FI76566B - (2,2-dimetyl-1,2-dihydrokinolin-4-yl) metylsulfonsyra och salter daerav anvaendbara som antioxidanter, foerfarande foer deras framstaellning och blandningar innehaollande dessa. - Google Patents
(2,2-dimetyl-1,2-dihydrokinolin-4-yl) metylsulfonsyra och salter daerav anvaendbara som antioxidanter, foerfarande foer deras framstaellning och blandningar innehaollande dessa. Download PDFInfo
- Publication number
- FI76566B FI76566B FI800499A FI800499A FI76566B FI 76566 B FI76566 B FI 76566B FI 800499 A FI800499 A FI 800499A FI 800499 A FI800499 A FI 800499A FI 76566 B FI76566 B FI 76566B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dimethyl
- dihydroquinolin
- salt
- antioxidant
- acid
- Prior art date
Links
- -1 (2,2-DIMETHYL-1,2-DIHYDROQUINOLIN-4-YL) METHYL Chemical class 0.000 title claims description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 34
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 31
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- GUNHIIHGOPJGMO-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-1h-quinolin-4-yl)methanesulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CS(O)(=O)=O)=CC(C)(C)NC2=C1 GUNHIIHGOPJGMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019285 ethoxyquin Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- IRFSXVIRXMYULF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2C=CCNC2=C1 IRFSXVIRXMYULF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JWSUYSBONRNZRW-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C=CC(C)(C)NC2=C1 JWSUYSBONRNZRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 4
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims 5
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims 3
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100119770 Caenorhabditis elegans fat-5 gene Proteins 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 239000012476 oxidizable substance Substances 0.000 claims 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 33
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 9
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 9
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 7
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 7
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 6
- 241000219823 Medicago Species 0.000 description 5
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 5
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 5
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 5
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 5
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 5
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019733 Fish meal Nutrition 0.000 description 4
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N Lycopene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1C(=C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C(=C)CCCC2(C)C UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N 0.000 description 4
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 4
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 4
- 150000001746 carotenes Chemical class 0.000 description 4
- 235000005473 carotenes Nutrition 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 4
- 239000004467 fishmeal Substances 0.000 description 4
- OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N folic acid Chemical compound C=1N=C2NC(N)=NC(=O)C2=NC=1CNC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 4
- NCYCYZXNIZJOKI-UHFFFAOYSA-N vitamin A aldehyde Natural products O=CC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C NCYCYZXNIZJOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 description 3
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 description 3
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N Riboflavin Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 3
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 3
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 3
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 description 3
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 description 3
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 3
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 3
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 3
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 3
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 3
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 3
- 229940020497 vitamin b 12 2 mg Drugs 0.000 description 3
- 229940023323 vitamin b6 200 mg Drugs 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- ZDPIZLCVJAAHHR-UHFFFAOYSA-N Clopidol Chemical compound CC1=NC(C)=C(Cl)C(O)=C1Cl ZDPIZLCVJAAHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004258 Ethoxyquin Substances 0.000 description 2
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 2
- OVBPIULPVIDEAO-UHFFFAOYSA-N N-Pteroyl-L-glutaminsaeure Natural products C=1N=C2NC(N)=NC(=O)C2=NC=1CNC1=CC=C(C(=O)NC(CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 OVBPIULPVIDEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N Rohrzucker Natural products OCC1OC(CO)(OC2OC(CO)C(O)C(O)C2O)C(O)C1O CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 229930003451 Vitamin B1 Natural products 0.000 description 2
- 229930003448 Vitamin K Natural products 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229940093500 ethoxyquin Drugs 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229960000304 folic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000019152 folic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011724 folic acid Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- SHUZOJHMOBOZST-UHFFFAOYSA-N phylloquinone Natural products CC(C)CCCCC(C)CCC(C)CCCC(=CCC1=C(C)C(=O)c2ccccc2C1=O)C SHUZOJHMOBOZST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229960003495 thiamine Drugs 0.000 description 2
- DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M thiamine hydrochloride Chemical compound Cl.[Cl-].CC1=C(CCO)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 235000010374 vitamin B1 Nutrition 0.000 description 2
- 239000011691 vitamin B1 Substances 0.000 description 2
- 235000019168 vitamin K Nutrition 0.000 description 2
- 239000011712 vitamin K Substances 0.000 description 2
- 150000003721 vitamin K derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229940046010 vitamin k Drugs 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 1-hexadecanoyl-2-octadecanoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)O[C@@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERSBKSAXGHCTR-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylcyclohexa-1,5-diene-1,4-diol Chemical compound CC1(C(O)C=CC(=C1)O)C CERSBKSAXGHCTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010001478 Bacitracin Proteins 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019750 Crude protein Nutrition 0.000 description 1
- 239000004470 DL Methionine Substances 0.000 description 1
