FI82062C - Foerfarande foer minimering av restmonomer i en polymeremulsion. - Google Patents
Foerfarande foer minimering av restmonomer i en polymeremulsion. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82062C FI82062C FI851399A FI851399A FI82062C FI 82062 C FI82062 C FI 82062C FI 851399 A FI851399 A FI 851399A FI 851399 A FI851399 A FI 851399A FI 82062 C FI82062 C FI 82062C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- emulsion
- weight
- alkyl
- parts
- free radical
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/006—Removal of residual monomers by chemical reaction, e.g. scavenging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/003—Removal of residual monomers by physical means from polymer solutions, suspensions, dispersions or emulsions without recovery of the polymer therefrom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
1 82062
Menetelmä jäännösmonomeerin minimoimiseksi polymeeri-emulsioissa. - Förfarande för minimering av restmonomer i en polymeremuision.
Esillä olevan keksinnön kohteena on jäännösmonomeerin minimointi polymeerlemu 1siolssa .
Yleisesti tunnetaan emulsiopolymerointisysteemejä, joilla valmistetaan monen tyyppisiä polymeerejä, mukaanlukien kumimaisia styreeni-butadienipolymeerejä ja akrylonitriiliä sisältäviä polymeerejä. Kaupallisesti käytetyissä menetelmissä on toivottavaa minimoida lateksiin jääneen monomeerin määrä. Tämä on toivottavaa ympäristöllisistä syistä, jotta voitaisiin minimoida altistuminen hiilivetymonomeereille, jotka voivat olla pahanhajuisia tai jotka voivat olla terveydellisten näkökohtien vuoksi vakavampia. 1 - 0,5 % vapaan monomeerin säästö on taloudelliselta kannalta merkittävä kustannussäästö laitokselle. Tämänhetkiset menetelmät, joilla pienennetään lateksiin jääneen monomeerin määrää, ovat usein aikaavieviä • « · .1 ' ja hidastavat tuotantoa. Nämä menetelmät ovat lisäksi usein : energiaintensiiv.isiä ja lisäävät edelleen tuotteeseen kohdis- ’ · : tuvaa kustannustaakkaa.
,·. Nopeamman ja vähemmän energiaa kuluttavan menetelmän, jolla pienennetään jäännösmonomeerin pitoisuutta latekseisssa, löytäminen on siten toivottavaa. Kaikkein suositeltavinta on löytää menetelmä, jolla voitaisiin polymeroida suurin osa jäljelle jääneestä monomeeristä, eikö vain yrittää poistaa sitä fysikaalisesti.
S.M. Englund'in artikkelissa "Monomer Removal from Latex",
Chemical Engineering Progress, elokuu 1981, sivulla 55, > 82062 virran, tavallisesti höyryn kanssa. Lateksi voidaan siten saattaa kosketukseen su ti teellisen suurten ti öyry in äärien kanssa, jotta taattaisiin monomeerin riittävä poistuminen.
Tämä voi aiheuttaa monia erityyppisiä ongelmia, kuten vaah-toamista, lateksin muuttumista pysymättömäksi tai lateksin hajoamista.
B.F. Goodrich Company on kehittänyt useita menetelmiä, joilla poistetaan akry1onitriilijäännös vesipitoisista polymeeriemulsioista. US-patentissa 4,251,412, myönnetty 17.2.1901, on esitetty menetelmä, jolla pienennetään akryyli- nitriili-(ACN)-jäännöstä lateksissa lisäämällä stökiömetrinen määrä amiinia, joku reagoi ACN:n kanssa. US-patentissa 4,272,425, myönnetty 9.6.1981, on esitetty menetelmä, jolla pienennetään akrylonitnilipitoisuutta lateksissa lisäämällä lisää katalyyttiä ja konomeeriä yli vapaan ACh-määran sen jälkeen, kun monomeerit ovat konversoituneet 90-prosenttisesti. US-patentissa 4,278,502, myönnetty 14.7.1981, on esitetty menetelmä, jolla pienennetään lateksin jäljelle jäänyttä akry1onitrii1ipitoisuutta lisäämällä siihen ammoniakkia, ammoniumhydroksidia, tioleja, rikkivetyä tai alkali- tai maa - a 1 kai imeta 11ikarbonaa11eja, -fosfaatteja ja -silikaatteja.
