[go: up one dir, main page]

FI79134C - Ditiofosfor/amin-salter innehaollande vattenhaltiga kompositioner. - Google Patents

Ditiofosfor/amin-salter innehaollande vattenhaltiga kompositioner. Download PDF

Info

Publication number
FI79134C
FI79134C FI840004A FI840004A FI79134C FI 79134 C FI79134 C FI 79134C FI 840004 A FI840004 A FI 840004A FI 840004 A FI840004 A FI 840004A FI 79134 C FI79134 C FI 79134C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
radicals
carbon atoms
hydrocarbon
group
aqueous
Prior art date
Application number
FI840004A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI79134B (fi
FI840004A0 (fi
FI840004A (fi
Inventor
John Wesley Forsberg
Original Assignee
Lubrizol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
Publication of FI840004A0 publication Critical patent/FI840004A0/fi
Publication of FI840004A publication Critical patent/FI840004A/fi
Publication of FI79134B publication Critical patent/FI79134B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI79134C publication Critical patent/FI79134C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4021—Esters of aromatic acids (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/17—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/304—Aromatic acids (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M173/00—Lubricating compositions containing more than 10% water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M173/00—Lubricating compositions containing more than 10% water
    • C10M173/02—Lubricating compositions containing more than 10% water not containing mineral or fatty oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/02—Water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/141—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/16—Naphthenic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/042—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/26—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/047—Thioderivatives not containing metallic elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/08—Groups 4 or 14
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12—Groups 6 or 16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/14—Group 7
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/16—Groups 8, 9, or 10
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C10N2040/22—Metal working with essential removal of material, e.g. cutting, grinding or drilling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/01—Emulsions, colloids, or micelles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

79134
Ditiofosfori/amiinisuoloja sisältävät vesipitoiset koostumukset - Ditiofosfor/amin-salter innehällande vattenhaltiga kompositioner
Keksinnön kohteena ovat uudet vesipitoiset koostumukset, joita käytetään funktionaalisina nesteinä hydraulisissa ja me-tallinleikkaussovellutuksissa ja jotka käsittävät jatkuvan vesipitoisen faasin, ditiofosforihappo/amiinisuolan ja mahdollisesti pinta-aktiivisen aineen.
Viime aikoina on pyritty kehittämään veteen perustuvia funktionaalisia nesteitä, kuten vesipitoisia hydraulisia ja me-tallinleikkausnesteitä korvaamaan tavanomaisemmat maaöljyyn perustuvat funktionaaliset nesteet. Näiden pyrkimysten tuloksena on kehitetty useita erilaisia veteen perustuvia funktionaalisia nestejärjestelmiä, joita käytetään hydraulisina ja/tai metallileikkausnesteinä ja joilla on määrättyjä etuja verrattuna tavanomaisempiin maaöljyyn perustuviin nesteisiin, kuten vähentyneet tulenvaaraan, terveyteen ja ympäristönsaas-tumiseen liittyvät ongelmat.
Kriittistä tällaisten vesipitoisten nesteiden käytön suhteen hydraulisissa ja metallinleikkaussovellutuksissa on se, että tällaisilla vesipitoisilla nesteillä on oltava tarpeelliset kulutuskestävyys- ja suurpaine- ja voiteluominaisuudet, kuten on tavanomaisemmilla maaöljyyn perustuvilla nesteillä. Tällaisten ominaisuuksien antamiseksi vesipitoisille nesteille on käytetty useita samoja kulutuskestävyys- ja suurpaine-lisäaineita kuin öljyyn perustuvissa nesteissä näiden vesipitoisten nestejärjestelmien valmistamiseksi. Esimerkkinä erittäin tehokkaasta kulutuskestävyys- ja suurpainelisäainei-den luokasta, jota on käytetty sekä maaöljyyn perustuvissa että veteen perustuvissa nesteissä, on sellainen, joka koostuu fosforihaposta, tio- ja ditiofosforihapoista ja niiden erilaisista johdannaisista. Esimerkiksi US-patentissa n:o 3,320,164 on esitetty menetelmä metalliosien voitelemiseksi, 2 79134 leikkaamiseksi ja jäähdyttämiseksi, jossa käytetään vesipitoisia liuoksia, jotka koostuvat mm. fosfori-, tiofosfori-ja ditiofosforihappojen ja alifaattisten amiinien, polyamii-nien, alifaattisten aminoeettereiden, aminoalkoholien jne. reaktiotuotteista.
US-patentissa n:o 4,085,054 on esitetty vesipitoinen metal-lintyöstöneste, joka sisältää vähintään yhden ortofosfories-terin alkalimetalli-, ammoniakki- tai amiinisuolan vesiliuoksen, joka esteri sisältää kloorattuja hiilivety- ja COOH-ryhmiä sisältäviä hiilivetyryhmiä.
US-patentissa n:o 4,257,902 on esitetty olennaisesti öljyva-paita vesipitoisia teollisuusnesteitä, jotka sisältävät muiden lisäaineiden lisäksi funktionaalisen lisäaineen, kuten orgaanisen rikki-, fosfori-, boori- tai karboksyylihapon metalli- tai amiinisuolan, joka on sama tai samantyyppinen kuin öljyyn perustuvissa nesteissä käytetty. Tämän patentin mukaisesti tiofosfori- ja ditiofosforihapon ja vastaavien happoestereiden suolat ovat tyypillisiä. Näiden happojen ja estereiden erityiset suolat, kuten on esitetty tässä patentissa, käsittävät ryhmän II metallisuolat, kuten sinkki-di-sykloheksyylifosforiditioaatti ja fosforiditioaattihapon sinkkisuolat.
Tämän keksinnön kohteena ovat uudet vesipitoiset (so. veteen perustuvat) funktionaaliset nesteet, kuten hydrauliset ja metallinleikkausnesteet, jotka sisältävät kulutusta kestäviä ja suurpaine-suoloja, jotka on valmistettu ditiofosfori-, ditiofosfiini- tai ditiofosfonihappoyhdisteestä ja polyamii-nista. Laajemmassa mielessä tämän keksinnön kohteena ovat myös uudet vesipitoiset funktionaaliset nesteet, jotka käsittävät jatkuvan vesipitoisen faasin, ditiofosforihappo/-amiinisuolan ja mahdollisesti pinta-aktiivisen aineen. Nämä ja muut kohteet selviävät alan ammattimiehelle seuraavasta keksinnön selityksestä.
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat siten uudet koostumuk set, jotka käsittävät vesipitoisen nesteen sekä yhdisteen, joka on valmistettu saattamalla (A) vähintään yksi kaavan 3 79134
, S
R1- Il
P- SH
R2^ mukainen ditiofosforihappoyhdiste, jossa R1 ja R2 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää 1 - noin 30 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaalit ja l - noin 30 hiiliatomia sisältävät hiilivetyoksiradikaalit, edellyttäen, että kun sekä R1 että R2 ovat hiilivetyoksiradikaaleja, vähintään toinen mainituista radikaaleista on alifaattinen hiilivetyoksiradikaali, reagoimaan (B) vähintään yhden poly-amiinin kanssa, joka on valittu ryhmästä, joka sisältää sykliset polyamiinit ja kaavan
R3-N —(-R4— N-f— H
I 3 l3
RJ R
mukaiset alkyleenipolyamiinit, jossa kaavassa n on kokonaisluku 1 - noin 10, jolloin jokainen radikaali R3 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää vetyatomin, 1 - noin 40 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaalit ja 1 - noin 40 hiiliatomia sisältävät hydroksi-substituoidut hiilivetyradikaalit, ja R4 on kaksiarvoinen hiilivetyyn perustuva radikaali, joka sisältää 1 - noin 18 hiiliatomia.
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat myös vesipitoiset koostumukset, jotka sisältävät jatkuvan vesipitoisen faasin, (A) vähintään yhden fosforihappo/amiinisuolan, joka on valmistettu saattamalla (I) vähintään yksi kaavan 4 79134
^ P - SH
mukainen ditiofosforihappoyhdiste, jossa R1 ja R2 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää 1 - noin 30 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaalit ja 1 - noin 30 hiiliatomia sisältävät hiilivetyoksiyhdisteet, reagoimaan (II) vähintään yhden aminoyhdisteen kanssa, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää sykliset polyamiinit, yleisen kaavan
R — N -(R4— N)— H
(i) l3 i3n
R R
mukaiset alkyleenipolyamiinit, sykliset monoamiinit ja kaavan R6 (ii) R —n _ R7 mukaiset monoamiinit, joissa kaavoissa jokainen radikaaleista R3, R5, R6 ja R7 on valittu yksilöllisesti ryhmästä, joka käsittää vetyatomit, 1 - noin 40 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaalit ja 1 - noin 40 hiiliatomia sisältävät hyd-roksi-substituoidut hiilivetyradikaalit, edellyttäen kuitenkin, että kun aminoyhdiste on kaavaa (A) (II) (ii) vastaava monoamiini, eivät kaikki radikaalit R5, R^ ja R7 ole samanaikaisesti vety ja enintään yksi radikaaleista R5, R6 ja R7 on hydroksi-substituoitu hiilivetyradikaali, R4 on kaksiarvoinen, 1 - noin 18 hiiliatomia sisältävä hiilivetyradikaali ja n on kokonaisluku 1 - noin 10, ja mahdollisesti, (B) vähintään yhden pinta-aktiivisen aineen, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää emulgointiaineet, pinta-aktiiviset aineet ja detergentit.
Ditiofosforihappoyhdisteet, lähtöaine (A), joita voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisten vesipitoisten koostumusten li valmistamiseksi, ovat sellaisia ditiofosforihappoyhdisteitä, jotka on valittu ryhmästä, joka käsittää kaavan 5 79134
S
R* «
P-SH
R2^ mukaiset ditiofosforihappo-, ditiofosfiinihappo- ja ditio-fosfonihappoyhditeet, joissa R1 ja R2 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää 1 - n. 30 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaalit ja 1 - n. 30 hiiliatomia sisältävät hiilivetyoksiradikaalit. Kun R1 ja R2 merkitsevät kumpikin hiilivetyoksiradikaaleja ja mainittu ditiofosforihappoyhdis-te saatetaan reagoimaan polyamiinin kanssa, silloin vähintään toinen radikaaliesta R1 ja R2 on alifaattinen hiilive-tyoksiradikaali.
