FI74867C - Foerfarande foer behandling av trae mot i trae foerekommande svampar och bakterier. - Google Patents

Description

1 74867

Menetelmä puun käsittelemiseksi puussa asustavia sieniä ja bakteereita vastaan

Trialkyylitinayhdisteiden bakterisidinen ja fungi-5 sidinen vaikutus on tunnettu. Tämän yhdisteryhmän optimaalinen vaikutus esiintyy yleensä silloin, kun tinaan sitoutuneiden alkyyliryhmien C-atomien kokonaislukumäärä on 9-12. Lyhyemmät tai pitemmät ryhmät alentavat biosi-dista vaikutusta (Bokranz, Plum, Fortschritte der chemi-10 schen Forschung, Bd. 16, Heft 3/4, s. 377). Trialkyyli- tinayhdisteillä on nimittäin suhteellisen laaja vaikutus-spektri, erityisesti lahottajasieniä vastaan. Erilaisiin mikro-organismeihin, esim. gram-negatiivisiin bakteereihin ja yksittäisiin puun sinistäjä- ja homesieniin ne 15 tehoavat kuitenkin verrattain huonosti.

Metyleeniditiosyanaatilla havaitaan hyvä vaikutus kantasieniin (Basidiomycetes) ja joihinkin puun sinistäjä- ja homesieniin sekä lämpimästä pitäviin sienilajei-hin. Bakteereihin sekä yksittäisiin home-, sinistäjä- tai 20 lahottajasieniin, kuten esimerkiksi seuraaviin lajeihin:

Penicillium funiculosum, Aspergillus versicolor, Tricho-derma viride, Chaetomium globosum, Pullularia pullulans ja Cladosporum herbarum, ne tehoavat oleellisesti huonommin .

25 Trialkyylitinayhdisteiden vedellä laimennettavista valmisteista, esimerkiksi seoksista emulgaattorien kanssa, saadaan tosin stabiileja laimennoksia, mutta niiden vaikutusspektri ei kuitenkaan ulotu erilaisiin kyllästys-tarkoituksiin, esimerkiksi vasta kaadetun puun suojaami-30 seen.

Kvaternäärisiä ammoniumyhdisteitä sisältävistä trialkyylitinayhdisteistä, jotka vaikuttavat samoin fun-gisidisesti, voidaan valmistaa vedellä laimennettavia seoksia, joilla on tosin hieman laajempi vaikutusspektri 35 kuin trialkyylitinayhdisteillä, mutta niiden laimennokset eivät kuitenkaan ole stabiileja. Jonkin ajan kuluttua 74867 esiintyy flokkautumista, laskeutumista ja osittain faasien erottumista.

Metyleeniditiosyanaattia on kaupallisesti saatavissa vedellä laimennettavana valmisteena. Laimennoksis-5 sa havaitaan jo muutamien tuntien kuluttua saostumista ja selvä pohjasakka. Tämän lisäksi metyleeniditiosyanaa-tin vaikutusspektri ei ulotu määrätyille käyttöalueille, esimerkiksi vasta kaadetun puun suojaamiseen.

Esilläolevan keksinnön tehtävänä ja päämääränä oli 10 löytää aineita, jotka soveltuisivat puun käsittelemiseen puussa asustavia sieniä ja bakteereita vastaan, joilla olisi hyvä vaikutus erilaisten mikro-organismien laajaa spektriä vastaan, joiden laimentamaton, emulgaattoria sisältävä valmiste olisi varastoinnin ja kuljetuksen kes-15 tävä ja joita voitaisiin käyttää erilaisten materiaalien konservointiin laimentamalla yksinkertaisesti veden kanssa sekoittamalla. Tulokseksi saatavissa, vesipitoisissa laimennoksissa ei myöskään saisi esiintyä pitemmänkään varastointiajän jälkeen erottumista, laskeutumista tai 20 irtautumista.

