FI70577C - N-(heterocyklisk-aminokabonyl)- arylsulfonamider anvaendbara som herbichi- der och vaexternastill vaextregulerande aemnen - Google Patents
N-(heterocyklisk-aminokabonyl)- arylsulfonamider anvaendbara som herbichi- der och vaexternastill vaextregulerande aemnen Download PDFInfo
- Publication number
- FI70577C FI70577C FI771123A FI771123A FI70577C FI 70577 C FI70577 C FI 70577C FI 771123 A FI771123 A FI 771123A FI 771123 A FI771123 A FI 771123A FI 70577 C FI70577 C FI 70577C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- hydrogen
- methyl
- chlorine
- aminocarbonyl
- fluorine
- Prior art date
Links
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 369
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 172
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 87
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 58
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 55
- -1 chloro, bromo, methyl Chemical group 0.000 claims description 52
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 42
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 28
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 17
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 15
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 claims description 4
- 125000004421 aryl sulphonamide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 241000277284 Salvelinus fontinalis Species 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 167
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 53
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 29
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 24
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 14
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 14
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 13
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 13
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JWOLLWQJKQOEOL-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOO JWOLLWQJKQOEOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 11
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 10
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 10
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000004044 response Effects 0.000 description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 9
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 241000894007 species Species 0.000 description 9
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 7
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 7
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 7
- KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N OOOOO Chemical compound OOOOO KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 101150012011 PIANP gene Proteins 0.000 description 7
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 7
- BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diisocyanate Chemical class O=C=NS(=O)(=O)N=C=O BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000557624 Nucifraga Species 0.000 description 6
- OZBZONOEYUBXTD-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOO OZBZONOEYUBXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 6
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 6
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 6
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-oxidanylethane Chemical compound CC[O] VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 5
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 5
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 5
- 240000003826 Eichhornia crassipes Species 0.000 description 5
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- IDQNBVFPZMCDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-4,6-dimethylpyrimidine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(N)=N1 IDQNBVFPZMCDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 4
- 240000005528 Arctium lappa Species 0.000 description 4
- 235000003130 Arctium lappa Nutrition 0.000 description 4
- 235000008078 Arctium minus Nutrition 0.000 description 4
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 4
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 4
- 244000075634 Cyperus rotundus Species 0.000 description 4
- DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N OOOOOO Chemical compound OOOOOO DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOO MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 4
- RHBMVXBGYGIDJN-UHFFFAOYSA-N furan-2-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CO1 RHBMVXBGYGIDJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 4
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- LJXQPZWIHJMPQQ-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-2-amine Chemical compound NC1=NC=CC=N1 LJXQPZWIHJMPQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 4
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 4
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 4
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 229910002029 synthetic silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- URYAPVKJOZTWKZ-WOVBJYPLSA-N (2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-6-amino-2-[[(2s)-2-aminopropanoyl]amino]hexanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-3-phenylpropanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-3- Chemical compound C([C@@H](C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C)C(O)=O)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CCCCN)NC(=O)[C@H](C)N)C1=CC=CC=C1 URYAPVKJOZTWKZ-WOVBJYPLSA-N 0.000 description 3
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209200 Bromus Species 0.000 description 3
- 235000016854 Cyperus rotundus Nutrition 0.000 description 3
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 3
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical class C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001506766 Xanthium Species 0.000 description 3
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- IEKOSPNJXYCZHY-UHFFFAOYSA-N furan-2-sulfonyl chloride Chemical class ClS(=O)(=O)C1=CC=CO1 IEKOSPNJXYCZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- XJGMMMDJIMLHJE-UHFFFAOYSA-N n-(oxomethylidene)furan-2-sulfonamide Chemical compound O=C=NS(=O)(=O)C1=CC=CO1 XJGMMMDJIMLHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UWGLXIJZWGXFRV-UHFFFAOYSA-N n-(oxomethylidene)naphthalene-1-sulfonamide Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)N=C=O)=CC=CC2=C1 UWGLXIJZWGXFRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 108010046802 pretrypsinogen signal sequence peptide Proteins 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- HFOWWBNMJUVIMH-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diisothiocyanate Chemical class S=C=NS(=O)(=O)N=C=S HFOWWBNMJUVIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MKRAPJFQEAATPC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)sulfonyl-3-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)urea Chemical compound COC1=NC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)Cl)=N1 MKRAPJFQEAATPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMHSKUILJUFIEK-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorobenzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1Cl UMHSKUILJUFIEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDOUZKKFHVEKRI-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-n-[(prop-2-enoylamino)methyl]propanamide Chemical compound BrCCC(=O)NCNC(=O)C=C CDOUZKKFHVEKRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQZRXBOTCNWNLM-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CC1=NC(C)=NC(N)=N1 VQZRXBOTCNWNLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNWZXTZIZWBIDQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=CC(C)=NC(N)=N1 SNWZXTZIZWBIDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000000073 Achillea millefolium Species 0.000 description 2
- 235000007754 Achillea millefolium Nutrition 0.000 description 2
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 2
- 241000209202 Bromus secalinus Species 0.000 description 2
- 240000008853 Datura stramonium Species 0.000 description 2
- SPANOECCGNXGNR-UITAMQMPSA-N Diallat Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(=O)SC\C(Cl)=C\Cl SPANOECCGNXGNR-UITAMQMPSA-N 0.000 description 2
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 2
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 2
- 241001113556 Elodea Species 0.000 description 2
- 101710094396 Hexon protein Proteins 0.000 description 2
- 101000713585 Homo sapiens Tubulin beta-4A chain Proteins 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- 235000003403 Limnocharis flava Nutrition 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical class C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIQWBVPFHHQZHH-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOO UIQWBVPFHHQZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001330451 Paspalum notatum Species 0.000 description 2
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100036788 Tubulin beta-4A chain Human genes 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003472 antidiabetic agent Substances 0.000 description 2
- 229940125708 antidiabetic agent Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical class N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- VJYIFXVZLXQVHO-UHFFFAOYSA-N chlorsulfuron Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)Cl)=N1 VJYIFXVZLXQVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 2
- NNGMNPBTIAIDFA-UHFFFAOYSA-M lithium;furan-2-sulfinate Chemical compound [Li+].[O-]S(=O)C1=CC=CO1 NNGMNPBTIAIDFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- UJYAZVSPFMJCLW-UHFFFAOYSA-N n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound O=C=NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 UJYAZVSPFMJCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBPHCEHVHVSGEP-UHFFFAOYSA-N n-(oxomethylidene)thiophene-2-sulfonamide Chemical compound O=C=NS(=O)(=O)C1=CC=CS1 JBPHCEHVHVSGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZACBJJDJJBGIDC-UHFFFAOYSA-N n-(sulfanylidenemethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound S=C=NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 ZACBJJDJJBGIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Chemical class 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N triazin-4-amine Chemical compound N=C1C=CN=NN1 QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 2
- LZMSXDHGHZKXJD-VJANTYMQSA-N trypanothione disulfide Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@H]1CSSC[C@H](NC(=O)CC[C@H](N)C(O)=O)C(=O)NCC(=O)NCCCNCCCCNC(=O)CNC1=O LZMSXDHGHZKXJD-VJANTYMQSA-N 0.000 description 2
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JARFAUHJHIUGCO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3,5-diphenyl-3h-pyrazole Chemical compound CN1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)C=C1C1=CC=CC=C1 JARFAUHJHIUGCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCZIUKYAJJEIQG-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazin-2-amine Chemical class NC1=NC=NC=N1 KCZIUKYAJJEIQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUULPJNLYVLODV-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)sulfonyl-3-(4,6-dimethyl-1,3,5-triazin-2-yl)urea Chemical compound CC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)Cl)=N1 BUULPJNLYVLODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMUOWBFVGKZAOW-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)sulfonyl-3-(4-methylpyrimidin-2-yl)urea Chemical compound CC1=CC=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)Cl)=N1 IMUOWBFVGKZAOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTHJPZBCIDXMIS-UHFFFAOYSA-N 1-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-3-naphthalen-1-ylsulfonylurea Chemical compound CC1=NC(=NC(=C1)C)NC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZTHJPZBCIDXMIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUEXGEZHERTEAV-UHFFFAOYSA-N 1-(benzenesulfonyl)-3-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)urea Chemical compound CC1=CC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C=CC=CC=2)=N1 PUEXGEZHERTEAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDRIMTZUVMKALS-UHFFFAOYSA-N 1-(furan-2-ylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)urea Chemical compound COC1=CC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2OC=CC=2)=N1 ZDRIMTZUVMKALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWKWYWFNBONQTH-UHFFFAOYSA-N 1-sulfamoylnaphthalene-2-carboxamide Chemical compound C(N)(=O)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)S(=O)(=O)N ZWKWYWFNBONQTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDURMJIRYDOOQN-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-n-(oxomethylidene)thiophene-3-sulfonamide Chemical compound ClC1=CC(S(=O)(=O)N=C=O)=C(Cl)S1 NDURMJIRYDOOQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAJHEZQFXIHNNL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl RAJHEZQFXIHNNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRQUFUKTQHISJB-YYADALCUSA-N 2-[(E)-N-[2-(4-chlorophenoxy)propoxy]-C-propylcarbonimidoyl]-3-hydroxy-5-(thian-3-yl)cyclohex-2-en-1-one Chemical compound CCC\C(=N/OCC(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1)C1=C(O)CC(CC1=O)C1CCCSC1 KRQUFUKTQHISJB-YYADALCUSA-N 0.000 description 1
- 150000005006 2-aminopyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHRVTLOSNAVRJU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-sulfamoylbenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(S(N)(=O)=O)=C1Cl OHRVTLOSNAVRJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LALCDSDHLXWTTL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound ClC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)N=C=O LALCDSDHLXWTTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCCBZCMSYUSCFM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1Cl JCCBZCMSYUSCFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXFQWRWXEYTOTK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-amino-6-methoxy-s-triazine Chemical compound COC1=NC(C)=NC(N)=N1 NXFQWRWXEYTOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEBTZZBBPUFAFE-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)N=C=O HEBTZZBBPUFAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- JVLFMTZUPSBCNJ-UHFFFAOYSA-N 3,5-difluoropyridin-2-amine Chemical compound NC1=NC=C(F)C=C1F JVLFMTZUPSBCNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVHFZZUPCXCRIX-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC(OC)=N1 KVHFZZUPCXCRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVFRCHIUUKWBLR-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethoxypyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(N)=N1 LVFRCHIUUKWBLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTSLUCNDVMMDHG-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-(butan-2-yl)-6-methylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione Chemical compound CCC(C)N1C(=O)NC(C)=C(Br)C1=O CTSLUCNDVMMDHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000212906 Aeschynomene Species 0.000 description 1
- 244000144706 Aeschynomene indica Species 0.000 description 1
- 235000004051 Aeschynomene indica Nutrition 0.000 description 1
- 235000007756 Akebia quinata Nutrition 0.000 description 1
- 240000008027 Akebia quinata Species 0.000 description 1
- 206010001557 Albinism Diseases 0.000 description 1
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 229930194845 Bahia Natural products 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 244000078782 Brassica arvensis Species 0.000 description 1
- 235000008427 Brassica arvensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- SNXFJCYAYRHJII-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(=NC(=C1)NC(=O)NS(=O)(=O)C2=C(C=CC=C2Cl)Cl)C Chemical compound CC1=CC(=NC(=C1)NC(=O)NS(=O)(=O)C2=C(C=CC=C2Cl)Cl)C SNXFJCYAYRHJII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCGHCIIQASXQQU-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(=NC(=N1)NS(=O)(=O)C2=C(C=CC3=CC=CC=C32)C(=O)N)OC Chemical compound CC1=CC(=NC(=N1)NS(=O)(=O)C2=C(C=CC3=CC=CC=C32)C(=O)N)OC WCGHCIIQASXQQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJUPEETZPYKCDL-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=NC(N1)(C)NS(=O)(=O)C2=C(SC(=C2C(=O)N)Cl)Cl Chemical compound CC1=CC=NC(N1)(C)NS(=O)(=O)C2=C(SC(=C2C(=O)N)Cl)Cl AJUPEETZPYKCDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SASPKQNKVGTTNX-UHFFFAOYSA-N CC1=NC(=NC(=N1)OC)NC(=O)NS(=O)(=O)C2=CC=CC(=C2Cl)OC Chemical compound CC1=NC(=NC(=N1)OC)NC(=O)NS(=O)(=O)C2=CC=CC(=C2Cl)OC SASPKQNKVGTTNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100170173 Caenorhabditis elegans del-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100399480 Caenorhabditis elegans lmn-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100294102 Caenorhabditis elegans nhr-2 gene Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000201986 Cassia tora Species 0.000 description 1
- 235000014552 Cassia tora Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000037364 Cinnamomum aromaticum Species 0.000 description 1
- 235000014489 Cinnamomum aromaticum Nutrition 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 101100381997 Danio rerio tbc1d32 gene Proteins 0.000 description 1
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- QAHFOPIILNICLA-UHFFFAOYSA-N Diphenamid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(=O)N(C)C)C1=CC=CC=C1 QAHFOPIILNICLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000725988 Drosophila melanogaster COP9 signalosome complex subunit 3 Proteins 0.000 description 1
- 101100326757 Drosophila melanogaster Capr gene Proteins 0.000 description 1
- 240000006890 Erythroxylum coca Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 241001289540 Fallopia convolvulus Species 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 235000009432 Gossypium hirsutum Nutrition 0.000 description 1
- 101000749842 Homo sapiens Leukocyte cell-derived chemotaxin 1 Proteins 0.000 description 1
- 101100208720 Homo sapiens USP5 gene Proteins 0.000 description 1
- 208000013016 Hypoglycemia Diseases 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 241000110847 Kochia Species 0.000 description 1
- 235000017858 Laurus nobilis Nutrition 0.000 description 1
- 244000147568 Laurus nobilis Species 0.000 description 1
- 102100040448 Leukocyte cell-derived chemotaxin 1 Human genes 0.000 description 1
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 1
- 241000387879 Maurus Species 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- 241000145847 Moria Species 0.000 description 1
- 101100381999 Mus musculus Tbc1d32 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910014276 N-Li Inorganic materials 0.000 description 1
- XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N N-methylthiourea Natural products CNC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910014326 N—Li Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAVWDJDEOLOYQO-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOO YAVWDJDEOLOYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQGRLHBOVUGVEA-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOO CQGRLHBOVUGVEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008467 Oryza sativa Japonica Group Species 0.000 description 1
- 235000005043 Oryza sativa Japonica Group Nutrition 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- 101001116283 Phanerodontia chrysosporium Manganese peroxidase H4 Proteins 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 101001018261 Protopolybia exigua Mastoparan-1 Proteins 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 101100081016 Rhizobium meliloti (strain 1021) nuoA1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910006074 SO2NH2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 1
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 1
- 240000006410 Sida spinosa Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002439 Sorghum halepense Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- MZZINWWGSYUHGU-UHFFFAOYSA-J ToTo-1 Chemical compound [I-].[I-].[I-].[I-].C12=CC=CC=C2C(C=C2N(C3=CC=CC=C3S2)C)=CC=[N+]1CCC[N+](C)(C)CCC[N+](C)(C)CCC[N+](C1=CC=CC=C11)=CC=C1C=C1N(C)C2=CC=CC=C2S1 MZZINWWGSYUHGU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 241000404538 Tripleurospermum maritimum subsp. inodorum Species 0.000 description 1
- 240000000359 Triticum dicoccon Species 0.000 description 1
- 102100021017 Ubiquitin carboxyl-terminal hydrolase 5 Human genes 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKZXQQPEDGMHBJ-LIGJGSPWSA-N [(2s,3r,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentakis[[(z)-octadec-9-enoyl]oxy]hexyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC RKZXQQPEDGMHBJ-LIGJGSPWSA-N 0.000 description 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEAMHAFPYZYDE-UHFFFAOYSA-N [C].[S] Chemical compound [C].[S] GJEAMHAFPYZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005005 aminopyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N azithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)N(C)C[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N 0.000 description 1
- MCOQHIWZJUDQIC-UHFFFAOYSA-N barban Chemical compound ClCC#CCOC(=O)NC1=CC=CC(Cl)=C1 MCOQHIWZJUDQIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical class ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000008957 cocaer Nutrition 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000009193 crawling Effects 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000002500 effect on skin Effects 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000030400 head development Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- VRLIPUYDFBXWCH-UHFFFAOYSA-N hydridocarbon(.) Chemical compound [CH] VRLIPUYDFBXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical compound [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002218 hypoglycaemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J kaolinite Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3].[Al+3].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])=O CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N methylurea Chemical compound [14CH3]NC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- FOXFZRUHNHCZPX-UHFFFAOYSA-N metribuzin Chemical compound CSC1=NN=C(C(C)(C)C)C(=O)N1N FOXFZRUHNHCZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZFIFHAKCBWOSRN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonamide Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)N)=CC=CC2=C1 ZFIFHAKCBWOSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 101150092931 nuoA gene Proteins 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 208000003383 pontocerebellar hypoplasia type 3 Diseases 0.000 description 1
- 231100000683 possible toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- TUVOTEJCCBUPOM-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl 2-methylpropanethioate Chemical compound CC(C)SC(=O)C(C)C TUVOTEJCCBUPOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 230000021217 seedling development Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 150000008054 sulfonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000829 suppository Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 150000008027 tertiary esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000019432 tissue death Effects 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/42—One nitrogen atom
- C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/64—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ΓΒ1 ^KUULUTUSJULKAISU ππς^π LBJ (11) utlägg ni ngsskrift /Uo / ( c (45) f:··1 b 1 ·-a-vlty ^ ^ ^ (51) Kv.ik.*/lnt.ci.* c 07 D 239/^2, 251/1*4 , *405/ 1 2 , ' ' *409/12, A 01 N *43/5*4 , *43/66 SUO M I —Fl N L AN D (21) Patenttihakemus - Patontansökning 771123 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag n-i «r __ /ci\ /,UM·7* V / (23) Alkupäivä —Giltighetsdag g^ g^ (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig gg ^
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.— . -
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad Uo.0b.o6 (86) Kv. hakemus — Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 07.0*4.76 23.02.77, 23.02.77 USA(US) 67*t668, 769913 76991** ’ (71) E.l. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware 19898, USA(US) (72) George Levitt, Wilmington, Delaware, USA(US) (7*4) Oy Kolster Ab (5*4) Herbisideinä ja kasvien kasvunsäätäj i;.ä käytettävät N-(heterosykl inen-aminokarbonyy1i)aryylisu 1fonamidit - N-(heterocyklisk-aminokarbony1)-arylsulfonamider användbara som herbicider och växternas ti11växtregu-lerande ämnen
Keksinnön kohteena ovat maanviljelvssä käytciTvät N-(heterosvk-1 inen-amin o k a r b o n y y 1 L ) -aryyl isulf on lam 1 rl i t.
Ranskalaisessa pat ent issa no. 1 !l 6H 71 / esitetään naaraavat pa-ra-substi tuo lelut fenyyl isulfon ianid.it , jotka ovat kayttökelpo isi a an- tidiabeett isinä aineina ( sokeritaut i lääkke inä ) : _ 0 h—// \\—3 C- MI ϊ - C - NH - jotta R on H, halogeeni, CT tai nlkyylL.
Loyernann et. ai . , Tuon. Aio , tl, 1H ij 6 7 p ( 1 k k 9 ) , esittävät joukon sulfeniam iuJe-ί a , jotka kas ittävMi u mm i. i 1 i-j ohdanna 1 s ia sekä yhdisteitä , joilla on naava:
H 30.NHCNHR
jossa R on butyy1i, fenyyl ί tai (\ \ ]a R. en vety ta i metyyli.
Rl 70577
Testattaessa näitä yhdisteitä vaikutuksensa suhteen verensokeriniuk-kuuteen rotilla (annokset 2b mg/100 g suun kautta) olivat yhdisteet, joissa R on butyyli ja fenyyli, kaikkein tehokkaimmat. Muut olivat vähätehoisia tai inaktiivisia.
Wojciechowski, J. Acta. Polon. Pharm. 19, s. 121-5 (1962) /Chem. Av., 59 1633 e.7 kuvaa N-Z~( 2 , B-dime toksipyrimidin-4-yyli ) aminokarbonyyli_7-1*-metyylibentseenisulfonamidin synteesiä: OCHa
Perustuen samankaltaisuuteen erään tunnetun yhdisteen kanssa, tekijä ennusti esitetyllä yhdisteellä olevan vaikutusta verensokeri-niukkuuteen.
Hollantilainen patentti 121.788, julkaistu 15.9.1966, opettaa kaavan (i) yhdisteiden valmistamisen ja niiden käytön yleisinä tai selektiivisinä rikkaruohomyrkkyinä, /qVsq.hhcii-0 (i) in7 ItHKl
Ha jossa R^ ja R^ voivat toisistaan riippumatta olla 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyli; ja R^ ja R^ voivat toisistaan riippumatta olla vety, kloori tai alkyyli, jossa on I-4 hiiliatomia.
Yhdisteitä, joilla on kaava (ii), ja niiden käyttöä antidia-beettisina aineina, on selostettu julkaisussa J. Drug Res. 6, 123 (1974) .
ö\ " (11)
SOaNHCNHR
11 3 70577 jossa R on pyridyyli.
