FI79150C - Foerfarande foer framstaellning av en kuloeriserade, mjuk hydrogelkontaktlins. - Google Patents

Description

1 79150

Menetelmä sävytetyn hydrogeelisen pehmeän kontaktilinssin valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää hydrogeelisen pehmeän kontaktilinssin valmistamiseksi, jossa on silmäteräalue, sitä ympäröivä ja sen kanssa kosketuksessa oleva värikalvoalue, ja vä-rikalvoaluetta ympäröivä ja sen kanssa kosketuksessa oleva kovakaIvoalue .

Vaikka kontaktilinssejä usein sävytetään käsittelyn helpottamiseksi ja joskus käyttäjän suojaamiseksi kirkaalta valolta, niitä voidaan myös sävyttää kosmeettisiin tarkoituksiin ei vain silmien luonnollisen värityksen parantamiseksi, vaan toisinaan epämuodostumien kätkemiseksi.

Kovia kontaktilinssejä sävytetään yleensä lisäämällä väriaineita materiaaleihin, joista linssit muodostetaan. Tämä muodostaa valtavan varastointiongelman värivivahteiden ja -voimakkuuksien hyödyllisen alueen kattamiseksi.

Vaikka arvellaan, että pehmeitä kontaktilinssejä tai muita hydrogeelimuoviesineitä ei ole sävytetty kaupallisessa mitassa ennen tätä keksintöä, pyrkimyksiä sen tekemiseksi on ollut käynnissä huomattavan pitkän ajan. US-patentin no 3 476 499 menetelmässä levitetään pehmeiden kontaktilinssien vastakkaisille pinnoille kahta eri vesiliuosta, jotka diffundoituvat linssien huokosiin ja joutuessaan kosketukseen toistensa kanssa, muodostavat liukenemattoman sakan, joka sävyttää linssit. Eräässä esimerkissä samalla, kun kontaktilinssejä kellutettiin kovera puoli ylöspäin 5-%:sen kaliumferrisyani-diliuoksen pinnalla, tippa 5-%:sta ferrosulfaattiliuosta levitettiin koveran linssipinnan keskelle. Useiden tuntien kuluttua linssin keskiosa oli värjäytynyt syvän siniseen sävyyn.

2 79150 US-patentissa no 3 679 504 valmistetaan pehmeä kontaktit inssi liimaamalla hydrogeelikerrokset värjätyn mallineen ympärille, kuten silmäterää jäljittelevän mallineen ympärille.

US-patentti no 4 157 892 koskee myös vettä absorboivaa muovia tai hydrogeeliä olevan pehmeän kontaktilinssin sävyttämistä ja siinä selostetaan neljää tunnettua menetelmää ja miksi kukin on sopimaton. Patentin prosessissa vettä absorboiva muovi yhdistetään atsokytkentäaineeseen, siitä muodostetaan pehmeä kontakti!inssi ja sen jälkeen diatsoniumsuola pannaan tunkeutumaan linssin huokosiin, minkä jälkeen linssi upotetaan veteen sekoittuvaan dispersioon, joka on optimaalinen kytkentä-reaktiolle naftolivärin tuottamiseksi, joka sävyttää linssin. Tämän prosessin käyttökelpoisuutta varjostaa kertynyt todistusaineisto atsovärien myrkyllisistä vaikutuksista, niiden aineenvaihduntatuotteista tai kytkeytymättömistä reagensseis-ta.

GB-patentissa no 1 547 525 käytetään myös diatsoniumsuolaa pehmeiden kontaktilinssien sävyttämiseen. Toisin kuin patentissa 4 157 892 atsokytkentäainetta ei tarvitse käyttää ennenkuin linssi on absorboinut diatsoniumsuolaa. Tämä sallii absorboidun diatsoniumsuolan hajottamisen valituilla alueilla valottamalla niitä aktiinisella valolla, jolloin nämä alueet jäävät sävyttämättä. Tämän katsotaan olevan välttämätöntä, koska pehmeän kontaktilinssin koko ylittää tyypillisesti iiriksen koon ja linssin sävytetyn osan tulisi peittää iiris.

GB-patenttijulkaisu 1 583 492 esittää hydrogeelisten hartsien, kuten kontaktilinssien sävytystä kyyppivärillä käsittelemällä hydrogeeliä kyyppivärin liuoksella ja hapettamalla sitten liuos kyyppivärin tekemiseksi liukenemattomaksi. Viitejulkaisussa ei mainita mitään värjäysliuosvalmistuksen ja -käsittelyn lämpötilan säädöstä eikä siinä mainita mitään siitä, tarvitaanko tällaista säätöä vai ei. Mitään ei myöskään mainita siitä, kykeneekö sävytetyn hydrogeelimateriaalin värisävy

II

3 79150 kestämään useampia autoklaavikäsittelyjä. Siten julkaisu ei myöskään esitä sellaisen sävytetyn hydrogeelimateriaalin valmistusta, joka kykenee vastustamaan useampia autoklaavikäsittely jä menettämättä värisävyään.