Nyt todettiin yllättävästi, että trialkyylitinayh-disteiden ja metyleeniditiosyanaatin seokset täyttävät nämä vaatimukset. Niillä havaitaan synergistinen biosidi-nen vaikutus, so. tällaisten seosten vaikutus on suurem-25 pi kuin yksittäisten komponenttien vaikutus. Synergisti nen vaikutus ulottuu erilaisiin mikro-organismeihin, kuten bakteereihin, home- ja lahottajasieniin, erityisesti seuraaviin: Bacillus vulgaris, Trichoderma viride, Pullu-laria pullulans ja Chadosporum herbarum.

30 Keksinnön mukaisista vaikutusaineseoksista voidaan valmistaa emulgaattoreita käyttämällä stabiileja konsent-raatteja, joista saadaan vedellä laimentamalla stabiileja, kirkkaita tai opalisoivia valmisteita.

Keksintö koskee täten aineita, joita on tarkoitus 35 käyttää puun käsittelemiseen puussa asustavia sieniä ja bakteereita vastaan, ja jotka sisältävät vaikutusaine-

II

3 74867 seosta, joka koostuu a) yleisen kaavan R3SnX mukaisista trialkyylitina-yhdisteistä, joissa R on propyyli- tai butyylitähde ja X on orgaanisten tai epäorgaanisten happojen happotähde 5 tai -OSnR3, b) metyleeniditiosyanaatista.

Vaikuttavia aineita käytetään edullisesti paino-suhteessa 5:1 - 1:3, erityisesti 5:2 - 1:1.

Erittäin edullisena pidetty, vedellä laimennettava 10 aine saadaan, jos vaikuttavat aineet, jotka on liuotettu riittävään määrään sopivaa liuotinta, sisältävät lisäksi tavanomaisia emulgaattoreita painosuhteen ollessa 3:1 -1:3 vaikuttavan aineen kokonaismäärästä.

Näin saadut konsentraatit ovat stabiileja. Niiden 15 vesipitoisissa laimennoksissa, jotka saadaan yksinkertai sesti sekoittamalla veden kanssa, ei voida havaita pitem-mänkään varastointiajän jälkeen erottumista, laskeutumista tai irtautumista.

Emulgaattoreina käytetään edullisesti alkyyliaryy-20 lipolyglykolieetteri- tai karbonihappopolyglykoliesteri- tyyppistä, ei-ionista emulgaattoria.

Keksinnön mukaiset, emulgaattorin kanssa kombinoidut aineet sisältävät edullisesti 10-40 paino-% vaikuttavaa ainetta valmisteen kokonaismäärästä.

25 Metyleeniditiosyanaattia käytetään tarkoituksenmu kaisesti kaupan olevassa muodossa, so. sopiviin liuottimiin, esim. isopropanoliin tai dimetyyliformamidiin liuotettuna.

Emulgaattoreina voidaan käyttää sellaisia, joiden 30 pohjana ovat etoksiloidut alkyyli- ja/tai aryylifenolit, n-alkyylibentseenisulfonaatit, karbonihappopolyglykoli-esterit.

Organotinayhdisteinä käytetään sellaisia yhdisteitä, joilla on yleinen kaava R^SnX, jolloin X:llä on yleen-35 sä ainoastaan vähäisempi merkitys biosidiselle vaikutuk selle (Bokranz, Plum, loc.cit.). Trialkyylitinayhdistei-nä käytetään edullisesti: 4 74867

Tri-n-butyylitinaoksidia Tri-n-butyylitinanaftenaattia Tri-n-butyylitinalinoleaattia Tri-n-butyylitinabentsoaattia 5 Tri-n-butvylitina-abietaattia

Tri-n-butyylitinatallaattia Tri-n-butyylitinaheksyyliboraattia Tri-n-butyylitina-asetyylisalisylaattia Tri-n-butyylitinaboraattia 10 Tri-n-butyylitinafosfaattia.