Esillä oleva keksintö eroaa edellä mainitusta tekniikan .· tasosta siinä suhteessa, että siinä ei lisätä lateksiin ' enempää monomeerejä.
Jäljellä olevissa menetelmissä, joilla pienennetään jäännös-monomeerejä, on kyse nesteen injiso innista, tavallisesti joko höyryn tai inerttikaasun ja/tai lateksin johtamisesta jonkin laitteen läpi alipaineessa.
; Esillä oleva keksintö tuo esiin yhden tai useamman monomeerin emulsion käsittelymenetelmän, joista monomeereistä vähintään 80 on pol ymeroJ tunuL, tunnettu siitä, että emulsioon kohdistetaan lämpötila- ja paineolosuhteet, joissa veden höyrynpaine ympäristön olosuhteissa on pienempi kuin veden 3 82062 höyrynpaine emulsiossa merkitsevästi hajottamatta tai de-stabiloimatta emulsiota ja tuodaan emulsioon vähintään noin 0,001 paino-osaa vapaata radikaaligeneraattoria emulsion polymeerin 100 paino-osaa ja käsittelytuntia kohti, kunnes jäännösmonomeerin pitoisuus on enintään 0,05 painoprosenttia emulsiosta laskettuna.
Tässä selityksessä käytettynä nimitys vapaa radikaali generaattori käsittää vapaita radikaaleja muodostavan aineen per se ja/tai kahden tai useamman kemikaalin yhdistelmän, joka tuottaa vapaita radikaaleja, kuten peroksidin ja pelkistävän aineen. Jos vapaassa radikaaligeneraattorissa käytetään kahta tai useampaa kemikaalia, aineen mainittu määrä tarkoittaa kaikkien aineiden lisäystä yhteensä.
Esillä olevaa keksintöä voidaan käyttää seuraavilla mono-meereillä:
Cg ^2 aromaattiset vinyylimonomeerit, jotka voivat olla substituoimattomia tai substituoituja alkyyli- tai alkanoliradikaa1i1la tai kloori- tai bromiatomi11a; g konjugoidut diolefiinit; ^39 etyleenisesti tyydyttämättömät karboksyylihapot; .** C3 £ etyleenisesti tyydyttämättömät aldehydit; C3 2 etyleenisesti tyydyttämättömien happojen amidi johdokset , jotka voivat olla substituoimattomia tai edelleen substi-tuoituja typpiatomissa C ^ ^ alkyyli-, aika n oli-, tai alkyloli-·.·. radikaalilla ; C3 ^ etyleenisesti tyydyttämättömien karboksyy1ihappojen C g alkyyli- tai a 1kanoyy1iesterit, joissa alkyyli- tai a 1kano 1irad ikä a 1i voi olla haarautunut tai suoraketjuinen ; tyydytettyjen karboksyylihappojen g alkenyyli- ·.' tai alkenol iester it , joissa alkenyyli- tai alkenoliradikaali .· · voi olla haarautunut tai suoraket juinen ; • » C etyleenisesti substituoimattomat nitriilit; ja
* · L — O
···. vinyyli- tai vinylideenikloridi.
" 82062
Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä sopii hyvin erilaisille homopolymeereille tai kopolymeereille. Menetelmää voidaan käyttää polyvinyy1ikloridin , ^ tyydytettyjen karboksyylihappojen vinyyliestereiden, kuten vinyyliasetaatin ja näiden olefiini-terpolymeerien, kuten etyleenivinyyli-asetaatin , polystyreenin, butadieeni-styreenipolymeerien, butadieeni-styreenipolymeerien, jotka sisältävät ylitä muuta funktionaalista monomeeriä ja akrylonitriiliä sisältävien polymeerien emulsion käsittelemiseen. Menetelmä on erityisen hyödyllinen tilanteissa, joissa yksi tai useampi monomeeri liukenee saatuun polymeeriin, Näissä tapauksissa käsittelyä jatketaan, kunnes polymeeriin liukoisen monomeerin jäännös-pitoisuus on enintään 0,05 painoprosenttia emulsiosta laskettuna.