Keksinnön mukaisella menetelmällä aikaansaadaan hydrogeelisiä pehmeitä kontaktilinssejä, joilla on seuraavat ominaisuudet: 1) Värjäysaine ei uutu ulos varastoinnissa ja autoklaavikä-sittelyssä.

2) Värjäysaine on stabiili linssien päivittäisessä puhdistuksessa ja aseptoinnissa käytetyille reagensseille, vaikka pidetään parempana olla käyttämättä vahvoja hapetusaineita.

3) Linssin parametrit eivät oleellisesti muutu sävytyksessä.

4) Värjäysaine ei oleellisesti haalistu pitkässä valoaltis-tuksessa.

5) Värjäysaine on myrkytön ja fysiologisesti inertti hydro-geelimuoviesineiden sävytyksessä käytettyinä väkevyyksinä.

6) Hydrogeelimuoviesineiden pinnat ovat puhtaita värjäysai-neesta, jota muuten saattaisi joutua silmään.

Nämä ominaisuudet on vahvistettu laajalla testauksella, joka on johtanut U.S. Food and Drug Administrationin hyväksymiseen. Tämä testaus osoitti mm. kyvyn toistaa värjäysaineen vivahde ja voimakkuus uusissa hydrogeelimuoviesineissä.

Nämä hydrogeelimuoviesineet samoin kuin yllä selostetun GB-patentin esineet sävytetään veteen liukenemattomilla vä-riainehiukkasi11a. Tässä keksinnössä veteen liukenematon väriaine on kuitenkin kyyppiväri, joka lukitaan fysikaalisesti hydrogeelin huokosiin kasautumina, jotka saattavat olla näkyviä elektronimikroskoopissa, eivät ole yksittäin havaittavissa paljaalla silmällä eivätkä työnny esiin hydrogeelimuoviesineen pinnan yli. Kyyppivärien edullisia luokkia ovat antrakinoni, antroni, indigoidi ja tioindigoidi.

4 79150

Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että liukoiseksi tehty, ainakin yhden kyyppivärin leukosulfaattiesteri dispergoidaan veden kanssa sekoittuvaksi dispersioksi, jossa on mainitun liukoiseksi tehdyn leukosulfaattiesterin vesi- liuos, kuumennetaan dispersio lämpötilaan, joka on välillä o 30-85 C ja pidetään dispersio tällä lämpötila-alueella, käsitellään hydrogeelinen pehmeä kontaktilinssi turvotusaineella hydrogeelin huokosten suurentamiseksi, impregnoidaan hydrogeelinen pehmeä kontaktilinssi dispersion kanssa ainakin sen värikalvoalueella, jolloin samanaikaisesti pidetään dispersio mainitulla lämpötila-alueella ja pidetään kovakalvoalue ja mahdollisesti silmäteräalue kirkkaana ja sävyttämättömänä, huuhdellaan impregnoitu hydrogeelinen pehmeä kontaktilinssi, saostetaan oleellisesti kaikki sulfaattiesteri hapettamalla sellaisen veteen liukenemattoman kyyppivärin aikaansaamiseksi linssiin, jonka määrästä oleellisesti kaikki on jakautunut linssin pinnan alla olevaan vyöhykkeeseen ja on fysikaalisesti lukittu hydrogeelilinssin sisään, joka kyyppiväri oleellisesti kestää autoklaavikäsittelyä, ja huuhdellaan hydrogeelinen pehmeä kontaktilinssi sen jälkeen, kun sulfaattiesteri on saostettu.

Veteen sekoittuvia väridispersioita voidaan tämän keksinnön toteutuksessa levittää esihydratoiduille, osittain hydratoi-duille tai täysin hydratoiduille hydrogeelimuoviesineille. Kun niitä levitetään hydratoidulle pehmeälle kontaktilinssille, riittää tavallisesti, kun annetaan veteen liukenemattomien kasautumien muodostua kuperan pinnan alla vain noin 10 %:iin linssin kokonaispaksuudesta.

Pehmeät kontaktilinssit ovat niin ohuita, että väriaineen edeltäjäyhdisteen veteen sekoittuva dispersio voi tunkeutua olennaisesti täysin linssin läpi peittämättömillä alueilla samalla, kun se jättää yhä peitetyt alueet olennaisesti sä-vyttämättömiksi.