Ei toivotun kasvi.il i s nude n läsnäolo aiheuttaa oleellista vahinkoa hyödyllisille kasveille, erityisesti maanviljelystuotteille , jotka tyydyttävät ihmisen perusruuan ja kuitujen tarpeen, kuten puuvilla, riisi, maissi, vehnä, soijapapu jne. Nykyisin räjähdysmäinen väestönkasvu ja maai Iinan samanaikainen ruoka-aine- ja kuitu-pula vaativat parannuksia näiden kasv.i en tuotantotehokkuuteen. Osan tällaisista arvokkaista kasveista hukkaanmenon estämiseksi tai vähentämiseksi tappamalla tai estämällä ei toivotun kasvillisuuden kasvu on eräs tapa parantaa tätä tehokkuutta.
Käytettävissä on suuri joukko aineita, jotka ovat käyttökelpoisia tappamaan tai estämään (torjumaan) ei-toivotun kasvillisuuden kasvua-, tällaisia aineita nimitetään yleisesti herbisideiksi. Kuitenkin on olemassa tarve löytää vielä tehokkaampia herbisidejä, jotka hävittävät tai torjuvat rikkaruohoja aiheuttamatta merkittävää vahinkoa hyödyllisille kasveille. Eräät rikkaruohot (esimerkkinä erityisesti pähkinäsara) ovat hyvin vaikeat hillitä; monet rikkaruo-homyrkyistä, joita käytetään torjumaan pähkinäsaraa ovat niin ei-selektiivisiä, että ne aiheuttavat vahinkoa itse kasveille.
Tämän keksinnön mukaisesti tarjotaan uusia kaavan I yhdisteitä sekä niiden maanviljelyksellisesti sopivia suoloja, sopivia maanvi1je lysyhdistelmiä, jotka sisältävät niitä sekä menetelmiä niiden käyttämiseksi selektiivisinä sekä myös yleisinä rikkaruoho-myrkkyinä, jotka ovat vaikuttavia sekä ennen ilmaantumista että sen jälkeen. Nämä yhdisteet ovat erittäin tehokkaita rikkaruohomyrkkyjä. Ne ovat erityisen käyttökelpoisia torjuttaessa pähkinäsaraa ja niiden aiheuttama vahinko halutuille kasveille, kuten puuvillalle, riisille, maissille, vehnälle jne. on häviävän pieni.
W
R1-S02-NH-C-NII-R I.
jossa R on : N / tai N —S
O, Q 1 on H3 R4
K'· *3 /3 ifrS
PY \ % Hg R10 „ 70577
Rg on vety, fluori, kloori, bromi, jodi, C^-C^-alkyyli, C^-C -alkoksi, nitro, trifluorimetyyli , syaani, CH,,S(0) - tai CH~CH„S tai CH3CH2S02; R^ on vety, fluori, kloori, nitro tai metyyli;
Rg on vety, fluori, kloori, metyyli tai metoksi;
Rg on vety, fluori, kloori, bromi, C^-C^-alkyyli, C^-C^-alkoksi, nitro, trifluorimetyyli, syaani tai CHgSCO)^; R7 on vety, fluori, kloori, C^-C^-alkyyli tai C^-C^-alkoksi,
Rg on vety, metyyli tai kloori;
Rg on vety, kloori tai bromi; R^g on vety, kloori, bromi tai metyyli; W ja Q ovat toisistaan riippumatta happi tai rikki; n on 0, 1 tai 2 ; X on vety, kloori, bromi, metyyli, etyyli, alkoksi, jossa on 1-3 hiiliatomia, trifluorimetyyli, CHgS- tai CHgOCHg-; ja Z on metyyli tai metoksi; tai niiden maanviljelyksellisesti sopivat suolat; edellyttäen, että a) kun Rg on muu kuin vety, on ainakin joku ryhmistä Rg , R^ , Rg ja Ry muu kuin vety ja ainakin kaksi ryhmistä Rg , , Rg ja R? on vety; b) kun Rg on vety ja yksikään ryhmistä Rg , R^, Rg ja R? ei ole vety, niin täytyy kaikkien ryhmien R , R^, Rg ja R? olla joko kloori tai metyyli; ja c) kun Rg ja R? ovat kumpikin vety, täytyy ainakin yhden ryhmistä R^, Rg tai Rg olla vety.
Edullisia lisääntyvässä suosituimmuusjärjestyksessä, perustuen tehokkuuteen tai hintaan tai molempiin, ovat 1) ne yhdisteet, joilla on edellä määritelty kaava I, jossa R^ on V <- r\R .
R.7 R6 2) suosituimmuuden 1) yhdisteet, joissa Rg on vety, fluori, kloori, bromi, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyli, alkoksi, jossa on 1-4 hiiliatomia, CHgS- tai CHgCHgS-; ja R, on vety, fluori, kloori, bromi, lai mcrl.yyli; ja
Rg on vety, fluori, kloori, bromi, alkyyli, jossa on 1-4 70577 hiiliatomia, alkoksi, jossa on ]-4 h i i 1 La l omia , triiluorimotyy1i, nitro, CH^S- tai CII^CH^S-; e del 1 y t Laon , että: а) kun on muu kuin vety, täytyy ryhmien R^, R^ , R tai ri i ppuma4: tomas t i olla vety, fluori, kloori, bromi, metyyli tai metoksi; 3) suosituimmuuden 2 yhdisteet, joissa (a) R on pyrididinyyliradikaali; X on metyyli tai alkoksi, jossa on 1-3 hiiliatomia; ja Z on metyyli tai metoksi; tai (b) R on triatsinyyliradikaali; X on metyyli tai alkoksi, jossa on 1-3 hiiliatomia; ja Z on metoksi; 4) suosituimmuuden 3) yhdisteet, joissa on vety, fluori, kloori, bromi, alkyyli, jossa on 1-2 hiiliatomia, alkoksi, jossa on 1-2 hiiliatomia, CH^S- tai CH^CH^S-; ja R^ , R^ ja R.-, ovat riippumattomasti vety, fluori, kloori tai metyyli; ja
Rg on vety, fluori., kloori, bromi, alkyyli, jossa on 1-2 hiiliatomia, alkoksi, jossa on 1-2 hiiliatomia, trifluorimetyy-li, nitro, CH^S- tai CH^CH^S-; 3) suosituimmuuden 3) yhdisteet, joissa R^ , R^ , R<- , Rg ja R^ ovat riippumattomasti vety, fluori, kloori tai metyyli; б) suosituimmuuden 3) yhdisteet, joissa R^ on fluori, kloori, tai metyyli; ja R^ , Rg, R^. ja ovat riippumattomasti vety, fluori, kloori tai metyyli; edellyttäen, että: kun Rg on muu kuin vety, täytyy R^m ja Rg: n olla vety; 7) suosituimmuuden 3) yhdisteet, joissa R^ on fluori, kloori tai metyyli; ja R^ ja Rg ovat vety; ja
Rg ja R? ovat toisistaan riippumatta vety, fluori, kloori tai metyyli; 8) suosituimmuuden 3) yhdisteet, joissa R^ on vety, fluori, kloori, bromi, alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia, alkoksi, jossa on 1-4 hiiliatomia, CH^S- tai CH^CH^S-; ja R^, Rg ja R.j ovat vety; ja
Rg on vety, fluori, kloori, bromi, alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia, alkoksi, jossa on 1-4 hiiliatomia, trifluorimetyyli, nitro, CHgS- tai CH^CH^S; 9) suosituimmuuden 8) yhdisteet, joissa R^ on fluori, kloori, bromi, alkyyli, jossa on 1-2 hiiliatomia tai alkoksi, jossa on 1-2 6 70577 hiiliatomia; ja
Rp. on vety, fluori, kloori., brorni, ulkyyli, jossa on 1-2 hiiliatomia, alkoksi, jossa on 1-2 hiiliatomia, trifluorimetyyli tai nitro; ja 10) suosituimmuuden 8) yhdisteet, joissa on fluori, kloori, bromi, metyyli tai metoksi; ja
Rj. on vety, fluori, kloori, bromi, metyyli, metoksi tai ni t ro.
Edullisia ovat myös lisääntyvässä suosituimmuusjärjestyksessä, joka perustuu tehokkuuteen tai hintaan tai kumpaankin: A) ne edellä määritellyt kaavan I yhdisteet, joissa R on:
jr\ tai jtL
B) suosutuimmuuden A) yhdisteet, joissa (a) R on pyrimidinyy-liradikaali; Q on rikki; X on metyyli tai alkoksi, jossa on 1-3 hiiliatomia; ja X on metyyli tai metoksi; ja R on triat sinyy1i-radikaali; Q on rikki; X on metyyli tai alkoksi, jossa on 1-3 hiiliatomia; ja Z on metoksi; C) suosituimmuuden A) yhdisteet, joissa:
Rj_ on Π Λ ja Rg on vety.
Rq'Ns A
Samalla tavalla ovat tehokkuuden perusteella edullisia ne edellä määritellyn kaavan I yhdisteet, joissa: R-^ on ^ °n
Erityisen edullisia siLmäänpistävän tehokkuutensa ja erittäin edullisen hintansa tai kummankin perusteella ovat:
II
V 70577 1) N - 7( 4 - me t o k s i - 8 - m e t y y 1 ipyrimi cJ i n-2-yyl i )aini nokarbonyyl i 7- 2-klooribentseenisulfoni.amidi , sp. 194-196°C; 2 ) N —Z~( 4 , 6-dimetoksipyrimidin-2-yyli ) aminokarbonyyli7-2 ,5-di- klooribentseenisulfoniamidi, sp. 189-190°C·, 3 ) N-7( 4-metoksi-6-metyylipyrimidin-2-yyli ) aminokarbonyyli7-2- rnetyy 1 i ben tseenis ulf oniamid i , sp. 17?-174°C; ja 4 ) M - 7( 4 ,6-di metyyli pyri midin-2-y yli ) aminokarbonyy.1 i7~2-tio- feenisulfoniamidi, sp. 224-228°C.
5) N-7(4-metoksi-6-metyyli-l,3, 5- tri at s in- 2-yy 1 i ) aminokarbonyy-li7“2-klooribentseenisulfoniamid.i, sp. 174-17 8°C; 6) N-ZX4,6-dimetoksi-1,3,5-triatsin-2-yyli)aminokarbonyyli7~2-klooribentseenisulfoniamidi, sp. 188-189°C; ja 7) N-7(4,6-dimetoksi-1,3,5-triats in-2-yyli)aminokarbonyyli7-2,5-dimetoksibentseenisulfoniamidi, sp. 187-188°C.
Samalla kun kaikki kaavan I yhdisteet ovat rikkaruohoja hävittäviä, eivät kaikki niistä ole selektiivisiä kaikkien kasvien suhteen. Kuitenkin valikoimalla nimenomaisia yhdisteitä, päästään rikkaruohon torjuntaan ja kasvin turvallisuuteen. Niinpä jotkut yhdisteet ovat erityisen selektiivisiä rikkaruohojen torjunnnan suhteen vehnässä ja riisissä; pähkinäsaran torjuntaan sellaisissa kasveissa, kuin maissi, puuvilla, soijapapu tai riisivesakkojen torjunnassa; ja vesihyasintin torjunnassa. Lisäksi kaavan I yhdisteet ovat hyödyllisiä kasvin kasvun säätelijöitä, esim. lisäten sokeripitoisuutta sokeriruo'ossa ja hirssissä ja tukauttaen siemen-päiden muodostumisen ruohoissa, kuten Bahia-ruohossa.
Erityisen edullisia A) rikkaruohojen selektiiviseen torjuntaan vehnässä ovat: 1) N-7(4-metoksi-6-metyylipyrimidin-2-yyli)aminokarbonyyli7-2-kloori-5-metoksibentseenisulfoniamidi, sp. 199-200°C; 2) N-/X 4-metoks i-6-metyyli-1,3,5-triäts in-2-yyli)aminokarbo-nyyli7-2-klooribentseenisulfoniamidi, sp. 174-178°C; 3 ) N - Z"( 4,6-di met oksi-1,3 , 5-triatsin-2-yy li ) aminokarbonyy 1 i7 - 2- klooribentseenisulfoniamidi, sp. 188-189°C; ja 4) N-Z(4,6-dimetoksi-l,3,5-trials in-2-yyli)ami nokarbonyyli7-2,5- dimetok.s ibontoeen i sulf on iamidi , sp. .187-1 8 8°C .
β 70577 β) pähkinäsaran selektiiviseen torjuntaan kasveissa ovat: 1) Ν-Λ4,b-di metoks ipyri mi di n-2-yy1i)aminokarbonyy117-2,5- di kloori ben tsuen isu] f on i ami d i. , sp. 189-190°0· ja 2 ) N-/"( 4 , 6-di me tyyli pyridin-2-yyli) aminokarbonyyli7-2 , 6-dikloo- ribentseenisulfoniamidi, sp. 177-182°C; C) vesihyasintin torjuntaan ovat: 1) Ν-Γ( 4-mc-toki; i - Π-me tyyli pyrimi din-2-yyl i ) ami nokarbonyy li7-2-klooribentsecnisulfoniamidi, sp. 194-196°C; 2) d-/~( 4- mu t oks i - 6 - me tyy li-1 , 3 ,5-triatsin-2-yyli) ami nokarbonyy-li7-2-klooribentseenisulfoniamidi, sp. 174-178°C; 3 ) i'l- Z"( 4 , B - d ime t oks i -1, 3 , 9-1. ri at s in - 2 - yy 1 i ) ami nokarbonyy 1 i] - bentseenisuifoniamidi , sp. 18 3-185°C; ja 4 ) N - /f( 4-me toksi-6-metyyli-l, 3 , 5-triatsin-2-yyli) aminokarbonyy- li/-2-kloori-3-metoksibentseenisulfoniamidi, sp. 175-176°C*, D) kasvun säätelyaineiksi ovat: 1) N- Zi( 4 ,6-dimetyylipyrimidin-2-yyli) aminokarbonyyli7 -bentseeni suifoniamidi:, sp. 228-230°C; ja 2 ) N-ZX 4 , 6-dime Loks i pyramid in - 2 -yyl i ) ami nokarbonyy 1 i_7 - 2 , 5-di- klooribentseenisuifoniamidi , sp. 189-190°C.
3 ) N - 7 ( 4 ,b-d i me toks i - i ,3 , b-triatsin-2-yyli ) am i nokarbonyy 1 i7 - bentseenisulfoniainidi , sp. 183-185°C; 4) N-7(4-me tokc i-b-me tyy1i-1,3 ,5-triatsi. n-2-yyli) ami nokarbonyy-li7-bentseeni sulfon laini di ·, 5) N - 7( 4,6-di me tyy li-1 ,3 , 8-triatsin-2-yyli)aminokarbonyyli7 -bentseenisuifoniamidi, sp. 200-201°C; ja δ) U-/(4-metoksi-6-metyyli-1,3,5-triatsin-2-yyli)aminokarbo- nyyli7-2-klooribentseenisulfoniamidi, sp. 174-178°C.
E) rikkaruohojen selektiiviseen torjuntaan riisissä ovat: 1) N - /"( 4-me tyy 1 ipyrimidin -2- yy 1 i ) aminokarbonyyli_7-2-kloori-bentseenisulfoniamidi , sp. 201-203°C; ja 2) N-Li 4,G-dimetoks ipyridin-2-yyli)aminokarbonyyli7-2,5-dibro-mibeiitseenisulfonami.di ·, sp. 2 01-2 04°C.
F) vesakon selektiiviseen torjuntaan on: 1) M - /"( 4 , 6-di;rie toks i -1 , 3 , 3 -1riat s in -2 - yyli ) aminokarbonyyliy'- be n t s ee n i s u 1 f onai mid i , sp. 18 3-18 b°C.
Synteesi
Kuten yhtälössä 1 on esitetty, voidaan kaavan I yhdisteitä valmistaa saattamalla sopiva 2-aminopyrimidi.ini tai 2-amino-l, 3,5- 9 70577 triatsiini, joilla on kaava III, reagoimaan sopivan substituoidun su Ifonyy1i-isosyanaatin tai - isotiosyanaatin kanssa, jolla on kaava II; jolloin , W, X, Z ja R tarkoittavat samaa kuin edellä.
Yhtälö 1
W
R1S02NCW + NH2-R -> R1SO?NHCNH-R
(II) (III) (I)
Reaktio saatetaan edullisesti tapahtumaan .inerteissä aproot- t.isissa orgaanisissa liuottimissa, kuten metyleenikloridissa, tet-rahydrofuraanissa tai asetonitriilissä, ympäristön paineessa ja lämpötilassa. Lisäämistapa ei ole ratkaiseva; usein on kuienkin sopivaa lisätä sulfonyyli-isosyanaatti tai -isotiosyanaatti amiinin III sekoituksenalaiseen suspensioon. Koska tällaiset isosyanaatit ja isotiosyanaatit tavallisesti ovat nesteitä, niiden lisäystä voidaan helposti säätää.
Reaktio on yleensä eksoterminen. Joissakin tapauksissa haluttu tuote on liukenematon lämpimään reaktioväliaineeseen ja kiteytyy siitä puhtaassa muodossa. Reaktioväliaineeseen liukoiset tuotteet eristetään haihduttamalla liuotin, hiertämällä jähmeätä jäännöstä liuottimilla, kuten 1-klooributaanilla tai etyy1ieetterillä, ja suodattamalla.
Tietyissä tapauksissa on mahdollista, että edellä yhtälössä 1 esitetyn reaktion tuloksena on isomeerisia yhdisteitä, joita syntyy vähäisessä määrin yhdisteen II additioreaktiossa amiini III:n enaosyklisiin typpiatomeihin.
Seuraavassa on esimerkkejä näiden rakennekaavoista: 10 70577 Λ Η ϊ \ν
RlSOaNHC-I^J>-X , ^SOatlHC-lt^-Z
ζ w ΝΗ II Μ ta] Hi-SOsNHC-IT^^ir
X
On ymmärrettävä, että reaktiotuotteita, jotka saadaan kaavan II yhdisteen additiosta amiinien III eksosyklisiin sekä myös endosyklisiin typpiatomeihin, on pidettävä tämän keksinnön osana.
Kaavan II välituote-sulfonyyli-isosyanaatteja (joissa W on 0) voidaan valmistaa saattamalla vastaavia sulfoniamideja reagoimaan fosgeenin kanssa n-butyyli-isosyanaatin läsnäollessa palautus-jäähdyttäen liuottimessa, kuten kiooribentseenissä , H. Ulrich'in ja A.A.Y. Sayigh’in, Newer Methods of Preparative Organic Chemistry Voi. VI s. 223-241, Academic Press, New York ja Lontoo, W. Foerst Ed. menetelmänmukaisesti tapauksissa, joissa haluttua sulfonyyli-isosyanaattia muodostuu pienellä sannnolla käyttäen esitettyä menetelmää, voidaan sulfonyyliurea, joka on muodostunut butyyli-isosya-naatin reaktiolla sopivan sulfoniamidin kanssa, saattaa reagoimaan fosgeenin kanssa kuten edellä olevassa viitteessä on kuvattu.
Sulfoniamidien valmistusta ammoniumhydroksidista ja sulfo-nyyliklorideista on laajalti selostettu kirjallisuudessa, esim. Crossley et ai., J.Am.Chem.Soc., 60 2223 (1938). 2-furaanisulfoni-amidin valmistusta on kuvattu teoksessa J. Org. Chem., 18 894 (1953).
Tiettyjä s ui fonyy1iklorideja valmistetaan edullisesti kloo-risulfonoimalla joku substituoitu bentseeni, naftaleeni tai tio-feeni hiilitetrakloridissa H. T. Clarke et ai'in Org. Synth. Coll. Voi 1, toinen painos 1941, s. 85, oppien mukaisesti. Muita bentsee- n 70577 nisulfonyyliklorideja valmistetaan edullisesti diatsot isoirnalla sopiva uniliini natriumnitriiti 1 la HCl:ssä, mitä seuraa diatsonium-suolan reaktio rikkidioksidin ja kuprokloridin kanssa etikkahapossa H.L. Yale'n ja F. Sowinski'n, J. Org. Chem., 25 1824 (1960) oppien mukaisesti.
Furaanisulfonyyliklorideja valmistetaan edullisesti kuten yhtälössä 2 on esitetty.
Yhtälö 2 "Haö/HOl > fl\ (C0>so2ci
Sulfonyyli-isotiosyanaatteja voidaan valmistaa käsittelemällä sulfoniamideja rikkihiilellä ja kaliumhydroksidilla, mitä seuraa dikaliumsuolan reaktio fosgeenin kanssa K. Hartke’nj Arch. Pharm., 299, 174 (1966), esityksen mukaisesti.
Heterosyklisten amiini-johdannaisten synteesiä on selostettu julkaisussa "The Chemistry of Heterocyclic Compounds", sarjassa, jota julkaisee Interscience Pubi., New York ja Lontoo. 2-aminopy-rimidiinejä on kuvannut D. J. Drown esitetyn sarjan osassa "The Pyrimidines", Voi., XVI.
Kaavan I yhdisteiden maanviljelyksellisesti sopivat suolat ovat myös hyödyllisiä rikkaruohomyrkkyjä ja niitä voidaan valmistaa monella alalla tunnetulla tavalla. Esimerkiksi metallisuoloja voidaan valmistaa käsittelemällä kaavan I yhdisteitä alkali- tai maa-alkalimetallisuolan, jossa on riittävän emäksinen anioni (esim. hydroksidin, alkoksidin, karbonaatin tai hydridin) liuoksella. Kvaternäärisiä amiinisuoloja voidaan valmistaa samanlaisilla menetelmillä .
