FI81718C - Adstringerande tandpasta. - Google Patents

Description

1 81718

Supistava hammastahna Tämä keksintö koskee hammastahnaa, joka sisältää vesiliukoista sinkkisuolaa, joka aikaansaa supistavan vaikutuksen suun limakalvoihin ja ienkudoksiin hampaiden harjauksen aikana, ja valinnaisesti alkalimetallimonofluorifosfaattia tai geelitys-ainetta tai molempia. Jokainen komponenteista on yhteensopiva ja oleellisesti reagoimaton kidevellisen piidioksidigeelikiil-lotusaineen kanssa.

Vesiliukoisten sinkkisuolojen aikaansaamien sinkki-ionien supistava teho, joka edistää ja parantaa suun hygieniaa, on tunnettu jo pitkään. Kuitenkin sinkin käytölle on ollut rajoituksia hammastahnaseoksessa, koska sinkki-ionit voivat helposti reagoida tyypillisten hammastahnakomponenttien kanssa aiheuttaen sinkki-ionien saatavuuden tuntuvaa menetystä.

Niinikään monofluorifosfaatti-ionin on pitkään tiedetty edistävän suun hygieniaa ja vähentävän reikien muodostumista va-pauttamalla fluoridia, mutta myös sen tehokkuutta on pienentä-: nyt yhteensopimattomuus eräiden hammastahnan komponenttien, kuten vesiliukoisten sirikkiyhdisteiden kanssa.

Ionittomia geelitysaineita, kuten hydroksietyyliselluloosaa on käytetty ensisijaisesti hammastahnoissa, silloin kun käytetään vesiliukoista sinkkisuolaa. Kuitenkin kun alkalimetallikarbok-simetyyliselluloosaa on käytetty sinkki-ionien läsnäollessa, tapahtuu reaktio, joka poistaa sinkki-ioneja, mikä johtaa mahdolliseen geelin murtumiseen ja faasien erottumiseen. US-pa-tentissa 3 728 446 kuvataan in situ-reaktiota sinkki-ionien ja : alkalimetallikarboksimetyyliselluloosan välillä, jolloin muo- .·. dostuu näkyviä hiukkasia.

Lisäksi geelityyppiset hammastahnat, jotka aikaansaavat sinkki-supistusta, ovat olleet rajoitettuja johtuen sinkki-ionien **: yhteensopimattomuudesta eri piipitoisten kiillotusaineiden kanssa. Tällaisille piipitoisille kiillotusaineille, kuten 2 81718 piidioksidikserogeelille, jonka keskihiukkaskoko on välillä n. 2-20 mikronia ja pinta-ala vähintään n. 300 m^/g, tyypillisesti n. 300-370 m2/g tai noin 600-800 m2/g ja joita kuvataan US-patentissa n:o 3 538 230, tapahtuu in situ-reaktio sinkki-ionin kanssa niin, että suuri osa teoreettisesti käytettävissä olevasta sinkistä häviää fysiokemiallisella tavalla kuten absorptiolla.

Samantapaisia yhteensopivuusongelmia tapahtuisi, kun vesiliukoista sinkkisuolaa on läsnä yhdessä hammastahnan suolakiillo-tusaineiden, erityisesti kalsiumsuolojen, kuten dikalsiumfos-faatin tai kalsiumkarbonaatin kanssa. Itse asiassa on arveltu, että olisi vaikeaa käyttää vesiliukoista sinkkisuolaa ja ylläpitää sinkki-ionien saatavuuden korkeaa tasoa tällaisissa tavanomaisissa hammastahnoissa.

Yhteensopivuus on myös ongelma, kun alkalimetallimonofluori-fosfaattia käytetään tällaisen piipitoisen kiillotusaineen kanssa hammastahnassa, joka sisältää vesiliukoista sinkkisuolaa.

• Tämän vuoksi on ollut vaikeaa valmistaa hammastahnoja, jotka sisältävät piipitoista kiillotusainetta ja tietyt määrät sinkki-ioneja yhdessä alkalimetallimonofluorifosfaatin tai alkali-metallikarboksimetyyliselluloosan tai molempien kanssa tai ilman niitä, joka hammastahna pysyisi tehokkaana sinkin supistavien ominaisuuksien ja fluoridin reikiä estävien ominaisuuksien aikaansaamisessa. Erityisesti geelityyppisiä hammastahnoja, jotka aikaansaavat sinkkisupistusta yhdessä fluoridin reikiä estävän vaikutuksen kanssa tai ilman sitä, ei ole ollut tyydyttävästi saatavissa johtuen sinkki-ionien yhteensopimattomuudesta monofluorifosfaatin ja alkalimetallikarboksimetyyli-selluloosan kanssa eri piipitoisten kiillotusaineiden läsnäollessa.

Tässä keksinnössä käytetään hyväksi saostettua, amorfista pii-dioksidigeeliä, jota on kuvattu julkaistussa GB-patenttihake-muksessa n:o 2 038 303 A ja US-patentissa n:o 4 528 181. US-patentissa n:o 4 528 181 kuvataan hammastahnaa, joka sisäl- li 3 81718 tää saostettua, amorfista piidioksidigeeliä, jossa fluoridin kaksoislähde, joka sisältää natriumfluoridia ja natriummono-fluorifosfaattia, ja kalsiumlähde on stabiloitu alkalimetalli-pytaatilla fluoridin säilyvyyden parantamiseksi.

Tällaista saostettua, amorfista piidioksidigeelimateriaalia on saatavissa yhtiöltä Grace G.m.b.H. sellaisina tuotteina kuin Syloblanc 81, Syloblanc 81 C ja Syloblanc 82. Ne eroavat selvästi kserogeelityypeistä, joita W.R. Grace et Co. on myynyt kauppanimellä Syloid ja joita on erityisesti kuvattu US-patentissa n:o 3 538 230. Todella, vaikka eräitä tuotteita, joita Grace G.m.b.H. myy kauppanimellä Syloblanc, oli aikaisemmin ja on yhtä saatavissa kauppanimellä Syloid, mitään tuotteista Syloblanc 81, Syloblanc 81C tai Syloblanc 82 ei ole koskaan ollut saatavissa kauppanimellä Syloid. On erityisen huomionarvoista, että tässä keksinnössä käytetyt piidioksidi-geelilaadut ovat vähemmän hankaavia pinta-alan kasvaessa, kun taas piidioksidikserogeelilaadut, joita on kuvattu US-patentissa n:o 3 538 230, ovat yleensä hankaavampia kun niiden pinta-ala kasvaa.