Il 5 79150

Jotta veteen sekoittuva väriainedispersio kyllästäisi hydro-geelimuoviesineen, saattaa olla tarpeen käyttää paisutusai-netta, kuten polaarista orgaanista nestettä, edullisesti proottista liuotinta, kuten metanolia tai muuta alkoholia, glykolia tai glyserolia. Asetoni on myös käyttökelpoinen. Nykyisin markkinoilla olevien pehmeiden hydrogeelikontaktilins-sien vesipitoisuudet ovat suunnilleen 28-79 paino-%:n välillä eikä mitään paisunta-ainetta tarvita n. 70 %:n tai suuremmalla vesipitoisuudella. Koska pienemmät vesipitoisuudet tavallisesti osoittavat pienempiä huokoskokoja, paisunta-aine saattaa olla tarpeen, kun vesipitoisuus on oleellisesti alle 70 %. Muilla hydrogeelimuoviesineillä, joita voidaan sävyttää tämän keksinnön toteutuksessa, voi olla vesipitoisuudet vain n. 10 % tai jopa n. 95 %.

Erään sovitusmuodon mukaan muodostetaan veteen sekoittuva dispersio ultraäänivärähtelyjen avulla liukenemisen auttamiseksi ja joissakin tapauksissa on suositeltavaa lämmittää dispersiota väriaineen liukenemisen maksimoimiseksi. Riippuen käytetyn liukoiseksi tehdyn leukosulfaattiesterin fysikaalisesta luonteesta voidaan käyttää monien minuuttien ultraääni- käsittelyä, mutta tavallisesti 4 tai 5 minuuttia riittää.

o Lämpötila voi vaihdella välillä 35-85 C, mutta optimiolosuhteet vahvistetaan jokaiselle yksittäiselle liukoiseksi tehdylle leukosulfaattiesterille. Ultraäänikäsittelyn ja lämmityksen jälkeen, mikäli se on tarkoituksenmukainen, veteen sekoittuva dispersio voidaan suodattaa mahdollisten ylisuurten hiukkasten poistamiseksi.

Ennenkuin sävytetty hydrogeelimuoviesine asetetaan lopulliseen käyttöönsä, se voidaan sijoittaa ultraäänipuhdistushauteeseen heikosti tarttuneiden värihiukkasten poistamiseksi. Sen jälkeen se tarkastetaan perusteellisesti laadunvalvontamenette- lyin ja voidaan sulkea sopivaan lasipulloon ja käsitellä au-o toklaavissa 120 C:ssa 50 minuutin ajan. Autoklaavikäsittely täyttää kaksinaisen tarkoituksen steriloida tuote ja auttaa väriainetta kasautumaan hydrogeelimatriisiin.

6 79150

Arvellaan, että saostusvaihe käsittää kaksi vaihetta; ensiksi sulfaattiesterin happokatalysoidun hydrolyysin kyyppivärin vastaavan leuko- tai pelkistetyn muodon aikaansaamiseksi, vaikka hydrolyysi tapahtuu hitaasti jopa ilman happoa. Toisessa vaiheessa pelkistetty leukomuoto hapetetaan kyyppivä-rikseen, mikä voidaan toteuttaa yksinkertaisesti saattamalla se alttiiksi ilmalle ja jota voidaan kiihdyttää ultraviolettisäteilyllä. Tämä kaksivaiheinen prosessi on edullista suorittaa käyttäen hapanta hapetusväliainetta, joka voi olla typpihapokehapetusaineen liuos happamassa katalyytissä, kuten etikkahapossa tai rikkihapossa.

Hapanta katalyyttiä voidaan käyttää suurella väkevyyksien alueella välillä 0,1-30 %, mutta tavallisemmin välillä 1-5 %. Hapetusaineen väkevyys veteen sekoittuvassa väriainedisper-siossa on edullisesti välillä 0,1-20 %, mutta yleisemmin välillä 0,5-5 %. Tavallisesti hapan katalyytti ja hapetusaine sisältyvät samaan liuokseen ja niitä levitetään sopivina väkevyyksinä ja asianmukaisissa lämpötiloissa hydrogeelimuovi-esineen huuhdelluille alueille, joihin värin edeltäjäyhdisteet ovat aikaisemmin tunkeutuneet.

Il 7 79150

Jos hapetusaine on natriumnitriitti, kuten on edullista, se voidaan sisällyttää värin edeltäjäyhdisteen veteen sekoittuvaan dispersioon mieluummin kuin happamaan katalyyttiin. Tämä menettely tarjoaa ne edut, että kehitysliuos ei voi tällöin kehittää myrkyllisiä typpihapokehöyryjä ja myös, että kyyppivärin ylihapettumisen vaara on paljon pienempi. Tietyt kyyppivärit ovat alttiita ylihapettumiselle, joka vaalentaa tai muuttaa muulla tavoin niiden värejä ja voidaan ryhtyä toimenpiteisiin, jotta estettäisiin tätä tapahtumasta. Sen lisäksi, että lisätään nitriittisuolaa värin edeltäjä-yhdisteen dispersioon, voidaan siihen liittää vaimentavaa kemikaalia kehitetyn kyyppivärin ylihapettumistaipumuksen vähentämiseksi. Vaimentava kemikaali voidaan ottaa ryhmästä, johon kuuluvat hydrokinoni, gallushappo, 4-aminofenoli ja tiourea tai jopa muut kemikaalit, joilla on samanlainen hapetus-pelkistyspotentiaali ja niitä lisätään tavallisesti 0,1-5 %:n väkevyyden saavuttamiseksi.