Menetelmää käytetään parhaiten polymeeriemu1 sioi1la , jotka on muodostettu polyme roimalla monomeeriseos, joka sisältää: 30-100 painoprosenttia yhtä tai useampaa monomeeriä valittuna C aromaattisesta vinyylimonomeeristä, C etyleenisesti o - 1 L Z — o tyydyttämättömästä nitriilistä tai näiden seoksesta; :·. 0-60 painoprosenttia ^ konjugoitua diolefiinia; .. 0-10 painoprosenttia yhtä tai useampaa monomeeriä valittuna ryhmästä, johon kuuluvat ^ etyleenisesti tyydyttämätön happo, y etyleenisesti tyydyttämättömät aldehydit, mainittujen C ^ etyleenisesti tyydyttämättömien happojen amidijohdokset ja etyleenisesti tyydyttämättömien happojen C alkyyli- tai alkanolijohdokset.
l — o
Parhaina pidettyjä aromaattisia vinyylimonomeerejä ovat styreeni, -metyylistyreeni, p-metyylistyreeni, klooristyreeni, bromistyreeni ja divinyylibentseeni. Näistä parhaimpana ’ pidetty nitriili on akrylonitriili. Näitä monomeerejä on parhaiten aluksi mukana 30 - 100 painoprosenttia koko mono-·· meer iseoksesta.
Parhaina pidettyjä dieenejä ovat isopreeni ja butadieeni.
3 82062 Näitä monomeerejä voi olla mukana noin 60 painoprosenttiin asti koko monomeeriseoksesta.
Monomeeriseos voi alussa sisältää valinnaisesti 10 painoprosenttiin asti funktionaalista monomeeriä. Funktionaalisia monomeerejä ovat etyleenisesti tyydyttämättömät hapot, ety-leenisesti tyydyttämättömät aldehydit, etyleenisesti tyydyttämättömät amidit, jotka voivat olla substituoimattomia tai substituoituja ^ alkyyli- tai alkanoliradikaaleilla, ja C etyleenisesti tyydyttämättömien happojen C alkyyli-tai alkanoliesterit. Sopivia funktionaalisia monomeerejä ovat akryylihappo, metakryylihappo, furyylinappo, fumaarihappo, it akonihappo , ak r oi e iinihappo , inetakroleiinihappo , kaneli-aldehydi, akryy1iamidi, metakryy1iamidi, N-mety1 o 1 iakryy1iamidi, N-mety1 o 1i-metakryy1iamidi, metyy1 ia kryla a11i, metyyli-metakrylaatti , etyy1 ia kryla a11i, etyy1 imetakrylaa11i, hydroksietyyliakrylaatti, hydroksietyylimetakrylaatti, etyyliheksyyljakrylaatti ja etyyli h eksyylimetakrylaatti.
Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä on erityisen hyödyllinen styreenin, a-metyylistyreenin, p-metyylisty-: r reenin, butadieenin tai isopreenin monomeeriseoksilla *:*; yhdessä yhden tai useamman edellä mainitun funktionaalisen monomeerin kanssa.
Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan sellaisissa lämpötila- ja paineolosuhteissa, joissa vältetään lateksin merkittävä hajoaminen ja destabiloituminen.
100°C:ssa veden höyrynpaine on 760 elohopea mm. Esillä olevan keksinnön mukaisessa menetelmässä sopivat lämpötila-ja painealueet ovat 50 - 100°C 92 - 760 mm Hg paineissa.
: : Parnaina pidetyt lämpötila/paineolosuhteet ovat noin -* * 50°C noin 92 mm Hq paineessa - noin 80°C noin 355 mm
Hg paineessa. Kaikkein parhaimpina pidetyt lämpötila/pai-T*. ne-olosuhteet ovat noin 50°C noin 92 mm Hg paineessa - 82062 noin 70°C noin 283 mm Hg paineessa. Tärkeää on, että kuumentamiset mene te Imun aikana ovat sellaiset, että ei tapahdu mitään merkittävää lateksin destabiloitumista tai hajoamista. Alun ammattimies voi helposti pienellä lateksinäytteellä kokeilla, hajoaako se vai destabiloituuko se merkittävästi, kun siihen kohdistetaan määrätyt lämpötila-j a p ain o o 1o s u h L e o t tietyn ajanjakson aikana.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti lateksiin lisätään vähintään noin 0,01 paino-osaa vapaata radika a 1igene ra attori a lateksin polymeerin 100 paino-osaa kohti. Vapaa radikaali-generaattori voi muodostua kemikaalista tai kemiallisesta yhdistelmästä, joka hajoaa kasittelylämpötilassa ja tuottaa vapaita radikaaleja, kuten vetyperoksidista tai orgaanisesta atso- tai diatsoyhdisteestä, joka sisältää enintään 12 hiiliatomia. Peroksidi tai atso- tai diatsomateriaali tulisi valita huolellisesti siten, että se hajoaa kontrolloidulla tavalla käyttöolosuhteissa.