Kaavan I yhdisteiden suoloja voidaan valmistaa myös vaihtamalla yksi kationi toiseen. Kationin vaihto voidaan suorittaa käsittelemällä suoraan kaavan I yhdisteen suolan (esim. alkalimetalli-tai kvatermäärisen am.i inin suolan) vesiliuosta liuoksella, joka sisältää vaihdettavan kationin. Tämä menetelmä on erityisen tehokas, kun vaihdetun kationin sisältävä haluttu suola on liukenematon ve- 12 _ Λ
7057V
teen ja voidaan erottaa nuodalt.imaila.
Vaihto voidaan suorittaa myös kuljettamalla kaavan I yhdisteen suolan (esim. alkalimetalli- tai k.vaternänr i sen .1:-0 i ui n suolan) vesiliuos pylvään läpi, joka on täytetty kationin vaihtohartsilla, joka sisältää vaihdettavan kationin. Tässä menetelmässä hartsin kationi vaihdetaan alkuperäisen suolan kationiin ja haluttu tuote eluoidaan pylväässä. Tämä menetelmä on erityisen käyttökelpoinen kun haluttu suola liukenee veteen.
Happoadd.it iosuol oja, jotka ovat käyttökelpoisia tässä keksinnössä, voidaan saada saattamalla kaavan I yhdiste reagoimaan sopivan hapon, esim. p-tolueenisulfonihapon , trikloorietikkahapon jne. kanssa.
Tämän keksinnön yhdisteitä ja niiden valmistusta kuvataan lähemmin seuraavin esimerkein, joissa lämpötilat ori annettu Celsiusasteissa .
Esimerkki 1 N - Z~( 1 , 6- dlmetyy 1 i pyr imidln-2-yy 11) aminokarbonyy 1 i,7 bent seeni-sulfoniamidi
Kuivaan, hyvin sekoitettuun seokseen, jossa oli 12,4 g 2-amino-4,6-dimetyy1ipyrimidiiniä 250 ml:ssa metyleenikloridia, lisättiin ympäristön lämpötilassa ja paineessa tiputtaen 18,3 g bentseenisulfonyyli-isosyanaattia. Syntynyttä seosta sekoitettiin 2 tuntia ja saostunut tuote poistettiin suodatlamalla. Pesun jälkeen 1-klooributaanilla oli tuotteen sulamispiste 228-230° ja se antoi luonteenomaiset absorptionauhat infrapunakinjossa 1710 cm 1620 ^ ja 1550 emissä. Tuote oli N-[{4,6-dimetyy1ipyrimidin-2-yyli) ami nokarbonyy .1 p/bentseenisulf on i amid i .
Esimerkki 2 N-/~( 4-metoksi-6-metyylipyr lmidin-2-yyli )aminokarbonyy 11_7 — 2 — klooribentseen isulfoniamidi
Suspensioon, jossa oli 280 g 2-amino-4-metoksi-6-metyylipy-rimidiiniä 2000 mlrssa metyleenikloridia, lisättiin 434 g 2-kloori-bcntseenisulfonyyli-.i sosyanaa ttia sekoittaen. Syntynyttä seosta sekoitettiin 16 tuntia, jäähdytettiin 10°:eon ja suoda Lett i i n antamaan 470 g jätirneätä ainetta, joka suli 1.05-196°: ssa. Mnssaspektro-graaf ianalyys i osoitti tämän tuotteen molekyy lipainori olevan 356. Analyys i:
Laskettu CINC^O S: lie: C, 4 3 , 80 %; H, 4,40 %; N, 15,75 %; Löydetty: C, 4 3 , 4 7 %; H, 3,56 N, 15,30 %.
Tämä tuote oli N-/(4-metoksi-6-metyylipyrimidin-2-yyli)ami- 70577 nokarbonyy 1 i_/ - 2 - k loon' ben Lseon i su lion i ..iiii'i cl i .
Suodosta haihduttamalla pienempään tilavuuteen, siitä saatiin saostumaan 20 g sivutuotetta, sp. 160-162°. Sivutuotteen infrapuna-absorptiokirja oli samanlainen kuin ensimmäisellä saostumalla ja sen molekyylipaino oli 356.
Analyysi:
Laskettu: C χ 3 H j 3C1N01(O^S: lie: C, 43,80 "o·, H, 3,40 N, 15,75 %; Löydetty: C, 44,09 X; H, 3,56 X; N, 14,97 X.
Käyttämällä ekvivalenttia määrää sopivaa 2-aminopyrimidiiniä ja sopivasti subs tituoitu bentseenisulfonyyli-isosyanaattia voidaan valmistaa seuraavat kaavan I yhdisteet esimerkkien 1 tai 2 menetelmillä : 1. 70577
Taulukko I-A
\ /R /CH3 „ ζ* o " /
Atj------3 \ oC^NHCNH-^ .)
\ ' CH
R4 R3 LH3 F R R I? R s p.
r'3 4 1 b 7 p H H H H H 7 ? 8 - ? 31 F H H H H 718-719 CH3 H H H H 19 5-19 o
Cl H H H H 2U4-205 H H H NO,, H 19 3-196 H H H 0Γ3 H 183(U) H Cl H H H 142-143 -CF3 H H H H 218-222 CH 0 H H CH.S0o H 300-203(d)
ChT30- H CHO- H H 198-199 CH3 H H N0? H 191-192 CH0 H H -CH(CH„)„H 157-162
O ö Z
CHq H H Cl H 709-211
Cl H H CH H 211-213 F H H F H 189-190 CH30- H H CH3 H 193-194
Cl H H H CH 2 3 G - 2 3 7 NO. H Cl H H 710-212 «i
Cl H H II Cl 177-18 2 F H H H F 228-211
Cl Cl Cl H H 315-217
Cl H Cl Cl H 294-205 -CH(CH^). H Cl -CH(CH3)7H 131-136 70577 1 5 R3 R,4 Rb R6 R7 Sp' C H SO,,- H H H H kumi Z O z
CH3S02- h H h h 2 08 -2 1 U
CH H CH H CH,. 227-231(d)
O vJ
F H F H F 173-182
Cl H Cl H Cl 288-210 CH30- H CH30- H CH 0- 192-193
Cl Cl H Cl Cl 220-222 CH3 CH3 H CH3 CH3 2 4 0-21(6
Cl Cl H H H 195-197
Cl CH3 H H H 196-199 CH30- Cl H H H 179-180 F Cl H H H 196-197 CH3 Cl H H II 708-209
Cl H Cl H H 202-225 F H Cl H H 202-203 H Cl Cl H H 210-212' H Cl H Cl H 199-202 CH30 H Cl CH30 H 202-203 F H H CH3 H 210-212 CH3 H H F H 200-201
Cl H H CH3°- H 198-199
Br H H Br H 211-212 CH30- H H ch3 °- H 193-195 CH3 H H CH3 H 204-275 CH3 H H Br H 205-207 C„H 0- H H C,Hl0- H 208-210 /5 2 b CH30- H H F H 199-201
Cl H H Cl H 212-213 CH,}CH2CH?0 H H CH3CH2CH2OH 150-152 CH.,0- H H Cl H 209-210 CHl CH,, H NOo H 2 2 1- 2 2 3 O J z 70577
1 G
Taulukko I-B
R6 k - N—< 7 0 N ,/°CH3
R. - -oCR.NHCNH
V:--< 2 vy k k k_k_r5 r6_k_SP- H H H H H 204-205 H CH3 H H H 149-151
Br H H H H 210-211 F H H H H 198-199 CH30 H H H H 178-180 CH3 H H H H 172-174
Cl H H H H 206-207 CN H H H H 154-156 -S02CH3 H H H H 170-171 H Cl H H H 151-153 H H H CH3 H 150-152
Cl H H CN H 203 — 205(d) CH3 H H ~S02CH3 H 182-184
Cl Cl H H H 199-200
Cl CH3 H H H 177-186 CH30- Cl H H H 190-193 CH Cl H H H 190-192 F Cl H H H 193-195 H Cl Cl H H 193-195 n-C^HgO- H H n-C4HgO- H 182-183 F H Cl H H 206-208 NOg H H H H 223-225 CF3 H H H H 194-197
Cl H F H H 199-201
Cl H Cl H H 195-197
Cl H CH30 H H 201-202 CH3 Cl H Cl H 187-189 CH3Q H CHgO H H 182-184 70577 _N__^7_Sp ' H H CH30 N02 H 211-213 H Cl H Cl H 207-211 H CH3 CH3 H H 193-196 F H H F H 177-178 CH30- H H Cl H 199-200 CH3 H H Cl H 206-207 C„HcO- H H C„H O- H 175-177
Cl H H CH3 H 197-200 CH3 H H N02 H 194-195 CH3 H H -CH(CH3)2 H 136-142
Cl H H N02 H 178-180 CH3 H H CH3 H 174-176 CH H H Br H 195-197
O
Br H H Br H 207-209 CH 0- H H CH O- H 175-177
o O
Cl H H Cl H 174-179 F H H CH3 H 207-208 CH3 H H F H 173-175
Cl H H CH3°- H 199-200 CH30- H H CH3 H 180-182 F H H H F 192-195
Cl H H H Cl 148-153
Cl H H H CH3 166-170 CH3S02- H H H H 170 C H SO - H H H H kumi 2-0 L·.
CH3S- H H H H 200-202 C„H 0- H H Cl H 180-183 2 5 CH30 H Cl CH30 H 173-175 CH3CH2CH20 H H CH3CH2CH20 H 173-175 CH3S H H Cl H 215-216 CH3 CH3 H N02 H 191-193
Cl Cl Cl H H 186-187
Cl H Cl Cl H 189-190 CH3 H CH3 H CH3 203-205 18 70577 _^4__SP‘ F H F H F 197-199
Cl H Cl H Cl 181-186 CH30- H CH3°- H CH30 185-187
Cl Cl H Cl Cl 215-218 CH3 CH3 H CH3 CH3 223-226 CH30 Cl H Cl H 181-183 CH3 Cl H N02 H 182-183
Taulukko I-C
V . R,
' 2 /-N V
R --( / CO NHCNH -( 5 \ — -/ 2 NC17 / \ X o c1 ] V r3 ocj3 _R5 R6_R7 SP· H H H H H 202-203 F H H H H 200-201
Cl H H H H 179-181 CH3 H H H H 185-186 CH3S02 H H H CH3 200-202,5 S02C2H5 H H H H kumi H Cl H H H >250 H H H CF3 H 190-191
Cl H H CN H 215-217 F H H H F 213-215
Cl H H H Cl 192-194 N02 H Cl H H 196-198 NO H H H H 219-220 CH3S H H Cl H 211-213 CH 0- Cl H H H 183-184 0 F Cl H H H 244-245 F H Cl H H 223-2 24
Cl H F H H 203-205
Cl H Cl li H 190-191 CH30- H C H 3 °- H H 182-184 19 70577 R0 R., Rc Rr R„ sp.
3_4_o_b_/___ CH30- H H CH3 H 227-229
Cl H H CF3 H 161-162 F H H F H 210-212
Br H H Br H 201-204 CH30- H H ch3°- H 198-199 CH H H Br H 170-172
Cl H H N02 H 225-228
Cl H H CHgO- H 180-181 C3H?0- H H C3H7° H 188-189 n-C H O- H H n-C^HgO- H 165-167 C H O- H H C H O- H 181-183 l o l o CHgO- H H F H 192-194 CH30- H H Cl H 197-198
Cl H H Cl H 189-190 CHg H H Cl H 181-183
Cl H H CHg H 216-217 CHg H H NOg H 205-207 CHg H H -CH(CH3)2 H 110-116 CH H H CHg H 187-189 CHgO- H CHgO- H H 173-175 CHgO H H H H 193-195 CHgO H Cl CHgO H 141-143 CHg Cl H Cl H 186-189 (CHg)2CH H H (CHg)2CH H 161-163 CHgS H H H H 211-214 H H CHgO NOg H 210-212
Cl H H H CHg 171-174 CHg H CHg H CHg 197-198 F H F H F 219-221
Cl H Cl H Cl 194-195 CHgO- H CHgO- H CHgO- 180-181
Cl Cl H Cl Cl 223-2 24 CHg CHg H CHg CHg 182~184 CFg H H H H 219-220 CHgO Cl H Cl H 183-185 CHg Cl H NOg H 207-209 CH3 CH3 H NOg H 225-227 70577 20
Taulukko I-D
° ; <c”3 r5—(_)_so2ncnh -/ ) >-\ H N ~\
R " R XX
4 3 R3 R4 R5 r6 r7 X sp.
H H H H H H 187-189 CH3 H H H H -CII2OCH3 15 7-138
Cl H H H H -CH.,0CHo 179-18!;
2 O
Cl H H Cl H -CH.OCII 174-176 CHo0- H H CH 0- H -CH„0CHQ 155-157 5 3 i 3 F H H H H H 192-193 CH3 H H H H H 211-213
Cl H H H H H 2 01-2 03 H Cl H H H H 198-199 F Cl H H H H 219-220 CH3 Cl H H H H 211-213 F H Cl H H H 222 — 235(d) H Cl H Cl H H 201-203 CH30- H H Cl H H 224-226
Cl H H Cl H H 207-209 CH3 H H Cl H H 217-219 F H H F H H 173-199
Cl H H H Cl H 160-163 H H H H H C0Hc 0- 180-182 l b CH3 H H CIi3 H C2H5°- 130-134 H H H H H (CH3)2CHO- 116-120 H H H H H Cl. 213-215 H Cl H H H Cl 194-195 H H H H H CH3S- 208(d) K H H H H -CF3 179-182 CH 3 H H II H -CF.j 172-174
Cl H H H H -CFQ 17 3-17 5 21 70577 R3 K4 RS R6 R7 X Sp’ H H H -CF3 H -CF3 160-163 N02 H H H H Cl 17 0-17 2
Taulukko I-E
/ R7 0CH3 6\.-/ > 0 N -< d r -Γ >—SO.NHCNH-Γ x> 5 W 2 \n^/ T R3 R0 R,, Rc Rc R^ X sp.
o 4 o b / H H H H H H 199-200(d) H H H H H Cl 181-183
Cl H H H H Cl 185-188 CH3 H H H H Cl 176-178
Cl H H Cl H Cl 20 2-2 05 H H H H H CH^S- 199-196
Cl H H H H CH3S" 195-199 H H H H H -CF3 164-168
Cl H H H H -CF3 204-208 CH3 H H H H -CF3 171-173 H H H -CF3 H -CF3 191-194 H H H H H C2H5°" 163-165
Cl H H H H C„Hr0- 142-144 2 5 CH, H H H H C„Ht 0- 148-149
o ZD
22 70577
Esimerkki 3 N-Z.T 4 ,6-dimetyyl.ipyrimidin-2-yyli)aminoka,rbonyylll7-2-tio-feenisulfoniamidi 12 g:aan 2-amino-4,6-dimetyylipyrimidiiniä 2 50 ml: ssa asetonit- riiliä lisättiin sekoittaen 19 g 2-tiofeenisulfonyyli-isosyanaattia.
Syntynyttä seosta sekoitettiin 2 tuntia ja suodatettiin antamaan haluttu jähmeä tuote, sp. 211-216°. Infrapunakirjo tälle tuotteelle -1 -1 1 antoi absorptiohuiput 1540 cm , 1605 cm ja 1700 cm :ssä.
Esimerkki 4 N-il4 ,6-dimetyylipyrimidin-2-yyli)aminokarbonyylU-2,5-di- kloori-3-tiofeenisulfoniamidi
Suspensioon, jossa oli 12 g 2-amino-4,6-dimetyylipyrimidiiniä 300 ml:ssa metyleenikloridia, lisättiin ympäristön lämpötilassa 26 g 2,5-dikl oori-3-tiofeenisulfonyyli-isosyanaattia. 16-tuntisen sekoittamisen jälkeen saatu liuos haihdutettiin kuiviin ja haluttu tuote, joka saatiin jähmeänä jäännöksenä, hierrettiin etyylieetteril- lä ja suodatettiin. Näin saatu jähmeä tuote suli 192-194°:ssa ja se -1 -1 1 antoi infrapuna-absorptiohuiput 1550 cm , 16G5 cm ja 1690 cm :ssä. Esimerkki 5 N-/.( 4-metoksi-6-metyylipyrimidin-2-yyli)aminokarbonyylΓ7-2-furaanisulfoniamidi
Liuokseen, jossa oli 2,10 g 2-furaanisulfonyyli-isosyanaattia UC ml:ssa metyleenikloridia, lisättiin 1,60 g 2-amino-4-metoksi-6-metyylipyrimidiiniä. Saatua seosta sekoitettiin 1 tunti huoneen lämpötilassa, kuumennettiin sitten palautusjäähdyttäen 15 minuuttia ja liuotin poistettiin tyhjössä. Saadun jähmeän aineen annettiin seistä etyylieetterissä, joka sisälsi pienen määrän asetonitriiliä yhden päivän ajan ja suodatettiin sitten ja kuivattiin antamaan haluttu tuote, joka suli 185-188°:ssa (hajoten). Käyttämällä ekvivalenttia määrää sopivaa 2-aminopyrimidiiniä ja sopivasti substituoi-tua tiofeeni- tai furaanisulfonyyli-isosyanaattia, voidaan valmistaa seuraavat taulukon II yhdisteet esimerkkien 3-5 menetelmällä:
II
23 7 0 5 7 7
Taulukko II-A
0 N X
ft %S0.NHC-NH /7 X\___,
(N7 2 W
Rg Q X Z sp.
H S CHg CHgO- 207-208 H S CH3 °- ch3°- 206-2 07
Cl S CHg CH30- 186-187
Cl S CH3 CHg 198-199
Cl S H CHg 197-198 CHg S CHg CHg 0- 132-144 CHg S CHg 0- CH g °- 159-169 H 0 CHg CHg 0 185-188
Taulukko II-B
° /" x/X SOjNHCNhV ') — H
Γ\ N"\z V" R10
Rg R10 X z sp'
Cl Cl CHg CHgO- 186-188
Cl Cl CHg °- CHgO- 201-202
Br Br CHg CHg 188-195 2* 70577
Esimerkki 6 Ν~£Γ!ι, 6-d imet ok s ipyrimidin - 2 -yyli ) am, irjokar bony y lii1-1-naf t a -leenisulfoniamidi
Suspensioon, jossa oli Ib,6 g 2-amino-4,6-dimetoksipyrimidii-niä 4 CO ml:ssa asetonitriiliä, lisättiin sekoittaen 23,3 g 1-nafta-leenisulfonyyli-isosyanaattia. Jatketun 14-tuntisen sekoittamisen jälkeen poistettiin haluttu jähmeä tuote suodattamalla ja pesun jälkeen pienellä määrällä etyy1ioetteriä se suli 177-178°C:ssa.
Käyttämällä ekvivalenttia määrää sopivaa 2-aminopyrimidiiniä ja l-naftaaeenisulfonyyli-isosyanaattia voidaan valmistaa seuraavat kaavan I yhdisteet esimerkin 6 menetelmällä: N- /_( 4-kloori - 6-metyyl ipyrimidin - 2- yy li) aminokar bony yli./ -1-naf talee-nisulfoniamidi, sp. 235-207° N-/_( 4 , 6-d imet yyl ipyr im id in- 2-yyl i ) aminokarbonyy 117 -1-naf tale enisul-foniamidi, sp. 201-202° N- il_4-metyylipyr imidin-2-yyli) aminokarbonyy 1^7-1-naftaleenisulf on i-amidi, sp. 132-183° N-jQ 4-me toks i-6-metyy1ipyrimid in-2-yyli)aminokarbonyy1ι7-1-naft alee-nisulfoniamidi, sp. 210-211°
Esimerkki 7 N-IS 3 > 6-dimetyyl.ipyrimidin-2-yyli)aminotioksometyylf/'bentseeni- sulfonamidi
Kuivaan suspensioon, jossa oli 12,4 g 2-amino-4,6-dimetyyli-pyrimidiiniä υ3 ml:ssa asetonitriiliä, lisättiin 19,9 g bentseeni-sulfonyyli-isotiosyanaattia. Muodostunut raskas saostuma poistettiin suodattamalla ja pestiin vedettömällä etyylieetterillä. Se suli 165-1/0 :ssa. Tuote oli N-/S 4,6-dimetyylipyrLmidin-2-yyli)-amino-t ioksometyy l_l_/ bent s e en i su If on iamid i .
Käyttämällä ekvivalenttia määrää sopivaa sulfonyyli-isotio-syanaattia ja sopivasti substituoitua aminopyrimidiiniä voidaan valmistaa taulukon III yhdisteitä esimerkin 7 menetelmällä: 2s 70577
Taulukko III-A
Rfi D o Λ N-Λ N -rf' R^/^)-S02NHC-Mi</ _\ R0 R Rc Rc R-, X Z sp.
H H H H H CH3 cH30- 188-189 H H H H H CH30 CH30 192-193
Cl H H H H CH3 ch3°- 184-185
Cl H H H H CH3°“ CH30- 169-172 CH3 H H H H CH3 CH30 165-167 CH3 H H H H CH3°- CH30- 181-182 CH30- H H ch3 0- H CH3 CH30- 178-180 CH30- H H CH30 - H CH30- ch3°- 191-193
Taulukko IIT-B
/M\ " /Λ
Rg X Z sp.