Sävytyksellä aikaansaatua vivahdetta on sopivinta vahvistaa yhdellä tai useammalla tavalla; ensiksi lisäämällä leukoes-terin määrää, jota edullisesti pidetään välillä 0,01-10 paino-% veteen sekoittuvasta kyllästysdispersiosta. Toinen säätötapa on joko lisätä tai nostaa paisunta-aineen väkevyyttä. Kolmas säätötapa on pidentää altistusaikaa liuokselle. Tavallisesti altistus 15 sekunnista 2 minuuttiin on edullinen ja pitempien aikojen välttämiseksi olisi yleensä edullista nostaa leukoesterin ja/tai paisunta-aineen väkevyyttä.

Hydrogeelin altistusaikaa kyllästävälle, veteen sekoittuvalle dispersiolle voidaan säätää huuhtelemalla dispersio hydro-geelistä tislatulla vedellä. Tislatun veden pisarat, jotka tarttuvat hydrogeelin pinnalle, voivat aiheuttaa pienentyneen värin väkevyyden muodostamia vaaleita täpliä uuttamalla liukoiseksi tehtyä leukosufaattiesteriä hydrogeelistä. Ääritapauksissa tämä voi aiheuttaa värjättyjen esineiden merkittävän prosentin hylkäämisen laadunvalvontatarkastuksen aika- 8 79150 na. Ongelma voidaan poistaa jatkamalla tislatulla vedellä tapahtuvaa huuhtelua pesuainehuuhtelulla niin, että mahdollinen jäännösvesikalvo on yhtenäinen ja mahdollisimman vähäinen. Pesuainehuuhteluliuos, joka on ollut tyydyttävä, on Barnes-Hind-puhdistusliuos pehmeille kontaktilinsseille, mutta muut ajavat saman asian.

Saostettaessa kyyppiväri kehitysliuoksella prosessin loppu-piste on selvä, koska saostuminen johtaa silmiinpistävään värinmuutokseen. Loppupisteen havaitsemisen helpottamiseksi standardi värjätty esine on asetettu välittömään läheisyyteen vertailua varten.

Suuri joukko hyödyllisiä liukoiseksi tehtyjä leukosulfaatti-estereitä on keksitty ja syntetisoitu vuosien aikana. Monia niistä on kaupallisesti saatavissa ja riittävässä määrässä värejä niin, että niiden seokset riittävät tuottamaan minkä tahansa halutun vivahteiden joukon. Seuraavat väriaineet on havaittu hyödyllisiksi tämän keksinnön toteutuksessa, joka keksintö ei millään lailla raoitu tähän nimenomaiseen valikoimaan :

Seuraavien yhdisteiden liukoiseksi tehdyt leukosulfaatti-esterit dibromibentso(b,def)kryseeni-7,14-dioni, 16,2 3-dihydrodinaf to(2,3-a:21 ,3'-i)naft(2' ,3':6,7)indolo-(2,3-c)karbatsoli-5,10,15,17,22,24-heksoni, N,N-(9,10-dihydro-9,10-diokso-1,5-antraseenidiyy1i)bisbents-amidi, 6,6'-dietoksi-A-2,2'-(3H,3'H)bibentso(b)tiofeeni-3,3'-dioni, 7,16-dikloori-6,15-dihydro-5,9,14,18-antratsiinitetroni, 16,17-dimetoksidinafto-(1,2,3-cd:3',2',1'-lm)peryleeni- 5,10-dioni.

Il 9 79150

Yleisesti on hyväksytty, että näiden liukoisiksi tehtyjen kyyppivärien molekyylirakenteista ovat esimerkkeinä alla esitetyn tyyppiset graafiset kaavat liukoiseksi tehdylle Δ-2,2'(3H,3'H)bisindoli-3,3'-dionille:

NaO^S-O 0-S03Na oc!>^o

H H

ja liukoiseksi tehdylle 6,15-dihydro-5,9,14,18-antratsiini-tetronille: 0-S03Na jQ00

Na03S-0 HN

I 1 NH 0-S0-.Na 0-S03Na ja, että erittäin hydrofiilisten natriumsulfaattoryhmien monimutkaisuus aiheuttaa näiden materiaalien liukoisuuden vesipitoisiin väliaineisiin.

