitua puuvillaa oleva kudos impregnoidaan koostumukseltaan seuraavassa kylvyssä: 4.8 g/1 esimerkin 1 mukaisen kaavan (3) atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikompleksia 1,2 g/1 esimerkin (1) mukaisen kaavan (4) atsoväriaineen l:2-kromi- ja l:2-ko-bolttikompleksia, 200 g/1 ureaa, 3 g/1 m-nitrobentseenisulfonihappo-Na-suolaa, 20 g/1 kalsinoitua Na2C03 ja 771 g/1 liuotusvettä.

Impregnoitu kudos kuivataan 75 sekunnin ajan 120°C:ssa ja kiinnitetään sitten 2 minuutin ajan l60°C:ssa. Sen jälkeen kudos huuhdellaan, pestään ja kuivataan tavallisella tavalla. Saadaan tasaisen harmaa värjäystulos, jonka värisävy on sama kuin seuraavalla Pad-Steam-menetelmällä saatu värjäystulos: Merseroitua puuvillaa oleva kudos foulardoi-daan liuoksella, joka sisältää: 4.8 g/1 esimerkin 1 mukaisen kaavan (3) atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikompleksia, ja 1 2i 83340 1,2 g/1 esimerkin 1 mukaisen kaavan (4) atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikompleksia, ja 3 g/1 m-nitrobentseenisulfonihappo-Na-suolaa.

Kuivataan 120°C:ssa 75 sekunnin ajan ja impregnoidaan kudos kylvyssä, joka sisältää 250 g/1 NaCl ja 40 g/1 30 %:sta NaOH:ia.

Kudoksen nesteenimeytyminen on noin 70 %. Tämän jälkeen höyrytetään ilman välikuivausta 102°C:ssa 90 sekunnin aj an.

Kun metallikompleksien seoksen sijasta käytetään yksittäisiä metallikomplekseja vertailuesimerkkien 1 ja 2 tavoin, saadaan värjäystuloksia, joissa on erilaisia sävymuutok-sia, ts. vihreään tai punaiseen vivahtavia harmaita vär-j äystuloksia.

Esimerkki 3;

Merseroitua puuvillaa oleva kudos painetaan mallin mukaisesti painopastalla, joka sisältää 0,15 g/kg kaavan ^OH H<j> · —· · · ho3s-( y\ /«2 (3) >- o2tf Cl atsoväriaineen 1:2-kobolttikompleksia, 0,85 g/kg kaavan 22 83340 /cl .N-·.

/OH HO ψΗ-.' V\H (4) \=/ I II I n,12 ' ; io2 ho3s/ V xso3h atsoväriaineen 1:2-kromikompleksia, 120 g/kg ureaa, 8 g/kg 25 %:sta Na2C03-liuosta, 400 g/kg Na-alginaattipaksunninta ja 423 g/kg liuotusvettä, kuivataan 100°C:ssa 3 minuutin ajan, ja höyrytetään sitten 8 minuutin ajan 101-102°C:ssa a) Mathishöyryttimessä, b) Sternhöyryttimessä, huuhdotan kylmällä vedellä ja sitten kiehuvalla vedellä kunnes käytettyjen väriaineiden kiinnittymättömät osat on poistettu. Painetun kudoksen kuivauksen 90-100eC:ssa jälkeen saadaan vaalenharmaa painatus. Mathishöyryttimessä ja Sternhöyryttimessä käsitellyt kudokset ovat samansävyisiä.

Kun menetellään samoin kuin esimerkeissä 1-3 on kuvattu, mutta kaavojen (3) ja (4) atsoväriaineiden metallikomplek-sien sijasta käytetään ekvimolaarisia määriä kaavojen χ0Η H(j> ···· · · M3S“< r. j ω ·( /HO S/ ^ \η-Χ s* y 3 • · · °/ 3a

II

23 83340

χΟΗ HO IjIH-X

M tj A /% \./ i 5 i (2)

io2 HOjS^ ^ NS03H

atsoväriaineiden vastaavia metallikomplekseja, joissa X merkitsee kulloinkin sitä tähdettä, joka on seuraavassa taulukossa annettu, saadaan samaten tasasävyisiä harmaita värjäys- ja painotuloksia.

Taulukko

Esimerkki X

Ck / 4 Υϊ ΛΑ.

ΛΛ M Ν·=·κ Ϊ ci / ' .

24 83340

Taulukko (jatko)

Esimerkki X

/K

b -S jj-NHCH CH2S03H

%/

Cl „N ·-.