- BVHLGVCQOALMSV-JEDNCBNOSA-N L-lysine hydrochloride Chemical compound Cl.NCCCC[C@H](N)C(O)=O BVHLGVCQOALMSV-JEDNCBNOSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003424 Na2SeO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019764 Soybean Meal Nutrition 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910009378 Zn Ca Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 210000000577 adipose tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229960005364 bacitracin zinc Drugs 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 229940054333 biotin 2 mg Drugs 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229960000731 clopidol Drugs 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N methionine Chemical compound CSCCC(N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006109 methionine Nutrition 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N phenobarbital Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(CC)C(=O)NC(=O)NC1=O DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011781 sodium selenite Substances 0.000 description 1
- 235000015921 sodium selenite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004455 soybean meal Substances 0.000 description 1
- 239000008347 soybean phospholipid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 1
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 1
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- UCRLQOPRDMGYOA-DFTDUNEMSA-L zinc;(4r)-4-[[(2s)-2-[[(4r)-2-[(1s,2s)-1-amino-2-methylbutyl]-4,5-dihydro-1,3-thiazole-4-carbonyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-5-[[(2s,3s)-1-[[(3s,6r,9s,12r,15s,18r,21s)-3-(2-amino-2-oxoethyl)-18-(3-aminopropyl)-12-benzyl-15-[(2s)-butan-2-yl]-6-(carbox Chemical compound [Zn+2].C1SC([C@@H](N)[C@@H](C)CC)=N[C@@H]1C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@H](CCC([O-])=O)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]1C(=O)N[C@H](CCCN)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@H](CC=2C=CC=CC=2)C(=O)N[C@@H](CC=2NC=NC=2)C(=O)N[C@H](CC([O-])=O)C(=O)N[C@@H](CC(N)=O)C(=O)NCCCC1 UCRLQOPRDMGYOA-DFTDUNEMSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
- A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
- A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
- A23B2/725—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
- A23B2/729—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/116—Heterocyclic compounds
- A23K20/132—Heterocyclic compounds containing only one nitrogen as hetero atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
·α£&·\ KuuLUTusjuLKAisu 7 65 66
Mj (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT
(51) Kv.lk.Vlnt.Cl.4 C 07 D 215/12, A 23 L 3/3**, A 23 K 3/00
SUOMI-FINLAND
(Fl) (21) Patenttihakemus - Patentansökning 800^99 (22) Hakemispäivä-Ansökningsdag 20.02.80
Patentti-ja rekisterihallitus (23) Alkupäivä - Giltighetsdag 20.02.80
Patent- och reglsterstyrelsen (41 j Tu,|Ut jU|kiseksi _ eiivit offentiig 22.08.80 (44) Nähtäväksipanon ja kuul.iulkaisun pvm. - 29*07.88
Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (86) Kv. hakemus - Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus - Begärd prioritet 21.02.79 Unkari-Ungern(HU) CI-1916 (71) CHINOIN Gyogyszer es Vegyeszeti Termekek Gyara R.T., 1-5, To utca,
Budapest, Unkari-Ungern(HU) (72) Dezsö Ambrus, Budapest, Tamas Szabolcsi, Budapest,
Istvan Hutas, Budapest, Unkari-Ungern(HU) (7*0 Oy Koi s te r Ab (5*0 (2 ,2-d imetyy 1 i-1,2-d ihydrokinol in-*»-yy 1 i )metyy 1 i su 1 fonihappo ja sen suolat, joita voidaan käyttää antioksidantteina, niiden valmistusmenetelmä ja niitä sisältäviä seoksia - (2,2-dimetyl-1,2-dihydrokinolin--**-yl )mety 1 su 1 fonsyra och salter därav användbara som ant ioxidanter, förfarande för deras framstä11 ning och blandningar innehällande dessa Tämä keksintö koskee uusia 2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokino-liinijohdannaisia, niiden valmistusmenetelmää ja seoksia, jotka sisältävät niitä. Tarkemmin sanottuna tämä keksintö koskee uutta (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyylisulfonihappoa ja sen suoloja sekä näiden yhditeiden valmistusmenetelmää. (2,2-dimetyyli-l , 2-dihydrokinolin-4-yyli) metyylisulfönihapollä ja sen suoloilla on arvokkaita antioksidanttominaisuuksia ja näin ollen niitä voidaan käyttää antioksidantteina erilaisissa seoksissa. Nämä seokset ja uusien 2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinoliinijohdannaisten käyttö antioksidantteina kuuluvat myös tämän keksinnön kattamaan alaan.
Rehut, joita käytetään suuria määriä eläinten hoidossa, 2 76566 sisältävät aina biologisesti aktiivisia aineita, jotka ovat herkkiä hapettumiselle. Nämä aineet stabiloidaan tavallisesti antioksi-danteilla, jotka eivät tehokkaina väkevyyksinä saisi vaikuttaa vahingoittavasti elävään organismiin, ja joiden pitäisi erittyä nopeasti jäämiä jättämättä.
On tunnettua, että tietyillä 1,2-dihydrokirioliinijohdannaisilla on arvokkaita antioksidanttiominaisuuksia. Tämän yhdiste-ryhmän edustajia on selostettu esimerkiksi Unkarin patenttijulkaisuissa no. 149 469, 157 370, 161 563 ja 162 358, Etelä-Afrikan patenttijulkaisussa no. 712 702 ja Japanin patenttijulkaisuissa 70 48 - 11 103.
Markkinoilla olevat 1,2-dihydrokinoliiniantioksidantit ovat väriltään tummia, viskooseja ja amorfisia aineita. Koska ne liukenevat hyvin rasvaan ja huonosti veteen, ne saattavat kerääntyä eläinten rasvakudoksiin aiheuttaen niissä värinmuiitoksia.
Tämä keksintö tarjoaa hienojakoisen, tasalaatuisen, vesiliukoisen antioksidantin, jolla on laaja-alainen käyttö.
(2,2-dimetyyli-l,2-dihydroki nolin-4-yyli)metyylisulfoni-happo, josta käytetään jatkossa nimeä "sulfonihappo", ja sen suolat voidaan valmistaa sulfonoimalla 2,2,4-trimetyyli-l,2-di-hydrokinoliini miedoissa olosuhteissa inertissä liuot-timessa, ja haluttaessa saatu tuote muutetaan suolakseen.
Termillä "miedot olosuhteet" tarkoitetaan tässä yhteydessä sellaisia reaktio-olosuhteita, joilla vältetään ei-toivotut sivu-reaktiot. Jos käytetään voimakkaita sulfonointireagensseja, kuten savuavaa rikkihappoa, dihydrokinoliinimolekyyli sulfonoituu 7-asemasta (W.H. Cliffe, J. Chem. Soc. 1933, s. 1327). Keksinnön mukaisesti sulfonointi suoritetaan lämpötilassa, joka on alueella 20 - 80°C, edullisesti välillä 35 - 45°C. Edullisia sulfonointirea-gensseja ovat rikkihappo, kloorisulfonihappo ja/tai rikkitrioksidi.
Termillä "inertti liuotin" tarkoitetaan tässä yhteydessä orgaanisia liuottimia, jotka eivät reagoi käytettyjen sulfonointi-reagenssien kanssa. Edullisia liuottimia ovat klooratut hiilivedyt, kuten metyleenikloridi ja hiilitetrakloridi, tyydyttyneet hii-liyedyt kuten petrolieetteri, ja tyydyttyneet heterosykliset yhdisteet, kuten dioksaani.
Saatu sulfonihappo on edullista muuttaa heti vastaavaksi suolaksi käyttämällä emäksisiä reagensseja, mielellään yhden- tai kahdenarvoisten kationien hydroksideja, karbonaatteja tai ase-taatteja, kuten ammonium-, alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli- 3 76566 kationeja, esim. natrium-, kalium-, magnesium- tai kalsiumioneja tai muita metalli-ioneja, kuten rauta tai sinkki-ioneja.
Suolat on edullista erottaa reaktioseoksesta kaatamalla se jäähän ja uuttamalla sen jälkeen asetonilla ja haihduttamalla asetoni pois. Suolat voidaan puhdistaa edelleen uudelleenkiteyt-tämällä. Saadut tuotteet voivat sisältää kidevettä, joka voidaan poistaa kuumentamalla tai esimerkiksi kiteyttämällä tolueenin kanssa. Vapaa sulfonihappo voidaan vapauttaa suolasta kationin-vaihtohartsin avulla.
Tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä lähtöaineena käytettyä 2,2,4-trimetyyli-l, 2-dihydrokinoliin.ia on selostettu esimerkiksi Unkarin patenttijulkaisussa no. 149 469. Tämän patenttijulkaisun mukaisesti mainittu yhdiste valmistetaan saattamalla 1 mooli aniliinia reagoimaan 2 asetonimoolin kanssa sopivan katalyytin läsnäollessa.
Tämän keksinnön mukaisen sulfonihapon arvokkaita antioksi-danttiominaisuuksia valaistaan taulukossa 1 esitetyllä aineistolla· Taulukossa 1 esitetyt tiedot ovat useissa vertailukokeissa saatuja keskimääräisiä tuloksia. Koeaineena käytettiin auringon-kukkaöljyä, josta oli poistettu luonnonoksidantit. Näytteitä pidettiin pyöreäpohjaisessa peittämättömässä astiassa 28°C:ssa. Peroksidiluku määritettiin Wehler'in menetelmällä aikavälein, jotka on esitetty taulukossa. Saaduista tuloksista voidaan päätellä» että keksinnön mukaisten yhdisteiden antioksidanttivai-kutus on parempi kuin vertailuyhdisteiden.
Toisessa, useaan kertaan toistetussa kokeessa määritettiin sinimailasjauhoa käyttämällä tämän keksinnön mukaisten yhdisteiden karoteenia säilövä vaikutus, ja sitä verrattiin näytteisiin, joissa ei ollut lainkaan antioksidanttia, tai jotka sisälsivät markkinoilla olevaan ”BHD"-antioksidanttia.
Sinimailasjauhon karoteenipitoisuuden muutoksia tutkittiin luonnonolosuhteissa 26°C:ssa, 70 % suhteellisessa kosteudessa ja hajavalossa. Tuloksista on esitetty yhteenveto taulukossa 2. Tuloksista ilmenee selvästi, että tämän keksinnön mukaisilla uusilla yhdisteillä on huomattava ja erittäin hyvänlaatuinen karoteeneja säilyttävä vaikutus.
h 76566
Koska tämän keksinnön mukaiset yhdisteet ovat vain vähäisessä määrin myrkyllisiä ja niillä on erinomaiset antioksidant-tiominaisuudet ja edulliset fysikaaliset ominaisuudet, esim. mikrokiteinen rakenne, jauhemaisuus, hyvä vesiliukoisuus ja valkoinen väri, ne ovat edullisia farmaseuttisessa, kosmeettisessa ja elintarviketeollisuudessa ja synteettisten materiaalien ja kumin tuotannossa, jotka tyypillisiä antioksidanttien käyttöalueita. Kyseessä olevia antioksidantteja on erittäin edullista käyttää rehuseoksissa, ruuissa ja esiseoksissa.
Antioksidantit on edullista sisällyttää rehuseoksiin lisäaineiden ja/tai esiseosten muodossa. Tällä tavalla hapettumiselle alttiit aineet, jotka ovat rehujen biologisen tasapainon kannalta välttämättömiä -karoteeni A-, E-, D-vitamiini jne.), saadaan stabiloiduiksi jo alkuvaiheessa. Stabilointi on erittäin tärkeätä, jos esiseokset sisältävät myös pieniä hapettumista katalysoivia ainemääriä.
Yksi tämän keksinnön toteutustapa koskee hapettumiselle herkkiä aineita sisältäviä seoksia, jotka sisältävät tämän keksinnön mukaista yhdistettä 0,001 - 10 paino-%. Näiden seosten käyttö kuuluu myös tämän keksinnön kattamaan alaan.
Tämän keksinnön mukaisia yhdisteitä on edullista käyttää esiseoksissa, rehujen lisäaineissa, rehuseoksissa ja ruuissa, sillä näin saadaan varmistetuksi, että näitä seoksia voidaan yarastoida kauan ilman, että niiden sisältämässä hapettumiselle herkissä, biologisesti aktiivisissa aineissa tapahtuu muutoksia.
Esiseokset ja rehujen lisäaineet sisältävät tämän keksinnön mukaisia antioksidantteja 100-100 000 ppm, käytöstä riippuen.
On edullista muodostaa homogeeninen seos antioksidantista ja herkästi hapettuvasta aineesta, joka sitten lisätään muihin, esi-seoksen tai rehun lisäaineen komponentteihin. Esiseokset sisältävät kantaja-aineina esimerkiksi kuivia rehusiemeniä tai erilaisia jauhatustuotteita. Esiseokset sekoitetaan sen jälkeen muihin rehukomponentteihin niin, että saadaan valmis eläimille syötettävä rehu.
Eräitä tyypillisiä rehun aineosia ovat maissijauho, lese, soijajauho, kalajauho, juurikassokeri, vehnäjauho, sinimailasjauho ja auringonkukkauute. Rehun lisäaineina voidaan käyttää dikalsium- 5 76566 fosfaattia, rehukalkkia, rehusuolaa ja rehubrikettejä. Lisäaineina voidaan myös käyttää erilaisia laimentimia, liuottimia, liu-kuaineita, kantaja-aineita ja muita seosaineita. Edellämainittuja rehun lisäaineita käyttämällä voidaan rehujen esiseokset saattaa jauheiden, rakeiden, jauheseosten, liuosten, emulsioiden jne. muotoon.
Ruuat tai rehuseokset sisältävät 0,001 - 1 paino-% tämän keksinnön mukaisia antioksidantteja.
Paitsi esiseoksissa, jotka sisältävät hapettumiselle herkkiä aineita, voidaan tämän keksinnön mukaiset sulfonihapposuolat lisätä ruokiin tai rehuseoksiin myös antioksidanttitiivisteinä tai antioksidanttirasvaseoksina. Tällöin antioksidantit sekoitetaan apuaineisiin tai vastaavasti rasvoihin ja saadut antioksi-danttitiivisteet tai antioksidanttirasvaseokset lisätään ruokiin tai rehuseoksiin. Antioksidanttirasvaseokset voivat haluttaessa sisältää myös emulgointiaineita.