Kyyppivärien liukoiseksi tehdyt leukosulfaattiesterit ovat herkkiä kosteudelle, joka hydrolysoi ne. Hydrolysoiduttuaan ne ovat alttiita ilman hapetukselle, prosessi, jota valo, erityisesti lyhyempien aallonpituuksien valo vahvistaa. Näistä syistä on viisasta varastoida leukoesterit turvallisessa ympäristössä, kuten tyhjöeksikaattoreissa valolta suojattuna .

Viitaten kahteen värin edeltäjäyhdisteeseen, joiden rakenne-kaavat esitettiin edellisessä kappaleessa, hydrolysoidulla ίο 79150 ja hapetetulla Δ-2,31(3H,3'H)bisindoli-3,3'-dionilla on kaava o o ja hydrolysoidulla ja hapetetulla 6,15-dihydro-5,9,14,18-antratsiinitetronilla on rakenne:

O

0 il JL nh o (öyor o

Kyyppivärejä käytetään hyvin suuria määriä antamaan väriä vaatteille ja muille tekstiileille johtuen sellaisista ominaisuuksista kuin niiden laajasta saatavilla olevien värien alueesta, erinomaisesta auringonvalon kestosta, pysyvyydestä pesuprosessissa, kloorivalkaisun kestokyvystä, erinomaisesta affiniteetista vettä absorboiviin polymeereihin ja pyrkimyksen puutteesta pilkkoutua fysiologisesti haitallisiksi amiineiksi. Sovellettaessa niitä tähän keksintöön kyyppiväreillä on pääetuna niiden liukenemattomuus ja kyky vastustaa uuttu-mista sen vettä absorboivan muovin matriisista, johon ne on saostettu.

Tasaisesti sävytetyt linssit eivät ole aina edullisia, koska silmäterää peittävä osa antaa tarkasteltavalle näkymälle epäluonnollisen värityksen ja tekee himmeästi valaistut näkymät vielä himmeämmiksi, joten tällaiset linssit eivät tavallisesti sovi auton ajoon yöllä. Tässä keksinnössä paljastettu sävytysmenetelmä kyyppiväreillä on helposti sovel- 11 79150 lettavissa peittovälineisiin, jotka voivat rajoittaa kirkkaita sävyttämättömiä alueita haluttuihin kohtiin, kuten linssin keskustaan silmäterän päälle ja linssin ulkokehälle, jossa se ulottuu silmän pinnan valkoiselle osalle. Jos hydro-geelimuovia paisutetaan sen kyllästämisen parantamiseksi, paisumista peitetyillä alueilla voidaan fysikaalisesti estää veteen sekoittuvan väridispersion valumisen minimoimiseksi suojan tai suojien alle.

Tähän alaan perehtyneille on selvää, että kyyppivärien liukoiseksi tehtyjen leukoestereiden seoksia voidaan käyttää aikaansaamaan tarkalleen mikä tahansa haluttu vivahde ja voimakkuus kehityksen jälkeen vettä absorboivassa muovissa ja myös että värjätty alue voi olla läpinäkyvä, läpikuultava, puolihimmeä tai himmeä halutulla tavalla. Monivärisiä vaikutuksia voidaan saavuttaa käyttämällä eri värisiä väriaineita erikseen yhdessä asianmukaisen peittotekniikan kanssa värien hyvän erottelukyvyn aikaansaamiseksi valituilla alueilla. Pehmeän kontaktilinssin sävytetty alue saattaisi esimerkiksi olla täplitetty tai se saattaisi sisältää visuaalisen merkinnän "oikea" tai "vasen".