Kun tässä ja oheisissa vaatimuksissa viitataan hiilivety-, hiilivetyoksi-, hiilivetyperustaisiin, alifaattisiin hiilivety-, alifaattisiin hiilivetyoksi-, alkyyli-, alkyylioksi-, alkyleeni- ja vastaaviin radikaaleihin, on selvää, että mikäli toisin ei ole ilmoitettu, tarkoitetaan myös pääasiallisesti hiilivety-, pääasiallisesti hiilivetyoksi-, pääasiallisesti hiilivetyyn perustuvia, pääasiallisesti alifaattisia hiilivety-, pääasiallisesti alifaattisia hiilivetyoksi-, pääasiallisesti alkyyli-, pääasiallisesti alkyylioksi-, pääasiallisesti alkyleeni- ja vastaavia radikaaleja. Kuvaus, että nämä radikaalit ovat pääasiassa hiilivetyradikaaleja, tarkoittaa, että ne eivät sisältää mitään sellaisia ei-hiilivety-substituentteja, jotka voisivat merkittävästi vaikuttaa ra-diaalien niihin hiilivetyominaisuuksiin, jotka ovat merkityksellisiä niiden tässä esitetyissä käyttötarkoituksissa. Siten on selvää esimerkiksi tämän keksinnön yhteydessä, että puhtaasti hiilivety-C2o-alkyyliradikaali ja C2Q-alkyyliradikaali, joka on substituoitu metyylimerkapto- tai metoksi- 6 79134 substituentilla ketjun kohdassa, joka on etäällä muista polaarisista (s.o. ei-hiilivety-)-radikaaleista, ovat pääasiassa samanlaiset ominaisuuksiltaan niiden käytön suhteen tässä keksinnössä, ja alan ammattimies käsittää ne itse asiassa tyyppiekvivalenteiksi. Tämä tarkoittaa, että alan ammattimies pitää molempia näitä radikaaleja pääasiallisesti hiilivetyradikaaleina.
Ei-rajoittavia esimerkkejä sellaisista substituenteista, jotka eivät merkittävästi muuta tämän keksinnön hiilivety-, jne. ominaisuuksia tai hiilivety-, jne. ryhmien luonnetta, ovat seuraavat: - eetteriradikaalit (etenkin korkeintaan 10 hiiliatomia sisältävät hiilivetyoksi- ja erityisesti alkoksiryhmät), - aminoradikaalit (mukaanlukien mono- ja disubstituoidut aminot, kuten mono- ja dialkyyliamino tai mono- ja diaryy-liamino ja vastaavat, esim. etyyliamino, dimetyyliamino, diheptyyliamino, sykloheksyyliamino, bentyyliamino jne.), - oksoradikaalit (esim.
O
II
-c- kuten ketoneissa ja aldehydeissä) - oksiradikaalit (esim. -O- -sidokset päähiiliketjussa), - nitroradikaalit - iminoradikaalit (esim.
H
( -N- sidokset päähiiliketjussa) - syanoradikaalit - fluoriradikaalit - klooriradikaalit - tioeetteriradikaalit (etenkin C^-C-^g-alkyylitioeetteri) - tiaradikaalit (esim. -S- -sidokset päähiiliketujussa) - karbohiilivetyoksiradikaalit (esim.
O
-C-O- hiilivety) li 7 79134 - sulfonyyliradikaalit - sulfinyyliradikaalit Tämä luettelo on pelkästään havainnollistava eikä täydellinen ja määrätyn substituenttiluokan puuttuminen ei tarkoita 5 sen poissulkemista.
Jos tällaisia substituentteja on läsnä, voidaan yleisesti todeta, että korkeintaan kaksi tällaista substituenttia hiilivety- tai hiilivetyoksiradikaaleissa esiintyvää jokaista kymmentä hiiliatomia kohden ja mieluummin korkeintaan yksi 10 tällainen substituentti jokaista 10 hiiliatomia kohden, ei olennaisesti vaikuta radikaalien hiilivetyluonteeseen. Siitä huolimatta hiilivety- ja hiilivetyoksiradikaalit ovat talou-dellisuussyistä tavallisesti vapaita tällaisista ei-hiilive-tyryhmistä.
1 2 15 Yllä olevassa kaavassa R ja R voivat olla tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä ja ne käsittävät alifaattisia hiilivetyradi-kaaleja, kuten alkyylin, alkenyylin, sykloalkyylin ja syklo-alkenyylin, aromaattisia hiilivetyradikaaleja, alifaattisia ja alisyklisiä substituoituja aromaattisia hiilivetyryhmiä, 20 aromaattisia substituoituja alifaattisia ja alisyklisiä hii-1ivetyradikaaleja ja vastaavia. R ja R käsittävät myös vastaavia hiilivetyoksiryhmiä, kuten alkyylioksi-, alkenyyliok-si-, sykloalkyylioksi-, sykloalkenyylioksi-, aryylioksi- ja alifaattisia ja alisyklisiä substituoituja aryylioksi- ja 25 aromaattisia substituoituja alifaattisia ja sykloalifaattisia oksiradikaaleja. Sopivia ei-rajoittavia esimerkkejä hiilive- o tyryhmästM Rl ja R ovat metyyli, etyyli, n-propyyli, iso-propyyli, n-butyyli, isobutyyli, amyyli, isoamyyli, n-hek-syyli, 2-etyyliheksyyli, 4-metyyli-2-pentyyli, sykloheksyyli, 30 kloorisykloheksyyli, metyylisykloheksyyli, heptyyli, n-ok-tyyli, tert.-oktyyli, nonyyli, lauryyli, setyyli, fenyyli, bromifenyyli, 2,4-dikloorifenyylietyyli, kloorifenyyli, nit-rofenyyli, metoksifenyyli, etyylifenyyli, propyylifenyyli, 8 79134 butyylifenyyli, bentsyylifenyylietyyli, oktenyyli, syklo- heksenyyli, etyylisyklopentyyli, N,N'-dibutyyliaminopropyyli- fenyyli, 3-nitro-oktyyli, p-karbotoksifenyyli, fenoksifenyy- li, naftyyli, alkyloitu naftyyli, kuten propyleeni-tetramer- 5 substituoitu naftyyli, asetyylifenyyli, 2-etoksietyyli, 6- etyyliaminoheptyyli, 4-syanofenyyli, 3,3,3-trifluoripropyyli, dikloorimetyyli, 3-tia-n-oktyyli, 2-metyylimerkaptonaftyyli, 4-etyylisulfonyyli-n-butyyli, 4-fenyylisulfinyylifenyyli jne.
Sopivia ei-rajoittavia esimerkkejä hiilivetyoksiryhmistä R^ 2 10 ja R yllä olevassa kaavassa ovat metyylioksi, etyylioksi, n-propyylioksi, isopropyylioksi, n-butyylioksi, amyylioksi, n-heksyylioksi, 2-etyyliheksyylioksi, 4-metyyli-2-pentyyli- oksi, sykloheksyylioksi, kloorisykloheksyylioksi, heptyyli- oksi, n-oktyylioksi, iso-oktyylioksi, tert.-oktyylioksi, 15 nonyylioksi, lauryylioksi, setyylioksi, fenyylioksi, bromi- fenyylioksi, nitrofenyylioksi, metoksifenyylioksi, etyyli- fenyylioksi, propyylifenyylioksi, oktenyylioksi, syklohek- senyylioksi, etyylisyklopentyylioksi, 3-nitro-oktyylioksi, naftyylioksi, 2-etoksietyylioksi, 6-etyyliaminoheptyylioksi, 20 4-syanofenyylioksi ja vastaavat hiilivetyoksiradikaalit tai ryhmät. Eräässä parhaimpana pidetyssä suoritusmuodossa radi-1 2 kaalit R ja R valitaan ryhmästä, joka käsittää alifaatti- set hiilivety- ja alifaattiset hiilivetyoksiradikaalit tai -ryhmät, jotka sisältävät 1 - n. 20 hiiliatomia ja mieluiten 25 1 - n. 18 hiiliatomia. Eräässä parhaimmassa suoritusmuodossa 1 2 radikaalit R ja R ovat alifaattisia hiilivetyoksiradikaale-ja, jotka sisältävät 1 - n. 20 hiiliatomia ja mieluummin n.
1 - n. 18 hiiliatomia. Erityisen edullisena pidetty ditiofos-forihappoyhdiste on ditiofosforihappoesteri, O,0-di(iso-ok-30 tyyli)ditiofosfaatti.
Menetelmät tällaisten fosforihappoyhdisteiden valmistamiseksi ovat alan ammattimiehelle tunnettuja eikä niitä tarvitse toistaa tässä. Viitattakoon kuitenkin kirjaan "Organo-Phosphorus Compounds", G.M. Kosolapoff, John Wiley Publishers, 1950, New 35 York, joka on tässä viitejulkaisuna koskien fosforihappoyhdis-teiden valmistusmenetelmiä.
9 79134
Kuten yllä mainittiin, erityisesti sopivia fosforihappoyh-disteitä ovat ditiofosforihappoesterit. Nämä yhdisteet voidaan valmistaa saattamalla fosforipentasulfidit, P2S5, tai sen homologit (esim. P4S10) reagoimaan hydroksyylin sisältävien yhdisteiden, kuten alkoholien ja fenolien kanssa, missä tapauksessa yllä olevassa kaavassa olevat radikaalit R1 ja R2 ovat hiilivetyoksiradikaaleja, jotka on johdettu alkoholi- tai fenolilähtöaineesta. Esimnerkkinä tämän tyyppisestä reaktiosta on fosforipentasulfidin reaktio iso-oktyylialko-holin kanssa 0,0-di(iso-oktyyli)ditiofosfaatin valmistamiseksi, joka on parhaimpana pidetty fosforihappoyhdiste valmistettaessa tässä esitettyjä suolakoostumuksia. Reaktiossa on käytettävä neljä moolia alkoholia fosforipentasulfidin yhtä moolia kohden ja reaktiolämpötilat ovat n. 50°C - n.
200 °C.
Aminoyhdisteet, joita voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisten vesipitoisten koostumusten valmistamiseksi, ovat sellaisia monoamiineja ja polyamiineja, jotka on valittu ryhmästä, joka käsittää sykliset polyamiinit, kaavan
R — N -(R — N)— H
(i) I3 l3n
R RJ
mukaiset alkyleenipolyamiinit, sykliset monoamiinit ja kaavan R6 5 1 7
(ii) R —N - R
mukaiset monoamiinit, joissa kaavoissa jokainen radikaaleista R3, R5, R6 ja R7 on valittu yksilöllisesti ryhmästä, joka käsittää vetyatomit, 1 - noin 40 hiiliatomia sisältävät hii-livetyradikaalit ja 1 - noin 40 hiiliatomia sisältävät hyd-roksi-substituoidut hiilivetyradikaalit, edellyttäen kuitenkin, että kun aminoyhdiste on kaavaa (A) (II) (ii) vastaava 10 79134 monoamiini, eivät kaikki radikaalit R5, R6 ja R7 ole samanaikaisesti vety ja enintään yksi radikaaleista R5, R6 ja R7 on hydroksi-substituoitu hiilivetyradikaali, R4 on kaksiarvoinen, 1 - noin 10.