Sopivia vapaita radikaaiigeneraatto reita voivat olla redox-systeemit, joissa on hapettavaa ainetta, kuten vetyperoksidia i. tai orgaanista peroksidia tai vetyperoksidia, jossa on enintään noin 12 hiiliatomia, sekoitettuna pelkistävän aineen kanssa. Sopivia pelkistäviä aineita ovat pelkistävät sokerit ja niiden happujohdokset, pelkistävät rikkiyhdisteet, kuten ai ka 1 imetablsu 1 f1111i tai siirtymämeta 11iyhdiste.
Sopivia peroksideja ja hydroperoksideja ovat vetyperoksidi, bent soyy1iperok sldl ja t-butyylihydroperoksidi.
Sopivia pelkistäviä aineita ovat rauta- tai kobolttikompleksit tai pelkistävät sokerit tai niiden johdokset, kuten mannitoli ;; tai glukonaatit. Pelkistävä aine voi olla rikkipitoinen yhdiste, kuten alkali- tai maa-a 1 ka 1i-meta 11isu1 faa11i tai bisuifiitti. Eräs hyvänä pidetty pelkistävä aine on natriummetabisulflitti.
7 82062
Erityisen hyödyllinen vapaita radikaaleja muodostava järjestelmä styreeni-butadieenityyppisiä latekseja varten on t-butyylihydroperoksidi ja natriummetabisulfiitti. Vapaan radikaaligeneraattorin kokonaismäärä on parhaiten noin 0,08 paino-osaa lateksin polymeerin 100 paino-osaa kohti, jolloin se muodostuu suurin piirtein yhtä suurista osista peroksidia ja metabisulfiittia.
Vapaita radikaaleja muodostavaa systeemiä lisätään lateksiin vähintään noin 0,01 paino-osaa lateksin polymeerikiintoaineen 100 paino-osaa koti ti. Vapaan radikaaligeneraattorin ainoa ylärajaa rajoittava tekijä on taloudellisuus. Vapaan radikaaligeneraattorin hyödyllinen yläraja on noin 0,20 paino-osaa lateksin polymeerin 100 paino-osaa kohti. Vapaata radikaali-generaattoria voidaan käyttää noin 0,01 - noin 0,15 paino-osaa lateksin polymeerin 100 paino-osaa kohti. Vapaan radikaali-generaattorin sopiva painoalue noin noin 0,04 - 0,08 paino-osaa polymeerikiintoaineen 100 paino-osaa kohti.
Esillä olevan keksinnön mukaisen menetelmän ei ole tarkoitus koskea monomeerisysteemin alkupolymeroitumista. Menetelmää voidaan yleisesti soveltaa höyrystripperissä lateksin haihtuvien osien poistamisen jälkeen.
Esillä olevan keksinnön mukaista menetelmää voidaan myös soveltaa lateksiin ennen haihtuvien osien poistamista reaktorissa sen jälkeen, kun monomeeristä on noin 80 paino- prosenttia muunnettu polymeeriksi.
ESIMERKKI
--- Seuraava esimerkki havainnollistaa keksintöä sitä kuitenkaan -λ" rajoittamatta. Styreeni-butadieenilateksista, joka oli valmistettu tehtaalla ja josta haihtuvat osat oli poistettu, valmistettiin neJjä 4 litran näytettä, jotka käsiteltiin esillä olevan keksinnön mukaisesti eri tavoin tai tekniikan -i-* tason mukaisesti. Näyte laitettiin 12 litran pulloon, o 82062 joka oli upotettu vakiolämpötilaiseen hauteeseen. Pullo yhdistettiin tyhjöön ja talla tavoin säädettiin höyrynpaine näytteen päällä. Tällä tavoin oli mahdollista kohdistaa näytteeseen olosuhteet, jotka ulottuivat ei-k 1ehu11amisesLa kiehuttamiseen, refluksoitumiseen ja höyryinjisointiin.