H CH3 ch3°- 196-197 H CH3°- ch3°- 202-204 CH3 CH3 ch3 C- 132-144 CH3 CH30_ CH3°" 159-169 26 70577
Esimerkki. 8 2-furaanisu!fonyyli-isosyanaatti // v. nBuLi_____\ // \\ h' h \ 0/ Et20, RT '-o^Li '3° V-O/XS02Li
Ce,_^ lf~i NH^OH jj \ ylimäärä (C0C1) 2 ^
Ho0 , HC1X , \ 0-5 ^ Λ - \ 2 o so2ci 0 so2nh2 r\ Ό' ^S02NC0 A. Litium-2-furaanisulfinaatti
Liuokseen, jossa oli 39,6 p furaania ( 585 ml) 200 ml:ssa vedetöntä etyylieetteriä, lisättiin varovasti typpiatmosfäärissä 100 ml 1,6 M n-butyylil i tämiä heksaanissa, pitäen samalla reaktio-lämpötila 30 :ssa tai alempana. Seosta sekoitettiin kunnes saostuminen näytti täydelliseltä. Jäähdyttämisen jälkeen -25-30°:een johdettiin kaasumaista rikkidioksiidia hitaasti seoksen läpi kahden tunnin ajan. Seosta sekoitettiin huoneen lämpötilassa vielä 90 minuuttia ja saostunut 1itium-2-furaanisulfinaatti suodatettiin ja pestiin asetonialla. Sp. 250°. Infrapunakirjo IR (Nujol) 3100-3000 cm"1 (W), 1700 cm-1, 1550 cm"1 (VW), 1210 cm"1, 1110 cm"1, 1115 cm'1 (m), 1020 cm"1 (VS), 91 fJ cm"1 , 880 cm"1 , 8 25 cm"1 (W), 7 3 5 cm"1 (S).
?7 70577 13. 7 - f u raan is u 1 f onyy 11 kloridi 90 ml vettä, 410 ml väkevää HC1 ja 6 8,0 g 1 i tiurn-2-f uraani-sulfinaattia sekoitettiin mekaanisesti ja jäähdytettiin 10-15°:een. Nestemäistä klooria (12,3 ml, 39,4 g) lisättiin tiputtaen 30 minuutin aikana. Seosta sekoitettiin vielä 30 minuuttia 5°C:ssa, kaadettiin jäihin ja uutettiin metyleenikloridilla. Metyleenikloridin haihduttaminen antoi 44 g 2-furaanisu]ionyy1ik loridia, kp 95° 7 mm Hg:ssa; IR (puhdas) 3400 (m), 3120, 1800, 1550 (m), 1450 (S), 1380 (VS), 1210, 1160, 1120 (VS), 1035 (m), 1010 (VS), 913, 882 (S).
C. 2-furaanisulfoniamidt 23 g 2-furaanisulfonyylikloridia (138 ml) lisättiin tiputtaen 200 mlraan väkevää NH^OH 0-5°:ssa. Sekoittamisen jälkeen yli yön huoneen lämpötilassa vesi poistettiin tyhjössä ja saostuma pestiin jäävedellä ja kuivattiin. Saalis 14 g 2-furaanisulfoniamidia, sp. 120-122°. (Kirjallisuus sp. 120-122°: JOC 18, 894 (1953)). IR (Nujol) 3250 cm-1, 3100 cm"1, 1600 cm"1 (W), 1550 cm"1, 3190 cm"1, 1140 cm 1, 1120 cm 1, 1055 cm 1, 1005 cm 1, 930 cm 1, 880 cm 1, 843 cm"1 (S).
D. 2-furaanisulfonyy1i-isosyanaatt i
Kuivaa tolueenia (150 ml), 25 ml oksalyylikloridia(295mmo1) ja pientä määrää DABCO (diatsa-bisyklo/l?. 2.27oktaania) kuumennettiin 90°:seen. 10 g 2-furaanisulfoniamidia lisättiin 15 minuutin aikana ja seosta pidettiin 95°:ssa 2 tuntia. Suodattamisen jälkeen liuotin poistettiin tyhjössä antamaan 2,1 g öljyä, joka antoi luonteenomaisen isosyanaatti-absorption infrapunakirjossa (2280 cm 1).
Esimerkki 9 N-£(9,6-dimetyyli-l,3,5-triatsin-2-yyli)aminokarbonyyli7-2-metyylibentseeni sulfoniamidi 12,3 g:aan 2-amino-4,6-dimetyy1i-1,3,5-triatsiinia 250 ml :ssa kuivaa asetonitriiliä lisättiin sekoittaen 19,7 g 2-metyylibent-seenisulfonyyli-isosyanaattia nopeudella, joka suunniteltiin välttämään reaktioseoksen liiallista kuumenenista. Sekoittamista jatkettiin kunnes haluttu tuote kiteytyi. Tuote poistettiin suodattamalla, pestiin pienellä määrällä etyylieetteriä ja kuivattiin.
Saatu tuote , N-£( 4,6-dimetyy li -1,3,5-triatsin-2-yyli )aminokarbonyy-li_7-2-metyy] ibentseenisulfoniamidi , suli 141-145°C : ssa .
? 8 70577
Esimerkki 10 N-Z'( 4 , 6-dimetyyli-l ,3,5-triatsin-2-yyli)aminokarbonyyli).7-2-klooribentseenisulfonamidi 12,3 g:aan 2-amino-4 , 6-dimetyy 1 i-1,3,5-triats i inia 200 ml:ssa asetöni trii1 ia lisättiin sekoittaen 21,7 g 2-klooribentseenisulfo-nyyli-isosyanaattia. Kaikki jähmeä aine liukeni senjälkeen kun reagoivat aineet lisättiin ja seos haihdutettiin kuiviin. Jähmeää · jäännöstä, hierrettiin etyylieetterissä, ja se eristettiin suodattamalla, jolloin saatiin epäpuhdasta N-£"(4,6-dimetyyli-l,3,5-triatsin-2-yyli) aminokarbonyyli/-2-klooribentseenisulfonamidia, sp. 115-118°. Tämän tuotteen ydinmagneettinen resonanssiabsorptiokirjossa tri-fluorietikkahapossa oli singlettipiikit 2,59 ja 2,9 ppm.
Esimerkki 11 N-/"(4,6-dimetoksi-l,3,5-tri.atsin-2-yyli)aminokarbonyyliZ-2- klooribentseenisulfoniarnidi 15,6 g:aan 2-amino-4,6-dimetoksi-1,3 , 5-triatsiin ia 300 ml:ssa kuivaa metyleenikloridia, joka sisälsi 0,1 g 1 ,4-diatsabisyklo /2 , 2 , 27oktaania , lisättiin 21 g 2-kloor.ibentseen isulfonyyli-isosyanaattia sekoittaen. Seosta sekoitettiin 16 tuntia ja syntyvä jähmeä aine poistettiin suodattamalla. Jähmeän aineen pesun jälkeen 1- klooributaanilla syntynyt tuote, N-/"( 4,6-dimetoksi-l, 3 , 5-triatsin- 2- yyli )-aminokarbonyyli7-2-kloori.bentseenisulfoniamidi , suli 188-189°C:ssa. Infrapuna-absorptLoanalyysi antoi absorptiohuiput 1740 cm , 1630 cm ^ ja 1595 cm ^:ssä, jotka ovat tyypillisiä tämäntyyppisille yhdiste!Ile.
Käyttämällä esimerkkien 9-11 menetelmää ekvivalentin määrän kanssa sopivaa aminotriatsiinia ja sopivasti substituoitua sulfonyy- li-isosyanaattia, voidaan valmistaa taulukossa IV esitetyt yhdisteet : 29 70577
Taulukko IV-A
<V ^-S02NHCNH-^ N
<z X_Z_sp .
CH3 CH3 200-201 CH30 CH30 183-185 CH30 CH3 166-171 CH3CH2CH20 CH30 121-124 CH3S CH30 197-199
Taulukko IV-B
X
QO N—^
SO,,NH-C-NH —\ N
r2
R3 X z sp.°C
CH3 CH30 CH3 158-162 CH3 CH30 CH30 144-147 CH3 CH3OCH2 CH3 147-150 CH3 CH3S CH30 191-193
Cl CH3 CH3 185-187
Cl CH30 CH3 174-178
Cl CH30 CH30 188-189
Cl CH3OCH3 CH3 142-145
Cl CH3CH20 CH3 117-121
Cl CH3CH20 CH30 132-133 F CH30 CH3 168-172 30 70577
X z sp. °C
F CH30 CH30 169-175 CF3 CH3 CH3 172-174 CF3 CH3 CH30 165-167 CF3 CH30 CH30 171-173 N02 CH3 CH30 178-181 (haj.) N02 CH30 CH30 175-178
Cl CH3S CH3 160-175
Cl Cl CH3 180-182
Br CH3 CH3 194-196
Br CH3 CH30 180-181
Br CH30 CH30 175-176 F CH3CH20 CH3 168-170 no2 ch3 ch3 105-110 CH3S CH30 CH3 181-184 CH3S CH30 CH30 171-174 CH30 CH3 CH3 193-195 CH30 CH30 CH3 175-179 CH30 CH30 CH30 163-165 C„Hr CH0 CH„ 152-157 C2H5 CH30 CH3 127-132 C2H5 CH30 CH30 152-157 n-C^Hg CH3 CH3 159-162 n-C3H7 CHgO CHgO 149-153 CN CHgO CHgO 130 31 70577
Taulukko iy-C < /SCkNHCNH^ n W \-ς
Rg X Z sp.
Cl CH3 CH3 190-191
Cl CH3 CHgO yli 250 CF3 CH3 CH3 158-162 CHg CH3 CH3 184, jähmettyy uudelleen CHg CHgO CHgQ 174, jähmettyy uudelleen
Taulukko IV-D
,-. O N
/Qy~S02NHCNH \
R4 R3 Z
R3 R^ X Z sp.
Cl Cl CH3 CH3 130-140
Cl Cl CH3 CH30 182-184
Cl Cl CHgO CH30 192-193 F Cl CH3 CH3 171-175 F Cl CH3 CH30 190-191 F Cl CH30 CH30 275
Cl CH3 CH3 CH3 188-189
Cl CH3 CH3 CH30 187 R3 R4 X Z sp.
32 70577
Cl CH3 CH30 CH30 148-151 CH30 Cl CH30 CH30 178 CH30 Cl CH3 CH30 172-174
Taulukko iy-E
/-Γ\ H N Rc-(( )VS0oNHCNH —(\ N
b \^/ z N J
R3 ^ R3 R5 X Z sp.
Cl Cl CH30 CH30 182-190 F F CH30 CH30 196-200 CH3 CH30 CH3 CH30 155-156 CH30 CH30 CH30 CH30 218-219 N02 Cl CH30 CH3 163-164
Taulukko IV-F
RKy s j S 0 2 NH CHNf{
\ Z
R3 R6 X Z sp.
Cl Cl CH3 CH3 190-192
Cl Cl CH3 CH30 186-188
Cl Cl CH30 CH30 185-188
Cl Cl CH3CH20 CH3 155-159
Cl Cl CH3CH20 CH30 147-149
Cl CN CH3 CH30 190-193 R3 Rg X Z sp.
70577 33 CH3 CH3 CH3 CHgO 160-163 CH3 CH3 CH30 CH30 169-173 CH30 Cl CH3 CHgO 174-179 CH30 Cl CH30 CH30 165 CHgO Cl CH3CH20 CH3 183-183,5 CH30 F CH30 CH30 201-203 F F CH3 CH3 164-165 F F CHgO CH30 206-208
Cl CH30 CH3 CH30 176 ci ch3o ch3o ch3o 201
Cl CF3 CH3 CHgO 177-178
Cl CF3 CH30 CH30 165-167
Cl H CHgO CH3 110-112 ClgCOCT-suola
Cl H CH30 CH3 öljy (CH3CH2CH2CH2)4N+-suola
Cl H CH30 CH3 öljy £CH3(CH2)674N+-suola
Cl N02 CH3 CH3 142-144
Cl N02 CH30 CH30 168-174 CH30 CH3 CH30 CH30 210-213 F CH3 CH3 CH3 180-182 F CH3 CH3 CHgO 185-186 F CH3 CH30 CHgO 191-192 CH3 F CH3 CH3 201-205 CH3 F CH30 CH30 183-184 CH3 CH3S02 CH3 CH3 181-184(d) CH3S Cl CH3 CH30 95-100 CH3S Cl CH30 CH30 190-194 CH3 N02 CH3 CHgO 190-191 CH3 N02 CH3 CHgO 190-230 (haj.) Na-suola 34 R3 Kg X Z sp.
70577 CH3 N02 CH30 CH30 142-145 CH3 (CH3)2CH CH3 CH3 167 ch3 cch3)2ch ch3 ch3o 115 CH3 (CH3)2CH CH30 CH30 135 CH3CH20 Cl CH3 CH30 179-181 CH3CH20 CH3CH20 CH3 CH3 134-136 CH , CH _ 0 CH,CH„0 CH,0 CHo0 187-188 CH3 Cl CH3 CH3 189-191 CH3 Cl CH3 CH30 172-174 CH, Cl CH,0 CH 0 182-184
ό ό O
Br Br CH3 CHg 204-205
Br Br CH3 CHgO 178-180
Br Br CH30 CHgO yli 275 CH30 CH30 CH3 CH3 144-150 CH30 CH30 CH3 CH30 187-205 (haj.) CH30 CH30 CH3 CH30 öljy (CH3CH2CH CH2)^Ν+- suola CH30 CH,0 CH30 CH30 187-188 CH30 CH30 CH3CH20 CH3 96-100 CH30 CH30 CH3CH20 CH30 138-141 (CH3)2CH (CH3)2CH CH30 CH30 123-128 CH3CH20 Cl CH30 CH30 174-178 35 70577
Taulukko IV-G
/—/7 0 N
(Cj)-S0oNHCNH ~\ N \^/ 2 R3 R3 R7 X Z sp.
Cl Cl CH3 CH3 142-158
Cl Cl CH3 CH30 203-206
Cl Cl CH30 CH30 205-208
Cl CH3 CH3 CH30 171-172
Cl CH3 CH30 CH30 173-176 F F CH3 CH3 192-193 F F CH3 CH30 213-215 F F CHgO CH30 275
Cl CH30 CH30 CH30 174-178
Taulukko IV-H 6)—\ 2 N
/QVS02nh^nh N
>_/ N =<
r4 Z
R4 R6 X Z sp.
Cl Cl CH3 CH3 210-213
Cl Cl CH30 CH30 207 3 6 70577
Taulukko XV"1 /ΤλΥ A /N=^ RS-<O/ 302NHCNH-<n ^ R4 z K4 R5 X Z sp.
Cl Cl CH3 CH3 194-195
Cl Cl CH3 CH30 188-190
Cl Cl CH30 CH30 280 N02 CH30 CH3 CH30 182-185
Taulukko IV-J 0
R^VfYVsO^NHCNH -4 N
Ί R3 R3 R4 R5 X z sp.
Cl Cl Cl CH3 CH3 178-184
Cl Cl Cl CH3 CH30 169-171
Cl Cl Cl CH30 CH30 175-178 37 70577
Taulukko IV-K
/P^V-SO NHCNH -ζ \ R3 r3 \ rg X Z sp.
CH, CH3 N02 CH3 CH30 182-1314 (haj.) CH CH N02 CH3 CH3 196-197 (haj.)
Taulukko IV-L
/-\7 0 Ν^Χ <Oso2NHCNH -(v^
R44 ' R3 Z
r3 r4 r7 X Z sp.
CH3 Cl Cl CH3 CH3 168-170 CH3 Cl Cl CH30 CH3 176-178 CH30 Cl Cl CH30 CH30 173-175
Taulukko IV-M
« /N ^
R. -(( ))-SO,NHCNH N
5 urv 2 ' n R3 ^ R3 R, Rg X Z sp.
Cl Cl Cl CH3 CH3 184-186
Cl Cl Cl CH3 CH30 169-171
Cl Cl Cl CH30 CH30 165-168 CH30 Cl CH30 CH30 CH30 195 38 70577
Taulukko IV-N R X
Rr-(0 VsO^NHCNH ~L N
5uk( 2 Λ Λ, R3 z
Rg Rg Ry X Z sp.
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 205-207 CH3 CH3 CH3 CH3 CH30 177-186 CH3 CH3 CH3 CH30 CH30 160-167 F F F CH3 CH3 163-169 F F F CH3 CH30 152-155 F F F CH30 CH30 194-196
Cl Cl Cl CH3 CH3 188-190
Cl Cl Cl CH3 CH O 159-161
Cl Cl Cl CH30 CH30 166-168
Taulukko IV-0 Rg \ /^7 O j\j <Q>-so2nhcnh^ )
K*3 Z
R3 R4 4 Rg Ry X Z sp.
CHg CHg CH3 CH3 CH3 CH3 200-205 CH3 CH3 CHg CHg CHg CHgO 195-197 CH3 CH3 CHg CH3 CHgO CHgO 185-189
Cl Cl Cl Cl CHg CHgO 187
Cl Cl Cl Cl CH30 CHgO yli 250 39 70577
Esimerkki 12 4-metoksi-6-metyyli-l, 3,5-trj.atsin-2-yyli)aminokarbonyy- 117-2-tiofeenisulfoniamidi
Suspensioon, jossa oli 14,0 g 2-amino-4-metoksi-6-metyyli- 1,3,5-triatsiinia 300 ml:ssa asetonitriiliä, lisättiin tiputtaen 19 g tiofeeni-2-sulfonyyli-isosyanaattia. 6-tuntisen sekoittamisen jälkeen seos suodatettiin antamaan haluttu jähmeä tuote, joka suli 182-184°C:ssa.
Käyttämällä esimerkin 12 menetelmä ekvivalentteina määrillä sopivaa amino-1,3,5-triatsiini-johdannaisia ja sulfonyyli-isosya-naattia voidaan valmistaa taulukon V yhdisteet.
Taulukko V-A
S
--tS0oNH-C-NH -χ N
I il 2 'n-=< ^ 8Λθ
Rg R10 X Z sp* C1 Cl CH3 CH3 127-133 C1 Cl CH3 CH30 165-171 C1 Cl CHgO CHgO 181-184
Taulukko V-B
Oso2jnh7 t R8 V \ ^ E X z Q sp.
a8 H CH3 CH3 s 174-176 H CH3 CHgO S 182-184 H CHgO CHgO S 191-192 CH CH3 CHgO S 159-162 4 0 70577
Rg X Z Q sp.
Cl CHg CH3 S 192-195
Cl CHg 0 CH30 S 193-195 H CH3CH2 CH3 S 132-138 H CH^S CH0 S 223-225 ö 3
Esimerkki 13 N-ZK4,6-dimetoksi-l,3,5-triatsin-2-yyli)aminokarbonyyli7-l- naftaleenisulfoniamidi
Suspensioon, jossa oli 16 g 2-amino-4,6-dimetoksi-l,3,5-tri-atsiinia 400 ml:ssa asetonitriiliä, lisättiin sekoittaen 23,3 g 1-naftaleenisulfonyyli-isosyanaattia pisaroittain. Seosta sekoitettiin 14 tuntia ja saatu jähmeä tuote poistettiin suodattamalla.
Pesun jälkeen etyylieetterillä tuote suli 171-172°C:ssa.
Käyttäen esimerkin 13 menetelmää ja substituoiden ekvivalentteja määriä sopivaa amini-1,3,5-triatsiinia ja sulfonyyli-isosyanaattia voidaan valmistaa seuraavat taulukon VI yhdisteet:
Taulukko VI
0 n K /
S0,.NHCNH“V N
K
X Z sp.
CH3 CH3 179-183 CH3 CHg0 186-188 CHgO CHgO 171-172
Esimerkki 14 Ν-ϋ 4,6-dimetoksi-l,3,5-triatsin-2-yyli)aminotioksometyyli7-bentseenisulfoniamidi
Seosta, joka sisälsi 20 g bentseenisulfonyyli-isotiosyanaattia, 15,6 g 2-amino-4,6-dimetoksi-l,3,5-tiratsiinia, 250 ml asetonitriiliä ja katalyyttisen määrän dibutyylitinadilauraattia, sekoitettiin 24 tuntia. Suodattamisen jälkeen reagoimattoman triatsiinin poistamiseksi, saatiin haihduttamalla asetonitriili kumimainen jäännös.
70577 41
Hiertämällä tätä ainetta etyylieetterin kanssa, saostui haluttu yhdiste, joka eristettiin suodattamalla ja joka suli 148-150°C:ssa.
Käyttäen esimerkin 6 menetelmää ekvivalentin määrän kanssa sopivaa sulfonyyli-isotiosyanaattia ja aminotriatsiinia, voidaan valmistaa taulukon VII yhdisteet.
Taulukko VII
r1so2nh?nhr2
Ra R2 Sp’ CN « 9CHo kaasun ke- /, hit^s 118-\ /- \ N 130 C:ssa, sp.
\ — / N ^ 2 5 0 ΧΗ3 JT\ \ Γ /,N Λ 182-185 H -f * N _/ ch^och3 ( >- _3 142-144 ^“4 /* CHo0 v N _/ )Τ\ ~^ch3 <7 7- N~d0CH, \_/ Λ 188-190 (haj.)