Aminoyhdisteitä, jotka ovat käyttökelpoisia määrättyjen suo-lakoostumusten valmistamiseksi, joita käytetään komponettina (A) tämän keksinnön mukaisissa vesipitoisissa koostumuksissa, ovat monoamiinit. Nämä monoamiinit voivat olla primäärisiä, sekundäärisiä tai tertiäärisiä monoamiineja. Monoamiinit on tavallisesti suvbstituoitu 1 - n.40 hiiliatomia sisältävillä hiilivetyradikaaleilla. Yleensä nämä hiilivetyradikaalit ovat alifaattisia radikaaleja, jotka eivät ole asetyleeni-sesti tyydyttämättömiä ja jotka sisältävät 1 - n. 10 hiili-atomia .
Monoamiinit, joita voidaan käyttää valmistettaessa tässä keksinnössä käytettäviä suoloja, ovat kaavan HNR8R^ mukaisia, joissa R8 on korkeintaan 10 hiiliatomia sisältävä alkyylira-dikaali ja R9 on vetyatomi tai korkeintaan 10 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali. Muita monoamiineja ovat yleisen kaavan HNR-^R11 mukaiset aromaattiset monoamiinit, joissa R18 on fenyyli, alkyloitu fenyyli, naftyyli tai alkyloitu naftyyliradikaali, joka sisältää korkeintaan 10 hiiliatomia ja R11 on vetyatomi, korkeintaan 10 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali tai samanlainen radikaali kuin R18. Esimerkkejä sopivista monoamiineista ovat etyyliamiini, dietyy-liamiini, n-butyyliamiini, di-n-butyyliamiini, allyyliamii-ni, isobutyyliamiini, kokoamiini, stearyyliamiini, lauryyli-amiini, metyylilauryyliamiini, oleyyliamiini, aniliini, me-tyylianiliini, N-metyylianiliini, dienyyliamiini, bentsyyli-amiini, tolyyliamiini ja metyyli-2-sykloheksyyliamiini.
Hydroksiamiinit sisältyvät myös käyttökelpoisten monoamii-nien luokkaan. Tällaisia yhdisteitä ovat yllä esitettyjen monoamiinien yksinkertaisesti hydroksisubtituoidut hiilive-
II
li 79134 tyanalogit. Tässä keksinnössä käyttökelpoisilla hydroksimo-noamiineilla on kaavat HNR12R1^ ja HNR14R15, joissa R12 on korkeintaan 10 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai hydroksisubstituoitu alkyyliradikaali, R14 on korkeintaan 10 hiili-atomia sisältävä hydroksisubstituoitu fenyyli-, alkyloitu fenyyli-, naftyyli- tai alkyloitu naftyyliradiaali, ja R15 on vetyatomi tai samanlainen radiaali kuin R14, jolloin toinen radikaaleista R12 ja R1^ ja toinen radikaaleista R14 ja R15 on hydroksisubstituoitu.
Sopivia hydroksisubstituoituja monoamiineja ovat etanoliamii-ni, 4-hydroksibutyyliamiini, N-metyyli-2-propanoliamiini, 3-hydroksianiliini, dietyylietanoliamiini, dimetyylietanoli-amiini ja vastaavat.
Sykliset monoamiinit ovat myös käyttökelpoisia valmistettaessa tämän keksinnön mukaisia koostumuksia. Syklinen rengas voi olla tyydyttämätön ja se voi olla substituoitu hiilive-tyradikaaleilla, kuten alkyylillä, alkenyylillä, aryylillä, alkaryylillä tai aralkyylillä. Lisäksi rengas voi sisältää myös muita heteroatomeja, kuten happi-, rikki- tai muita typpiatomeja, mukaanlukien ne, joihin ei ole sidottu vetyatomeja. Yleensä näissä renkaissa on 3-10, mieluummin 5 tai 6 rengasjäsentä. Tällaisia syklisiä monoamiineja ovat atsiri-diinit, atsetidiinit, atsolidiinit, pyridiinit, pyrrolit, piperidiinit, indolit, isoindolit, morfoliinit, tiamorfolii-nit, atsepiinit ja yllä olevien tetrahydro-, dihydro- ja perhydro-j ohdannaiset.
Ditiofosforihappo/amiinisuoloja, jotka ovat parhaimpina pidettyjä suoloja käytettäviksi komponenttina (B) tämän keksinnön mukaisissa vesipitoisissa koostumuksissa, ovat sellaiset suolat, jotka valmistetaan yllä esitetyistä ditiofos-forihappoyhdisteistä polyamiinien kanssa. Polyamiineja, joita voidaan käyttää valmistettaessa näitä parhaimpina pidettyjä suoloja, ovat alkyleenipolyamiinit, mukaanlukien kaavan 12 791 34
R — N -(R — N f- H
l3 l3
R·3 R
mukiaiset, joissa n on n. 1-10 ja mieluummin 2-8, jokainen radikaali R3 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää vetyatomin, 1 - n. 40 hiiliatomia sisältävät hiilivety-radikaalit ja hydroksisubstituoidut, 1 - n. 40 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaalit ja R4 on kaksiarvoinen, 1 -n. 18 hiiliatomia sisältävä hiilivetyradikaali. Mieluummin jokainen radikaali R3 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää vetyatomin ja 1 - n. 10 hiiliatomia sisältävät alifaattiset hiilivetyradikaalit, jotka voivat olla substi-tuoidut 1 tai 2 hydroksiryhmällä ja jotka voivat sisältää myös eetterisidoksia, ja joissa R4 on alempialkyleeniradi-kaali, joka sisältää 1 - n. 10 ja mieluummin n. 2 - n. 6 hiiliatomia. Yllä olevaa kaavaa vastaavia erityisen hyvinä pidettyjä polyamiineja ovat alkyleeniamiinit, joissa jokainen radikaali R3 on vety. Tällaisia alkyleenipolyamiineja ovat metyleenipolyamiinit, etyleenipolyamiinit, butyleenipo-lyamiinit, propyleenipolyamiinit, pentyleenipolyamiinit jne. Keksinnön puitteisiin kuuluvat myös sykliset polyamiinit, kuten piperatsiinit ja N-aminoalkyyli-substituoidut piperat-siinit, N-aminoalkyylimorfoliinit, N-aminoalkyylitiamorfo-liinit, samoin kuin polyeetteripolyamiinit, kuten poly(oksi-alkyleeni)polyamiinit. Erityisinä ei-rajoittavina esimerkkeinä tällaisista polyamiiniesta ovat etyleenidiamiini, tri-etyleenitetramiini, tris-(2-aminoetyyli)-amiini, propyleeni-diamiini, trimetyleenidiamiini, tripropyyliamiinitetramiini, tetraetyleenipentamiini, heptaetyleeniheksamiini, N-amino-propyylimorfoliini, polyeetteripolyamiinit, kuten sellaiset poly(oksialkyleeni)polyamiinit, joita markkinoi BASF Wyandotte Corporation tavaramerkillä Tetronic® Polyols, ja vastaavat. Erittäin käyttökelpoinen polyamiini uusien suola-koostumusten valmistamiseksi, joita käytetään edullisesti
II
!3 791 34 keksinnön mukaisissa vesipitoisissa koostumuksissa, on ety-leenidiamiini.
Etyleenipolyamiineja, kuten yllä mainittuja, on kuvattu yksityiskohtaisesti otsikolla "Ethylene Amines" julkaisussa 5 Kirk Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", toinen painos, Voi. 7, sivut 22 - 37, Inter Science Publishers,
New York (1965). Tällaiset polyamiinit valmistetaan parhaiten saattamalla etyleenidikloridi reagoimaan ammoniakin kanssa tai saattamalla etyleeni-imiini reagoimaan renkaan avaa-10 van reagenssin, kuten veden, ammoniakin jne. kanssa. Nämä reaktiot tuottavat polyalkyleenipolyamiinien, mukaanlukien syklisten kondensointituotteiden, kuten edellä mainittujen piperatsiinien kompleksisen seoksen. Tällaiset etyleenipoly-amiini-seokset ovat käyttökelpoisia valmistettaessa keksin-15 nön mukaisia koostumuksia. Nämä seokset ovat erityisesti käyttökelpoisia valmistettaessa keksinnön mukaisia koostumuksia. Tyydyttäviä tuotteita voidaan saada myös käyttämällä puhtaita etyleenipolyamiineja.
Hydroksipolyamiineja, esim. alkyleenipolyamiineja, jotka si-20 sältävät yhden tai useamman hydroksialkyyli-substituentin typpiatomeissa, voidaan myös käyttää valmistettaessa keksinnön mukaisia koostumuksia. Hydroksialkyyli-substituoidut alky leenipolyamiinit ovat yleensä sellaisia, joissa hydroksi-alkyyliryhmässä on alle 10 hiiliatomia. Esimerkkejä tällai-25 sista hydroksialkyyli-substituoiduista polyamiineista ovat N-(2-hydroksietyyli)-etyleenidiamiini, N,N'-bis(2-hydroksi-etyyli)etyleenidiamiini, 1-(2-hydroksietyyli)piperatsiini, monohydroksipropyyli-substituoitu dietyleenitriamiini, di-hydroksipropyylitetraetyleenipentamiini ja N-(3-hydroksi-30 butyyli)-tetrametyleenidiamiini. Samoin käyttökelpoisia ovat korkeammat homologit, jotka saadaan kondensoimalla yllä esitetyt hydroksialkyyli-substituoidut alkyleeniamiinit amino-tai hydroksiradikaaleilla.