*-. Ottaen huomioon useimpien kiillotusaineiden huonon yhteensopi- \ vuuden sinkin kanssa US-patentin n:o 3 538 230 kiillotusai- "1 neet mukaanluettuna, oli aivan odottamatonta, ettei tietyllä piipitoisella kiillotusaineella olisi tällaista ongelmaa ja ;’* : että lisäksi tällaisen kiillotusaineen läsnäollessa reaktio ·'*' sinkki-ionien ja alkalimetallikarboksimetyyliselluloosan vä lillä vähenee oleellisesti. Sitäpaitsi oli odottamatonta, että tällaisen tietyn piipitoisen kiillotusmateriaalin ja sinkki-ionien läsnäollessa alkalimetallimonofluorifosfaatti pysyy “r stabiilina ja yhteensopivana fluoridin aikaansaamiseksi. Tästä huolimatta on tämän keksinnön mukaisesti havaittu, että sinkki-ioneista peräisin olevan supistuvuuden korkeiden taso-jen säilyvyys saavutetaan, kun käytetään tällaista määrättyä piipitoista kiillotusainetta, käytettiinpä tai ei myös alkali-·*: metallikarboksimetyyliselluloosaa tai käytetään monofluori- • : fosfaattia fluoridi-ionien suurten määrien saamiseksi, jotka myös säilyvät.

4 81718 Tämän keksinnön etu on, että aikaansaadaan sinkki-ioneja sisältävä supistava hammastahna, joka voi tehokkaasti sisältää monofluorifosfaattia tai alkalimetallikarboksimetyyliselluloo-sageelitysainetta tai molempia.

Tämän keksinnön lisäetuna on, että aikaansaadaan sinkki-ioneja sisältävä supistava geelityyppinen hammastahna, joka voi valinnaisesti sisältää monofluorifosfaattia tai alkalimetalli-karboksimetyyliselluloosageelitysainetta tai molempia.

Keksinnön muut edut käyvät ilmi tarkasteltaessa seuraavaa patenttimääritystä.

Tämän keksinnön tiettyjen kohtien mukaisesti se koskee supistavaa hammastahnaa, joka sisältää n. 20-90 paino-% nestemäistä kantoainetta, joka sisältää vettä ainakin n. 3 paino-%:n määrän sanotusta hammastahnasta, n. 0,05-5 paino-% geelitysainetta ja n. 10-50 paino-% kiillotusainetta, joka sisältää synteettistä saostettua amorfista piidioksidigeeliä, jonka keskihiuk- kaskoko on 1-30 mikronia ja 2 : a) pinta-ala 1-600 m /g, : o b) huokostilavuus 0,05-0,5 cm /g, c) tulo pinta-ala (m /g) kertaa tilavuus (cm /g) on pienempi tai yhtä suuri kuin 240, d) laskettu huokostilavuus 1,5-2,5 nm, ja e) vesipitoisuus on alle 25 paino-%; ja korkeintaan n. 5 % vesiliukoista sinkkisuolaa, joka aikaansaa vähintään n. 50 ppm sinkki-ioneja sanottuun hammastahnaan. Sitäpaitsi sanottu hammastahna voi sisältää alkalimetalli-karboksimetyyliselluloosaa geelitysaineena ja/tai se voi sisältää alkalimetallimonofluorifosfaattia määrän, joka aikaansaa n. 0,01-1 % fluoridia.

: Kuten yllä mainittiin, synteettinen saostettu piidioksidi on tyyppiä, jota on kuvattu julkaistussa GB-patenttihakemuksessa : 2 038 303 A ja US-patentissa n:o 4 528 181. Niissä kuvatun : piidioksidimateriaalin erikoislaadut ovat sopivia käytettä viksi tämän keksinnön toteutuksessa. Edelleen erikoislaatuja,

II

5 81718 jotka ovat erityisen edullisia, on kuvattu yhtiön Grace G.m.b.H., Norderstadt, Saksan Liittotasavalta, kaupallisessa julkaisussa, lokakuu 1980 nimillä Syloblanc 81 ja Syloblanc 82, joilla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet.

Syloblanc 81 Syloblanc 82

Keskihiukkaskoko (Coulter1in mukaan) ^um 4 7 Märkäseulajäännös (42 ^um) % 0,02 0,02 pH (5 %:nen vesisuspensio) 3 6

Pinta-ala (B.E.T.) m2/g 400 480

Kuivaushäviö % 7 4

Si02-pitoisuus (poltetusta aineesta) % 96 99

Taitekerroin 1,46 1,46

Syloblanc 81-tuotteen muunnoksessa, joka on saatavissa nimellä Syloblanc 81C, pH (50 %:nen vesisuspensio) on n. 6-8.

Syloblanc 81 ja erityisesti 81C ovat erittäin tehokkaita ham-maspintojen kiillotuksessa. Syloblanc 82-tuotteen kiillotus-teho on pienempi, mutta sitä voivat käyttää kuluttajat, jotka ···. haluavat tällaista heikompaa vaikutusta. Niinikään piidioksidi- materiaalin laatuja voidaan annostella seoksiin asianmukaisten kiillotusominaisuuksien tuottamiseksi. On huomionarvoista, et-*I tä hammastahnat ovat yhteensopivia vuoraamattomiin alumiini- siin hammastahnaputkiloihin jopa ilman pytaattisuolaa, joka on tarpeen US-patentissa n:o 4 528 181 kuvatussa keksinnössä. Saostettua amorfista piidioksidigeeliä käytetään n. 10-50 paino-%:n määrä, tyypillisesti n. 10-40 * geelihammastahnasta.

Piidioksidimateriaalien vesilietteiden (esim. n. 5-20 %:sten lietteiden) pH on tyypillisesti n. 2-9. Koska tämän keksinnön hammastahnaseoksen pH on edullisesti (mitattuna 10 %:sesta vesilietteestä) vähintään n. 5,5, esim. n. 5,5-7,5, hammastahnan pH voidaan säätää sopivalla materiaalilla, kuten nat-··*: riumhydroksidilla jne.

Vesiliukoista sinkkisuolaa on läsnä hammastahnassa jopa n.