Järjestelmään lisättiin vapaata radikaaligeneraattoria, joka sisälsi t-butyy1lhyd roperoksidia ja natnummetabisul-fiittia. Yhdessä kokeessa vapaata radikaaligeneraattoria lisättiin kertapanoksena noin 0,005 osaa monomeerin 100 osaa kohti. Kertapanos-tyyppinen lisäys kokeiltiin refluk-soiden ja höyryä mjisoitaessa . Kun kiehutettiin, refluk-soitiin ja höyryinjisoitιin, lisättiin vapaata radikaali-generaattoria vähitellen noin 0,5 osaa tunnissa. Lateksi-näytteistä määritettiin aika ajoin jäljelle jäänyt styreeni. Sen jälkeen piirrettiin käyrä, joka esitti jäljelle jääneen styreenin prosenttimäärää (logaritmiasteikolla) aikaa vasten (lineaarinen asteikko). Näiden arvojen käyrä on esitetty kuviossa 1. Käyrästöön on myös piirretty teoreettinen höyrynköyttö.
Nämä käyrät osoittavat, että esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä on noin kaksi kertaa niin tehokas kuin tavanomainen höy rystrippaus ilman vapaan radikaaligerieraattorin mukanaoloa. Tämä parannus alentaa energiankulutusta ja alentaa merkittävästi lateksin strippaukseen kuluvaa aikaa. Myös saanto kasvaa.
Claims (9)
1. Yhden tai useamman monomeerin emulsion käsittelymenetelmän, joista monomeereistä vähintään 80 % on polymeroitunut, tunnettu siitä, että a) mainittu yksi tai useampi monomeeri valitaan ryhmästä: c8-12 aromaattiset vinyylimonomeerit, jotka voivat olla substituoimattomia tai substituoituja Ci_4 alkyyli- tai alkanoliradikaalilla tai kloori- tai bromiatomilla; C4_8 konjugoidut diolefiinit; C3_9 etyleenisesti tyydyttymättömät karboksyylihapot; C3_9 etyleenisesti tyydyttymättömät aldehydit; C3_9 etyleenisesti tyydyttymättömien happojen amidi johdokset, jotka voivat olla substituoimattomia tai edelleen substi-tuoituja typpiatomissa C^_4 alkyyli-, alkanoli-, tai alkyloli-radikaalilla; C3_9 etyleenisesti tyydyttymättömien karboksyylihappojen Ci_8 alkyyli- tai alkanoyyliesterit, joissa alkyyli- tai alkanoliradikaali voi olla haarautunut tai suoraketjuinen ja C2-8 etyleenisesti substituoimattomat nitriilit; b) emulsioon kohdistetaan lämpötila- ja paineolosuhteet, joissa veden höyrynpaine ympäristön olosuhteissa on pienempi kuin veden höyrynpaine emulsiossa, merkitsevästi hajottamatta tai destabiloimatta emulsiota ja c) tuodaan emulsioon, lisäämättä monomeeria; vähintään noin 0,01 paino-osaa vapaata radikaaligeneraattoria emulsion polymeerin 100 paino-osaa ja käsittelytuntia kohti, kunnes jäännös-monomeerin pitoisuus on enintään 0,05 paino-% emulsiosta laskettuna.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lämpötila on 50 - noin 100°C ja paine on noin 92 mm Hg - 760 mm Hg. 10 82062
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vapaata radikaaligeneraattoria lisätään noin 0,01 - noin 0,10 paino-osaa polymeerin 100 paino-osaa ja käsittelytuntia kohti.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vapaa radikaaligeneraattori on vetyperoksidia tai atso- tai diatsoyhdiste, joka sisältää enintään 12 hiiliatomia.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vapaa radikaaligeneraattori on redox-systeemi, jossa hapettava aine on valittu orgaanisesti peroksideista ja orgaanisista hydroperoksideista, joissa on enintään noin 12 hiiliatomia, ja pelkistävä aine on valittu ryhmästä, johon kuuluvat pelkistävät sokerit, pelkistävien sokerien happo-johdokset, pelkistävä rikkiyhdiste, siirtymämetalliyhdiste.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että redox-systeemi on valittu orgaanisesta peroksidista tai orgaanisesta hydroperoksidista, joka sisältää enintään noin 12 hiiliatomia, ja pelkistävä aine on rikkiyhdiste.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapettava aine on Ci_4 alkyyliperoksidi tai -hydroperoksidi, ja pelkistävä aine on natriummetabisulfiitti.
8. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että palautuslauhduttimessa pidetään mainitut lämpöjä paineolosuhteet.
9. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että höyrystrippauslaitteessa pidetään mainitut lämpöjä paineolosuhteet. Il Π 82062
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59892784 | 1984-04-10 | ||
| US06/598,927 US4529753A (en) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | Chemical/steam stripping |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI851399A0 FI851399A0 (fi) | 1985-04-09 |
| FI851399L FI851399L (fi) | 1985-10-11 |
| FI82062B FI82062B (fi) | 1990-09-28 |
| FI82062C true FI82062C (fi) | 1991-01-10 |
Family
ID=24397507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI851399A FI82062C (fi) | 1984-04-10 | 1985-04-09 | Foerfarande foer minimering av restmonomer i en polymeremulsion. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4529753A (fi) |
| EP (1) | EP0158523B2 (fi) |
| JP (1) | JPS60229902A (fi) |
| AU (1) | AU577363B2 (fi) |
| BR (1) | BR8501656A (fi) |
| CA (1) | CA1229947A (fi) |
| DE (1) | DE3565682D1 (fi) |
| FI (1) | FI82062C (fi) |
| FR (1) | FR2562545B1 (fi) |
| NL (1) | NL8501008A (fi) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4737577A (en) * | 1986-12-31 | 1988-04-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for removing monomer from an acrylate adhesive by reaction with a scavenger monomer |
| US4687807A (en) * | 1987-02-13 | 1987-08-18 | Nalco Chemical Company | Use of amidase for reducing the acrylamide content of water-in-oil emulsions containing acrylamide polymers |
| JPS63260907A (ja) * | 1987-04-17 | 1988-10-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 高吸水性ポリマ−の製造法 |
| DE3724709A1 (de) * | 1987-07-25 | 1989-02-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur herstellung von polymerisaten mit niedrigem restmonomergehalt |
| DE4110058A1 (de) * | 1991-03-27 | 1992-10-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur verminderung des restmonomerengehaltes in waessrigen kunststoffdispersionen auf polyvinylesterbasis |
| US5430127A (en) * | 1993-11-02 | 1995-07-04 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Process for minimizing residual monomers |
| US5506318A (en) * | 1993-12-13 | 1996-04-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for producing N-vinyl pyrrolidone polymer having low residual monomer |
| CN1120180C (zh) * | 1994-06-03 | 2003-09-03 | 巴斯福股份公司 | 聚合物水分散液的制备 |
| DE4435422A1 (de) * | 1994-10-04 | 1996-04-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion |
| US5459215A (en) * | 1995-01-03 | 1995-10-17 | Lucky Ltd. | Process for producing a heat-resistant copolymer |
| DE19741184A1 (de) | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung von Restmonomeren in Flüssigsystemen unter Zugabe eines Redoxinitiatorsystems |
| DE19828183A1 (de) * | 1998-06-24 | 1999-12-30 | Basf Ag | Verfahren zur Entfernung von restflüchtigen Komponenten aus Polymerdispersionen |
| DE19839199A1 (de) | 1998-08-28 | 2000-03-02 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung der Restmonomerenmenge in wässrigen Polymerdispersionen |
| DE19840586A1 (de) | 1998-09-05 | 2000-03-09 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung der Restmonomerenmenge in wässrigen Polymerdispersionen |
| DE19853421A1 (de) * | 1998-11-19 | 2000-05-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Minderung der Geruchsemission wässriger Schutzkolloid-stabilisierter Vinylaromat-1,3-Dien-Copolymerisat-dispersionen |