79134 Tässä esitetyt suolakoostumukset voidaan yleisesti valmistaa saattamalla kosketuksiin 0,1 ekvivalenttia edellä mainittuja ditiofosforihappoyhdisteitä (yksi ekvivalentti mainittua happoyhdistettä on teoreettisesti yhtä kuin sen molekyyli-5 paino) noin 0,5 - noin 2,0 ekvivalentin kanssa edellä mainittuja monoamiineja tai polvamiineja (yksi ekvivalentti mainittuja amiineja on teoreettisesti yhtä kuin niiden molekyyli-paino jaettuna mainituissa amiineissa esiintyvien amiinityp-piatomien lukumäärällä). Mieluummin suolakoostumukset valmis-10 tetaan saattamalla 1,0 ekvivalenttia happoyhdistettä kosketuksiin amiinin 1,0 - noin 1,4 ekvivalentin kanssa. Reaktio suoritetaan normaalisti vähintään noin tunnin aikana ympäristön lämpötilasta aina korkeintaan halutun suolatuotteen hajaantumislämpötilaan ulottuvissa lämpötiloissa ja yleensä 15 alle noin 75°C:n lämpötilassa. Sopivia, olennaisesti inert-tejä orgaanisia nestemäisiä liuottimia tai laimentimia voidaan käyttää reaktiossa ja tällaisia aineita ovat suhteellisen alhaisessa lämpötilassa kiehuvat nesteet, kuten heksaani, heptaani, bentseeni, tolueeni, ksyleeni, metanoli, isopropa-20 noli jne., samoin kuin korkeassa lämpötilassa kiehuvat materiaalit, kuten 1iuotinneutraaliöljyt, valkaistut sylinteri-öljyt ja erityyppiset synteettiset tai luonnolliset voitelu-öljyyn perustuvat aineet. Tällaisten materiaalien valintaan ja käyttöön vaikuttavat tekijät ovat hyvin tunnettuja alan 25 ammattimiehille. Normaalisti tällaista laimenninta käytetään edesauttamaan lämmön säätöä, käsittelyä, suodatusta jne.
Usein on toivottavaa valita laimennin, joka sopii yhteen muiden materiaalien kanssa, jotka ovat läsnä siinä ympäristössä, missä tuotetta aiotaan käyttää.
30 Seuraavassa esitetään keksinnön yleisten sekä erityisten ja parhaimpina pidettyjen suoritusmuotojen esimerkkejä. Kaikki prosenttimäärät, osat jne. esillä olevassa selityksessä ja oheisissa vaatimuksissa koskevat painoprosentteja, -osia jne., ellei toisin ole mainittu.
Il 15 791 34
Esimerkki 1
Kahden litran neljäkaulaiseen, pyöreäpohjäiseen, sekoitti-mella, lämpömittarilla ja lisäyssuppilolla varustettuun pulloon laitetaan 111,2 g dietyleenitriamiinia (DETA). 795 g 5 0,O'-di-iso-oktyylifosforiditiohappoa lisätään sitten tipoit- tain DETA:iin 1,5 tunnin kuluessa. Reaktio on eksoterminen ja hapon lisäysnopeutta säädetään niin, että lämpötila pysyy alle 75°C:ssa. Lisäyksen jälkeen ulkoista lämpöä käytetään pitämään lämpötila alle 75°C:ssa tunnin ajan. Tuloksena saa-10 tava neste on tuote.
Esimerkki 2 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 119,2 g tetraety-leenipentamiinia ja 842 g 0,0'-di-iso-oktyylifosforiditio-15 happoa viskositeetin säätämiseksi. Lisätään 95 g alkoholi-liuosta, jossa on 61 % isobutyylialkoholia ja 39 % isoamyy-lialkoholia.
Esimerkki 3 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tek-20 nilkkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 91 g propyleenidi-amiinia ja 700 g O,0'-(4-metyyli-sek.-amyvli)-fosforiditio-happoa.
Esimerkki 4 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tek-25 nilkkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 111,2 g dietyleenitriamiinia ja 808 g O,O'-di(2-etyyliheksyyli)-fosforiditio-happoa.
Esimerkki 5 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tek-30 nilkkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 79,5 g etyleenidi- amiinia ja 808 g 0,0'-di(2-etyyliheksyyli)-fosforiditiohappoa.
16 791 34
Esimerkki 6 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 111,2 g dietyleeni-triamiinia ja 757 g di(iso-propyylifenvyli)fosfinoditiohappoa.
5 Esimerkki 7 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 79,5 g etyleeni-diamiinia ja 757 g di(iso-propyylifenyyli)fosfinoditiohappoa .
10 Esimerkki 8 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 111,2 g dietyleeni-triamiinia ja 732 g O-iso-oktyyli-o-ksylyylifosfoniditiohap- poa.
15 Esimerkki 9 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 79,5 g etyleenidi-amiinia ja 732 g O-iso-oktyyli-o-ksylyylifosfoniditiohappoa.
Esimerkki 10 20 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 76 g etyleenidi-amiinia ja 810 g 0,0'-di-iso-oktyylifosforiditiohappoa.
Esimerkki 11 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tek-25 nilkkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 91 g 1,2-propylee-nidiamiinia ja 790 g O,O'-di-iso-oktyylifosforiditiohappoa.
Esimerkki 12 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 325 g Duomeen O:ta,
II
17 791 34 N-oleyyli-l,3-propaanidiamiinia, jota valmistaa Armak Company, ja 701,3 g 0,0'-di-iso-oktyylifosforiditiohappoa.
Esimerkki 13 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tek-5 nilkkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 449,4 g Duomeen T:tä, N-tali-1,3-propaanidiamiinia, jota valmistaa Armak Company, ja 793 g 0,0'-di-iso-oktyylifosforiditiohappoa.
Esimerkki 14 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tek-10 nilkkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 170 g aminopropyy-limorfoliinia ja 840 g 0,0'-di-iso-oktyylifosforiditiohappoa.
Esimerkki 15 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 567 g tertiääri-15 C12_^-alkyyli-primääriamiinia ja 808 g Ο,Ο'-di(2-etyylihek-syyli)-fosforiditiohappoa.
Esimerkki 16 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 552 g tertiääri-20 C^2_^4-alkyyli-primääriamiinia ja 700 g 0,0'-(4-metyyli-se-kundääriamyyli)-fosforiditiohappoa.
Esimerkki 17 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 414,4 g Duomeen 25 T:tä ja 757 g di(isopropyylifenyyli)fosfiiniditiohappoa.
Esimerkki 18 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 575 g tert.-C^2_^4~ primäärialkyyliamiinia ja 757 g di(isopropyylifenyyli)fosfii-30 niditiohappoa.
is 79134
Esimerkki 19 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 184 g aminopropyy-limorfoliinia ja 732 g O-iso-oktyyli-o-ksylyylifosfoniditio-5 happoa.
Esimerkki 20 Käytetään esimerkin 1 laitetta, lämpötilaolosuhteita ja tekniikkaa ja valmistetaan suola käyttämällä 478 g Duomeen O:ta ja 732 g O-iso-oktyyli-o-ksylyylifosfoniditiohappoa.
10 Kuten yllä mainittiin, ovat keksinnön mukaiset vesipitoiset (s.o. veteen perustuvat) koostumukset käyttökelpoisia vesipitoisina hydraulisina nesteinä, leikkausnesteinä ja vastaavina. Tällaiset vesipitoiset nesteet käsittävät yleensä noin 60,0 - noin 99,0 painoprosenttia vettä nesteen koko painosta, 15 noin 0,05 - noin 10,0 painoprosenttia vähintään yhtä tässä esitettyä suolakoostumusta nesteen koko painosta ja valinnaisesti noin 0,1 - 25,0 painoprosenttia vähintään yhtä pinta-aktiivista ainetta nesteen koko painosta. Käsitteellä pinta-aktiivinen aine tarkoitetaan mitä tahansa ainetta, jol-20 la on kyky säilyttää stabiileina tässä esitetyt suolakoostu-mukset, ja joka suola voi olla liukenematon vesipitoisen nesteen jatkuvaan vesifaasiin, mainitussa vesipitoisessa nesteessä. Suolojen, jotka sopivat käytettäviksi keksinnön mukaisten vesipitoisten koostumusten valmistuksessa, katsotaan 25 yleensä olevan veteen liukenevia, jos vähintään yksi gramma suolaa voidaan liuottaa 100 mitään vettä 25°C:ssa. Jos niiden liukenevuus on pienempi kuin tämä arvo, silloin pinta-aktiivista ainetta käytetään vesipitoisen nesteen valmistuksessa. Tällaisia pinta-aktiivisia aineita voidaan kuitenkin 30 myös käyttää, vaikka mainitut suolat ovat veteen liukenevia, sen varmistamiseksi, että ne pysyvät stabiilisti vesipitoisen nesteen jatkuvassa vesifaasissa. Pinta-aktiivisia aineita, joita voidaan käyttää valmistettaessa keksinnön mukaisia 19 791 34 suoloja sisältäviä vesipitoisia funktionaalisia nesteitä, ovat emulgointiaineet, pinta-aktiiviset aineet, detergentit, dispergoivat aineet ja vastaavat.
Pinta-aktiivisten aineiden tyyppejä, joita voidaan käyttää 5 valmistettaessa keksinnön mukaisiin suolakoostumuksiin perustuvia vesipitoisia funktionaalisia nesteitä, on useita ja monenlaisia ja niihin kuuluvat kationi-, anioni-, ei-ioni- ja amfoteerityyppiset pinta-aktiiviset aineet. Tunnetaan useita tällaisia pinta-aktiivisia aineita ks. esimer-10 kiksi McCutcheon, "Detergents and Emulsifiers", 1978, North American Edition, julkaisija McCutcheon1 s Division, MC Publishing Corporation, Glen Rock, New Jersey, U.S.A., etenkin sivut 17 - 33, jotka ovat tässä viitejulkaisuina.
Ei-ioni-tyyppisiä pinta-aktiivisia aineita, joita voidaan 15 käyttää keksinnön mukaisissa vesipitoisissa koostumuksissa, ovat alkyleeni-oksidi-käsitellyt tuotteet, kuten etyleeni-oksidi-käsitellyt fenolit, alkoholit, esterit, amiinit ja amidit. Etyleenioksidi/propyleenioksidi-lohkokopolymeerejä voidaan myös käyttää ei-ionisina pinta-aktiivisina aineina 20 ja detergentteinä. Glyseroliesterit ja sokeriesterit ovat myös tunnettuja ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita. Tyypillinen pinta-aktiivisten aineiden ei-ioninen luokka on alkyleeni-oksidi-käsitellyt alkyylifenolit, kuten etyleenioksi-dialkyylifenolikondensaatit, joita myy Rohm & Haas Company.
25 Erityisenä esimerkkinä näistä on Triton X-100, joka sisältää keskimäärin 9-10 etyleenioksidiyksikköä molekyyliä kohden, jonka HLB-arvo on noin 13,5 ja molekyylipaino on noin 628. Monet muut sopivat ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet ovat tunnettuja; ks. esimerkiksi edellä mainittu McCutcheonin jul-30 kaisu samoin kuin tutkielma "Non-ionic Surfactants", Martin J. Schick, M. Drekker Co., New York, 1967, joka esitetään tässä viitteenä.