Esimerkki I

Hydrogeelimuovikiekko, joka koostui lievästi silloitetusta poly(2-hydroksietyylimetakrylaatista), ja jonka vesipitoisuus oli 38 paino-%, sävytettiin seuraavalla tavalla. Liukoiseksi tehtyä 16,17-dimetoksidinafto(1,2,3-cd:3',2',1'-lm)-peryleeni-5,10-dionia, jonka määrä oli 0,4 g, dispergoitiin perusteellisesti 20 ml:aan reagenssilaatuisen metanolin 30 %:sta liuosta tislatussa vedessä. Kun tämä veteen sekoittuva väriainedispersio oli lämmitetty 50°C:een, se levitettiin peittämään hydrogeelimuovikiekon toinen pinta 30 sekunnin ajaksi, minkä jälkeen ylimäärä poistettiin huuhtomalla tislatulla vedellä. Liuokseen, jossa oli 2 ml väkevää rikkihappoa 50 ml. :ssa tislattua vettä, lisättiin 0,5 g natrium-nitriittiä ja tuloksena olevaa typpihapokekehitysliuosta 12 791 50 levitettiin muovikiekolle, jota oli käsitelty värin edeltä-jäyhdisteellä. 1,5 minuutin kuluttua muovikiekko huuhdottiin perusteellisesti tislatulla vedellä. Kiekon havaittiin saaneen vaalean vesivihreän sävyn. Vesivihreän keskisävy muodostettiin saattamalla identtisen hydrogeelimuovikiekon toinen pinta kosketukseen veteen sekoittuvan värin edeltäjäyhdisteen dispersion kanssa 1,5 minuutiksi ja melko tumma sävy saatiin, kun kosketusaika pidennettiin 3,5 minuuttiin. Näin ollen vesivihreän haluttujen sävyjen koko alue voitaisiin helposti saada vaihtelemalla aikaa, jonka ajan värin edeltäjäyhdisteen annettiin diffundoitua paisuneeseen hydrogeelikiekkoon. Väri oli stabiili toistuville pesuille vedellä, suolaliuoksella ja pesuaineella ja se oli myös stabiili pitkälle auto-klaavikäsittelylle (120°C, 50 minuuttia). Sävytyksen tasaisuus vahvistettiin tutkimalla Documentator-laitteella, jonka suurennus oli 17,5.

Esimerkki II

Kahden eri värin edeltäjäyhdisteen dispersio valmistettiin 20 ml:aan puhtaan metanolin 15 %:sta liuosta tislatussa vedessä sekoittamalla siihen 0,2 g liukoiseksi tehtyä N,N'-(9,10-dihydro-9,10-diokso-1,5-antraseenidiyyli)bisbentsami-dia ja 0,6 g liukoiseksi tehtyä 16,17-dimetoksidinafto(1,2,3-cd: 3 ' , 2' ,1' -lm) peryleeni-5,1 0-dionia . Lievästi silloitetun poly(2-hydroksietyylimetakrylaatti)kalvon hydrogeelimuovi-nauha, jonka vesipitoisuus oli 42 paino-%, upotettiin värin edeltäjäyhdisteen dispersioon 30°C:ssa 35 sekunnin ajaksi. Kaksi identtistä hydrogeelimuovinauhaa upotettiin 3,5 minuutiksi ja 5,25 minuutiksi. Kun nauhoja oli huuhdeltu tislatulla vedellä, ne asetettiin kehitysliuokseen, jossa oli 2 ml väkevää rikkihappoa 50 ml:ssa tislattua vettä (mikä edustaa n. 7 %:sta rikkihappoa) ja joka sisälsi 0,4 g nat-riumnitriittiä, 1,5 minuutin ajaksi. Kun ne oli huuhdeltu tislatulla vedellä, näillä kolmella hydrogeelimuovisuika-leella oli hyödyllinen ja tyydyttävä vihreiden sävyjen alue, jotka sävyt olivat kestäviä ja stabiileja. Vivahdetta oli

II

13 791 50 helppo muuttaa vaihtamalla kahden värin edeltäjäyhdisteen suhteita.

Esimerkki III

Liukoiseksi tehtyä 16,23-dihydrodinafto{2,3-a:2',31-i)naft-(2' , 3 ':6,7)indolo(2,3-c)karbatsoli-5,10,15,17,22,24-heksonia , jota oli säilytetty pimeässä tyhjöeksikaattorissa, disper-goitiin 2,0 g:n määrä 20 ml:aan puhtaan metanolin 50 %:sta liuosta tislatussa vedessä. Veteen sekoittuva värin edeltäjä-yhdisteen dispersio lämmitettiin 50°C:een ja levitettiin peittämään pehmeän hydrogeelikontaktilinssin kuperan pinnan suojaamattomat osat, joka linssi koostui poly(2-hydroksi-etyylimetakrylaatti)-muovista, joka oli lievästi silloitettu etyleenidimetakrylaatilla ("polymacon") ja jonka vesipitoisuus oli 38 paino-%. Linssin pinta oli fysikaalisesti suojattu niin, että linssin se alue, joka peittää silmäterän, olisi sävyttämätön samoin kuin kehää ympäröivä alue, joka ulottuu silmän valkoisen kudoksen yli. Värin edeltäjäyhdisteen veteen sekoittuvan dispersion ja siihen sisältyvien lisäaineiden annettiin joutua kosketukseen tämän ja kahden vertailukelpoisen hydrogeelikontaktilinssin kanssa 2,75 minuutin, 6 minuutin ja 9 minuutin ajaksi. Sen jälkeen kun linssien peittämättömiä alueita oli huuhdeltu tislatulla vedellä, ne saatettiin kosketukseen kehityslluokseen, joka sisälsi 2 % rikkihappoa ja 1 % natriumnitriittiä tislatussa vedessä, 1,5 minuutin ajaksi. Saatiin kolme kontaktit inssiä, jotka olivat sävyttyneet ruskeiksi vain silmäterän alueilta ja joilla oli erinomainen viivaterävyys, kolmena hyvin erilaisena voimakkuutena, jotka kaikki olivat sopivia kosmeettisiin tarkoituksiin vähentämättä silti valoa silmäterän alueilta. Linssien sävytykset olivat stabiileja vedelle, suolaliuokselle, puhdistusliuoksille ja autoklaavikäsittelylie. Suolaliuoksella suoritetuissa uuttokokeissa ei voitu määrittää, että väriä olisi uuttunut pois.