6 81718 5 paino-%:n määrä, edullisesti yli 0,01-3 % ja edullisimmin n. 0,1-2 %. Tämän keksinnön mukaiset vesiliukoiset sinkkisuo-lat liukenevat vähintään n. 10 paino-%:sesti ja edullisesti vähintään 20 paino-%:sesti veteen. Hammastahnaan aikaansaadaan vähintään n. 50 ppm sinkki-ioneja, edullisesti vähintään n.

750 ppm ja edullisimmin vähintään n. 1000 ppm sinkki-ioneja. Sopivia sinkkisuoloja ovat sinkkisulfaatti, sinkkikloridi, sinkkibromidi, sinkkijodidi, sinkkinitraatti ja sinkkiasetaat-ti. Sinkkikloridin tapauksessa 0,01 paino-% aikaansaa n. 50 ppm sinkki-ioneja ja 0,2 paino-% aikaansaa n. 1000 ppm sinkki-ioneja. 0,48 paino-% sinkkisulfaatin heptahydraattia aikaansaa n. 1000 ppm sinkki-ioneja. Lisäksi sinkkioksidia, niukkaliu-koista (alle 0,0005 %) sinkkiyhdistettä voidaan myös lisätä PH -arvon laskemisen estämiseksi tuotteessa. Tämä toimii pus-kurisysteeminä ja parantaa pH-stabiilisuutta ja yhteensopivuutta vuoraamattomissa alumiiniputkiloissa. Sitä voi olla läsnä n. 0,005-0,5 paino-%:n määrä.

Hammastahna sisältää nestemäistä kantoainetta, jossa on n.

3-60 paino-% vettä, johon on tyypillisesti sekoitettu ainakin yhtä kostutusainetta. Nestefaasi muodostaa n. 20-90 paino-% ·; hammastahnasta ja se sisältää yleensä n. 25-80 % nestettä, tyypillisesti n. 3-50 paino-%, edullisesti n. 3-10 % vettä oleellisesti kirkkaassa geelihammastahnassa tai geelihammas--·· tahnassa, joka olisi oleellisesti kirkas, jollei läsnä olisi samenninainetta, kuten titaanidioksidia, ja n. 11-50 % vettä himmeästä sameaan geelihammastahnassa yhdessä n. 10-90 paino-%:n j:a edullisesti n. 15-80 %:n kanssa kostutusainetta. Tyypillisiä kostutusaineita ovat glyseriini, sorbitoli (esim.

70 %:nen liuos), maltitoli, polyetyleeniglykoli, jonka molekyy-lipaino on n. 400-600, propyleeniglykoli ja niiden seokset.

:: Hammastahna sisältää myös geelitys- tai sideainetta kiinteänä kantoaineena vaikka tätä voi olla pieni määrä, sillä synteettinen, saostettu piidioksidi voi aikaansaada hammastahnan sakeuttamisen tai geelityksen voide- tai tahnakonsistenssiin. Alkalimetallikarboksimetyyliselluloosa on edullinen tämän " keksinnön erään kohdan mukaisesti, mutta muita geelitys- tai

II

7 81718 sideaineita, joita voi olla läsnä, ovat hydroksietyylisellu-loosa, hydroksipropyyliselluloosa, ksantaani, irlanninsammal, iota-karrageeni, traganttikumi, polyvinyylipyrrolidoni, tärkkelys ja näiden seokset. Tällaisia geelitysaineita voidaan käyttää n. 0,05-5 paino-%:n määrä, tyypillisesti n. 0,05-2 % ja edullisesti n. 0,1-1,5 %. Erityisen edullinen on natrium-karboksimetyyliselluloosan käyttö.

Alkalimetalli, kuten natriummonofluorifosfaatti ja kaliummono-fluorifosfaatti ovat yhteensopivia hammastahnan kanssa. Natriummonof luorifosfaatti on erityisen edullinen. Aikaisemmin, kun on yritetty seostaa hammatahna käyttäen nestemäistä kanto-ainetta, geelitysainetta, kiillotusainetta, sinkkisuolaa ja natriummonofluorifosfaattia, huomattavia määriä sinkki-ioneja ja fluoridi-ioneja on menetetty liukenemattomuuden vuoksi. Yllättäen kun kiillotusaineena on määritelty synteettinen, saostettu, amorfinen piidioksidigeeli, suuria määriä fluori-ioneja ja huomattava sinkki-ionien säilyvyysmäärä sitoutuu. Tällaisia suuria fluoridi-ionin säilyvyysmääriä ei saavuteta, kun käytetään yksinkertaista fluoridia, kuten natriumfluoridia.

* · .*· Kaupallisesti saatavan natriumfluorifosfaatin Na2P0.jF puhtaus voi vaihdella huomattavasti. Sitä voidaan käyttää missä tahan-sa sopivassa puhtaudessa edellyttäen, että mahdolliset epäpuh-taudet eivät vaikuta oleellisen haitallisesti haluttuihin ominaisuuksiin. Yleensä puhtauden on toivottavaa olla vähintään 80 % ja edullisesti vähintään 90 paino-% natriummonofluorifosfaattia loppuosan ollessa pääasiassa epäpuhtauksia tai valmistuksen sivutuotteita, kuten natriumfluoridia ja vesiliukoista natriumfosfaattisuolaa. Toisin ilmaistuna käytetyn natriummonofluorifosfaatin kokonaisfluoridisisällön tulee olla yli 12 %, edullisesti 12,7 %, vapaan natriumfluoridin sisällön korkeintaan 1,5 % ja edullisesti korkeintaan 1,2 %; ja natriummonof luorifosfaattisisällön vähintään 12 % ja edullisesti vä-hintään 12,1 % kaikki fluoridiksi laskettuna. Alkalimetalli-monofluorifosfaattia on läsnä määrä, joka aikaansaa fluoridia n. 0,01-1 paino-%:n määrän, edullisesti n. 0,1 %. Niinpä '·; natriummononofosfaattia voi olla läsnä n. 0,076-7,6 %:n määrä, 8 81718 edullisesti 0,76 %, joka vastaa n. 100-10 000 ppm fluoridia, edullisesti n. 1000 ppm.