20 791 34
Kationisia, anionisia ja amfoteerisiä pinta-aktiivisia aineita voidaan myös käyttää valmistettaessa keksinnön mukaisia vesipitoisia koostumuksia. Yleensä nämä ovat kaikki luonteeltaan hydrofiilisiä. Anioniset pinta-aktiiviset aineet si-5 sältävät negatiivisesti varautuneita polaarisia ryhmiä, kun taas kationiset pinta-aktiiviset aineet sisältävät positiivisesti varautuneita polaarisia ryhmiä. Amfoteeriset pinta-aktiiviset aineet sisältävät molempia polaarisia ryhmiä samassa molekyylissä. Käyttökelpoisten pinta-aktiivisten ainei-10 den yleiskatsaus on esitetty julkaisussa Kirk-Othmer,
Encyclopedia of Chemical Technology, toinen painos, Voi. 19, s. 507 eteenpäin (1969, John Wiley and Son, New York) ja edellä mainittu McCutcheonin nimellä julkaistu kokoomateos. Nämä julkaisut esitetään viitteenä koskien tällaisia katio-15 nisiä, amfoteerisiä ja anionisia pinta-aktiivisia aineita.
Käyttökelpoisia anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat laajalti tunnetut metalli-, amiini- ja ammoniumkarboksylaatit, organosulfaatit, sulfonaatit, sulfokarboksylaatit ja fosfaatit. Käyttökelpoisia kationisia pinta-aktiivisia aineita ovat 20 typpiyhdisteet, kuten amiinioksidit ja hyvin tunnetut kvater-nääriset ammoniumsuolat. Amfoteerisiä pinta-aktiivisia aineita ovat aminohappotyyppiset materiaalit ja vastaavat tyypit. Erilaisia kationisia, anionisia ja amfoteerisiä pinta-aktiivisia aineita saadaan teollisuudesta, etenkin sellaisilta yh-25 tiöiltä kuin Rohm & Haas ja Union Carbide Corporation. Lisätietoja anionisista ja kationisista pinta-aktiivisista aineista löytyy julkaisuista "Anionic Surfactants", osat II ja III, toimittajat W.M. Linfield, julkaisija Marcel Dekker, Inc., New York, 1976 ja "Cationic Surfactants", toimittaja E. Jun-30 germann, Marcel Dekker, Inc., New York, 1976. Molemmat nämä julkaisut on tältä osin esitetty tässä viitteenä.
Eräs toisentyyppinen pinta-aktiivinen aine, jota voidaan käyttää tässä keksinnössä, on esitetty US-patentissa n:o
II
2i 79134 4,368,133 ja se sisältää typpeä sisältäviä, fosforivapaita karboksyylihappojohdannaisia, jotka on valmistettu saattamalla vähintään yksi asyloiva karboksyylihappoaine reagoimaan vähintään yhden alkanoli-tert.-amiinin kanssa. Kuten 5 tässä patentissa on esitetty, tyypillisiä tällaisten pinta-aktiivisten aineiden valmistuksessa käytettäviä asyloivia aineita ovat substituoidut meripihkahapot ja niiden johdannaiset, esim. anhydridit, joissa substituentti on hiilivety-radikaali, joka sisältää noin 20 - noin 500 hiiliatomia.
10 Asyloiva aine on mieluummin sellainen, jossa hiilivetysubs-tituentti on alkyyli- tai alkenyyliryhmä, joka sisältää noin 12, usein noin 30 - noin 500 ja mieluummin korkeintaan 300 hiiliatomia. Amiineja, joita voidaan käyttää reagoimaan hii-livety-substituoitujen asvloivien aineiden kanssa tuotteen 15 muodostamiseksi, ovat monoamiinit ja polyamiinit, joissa on vähintään yksi hydroksiryhmä molekyyliä kohden ja normaalisti korkeintaan noin 40 hiiliatomia.
Asyloivan aineen ja hydroksi-substituoidun hiilivetyamiinin tai polyamiinin välinen reaktio suoritetaan noin 30°C:n ja 20 reaktiotuotteen hajaantumislämpötilan välillä olevissa lämpötiloissa. Reaktio suoritetaan usein sellaisissa olosuhteissa, että pinta-aktiivinen aine on joko esteri, suola, imidi tai amidi tai näiden seos.
US-patentissa n:o 4,368,133 esitetyt tuottet pystyvät sisäl-25 lyttämään funktionaalisia lisäaineita, kuten happofosfaattien metallisuoloja veteen perustuviin funktionaalisiin nesteisiin, kuten veteen perustuviin hydraulisiin nesteisiin. Niiden on nyt todettu toimiνεη myös samanlaisella tavalla siten, että ne pitävät yllä esitetyt suolakoostumukset stabiilisti kek-30 sinnön mukaisissa funktionaalisissa nesteissä. Tästä syystä US-patentti n:o 4,368,133 siltä osin kuin se koskee typpeä sisältäviä karboksyylihappotuotteita ja niiden siinä kuvattua käyttöä, esitetään tässä viitteenä.
22 791 34
Muita esimerkkejä käyttökelpoisista pinta-aktiivisista aineista ovat meripihkahappoesterit ja fosfatidit, kuten US-patentissa n:o 3,281,356 esitetyt, mikä patentti on tässä esitetty viitteenä siltä osin kuin se liittyy tällaisiin 5 estereihin ja fosfatideihin. Erityisen käyttökelpoinen fos-fatidi on soijapapulesitiini, jota on selitetty yksityiskohtaisemmin julkaisussa "Encyclopedia of Chemical Technoligy", Kirk-Othmer, Voi. 8, sivut 309 - 326 (1952).
Yllä mainittuja pinta-aktiivisia aineita voidaan käyttää 10 myös yhdessä kytkentäaineen kanssa mainittujen pinta-aktii- visten aineiden stabilointikyvyn parantamiseksi. Useista erilaisista kytkentäaineista, joita voidaan käyttää yllä mainittujen pinta-aktiivisten aineiden kanssa, mainittakoon ali-faattiset glykolit. Nämä alifaattiset glykolit voivat olla 15 polyalkyleeniglykoleja, mieluummin sellaisia, joissa alky-leeniradikaali on 1 - noin 10 hiiliatomia sisältävä alempi-alkyleeniradikaali. Tällaisia alkyleeniglykoleja ovat esimerkiksi etyleeniglykoli, trimetyleeniglykoli, 1,2-butyleeni-glykoli, 2,3-butyleeniglykoli, tetrametyleeniglykoli, heksa-20 metyleeniglykoli tai vastaavat. Erityisinä esimerkkeinä eet tereistä mainittakoon etyleeniglykolin monofenyylieetteri, trietyleeniglykolin mono-(heptyylifenyyli)-eetteri, tetra-propyleeniglykolin mono-alfa-oktyyli-beta-naftyylieetteri, oktapropyleeniglykolin mono-(polyisobuteeni(molekyylipaino 25 lOOO)substituoitu fenyyli)-eetteri ja polybutyleeniglykolin mono-(o,p-dibutyylifenyyli)-eetteri, trimetyleeniglykolin mono-(heptyylifenyyli)-eetteri ja tetra-trimetyleeniglykolin mono-(3,5-dioktyylifenyyli)-eetteri jne. Monoaryylieetterit saadaan kondensoimalla fenolinen yhdiste, kuten alkyloitu 30 fenoli tai naftyyli yhden tai useamman moolin kanssa epoksi-dia, kuten etyleenioksidia, propyleenioksidia, trimetyleeni-oksidia, tai 2,3-heksyleenioksidia. Kondensaatiota edistetään emäksisellä katalyytillä, kuten alkali- tai maa-alkalimetai-lihydroksidilla, -alkoholaatilla tai fenaatilla. Lämpötila, 23 791 34 jossa kondensaatio suoritetaan, voi vaihdella laajoissa rajoissa, kuten huoneenlämpötilasta aina n. 250°C:een. Tavallisesti se on mieluummin 50 - 150°C. Enemmän kuin yksi mooli epoksidia voi kondensoitua fenolisen yhdisteen kanssa niin, 5 että tuote voi sisältää molekyylirakenteessaan yhden tai useamman epoksidista johtuvan radikaalin. Polaarisesti subs-tituoitu alkyleenioksidi, kuten epikloorihydriini tai epi-bromihydriini on samoin käyttökelpoinen mono-aryylieetteri-tuotteen valmistamiseksi ja tällainen tuote on samoin käyt-10 tökelpoinen pinta-aktiivinen aine, joka stabiilisti suspen-doi tai uispergoi tämän keksinnön mukaiset veteen liukenemattomat suolat vesipitoisiin nesteisiin.
Samoin sopivia kytkentäaineita ovat alifaattisten glykolien monoalkyylieetterit, joissa alkyyliradikaali on esim. oktyyli, 15 nonyyli, dodekyyli, behenyyli jne. Alifaattisten glykolien mono-aryyli- tai mono-alkyylieettereiden rasvahappoesterit ovat myös käyttökelpoisia. Rasvahappoihin kuuluvat esim. öl-jyhappo, steariinihappo, iso-steariinihappo, linoleenihappo, linolihappo samoin kuin kaupalliset happoseokset, kuten sel-20 laiset, jotka saadaan hydrolysoimalla mäntyöljyä, valaanpää-öljyä jne. Erityisinä esimerkkeinä ovat tetraetyleeniglyko-lin mono-(heptyylifenyyli)-eetterin oleaatit ja tri-propylee-niglykolin mono-(polypropeeni(molekyylipaino 1000)-substitu-oitu fenyyli)-eetterin asetaatti.
25 Vaikka tässä esitettyihin suolakoostumuksiin perustuvilla vesipitoisilla nesteillä on hyvät suurpaine-, kulutusta ja kuormitusta kestävät ominaisuudet, voi olla toisinaan toivottavaa lisätä yksi tai useampi lisäaine tämän vaikutuksen täydentämiseksi. Tällaisia lisäaineita voivat olla lyijy-, 30 nikkeli-, molybdeeni- tai ryhmän IIA ja IIB metallitosfori- ditioaattisuolat, joissa metalli voi olla magnesium, kalsium, barium, strontium, sinkki, kadmium, lyijy tai nikkeli. Sink-kifosforiditioaatit ovat erityisen sopivia. Muita suurpaine- 24 791 34 aineiden tyyppejä, joita voidaan käyttää keksinnön mukaisissa vesipitoisissa koostumuksissa, ovat klooratut vahat, sul-foroidut tai fosfosulforoidut rasvahappoesterit, di- tai trihydrokarbyylifosfiitit ja -fosfaatit, dihiilivetypolysul-5 fidit ja metalliditiokarbamaatit ja -karbamaatit. Näitä ja muita käyttökelpoisia suurpaineaineita on esitetty yksityiskohtaisemmin kirjoissa, joiden molempien nimi on "Lubricant Additives" ja joiden tekijöinä on Smith ja Smalheer (julkaisija Lezius-Hiles Co., Cleveland, Ohio) ja M.W. Raney (jul-10 kaisija Noyes Data Corporation, Park Ridge, New Jersey), sivut 146 - 212, jotka molemmat esitetään viitejulkaisuina suurpainelisäaineista, joita voidaan käyttää esillä olevan keksinnön mukaisissa suolakoostumuksissa.