Mikrotomileikkeitä otettiin linssistä, jonka kanssa veteen sekoittuva dispersio oli ollut kosketuksessa kuuden minuu- 14 791 50 tin ajan. Mikroskooppivalokuvia tarkastelemalla kävi ilmi, että kyyppiväri oli väkevöitynyt kuperan pinnan alle noin 5 %:n sisään linssin kokonaispaksuudesta, vaikka sen tun-keutumisraja oli asymptoottinen. Peitetyn ja peittämättömän alueen välillä oli terävä rajaviiva.

Esimerkki IV

Esimerkin III liukoiseksi tehtyä kyyppiväriä dispergoitiin 2,0 g:n määrä 20 ml:aan puhtaan metanolin 50 %: sta liuosta tislatussa vedessä ja sen jälkeen siihen lisättiin 0,5 g natnumnitriittiä, 0,1 g natriumhydrosulfiittia ja 0,25 g tioureaa.

Liukoiseksi tehdyn kyyppivärin ja apukemikaalien veteen sekoittuva dispersio saatettiin 4 minuutiksi uitraäänitäry-tykseen dispergoinnin auttamiseksi ja lämmitettiin sitten 50°C:een vähintään 5 minuutiksi mahdollisimman suuren väri-ainemäärän liuotuksen edistämiseksi. Lämmitetty liuos suodatettiin 5 mikrometrin suodattimen läpi ja sitten 1 mikro-metrin suodattimen läpi. Suodatettua dispersiota pidettiin 50°C:ssa sinä aikana kun sitä käytettiin kontaktilinssien sävyttämiseen kuten esimerkissä III. Sen jälkeen kun niitä oli sävytetty määrätyt ajat, linssit huuhdottiin nopeasti tislatulla vedellä, huuhdottiin välittömästi jälleen pehmeille linsseille tarkoitetulla Barnes-Hind-puhdistusaineella ja käsiteltiin sitten välittömästi kehitysliuoksella, jossa oli 2 % rikkihappoa tislatussa vedessä.

Linssit saatettiin ultraäänipuhdistukseen, tarkastettiin ja lopuksi käsiteltiin autoklaavissa 120°C:ssa 50 minuutin ajan. Tässä esimerkissä käytetyt muunnokset tuottivat kontaktilinssien yhtenäisen värjäyksen, jossa ei ollut pienestä väripitoi-suudesta johtuvia vaaleita täpliä eikä myöskään tummia epäyhtenäisyyksiä pinnassa.

II

15 791 50

Esimerkki V

Esimerkin III liukoiseksi tehtyä kyyppiväriä käytettiin pehmeän kontaktilinssin sävytyksessä, joka oli poly(metyylimet-akrylaatti)-ko-(vinyylipyrrolidoni)-ko-(allyylimetakrylaatin) hydrogeelikopolymeeri, jota kutsutaan myös nimellä "lidofilcon B". Tämä hydrogeelimuoviväline sisälsi 79 paino-% vettä, joten metanoli jätettiin pois veteen sekoittuvasta dispersiosta, joka sisälsi vain 0,2 g väriainetta 20 mlrssa vettä. Kaikissa muissa suhteissa noudatettiin esimerkin III menettelyä kolmen sävytetyn linssin muodostamiseksi, jotka olivat laadultaan samanlaisia kuin siinä selostettiin.

Muita hydrogeelimuovimateriaaleja, joita on tuloksellisesti käytetty tässä keksinnössä, ovat tefiloon, phemfiloon, he-filcon A, hefilcon B, perfilcon A, lidofilcon B, tetrafilcon A, droxifilcon A, ocufilcon B, bufilcon A, crofilcon A, del-tafilcon A ja etafilcon A. Samoin kuin 2-hydroksietyylimetak-rylaatin tai 2-hydroksipropyyliakrylaatin, glyserolimetakry-laatin, glysidyylimetakrylaatin, dimetyyliaminoetyylimetakry-laatin, akryylihapon, metakryylihapon, kollageenin (luonnon tai risteytetyn), akryyliamidin, diasetoniakryyliamidin hydro-fiiliset polymeerit ja näiden hydrofiilisten monomeerien kopo-lymeerit muiden hydrofiilisten monomeerien kanssa, joiden vesipitoisuus on 10-90 %.