| DE19911170A1 (de) | 1999-03-12 | 2000-09-14 | Basf Ag | Verfahren zum Herstellen von W/O-Emulsionen |
| DE19928934A1 (de) | 1999-06-24 | 2000-12-28 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Minderung der Geruchsemission wässriger Vinylaromat-1,3-Dien-Copolymerisatdispersionen |
| DE10227589A1 (de) | 2002-06-20 | 2004-01-15 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Verringerung der Geruchsemission in wässrigen Polymerdispersionen und in Polymerpulvern |
| DE10317434A1 (de) * | 2003-04-15 | 2004-10-28 | Basf Ag | Verfahren zur Reduzierung der Restmonomerenmenge in wässrigen Polymerdispersionen |
| DE10335958A1 (de) * | 2003-08-04 | 2005-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerisatdispersionen |
| DE102004002650A1 (de) * | 2004-01-16 | 2005-08-11 | Basf Ag | Acrylat-Polymerisate auf Basis von tert.-Butylacrylat zur Verwendung in Sprayformulierungen |
| KR100684425B1 (ko) * | 2004-10-21 | 2007-02-16 | 주식회사 엘지화학 | 스티렌-부타디엔계 라텍스의 제조방법 |
| EP1937732B1 (de) * | 2005-10-07 | 2009-03-18 | Basf Se | Haarfestiger auf basis von t-butylacrylat und hydroxyalkylmethacrylat |
| EP2501731B1 (en) | 2009-11-16 | 2013-10-23 | DSM IP Assets B.V. | Acrylic polymer |
| US8211987B2 (en) | 2010-04-13 | 2012-07-03 | Basf Se | Deodorization of polymer compositions |
| WO2011128327A1 (en) | 2010-04-13 | 2011-10-20 | Basf Se | Deodorization of polymer compositions |
| US9345656B2 (en) | 2010-12-02 | 2016-05-24 | Dsm Ip Assets B.V. | Acrylic polymer |
| WO2014161817A1 (de) | 2013-04-03 | 2014-10-09 | Basf Se | Verfahren zur reduzierung der restmonomerenmenge in einer wässrigen polymerisatdispersion |
| EP2965785A1 (en) | 2014-07-11 | 2016-01-13 | DSM IP Assets B.V. | Novel use |
| WO2019125170A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Dsm Ip Assets B.V. | Adhesive compositions and their use in 3d printing |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3583967A (en) * | 1968-12-06 | 1971-06-08 | Kao Corp | Method for obtaining polymer from polymer solution |
| US3534009A (en) * | 1969-01-29 | 1970-10-13 | Du Pont | Method for reducing residual vinyl acetate monomer |
| JPS5111878A (en) * | 1974-07-19 | 1976-01-30 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Ratetsukusuyori mihannomonomaano jokyohoho |
| NO752264L (fi) * | 1974-08-29 | 1976-03-02 | Huels Chemische Werke Ag | |
| DD132588A1 (de) * | 1977-08-11 | 1978-10-11 | Dirk Wulff | Verfahren zur herstellung von vinylchloridpolymeren mit geringem rest-vinylchloridgehalt |
| JPS5437988A (en) * | 1977-08-31 | 1979-03-20 | Komatsu Ltd | Method and apparatus of grinding a crank shaft |
| US4251412A (en) * | 1978-11-01 | 1981-02-17 | The B. F. Goodrich Company | Reducing residual acrylonitrile in water dispersions of acrylonitrile polymers with amine |
| US4272425A (en) * | 1979-10-26 | 1981-06-09 | The B. F. Goodrich Company | Treating dispersions of acrylonitrile polymers |
| DE3006172A1 (de) * | 1980-02-19 | 1981-08-20 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung rest-acrylnitril-armer polymerisat-dispersionen |
| US4278582A (en) * | 1980-02-25 | 1981-07-14 | The B. F. Goodrich Company | Removal of residual acrylonitrile monomer |
-
1984
- 1984-04-10 US US06/598,927 patent/US4529753A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-03-14 CA CA000476520A patent/CA1229947A/en not_active Expired
- 1985-04-04 NL NL8501008A patent/NL8501008A/nl active Search and Examination
- 1985-04-04 EP EP85302414A patent/EP0158523B2/en not_active Expired
- 1985-04-04 DE DE8585302414T patent/DE3565682D1/de not_active Expired