Tämän keksinnön mukaisille sulfonihapoille ja niiden suoloille ominainen tärkeä etu tunnettuihin antioksidantteihin verrattuna on se, että niillä ei havaita myrkkyvaikutuksia väke-vyysalueella 0,001 - 1 paino-%. Ne ovat juoksevia, mikrokiteisiä, valkoisia, jauhemaisia aineita, jotka liukenevat hyvin veteen, ja jotka voidaan sisällyttää esiseoksiin, rehujen lisäaineisiin, ruokiin ja rehuseoksiin tavanomaisilla menetelmillä.
Tämän keksinnön mukaiset antioksidantit eivät keräänny eläinten elimistöön, vaan erittyvät nopeasti. Esimerkiksi siipikarjasta, jota oli ruokittu edellä mainitulla sulfonihapolla stabiloidulla rehulla, ei voitu havaita haitallisia jäämiä. Rehua stabiloivan vaikutuksensa vuoksi kyseessä olevat antioksidantit edistävät eläinten painonnousua.
Tämän keksinnön mukaisia antioksidantteja voidaan edullisesti käyttää tunnettujen lipofiilisten antioksidanttien kanssa varsinkin, jos hapettumiselle herkkä aine on myös voimakkaasti lipofiilinen. Edullinen yhdistelmä on sellainen, joka sisältää tämän keksinnön mukaista sulfonihapon natriumsuolaa ja tunnettua "Etoxiquinea" (vrt. taulukko 1) suhteessa 2:1.
Kun tämän keksinnön mukaista sulfonihapon natriumsuolaa käytetään nelinkertainen määrä (n. 100 ppm) tavalliseen väkevyyteensä verrattuna, se suojaa auringonkukkaöljyä härskiintymiseltä 7 6 5 6 6 erittäin hyvin (vrt. taulukko 1). Tämä seikka on erittäin tärkeä silloin, kun joudutaan käyttämään pitkää varastointia. On huomattava, että tunnetut antioksidantit eivät suojaa, jos niitä käytetään tavallisen tason ylittävinä väkevyyksinä.
Esimerkki 1 40 ml:aan hiilitetrakloridia lisätään 32 ml väkevää rikkihappoa samalla sekoittaen. Seos jäähdytetään 0°C:een, lisätään 17,3 g (0,1 mol)2,2,4-trimetyyli-l,2-dihydrokinoliinia siten, että seoksen sisälämpötila pysyy 40°C:ssa. Kerrokset erotetaan. Alempi kerros uutetaan 40 ml:11a hiilitetrakloridia ja kaadetaan jäähän.
Sen jälkeen lisätään kaksi kertaa 10 ml 5N natriumhydroksidiliuos-ta ja kerran 150 ml 10 N natriumhydroksidiliuosta ja vielä vettä niin paljon, että tilavuudeksi tulee 650 ml. Emäksinen liuos uutetaan asetonilla. Asetonifaasi haihdutetaan vakuumissa ja tummanruskea liuos kaadetaan etyyliasetaattiin. Saatua suspensiota sekoitetaan 1 tunti, suodatetaan, pestään etyyliasetaatin ja metanolin seoksella ja kuivataan suoralta valolta suojattuna.
Näin saadaan 25,1 g (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)-metyylisulfonihapon natriumsuolaa, sp. 66-68°C.
NMR-spektri: kemiallinen siirtymä 6,66-7,5 5,9 4,1 1,33 intensiteetti 4 126 kerrannaisuus multipletti singletti
Analyysi:
Laskettu: C 43,75 H 6,07 N 4,25 Na 6,99 0 29,17 S 9,72 Löydetty: C 42,97 H 5,91 N 4,23 Na 7,00 0 - S 9,53
Vesipitoisuus (DSC): Laskettu: 16,4 %, Löydetty: 16 %.
Esimerkki 2 40 ml:aan hiilitetrakloridia lisätään 23,3 g CO,2 mol) kloori-sulfonihappoa· Saatuun liuokseen lisätään 0°C:ssa 17,3 g (0,1 mol) 2,2,4-trimetyyli-l,2-dihydrokinoliinia 4 tunnin kuluessa 40°C:ssa ja käsittelyä jatketaan esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Näin saadaan 28,8 g (87,5 %) (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyylisulfonihapon natriumsuolaa. Tuotteella on samat ominaisuudet kuin esimerkin 1 tuotteella.
7 76566
Esimerkki 3
Noudatetaan esimerkissä 2 kuvattua menettelyä, mutta neutraloidaan hapan liuos, joka on saatu kaatamalla reaktioseos jäähän, 5 N natriumhydroksidiliuoksella, ja sen jälkeen neutraaliin liuokseen lisätään kalsiumasetaatin 35 % vesiliuosta kunnes tilavuudeksi tulee 650 ml, ja lopuksi saatu suspensio sekoitetaan 500 ml:aan asetonia, jolloin muodostuu kaksi faasia. Kun faasit erotetaan ja asetonifaasi käsitellään esimerkissä 1 kuvatulla tavalla, saadaan 29,9 g (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin- 4-yyli)metyylisulfonihapon kalsiumsuolaa, sp. 72-75°C. Saanto 86,6 %.
Kalsiumpitoisuus: Laskettu: 11,3 % Löydetty: 11,1 %
Vesipitoisuus: Laskettu: 15,6 % Löydetty: 15,3 (DSC)
Esimerkki 4 6,5 g (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyyli-sulfonihapon natriumsuolaa, joka on liuotettu 20 ml:aan vettä, lasketaan kromatografiapylvään läpi, joka on täytetty 120 g :11a "Dowejc 5 0 WX 10 "-kationinvaihtohartsia. Pylväs pestään tislatulla vedellä ja eluoitiinut liuos haihdutetaan. Saostunut aine suodatetaan talteen, pestään etyyliasetaatilla ja kuivataan huoneen lämpötilassa. Näin saadaan 4,5 g (88 %) (2,2-dimetyyli-l,2-di-hydrokino.lin-4-yyli)metyylisulf onihappoa, sp. 2 56-260°C.
Esimerkki 5
Liuokseen, jossa on 13,2 g (2,2-dimetyyli-l,2-dihydroki-nolin-4-yyli)metyylisulfonihapon natriumsuolaa 10 ml:ssa metano-lia, lisätään 2,7 g sinkkikloridia. Liuosta sekoitetaan 2 tuntia huoneenlämpötilassa, ja sen jälkeen se laimennetaan 40 ml :11a yettä· Sen jälkeen liuos haihdutetaan vakuumissa vesihauteella.
Näin saadaan 9,9 g (87 %) (2,2-dimetyyli-l, 2-dihyrokinolin-4-yyli)_ metyylisulfonihapon sinkkisuolaa, sp. 98-100°C.