Mitä tahansa pinta-aktiivista tai pesuaineinateriaalia voidaan sisällyttää hanunastahnaseoksiin. Tällaisten yhteensopivien materiaalien toivotaan aikaansaavan lisää pesuainevaahtoamis-ja bakteereja tappavia ominaisuuksia riippuen kulloisestakin pinta-aktiivisen materiaalin tyypistä ja ne valitaan tämän mukaisesti. Nämä pesuaineet ovat tavallisesti vesiliukoisia yhdisteitä ja ne voivat olla rakenteeltaan anionisia, ionitto-mia, amfoteerisia tai kationisia. Tavallisesti on edullista käyttää vesiliukoisia ei-saippuapohjaisia tai synteettisiä orgaanisia pesuaineita. Sopivia pesuainemateriaaleja tunnetaan ja niitä ovat esimerkiksi korkeamman rasvahapon ja monoglyse-ridimonosulfaattipesuaineen vesiliukoiset suolat (esim. nat-riumkookosrasvahappomonoglyseridimonosulfaatti), korkeampi alkyylisulfaatti (esim. natriumlauryylisulfaatti), alkyyli-aryylisulfonaatti (esim. natriumdodekyylibentseenisulfonaatti, 1,2-dihydroksipropaanisulfonaatin korkeammat rasvahappoesterit) yms.

Muita pinta-aktiivisia aineita ovat alempien alifaattisten aminokarboksyylihappoyhdisteiden oleellisesti tyydytetyt korkeammat alifaattiset asyyliamidit, kuten ne, joiden asyyli-radikaalissa on 12-16 hiiltä. Aminohappo-osa on yleensä peräisin alemmista alifaattisista, tyydytetyistä monoaminokarboksyy-lihappoyhdisteistä. Sopivia yhdisteitä ovat glysiinin, sarko-siinin, alaniinin, 3-aminopropaanihapon ja valiinin rasvahappo-amidit, joiden aryyliryhmässä on n. 12-16 hiiltä. Optimivaikutusten saavuttamiseksi on kuitenkin edullista käyttää N-lauroyyli-, myristoyyli- ja palmitoyylisarkosidiyhdisteitä.

Amidiyhdisteitä voidaan käyttää vapaan hapon muodossa tai edullisesti sen vesiliukoisina suoloina, kuten alkalimetalli-, ammonium-, amiini- ja alkyloliamiinisuoloina. Erikoisesimerkke-jä näistä ovat natrium-ja kalium-N-lauroyyli-, myristoyyli-ja palmitoyylisarkosidit, ammonium- ja etanoliamiini-N-lauro-yyliglysidi ja -alaniini. Yksinkertaisuuden vuoksi tässä esi-

II

9 81718 esitetty maininta "aminokarboksyylihappoyhdiste", "sarkosidi" jne. viittaa sellaisiin yhdisteisiin, joissa on vapaa karbok-syyliryhmä, tai vesiliukoisiin karboksylaattisuoloihin.

Tällaisia materiaaleja käytetään puhtaassa tai oleellisesti puhtaassa muodossa. Niiden tulee olla mahdollisimman vapaita saippuasta tai vastaavasta korkeammasta rasvahappomateriaalista, joka pyrkii vähentämään näiden yhdisteiden aktiivisuutta. Tavallisessa käytännössä tällaisen korkeamman rasvahappoina te-riaalin määrä on alle 15 paino-% amidista ja riittämätön vaikuttamaan haitallisesti siihen ja edullisesti alle n. 10 % sanotusta amidimateriaalista.

Muita erityisen sopivia pinta-aktiivisia materiaaleja ovat ionittomat aineet, kuten sorbitaanimonostearaatin kondensaa-tit suunnilleen 20 moolin kanssa etyleenioksidia, etyleeniok-sidin kondensaatit propyleenioksidin kanssa, propyleeniglykolin ("Pluronic"-materiaalit) ja amfoteeristen aineiden, kuten pitkäketjuisten (alkyyli)amidi-alkyleeni-alkaloitujen amiini-johdannaisten kondensaatit, joita on saatavissa kauppanimellä ·. ; "Miranol" C2M. Kationisia pinta-aktiivisia itiöitä ja baktee reja tappavia yhdisteitä, kuten di-isobutyylifenoksietoksi-etyylidimetyylibentsyyliammoniumkloridia, bentsyylidimetyyli-stearyyliammoniumkloridia, tertiäärisiä amiineja, joissa on yksi rasva-alkyyliryhmä (12-18 hiiliatomia) ja kaksi (poly)-oksietyleeniryhmää kiinnittyneenä typpeen (sisältäen tyypillisesti kaikkiaan n. 2-50 etanoksiryhmää molekyyliä kohti) ja niiden suoloja happojen kanssa, ja yhdisteitä, joilla on rakenne (ch2ch2o)xh (ch2ch2o)zh R-N-CH2CH2CH2N/^/

;; (cn2cH2o)yH

!! jossa R esittää n. 12-18 hiiliatomia sisältävää rasva-alkyyli- ryhmää ja x, y ja z ovat yhteensä 3 tai enemmän, sekä niiden suoloja mineraali- tai orgaanisten happojen kanssa voidaan ·.: myös käyttää. On edullista käyttää n. 0,05-5 paino-% edellä mainittuja pinta-aktiivisia materiaaleja tämän keksinnön oraalisessa valmisteessa.

10 81718

Erilaisia muita materiaaleja voidaan liittää tämän keksinnön hammastahnoihin. Esimerkkejä niistä ovat samentimet, säilöntäaineet, stabilisaattorit, silikonit, klorofvlliyhdisteet ja ammoniakkipitoiset materiaalit, kuten urea, diammoniumfosfaat-ti ja näiden seokset. Näitä apuaineita lisätään kyseisiin seoksiin määrät, jotka eivät vaikuta oleellisen haitallisesti haluttuihin ominaisuuksiin ja ominaispiirteisiin ja niitä on sopivaa valita ja käyttää tavanomaisia määriä.

Joihinkin tarkoituksiin saattaa olla voivottavaa sisällyttää bakteereja tappavia aineita tämän keksinnön seoksiin. Tyypillisiä bakteereja tappavia aineita, joita voidaan käyttää n.

0,01-5 %:n määrä ja edullisesti n. 0,05-1,0 paino-% hammastah-naseoksesta, ovat setyylipyridiniumkloridi, bentsetoniumklo-ridi sekä: N^-4-(klooribentsyyli)-N^-(2,4-diklooribentsyyli)biguanidi; p-kloorifenyylibiguanidi; 4-klooribentshydryylibiguanidi; 4- klooribentshydryyliguanyyliurea; N-B-lauroksipropyyli-N^-p-klooribentsyylibiguanidi; ' 1,6-di-p-kloorifenyylibiguanidoheksaani; 1-(lauryylidimetyyliammonium)-8-(p-klooribentsyylidimetyyli- ammonium)-5,6-dikloori-2-guanidobentsimidatsoli; 1 5 N -p-kloorifenyyli-N -lauryylibiguanidi; 5- amino-l,3-bis-(2-etyyliheksyyli)-5-metyyliheksahydropyrimi-diini, ja näiden myrkyttömät additiosuolat.