Vh, Λ /N
3 N =/ ^CH3
Valmistemuotoja
Kaavan I yhdisteiden hyödyllisiä valmistemuotoja voidaan valmistaa tavanomaisella tavalla. Ne käsittävät pölyjä, rakeita, pillereitä, liuoksia, suspensioita, emulsioita, kostuvia jauheita, emulgoituvia väkevöitteitä jne. Useita näistä voidaan käyttää suoraan. Suihkutettavat valmistemuodot voidaan laimentaa sopivassa väliaineessa ja käyttää suihkutustilavuuksissa muutamista litroista moniin satoihin litroihin hehtaaria kohti. Erittäin vahvoja yhdistelmiä käytetään ensisijaisesti välituotteina lisämuodostusta varten.
4 2 70577
Valmistemuodot sisältävät yleisesti n. 0,1-99 paino-% vaikuttavaa ainetta (aineita) ja ainakin toista seuraavista: a) n. 0,1-20 % pinta-aktiivista ainetta (aineita) ja b) n. 1-99,9 % jähmeätä tai nestemäistä jatkoainetta (aineita). Erityisesti ne sisältävät näitä aineosia seuraavissa likimääräisissä suhteissa: 4 3 70577 e
CD
c •rl /—>
> -M
•H 0)
•H CD
μ c o in o tn
·* '2 HH CM LH H CM
lp (Ti ,1 till
^ HO H O O O
-μ cd c c
•H »H
cl, rd a) ^ c ^ _ •H μ -zf- m -zt o> o\ o
ifl a) t— ΟΛ dj CX\ θ'» H
O CD II I I I I
mc o o o o m o μ -h -M- -zt c- <d td H ^ c
M CD
n c oo ominen m -Htt n in mcMChOv j
> > “ I I I I I I
n '1 2 o m o h h o 5 μ c H o M M -H ~ 3 < td td
rH C
3 -H
id 3 h μ> μ
CD
3
μ rH
CD c co id x id ο λ; 3 3 h 6 μ rH :td μ 6
·> CD rH
μ cd <u ο μ μ μ •η μ ο to (0 ·γΗ ·γΗ Ή Η ¢) CD Ό 3 > C Λ E cd cd μ >ι μ α> ,* α< ·η cd «ο co ^ μ CD ^ > 3 CD :id ,c μ ω μ >
3 Ο μ Η CD
id ·η <d μ ·η AC
•π 10 > CD ft :rd q 3 ίο > μ cd μ -μ id id cx ·η ο *r-> c > co ο μ ·η 3 3 Μ ·Η μ ;id μ to μ λ μ <d μ co >, 3 ·η >, id μ Ο ·μ Ε ιο μ Μ ·Η X μ CD CD :0 Id q
:θ ^ > Oh « W
^ 70577
Aktiivista aineosaa voi tietenkin olla läsnä sekä pienempiä että suurempia määriä riippuen aiotusta käytöstä ja yhdisteen fysikaalisista ominaisuuksista. Pinta-aktiivisen aineen suuremmat suhteet aktiiviseen aineosaan ovat joskus haluttuja ja niihin päästään yhdistämällä valmistemuotoon tai säiliössä sekoittamalla.
Tyypillisiä jähmeitä jatkoaineita on kuvattu Watkins et ai'in käsikirjassa "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2. painos, Dorland Books. Caldwell, New Jersey. Imukykyisemmät jatko-aineet ovat edullisia kostuville jauheille ja tiiviimmät pölyille. Tyypillisiä nestemäisiä laimentimia ja liuottimia on kuvannut Marsden teoksessa "Sovents Guide", 2. painos, Interscience, New York, 1950, Alle 0,1 %:n liukoisuus on edullinen suspensio-väkevöit-teille; 1iuosväkevöitteet ovat edullisesti kestäviä faasin erottumista vastaan 0°C:ssa. Julkaisuissa "McCutcheon's Detergents and Emulsidiers Annual", Mc Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, sekä Sisely'n ja Wood'in "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., Inc., New York 1964, luetellaan pinta-aktiivisia aineita ja suositeltavia käyttöjä. Kaikki valmistemuodot voivat > sisältää pieniä määriä lisäaineita vähentämään vaahtoa, paakkuntu-mista, syöpymistä, mikrobiologista kasvua jne.
Menetelmät tällaisten yhdistelmien valmistamiseksi ovat hyvin tunnettuja. Liuoksia valmistetaan yksinkertaisesti sekoittamalla aineosat. Hienoja jähmeitä yhdistelmiä tehdään sekoittamalla ja tavallisesti jauhamalla, kuten vasramyllyssä tai neste-energiamyl-lyssä. Suspensiot valmistetaan märkäjauhatuksella (ks. esimerkiksi Littler, U.S. patentti 3.060.084). *
Rakeita ja pillereitä voidaan tehdä ruiskuttamalla aktiivinen aine etukäteen muodostetuille raekantimille tai agglomeroimismene-telmillä. Ks. J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, ; joulukuu 4, 1967 s. 147-, ja "perry's Chemical Engineer's Handbook", ; 4. painos, McGraw-Hill, New York, 1963, s. 8-59. j
Lisätietojen saamiseksi, jotka koskevat valmitemuodon lajia, ks, esimerkiksi: H.M. Loux, U.S. patentti 3.235.361, 15.2.1966, sarake 6, riviltä 16 sarakkeeseen 7, riville 19 ja esimerkit 10-41.
R.W. Luckenbaugh, U.S. patentti 3.309.192, 14.3.1967, sarakkeen 5, riviltä 43 sarakkeen 7 riville 62 ja esimerkit 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 ja 169-182.
i l { ^ 70577 H. Gysin ja K. Knusli. , U.3. pat ent L i 2 . 89 1.855 , 2 3.6.1959 , sarakkeen 3 riviltä 66 sarakkeen 5 riville 17 sekä esimerkit 1-4.
G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Viley &
Sons, Inc., New York, 1961, s. 81-96.
J.D. Fryer ja S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5. painos, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, s. 101-103.
Seuraavissa esimerkeissä kaikki osat on laskettu painosta ellei toisin ole esitetty.
Esimerkki 15 Kostuva jauhe N-Z(4,6-dimetyylipyrimidin-2-yyli)aminokarbonyyli7-bentseenisulfoniamidia 80 % natriumalkyylinaftaleenisulfonaa11ia 2 % natriumligniinisulfonaattia 2 % synteettistä amorfista piidioksidia 3 % kaoliniittia 13 %
Kaikki aineosat sekoitetaan, jauhetaan vasaramyllyssä kunnes kaikki jähmeät aineet ovat kooltaan oleellisesti alle 50 mikronin ja sekoitetaan sitten uudelleen.
Esimerkki 16 Kostuva jauhe N-Z”(4-inetoksi-6-metyylipyrimidin-2-yyli)-amino-karbonyyli/-2-kloor i- 5-me toks i be nt.se eni su lfoni amidia 50 % natriumalkyylinaftaleenisulfonaattia 2 % vähäviskoosista metyyliselluloosaa 2 % piimaata 46 %
Aineosat sekoitetaan, jauhetaan vasaramyllyssä karkeasti ja sitten ilmamyllyssä antamaan aktiivisia hiukkasia, joiden läpimitta on oleellisesti alle 10 mikronia. Tuote sekoitetaan uudelleen ennen pakkaami s ta.
Esimerkki 17 Rakeet
Esimerkin 16 kostuvaa jauhetta 5 % attapulgiitti-rakeita 95 % (U.S.S-seulamitta 20-40 mesh; 0,84-0,42 mm)
Kostuvan jauheen liete, joka sisältää n. 25 % kuiva-ainetta ruiskutetaan attapulgiitti-rakeiden pinnalle kaksoiskartiosekoitti-messa. Rakeet kuivataan ja pakataan.
τ 70577
Esimerkk i 18
Suu lake pur is te t:lu pilleri N-Z"(4-metoks i-6-metyylipyrimidin-2-yyli) amino-karbonyyli7-2-klooribentseenisulfoniamidia 25 % vedetöntä natriumsulfaattia 10 % raakaa kaisiumligniinisulfonaattia 5 1 natriumalkyy1inaftaleenisulfonaattia 1 % kalsium/magnesiumbentoniittia 59 %
Aineosat sekoitetaan, jauhetaan vasaramyllyssä ja kostutetaan sitten n. 12 %:lla vettä. Seos suulakepuristetaan n. 3 mm:n läpimittaisina sylintereinä, jotka leikataan antamaan n. 3 mm:n pituisia pillereitä. Näitä voidaan käyttää suoraan kuivaamisen jälkeen tai kuivatut pillerit voidaan muskata läpäisemään U.S.A. no. 20 seula (aukot 0,84 mm). Rakeet, jotka pysyvät U.S.A. no. 40 seulalla (aukot 0,42 mm) pakataan käyttöä varten ja hienommat palautetaan. Esimerkki 19 01jysuspens io N-Z~(4,6-dimetoksipyrimidin-2-yyli)-arnino-karbonyyli/-2,5-diklooribentseenisulfoniamidia 25 % polyoksieteenisorbitoliheksaoleaattia 5 % erittäin alifaattista hiilivetyöljyä 70 %
Aineosia jauhetaan yhdessä hiekkamyllyssä kunnes kiinteiden hiukkasten läpimitta on pienentynyt alle n. 5 mikronin. Saatu suspensio voidaan käyttää suoraan, mutta edullisesti senjälkeen kun sitä on laimennettu öljyillä tai. se on emulgoitu veteen.
Esimerkki 20 Kostuva jauhe N - C{ 4,6-dimetyy 1 ipyrim i d i n - 2 - yy li ) am.i.no-karbonyyli.7-2 ,5-diklooribentseenisulfoniamidia 20 % natriumalkyylinaftaleenisulfonaattia 4 % natriumlign iinisulfonaattia 4 -% vähäviskoosis ta metyyliselluloosaa 3 % attapulgiittia 69 %
Aineosat sekoitetaan perusteellisesti. Jauhamisen jälkeen va-saramyllyssä hiukkasten saamiseksi, jotka ovat pääasiallisesti kaikki läpimitaltaan alle 100 mikronia, aine sekoitetaan uudelleen ja v/ 70577 ja seulotaan U.S.S. no. 50 seulan (aukko 0,3 mm) läpi ja pakataan. Esimerkki 2 1
Rakeet, joilla on pieni väkevyys N-/X 4-metoks i-6-metyyli pyrimidin-2-yyli)amino- karbonyyli.7-2-metyylibentseenisulfon i amidia 1 % N,N-dimetyyliformamidia 9 o attapulgi i tt i-rake.ita 90 % (U.S.S. seulakoko 20-40 mesh).
Aktiivinen aineosa liuotetaan liuottimeen ja liuos suihkutetaan rakeille, joista pöly on poistettu, kaksoiskartiosekoittimessa. Senjälkeen kun liuoksen ruiskutus on loppuunsuoritettu, annetaan sekoittimen pyöriä lyhyen aikaa ja sitten rakeet pakataan.
Esimerkki 22 Vesipitoinen suspensio N-ZT( 4,6 - dime tyy li puri mi di n-2-yyli) amino-karbonyyli_7-bentseenisulfoniamidia 40 % polyakryy1ihappopaksunninta 0,3 %
dodekyyli fenolipolyeteeniglykolieetteri a 0,5 E
dinatriumfosfaattia 1,0 % mononatriumfosfaattia 0,5 % polyvinyyli alkoholia 1,0 % vettä 56,7 %
Aineosat; sekoitetaan ja jauhetaan yhdessä hiekkamyllyssä antamaan hiukkasia, jotka ovat pääasiallisesti kaikki läpi mitaltaan alle 5 mikronia.
Esimerkki 23 Liuos N-Z~(4-metoksi-6-metyylipyrimidin-2-yyli)amino-karbonyyli/-2-klooribentseenisulfoniamidin natrium-suolaa 5 % vettä 95 %
Suola lisätään suoraan veteen sekoittaen antamaan liuos, joka sitten voidaan pakata käyttöä varten.
Esimerkki 24
Rakeet, joilla on pieni väkevyys N-/7(4,6-dimetyylipyrimidin-2-yyli)aminokarbonyyli7- 0,1 % 2,6-d.i klooribentseenisulfoniamid ia attapulgiitti-rakeita (U.S.S. -seulamitta 20-40 mesh) 99,9 % .s 70577
Aktiivinen aineosa liuotetaan liuottimeen ja liuos ruiskutetaan rakeille, joista pöly on poistettu, kaksoiskartiosekoittimessa. Kun liuoksen ruiskutus on loppuunsuoritettu, ainetta kuumennetaan liuottimen haihduttamiseksi. Aineen annetaan jäähtyä ja pakataan sitten.
Esimerkki 25 Hakee t N-Z’(14,6-dimetoksipyrimidin-2-yyli)-aminokarbo-nyyli.7-2 , 5-diklooribentseenisulfoniamidia 80 %
Kostutusainetta 1 % raakaa ligniisisulfonaattisuolaa (sisältää 5-2 0 -o luonnonsokere i ta ) 10 % attapulgiittisavea 9 %
Aineosat sekoitetaan ja jauhetaan läpäisemään seulaluvun 100 mesh-seula. Tämä aine lisätään sitten leijupatjarakeistimeen, ilmavirta asetetaan varovasti leijuttamaan ainetta ja hieno vesisuihku suihkutetaan leijutettuun aineeseen. Leijutusta ja suihkutusta jatketaan kunnes saadaan halutun kokoisia rakeita. Suihkutus lopetetaan mutta leijutusta jatketaan, valinnaisesti lämpöä käyttäen kunnes vesipitoisuus on alentunut halutulle tasolle, yleensä alle 1 %:n. Aine poistetaan sitten laitteesta, seulotaan halutulle läpimitta-alueelle, yleensä seulaluvulla 14-100 mesh (1410-149 mikronia), ja pakataan käyttöä varten.
Esimerkki 2G
Erittäin vahva väkevöite N - [i 4,6-d imetyy .1 ipyr i midi n-2-yy 1 i )ami nokarbonyyli7-2-ticfeenisuifoniamidia 99 % silika-aerogeeliä 0,5 % synteettistä amorfista piidioksidia 0,5 %
Aineosat sekoitetaan ja jauhetaan vasaramyllyssä antamaan aine, josta pääasiallisesti kaikki läpäisee U.S.A. no 50 seulan (0,3 mm:n aukko). Väkevöitettä voidaan muodostella edelleen, jos on tarpeen.
Esimerkki 27 Kostuva jauhe: N-Z”( 4-me toks i- 6-metyy 1 ipyr imi di n-2 -yyli )amino-karbonyyl.i/-2-kIooribentseenisulfoniamid ia 95 % dioktyyiinatriumsulfosukkinaattia 0,1 % synLeettistä hienon piidioksidia 4,9 %
II
49 70577
Aineosat, sekoitetaan ja jauhotaan vasaramy 11 yssä antamaan hiukkasia, jotka pääasiallisesti kaikki ovat läpimitaltaan alle 100 mikronia. Aine seulotaan U.S.A. no. 50 seulan läpi ja pakataan. Esimerkki 28 Kostuva jauhe: N-ZT( 4,6-dimet oksi pyrimidin-2-yyli )aminokarbo- nyy li.7-2 , 5-di klooribentseenisulfoniamidia MO % 2,5-diklooribentseenisulfon i amid i a natriumligniinisulfonaattia 20 % montmorilloniittisavea 40 %
Aineosat sekoitetaan perusteellisesti, jauhetaan karkeasti vasaramyllyssä ja sitten ilmamyllyssä antamaan hiukkasia, jotka ovat kooltaan pääasiallisesti kaikki alle 10 mikronia. Aine sekoitetaan uudelleen ja pakataan.
Esimerkki 29 01j ysuspensi o N-Z"( M-metoks i-6-metyy 1 ipyrimidin-2-yy 1 L) - 31) o aminokarbonyy117-2-metyyli bentseenisulfoniamidi a pölyä lk j olio 1 ikarbon Ihappoeste re iden j a öljyliukoisten kiviöljysulfonaattien seosta ksyleeniä 59 %
Aineosat yhdistetään ja jauhetaan yhdessä hiekkamyllyssä antamaan hiukkasia, potka pääasiallisesti kaikki ovat kooltaan alle 5 mikronia. Tuotetta voidaan käyttää suoraan, laimentaa öljyillä tai emulgoida veteen.
Esimerkki 30 Kostuva jauhe N- f( M , 6-d.imetoksi-l, 3,5- tr iät s in-2-yy li ) -aminokarbonyyli/-bentsecnisulfoniamidia 80 % natriumalkyylinaftaleenisulfonaattia 2 % natriumLigniinisulfonaattia 2 % synteettistä amorfista piidioksidia 3 1, kao 1 in i i (. t i α 1 3 7
Aineosat, sekoitetaan, jauhetaan vasaramyllyssä kunnes kiinteiden aineiden koko on pääasiallisesti, alle 50 mikronia, sekoitetaan uudestaan ja pakataan.
so 70577
Esimerkki 31 Kostuva jauhe N - £( 4 , 6-d ime tyy li-l,3,5-1riatsin-2-yyli)ain.ino-karbonyyli/bentseenisulfoniamidia 50 % natriumalkyylinaftaleenisulfonaattia 2 % vähäviskoosis ta metyyli selluloosaa 2 % piiinaata 96 %
Aineosat sekoitetaan, jauhetaan karkeasti vasaramyllyssä ja sitten ilmamyllyssä antamaan hiukkasia, joista pääasiallisesti kaikki ovat läpimitaltaan alle 10 mikronia. Tuote sekoitetaan uudelleen ennen pakkaamista.
Esimerkki 32 Rakeet
Esimerkin 31 kostuvaa jauhetta 5 % attapulgiittirakeita 95 % (U.S.S. seulaluku 20-90 mesh; 0,84-0,92 mm)
Kostuvan jauheen 1ietettä,joka sisältää n. 25 % kuiva-ainetta, suihkutetaan attapulgiittirakeiden pinnalle kaksoiskartiosekoitti-messa. Rakeet kuivataan ja pakataan.
Esimerkki 33
Suulakepuristettu pilleri: N-/"(4-metoksi-6-metyyli-l,3,5-triatsin-2-yyli)-aminokarbonyyli7-2-klooribentseenisulfoniamidia 25 % vedetöntä natriumsulfaattia 10 % raakaa kalsiumligniinisulfonaattia 5 % natriumalkyylinaftaleenisulfonaattia 1 % kalsium/magnesiumbentoniittiä 59 %
Aineosat sekoitetaan, jauhetaan vasaramyllyssä ja kostutetaan sitten n. 12 %:lla vettä. Seos suulakepuristetaan läpimitaltaan n.
3 mm:n sylintereiksi, jotka leikataan antamaan n. 3 mm:n pituisia pillereitä. Näitä voidaan käyttää suoraan kuivaamisen jälkeen tai' kuivatut p>.i lierit voidaan murskata läpäisemään U.S.S. seula (0,84 mm:n aukot). Rakeet, jotka pysyvät U.S.S. no. 40seulalla (0,42 mm:n aukot) voidaan pakata käyttöä varten ja hienot palautetaan.
51 70577
Esimerkki 35 Öljysuspensio N - Z~( 4 , 6 — cl ime toks i-1,3 ,5- tr id t s in-2-yy 1 i ) ami no- 2 3 % karbonyyj i_7 — 2 — kloori -5-metoksibentseenisulfon-amicl ia polyokcieteenisorbitoliheksaoleaattia 5 % erittäin aiiiau11is La h i i 1 i ve Lyöt jyä 70 %
Aineosat jauhetaan yhdessä hiekkamyllyssä kunnes kiinteiden hiukkasten läpimitta on pienentynyt alle n, 5 mikronin. Saatua suspensiota voidaan käyttää suoraan, mutta edullisesti senjälkeen, kun se on laimennettu öljyllä tai emulgoitu veteen.
Esimerkki 35 Kostuva jauhe N-ZT( 4,6-d i me toksi-1,3,5-triatsin-2-yyli ) amino- 20 % karbonyyj i/-2-klooribentseenisulhoniamidi a natr.iuma J kyy 1 i naf taleenisul fonaattia 4 % natriuml igni inisulf onaattia 4 '0 vähäviskoosista metyyliselluloosaa 3 % attapulgiittia 69 %
Aineosat sekoitetaan perusteellisesti. Jauhamisen jälkeen vasaramyllyssä hiukkasten saamiseksi, joista pääasiallisesti kaikki ovat läpimitaltaan alle 100 mikronia, aine sekoitetaan uudelleen ja seulotaan U.S.S. no. 50 seulan (0,30 mm:n aukko) läpi ja pakataan. Esimerkki 3b 01j ysuspens io N-£(4,G-d imetoksi-1,3,5-triatsin-2-yyli)amino-karbonyyli./-bentseenisulfoniamidia 3 5 % polyalkoholikarbonihappoestereiden ja 6 % öljyliukoisten kivioljysulfonaattien seosta ksyleeniä 5 9 %
Aineosat yhdistetään ja jauhetaan yhdessä hiekkamyllyssä antamaan hiukkasia, jotka pääasiallisesti kaikki ovat läpimitaltaan alle 3 mikronia. Tuotetta voidaan käyttää suoraan, laimentaa öljyillä tai emuigoida veteen.
52 70577
Esimerkki 37
Erittäin väkevä väkevöite N-f(4,6-dimetoksi-l,3, S-triats in-2-yyli)- 99 % aminokarbonyy1i7 bentseenisulfoniamidia silika-aerogeeliä 0,5 % synteettistä amorfista piidioksidia 0,5 %
Aineosat sekoitetaan ja jauhetaan vasaramyllyssä antamaan aine, josta pääasiallisesti kaikki läpäisee U.S.S. no. 50 seulan (aukko 0,3 mm). Väkevöitettä voidaan muodostella edelleen, jos on tarpeen.