Lukuisia muita tarkoitukseen soveltuvia triorga-notinayhdisteitä on kuvattu esimerkiksi GB-patentti-julkaisussa 1 059 629, GB-patenttijulkaisussa 1 252 918 sekä julkaisussa "Ingham, Chemical Reviews, Bd. 60, 1960, 15 S. 459 ff,'\ Määrätyillä käyttöalueilla voi olla tarkoituksenmukaista lisätä valmisteeseen vaahtoamisen estoaineita, esimerkiksi silikoni-vaahdonpoistoaineita suuruusluokassa 0,001-0,01 paino-% valmisteen kokonaismäärästä.

20 Keksinnön mukaisia, emulgaattoreita sisältäviä valmisteita voidaan käyttää vesipitoisina laimennoksina erinomaisesti puunsuojaukseen. Esimerkiksi suojaamaan vastakaadettua puuta, jota bakteerit ja puuta värjäämällä turmelevat sienet helposti vaurioittavat, samoin rakennus-25 puuta, jota keksinnön mukaisen vaikutusaineyhdistelmän synergistinen vaikutus suojaa puuta tuhoavien ja puuta värjäämällä turmelevien sienien ja myös bakteerien aiheuttamilta vaurioilta. Bakteerit eivät yleensä saa aikaan puun hajoamista, mutta ne voivat kuitenkin edesauttaa sienien 30 aiheuttamien vaurioiden syntymistä.

Vedellä laimennettujen keksinnön mukaisten valmisteiden levittäminen puuhun voi tapahtua sivelemällä, ruiskuttamalla tai upottamalla, jolloin laimennosten pysyvyydellä on erityinen merkitys.

35 Keksinnön mukaisia valmisteita voidaan käyttää puunsuojauksessa yhdistelmänä insektisidisten vaikutta-

II

5 74867 vien aineiden, kuten esimerkiksi karbamaattien, fosfori-happoesterien, kloorattujen hiilivetyjen, pyretroidien kanssa.

Laimennosten vaikutusainekonsentraatiot ovat käy-5 tettäessä niitä puunsuojauksessa yleensä 0,1-5 %.

Esimerkki 1 23 % vaikuttavaa ainetta sisältävä valmiste Tributyylitinayhdisteen ja metyleeniditiosyanaatin välinen painosuhde = 5:2 10 10 paino-osaa tri-n-butyylitinalinoleaattia 20 paino-osaa 20 %:sta metyleeniditiosyanaatti-liuosta dimetyyliformamidin ja isopropanolin seoksessa 30 paino-osaa ei-ionista emulgaattoria (Marlowet^ 15 ISM)

Komponentit homogenisoidaan sekoittamalla huoneenlämpö-tilassa ja saadaan kirkas seos, josta saadaan vesijohtovedellä laimentamalla stabiileja, kirkkaita - heikosti opalisoivia valmisteita.

20 Esimerkki 2 15 % vaikuttavaa ainetta sisältävä valmiste Tributyylitinayhdisteen ja metyleeniditiosyanaatin välinen painosuhde = 4:3 8 paino-osaa tri-n-butyylitinanaftenaattia 25 30 paino-osaa 20 %:sta metyleeniditiosyanaatti- liuosta (katso esimerkki 1) 53 paino-osaa ei-ionista emulgaattoria (Marlower^ EF)

Komponentit homogenisoidaan sekoittamalla huoneenlämpö-30 tilassa ja saadaan kirkas seos, josta saadaan vesijohtovedellä laimentamalla stabiileja, kirkkaita - heikosti opalisoivia valmisteita.

Esimerkki 3 28 % vaikuttavaa ainetta sisältävä valmiste 35 Tributyyliyhdisteen ja metyleeniditiosyanaatin välinen painosuhde = 5:2 6 74867 10 paino-osaa tri-n-butyylitinaheksyyliboraattia 20 paino-osaa 20 %:sta metyleeniditiosyanaatti-liuosta (katso esimerkki 1) 20 paino-osaa ei-ionista emulgaattoria (Marlowe^ 5 SLS)

Komponentit homogenisoidaan sekoittamalla huoneenlämpö-tilassa ja saadaan kirkas seos, josta saadaan vesijohtovedellä laimentamalla stabiileja, kirkkaita - heikosti opalisoivia valmisteita.