Vielä eräs lisäaineiden tyyppi, jota voidaan käyttää esillä 15 olevan keksinnön mukaisissa vesipitoisissa nesteissä, on ruosteenestoaine. Voidaan käyttää yhtä tai useampaa ruosteen-estoainetta. Tehokkaita ruosteenestoaineita ovat alifaattiset amiinit (mukaanlukien hydroksi-substituoidut alifaattiset amiinit), etenkin alifaattiset, primääriset, 1 - noin 10 hii-20 liatomia molekyylissä sisältävät amiinit. Muita tavanomaisia ruosteenestoaineita voidaan myös käyttää joko yksinään tai yhdessä yllä esitettyjen amiinien kanssa.
Muita tavanomaisia ruosteenestoaineiden tyyppejä ovat aromaattisten happojen, kuten bentsoehapon jne. suolat, jotka on val-25 mistettu edellä mainittujen amiinien kanssa. Alifaattisten amiinien, kuten yllä esitettyjen, boorihapposuolat ovat myös käyttökelpoisia.
Ruosteenestoaineen konsentraatio tämän keksinnön mukaisissa vesipitoisissa nesteissä riippuu jossakin määrin nesteessä 30 olevan veden suhteellisesta konsentraatiosta. Tavallisesti noin 0,1 osaa - 10 osaa ruosteenestoainetta vesipitoisen nesteen 100 osaa kohden on riittävä.
Il 25 79134
Keksinnön raukaiset vesipitoiset nesteet voivat sisältää myös tavanomaista vaahdonestoainetta, kuten silikonipolyraeerejä, polyglykoleja, polyglykoliestereitä ja vastaavia. Yleensä näitä vaahdonestoaineita käytetään noin 0,01 - noin 1,0 5 osaa vesipitoisen nesteen 100 osaa kohden. Jäätymispistettä alentavat aineet (s.o. vesiliukoiset moniarvoiset alkoholit, kuten glyseroli, etyleeniglykoli ja muut polaariset aineet, kuten dietyleeniglykolin metyylieetteri) ovat myös käyttökelpoisia. Näiden lisäaineiden konsentraatio on tavallisesti 10 noin 5 - noin 50 osaa vesipitoisen nesteen 100 osaa kohden.
Antimikrobisia aineita (esim. bakterisidejä ja fungisidejä) voi myös sisältyä tämän keksinnön mukaisiin vesipitoisiin nesteisiin. Tällaisia ovat nitrobromialkeenit, kuten 3-nitro-1-propyylibromidi, nitrohydroksialkaanit, kuten tris(hydrok-15 simetyyli)nitrometaani, 2-nitro-2-etyyli-l,3-propaanidioli ja 2-nitro-l-butanoli ja boorihappoesterit, kuten glyseroli-boraatti, triatsiinit, kuten heksahydro-l-3-5-tris(2-hydrok-sietyyli)-s-triatsiini ja vastaavat. Tällaisten bakteerisi-dien konsentraatio on tavallisesti noin 0,001 - noin 1 osaa 20 vesipitoisen nesteen 10Ö osaa kohden.
Hapetuksen estoaineita voidaan myös käyttää. Estetyt fenolit, kuten 2,4-di-t-pentyylifenoli, ja 2,6-di-t-oktyyli-4-sek. butyylifenoli ovat sopivia hapetuksen estoaineita. Tällaisten, tässä esitettyjä suolakoostumuksia sisältävissä vesipitoi-25 sissa nesteissä käytettävien hapetuksen estoaineiden konsentraatio on tavallisesti noin 0,01 - noin 2 osaa vesipitoisen nesteen 100 osaa kohden.
Vesipitoiset funktionaaliset nesteet voidaan yleisesti valmistaa lisäämällä suola ja tarvittaessa pinta-aktiivinen aine 30 suoraan vesipitoiseen faasiin, s.o. veteen, sopivassa sekoi-tuslaitteessa.
26 791 34
Sen lisäksi, että vesipitoiset nesteet voidaan valmistaa lisäämällä suoraan suola ja valinnainen pinta-aktiivinen aine vesipitoiseen faasiin, ne voidaan valmistaa myös esivalmistetuista vesipitoisista konsentraateista, s.o. konsentraa-5 teista, jotka sisältävät vähintään noin 40 paino-% vettä ja jäljellä olevan osan muodostaa suolan, valinnaisen pinta-ak-tiivisen aineen ja mahdollisen ylimääräisen lisäaineen, kuten yllä esitettyjen, yhdistelmä ja korkeintaan 50 paino-% hiilivetyöljyä, samoin kuin olennaisesti ei-vesipitoisista 10 konsentraateista, jotka sisältävät alle 40 paino-% vettä. Käytettäessä vesipitoisia konsentraatteja lopullisen vesipitoisen nesteen valmistamiseksi tällaiset konsentraatit sisältävät yleensä noin 40 paino-% - noin 70 paino-% vettä ja mieluummin noin 40 - noin 65 paino-% vettä. Olennaisesti ei-15 vesipitoiset konsentraatit ovat samanlaisia kuin edellä mainitut vesipitoiset konsentraatit, paitsi että ne sisältävät vähemmän (s.o. alle 40 paino-%) vettä ja suhteellisesti enemmän muita aineosia mukaanlukien hiilivetyöljyn.
Hiilivetyöljyt, joita voidaan käyttää valmistettaessa esival-20 mistettuja, tässä esitettyjä ei-vesipitoisia konsentraatteja, ovat sellaisia öljyjä, joiden viskositeetti on noin 40 SUS (Saybolt Universal Seconds) 40°C:ssa - noin 500 SUS 100°C:ssa. Erityisen edullisia ovat mineraaliöljyt, joilla on voitelu-viskositeetit, esim. SÄE 10 - 90 ja mieluummin SÄE 50 - 90 25 laadun öljyt (standardi Society of Automotive Engineers).
Samoin käyttökelpoisia ovat öljyjen seokset. Tällaisia seoksia saadaan mineraaliöljyistä, eläinöljyistä, silikonityyp-pisistä synteettisistä öljyistä, polyolefiinityyppisistä synteettisistä öljyistä ja vastaavista.
30 Sen lisäksi, että käytetään vesipitoisia ja ei-vesipitoisia konsentraatteja valmistettaessa esitettyihin suoloihin perustuvia vesipitoisia funktionaalisia nesteitä, voidaan käyttää myös konsentraatteja, jotka sisältävät vain suolan ja valin-
II
27 791 34 naisen pinta-aktiivisen aineen sekä mahdollisen ylimääräisen lisäaineen, kuten edellä esitetyt. Tyypillisiä tällaisia kon-sentraatteja ovat olennaisesti vesi- ja öljyvapaat konsen-traatit, jotka sisältävät noin 5 - noin 80 painoprosenttia 5 suolaa, noin 10 - noin 95 paino-% valinnaista pinta-aktiivista ainetta ja noin 0 - noin 50,0 paino-% mahdollista ylimääräistä lisäainetta.
Valmistettaessa tämän keksinnön mukaisia vesipitoisia funktionaalisia nesteitä konsentraateista, kuten välittömästi 10 edellä esitetyistä konsentraateista, tällainen valmistus suoritetaan laimentamalla konsentraatit vedellä, jolloin veden suhde konsentraattiin on noin 50:50 - noin 99:1 painosta.
Tämän keksinnön mukaiset koostumukset sen lisäksi, että ne perustuvat pääasiassa veteen, voivat perustua myös vesi-gly-15 koliseoksiin.
Tällaiset koostumukset sisältävät tavallisesti liuottimena vettä, liekinestoainetta, vesiliukoista orgaanista polymeeristä sakeutinta, kuten polyoksietyleenipolymeeriä tai akry-laatti/metakrylaattiesteripolymeeriä, veteensekoittuvaa jää-20 tymispistettä alentavaa ainetta, ja pieniä määriä sellaisia lisäaineita, kuten edellä mainittuja ruosteenestoaineita, ha-petuksenestoaineita jne. samoin kuin keksinnön mukaisia suoloja ja mahdollisia esitettyjä pinta-aktiivisia aineita. Veteen sekoittuva jäätymispistettä alentava aine on yleensä 25 tavallinen glykoli tai glykolieetteri, joka sisältää noin 2-14 hiiliatomia, kuten etyleeniglykoli, dietyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, etyleeniglykolieetterit, kuten etyyli-, metyyli-, propyyli- tai butyylieetterit ja vastaavat diety-leeniglykolin ja trietyleeniglykolin eetterit. Yleensä käy-30 tetään mieluummin yksinkertaisempia yhdisteitä, kuten ety-leeniglykolia, propyleeniglykolia, butyleeniglykolia ja di-etyleeniglykolia, koska ne ovat halpoja, helposti saatavissa 28 7 9 1 34 ja ne sekoittuvat helposti veteen hyvin alhaisen jäätymispisteen omaavien seosten valmistamiseksi.
Tavallisesti tällaisten vesi-glykoli-seosten vesipitoisuus on enintään 50 % ollakseen jäätymisongelmista vapaa. Veden 5 minimimäärä on tavallisesti 10 % samoin koostumuksen erittäin korkeiden jäätymispisteiden välttämiseksi.
Parhaimpina pidettyjä sakeuttimia, joita käytetään näissä koostumuksissa, ovat liukenevat orgaaniset polymeeriset yhdisteet, tavallisesti etyleenioksidin ja 1,2-propyleeni- tai 10 1,3-propyleenioksidin kopolymeerit. Eräs sopivimpia on sel lainen, joka sisältää noin 75 mooliprosenttia etyleenioksi-dia ja noin 25 mooliprosenttia propyleenioksidia, kopolyme-roituna paksuksi nestemäiseksi polymeeriksi, jonka keskimääräinen molekyylipaino on korkeintaan noin 15,000 - 20,000.