Esimerkki 6
Vastayirtaperiaatteella toimivassa kolmivaiheisessa tehosekoittimessa valmistetaan seuraava broilerinrehun esiseos: 8 76566 vitamiini A 1 100 000 yksikköä vitamiini D-3 220 000 yksikköä vitamiini E 1 500 yksikköä vitamiini K 250 mg vitamiini B-l 200 mg vitamiini B-2 600 mg vitamiini B-6 200 mg vitamiini B-l2 2 mg vitamiini C 1 500 mg
Ca-d-pantotenaatti 1 300 mg foolihappo 30 mg nikotiinihappo 3 500 mg biotiini 2 mg esimerkin 1 mukainen antioksidantti 14 000 mg koliinikloridi 60 000 mg clopidol (3,5-dikloori-2,6- dimetyyli-4-pyridinoli) 12 500 mg
ZnSO^ x H2Q määrä, joka vastaa 5200 mg Zn2 +
Ca(IOo)0 x määrä, joka vastaa 100 mg jodia 2 +
CoSQ^ x 7H2Q määrä, joka vastaa 15 mg Ca
MnO (amorfinen) määrä, joka vastaa 6 600 mg Mn2+ 2 +
CuS04 x 5H20 määrä, joka vastaa 500 mg Cu FeSO^ x 7H20 määrä, joka vastaa 3000 mg Fe2+
Na2Se03 määrä, joka vastaa 8 mg Se kantaja-aine (vehnäjauho) 1000 g:aan tarvittava määrä.
Esiseos sekoitetaan 100 kg:aan rehuseosta mahdollisesti fosforia ja kalsiumia sisältävien rehun lisäaineiden kanssa niin, että saadaan homogeeninen seos.
9 76566
Esimerkki 7
Vastavirtaperiaatteella toimivassa kolmivaiheisessa teho-sekoittimessa valmistetaan seuraava rehun esiseos munivaa siipikarjaa varten: vitamiini A 1000000 yksikköä vitamiini D-3 200000 yksikköä vitamiini E 1 600 yksikköä vitamiini K 200 mg vitamiini B-l 200 mg vitamiini B-2 500 mg vitamiini B-6 200 mg vitamiini B-12 2 mg vitamiini C 1 00Q mg
Ca-d-pantotenaatti 1 300 mg foolihappo 30 mg nikotiinihappo 3 000 mg esimerkin 1 tuotetta ja ’’Etoxiquinia" suhteessa 2:1 12 000 mg koliinikloridia 50 000 mg DL-metioniinia 40 000 mg . 2 +
ZnSO^ x ^0 määrä, joka vastaa 5200 mg Zn
Ca(I0J, määrä, joka vastaa 100 mg jodia 2 + CQSQl, x 7H„0 määrä, joka vastaa 15 mg Co ^ * . 7 +
MnO (amorfinen) määrä, joka vastaa 6600 mg Mn 2 +
CuS04 x δίΕ,0 määrä, joka vastaa 500 mg Cu FeSO.^ x 7^0 määrä, joka vastaa 3000 mg Fe^ +
Na2SeQ3 määrä, joka vastaa 8 mg Se kantaja-aine (vehnäjauho) 1000 g:aan tarvittava määrä
Esiseos sekoitetaan 100 kg:aan rehuseosta mahdollisesti fosforia ja kalsiumia sisältävien rehun lisäaineiden kanssa niin, että saadaan homogeeninen seos.
10 76566
Esimerkki 8
Syöttöporsaita varten valmistetaan seuraava esiseos: vitamiini A 1000000 yksikköä vitamiini D-3 140 000 yksikköä ' vitamiini E 1 600 yksikköä vitamiini K-3 160 mg vitamiini B-2 500 mg vitamiini B-6 200 mg vitamiini B-12 2 mg vitamiini C 250 mg
Ca-d-pantotenaatti 1 200 mg nikotiinihappo 1 500 mg antioksidantti (esimerkki 1) 1 500 mg koliinikloridi 40 000 mg sinkkibasitrasiini 1 500 mg L-lysiini-HCl 40 000 mg 2+
ZnSO^ x H20 määrä, joka vastaa 9000 mg Zn Ca(IQo)0 määrä, joka vastaa 100 mg jodia 0 ^ . 9 +
CoSQ^ x 7K2Q määrä, joka vastaa 3500 mg Co^
CuSO^ x 5E20 määrä, joka vastaa 5000 mg Cu2 +
FeSQ^ x 7H2Q määrä, joka vastaa 12000 mg Fe2+ kantaja-aine (vehnäjauho) 1000 g:aan tarvittava määrä
Esiseos sekoitetaan homogeenisesti 100 kg:aan rehuseosta.
Esimerkki 9
Kaksivaiheisessa episyklisessä "Nautor^-sekoittimessa valmistetaan seuraava maitokarjanrehun esiseos: yitämiini A 350 000 yksikköä vitamiini D-3 300 000 yksikköä esimerkin 3 antioksidantti 1 000 mg
HgO määrä, joka vastaa 150 000 mg Mg2+
ZnS04 x H2Q määrä, joka vastaa 14 000 mg Zn2+
CadO-K määrä, joka vastaa 500 mg jodia o z 0 +
MnO (amorfinen) määrä, joka vastaa 9 000 mg Mn CoSQ^ x 7H20 määrä, joka vastaa 600 mg Co2+
CuSO^ x SH2Q määrä, joka vastaa 2500 mg Cu2+
FeSQ^ x 7H20 määrä, joka vastaa 30 000 mg Fe2+ kantaja-aine (vehnäjauho) 1000 g:aan tarvittava määrä.
11 76566
Esiseos sekoitetaan 100 kg:aan rehuseosta mahdollisesti fosforia ja kalsiumia sisältävien rehun lisäaineiden kanssa niin, että saadaan homogeeninen seos.