10 Esimerkki 4 20 % vaikuttavaa ainetta sisältävä valmiste Tributyylitinayhdisteen ja metyleeniditiosyanaatin välinen painosuhde =3:1 6 paino-osaa tri-n-butyylitina-asetyylisalisylaat-15 tia 10 paino-osaa 20 %:sta metyleeniditiosyanaatti-liuosta (katso esimerkki 1) 25 paino-osaa ei-ionista emulgaattoria (Marlowe^^ EF) 20 Komponentit homogenisoidaan sekoittamalla huoneenlämpö- tilassa ja saadaan kirkas seos, josta saadaan vesijohtovedellä laimentamalla stabiileja, kirkkaita - opalisoivia valmisteita.

Esimerkki 5 25 25 % vaikuttavaa ainetta sisältävä valmiste

Tributyylitinayhdisteen ja metyleeniditiosyanaatin välinen painosuhde = 2:1 20 paino-osaa tri-n-butyylitinanaftenaattia 50 paino-osaa 20 %:sta metyleeniditiosyanaatti-30 liuosta (katso esimerkki 1) 50 paino-osaa ei-ionista emulgaattoria (Marlowe^^ ISM)

Komponentit homogenisoidaan sekoittamalla huoneenlämpö-tilassa ja saadaan kirkas seos, josta saadaan vesijohto-35 vedellä laimentamalla stabiileja, kirkkaita - opalisoivia valmisteita.

7 74867

Esimerkki 6 25 % vaikuttavaa ainetta sisältävä valmiste Tributyylitinayhdisteen ja metyleeniditiosyanaatin välinen painosuhde = 5:4 5 10 paino-osaa tri-n-butyylitinaoksidia 50 paino-osaa 20 %:sta metyleeniditiosyanaatti-liuosta (katso esimerkki 1) 95 paino-osaa ei-ionista anioniaktiivista emul-gaattoria (Marlowe^) OFA) 10 Komponentit homogenisoidaan sekoittamalla huoneenlämpö- tilassa ja saadaan kirkas seos, josta saadaan vesijohtovedellä laimentamalla stabiileja, kirkkaita - opalisoi-via valmisteita.

Esimerkki 7 15 17 % vaikuttavaa ainetta sisältävä valmiste

Tributyylitinayhdisteen ja metyleeniditiosyanaatin välinen painosuhde = 1:1 6 paino-osaa tri-n-butyylitinalinoleaattia 30 paino-osaa 20 %:sta metyleeniditiosyanaatti-20 liuosta (katso esimerkki 1) 34 paino-osaa ei-ionista emulgaattoria (Marlower^ EF)

Esimerkki 8 16 % vaikuttavaa ainetta sisältävä valmiste 25 Tripropyylitinayhdisteen ja metyleeniditiosyanaatin väli nen painosuhde = 5:3 5 paino-osaa tri-n-propyylitinaboraattia 15 paino-osaa 20 %:sta metyleeniditiosyanaatti-liuosta (katso esimerkki 1) 30 30 paino-osaa ei-ionista emulgaattoria (Marlower^ EF)

Komponentit homogenisoidaan sekoittamalla huoneenlämpö-tilassa ja saadaan kirkas seos, josta saadaan vesijohtovedellä laimentamalla stabiileja, kirkkaita - opalisoivia 3 5 valmisteita.

8 • ... Q 74867

Esimerkki 9

Liuotinta sisältävä puun pohjustusaine, jolla on fungisidinen vaikutus

Tributyylitinayhdisteen ja metyleeniditiosyanaatin väli-5 nen painosuhde = 3:1 1.5 paino-osaa tri-n-butyylitinafosfaattia 2.5 paino-osaa 20 %:sta metyleeniditiosyanaatti-liuosta (katso esimerkki 1) 10 paino-osaa 60 %:sta alkydihartsiliuosta tes-10 tibentslinissä 4.5 paino-osaa dietyleeniglykolimonobutyylieette-riä 81,5 paino-osaa testibentsiiniä (kiehumisalue 180-210°C) 15 Komponentit homogenisoidaan huoneenlämpötilassa. Saadaan kirkas, käyttövalmis liuos.