Vaikka keksintöä on kuvattu ja se on erityisen hyödyllinen pehmeille kontaktilinsseille, se koskee myös muiden hydro-geelimuovivälineiden sävyttämistä, joista eräitä on mainittu US-patentissa n:o 4 157 892, palstassa 9. Esimerkiksi läpinäkyvä vesisäiliö, joka on täytetty keksinnön sävytetyillä hydrogeelimuovivälineillä, saisi näiden välineiden värityksen ja kuitenkin vesi voitaisiin ajoittain vaihtaa vaikuttamatta värilliseen ulkonäköön.

Claims (6)

1. Menetelmä hydrogeelisen pehmeän kontaktilinssin valmistamiseksi, jossa on silmäteräalue, sitä ympäröivä ja sen kanssa kosketuksessa oleva värikalvoalue, ja värikalvoaluetta ympäröivä ja sen kanssa kosketuksessa oleva kovakalvoalue, tunnettu siitä, että liukoiseksi tehty, ainakin yhden kyyp-pivärin leukosulfaattiesteri dispergoidaan veden kanssa sekoittuvaksi dispersioksi, jossa on mainitun liukoiseksi tehdyn leukosulfaattiesterin vesiliuos, o kuumennetaan dispersio lämpötilaan, joka on välillä 30-85 C ja pidetään dispersio tällä lämpötila-alueella, käsitellään hydrogeelinen pehmeä kontakti 1 inssi turvotusai-neella hydrogeelin huokosten suurentamiseksi, impregnoidaan hydrogeelinen pehmeä kontaktilinssi dispersion kanssa ainakin sen värikalvoalueella, jolloin samanaikaisesti pidetään dispersio mainitulla lämpötila-alueella ja pidetään kovakalvoalue ja mahdollisesti silmäteräalue kirkkaana ja sä-vyttämättömänä, huuhdellaan impregnoitu hydrogeelinen pehmeä kontaktilinssi, saostetaan oleellisesti kaikki sulfaattiesteri hapettamalla sellaisen veteen liukenemattoman kyyppivärin aikaansaamiseksi linssiin, jonka määrästä oleellisesti kaikki on jakautunut linssin pinnan alla olevaan vyöhykkeeseen ja on fysikaalisesti lukittu hydrogeelilinssin sisään, joka kyyppiväri oleellisesti kestää autoklaavikäsittelyä, ja huuhdellaan hydrogeelinen pehmeä kontaktilinssi sen jälkeen, kun sulfaattiesteri on saostettu.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapetus aikaansaadaan happaman hapetusväliaineen avulla.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että veden kanssa yhteensopiva dispersio levitetään ainoastaan pehmeän kontaktilinssin kuperalle puolelle. Il ,7 791 50

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kyyppiväriaggregaatit on konsentroitu kuperan puolen alle 10 %:n alueelle linssin koko paksuudesta.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että linssin pinnan eri alueet peitetään yksilöidysti ja eri tavoin värjättyjen väriaineiden veden kanssa yhteensopivia dispersioita levitetään erikseen eri peittämättömille alueille.

1. Förfarande för framstälining av en mjuk hydrogelkon- taktlins med ett pupillomrade och ett omgivande irisomrade i kontakt med detta och ett skleralomräde omgivande irisomradet och i kontakt med detta, kännetecknat av att en lösliggjord leukosulfatester av atminstone en kypfärg dispergeras för astadkommande av en vattenkompatibel dispersion innehällande en vattenlösning av nämnda lösliggjorda leukosulfatester, o dispersionen uppvärms tili en temperatur mellan 30-85 C och dispersionen halles vid nämnda temperaturomräde, nämnda mjuka hydrogelkontaktlins behandlas med ett svällnings-medel för utvidgande av hydrogelens porer, den mjuka hydrogelkontaktlinsen impregneras med dispersionen atminstone pa nämnda irisomrade, varvid dispersionen samti-digt halles inom nämnda temperaturintervall och nämnda skle-ralomrade och eventuellt nämnda pupillomrade halles klara och otonade, den impregnerade mjuka hydrogelkontaktlinsen sköljes, väsentligen ali sulfatester utfälls medelst oxidation för £s-tadkommande av en sadan olöslig kypfärg pa linsen, av vars mängd väsentligen allt är fördelat i en zon under linsens yta och fysikaliskt lasts inom hydrogellinsen, vilken kypfärg väsentligen bestär autoklavbehandling, och den mjuka hydrogelkontaktlinsen sköljes efter det att sulfat-estern utfällts.