Mitä tahansa sopivia mauste- tai makeutusaineita voidaan käyttää mausteen seostamiseen tämän keksinnön seoksille. Esimerkkejä sopivista mausteaineosista ovat mausteöljyt, esim. minttu-, piparminttu-, talvikki-, sassafras-, neilikka-, salvia-, eukalyptus-, meirami-, kaneli-, sitruuna- ja appelsiiniöljyt sekä metyylisalisylaatti. Sopivia makeutusaineita ovat sakkaroosi, laktoosi, malfoosi, sirbitoli, natriumsyklamaatti, natriumsakkariini, US-patentin 3 939 261 dipeptidit ja US-patentin 3 932 606 oksatiatsiini-suolat. Sopivat mauste- ja makeutusaineet voivat yhdessä muodostaa n. 0,01-5 % tai enemmän seoksesta.

Il 11 81718

Hammastahna pakataan säiliöön, josta sitä voidaan helposti pursottaa, kuten paine-eroon perustuvaan tai mekaanisesti toimivaan hammastahnan jakolaitteeseen tai vuorattuun tai vuoraamattomaan alumiiniputkiloon tai vahalla vuorattuun lyijyputkiloon tai muoviputkiloon, joka voi olla laminoitu alumiinin kanssa. Reologiset ominaisuudet ovat erittäin toivottavia, kun käytetään mekaanisesti toimivaa jakosäiliötä, joka on julkaistussa GB-patenttihakemuksessa 2 070 695 A kuvattua tyyppiä. Tämä jakosäiliö sisältää jakosuukappaleen, ve-toelimen, keskitangon, männän ja käytön käsisäädön.

Paine-eroon perustuva jakosäiliö voi olla aerosoli- tai alipai-netyyppiä. Sopivia paine-eroon perustuvia jakolaitteita ovat ne, jotka sisältävät kokoonpainuvan, tuotetta sisältävän pussin, joka on sijoitettu jäykkään astiaan, joka sisältää pesunestettä. Tällaisissa jakosäiliöissä venttiilin avaaminen tekee mahdolliseksi pelkän tuotteen vapautumisen nestettä läpäisemättömän pussin erottaessa ponnenesteen tuotteesta. Tämän tyyppisiä jakolaitteita on kuvattu US-patenteissa 3 828 977 ja 3 838 796. Nämä ovat niinkutsuttuja Sepro-jakolaitteita.

*· ] Niinkutsutuissa Exxel- ja Enviro Spray-säiliöissä käytetään myös painetta.

' Vielä muun tyyppinen jakolaite on sulkumäntäsäiliö, jota on kuvattu US-patentissa 4 171 757. Tällainen säiliö sisältää venttiilin, tuotetta sisältävän osaston ja olennaisesti nes-tetiiviin sulkumännän, joka erottaa ponnenesteen sisällä olevasta tuotteesta (niinkutsuttu Diamond-säiliö).

Hammastahna valmistetaan tyypillisesti muodostamalla geeli-tysaineesta esiseos nestemäisten kantoainekomponenttien, esim. veden ja kostutusaineen kanssa, joka voi sisältää myös lisä-aineosia, kuten monofluorifosfaattia ja/tai makeutusainetta, ja sekoittamalla siihen synteettinen, saostettu piidioksidi-geeli ja sinkkisuola. Muut käytetyt aineosat voidaan lisätä sen jälkeen.

Vaikka keksintöä on kuvattu tyypillisten esimerkkien suhteen, 12 81718 alaan perehtyneelle on selvää, että siihen voidaan tehdä erilaisia muunnoksia, jotka osuvat sen suojapiiriin. Kaikki määrät on laskettu painosta ellei toisin ole ilmoitettu.

Esimerkki 1

Seuraavat samennetut geelihammastahnat valmistetaan ja asetetaan vuoraamattomiin alumiiniputkiloihin.

Osaa

A B

Glyseriini 25,000 25,000

Sorbitoli (70 %) 47,050 43,830

Ksantaani 0,260 0,260

Natriumsakkariini 0,170 0,170

Titaanidioksidi 1,000 1,000

Vesi 3,000 3,000

Sinkkisulfaatin heptahydraatti 0,480 0,480

Saostettu amorfinen piidioksidigeeli* 20,000

Piidioksidikserogeeli** - 17,000

Piidioksidiaerogeeli*** - 6,500

Natriumhydroksidi (40 %) 0,280 - Natriumlauryylisulfaatti 1,760 1,760

Mauste 1,000 1,000 pH (20 %:nen liete) 5,9 6,1 * Syloblanc 81, saatavana yhtiöltä Grace G.m.b.H.; ** Syloid ALI, saatavana yhtiöltä Grace G.m.b.H., aikaisempi nimi Syloid 63; *** Syloid 244-sakeutin, saatavana yhtiöltä W.R. Grace & Co.

Liukoisten sinkki-ionien teoreettinen määrä kummassakin geeli-hammastahnassa on 1000 ppm tai 0,100 %.

Hammastahna A ei vaadi sakeutinmateriaalin läsnäoloa halutun geeliluonteen aikaansaaamiseen. Sen konsistenssi on suunnilleen sama kuin hammastahnalla B.

Kumpaakin hammastahnaa vanhennetaan huoneenlämpötilassa ja 43°C:ssa. Kummatkin säilyttävät yleensä vastaavat halutut

II

13 81718 konsistenssit. Käytettävissä olevien hiukkasten sinkki-ionien prosenttimäärien kummassakin hammastahnassa määritetään olevan seuraavat: % Zn+^ huoneenlämpötilassa _4 3°C : ssa_

Alussa 1 kk 3 kk 2 viik. 1 kk 3 kk

Hammastahna A 0,084 0,080 0,050 0,091 0,070 0,050

Hammastahna B 0,054 0,042 0,005 0,049 0,048 0,005

Hammastahna A, joka sisältää Syloblanc 81:ä, säilyttää erinomaiset liukoisten sinkki-ionien tasot verrattuna muuten yleisesti vastaavaan hammastahnaan B, joka sisältää Syloblanc ALl:ä.