Esimerkki 10
Esimerkissä 6 valmistetusta broilerinrehun esiseoksesta valmistetaan seuraava broilerinravinto: maissintähkäjauho 56,3 % vehnäjauho 10,0 % soijajauho (47 %, uutettu) 22,0 % kalajauho (70 %) 8,0 % dikalsiumfosfaatti 1,3 % rehukalkki 1,0 % rehusuola 0,4 % broilerinrehun esiseos 1,0 % 100,0 %
Esimerkki 11
Esimerkin 7 mukaisen esiseoksen pohjalta valmistettiin seuraava rayintoseos: maissintähkäjauho 54,5 % yehnäjauho 10,0 % kalajauho (70%) 1,0% soijajauho (47 %) 16,5 % uutettu auringonkukka 3,5 % sinimailasjauho 5,0 % dikalsiumfosfaatti 1,6 % rehubriketit 6,5 % rehusuola 0,4 % esiseos (esimerkki 7) 1,0 % 100,0 %
Esimerkki 12 Q,5 paino-osaa esimerkissä 1 valmistettua antioksidant-tia sekoitetaan soijalesitiiniin (50 %) ja sen jälkeen lisätään 9.7 paino-osaa rasvaa ja aineosat sekoitetaan toisiinsa homogeenisesti. Näin saadusta antioksidantti-rasvaseoksesta valmistetaan esimerkin 13 mukainen rotanravinto.
12 76566
Esimerkki 13
Esimerkin 12 mukaisesta antioksidantti-rasvaseoksesta valmistetaan seuraava rotanravinto: kalajauho (70 % epäpuhdasta proteiinia) 13,0 % soijajauho (uutettu, 47 % proteiinia) 34,0 % esimerkin 12 mukainen antioksidantti-rasvaseos 4,0 % maissintähkäjauho 26,0 % lese 8,0 % juurikassokeri 10,0 % hivenaineet 3,0 % esiseos 2,0 % 100,0 %
Esimerkki 14 25 g esimerkissä 1 saatua antioksidanttia sekoitetaan homogeenisesti 975 g:aan kalkkikivijauhoa ja saatua esiseosta sekoitetaan rehuseoksiin niin, että pitoisuudeksi tulee 1 %.
Esimerkki 15 16 g esimerkissä 1 saatua antioksidanttia sekoitetaan 9 g:aan ’’Etoxiquinia", joka on absorboitu 4 g:aan piidioksidia. Saatua esiseosta sekoitetaan rehuseoksiin niin, että pitoisuudeksi tulee 0,5 %.
13 76566
•H
111
R -H O
M C O O (N LO H CD CD
W 3 rl fH i—I rl
(—I
1-3 .3 ti
M C tl) H
tn *h
Siä | tn o Pl
rl -H O rH CO 00 00 LD CJD
·· C lo rl oo lo
CN rt) CN
•H
I—I £ ;t0 A? & 4-> Q)OP.Hc^enir)j-cs H g ·Η h ro lo r-,
rl ·Η +J O
tn en ς m q · R H to ovi rj ^ I .s I il il O Men (—| oo oo b-» en co 2 A.
OT 3 CM r—I OO LO Γ-' OO
§ ! .f .f f g g 7 7 a tu »rt *r4 CN CN i—i n A? S* & H H 8
9 8 *X ·Η «H
ω Φ O O H H -rl p* -M LO (—I CO t CJ) OO (—I 2 >> rl
^ W CM H OO LO CO S
‘3 I Ilf JS A it £ 1 2 o ill
p to zf -R
2 CM Λ n rl
e m (n S
O X rl en O LO 00 CO »> «> >,
bp <j IN J li) Oi N N -P
•H I *H rQ
Jj -H 2 '· i'3 3 16 S| § ^ 3
Ct3 cn cm lo a cn rl u Ό
3 Ή rl CN LO CD 00 >> I
E tn rl P C co
HÄ ω -R
ho e 3, ^
CN ·Η II
2 >< 8 H
> H cn r- £j ^ ® δ Ö S
1,1 76566
Taulukko 2
Sinimailasjauhon karoteenipitoisuuden muuttuminen
Vrk Karoteeni mg/kg
Ilman anti- BHT Esimerkin 1 antioksi- _oksidanttia_250 ppm_dantti 250 ppm_ 1 135 137 138 7 114 124 131 28 80 98 112 49 57 71 92 70 34 46 84
Claims (13)
15 76566 1. (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyy-lisulfonihappo, jonka kaava on
2. Alkalimetall- och alkaliska jordmetallsalter av (2,2-dimetyl-l,2-dihydrokino1in-4-yl)metylsulfonsyra enligt patentkravet 1.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset (2,2-dimetyyli- 1.2- dihydrokinolin-4-yyli)metyylisulfonihapon alkalimetal-li- ja maa-alkalimetallisuolat.
3. Natrium-, ammonium-, kalcium- och zinksalter av (2,2-dimetyl-l,2-dihydrokinolin-4-yl)metylsulfonsyra enligt patentkravet 1.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset (2,2-dimetyyli- 1.2- dihydrokinolin-4-yyli)metyylisulfonihapon natrium-, ammonium-, kalsium- ja sinkkisuolat.
4. Förfarande för framställning av (2,2-dimetyl- 1,2-dihydrokinolin-4-yl)metylsulfonsyra med formeln ch2-so3h prV· NH^\ ch3 och salterna därav, kännetecknat därav, att 2,2,4-trimetyl-l,2-dihydrokinolin omsätts med svavelsyra, klorsvavelsyra och/eller svaveldioxid vid 20 - 80°C, före-trädesvis 35 - 45°C, i ett organiskt lösningsmedel och om sä önskas, förvandlas den erhällna sulfonsyra tili ett sait därav.
4. Menetelmä (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyylisulfonihapon, jonka kaava on
20 CHo-S0,H I [ I/ch3 25 ja sen suolojen valmistamiseksi, tunnettu siitä,että saatetaan 2,2,4-trimetyyli-l,2-dihydrokinoliini reagoimaan rikkihapon, kloorisulfonihapon ja/tai rikkidioksidin kanssa 20 - 80°C:ssa, edullisesti 35 - 45°C:ssa, in-ertissä orgaanisessa liuottimessa ja haluttaessa muutetaan 30 saatu sulfonihappo suolakseen.
5. Djurfoderblandning innehällande oxidationskäns-liga substanser, kännetecknad därav, att den innehäller 0,001 - 10 vikt-% av (2,2-dimetyl-l,2-dihydroki-nolin-4-ylJmetylsulfonsyra och/eller ett sait därav. is 7 65 6 6
5. Eläinrehuseos, joka sisältää herkästi hapettuvia aineita, tunnettu siitä, että se sisältää 0,001 -10 paino-% (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyy-lisulfonihappoa ja/tai sen suolaa.
5 CH^-SO^H I J s*»3 10 ja sen suolat, jotka ovat käyttökelpoisia antioksidanttei-na.
6. Antioxidantförblandning enligt patentkravet 5, kännetecknad därav, att den innehäller 0,01 - 10 vikt-% av (2,2-dimetyl-l,2-dihydrokinolin-4-yl)-metylsulfonsyra och/eller ett salt därav samt en inert bä-rare .