Esimerkki 38
Rakeet, joilla on pieni pitoisuus N-/”( 4-metoksi-6-metyyli-1,3,5-triatsin-2-yyli ) - 1 % aminokarbonyyli/-2-kloori-5-metoksibentseenisul- foniamidia N ,N-dimetyyliformamidi a 9 % attapulgiittirakeita 90 % (U.S.S. seulakoko 20-40 mesh).
Aktiivinen aineosa liuotetaan liuottimeen ja liuosta suihkutetaan rakeille, joista pöly on poistettu, pyörivässä sekoittimessa. Senjälkeen kun liuoksen suihkutus on loppuunsuoritettu, annetaan sekoittimen pyöriä lyhyen ajan ja rakeet pakataan.
Esimerkki 39 Vesipitoinen suspensio N-4,6-dimetyyli-1,3,5-triatsin-2-yyli)- 40 % aminokarbonyyli/-bentseenisulfoniamidia polyakryyl.ihappopaksunninta 0,3 % dodekyylifenolipolyeteeniglykolieetteriä 0,5 % dinatriumfosfaattia 1 % mononatriumfosfaattia 0,5 % polyvinyylialkoholia 1,0 % vettä 56,7 %
Aineosat sekoitetaan ja jauhetaan yhdessä hiekkamyllyssä antamaan hiukkasia, jotka pääasiallisesti kaikki ovat kooltaan alle 5 mikronia.
it 53 70577
Esimerkki MU Liuos N-Z(4-metoksi-6-metyyli-l,3,5-triatsin-2-yyli)-aminokarbonyy li_7-2-klooribent seen isul f on iamid in natriumsuolaa 5 % vettä 95 o
Suola lisätään suoraan veteen sekoittaen antamaan liuos, joka sitten voidaan pakata käyttöä varten.
Esimerkki 91 Rakeet N - Z"( 4,6-dimetoksi-l,3 ,5-triatsin-2-yyli)amino karbonyy 1 i]- 2 , 5-dimetoks ibentseenisul f oniaini dia 80 % kostutusainetta 1 % raakaa ligniinisulfonaattisuolaa (joka sisältää 5-20 % luonnon sokereita) attapulgiittisavea 9 %
Aineosat sekoitetaan ja jauhetaan läpäisemään seulaluvun 100 mesh seula. Tämä aine lisätään sitten leijupatjarakeistimeen, ilmavirta asetetaan varovasti leijuttamaan ainetta ja hieno vesisuihku suihkutetaan leijutettuun aineeseen. Leijutusta ja suihkutusta jatketaan kunnes saadaan rakeita halutulta läpimitta-alueelta. Suihkuttaminen lopetetaan, mutta leijutusta jatketaan, valinnaisesti lämpöä käyttäen, kunnes vesipitoisuus on alentunut halutulle tasolle, yleensä alle 1 %:n. Aine poistetaan sitten laitteesta, seulotaan halutulle läpimitta-alueelle, yleensä seulalukuun 14-100 mesh (1410-149 mikronia), ja pakataan käyttöä varten.
E s i me rkki 4 2
Rakeet, joilla on pieni pitoisuus N-Li4-metoksi-6-metyyli-1,3,5-triatsin-2-yyli)- 0,1 % aminokarbonyy1i7- 2-klooribentseenisuifoniamidia attapulgiittirakeita 99,9 % (U.S.S. seulaluku 20-40 mesh)
Aktiivinen aineosa liuotetaan liuottimeen ja liuos suihkutetaan rakeille, joista pöly on poistettu, kaksoiskartiosekoittimessa. Senjälkeen kun liuoksen suihkutus on loppuunsuoritettu, ainetta kuumennetaan liuottimen poistamiseksi. Aineen annetaan jäähtyä ja pakataan sitten.
s. 70577
Esimerkki M3 Kostuva jauhe N-/’(4-metoksi-6-metyyli-l,3,5-triatsin-2-yyli)- 95 % aminokarbonyyli/-2-kloori-5-metoksibentseeni-sulfoniamidia dioktyylinatriumsulfosukkinaattia 0,1 % synteettistä hienoa piidioksidia 4,9 %
Aineosat sekoitetaan ja jauhetaan vasaramyllyssä antamaan hiukkasia, jotka kooltaan pääasiallisesti kaikki ovat alle 100 mikronia. Aine seulotaan U.S.S. no. 50 seulan läpi ja pakataan.
Esimerkki 44 Kostuva jauhe N-Z"(4-metoksi-6-metyyli-l,3,5-triatsin-2-yyli)- 40 % aminokarbonyyli7-2-klooribentseenisulfoniamidia natriumligniinisulfonaattia 20 % montmorilloniittisavea 40 %
Aineosat sekoitetaan perusteellisesti, jauhetaan karkeasti vasaramyllyssä ja sitten ilmamyllyssä antamaan hiukkasia, jotka pääasiallisesti kaikki ovat kooltaan alle 10 mikronin. Aine sekoitetaan uudelleen ja pakataan sitten.
Kaavan I yhdisteitä voidaan muodostaa käyttäen esimerkkien 15-44 menetelmiä.
Hyväksikäyttö
Kaavan I yhdisteet ovat käyttökelpoisia rikkaruohomyrkkyinä. Niitä voidaan käyttää joko ennen tai jälkeen ilmaantumisen ei-toi-votun kasvullisuuden torjumiseksi alueilla, jotka eivät ole viljelyksessä, ja rikkaruohojen torjuntaan tietyissä viljalajeissa, esim. vehnässä. Jotkut näistä yhdisteistä ovat käyttökelpoisia pähkinä-saran torjuntaan ennen ja/tai jälkeen ilmaantumisen viljelykasveissa, kuten puuvillassa, maississa ja riisissä. Valitsemalla sopivasti käyttömäärä ja -aika, tämän keksinnön yhdisteitä voidaan käyttää kasvien kasvun muunteluun edullisesti.
Kaavan I yhdisteen jossakin annetussa tilanteessa käytettävä tarkka määrä vaihtelee riippuen halutusta nimenomaisesta lopputuloksesta, kyseessä olevasta käyttötavasta, torjuttavista rikkaruohoista, maaperätyypistä, valmistemuodosta ja levitystavasta, sääolosuhteista ja niiden kaltaisista tekijöistä. Koska mukana on vaikuttamassa näin 70577 5 3 monia muuttujia, ei oJe mahdollisia määrätä Jovi l y n määräät, joka olisi sopiva kaikkiin tilanteisiin. Yleisesti ottaen tämän keksinnön yhdisteitä käytetään määrissä väliltä 0,005-20 kg/ha edullisen välin ollessa 0,01-10 kg/ha. Alueen alemmat määrät valitaan yleensä ke-veimmille maaperille, rikkaruohojen selektiivistä torjuntaa varten viljakasveissa tai tilanteissa, joissa maksimaalinen jatkuvuus ei ole tarpeen. Joitakin kaavan I yhdisteitä voidaan käyttää hyvin pienissä määrissä kasvin kasvun muunteluun, mutta myös suuremmat määrät voivat olla käyttökelpoisia riippuen sellaisista tekijöistä kuin käsiteltävästä kasvista, käsittelyn ajoituksesta jne.
Kaavan I yhdisteitä voidaan käyttää yhdessä muiden rikkaruo-homyrkkyjen kanssa ja erityisen käyttökelpoisia ne ovat yhdistelmänä 3-(3,4-dik.loorifenyy1i)-1,1-dimetyy1!urea , trials 1inien, kuten 2-kloori - 4 - ( e tyy Liemi no) - ϋ - ( i s o pr o pyy 1 i am i no) - s - t r ia t s i i n in kari s s a , urasiilien, kuten 5-bromi-3-sek.-butyyli-6-metyy1iurasiiIin, N-(fosfonimetyy1i)glysiinin, 3-sykloheksyy1i-1-mo tyy1i-h-di me tyyli-amino-s-triatsiini-2 , 4(1H , 3H)-dionin, N,N-dimetyyli-2,2-difenyyli-asetamidin, 2,4-dikloorifenoksietikkahapon (sekä lähisukuisten yhdisteiden) kanssa, 4-kloori-2-butynyy1i- 3-kloorifenyy1i karbamaa- (D) tin (Carbyne^'n) , di-isopropyyl i t i olikarbam L in.ihapon esterin kanssa, iT*\ 2 , 3-diklooriallyylialkoholin (Avadex^1 in), di-isopropyylitiölikar- ... (ph bamunihapon, S-(2,3,3-triklooriallyyliesterin (Avadex^ BW:n), etyyli-n-bentsoyy 1 ,i - N- ( 3,4-dik loori f enyy 1 i ) - 2 -aminopropionaat in (r) ( Suffix' m), 1,2-dimetyy1i- 3,5-difenyy1i-pyratsoilumme tyyli-su i-f aatin (Avenge®' in ), metyyli-/-£4-(2,4-d ikioorif enoks i)-fenoksi?-propanoaatin (Hoe1on®' in), 4-amino-6-1ert.-butyy1i-3-(metyy1it i o)- 1,2,4-triats in-b(4H)-onin (Lexone®' in) , 3-(3,4-dikloori fenyy1i)-] -metoks i-1-metyyliurean ( Loroji®' in) kanssa, 3-isopropyyli-lH-2,1,3-bentsotiodiats in- ( 4 ) - 3H-oni-2 , 2-dioks idin , o( ·,ο(,σ{ -trifluori-2,6-di-nitro-N,N-dipropyyli-p-toluidi ini n, 1,1'-di me tyy1i--,4'-bipyrid i n ium-ionin , mononatrium-metaaniarsonaatin , 2-kloori-2 -d ; etyyli -(me toks imetyy 1 i ) ase tan i lidin ja 1 ,1 - dime tyy 1 i- 3- (0(, ^ , ex’ - tri fluori-m-tolyyli )-urean ( Cotoraii®'in ) kanssa.
Näiden yhdisteiden aktiivisuus havaittiin kasvihuonetesteissä. Testit on selostettu ja niistä saadut tulokset on esitetty seuraa-vas sa.
56 n O 5 7 7
Testimenetelmä
Ryömivän rikkaruohon (DigiLaria-laji), piharuohon Echinochloa crusgalli), hukkakauran (Avena Tatua), Cassia tora'n, Ipomea-lajin, takiaisen (Xanthium-lajin), hirssin, maissin, soija-pavun, riisin, vehnän siemeniä ja pähkinäsaran juurimukuloita istutettiin kasvuvällaineeseen ja käsiteltiin ennen ilmaantumista kemikaaleilla liuotettuina kasveille myrkyttömään luottimeen. Samaan aikaan ruiskutettiin puuvillaa, jossa oli 5 lehteä (sirkkalehdet mukaanluettuina), pensaspapuja, joissa kolmas lehti kolmilehtisestä lehdistöstä oli avautumassa, kaksi lehtistä ryömivää rikkaruohoa, piharuohoa, jossa oli kaksi lehteä, yksilehtistä hukkakauraa, kas-siaa, jossa oli kolme lehteä (sirkkalehdet mukaanluettuna), nelilehtistä Ipomea-lajia (sirkkalehdet mukaanluettuina), nelilehtistä takiaista (sirkkalehdet mukaanluettuina), kolmilehtistä hirssiä, maissia, jossa oli kolme lehteä, soijapapua, jossa oli kaksi sirkka-lehteä, riisiä, jossa oli kaksi lehteä, yksilehtistä vehnää ja kolme - viisilehtistä pähkinäsaraa. Käsiteltyjä kasveja ja vertailu-kasveja pidettiin kasvihuoneessa 16 päivää, sitten kaikkia lajeja verrattiin vertailuihin ja reagointi käsittelyyn arvosteltiin silmämääräisesti. Arvostelut kasveille, jotka on testattu tällä menetelmällä, on esitetty taulukossa IX.
0 = ei vaikutusta & tai 10 = suurin vaikutus B = palanut C = kalvetusta tai kudoskuolemaa D = lehtien putoamista E - esiinpuhkeaminen estyy G = kasvu hidastuu H = muovaavia vaikutuksia 1 = lisääntynyttä vihertymistä L = itäminen P = päätesilmut kuolevat S = albinismi U = epätavallinen pigmen to.i tuminen 6Y = nuput tai kukut putoavat VZ = takautuminen X = lehtihankoja kiihottava vaikutus.
57 70577 rj τ 0 q O O o un p 3ί: - [’Μ o o o o o o co r-- m
11',u ! v ! ,i, o O O Oh O O O
ro r-- vo cr\ oJ cλ
I r ro P ,,,,η,ι, O O O O O O U
I I r ] -1 ^UIOu 1 ^ r-< σ\ 00 r-l υιχορκι o O O O O o -p>f>fTj PAiLJOAy 0;i0naPind o o ° o o isiry ° ° S g ° cj o o o o o pjnp^p^nH £< puupa υ o o o ο o c Zi___ I --
2 mJpdpLTuj; υ O O id O O U
r—I ·" i—1 i—t LO Γ-Ί o - 1
TSSIPj,) O o u O o O
p CN CM -J- <—I _ " " 1 H - ^ g TssJt„H°S 5¾° 'Y^V' - ( )1 ρχxτλrinj ο ϊ υϋ ο Ο ro CO <f co r- ^ ndedspsua.t ϋ O o ä >-* r-t CM CM uo <o Ä '___j---
% OO OOOOOOOOO
on g ' CO pj ,------- i —/fjN_oi ώ S S δ li = =M= . i J X „ jjj P -ro ω -m o ^ ^ oi oi (Sää ä
sO r—I
rt ä ä υ « O Ä •JT r-I r-l
W ÄO O
CO
CO (¾
«5 Cm O K
δ 70577 ^ τ " ' 1 ; : 1 cj ο ο υ ο [.1 ι—* ι-'- <JN m3 ι-' - L’Μ ο ο ο ο n co σ> L! O II X L’ Τ 'ι Γ’ J, u Ο Ο Ο m οί u3 ctn
T fry -Γ··-· I , ÄO O UOO
1 . j fvj ^ cQ lO CTv Cn lh I j 11 : u O o o -PN:-[r,j γλ n:r:>A,-j rJ ^ t___:___:---- uik/iML-u i(i cnj m cA cri r,-., T v u υ o o o ro
. -J ! .-. CNi r-1 vo m cr> kJ
71777^77^° ° y S 2
!?!Ut °Λ O O O O
<f r-~ nc: pcl· C t iv; o id u K ο Ο κ r-t m m n m σι σι τ s r τ ϊ?Ι·] o O Ä . ο Ο
VO CO 7—I CP
J? o ä 3 0 5: < Ä g TSSJTH lo (j\ ο> Μ Τ( )Τ r j j τ λ ηη j ο Ο ο Ο ο m ο σ\
H —. nck-dstrijua,-] CO O >< O
3 ^ CO Γ"" vO CO
•Ό *—r H ——.—_ _--—--- ° ~ y :iÖ cj <} <t vt <t <t <t <J- Vt Πί pC **·..···♦
U OOOOOOOOO
J? :d U) O n Σ ^ CO cd .-—------ s /zx\ y fr c c cd —/f ))—td to oi c ω c.
\W/ £ fr = = g = 3 = £=
y-\ -H :0j' C :t3 C
' \ > ·'-> V ·;~ι 0) o m Oi_,_______
cd Cd H
fr Ä ^ Ä o
Γχ, 2C
Cd ^ ^ « Ä Ä cd * cd ä Ä o i—t
cd Id O
5 9 /'«JO / / cjpspi;tmi;p,i i o o o o o ro o o ao ’ | i—i o r—i c-, cr\ κ3· r—( r-t en _i---
p T - -p /. 0 o o o O
ID Cf' ffi M Γ''
Ui'UIC I ΝΓ I
• ·ηα·ο ο υ ο α,ο χ
CM 00 Η CO lO CO CO
Τ Γ Ρ Τ - Ρ P'liod Τ Ο Ο Ο U Ο OCJ Ο cMcT\cr>cr>cr>r-iuo σ\ uqonj υ q υ ο Ο Ο Ο - Ρ U ΙΟ Ρ Λ ! UJ O A (J H m Π H in CO Ο
OijOnj r q Τ j O U OUOO Ο ww s s a 9 s a
Puiu’MP'nnn Q u ο ο τj o O
1L Ι·1ι Ή CNJ r-l lO CO
ΡΓμ3. O O O U O O
:· «'-7'. CO vO CO
ndpd ρ Γ τ ne ^ O O O pc O X
"ULUtI?°S r-ι l/~j CO Ό <|- «Λ 777777" OO^OO 0 L b ο l L J.j fr-) CO cr> CTi CO <r
O O O Ä o O
►g TGGJTIj ^ N ^ S v I IT λππ j as £ S3 -§ T T~5 o Ä O o U >-« rjj ndpdcrsuoj 1—< <} ctn m «0 3 5S ---- rd 0-0 S I £ ...... .....
OJ :¾ >n cococooiOOGOOOOO
On -S j*3 00 x . _ ^_______
* § δ δ S
X —(( ) V— X <ij £, οι q α> e \V_>/ > & 3= E = 3 i = 3 = = g =
— / (D 03 :rö S :n3 £ :itj P
' \ *—J -M τ-) <1> 'f—> (D -ro (D
*ö 'm ____ _ ___
Pd Pd
XX K
X
- - - ........ J _
N
XX xx Ό 1—i
cd O X X
x X xx X X X r-t o · " . . ., , —.^gr*’ —————— —— - — — - —
00 Ή t—I
___ K_U_j_0_[jg_ ~ 60___ _ 7 U5 /7--" CMrspuriijp.j fo~o O O tJ )., ' , .
rH CP u3 ^ O W
I CM CP cö ' ο ο ο ο ο ο υοο r-4 lo r—( <}· cp o cp cp no;; ; p : ;-:r - i O O O O y w
cp cp CP Cn lO
i Cp [-ppiuod j o O O O O ^ u
!—I CP H O' CP
,r'v‘ OO O O O O O O
- p '1 i I J t.’A r cm r-4 cm cm cp
Olioiuni l,| OO u S o Q o X Ä CM (J\ t—I ‘-r^1 crs cr> ; : : o o O a ^ ^ ^ up CP up CO cö
PjnpjjP^nH OO o O OOUO
PUUPA o O O O UUS
1 LO r-M CP CP
ncicdp[Toc,oo OO X ^ ·£
i^tei· OO a O OO UOO
>» Γ-ΙΟ I—I P u CP CP
J? ooaoaoyu?i5 ri . tss.j u: cm cp cm co ^ O' ^ o ^ X · ^ · i 1 ° oo
° ndpdcpsuod ^ o O
M £ O CP
3 ______
H O = O
% § -·<υ r3 N :m \ OOO ΟΟΟΟΟΟΟΟΟ
O o jfl bO
O X _K &,___________ \C j)— t** >> δ δ δ \v^// tl ^ φ c a) c aj s >-/ ‘SS -/ a; ./ <u ./ <r> / \ CX r~’ C-rH - r c ~ I—in z / \ 0} [Tl :nj c; :rrj cj :rrl £ /> o _*—1 ·*- o f-i />__uj__p lu * « ^----- Ä
X X Ä O
O
o ------3; -
O
N
Ρϋ X X
__________a_ x o a w a a ä ä a ä ·-< ® ^ o m n n
J? X to K
_«_O___O_ ι?α peput u up.,' " · c- ο ω o ui o pj en id oo cd n» «3
Pl SSP V
O O O o o o o o 1-0 CT» CO ro Cn CN CO Cn u s u :t 'j p t •l LCJ o o o o o o o O' Cn CM 03 CTv CN CO Cn τ C e [ -POOiod t O o o o o o o o id cn ui cv σ' H in O' UL|ur;J o o o o o o o o a o PA;UJOÄy N 03 N O O CO ΝΟΝΟ'
ouorur-u t ,ι O PJ PJ O X O U S S
' · u o cr σ' cn ι— cr\ cn en en 7 v ; t -j o o o o o PJ O O o v-O 00 id ro CO CO <t CO id
pjt!P'iPN:fni! O O O PJ o O O OO
1 ' 1 f! CO O'- CN CO 1-0 CO N CO
pimo.i U X O O PJ I
·· 4 Λ co en cn iO co j
n d e d p Γ τ o <r o o PJ o O PJ o O PJ
L · . o m en en co en CN co en co
t c-i-t p, , O O PJ O O O O O
• -· - ,L u PJ crv CTv CO (N CO sf O' O'
O O PJ OO O O O O X
o TScjJXyj Ό ov cp coen cn oo <3- en en ° * pTTT '. o o OO oo
Il Jl ηφ uo co en
o ndudcrGuaj 'o O o O >* O O
P3 cocn-cj-cocococn is _1___ g U .............
N ;rÖ^s ooooooooooooo ° o g W) O pi _--- y——\ ω C C e K // \\ ·* >, aj qj φ esi -V( )V-Pi ^ cv C (V C 0) e.