Samanlaiset erinomaiset liukoisten sinkki-ionien säilytysta-sot saavutetaan, kun hammastahnan A Syloblanc 81 korvataan Syloblanc 82:11a ja Syloblanc 81:n ja 82:n 1:1-seoksella kummassakin pienentäen tai jättäen pois natriumhydroksidin määriä ja lisäten niiden määrät sorbitoliin (70 %) .

Niinikään saavutetaan erinomaiset liukoisten sinkki-ionien . . säilyvyystasot, kun Syloblanc 81 korvataan Syloblanc 81 C:llä, jättäen natriumhydroksidi pois ja lisäten sen määrä sorbitoliin (70 %) .

0,25 osaa sinkkioksidia lisätään kumpaankin hammastahnaan A .*; ja B vastaavien sorbitolimäärien tilalle, jolloin pH stabiloi tuu vanhennuksen aikana ja yhteensopivuus verhoamattomien alumiiniputkiloiden kanssa paranee pitkiksi ajoiksi.

Esimerkki 2

Seuraavat samennetut geelihammastahnat valmistetaan ja asetetaan verhoamattomiin alumiiniputkiloihin:

Osaa

A B

Glyseriini 25,000 25,000

Sorbitoli (70 %) 47,050 43,550 ; Natriumkarboksimetyyliselluloosa 0,260 0,260

Natriumsakkariini 0,170 0,170

Titaanidioksidi 1,000 1,000

Vesi 3,000 3,000 14 81718

Osaa A B ·

Sinkkisulfaattiheptahydraatti 0,480 0,480

Saostettu amorfinen piidioksidigeeli* 20,000 Piidioksidikserogeeli** - 17,000

Piidioksidiaerogeeli*** - 6,500

Natriumhydroksidi (40 %) 0,280 0,280

Natriumlauryylisulfaatti 1,760 1,760

Mauste 1,000 1,000 pH (20 %:nen liete) 5,9 6,1 *? **; *** - ks. esimerkki 1.

Liukoisten sinkki-ionien teoreettinen määrä kummassakin geeli-hammastahnassa on 1000 ppm tai 0,100 %.

Hammastahna A ei vaadi sakeutusmateriaalin läsnäoloa halutun geeliluonteen aikaansaamiseen alunperin.

Kumpaakin hammastahnaa vanhennetaan huoneenlämpötilassa ja 43°C:ssa. Molemmat säilyttävät yleensä vastaavat halutut kon-• sistenssit. Käytettävissä olevien liukoisten sinkki-ionien prosenttimäärän kummassakin hammastahnassa määritetään olevan seuraavat: +2 % Zn huoneenlämpötilassa _43°C:ssa_

Alussa 1 kk 3 kk 2 viik. 1 kk 3 kk

Hammastahna A 0,080 0,079 0,050 0,082 0,069 0,050

Hammastahna B 0,052 0,039 0,002 0,050 0,060 0,002

Hammastahna A, joka sisältää Syloblanc 81:ä, säilyttää geeli-luonteen ja erinomaiset liukoisten sinkki-ionien tasot verrattuna muuten yleisesti vastaavaan hammastahnaan B, joka sisältää Syloid 63:a. Kun käytetään natriumkarboksimetyyliselluloosan tavanomaista 7 MXF-laatua, tapahtuu faasien erottuminen ja murtuminen Syloid 63-kiillotusaineen läsnäollessa, mitä ei tapahdu yhtä paljon, kun käytetään Syloblanc 81:ä.

Huomautetaan, että hammastahnan B kahden viikon ja yhden kuukauden tulostasot 43°C:ssa heijastavat rutiinikokeiden vaihteluita.

is 81718

Samanlaiset liukoisten sinkki-ionien erinomaiset säilytysta-sot saavu tetaan kun hammastahnan A Syloblanc 81 korvataan Syloblanc 82:11a ja Syloblanc 81:n ja 82:n 1:1-seoksella kummassakin, vähentäen tai jättäen pois natriumhydroksidin määriä ja lisäten niiden määrät sorbitoliin (70 %)-

Niinikään erinomaiset liukoisten sinkki-ionien säilyvyysmäärät saavutetaan,kun Syloblanc 81 korvataan Syloblanc 81C:llä, jättäen natriumhydroksidi pois ja lisäten sen määrä sorbitoliin (70 %) .

0,25 osaa sinkkioksidia lisätään kumpaankin hammastahnaan A ja B vastaavien sorbitolimäärien tilalle, jolloin pH stabiloituu vanhennuksen aikana ja yhteensopivuus paranee verhoamattomien alumiiniputkiloiden kanssa pitkiksi ajoiksi.

Esimerkki 3

Valmistetaan seuraavat samennetut geelihammastahnat ja asetetaan ne verhoamattomiin alumiiniputkiloihin:

Osaa

A B

...* Glyseriini 25,000 25,000

Sorbitoli (70 %) 46,340 46,880 ·:· Natriumkarboksimetyyliselluloosa 0,190 0,190

Natriumsakkariini 0,170 0,170

Titaanidioksidi 1,000 1,000

Vesi 3,000 3,000

Sinkkisulfaattiheptahydraatti 0,480 0 ,'480

Natriummonofluorifosfaatti 0,760

Natriumfluoridi - 0,220

Saostettu amorfinen piidioksidigeeli* 20,000 20,000

Natriumhydroksidi (40 %) 0,300 0,300

Natriumlauryylisulfaatti 1,760 1,760

Mauste 1,000 1,000 ; pH (20 %:nen liete) 6,0 5,9 : * Ks. esimerkki 1.

ie 81718

Liukoisten sinkki-ionien ja fluoridin teoreettiset määrät kummassakin geelihammastahnassa ovat 1000 ppm tai 0,100 % erikseen sinkki-ioneja ja fluoridia.

Kumpaakin hammastahnaa vanhennetaan huoneenlämpötilassa ja 43°C:ssa. Käytettävissä olevien liukoisten sinkki-ionien ja fluoridin prosenttimäärien kummassakin hammastahnassa määritetään olevan seuraavat huoneenlämpötilassa: % Zn + ^; % monofluorifosfaattia fluoridina (hammastahna A); % fluoridia (hammastahna B)__

Huoneenlämpötila Alussa 1 kk

Hammastahna A 0,66 Zn 0,066 Zn

0,096 F 0,097 F

Hammastahna B 0,070 Zn 0,051 Zn

0,100 F 0,048 F

Hammastahna A, joka sisältää natriummonofluorifosfaattia, aikaansaa sekä sinkki-ionien että fluoridin oleellisen säilymisen verrattuna hammastahnaan B, joka sisältää natriumfluoridia. 4 3°C.:ssa kaasua muodostuu verhoamattomassa alumiiniputkilossa, joka sisältää hammastahnaa B, kun taas hammastahnaa A sisältävä verhoamaton alumiiniputkilo pysyy stabiilina.