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen antioksidanttiesi- seos, tunnettu siitä, että se sisältää 0,01 - 10 16 76566 paino-% (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyyli-sulfonihappoa ja/tai sen suolaa sekä inerttiä kantaja-ainetta.
7. Antioxidantfettblandning enligt patentkravet 5, kännetecknad därav, att den innehäller 0,01 - 2 vikt-% av (2,2-dimetyl-l,2-dihydrokinolin-4-yl)-metylsulfonsyra och/eller ett salt därav samt lipider och/ eller emulgeringsmedel.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen antioksidanttiras-5 vaseos, tunnettu siitä, että se sisältää 0,01 - 2 paino-% (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyyli-sulfonihappoa ja/tai sen suolaa sekä lipidejä ja/tai emul-gointiaineita.
8. Blandning enligt patentkravet 5, kännetecknad därav, att den företrädesvis innehäller 50 % av 6-etoxi-2,2, 4-trimetyl-l,2-dihydrokinolin beräknat pä mängden av (2,2-dihydrokinolin-4-yl)metylsulfonsyra och/eller ett salt därav.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen seos, tunnet-10 t u siitä, että se sisältää edullisesti 50 % 6-etoksi-2,2,4- trimetyyli-1,2-dihydrokinoliinia (2,2-dimetyyli-l,2-dihyd-rokinolin-4-yyli)metyylisulfonihapon ja/tai sen suolan määrästä laskettuna.
9. Förfarande för framställning av djurfoderbland-ningar som innehäller oxidationskänsliga substanser, k ä n -netecknat därav, att man till en foderblandning bestäende av flera substanser tillsätter 0,001 - 10 vikt-% av (2,2-dimety1-1,2-dihydrokinolin-4-y1)metylsulfonsyra och/eller ett sait därav.
9. Menetelmä hapettumiselle herkkiä aineita sisältä-15 vien eläinrehuseosten valmistamiseksi, tunnettu siitä, että useista aineista koostuvan rehuseokseen lisätään 0,001 - 10 paino-% (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyylisulfonihappoa ja/tai sen suolaa.
10. Förfarande enligt patentkravet 9 för framställning av antioxidantförblandningar, kännetecknat därav, att man blandar 0,1 - 10 vikt-% av (2,2-dimetyl-l,2-dihydrokinolin-U-yl)metylsulfonsyra och/eller ett sait därav med en inert bärare.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä anti- 20 oksidanttiesiseosten valmistamiseksi, tunnettu sii tä, että sekoitetaan 0,01 - 10 paino-% (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyylisulfonihappoa ja/tai sen suolaa inerttiin kantaja-aineeseen.
11. Förfarande enligt patentkravet 9 för framställning av antioxidantfettblandningar, kännetecknat därav, att man homogent blandar 0,1 - 2 vikt-% av (2,2-dimetyl-l , 2-dihydrokinolin-1+-yl )metylsulfonsyra och/eller ett sait därav med lipider och emulgeringsmedel.
11. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä anti- 25 oksidantti-rasvaseosten valmistamiseksi, tunnettu siitä, että sekoitetaan 0,01 - 2 paino-% (2,2-dimetyyli- 1,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyylisulfonihappoa ja/tai sen suolaa homogeenisesti lipidien ja emulgointiaineiden kanssa.
12. Förfarande enligt patentkravet 9, kännetecknat därav, att blandningen tillsätts 6-etoxi- 2,2»H-trimetyl-l,2-dihydrokinolin företrädesvis i en mängd av 50 % beräknat pä mängden av (2,2-dimetyl-l,2-dihydroki-nolin-H-yDmetylsulfonsyra och/eller ett sait därav.
12. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että seokseen lisätään edullisesti 50 % 6-etoksi-2,2,4-trimetyyli-l,2-dihydrokinoliinia (2,2-dimetyyli-l, 2-dihydrokinolin-4-yyli)metyylisulfonihapon ja/tai sen suolan määrästä laskettuna. 35 13. (2,2-dimetyyli-l,2-dihydrokinolin-4-yyli)metyy- lisulfonihapon ja/tai sen suolan käyttö antioksidanttina seoksissa, jotka sisältävät hapettumiselle herkkiä aineita. 17 76566 1. (2,2-dimety1-1,2-dihydrokino1in-4-yl)metylsulfon-syra med formeln ch2-so3h CH ~ ch3 och salterna därav, vilka är användbara som antioxidanter.
13. Användning av (2,2-dimetyl-l,2-dihydrokinolin-U-yl)metylsulfonsyra och/eller ett sait därav som antioxidant i blandningen som innehäller oxidationskänsliga substanser.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUCI001916 | 1979-02-21 | ||
| HU79CI1916A HU182010B (en) | 1979-02-21 | 1979-02-21 | Novel 2,2-dimethyl-1,2-dihydro-quinoline derivatives having anti-oxidant activity |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI800499A FI800499A (fi) | 1980-08-22 |
| FI76566B true FI76566B (fi) | 1988-07-29 |
| FI76566C FI76566C (fi) | 1988-11-10 |
Family
ID=10994739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI800499A FI76566C (fi) | 1979-02-21 | 1980-02-20 | (2,2-dimetyl-1,2-dihydrokinolin-4-yl) metylsulfonsyra och salter daerav anvaendbara som antioxidanter, foerfarande foer deras framstaellning och blandningar innehaollande dessa. |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4363910A (fi) |
| JP (1) | JPS55115870A (fi) |
| AT (1) | AT375069B (fi) |
| BE (1) | BE881836A (fi) |
| BG (2) | BG33280A3 (fi) |
| BR (1) | BR8001025A (fi) |
| CA (1) | CA1138876A (fi) |
| CH (1) | CH644104A5 (fi) |
| CS (1) | CS229654B2 (fi) |
| DE (1) | DE3005874A1 (fi) |
| DK (1) | DK152286C (fi) |
| ES (1) | ES8102557A1 (fi) |
| FI (1) | FI76566C (fi) |
| FR (1) | FR2449681A1 (fi) |
| GB (1) | GB2044258B (fi) |
| HU (1) | HU182010B (fi) |
| IL (1) | IL59406A (fi) |
| IT (1) | IT1128235B (fi) |
| NL (1) | NL8001019A (fi) |
| PL (1) | PL123145B1 (fi) |
| RO (1) | RO78158A (fi) |
| SE (1) | SE452319B (fi) |
| SU (2) | SU888818A3 (fi) |
| YU (1) | YU41697B (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK328483D0 (da) * | 1983-07-15 | 1983-07-15 | Magius N W Von | Ethoxyquinsalte |