15 Tällaisten polymeerien viskositeetti on noin 50,000 - noin 100,000 SUS 100°F:ssa. Tällaisten polymeerien seoksia voidaan käyttää erityisten tarkoitusten saavuttamiseksi. Kaikkia edellä mainittuja lisäaineita, joita käytetään veteen perustuvissa nesteissä, voidaan käyttää sopivissa olosuhteis-20 sa vesi-glykoli-nesteissä. Tavallisesti liukenevuus ja yhteensopivuus sanelevat tällaisten lisäaineiden valinnan, mikä on alan ammattimiehelle tunnettua.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat veteen perustuvien kon-sentraattien ja keksinnön mukaisten funktionaalisten nestei-25 den valmistusta. Jälleen esimerkit ovat vain havainnolistavia eikä niiden tarkoituksena ole rajoittaa tässä esitettyä keksintöä millään tavoin. Kaikki näissä esimerkeissä esitetyt prosenttimäärät, osat jne. koskevat painoprosentteja, -osia jne., mikäli toisin ei ole esitetty.
30 Esimerkit 21 - 28
Valmistettiin sarja konsentraattiliuoksia seuraavan menetelmän mukaisesti: Pyöreäpohjaiseen, sekoittimella ja lämpöläh- 29 791 34 teellä varustettuun pulloon laitetaan polyisobutyleeni-meri-pihkahappoanhydridin ja dietyleenietanoliamiinin reaktiotuote, liuotinraffinoitua 100 neutraalia öljyä ja dietyyliamii-nia. Seosta kuumennetaan ja sekoitetaan 40°C:ssa. Unitol DT-5 40:ä, mäntyöljyrasvahappoa, jota markkinoi Union Camp, lisä tään hitaasti pullon sisältöön. Reaktio on eksoterminen ja lämpötila nousee 50°C:een. Joitakin yllä esitetyllä tavalla valmistettuja ditiofosforihappo/amiinisuoloja lisätään ja lämpötila pidetään 50-60°Gssa tunnin ajan. Ulkopuolinen läm-10 mitys keskeytetään ja vesijohtovettä lisätään tunnin ajan.
Sitten lisätään dimetyylietanoliamiinia, dietyylietanoliamii-nia ja Dow DB-110A:ta, Dow Chemicalin vaahdonestoainetta. Sisällystä sekoitetaan vielä 15 minuuttia konsentraatin tuottamiseksi. Relavantit tiedot tämän ryhmän muodostavien 15 erilaisten konsentraattien koostumuksista on esitetty taulukossa I.
79134 30 o o ιο m ooo o o o **· m ooo o k. — — ^ ^ v v 00 0~ Ο X -p* m 04 04 o
04 t—I '—I LO '—I
LO oo x o en m oo oo m k£> 00 kD O O O O O 00 O- O k£5 rH LO 04 X X <J\ 04 X m
O O 00 '—I OOO O C
o o m o moo o O
- - - - " s s - -rl
koko oo f—i p· mo404 o -P
(N X LO X rt)
M
o ft in m m ko kooo m p oo okoo oom o 0 - * - - - - - - u men kDrHin 040404 eri 04 tH m i—i o
N
•p m mrokookooo m p
oo o ko o o o o m ο X
— ^ v ^ ^ - ^3
>3< O i—li—I LO i—I kO 04 04 Ok X
04 i—i m Φ x
EH
m mrokookooo m oo (Tikooooom o m - ------- n. -n men I—li—i m I—i ko 04 04 en n) ft
04 x m -PS
0 tn oj
P -H U f—I
Φ g rt) E mokooooo m x e o 3 co en ko o o 1—1 o m en rt) 0 x
3 - ------- - !> -p E
040 i—I i—I in i-H kO 04 04 o CO
C 04 X in -DX
P (0 U
X X Π) P -H -m 5 Φ m mmkookcoom Φ n) 0
E 00 enkooooomo C X P
Ή — — — — — — — — — -H Φ W X O XXinXkO0404Cn rt) -P Π) W 04 X m E -m rt) 1—1 (0
•H rt) X
> > tn
Ή -H
•H O - g
o C -H tn rt) rH
o -h a p o rt) 1—I -P Ή (1) ft )> £ X φ Φ ft ft ti n) g x Φ x tn πϊ -- X X rt) O X O X X Φ
•H r-l -H 3 O 3 Χ rt) C
i—I 1—I O *P O X X 3 X > -H
m 04 C C 04 CO X rt) tn rt)
O O X X X O rt) C Ή O -H rt) O
kO kO X X X -P rt) Ή I—I Γ-1 tn P X
m m x <a g 1 ΦΧ -H >1 tn
rt) rt) (0 E-ι X φ C C C O *1—1 <D
P X p p -H Q m rH -H -H -H -H X rH C
OOCXH e >, x χ χ χ -h :0 O
N N X 3 >ι X O >, >, p p p ft >1 T)
H H X Φ rn O *—I X >1 φ Φ Φ -H XX
ososocxxxxoxggg tn e rt) CQ cq 3 φ -H 1 m g φ -h ·η -η Φ :(0 3 DD-h x e Λ Φ x x tn tn tn > S > XXX PDP>PPWPW x 04 m 31 79134
Seuraavat esimerkit havainnollistavat esillä olevan keksin nön mukaisia veteen perustuvia nesteitä, jotka on saatu yllä valmistetuista konsentraateista.
Esimerkit 29 - 31 5 Yksikaulaiseen lasiastiaan laitetaan vettä ja erilaisia edellä valmistettuja konsentraatteja. Materiaali sekoitetaan hyvin halutun lopullisen nesteen valmistamiseksi. Kaikki lopullisten nesteiden valmistamiseen käytetyt veden ja konsentraat-tien määrät on esitetty painoprosentteina lopullisen nesteen 10 koko painoon perustuen. Taulukko II sisältää kaikki asianmukaiset tiedot näissä esimerkeissä valmistetuista koostumuksista.
TAULUKKO II
Aineosa Esimerkin numero 15 29 30 31
Vesi 95 95 95
Esimerkin 23 mukainen tuote 5 - -
Esimerkin 27 mukainen tuote - 5 -
Esimerkin 22 mukainen tuote - - 5

Claims (10)

  1. 32 791 34
  2. 1. Koostumus, joka on käyttökelpoinen funktionaalisena nesteenä hydraulisissa ja/tai metallinleikkaussovellu-tuksissa ja joka käsittää vesipitoisen nesteen sekä yhdisteen, joka on valmistettu saattamalla (A) vähintään yksi kaavan S R1 — il P-SH mukainen ditiofosforihappoyhdiste, jossa R1 ja R1 2 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää 1 - noin 30 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaalit ja 1 - noin 30 hiiliatomia sisältävät hiilivetyoksiradikaalit, edellyttäen, että kun sekä R·*· että R1 ovat hiilivetyoksira-dikaaleja, vähintään toinen mainituista radikaaleista on alifaattinen hiilivetyoksiradikaali, reagoimaan (B) vähintään yhden polyamiinin kanssa, joka on valittu ryhmästä, joka sisältää sykliset polyamiinit ja kaavan RJ N —(-R3 N} H I 3 I 3n RJ R mukaiset alkyleenipolyamiinit, jossa kaavassa n on kokonaisluku 1 - noin 10, jolloin jokainen radikaali r3 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää vetyatomin, 1 - noin 40 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaalit ja 1 - noin 40 hiiliatomia sisältävät hydroksi-substituoidut hiilivetyradikaalit, ja R^ on kaksiarvoinen hiilivetyyn perustuva radikaali, joka sisältää 1 -noin 18 hiiliatomia. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tun 2 nettu siitä, että (A) on ditiofosforiyhdiste, jossa 3 R* ja r2 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsit- 33 79 1 34 tää 1 - noin 20 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaa-lit ja 1 - noin 20 hiiliatomia sisältävät hiilivetyok3i-radikaalit.
  3. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (A) on ditiofosforiyhdiste, jossa sekä Rl että R2 ovat 1 - noin 18 hiiliatomia sisältäviä hiilivetyoksiradikaaleja.
  4. 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että sekä R2 että R2 ovat alifaattisia hiilivetyoksiradikaaleja.
  5. 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että sekä R1 että R2 ovat alkyylioksi-radikaaleja.
  6. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (B) on alkyleenipolyamiini, jossa n on kokonaisluku 1 - noin 8, jokainen R2 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää vedyn, 1 - noin 10 hiiliatomia sisältävät alkyyliradikaalit ja 1 - noin 10 hiiliatomia sisältävät hydroksi-substituoidut alkyyliradikaalit ja R^ on 1 - noin 10 hiiliatomia sisältävä alempialkyleeniradikaali.
  7. 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että n on kokonaisluku 1 - noin 4, jokainen R2 merkitsee vetyä ja R^ on 2 - noin 6 hiiliatomia sisältävä alempialkyleeniradikaali.
  8. 8. Koostumus, joka on käyttökelpoinen funktionaalisena nesteenä hydraulisissa ja/tai metallinleikkaussovellu-tuksissa ja joka sisältää jatkuvan vesipitoisen faasin, (A) vähintään yhden fosforihappo/amiinisuolan, joka 34 791 34 on valmistettu saattamalla (I) vähintään yksi kaavan r’ ^ R^P -SH mukainen ditiofosforihappoyhdiste, jossa R1 ja R2 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää l - noin 30 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaalit ja 1 - noin 30 hiiliatomia sisältävät hiilivetyoksiyhdisteet, reagoimaan (II) vähintään yhden aminoyhdisteen kanssa, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää sykliset polyamiinit, yleisen kaavan R — N -(R — N)— H (i) i3 I3n RJ RJ mukaiset alkyleenipolyamiinit, sykliset monoamiinit ja kaavan R6 5 ^ 7 (ii) R —N - R mukaiset monoamiinit, joissa kaavoissa jokainen radikaaleista R^, R5, R® ja R7 on valittu yksilöllisesti ryhmästä, joka käsittää vetyatomit, l - noin 40 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaalit ja l - noin 40 hiiliatomia sisältävät hydroksi-substituoidut hiilivetyradikaalit, edellyttäen kuitenkin, että kun aminoyhdiste on kaavaa (A) (II) (ii) vastaava monoamiini, eivät kaikki radikaalit R5, R^ ja R7 ole samanaikaisesti vety ja enintään yksi radikaaleista R5, R6 ja R7 on hydroksi-substituoitu hiilivetyradikaali, R4 on kaksiarvoinen, 1 - noin 18 hiiliatomia sisältävä hiilivetyradikaali ja n on kokonaisluku 1 - noin 10, ja mahdollisesti, (B) vähintään yhden pinta-aktiivisen aineen, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää emulgointiaineet, pinta-aktiiviset aineet ja detergentit. 35 791 34
  9. 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että lähtöaine (A) (II), jota käytetään fosforihappo/amiinisuolan valmistamiseksi, on ami-noyhdiste, jossa jokainen kaavojen (A) (II) (i) ja (A^ (II) (ii) ryhmistä r3 , r5, r6 ja R7 on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää vetyatomin, 1 - noin 10 hiiliatomia sisältävät hiilivetyradikaalit ja 1 - noin 10 hiiliatomia sisältävät hydroksi-substituoidut hiilivetyradikaalit, on 1 - noin 10 hiiliatomia sisältävä kaksiarvoinen hiilivetyradikaali ja n on kokonaisluku 1 - noin 8.