^ \V ]/ -HO.yrraJr ^ = = qj r X: qj = 'v'—'V >a,rH CrH e rH e /-V. <L) <X) :rö C :q) C :<fl Γ- \ +j -f—) d) ·η (U ·γ-i a> sO W1 --______ - - -- - —___________ .._ & Pl tv cg cu ..PJ PJ pj X o o o o ·. O o n n λ - ΊΚ-pj -pj -- o o o
N
pj _PJ_PJ_X_ SQ o * , * Ö ----^-
^ pj pj X
^ pj pj x CO Ή rj _PJ O_J_^_ u
' i U J i I
·' t’‘;ruT ~ö ' fo Ö
"tO >0 O uO
L' I , <υΜ 0 O Cd o 0
1—I U~) i^} LO CO
1 1. ; ' 1
X O [ o O
cn co I O'
1 Γ r· [ -rOL'jc'.!] χ O td o O
01 co lt> co U1. >!,d 0 u 0 0 -Γ-ΙΪΗ !.·Λ j !!:.;ΛΗ m cd rl
‘ 'ijoiu 1 1; 1 j χ O O O
co r--.cN u-i
: e : T >i O χ O O
..... co o cn r-^ Γ,ΙΠΓΜΡ> -T,n cj OO o 1 1 o r~-
’ciudA O O O O
..... uo r~- tidr>.:]pr :oo O X O X O o · en <f ca cn m
1 tSTEU X O o O O O
H CO O H ΙΟ ιΛ <o O O O O; X 't s s J t f] r— en -d- m
'TQ'jT I 1"SS Is a II’" ddudddr SKS S S S
. z--_-- n 0 = 0
M g :iö(0 OOOOOOOOO
9 nj :¾ CNCNCNCNCNCNCNCNCN
X o co gw) I
3 ο X -—--------- 3 V"1 —\ ,ί //Λ\ * w e e
H Oi —(( )>—Oi tn 0) QJ
\V / / +-1 0) r r 0, - 0) = : C
V---V -H S X QJ X 0J
\-----/ > fi, rH (I rx C
/ \ 0> 03 :'Ö d :rc S
' \ *—1 +-~> *(—I Φ M—I QJ
vo tn__- _ tn
X
X X
O
___Q__
N
XX X
-o I
X X ! X
X Ä X
X X X
________ __«° X_N__ ~~ 63 ΎΧΓ5ΓΓΤ papspijx γγ.] feS 3 £ pIrjI-’>! !o O CD o o
jr\) CO <—( cO
u ?L: 7-3 Ύ ίο CD cj O
ολ eri <j\ σ> I CPT - c? ?·LL!Ofi T ~ J-J ^ ^
* * L 1 I r—i C7N CTn CM σ\ CTN
I oqona [u o o O CD CD
-Γγγα ΡΛ ; [MnA}{ ^ H ^ N ^ nnon rrirr τι0— CD 32 CD 32 ouorurij [ j ,—i c>i h c·, co i—( o T C,TTXI o u ο ο ω ijIiy jm uj) h co I u o 22 cd panv:·)Γ^'^ηh j,—i lh un r·» cd cd cd o a
Tx'-'M^A r-t in CT\ OD
__ I- “ , .. r ,'c; 32 o 3: o cd cd cd ^ Ο _ O t? L 102 r—i CO I—4 vQ I—4 CTn i—\ a o o cd a u o
T S S X P[-j Ή I—l CO *Ό I—t CO
jo cdro cd 32 cd a o J? „ <TMcr\r-(oocNicOr-<r^
32 F^sajH
X--
( \ - 0 0 x O CD
11 ρχχχΛηη^ coco n n o “ C -;—;- CD CD >< O CD Jh X p; ndpcj fci'suaj cm co o ή cr\ co M Z __ o 0 = 9 -——:— x £2 :?i V» ^ H rC ····««···»
3 N ttI^OOOOOCnICNCNCvJCN
Ήθη 2 x O w PS------ fÖ v / H >_/ pi -ujV-^ 2 s s \V_>/ Ή . tx> z z c oi c >^< > ^ 3 g = ^ = gs \ C! fxj :<2 2 :ro Ξ -o m __ή Ή ·ι~>_Oi___u=i_qj- p2 Pi X X 32 s OS 32 32 -- 'f' ^ ^ 32 32 ^ 32 32 P2 ^
CO
__^__tu__X__ ___ ί υ ο / /
pjpspu [yqpa- υ ο 5 o co Ο O o L
ο~ ο >-d ο κΐ η ^ f—ie ρ : :; ρ ρ ν
Ο Ο Ο O O o U C
C^Jinr^· OJ LT).~Μ r-II/ U PUΤ ΡΊ ΝΡ1 1 χ U U I ΟΟ U O (_) C.
Η 1Λ 1 CN LPi ^ ,—I ν£ ΐ 1. ρ [ - ρ Pinoa j ο ω cj ο ο Ο CO to un CO —( Οι oqoru. 0 0 0 ο ο ίο ο -P.-qia ΡΑίΙ’ΐρΛ^ OI (V. ο ο olio π ρριιχ ,ι Ο Ο PC Ο Ο Ο ο ο U r-J CO OI o I—ι οι r ρ ι τ y O UJ O PC ο Ο ’ · CO un O un o
PJ HP ΊΓ'ί vnn O O o o o O
‘ n un o m oi
O-JP/' O O O O O O
1 un o oi un oj ndi-ilFfioc O U PC o o o o u o o ^J ι—ι <x co >—ι un *^o ι—i
rr ..TP,, O -3 O O O O O
“ · 1J un o oj un <j- <j- J? υ o uul o pc o o
^ Τ Π c> 7 ΤII r~l 'O r—4 CO CN CH CN CN
UWX _-—!L-^-----
( ) Ρ Τ Τ T / n n 7 ° ~ ° o O O X O
2* 1 l l ! n n a oj oj oo oj un r-ι oj o cq ndrd'T-mj UO>· 00>* PC O Ρ*
ι UULU-jtr-PiOcJ r_|0Q^Q OJ 00 vO rj o JD
M ^ -_____---- o r O rt O pc Co ooooo ooooooooc * is :r3 o ..... ........
M <M iS M M OI CJ OJ OI OJOJOJOJOJOJOJOJO
3 o tn Σ ^ Ή LO x ^3 \ / ^ £ /Fx\ * 0C cg cC —/ ( ) \— p* pn 1) cu ai c \v J / ^ rt V C ai C AI: : li: JJ x rt _^ ^____2_bL- a: cc *
O
X PC PC PC
υ
PC
a f' o
cC PC PC
PC
-o cC Ä K o
p? PC X PC
J" PC xx __ ~----^-
co χ; S
_te_o Ή y I iOPSPUT ifl.{PJ u t, u o · w m o co o m3 p i r-; ‘J p x u ϋ o o υ o r—I U~> MO 0"\ Csl C~\ • ί o1 j r p r 'i p j_ o O X O o ΐΛ ιΓ» <Γ C3> CT» t Γη- O O O O O txj Π p l - pojjoci r—I LO in cm eri i-ö uqoru o O υ O υ υ -pqqxu 17 λ : lii ο Λ y ^ ^ ^ co >-< ‘-λ
OX O r-Λ u O O
Oi|orur.'iji j h in cr I5 k) m cp _ _ o o o 0 w .L ,L T H <—* Ό 4^3 m3 ^3 ~ O O O 00
PanECjp^injj 1—1 m h co no p'juoa, ο ου o <n cr. <n hcpupCtos υ υ υο to CNi <—t en cp m3 tcstp[,j υ υ ο υ ρο r-l 1—ί en OP ι—I Cp n -— " r-* x o o υ o CJ TSSJTH lO Pn m3 cp
PIIT^nnj o OPO
1^ ----
V s ndpdcpcucv] co O >-< O X O
^ g u r-ι in o <n <n en h θ=υ ----
o g ae m °. °. °. °. °. °. °. °. °, C
-¾ (V :¾^ CNlCNCMCNCNCMCMCNICMP
•3 O n 23 5P
^ to oi _S ^__ £ s= = c § \^y -5! & 3 s = s s =
/ \ <U T5 =HJ e :n3 C
m -J 4-> -n 0) T—I QJ
X X------- ^ Τί T· X K -M, Ό r-r* X 33 ~
^ X X
ei X X
n rH
_es_$_|_o__ 705 7 7 6.6 j~ ω Γ ~ I cn cO m m e·G srX u u cj υ o vO Ch CV in ^ο;:·ΓΓ'νΜ. ο~7Γϋ en cn τ—< r~ ι—ι ο τ C ρχ -peuuod τ u ο ο ο · L L en m in uqonj
-ρχχτα γλ rao/(}f O o :o o O
_ " · " 1 m co en or cv oqonat?MTfJ u κ α ' o 0 en o cv co
Τ ε T T H U ϋ M Cd O CO
n r-- ui en cn u3
&νιηρχρχχη[-{ q c_) O o O
co cv CO co co
PUIJOA o O S O O
m n- cn co
ndpdpCio^ q ~ χ o o O
en en cv m h o xpGit?[,j ;r> o w o cc o υ o Ό CJN cq r-J CO Γ'- r—4 o TQC,7ru d o ω s o :c o ι n n · “ ~,u · H in en cö en en cv en X M"* *£« ________ _
" PIIXAnnd α O U S U
o [(li in en cv cv co
% 22—X X
3 ndrdsesuDj o o a u >-· r„j ι <r en cv n- mo 3 -r» ^ g--- O : υ :nj nj sfeiViJstiiiivr-ii
g :|>nOOOOOOOOO
0J g V
o n _ ^_____ co cd \ /
*. — JC S\—ώ δ S
£ & 3 = s= 3 ι = / 'Λ > rfl :rfl q :ί3 Ξ / \ qj 4-> ' i <X) *r—> di vi5 in --1-3—-r—--
Cd cd N o r* Ä P2
Cm cj Ό M-
Cd ^ in
fd cc CC
·* oi -m ·—ι »--i n
Oi -t CC
O
R7 70577 u o o| O u ~
Csl^ LO.-ic^ 3 CO
A ~ (J) Ο O O o U O' c^j co ctn cjs σ> vO ctn
uauipi^p^ υο o o O co Ο ο O
to tr> O' o 3 oo t Cpt -p?uiociT u o o cj ο υ u
• · ' ‘-lPiOCO^ O'-* CO
ΓΖ Ö
pa nuoA>t o c n co o O O
~ ’ " · "__<r__m co co ouorurqij 0 ~ 0 ~ ~ o X = <-*1 r-t <j\ cn m co T 5TTd o x o ~ o co GN O CO CN Ö <-<3
panv^-^nH “ o ο0 Ιο OOO
>* CO O-J 00 r—f CO
________-' ---- ------- I i
truqs,^ 0 O o O O O X
CN lO X r-H CTn ndprjp [ TOg χ Ooo X U U x co m cn ό --1 c^ p*.
TCSIP[.| Ä oo 00^0 O
tO vO CT\ CN CT> ^ O'*
TCP T T π O ^ CJ O O K
jn jp oo ^ co ca co ctn I-< I-1-* - ---. - ---- '“ — ’ — 1 ' ~
ρχχτΑηη^ χ o o oäO o od O
ncjo' nnci cn n co a r^-V __y 2 -—- x napdspsusj χ o >-> oo>n o cd M I rNONcOrf-iCNOP^1^' 0 g----- M ° = y :-0 ro ^ Sf ^J· ^ ^ ^ O O o o o
£j S OOOO OOOOC^eNPJPJiX
O CM 23 bo I
p O ro S X I
£ CO x-- \ / N /f ·* >, δ δ ai c (X—(( ) >— o' -P _ ω 0Φ ex o \W/ y S. : g ί:: :: ^
)-< CU CO :-0 Γ :rd 2 -n CU
/ \ J 4-> ·γ~ι (u ·η cu «A in ---— ------
X X
h l x X X X i
Cri X X O
υ 2 in « M Ä ^ u K Ä n o — _i
X D O X
___[o___ G8 TÖSTf ~ -—-—----
parr.PutNur I
0 o di rr o m
f—> <.') ' ϊ 0-1 CO cO
ρ 1 r: D L -J
' o Γ-J o o o
CO nj M D CO
(.route : vp τ '
• o \ u O
X) 1 CT\ CO
I Cpx-poixrod i u O p3 O O
co CO O,' go co oqonj -T’vvt j PATuroAy c_) o O o o _. _o^ co__ ouonacw t j • u ο: u o ___CO ζΟ I—( On tsttx ' u ο ω o O co _m co i—( co eanevpvvnu
^ ^ 1 H o o^u O
On Os) CO r—I O' PLl Μ Ο Λ · 1 Λ o DJ o o Γό. 1 ί ndpdeCtoo _ · - U cc o o cc co m co <f o Τ^^ΤρΗ p 0 o dj o o o n co n q) -<f r-ι θ' „ I5GJI1! e υ o ω o o o · p P ' ' r-D C~l CO UO N n q PXI prnd 03.0 o* o i I ( il ojcncx) n n cn ^^ -—--- - - — ..... '" " * 1 1" M "V" ndpdspsuod 0 ^ Q w o ίο CO vD au >—I O" M ----- o °~y ;nj Ό >0000 0 00000 ι-n p; .¾ i .... J.....
O ρ, :Γ0 <OJ OJ <N OJ O, OJ OJ CN OI CM
£ ΟΠ _ _J_ H CO Di \ /
f* f/' \\ * (Λ C S
*-{( )>-* fr S e ij δ \V_y/ ·Η (ö .yjrra) H es )-< > (¾ H C n :rfl g / \ 0> nj :nj g -m a) / \ π-j -P *m d) sO in-- ry---
Di Di
S
cd cc cd f __ n
Ci Ä tn o m
Di ~ =
Pi Ä cc n mi
^ O
1 ___________ 69 7 0 5 7 7 pjpspu-ryypj y Γο 0 u O UO (Ί CO kJ ° o ______:___ϋ ptsspy o α o ., ..
° ^ n ^
U3UTPT)(PX
OO 3 tc ~ o o u
^ S π ™ cp CO
j xCpx-painodx o o 3 OO o ^ ^
I r-t O CN en Ο O
oqon j
-pq>;ya pλτujo Ay ° ^ ^ o O
I ouonapqpjoo UO o r, ,_ m c-i ir*. ^ T—* u 1 T ST ΤΗ O O O 3 I <r rsi o r- ° ^ panpqpqqnq o o O O _ „ t—t co oo ο υ puqaA o a o o u
r—l ^ CO O O
ndpdpCxoc o o 3 0 O .. „ ' ^ i—I CNI CO ^ o o TSSTPW O O O 3 O _ n H n c* .---0 o O O O 30 o _
TSSJTTJ r-)>. 04 CO 0-0 O
to n · ___
FTtTAnnj o SOO
V" ndpdspsuay ° w U >< .,
Ql |L; ________π - 3__ x O Z o M 3 :g ^ 1 -i <r -i vf <} <1- -i ^ ^ S ^ I M iooo oooo000 % o n 2 i? x W OS -----1--- H \_/ (
I S-jfYvJ & S δ S
> & 3 Sr 3 M = S
)-"\ CU nj :aJ C :<t3 c :nj C
/ \ J 4-j ·(—I a) *n (L ·γί 04 J3 in __________
Pi csS
N J? ry* h*-· Ä - P5 O Cn „ to nj K O 3 in
Pi 3 3 3 v o
Pi 3 -3 a o to <o n ._^__O_ o k· 70 7 0 5 7 7 patjspuT^,.(’r:'j 0 o cj cj to o m co
m r-ι cr» ^3 σ> LO
e ί : ‘p >i o O O CJ O cj o cj IA (Tl 00 CTi I—i co UPUirixoj^ O O o O o O o
Oi oo O co co o co t [ p i-pouioc: j o o o cj cj o o mO u3 cr\ cm o o ui|on j "
-PNvrj paiuioäm ° ou UOOO O
ouoruEi[ifj o o o 32 o cj 32 cj o
OJ ON OM 00 CO OM CO
τ GIT y o o O O M O ex, O C O
CNJ CO l<9 i—I CO ^
Ρύηρ^ρ^'ημ o o o O cj o cj O o CJ
CN un r—I O CNJ ON r—ICN
PUU0^ o o o O O O o o Γ-^ Γ-- f-^ CO r—f Cj\ ndcdpCxos o o 32 cj s cj 32 cj cj
OM O (J\ mO CNIoMmOlO
igsipvi o o d 32 υ o d s o o -θ' r-M OM r—I O' rI CNI co» σ>
Ο Ο 3d CJ CJ CJ U 32 CJ CJ
issailj r-M 0s! CM O CM CM ffi Gl n n
U — Ο ρτμΛηη,ι U S Ο 32 CJ u a O
|(U OM -Mj" CM ΙΛ (Jl H CM CTi ndpdsesuao cj 32 32 cj >-< 32 cj >-<
Q I u CM CN 0M vO CM CO MO
X §---.—---
H O 3 CJ
^ 32 :ctfrfl<r<i-<tOOOOOOOOOO
5 2 .b Ä ..............
ÖG : J pi, OOO CMCMCMCMOMPMCMOMCMOM
-¾ O n g x 3 \ /---- 113 . /73ΓΛ 1 C [2 H x-Yryuj & s s c s \U/ ·? * ® = g 3=, ϋ = = g = ytr-y > a, H C :n3 g :rrj g / A CD «Ti :rö u τη (U ·η ¢) ' \ h—1 -M *rn 05 vO ΙΛ —. ___j-- pi Cd ''r-l 32
Pi CJ 32 M) 32 r-M r-l
Pi CJ CJ
'/1 r—I
Pi (j 32 32 pi 32 32 32 n (7 r-l r—( 32
ci CJ CJ CJ
O
71 - —— — . -, pjespui^ijPjj o o cd ro cd cd o co l<3 h m co PT S S PM ° 1 o o o o
1 O CD co CO
uöutpoipj, ° ° υ si o cd u lD cd n o <-3
τ Cpi-pouiodj cd co cd cd CD CD
^ *^3 cd lo co
oqona “TT TT
-ρ^ίτα pa cujoAy cn o ^
oqotut?i(T j S^guuco CD
Is7Td y S CD CO CD co ραηρ^ρ^ηπ ° o cd cd e o cd
w r—I CV CD VO
PUUSAj ° D U C O CD
^ n i-i o Γ"· ndedpCioc ° o a K cd cd oi ^ cr\ cd i—i <f cv χε5ΤΓ" “*Ss gg 3 g y« tssjth S ™ ro g g g 5 “ (η ci ... i
υ,Τ/γ]—υ ρχχτΛηηο ° CD CD CD
1(11 ' cd lo o ZN-VZ ---- ^ ndpdspsuao ^ £ O cd CD >>
Q I, a CO vo vj- O VO
X g---- O § .H X . <ί <ί <3- <t <3" <ί
M (ti p£P OOOO OOOOOOOO
3 CO Pi----- ----—— H N + k. T c c ^ \C J/~{^ ai c q c V^y > s, ^c £ = 3 g = 3 = = s- / \ 0> fO :rö g :nj g :r0 g " ' \ h-J -M * < ) Q) ·Γ**) QJ · i—| (V) vO U> _ - -- p--- —-- cd N iC p-r-· *>7-*
, ι-M »-M
Pi ^ o- pi K Ä Ä 1/1 J?
Pi o Ä Ä O _ *V — Ä Ä n n K .
& o „ ~
o CD
__ 7 2 / U D f /
PJPSPUI>|UFJ u O O O O r-J O O
cm r-ι tn cm cr* ug i-» co
PTGCPM o O O O O O O
co r-. co co crv to oo
USUIPT^P^ U O h O O O O O O
cm o o c> m3 cr\ -—I ’cr> co T Γ ρ I -P?'JJOC I cj O O O O O O o cm ro ctn i—I I—^ m cr> r-·
-πΜ:Πα PAmo^ S 5 S S
ouonjpqrj ο ο o X o o ^ O
n o cm crv cr> Γ"* t s TI y o id o r J o O o <f cm a-· tö uo ^ wb panp>(p^^nj-j o o o o o o o a CM CM Γ-M Π CM ON co
ϋυι;ο/\ ϋ Ο o O o O O O
ro ro < W M 00 ndpdpCioQ o o o o x o d x u o
CM r-l c> CO CM <^· CO (—t LO
tsstph oo o o x> o o id oo r—4 *«^· i—4 UO <J\ <J\ ON r—^ CT- o o o :=) o o o o u o ^ [sgjij; n r—I n cr\ r—I o cv c> pp< ►w .
u V\1—° ΡττίΛηη,ι OidO oo ooo
1()1 · N N N LOCT> CM 1/1 CM
ZW ϋ ____ „ ndrdspsupj oo coO>* oOid
' U r-M Γθ ΙΛ CO O sf OO M
X E2----- M o = y .? « q g .jjj X 'JO-'iNfst'i'iNivtvivfsfxl-'i'i ^ = ooooooooooooooo 3 w Crf---- 1 y/ - i-0-« is § g . jM' la ä„ S, S, ,U>t |.
/ \ <U 03 :ifl Ξ:ΐ Ξ ^ Ξ“
Pi erf --——-;----- s id prf id id ------__---nj-
)—I
vO id rY> rA id 0 K o ______2_ ω erf ~ Ä Xs i>
* * H
Jf id r-M X ^ o +, ------— 1 Ö3 π c
= X X X
Pi o ^ _ 73 7 0 5 7 7 ^ 0 ^ 0 0 I O' m3 cn m ^TSSPM cjOCJO o o o o cj cni cj\ lpj on h <t n m
U9UIP1'>(PX cj cj cj CJ CJ CJ CJ CJ CJ
CN CA CM f—I CA CO sf O' CO
X [ρτ -DOUJod T CJ CJ CJ CJ O O CJ
· L 'rJUJUUI ^ o r- CO ^ LO Γ-) oqona cj o o cj o o cj -PNO-ftj PArujoAy 1-1 ° 10 ^ ^
ouonjpin ' |ΰ S <Jö [oO
ULiJIUP4 Fd cm cm <j- CN
T_TTM CJ CJ CJ u c u Cb
FsTTa cm ub ρ. h o co cm -1---- eanp>jt?>[>(n|-j j cj cj cj o o o o ; cm cn o /-- _ I____
puqo^ o CJ O O CJ CJ
σ> ON cn r- ndpdeCxos cjoä <j cj 2b 02:
<t 00 O' I—I in CO f—ICO
TSSTP^J CJ CJ CJ CJ CJ CJ ~ CJ CJ CJ
sf σ> 3 UJ H MM 03 CM O
rc._TTM u ϋ ϊ ο o ο ο ο ^ri co η σι o i—I ctn co , υ~Ηπ~'ΥΓ~° c'iTTAnnd ο ο ο Ο ο cj J ^ o O CN m iO O' _ Y ndpdspsuaj cj a cj co o >· i
C-1 loom CN m σ' NO
^ 0 = G -----j—- M S Nj* <J* <j· NfsJ-vjNjNfvJ-si-st g Η Ά .... ........