| GB8816269D0 (en) * | 1988-07-08 | 1988-08-10 | Int Assn Of Fish Meal Manufact | Compounds for use as anti-oxidants in fish meal/fish oil |
| US5202338A (en) * | 1990-10-31 | 1993-04-13 | Vilmos Bar | Dihydroquinoline derivatives, pharmaceutical compositions and methods of use of dihydroquinoline derivatives as modulators of the arachidonic acid cascade |
| CN1726026B (zh) * | 2002-12-18 | 2010-06-16 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 用于脂肪、油和食品的抗氧化剂 |
| DE10329860A1 (de) * | 2003-07-02 | 2005-01-20 | Atto-Tec Gmbh | Sulfonamidderivate polycyclischer Farbstoffe für analytische Anwendungen |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2562970A (en) * | 1950-04-14 | 1951-08-07 | Thompson Chester Ray | Preservation of forage crops |
| US3024217A (en) * | 1959-06-25 | 1962-03-06 | Firestone Tire & Rubber Co | Rubber antioxidant |
| DE1492900A1 (fi) * | 1963-08-07 | 1970-08-27 | ||
| US3347677A (en) * | 1966-04-01 | 1967-10-17 | Monsanto Co | Activated dihydroquinolines |
-
1979
- 1979-02-21 HU HU79CI1916A patent/HU182010B/hu not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-02-15 SE SE8001235A patent/SE452319B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-02-15 US US06/121,810 patent/US4363910A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-16 DE DE19803005874 patent/DE3005874A1/de active Granted
- 1980-02-18 IL IL59406A patent/IL59406A/xx unknown
- 1980-02-19 FR FR8003617A patent/FR2449681A1/fr active Granted
- 1980-02-20 ES ES489372A patent/ES8102557A1/es not_active Expired
- 1980-02-20 NL NL8001019A patent/NL8001019A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-02-20 FI FI800499A patent/FI76566C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-02-20 DK DK073880A patent/DK152286C/da active
- 1980-02-20 GB GB8005722A patent/GB2044258B/en not_active Expired
- 1980-02-20 SU SU802884428A patent/SU888818A3/ru active
- 1980-02-20 YU YU454/80A patent/YU41697B/xx unknown
- 1980-02-20 PL PL1980222117A patent/PL123145B1/pl unknown
- 1980-02-20 CH CH137780A patent/CH644104A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-02-21 BR BR8001025A patent/BR8001025A/pt unknown
- 1980-02-21 BG BG046706A patent/BG33280A3/xx unknown
- 1980-02-21 AT AT0095880A patent/AT375069B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-02-21 CA CA000346187A patent/CA1138876A/en not_active Expired
- 1980-02-21 BG BG8046707A patent/BG35240A1/xx unknown
- 1980-02-21 CS CS801207A patent/CS229654B2/cs unknown
- 1980-02-21 JP JP1980780A patent/JPS55115870A/ja active Granted
- 1980-02-21 RO RO80100263A patent/RO78158A/ro unknown
- 1980-02-21 BE BE0/199484A patent/BE881836A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-02-21 IT IT67268/80A patent/IT1128235B/it active
- 1980-06-25 SU SU802937194A patent/SU975710A1/ru active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Peterson et al. | Oat avenanthramides exhibit antioxidant activities in vitro | |
| US5583243A (en) | Salts of alpha-hydroxy aliphatic carboxylic acids and uses thereof | |
| JPH02184689A (ja) | 銅錯塩及びその使用方法 | |
| Osipova et al. | Antioxidant activity of some organosulfur compounds in vitro | |
| FI76566B (fi) | (2,2-dimetyl-1,2-dihydrokinolin-4-yl) metylsulfonsyra och salter daerav anvaendbara som antioxidanter, foerfarande foer deras framstaellning och blandningar innehaollande dessa. | |
| CN112004794A (zh) | 新颖的二羧酸二酯 | |
| US4490394A (en) | 2,2-Dimethyl-1,2-dihydroquinoline derivatives useful as antioxidants, a process for the preparation thereof and mixtures containing them | |
| US2855306A (en) | Fat-soluble vitamin composition | |
| US4986996A (en) | Ethoxyquin derivatives as antioxidants in edible oils and fish meal | |
| Leontowicz et al. | Rapana venosa consumption improves the lipid profiles and antioxidant capacities in serum of rats fed an atherogenic diet | |
| FI78460C (fi) | Cykloalkanderivat, foerfarande foer deras framstaellning och kompositioner innehaollande dessa. | |
| Dietz et al. | Toxicity of hydrolysis products from 3-butenyl glucosinolate in rats | |
| Brandt‐Kjelsen et al. | Selenium requirements and metabolism in poultry | |
| DE2608516A1 (de) | Chinoxalin-1,4-dioxid-ester und tierarznei- und wachstumsfoerderungsmittel, die diese verbindungen enthalten | |
| EP0234940A2 (en) | Novel derivatives based upon pyrido-menadione adducts and uses thereof | |
| SU660655A1 (ru) | Гексагидрат метионата хлорида кобальта дл улучшени роста и развити цыпл т | |
| JPH10513061A (ja) | １α−ヒドロキシル化ビタミンＤ化合物含有低リン動物用飼料 | |
| DD149902A5 (de) | Mischfutter oder vorgemisch zur herstellung desselben | |
| Tsivgoulis et al. | Preparation of dehydro-l-(+)-ascorbic acid dimer by oxidation of ascorbic acid with arsenic acid/iodine and formation of complexes between arsenious acid and ascorbic acid | |
| Saunes | Do mercury, selenium, cadmium and zinc cause oxidative stress in common eiders (Somateria mollissima) from Svalbard? | |
| CS229661B2 (cs) | Krmné směsi obsahující látky citlivé na oxidaci, respektive předsměsi k jejich vytvoření | |
| Kimura et al. | Effect of Force-feeding of Protein-free Diets Supplemented with Sulfur-containing Amino Acids and Sulfur-compounds on Liver Fat and Urinary Nitrogen | |
| PL130660B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide | |
| CN108997459A (zh) | 一种具有抗氧化活性的秦皮甲素硫代二丙酸酯化合物及其合成方法 | |
| WO2001011987A1 (en) | Additive for animal feed containing an activated vitamin d compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CHINOIN GYOGUSZER ES VEGYESZETI TERMEKEK |