Vaikutuksen vertaamiseksi paperipyörösuodattimet (0 5,5 cm) upotettiin seuraavassa lähemmin kuvattuihin vesipitoisiin liuoksiin, kuivattiin ilmassa ja tämän jäl-20 keen asetettiin petrimaljoihin Plate-Count-agarille, jo hon oli ympätty bakteerisuspensiota ja inkuboitiin 2 päivän ajan +37°C:ssa. Tämän jälkeen määritettiin estovyöhyk-keet suodattimien ympärillä: li 9 74867

Taulukko 1: (Estovyöhykkeet nutussa)

Vaikutusainel iuos Paino-% Bocillus Bacillus Bacillus 5 vaikutus- subtilis mesente- vulgaris ainetta . 3 vedessä ncus

Tri^n-butyylitmanafte- 0.3 10-12 10-12 57 naatti (ΊΒΊΝ) ”, 'ί ,υ ι^ ' 10 0,6 12-15 10-12 8-10

Tri-n-^tyyi^inaiino1®. o, 3 10-12 10-12 8-10 (TBTL) 0,6 12_15 12_15 8_10

Tri-n-butyylitinadiheksyy- 0,6 12-15 8-10 6-8 liboraatti (ΤΒΊΌΒ) 0,6 12-15 10-12 8-10

Tri-n-butyylitinaasetyyli- 0,3 12-15 10-12 8-10 salisylaatti (TBTÄS) 0,6 12-15 12-15 10-12

Tri-n-prcpyylitinaboraatti 0,3 10-12 10-12 10-12 (TPTB) 0,6 12-15 12-15 10-12

Ijfe^leeniditiosyanaatti 0,3 8-10 4-5 4- 6 0,6 10-12 8-10 8-10 20 ΊΒΊΝίΜΒΤ = 4:3 paino-osaa 0,3 12-15 12-15 10-12 (esimerkki 2) 0,6 >15 ^15 12-15 SSkl 2:1 painoja 0<3 ,2-15 12_15 10.,2 0,6 12-15 >15 10-12 25 ; 5;2 PätaMaa 0,3 12-15 12-15 10-12 lesunerkki 1) 0,6 12-15 >15 10-12 TKDBiMBT = 5:2 paino-osaa 0,3 10-12 10-12 10-12 (esimerkki 3) 0,6 >,5 ,2_15 )0_12 TBTftSsMBT = 3:1 paino-osaa 0,3 >15 >15 12-15 30 (esimerkki 4) 0,6 >15 >15 >15 TPTB:MBT = 3:3 paino-osaa 0,3 >15 >15 12-15 (esimerkki 8) 0,6 >15 >15 >15 0-näyte 0 0 0 0 i 10 7 4 8 6 7

Taulukon 1 menetelmän mukaisesti asetettiin kastetut pape-ripyörösuodattimet biomallasagarille, johon oli suihkutettu testisienten itiösuspensiota ja inkuboitiin 3 viikon ajan + 30°C:ssa. Tämän jälkeen määritettiin estovyöhyk-5 keet näytteiden ympärillä:

Taulukko 2: (Estovyöhykkeet mm:ssä) „ . Paino-% Clado- Tricho- Chaeto-I Pullu- Asper-

Vaikutusaine- .. . „ , . , .,, 10 vaikutus-sporuin derma mium lana gillus liuos painettc herbo- viride globo- pullu- versi- vedessä rum sum Ians color

Tri-n-butyyli- 0,3 1-2 Of 4-6 3-4 4-5 tinanaftenaatti 0,6 2-3 1-2 6-8 4-6 6- 8 15 (TBTB)