- 1985-04-04 AU AU40880/85A patent/AU577363B2/en not_active Ceased
- 1985-04-05 FR FR8505276A patent/FR2562545B1/fr not_active Expired
- 1985-04-09 JP JP60075249A patent/JPS60229902A/ja active Granted
- 1985-04-09 FI FI851399A patent/FI82062C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-04-09 BR BR8501656A patent/BR8501656A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI851399L (fi) | 1985-10-11 |
| JPS60229902A (ja) | 1985-11-15 |
| US4529753A (en) | 1985-07-16 |
| EP0158523B1 (en) | 1988-10-19 |
| DE3565682D1 (en) | 1988-11-24 |
| BR8501656A (pt) | 1985-12-10 |
| NL8501008A (nl) | 1985-11-01 |
| FI82062B (fi) | 1990-09-28 |
| AU577363B2 (en) | 1988-09-22 |
| CA1229947A (en) | 1987-12-01 |
| FR2562545B1 (fr) | 1987-07-10 |
| EP0158523A3 (en) | 1986-03-19 |
| FI851399A0 (fi) | 1985-04-09 |
| EP0158523A2 (en) | 1985-10-16 |
| AU4088085A (en) | 1985-10-17 |
| JPH0344561B2 (fi) | 1991-07-08 |
| FR2562545A1 (fr) | 1985-10-11 |
| EP0158523B2 (en) | 1992-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI82062C (fi) | Foerfarande foer minimering av restmonomer i en polymeremulsion. | |
| US2662867A (en) | Method of stabilizing aqueous dispersions of haloethylene polymers | |
| ES8701201A1 (es) | Procedimiento para la fabricacion de un polimero de cloruro de vinilo | |
| US4278582A (en) | Removal of residual acrylonitrile monomer | |
| SE8406262L (sv) | Antimikrobisk latextillsats | |
| KR890006731A (ko) | 흡수성 중합체를 제조하는 방법 | |
| US4251412A (en) | Reducing residual acrylonitrile in water dispersions of acrylonitrile polymers with amine | |
| US4272425A (en) | Treating dispersions of acrylonitrile polymers | |
| JPH0145486B2 (fi) | ||
| US3255164A (en) | Redox polymerization incorporating step of dissolving reducing agent in monomer | |
| US3817916A (en) | Oxidation resistant polymeric compositions prepared from 3 - n-(4' - anilinophenyl)amino - 2-hydroxypropyl methacrylate | |
| GB944266A (en) | Process for the production of acrylonitrile copolymers | |
| US4255307A (en) | Reducing residual acrylonitrile in water dispersions of acrylonitrile polymers with alkali or ammonium sulfite | |
| US3418300A (en) | Inhibition of polymerization | |
| US2417034A (en) | Butadiene emulsion polymerization in the presence of water soluble complex metal cyanides | |
| GB1047859A (en) | A process for the preparation of cross-linked polymers | |
| US3980600A (en) | Process for removing residual mercaptan from high nitrile polymers | |
| US4396740A (en) | Scavenging of residual acrylonitrile monomer in ABS latex | |
| KR880000475A (ko) | 작용성화 단량체의 혼입을 위한 개선된 방법 | |
| US3842025A (en) | Process for the preparation of low-viscosity,low-odorous styrene/butadiene polymer dispersions containing carboxyl groups | |
| US4165419A (en) | Metal surfaces coated with aliphatic acids containing 12 carbon atoms or more to eliminate polymer build-up on reactor walls during the polymerization of water-soluble cationic polymers | |
| US2432386A (en) | Distillation of volatile monomeric materials from aqueous polymer dispersions while reducing foam formation by the presence of a water-soluble weak inorganic acid | |
| GB853971A (en) | Improvements in graft polymerization using ionizing radiation as the graft polymerization initiator | |
| CN85101585A (zh) | 化学的/蒸汽汽提 | |
| DE2543144A1 (de) | Verfahren zur regelung der freiradikalischen blockpolymerisation von vinylchloridmonomeren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT Owner name: POLYSAR LIMITED |