*

Cl 8 -*/ X.·-NH /

J

I S03H

Cl Λ y "T r,—n—% M ^ I I 2

Cl ch3

/N

10 Jj-NH-CH2CH2-0-CH2CH2-S02-CH2CH2-Cl il 1

Claims

25 83340
1. Menetelmä tekstiilikuitumateriaalien sävystabiiliksi värjäämiseksi tai painamiseksi harmaaksi tai mustaksi värjäävillä reaktioväriaineilla, tunnettu siitä, että tekstiilikuitumateriaalit värjätään tai painetaan A) seoksella, jossa on kaavan OH H<j> "°3S‘\ . |] i U> .( )·Η0 / V \h-X Si 7 3 o2/ mukaisen atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikomplek-sia, ja seoksella, jossa on kaavan JZU H<J γΐι-Χ \=/ i 5 i ' io2 H03s' s·^ ''SOjH mukaisen atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikomplek-sia, jolloin X kaavoissa (1) ja (2) tarkoittaa kuitureak-tiivista tähdettä, tai B) kaavan (1) mukaisen atsoväriaineen 1:2-kobolttikomplek-silla ja kaavan (2) mukaisen atsoväriaineen 1:2-kromikomp-leksilla ja sitten kiinnitetään.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että käytetään toisena seoskomponenttina kaa- 26 8 3 340 van (1) mukaisen atsoyhdisteen l:2-kromi- ja 1:2-koboltti-kompleksia ja toisena seoskomponenttina kaavan (2) mukaisen atsoväriaineen l:2-kromi ja 1:2-kobolttikompleksia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että siinä käytetään toisena seoskomponenttina kaavan (2) mukaisen atsoväriaineen 1:2-kromikompleksia ja toisena seoskomponenttina kaavan (1) mukaisen atsoväriaineen 1:2-kobolttikompleksia.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että toisena seoskomponenttina käytetään kaavan χ0Η H<j> ^ ^ S \ / \ "°3s-\ s ; , Λ «> / \ un e7 ^ / V ^ \m * ·. .*H0^S · · NH-· N \-S 3 V/ 02/ Cl mukaisen atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikompleksia, ja toisena seoskomponenttina kaavan /Cl ^OH HQ / <*> \ _ / i ij ! 2 l=* />x ^ Nn h S02 H03S · · S03H mukaisen atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikompleksia .
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että toisena seoskomponenttina käytetään kaavan 27 83340 /C1 /Ν-·ν /OH HO IjTH-·;' M M A ^ ^=\H (*> \ = / ! li i NH2 Äo2 H03S/ N·^ NS03H mukaisen atsoväriaineen 1:2-kromikompleksia, ja toisena seoskomponenttina kaavan /OH H(j> HOiS~\ )—N=nS MH 3 \ = / ] ! m-/ 2 (3) < )·ΗΟ / V V 'nh-.^ y, °2X VC1 mukaisen atsoväriaineen 1:2-kobolttikompleksia.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että patenttivaatimuksen 1 mukaisella seoksella painetaan tekstiilikuitumateriaaleja.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että patenttivaatimuksen 1 mukaista seosta sekä muita väriaineita tai väriaineseoksia sisältävillä vä-riaineseoksilla painetaan tai värjätään tekstiilikuitumateriaaleja.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiinnitetään vesihöyryn tai kuumailman läsnäollessa normaalipaineessa 90 - 220 °C:n lämpötilassa. 1 Väriaineseos, tunnettu siitä, että se sisältää 83340 A) kaavan yOE H(j> /\ /\ “OjS-\_ /-N-N-j 5 i (U .( \ho s7 s·** Nra-x \ y 3 • —- · o2/ mukaisen atsovSriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikomplek-sia ja kaavan ^OH ^H-X ^*-N=N-·^ (2) \ / I II I lo2 H03/VV\o3H mukaisen atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikomplek-sia, jolloin X tarkoittaa kaavoissa (1) ja (2) kuitureak-tiivista tähdettä, tai B) kaavan (1) mukaisen atsoväriaineen 1:2-kobolttikomplek-sia ja kaavan (2) mukaisen atsoväriaineen 1:2-kromikomplek-sia.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen väriaineseos, tunnettu siitä, että se sisältää kaavan (2) mukaisen atsoväriaineen 1:2-kromikompleksia ja kaavan (1) mukaisen atsoväriaineen 1:2-kobolttikompleksia.
11. Patenttivaatimuksen 9 mukainen väriaineseos, tunnettu siitä, että se sisältää kaavan 1 29 8 3 340 H H(j> ·-· · · A \ S \ / \ »sK x.-N,N.y . s Λ · = · · · · N-·. VJ/ / ).110 S7 vx·' \h--( y 3 v/ 0^/ Cl mukaisen atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikomplek-sia ja kaavan /C1 ^,0 H HO IjlH-·' /* • -•v X ·ν Ν=·.
5. N"2 (4) Ä02 HO^S^ NS03H mukaisen atsoväriaineen l:2-kromi- ja 1:2-kobolttikomplek-sia.
12. Patenttivaatimuksen 10 mukainen väriaineseos, tunnettu siitä, että se sisältää kaavan /C1 ^0H HO IjlH-·' • — · I ·„ N= · \ _>-Ν=ΝΊ li i NH2 <«> Ä02 H03S/ XS03H mukaisen atsoväriaineen 1:2-kromikompleksia, ja kaavan 30 83340 ^,ΟΗ H(j) HO S-· >-N=N-· · N· NH. 3 \ / I II I / 2 (3) ^ _ ? 3 / /’ ’ “\ 02I/ Cl mukaisen atsoväriaineen 1:2-kobolttikompleksia.