  10. 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että jokainen ryhmistä r3# r5# r6 ja R^ on yksilöllisesti valittu ryhmästä, joka käsittää vetyatomin, alkyyliradikaalit ja hydroksi-substituoidut alkyyliradikaalit, ja joissa r4 0n kaksiarvoinen alkyy-liradikaali.
FI840004A 1983-01-07 1984-01-02 Ditiofosfor/amin-salter innehaollande vattenhaltiga kompositioner. FI79134C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/456,219 US4721802A (en) 1983-01-07 1983-01-07 Dithiophosphorus/amine salts
US45621983 1983-01-07

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI840004A0 FI840004A0 (fi) 1984-01-02
FI840004A FI840004A (fi) 1984-07-08
FI79134B FI79134B (fi) 1989-07-31
FI79134C true FI79134C (fi) 1989-11-10

Family

ID=23811932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI840004A FI79134C (fi) 1983-01-07 1984-01-02 Ditiofosfor/amin-salter innehaollande vattenhaltiga kompositioner.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4721802A (fi)
EP (1) EP0116399B1 (fi)
JP (1) JPS59136396A (fi)
AU (1) AU565134B2 (fi)
BR (1) BR8400067A (fi)
CA (1) CA1222741A (fi)
DE (1) DE3481619D1 (fi)
DK (1) DK166216C (fi)
ES (1) ES8604982A1 (fi)
FI (1) FI79134C (fi)
IN (1) IN160840B (fi)
MX (1) MX161993A (fi)
NO (1) NO840039L (fi)
ZA (1) ZA8426B (fi)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4774351A (en) * 1983-01-07 1988-09-27 The Lubrizol Corporation Aqueous fluids compositions containing dithiophosphorus/amine salts
BR8505671A (pt) * 1984-02-14 1986-02-18 Lubrizol Corp Processo para preparar uma composicao contendo nitrogenio e fosforo e sistema aquoso
US4746450A (en) * 1986-12-08 1988-05-24 Basf Corporation Functional fluids and concentrates thickened with associative polyether thickeners containing certain primary amines
US5080813A (en) * 1990-03-26 1992-01-14 Ferro Corporation Lubricant composition containing dialkyldithiophosphoric acid neutralized with alkoxylated aliphatic amines
CA2097326A1 (en) * 1990-12-27 1992-06-28 Jacob Joseph Habeeb Smoke reducing additives for two-cycle engine lubricant-fuel mixture
US5652201A (en) * 1991-05-29 1997-07-29 Ethyl Petroleum Additives Inc. Lubricating oil compositions and concentrates and the use thereof
US5308517A (en) * 1993-02-22 1994-05-03 Exxon Research & Engineering Co. Ashless lube additives containing complexes of alkoxylated amines, dihydrocarbyldithiophosphoric acid, and adenine
US5320766A (en) * 1993-02-22 1994-06-14 Exxon Research And Engineering Company Lubricant composition containing alkoxylated amine salt of a dihydrocarbyldithiophosphoric acid
US5352374A (en) * 1993-02-22 1994-10-04 Exxon Research & Engineering Co. Lubricant composition containing alkoxylated amine salt of a dihydrocarbyldithiophosphoric acid (law024)
US5545237A (en) * 1994-07-08 1996-08-13 Exxon Research And Engineering Company Smoke reducing additive for two-cycle engine fuel mixture
US5916850A (en) * 1997-11-06 1999-06-29 Indian Oil Corporaton Limited Multifunctional additives from cashew nut shell liquid
KR101322386B1 (ko) * 2005-07-21 2013-10-29 시바 홀딩 인코포레이티드 고 이온 강도 염 용액을 위한 증점제로서 고분자 전해질착체

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2737492A (en) * 1952-03-26 1956-03-06 American Cyanamid Co Lubricating oil compositions
US2894951A (en) * 1957-04-25 1959-07-14 Pure Oil Co Heterocyclic polyamine salts of phosphorodithioic acid esters and compositions containing the same
US3103492A (en) * 1958-07-30 1963-09-10 Lubricating composition
US3058910A (en) * 1958-10-24 1962-10-16 Hall Stewart Oil additive concentrate
US3124556A (en) * 1959-09-10 1964-03-10 Stabilizing synthetic diene rubbers
US3197405A (en) * 1962-07-09 1965-07-27 Lubrizol Corp Phosphorus-and nitrogen-containing compositions and process for preparing the same
US3201447A (en) * 1962-11-29 1965-08-17 Universal Oil Prod Co Ether amine salts of dithiophosphoric acid mono and diesters
GB1044810A (en) * 1963-05-14 1966-10-05 Lubrizol Corp Organic phosphinodithioate-amine reaction products
US3281356A (en) 1963-05-17 1966-10-25 Lubrizol Corp Thermally stable water-in-oil emulsions
US3484504A (en) * 1963-12-12 1969-12-16 Universal Oil Prod Co Addition reaction product of oxyalkylenated phosphorus compounds and n-containing polymers and use thereof
US3356773A (en) * 1964-01-28 1967-12-05 Lubrizol Corp Process for preparing phosphinates
US3320164A (en) * 1965-07-14 1967-05-16 Brunel Henri Non-corrosive, lubricating, cutting and cooling additives
US3546324A (en) * 1967-05-11 1970-12-08 Exxon Research Engineering Co Amine salts of dithiophosphoric acids
US3519563A (en) * 1967-10-31 1970-07-07 Chevron Res Thiophosphate salts of aralkylene diamines as antiwear,extreme pressure and oxidation inhibitor agents
US3573293A (en) * 1969-03-04 1971-03-30 Lubrizol Corp Phosphorodithioic acid esters,their salts and their preparation
GB1357745A (en) * 1971-05-05 1974-06-26 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil compositions
US3826745A (en) * 1972-06-30 1974-07-30 Exxon Research Engineering Co Compositions containing metal dialkyl dithiophosphates are inhibited against haze and precipitates by amine salts of mixed acid phosphates
US4085054A (en) * 1973-10-18 1978-04-18 Giancarlo Bussi Utilization of orthophosphoric esters for the production of aqueous fluids for working metals
US3926821A (en) * 1973-12-12 1975-12-16 Lubrizol Corp Phosphorus, nitrogen and sulfo-containing additives
DE2608836C3 (de) * 1976-03-04 1982-02-18 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh, 6800 Mannheim Geschwefelte Phosphorsäure-ester-salze
US4257902A (en) * 1976-08-04 1981-03-24 Singer & Hersch Industrial Development (Pty.) Ltd. Water-based industrial fluids
US4101427A (en) * 1977-02-09 1978-07-18 Exxon Research & Engineering Co. Lubricant composition
US4215002A (en) * 1978-07-31 1980-07-29 Texaco Inc. Water-based phosphonate lubricants
US4329249A (en) * 1978-09-27 1982-05-11 The Lubrizol Corporation Carboxylic acid derivatives of alkanol tertiary monoamines and lubricants or functional fluids containing the same
US4368133A (en) * 1979-04-02 1983-01-11 The Lubrizol Corporation Aqueous systems containing nitrogen-containing, phosphorous-free carboxylic solubilizer/surfactant additives

Also Published As

Publication number Publication date
EP0116399A2 (en) 1984-08-22
US4721802A (en) 1988-01-26
JPS59136396A (ja) 1984-08-04
DK7084A (da) 1984-07-08
NO840039L (no) 1984-07-09
FI79134B (fi) 1989-07-31
BR8400067A (pt) 1984-08-14
ES528718A0 (es) 1986-04-01
ZA8426B (en) 1984-08-29
IN160840B (fi) 1987-08-08
FI840004A0 (fi) 1984-01-02
DE3481619D1 (de) 1990-04-19
ES8604982A1 (es) 1986-04-01
FI840004A (fi) 1984-07-08
MX161993A (es) 1991-03-18
EP0116399B1 (en) 1990-03-14
CA1222741A (en) 1987-06-09
DK166216C (da) 1993-08-16
DK7084D0 (da) 1984-01-06
DK166216B (da) 1993-03-22
AU2308784A (en) 1984-07-12
AU565134B2 (en) 1987-09-03
JPH0425995B2 (fi) 1992-05-06
EP0116399A3 (en) 1985-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3269946A (en) Stable water-in-oil emulsions
US3502677A (en) Nitrogen-containing and phosphorus-containing succinic derivatives
CN101517046B (zh) 润滑方法及其润滑组合物
US3513093A (en) Lubricant containing nitrogen-containing and phosphorus-containing succinic derivatives
FI79134C (fi) Ditiofosfor/amin-salter innehaollande vattenhaltiga kompositioner.
CA2087182C (en) Low pressure derived mixed phosphorous- and sulfur_containing reaction products useful in power transmitting compositions and process for preparing same
CN101137739B (zh) 二烷基二硫代氨基甲酸钼组合物以及含有该组合物的润滑组合物
US4481125A (en) Water-based hydraulic fluid
US4846985A (en) Antioxidant compositions
EP0152677A2 (en) Aqueous systems containing organo-borate compounds
CA1208420A (en) Phosphorus-containing metal salts/sulfurized phenate compositions/aromatic substituted triazoles, concentrates, and functional fluids containing same
CA1214181A (en) Method for improving fuel economy of internal combustion engines using borated sulfur-containing 1, 2-alkane diols
CA2100216A1 (en) Grease compositions
US4780227A (en) Grease composition containing borated alkoxylated alcohols
US4774351A (en) Aqueous fluids compositions containing dithiophosphorus/amine salts
EP0735129B1 (en) Oil-soluble phosphorus- and nitrogen-containing additives
CA1313179C (en) Urazole compositions useful as additives for functional fluids
US4118329A (en) Amine phosphate salts and phosphoramides
US3337654A (en) Oxyalkylenated hydroxyhydrocarbon thiophosphates
US4118328A (en) Amine phosphate salts
KR100225718B1 (ko) 윤활유 첨가제로서 유용한 인-함유 산의 지용성 착체
EP0321462B1 (en) Lubricant and fuel additives derived from o,o-dialkyldithiophosphoric acid and a norbornyl reactant
US3340329A (en) Amine salts of oxyalkylenated hydroxyhydrocarbon thiophosphates
WO1985000182A1 (en) Water-based hydraulic fluid
US4118330A (en) Amine phosphate salts and phosphoramides

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: THE LUBRIZOL CORPORATION