Sinkki-ionien ja fluoridin säilyvyys ovat huonot, kun ksero-geeli Syloid 63, jota on saatavissa yhtiöltä W.R. Grace & Co., korvaa Syloblanc 81:n.

Samanlaiset tulokset kuin hammastahnalla A määritettiin, saavutetaan kun kalsiummonofluorifosfaatti korvaa natriummono-fluorifosfaatin.

Samanlaiset erinomaiset liukoisten sinkki-ionien ja fluoridin säilyvyystasot saavutetaan, kun hammastahnan A Syloblanc 81 korvataan Syloblanc 82:11a ja Syloblanc 81:n ja 82:n 1:1-seoksella kummassakin, vähentäen tai jättäen pois natrium-hydroksidin määriä ja lisäten niiden määrät sorbitoliin (70 %) .

Il 17 81718

Niinikään erinomaiset liukoisten sinkki-ionien ja fluoridin säilyvyystasot saavutetaan, kun Syloblanc 81 korvataan Sylo-blanc 8lC:llä, jättäen natriumhydroksidi pois ja lisäten sen määrä sorbitoliin (70 %).

0,25 osaa sinkkioksidia liitetään kumpaankin hammastahnaan A ja B vastaavien sorbitolimäärien tilalle, jolloin pH stabiloituu vanhennuksen aikana ja yhteensopivuus paranee verhoamattomien alumiiniputkiloiden kanssa pitkiksi ajoiksi.

Esimerkki 4

Seuraavat stabiilit, visuaalisesti kirkkaat geelihammastahnat valmistetaan ja asetetaan verhoamattomiin alumiiniputkiloihin:

Osaa

A B C D

Glyseriini 25,000 25,000 25,000 25,000

Sorbitoli (70 %) 48,310 48,590 48,590 48,450

Ksantaani 0,260 0,260 0,260 0,260

Natriumsakkariini 0,170 0,170 0,170 0,170

Vesi 3,000 3,000 3,000 3,000

Sinkkikloridi 0,020 0,020 0,020 0,020

Syloblanc 81 20,000 - - 10,000

Syloblanc 81C - 20,000

Syloblanc 82 - 20,000 10,000

Natriumhydroksidi (40 %) 0,280 - - 0,140

Natriumlauryylisulfaatti 1,760 1,760 1,760 1,760

Mauste 1,000 1,000 1,000 1,000

Sininen väriliuos (1 %) 0,200 0,200 0,2Q0 0,200

Esimerkki 5

Seuraavat stabiilit, visuaalisesti kirkkaat geelihammastahnat valmistetaan ja asetetaan verhoamattomiin alumiiniputkiloihin: 18 81718

Osaa

A B C ' D

Glyseriini 25,000 25,000 25,000 25,000

Sorbitoli (70 %) 48,310 48,590 48,590 48,450

Natriumkarboksimetyyli- selluloosa 0,260 0,260 0,260 0,260

Natriumsakkariini 0,170 0,170 0,170 0,170

Vesi 3,000 3,000 3,000 3,000

Sinkkikloridi 0,020 0,020 0,020 0,020

Syloblanc 81 20,000 - - 10,000

Syloblanc 81C - 20,000

Syloblanc 82 - - 20,000 10,000

Natriumhydroksidi (40 %) 0,280 - - 0,140

Natriumlauryylisulfaatti 1,760 1,760 1,760 1,760

Mauste 1,000 1,000 1,000 1,000

Sininen väriliuos (1 %) 0,200 0,200 0,200 0,200

Samanlainen stabiilisuus saavutetaan kun kaliumkarboksimetyy-liselluloosa korvaa natriumkarboksimetyyliselluloosan.

Esimerkki 6

Valmistetaan seuraavat stabiilit, visuaalisesti kirkkaat geeli-hammastahnat ja asetetaan ne verhoamattomiin alumiiniputkiloihin:

Osaa

A B C D

Glyseriini 25,000 25,000 25,000 25,000

Sorbitoli (70 %) 47,550 47,830 47,830 47,690

Ksantaani 0,260 0,260 0,260 0,260

Natriumsakkariini 0,170 0,170 0,170 ' 0,170

Vesi 3,000 3,000 3,000 3,000

Natriummonofluorifosfaatti 0,760 0,760 0,760 0,760

Sinkkikloridi 0,020 0,020 0,020 0,020

Syloblanc 81 20,000 - - 10,000

Syloblanc 81C - 20,000

Syloblanc 82 - - 20,000 10,000

Natriumhydroksidi (40 %) 0,280 - - 0,140

Natriumlauryylisulfaatti 1,760 1,760 1,760 1,760

Mauste 1,000 1,000 1,000 1,000

Sininen väriliuos (1 %) 0,200 0,200 0,200 0,200 19 81718

Esimerkki 7

Valmistetaan seuraavat himmeät ja läpikuultamattomat geeliham-mastahnat ja pakataan ne mekaanisesti toimiviin jakosäiliöihin.

Osaa A B C _D_

Glyseriini 25,000 25,000 25,000 25,000

Sorbitoli (70 %) 24,970 24,870 24,870 24,870

Iotakarrageeni 0,700 0,700 0,700 0,700

Natriumsakkariini 0,170 0,170 0,170 0,170

Vesi 25,000 25,000 25,000 25,000

Sinkkibromididihydraatti 0,400 -

Sinkkijodidi - 0,500

Sinkkinitraattiheksahydraatti - - 0,500

Sinkkiasetaattidihydraatti - 0,500

Syloblanc 81C 21,000 21,000 21,000 21,000

Natriumlauryylisulfaatti 1,760 1,760 1,760 1,760

Mauste 1,000 1,000 1,000 1,000

Esimerkeissä natriumsyklamaatti voi korvata natriumsakkariinin. Esimerkki 8 ’· Valmistetaan seuraavat stabiilit himmeät ja läpikuultamattomat ...* geelihamma s tahnat ja asetetaan ne verhoamattomiin alumiiniputki.· kiloihin:

Osaa

A B C D

IV Glyseriini 25,000 25,000 25,000 25,000

Sorbitoli (70 %) 24,970 24,870 24,870 24,870

Natriumkarboksimetyyli- selluloosa 0,700 0,700 0,700 0,700

Natriumsakkariini 0,170 0,170 0,170 0,170

Vesi 25,000 25,000 25,000 25,000 ;·. Sinkkibromididihydraatti 0,400 - - - - - Sinkkijodidi - 0,500

Sinkkinitraattiheksahydraatti - - 0,500

Sinkkiasetaattidihydraatti - - - 0,500

Syloblanc 81C 21,000 21,000 21,000 21,000 . : Natriumlauryylisulfaatti 1,760 1,760 1,760 1,760

Mauste 1,000 1,000 1,000 1,000 20 81 71 8

Esimerkeissä natriumsyklamaatti voi korvata natriumsakkariinin. Esimerkki 9

Valmistetaan seuraavat stabiilit, himmeät ja läpikuultamatto-mat geelihammastahnat ja pakataan mekaanisesti toimiviin jako-säiliöihin :

Osaa

A B C D

Glyseriini 25,000 25,000 25,000 25,000

Sorbitoli (70 %) 24,210 24,110 24,110 24,110

Iotakarrageeni 0,700 0,700 0,700 0,700

Natriumsakkariini 0,170 0,170 0,170 0,170

Vesi 25,000 25,000 25,000 25,000

Natriummonofluorifosfaatti 0,760 0,760 0,760 0,760

Sinkkibromididihydraatti 0,400 -

Sinkkijodidi - 0,500

Sinkkinitraattiheksahydraatti - - 0,500 S.inkkiasetaattidihydraatci - 0,500

Syloblanc 81C 21,000 21,000 21,000 21,000

Natriumlauryylisulfaatti 1,760 1,760 1,760 1,760

Mauste 1,000 1,000 1,000 1,000

Esimerkeissä natriumsyklamaatti voi korvata natriumsakkariinin.

Alaan perehtyneille on selvää, että keksintöä kuvaaviin esi-: merkkeihin voidaan tehdä lisämuutoksia.

Il

Claims (16)

1. 2i 81718
2. 1. Supistava hammastahna, tunnettu siitä, että se sisältää n. 20-90 paino-% nestemäistä kantoainetta, jossa on vettä vähintään n. 3 paino-%:n määrä sanotusta hammastahnasta, n. 0,5-5 paino-% geelitysainetta ja n. 10-50 paino-% kiillo-tusainetta, joka koostuu synteettisestä, saostetusta, amorfisesta piidioksidigeelistä, jonka keskihiukkaskoko on 1-30 mikronia ja 2 a) pinta-ala 1-600 m /g, 2 b) huokostilavuus 0,05-0,5 cm /g, c) tulo pinta-ala (m /g) x huokostilavuus (cm /g) on pienempi tai yhtä suuri kuin 240, d) laskettu huokoshalkaisija on 1,5-2,5 nm ja e) vesipitoisuus on alle 25 paino-%; ja korkeintaan n. 5 % vesiliukoista sinkkisuolaa, joka aikaansaa vähintään n. 50 ppm sinkki-ioneja sanottuun hammastahnaan.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että geelitysaine on alkalimetalli-karboksimetyyliselluloosageelitysaine.
4. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen supistava hammastahna, : tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi alkalimetalli- monofluorifosfaattia määrän, joka aikaansaa n. 0,01-1 % fluo-ridi-ioneja. - - 4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että sanottua sinkkisuolaa on läsnä 0,01-3 paino-%:n määrä.
5. 5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että sanottu sinkkisuola - on valittu ryhmästä, johon kuuluvat sinkkisulfaatti, sinkki-kloridi, sinkkibromidi, sinkkijodidi, sinkkinitraatti ja sinkki-asetaatti.
6. 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että sanottu sinkkisuola on sinkki-sulfaattiheptahydraatti. 22 81 71 8
7. 7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että sanottu sinkkisuola on sinkki-kloridi .
8. 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että sanotussa nestemäisessä kantoai-neessa oleva vesi muodostaa n. 3-10 paino-% sanotusta hammastahnasta ja sanottu synteettinen, amorfinen piidioksidigeeli muodostaa n. 10-40 paino-% sanotusta hammastahnasta.
9. 9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että sanotussa nestemäisessä kantoai-neessa oleva vesi muodostaa n. 11-50 paino-% sanotusta hammastahnasta .
10. 10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että sanottu synteettinen, amorfinen piidioksidigeeli on ainakin yksi synteettisistä, amorfisista piidioksidigeeleistä, joilla on seuraavat lisäominaisuudet: a b c Keskihiukkaskoko (Coulter'in mukaan) ^um 4 74 Märkäseulajäännös (42 ^um) % 0,02 0,02 0,02 pH (5 %:nen suspensio vedessä) 3 6 6-8 Pinta-ala (B.E.T.) m2/g 747 Kuivaushäviö % 7 47 SiO^-sisältö (poltetusta aineesta) 96 99 96 Taitekerroin 1,46 1,46 1,46
11. 11. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 2, 4 tai 5 mukainen supistava geelihammastahna, tunnettu siitä, että sa- : nottu geelitysaine on natriumkarboksimetyyliselluloosa.
12. 12. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 3, 4 tai 5 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että sanottu alkalimetallimonofluorifosfaatti on natriummonofluorifosfaatti.
13. 13. Patenttivaatimuksen 4 mukainen supistava hammastahna, II 23 81 71 8 tunnettu siitä, että sanottua vesiliukoista sinkkisuo-laa on läsnä määrä, joka aikaansaa n. 1000 ppm sinkki-ioneja, ja sanottua alkalimetallimonofluorifosfaattia on läsnä määrä, joka aikaansaa n. 1000 ppm fluoridia.
14. 14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että sanottu sinkkisuola on sinkki-sulfaattiheptahydraatti ja sanottu alkalimetallimonofluorifosf aatti on natriummonofluorifosfaatti.
15. 15. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1, 2 tai 3 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että sanottu hammastahna on pakattu vuoraamattomaan alumiiniputkiloon.
16. 16. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1, 2 tai 3 mukainen supistava hammastahna, tunnettu siitä, että sanottu hammastahna sisältää myös n. 0,005-0,5 paino-% sinkkioksidia. 24 81 71 8