Tri-n-butyyli- 0,3 2-3 Of 5-7 3-4 4- 5 i^f°leaatti 0,6 3-4 1-2 6-8 5-7 7-9 20 Tri-n-butyyli- 0,3 2-3 0-1 6-8 4-6 6- 8 tinadiheksyyli- 0,6 5-7 1-2 8-10 7-9 8-10 boraatti (ΤΒΊΌΒ)

Tri-n-butyyliti- 0,3 4-5 1-2 8-10 5-7 10-12 na-asetyylisali- 0,6 8-10 2-3 10-12 8-10 10-12 sylaatti (TBTAS) 25

Tri-n-propyyli- 0,3 3-4 1-2 5-7 4-5 6- 8 tinaboraatti 0,6 5-6 2-3 6-8 6-7 8-10 (ΤΡΊΒ)

Metyleeniditio- 0-1 0+++ 2-3 1-2 2-3 30 syanaatti (MBT) 0,6 5-7 0f+f 4-6 4-6 5- 7 I! 74 8 67

Taulukko 2 (jatkoa)

Paino-% Clado- Tricho- Chaeto- Pullu- Asper- vaikutus- sporum derma mium laria gillus

VaiJcutusaine- ’.ainetta herba- viride globo- pullu- versi- liuos vedessä rum sum Ions color 5 -----J---- ΊΒΊΝ:ΜΒΤ = 0,3 4-5 1-2 6-8 6-8 6-8 4:3 paino-osaa 0,6 8-10 3-4 10-12 10-12 10-12 (esimerkki 2) ΊΒΊΝ;ΜΒΤ = 0,3 4-6 1-2 5-7 6-8 6-8 10 2:1 paino-osaa 0,6 7-9 3-4 10-12 10-12 10-12 (esimerkki 5 TBTL:MBT = o,3 3-4 1-2 5-7 7-9 6-8 5:2 paino-osaa 0,6 g-10 2-3 8-10 10-12 10-12 (esimerkki 1) 15 TBTDB:MBT = 0,3 5-7 3-4 8-10 8-10 8-10 (eJSTT °'6 ,10-'2 4-5 10-12 12-’5 ,2'15 TBTAS:MBT = 0,3 5-7 3-4 10-12 10-12 10-12 3:1 paino-osaa , o,6 12-15 5-7 12-15 >15 >15 20 (esimerkki 4) 1BTL:MBT = 0,3 I 4-5 1-2 6-8 6-8 6-8 1:1 paino-osaa o,6 |l0-12 2-3 8-10 10-12 10-12 (esimerkki 7) 25 ΤΡΊΒ-.ΜΒΓ = 0,3 5-6 2-3 8-10 8-10 10-12 5:3 paino-osaa 0,6 10-12 4-5 10-12 12-15 12-15 (esimerkki 8) 0-näyte 0+++ I0+++ 0+++ 0+++ 0+++ 0+++ + = vähäistä kasvua näytteessä +++ = voimakasta kasvua näytteessä

Claims (2)

74867

1. Menetelmä puun käsittelemiseksi puussa asustavia sieniä ja bakteereita vastaan, tunnettu sii- 5 tä, että käytetään biosidiainetta, joka sisältää vaikutta vana aineena komponentteja a) yleisen kaavan R^SnX mukaisia trialkyylitinayh-disteitä, joissa R on propyyli- tai butyylitähde ja X on orgaanisten tai epäorgaanisten happojen happotähde tai

10 -OSnR^» ja b) metyleeniditiosyanaattia painosuhteessa 5 : 1 - 1 : 3, edullisesti 5:2-1:1.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistetaan riittävään mää- 15 rään sopivaa liuotinta liuotetut ja muiden emulgaattorien kanssa painosuhteessa 3:1-1:3 yhdistetyt vaikuttavat aineet ja ohennetaan vedellä haluttuun vaikuttavien aineitten käyttöpitoisuuteen puunsuojausta varten.