5 C\J ^ oooo ooooooooo v o fl Σ bj) 3 )-/
Η Ν /ί^~λ\ * V) G CC
M Oi —( ( ) )—Oi >1 a) O Φ
\V J / £ (DC <D C OJ C
\v—-V -h 3 x = a> vca) λ;:: ai / { > Q. i—1 c - r—lcpF-ί c =
/ \ qj C :n0 c :rö C :φ C
>0 tn J J ·η 03 M—i 0) M-) 0) oi ci-------Π---- ii s * *
Ä 2b X
S Ä ^ r-1 K
W Γ0 CJ
r~i ----B---- g df PS 3 X ro “ ΐ ° „ iH :
Xl Ci ^ n
CJ ^ fc. X
__2_:_ m 7Q577 p.irsruTiji|PLi o o o u o o o to -—·1 <]- in co ct> crv t/j} p!ssrN u ο ο ο α o co <r <r «ο 0 u3uipt)(pj_ υ ο o υ 0 0 00 mco co m co <<30 τΓρΤ P P1110 d T O O O O O ^ uf I -eeuioJi _i (—t uo moo
unena 0 00 o a O O
-p'i'jtj pa cuioAy ^ ^ ^ _____ 0 00 0 0 Ed oqorucuij ^ ^ 0
TC-T-TM ° Ä O MOW
TJTTa <r 0 rv- ςΛ σ\ O
par\p:-jp>(>fnH 0 00 0 0 Ed co 0 o ruiqoA O o O O u u LO CO I— O uj
ndpdrCxos o Ed O O Ed o O SOUS
c—I (OJ (— r—I O. i—l <r C\l O CO O
TSSir(.| O O O o O o ω VO CO rl 03 ffi 3 O O O Ed O E3 Ed ’ J2 J? rsbjyu o vo co oi cc m o GG -------- li )l PiUAnnj 0 = 0 00 o __/ ^ ' ci o ^ o 00 o 9 I ndpdspsusj υ = Ed o >-< o
^ pp Dlrv-MPcOvOvOO
M OZU----- 7 ^ .:o7 0000000000000 T o n S W)
EA CO Pd EE
3 \_/ ( ^ ^ * § § s s
Ct5 -( ( ) ) — Di Zj m V t-, 03 O CU C
v^y >1 ^ = = i = 3= = n = 7 g =
/-\ qj iti :aj Ξ :<ti d nti S
/ \ ·—1 -μ ·η ai -f—) a) · 1 ) οι -o in
Pi Di ’ ‘ ' T~ pi X Ä J r-l Ed PC o . X x k Ed ^ r-i Ed rd υ Ed O r—i
Pi EC fi, o ---L___i 75 7 0 5 7 7 I - -Γ | o cc ^ ^ m m '^loo υ ^ U O u U CJ o
_ I cn r~- o CM CM
uauTPivpr TT 71
• '^J’U O JU u O U
CN CC ,_( 00 cO CM
iCPT-P^oiodr u u O 0 o u o o • · 1 co on o ^ CN co UL|OHJ fk r ►» . -
, -3 S? OO O O C-5 U
~P>(XTJ nATUIOÄy . P> ^ CO r^. cnj o CNI r-< oxonapqij Si S 5 υ ^ ^ α H 9 OO <P· *4· CN CNl <N ^ TSTty υ ϋ • α , cni co <0 rnco 03 ΡαηρχρχχηΗ L u 0 |o Z ~ ” I i—I co ctn cni ro
FU4DA ο ϋ O S £ 0 O
Ό· on cr> <0 ndpdeCios ~ r-, ^ ο ο x
!_ js° 5C ^ -* Kg S
I TSS^H :300ggx 0 u u uo σ> en co cni m TEsjiiJ 1 di pd in on σ> o 00 - ^ H m σ> cn 50 in n
X X p 11 TAnnd O O suu CJ O
Ο —'N.—O cO σ> CNI CO CTN co CO
Jsv_^/z ndpdsFsusj o O >< go cj >-< 00¾ cocnvo ci on νΰ o m no _§ 0 <r <* <1; <r .4 <j· *4 <r <J- <r <r <r <t 3 ~X im ω 0 0*0*0 O 0* 0‘ 0‘ O O O 0*000 ' 2 s ^ H fU_____ N O o
3 CO Di I
; \ / « c c c 3 )-< fr a> _ _ o fc i If lli=1= 3--1- h \M-^Y J -M T-ι (Ö -n o *j j a5 -o 'in XX N _«
pc; tn 33 M
Ό Ä U, J? * g . ------ , — *--- .. -, -.. 1. - . ---. .
J? ~ » K -*- —·
Pi S ~ * _______„— ' i o £ n . X Γ3 1_* r 18_|o 1 i
Ts 7 057 7 ~ _I -£_o- r-_xi PISSPV ....
iTO o o to o o o
1 * ex' O i—l X) Γ" CO
IIC''.i Γ Γ/ l NP I r, I
1 ^ ο ο ο o o o o I
ο co un co x m en co
: ( vt-rouiod j o o o o o O O
‘X CO <t CO r—I 03 CO
uqonj u O O O o O O
-pq".·) i a pa γι::.)Λ;.; ,_i ./^ cm οι cm onciiinj; i ^ ~ ^to o ο ο o o •d ^ C* NOOJ O r-ι o
t ΰ τ τ νι So ^ c* o TO too TO
pjriPNcqynn ^ J^oo o O o
Pi'ii,),· u o ο υ o o · 4ι’η co to co u=!
n d p d p C τ ο ς ^ ^ TO < O o TO O TO
. . Λ “I O CO CM CN I—( lo TO 0s* vO
TS3IPM ^ TO O O O O O
r-< co ^ x TO
TOO TO TO TO TOO TOO
I s g j i π coco» TO t_Q cm co cm co n n . . n **+ r~r· I- ------- ------ — - - 1 '" — — — — 1 —” —
5WG pII^nnd O cj TO OTOO
W \ _CM O'_Kl UQ CO_
” ndcdbpsupj O O >< TOOTO OTOO
T Mj· CO TO_CM TO \Q_CM <r CO_ g ^— Γ 0 = 0 -¾ jc ^ ^ o o o o o <r ^ <t <r <t g S~hb °0000 cm cm cm cm CM ooooo t\j ‘ λ; Q O « ' ----
I TO TO
X \ / I
M )-< ω e c r o ^ ζ’ „ $ = = c s= = e s c , .o \ in o
/5 TO TO N _, TO
M TOTO Λ O
o TO
TOTO Ä
Pi ^ o X
i______ TO ^ O ^ -=| TO | r-f -
TO | ^ TO
L---j___
77 VUO VV
(cap sputqqrj o o fr] u O M O o o o h oj i-<b ro oo ci cm
P l S G P X
oo o o oo χ o ω r—J P-» Os CTl Gs r—J **&
U9UT P T MP T
x o O oo o ooooo cn oo en in o> o cm os os r-t oo T Cpi-ppujocIi oo o o oo o o o h o\ en en en n- <7 co γλ^ολ^ g_s as as°_000 oqonapqxj χ O 00 x o 000 on r>» o en o ' es; TStxy 00 o OO ω o 000 ' ‘ m en i-ö cm oo o p~
Ponp>fP>f>{nH OO O o OO 000 cm co 00 co 00 PUqSA o 00 ooooo <t cm napdpCxoc äo o äo ä o ooo
' · <0 00 CN Cs) CJs en r-> n N
ISSTPU Ä OO O Ä O O Ä OO
OS CM OS OS Ossi <f r-Iso 00 äooo äoo odo TSSJtu 1—1 en μ n in i m en O O . . n »T* — — - -" ----- " ° pIITAnnd o Ä O O Ä O OO Ä / \ N N Cts__ΓΟ ΓΟ QS_ Π N —t_ ndpdspsupj a 0 ÄOO. o Ä 1 esi uQ_ ro qs Qs_CM_[_ro_
„ £ :<0 A
0 = 0 MÄvi-st^-^^-sfsJ-sisisioooooc q ^ ^^OOOOOOOOOOtNrsioJrMrsJrs
1 OJ I
X o Λ--- M CO pä 0 N-^ s? e e cc X . /V—Oi «. >1 a) o a> qj JT J( \\ _T % rri y- z £; V e v e ω e O *-<( JHti ‘2 & 3 :¾ :: £3 = g
d NN—V e :rt) S :aJ C :rC S
2 >-( J +J -r-ι 0) -m O -r-> QJ -m Q) Ί3 / \ ---------—__
H vO \ m I
PJ PJ ^ Ä X XX
pi\ *
O
-Λ X
PJ Cu O X 1-1 j O o l
ΙΠ 1 r~l r—I
X cc x 00
Ä cc x O X
O J? ^ '—1 <—f oj cc o o o 7 3 / u ο / f
P.It-VU'Ut NIIPJ
' u c o o o cj O C u ω n cr- r: r-- Ο cp co ^ ^ ptsgpv .,
' O Ο Ο Ο I O O O
CP σ-- P cp ιΛ ^ O' UOUTPT VP I . , • · υ c-: ο Ο Ο ο ω u ^ O i<) m σ> cp cp o ^ 03 ιΓρχ-ppiiiodi cj o o o O o 0¾^5
CP CPCNr^-CPO O '-V
uuon.i . „ , , ' , do co 0 0 c y u
-!’ >n [ J ΓΛ [UJOÄM c-. <7 UP CQ CO LP) CP
ouonjt’uu 0 Co 00 C y ^
,au3 O CP CP <T vX)CPCP
ISTTM OO Ο O O U] O K ^3 ^ • UPCP u* UP CO 3 00 CP ^ panp^e^riH ° ^00 0 0 , 0 ^ ^ ,πΓ^ (Jn in ON CM O ( COCNCJ> PUI(3A u x 0 0 κ 0 c υ s " 1 n 00 CP CP CP O NT o'
ndpdp[TOs ou xoO 3: S C) ϊ US
••DcOCP CP N CP cO PI 00 csjCTiCP
TSSTPIJ 0 Κ ο ο ω OK χΡΚ ^ CP CPuPcT. 3 Γ—I vO CP ^ 3
DO K D O O K K
TSSJTf-j cpcjn CP un CP cp co
£ K pITTArmd o Q O OO OKO U
n v? co cp cp__cp en cp ^_
psV^/z ndpdspsuaj cjo>· OOK co o >· O
UP CP o__cp CP vQ__<j~ 00 vO__^_ £ :{0 [S 'XvfsTsfvtNfNtsi-isfsJ-visi'^·^^ Q -r > H D .............* * -¾ :ffl bb OOOOOOOOOOOOOOC30 S __sd_____________ cv o rt Q CO K £ 1 £ £ 0) ^ Λ \ / m .£ (u a) a>c 2 V-—( >, cd o==ca) £ D a> H s //—\\ ,, -P oj £3 ® -i cuDc = O d —\C )/—cd ’> a. ^ " " £ o S “ o " ~ 8 ;r-> ω $ V>/ _3 ^ .¾ s ~r" ^ ^ ω__ ^ -o 'in s ~ L u
K - S
Eh -H
-------------r-t------ >,
-o 2 K
K K a> Ä e
———- — - · H
----s---- n
LP -H
K p3 K T1 K Ä >1 (0 ..... | l-1 I ------ — —
O) O
* n -h £ ^ .0 * o e k ~ υ O £ _ _, __—t——1--- d £ π rt Λ S rt K "H K w ~ P< o o * o L....... 4-f-»4-»- ™ 70577
Fjpspur yqnj O O O O CU o o
s} 33 O' on O CO
pxsspni u o o u o o o
tO CO CO 00 O' uO
liauipiwj Ϊ O OCJ O O o ro co CO co cm iCex-Pöujodx cl, u u u o o o o t^j cr> c> m O' co -to uucnj
-*-· r*i C 3 C3 f 3 t" O CO
-Pv'di^ !?ATu;pAy ^ JS ^ cm <r ο; oi cm
oqoruipqiy oC d u D D O O
CO CO to CO CO r—( 00 isixy u u u u O D o o in o' I—I to co O'
pjnpypyynu O O O O Do O
N vo O' s co PUUPA o o s u o o o H N O' n CO O'
ndedpCioq DO D o O X X X
••-'loco O sf (O 00 <}- vOi tsstpw o d d a uo oo LOCOtöCO CO Γ-Ι 03
DO D D D DO O
TSSJTXJ to CO CO CN| CO CO LO
D ^ X ^IITAnny ow 0 0 u VS—O M0 co_ CO CO_j-j_ zwz ndpdspsupy 0 ^ co D O coo <f CO MO CO <J- O'_ CM UQ_ § c r <t<j-<r<J-00000 o o o oj
O Co :§ 'v ........... · J
D iS£P OOOO nnnncnncmcnm
S Σ M
CV------ Ο <0 ο οά
7 \_/ « C G C
Λ ) ~~ \ >i a) a) a) - c£~<f)W la o y~^C___^ -:a s 1 -:a § .¾ s so m Ξ X X N D r-ι 3d
3 X O
IX) H -- 1 oj co o
Ό X >-« X
DO Ο Θ
O D
_________O_ U1 (D X X f-* a V Γ—1 aj X υ x . ^ £ x ? _o_JJ5_ Τ05ΤΊ~
PJ PSPUI '·( u p J
U O ui ° O rj r—11 <}· m3 uj P I G' G P \{ υ ο υ ° υ o en 1—1 en co
U O U I Γ I M P T
" u s ^ o cjo o cj> o r—I s]· VO CO CNMD P' ,*3 en I [ρτ -ί'.'ϋ.ΊΟίΙ [ u CJ u O (J) o ln r-~ ^ 0x1 en en
TaiuioAh £ £ ° % ^ oqoturMjij o ~ o O ° ° υ Π3 υ ;r ro <m cni ao ro en >—i o T G ΐ xy O Cxj . U ° O U3 rg en ci} pjnp-jp r.-fnn o o ° ° u o υ o CN n- I—I (—
PUJOA O a ° ° O O O
‘ <r co co >—* en*
ndrcjp[ioe 'x O 33 y S5 ° o S
J (N n en f—tuo cm ISOT pr 1 'x 33 o d o o ‘en cm r-* r^ an en en 33 o 33 ° ° d u aa; iGGJifj en] oo en \o en i en J? J? ΡΤΤΤΑηη.ι I r„ r, t- „ „„ ^ ?3 ^ iw s o y-o U X o u i—I <t g)__°-l CNi__O N Q>_
zV_Vz ndrdscsuoj 'rau;H too^ o O
Nj^ oicOvO <j-cO^O rj n o σοοοο'^Νί'^'ί'^νί-νίνΤ'ί'ί. nj-u .3 e^ ...............
jg jgbo n n n n n oooooqoooo t\| -—-—---— I --- 0 o n 1 tn c6 ( x \ / WCC e m N-/ vö <u ai ai 5 z-tjyj |i l:rr =r r i = M V>---'/ J -μ ·!—) Q) -n <U ·η φ 2 sO in p2 oi X N 33 Ä 33 H p3 --------Π3
>c tn 5 X
X 33 V
J->__S___ 33 * 33 rt * K * n ^ rt S a
81 YU SYY
" o ^ o O o o o o o
r-t <T <T
V? T Ξ S PNj OO O
eno rn O O O O o o C
pj m o <r o,
usurpTMPT
· 1 ^ n υ o o oo s o o £ ^pjooo rs m n os τ Cp-[-pauiodj oo o oo o oo oo o _ O O o ^ ^ ^__en gs tn
Ouona
r K r~. O O O Ο O O
-P>i>fXJ ΓΛίυίοΛ^] o ίί ^ PJ
ouonapuxj oo o o — oooo o te _ ' oo £1 £ ^ ^ ~ ^__™ TSiiM oo o u ° o u o: o o • ·* o ^ ^ ^rsM_ panp>fp>[>(nH o o° oooo o O ps ^ puqa/\ o O oo° V oo o o r—“i vO f—-I Γ^- ndpcJp [τος njo te t£ O ΚΟΪΟ S O o ' 00 ^ ^enpg pj ^
ISSTPU χ OO·1· te O O O O
00 X X O te O O O O O
jssaiH cjoo o nro m n 00 r-^ m o
0-^Ä\_-5 PI ITAnnd U O O O U tC O
o ~~γν vs.—o __tn en__m m vo ndpdspsuad QO£ o o ^ te ote __Cn) CT* VO__r-J_ CN m_ - o =0 H ^ <j- <ί· «e· <r <ί Y Y Y Ύ ^ g g ^ O* 0' o* 0' O O O Ο O o O O O O o o o CM -—---------- O o O X (
* i JHw f a S*= |= I- = s s !s = I,. S
o V/ S 5 e 53 S ^ g s g x y-/ ___ ^ V -rn_^ _<V -m 0) -f-,_jy e o m o ^ oi oi ste se ne ec = ei o E-< _ _______ in so ^ n te tr oi o _o____ in oi 22 X X ^
Ä Ä CJ CJ
X — XX
in _ < en n Π #—* »*_· ry c\i *—«
05 CJ O O
-----------------g~2 ~ ~ ·
rjrsi u t --IW'M
..... u o u α o w r ^ t<5 i—I o uj PI SSP\| u o u o
CO O' O O
U PI U I V T M p T
• υ o o u o CO O' CO OJ Ό
xCpT-P?uiodT o O o O O
a\ r-1 o co uuona ~ - ~ H o O O o -p>(>(T.j γαπιοΑ^; ^ co cm
oqonjpqtj o O a O
CO t~- r—< Ό
TSTTM OO W o X
I · · U r-l CTN u# CM σ'
pjnp>{P>{)(nH U ^ ° O
puusa Ο u o o · H n co m
ndpdpCxoQ XO X u O
• · ° CNI O' O' CN| LO
tSSXPH U ^ S2 " I—I o f· <j n o " o x o o oi ° T S G J 7H °0 CM CO <J- rS-Λ^ ρΠΤΛηηό 0 0 0 CO O' tn
X ndpdspsuad Q 0 ^ υ X
Z O' O' Ό to Ό 0 = 0 _----- X -P oooocooo 5 :¾ rfl ........
CJ OCSCNICNOCMCMCsl o n 2
to x j*P
^ $ S s
0 V^-^/ Ή Id 0) G CD C
1 /\ S Ϊ a = £ != ir s 3 ·» " ^ Ä g .ft £ 3 XX ------
Iti t-Η tfl
X Ktv X
o ___Q___
XX S
vO
XX X
X Ä Ä X Ä Ä n X - s i---- ^^sPur.'TTJI^ “ " ros / /
σ> O' O
!'· ' : -'d u o o O
CT> CTI cn CA
i;,’u! 1 ’ i v’ .1. cj> ο ο O
l<3 σι ^ crs t [ γμ _rn;:iru! t ° ^ ^ ^ • · L C> CTn CTv
οιΙ'Λ'Γία u u O O O O O O
_ I j -.{ \ , i 1 ί ^ ·. ^\| I—t CSJ Ο I—) ΓΟ CT> r t —ri ^ { 3 *ri oijonaiiirfT ^ ^ r«j <~\ o cr.
jr-ru OO [J OO [J
! : . c vo cr« <-o n o\ «J
p o o ο o o o
P J Π P >( c. >f n [] rH CO O'* H vO CO
. u u o o o o :. I—I ό cr» i-( m oo
J J r ~ O O S O O X
n a p i.I p [ toe; vocr> cr> en o
~ OS O o S O
issTp[^j cnjcp, cjn cn σ\ ca n X ----------- O ~~ XX x OS o J scj ! q ^ ^
Pit tAnnj cj O o O
co cr> r-~ ca
^ ndpdspsur-j s Q O S Q O
<3 CM CA CA CNI CA CA
w ° S O O O O O °. °t >< rj 'Si (NCMCNCJN^^^^^ M o n I :¾ >„ CO pci I <3 i ^jk - -:--1-
M Pi —(( j )—Pi WC C
m 'v—/ ^ ω c OJ u h ^ = r = s = * « 3 2 g :;·; s & p£ _--T------ m m
t-T-» >-»H
r-l—t p-*-· v cj aj
^ O O
_U2- O- s s O »T-* s i ^ s s n r~* π
pri O S
______ f 1 -Q-L___:__ ττττττ
· · 1 ---1 O ud ..J
Π ς-: pm ' ^ ο α o o
CO CP CP
i ^ ! '1P.I Ο Ο Ο Ο Ο X
to CP CP Ό CP CP
ιΓι-τ-Γ-'αιοΊ] υ O O O X
-•l 1 co CP CP «3 m3
uiy-'ru o O O U
r, t r>A r u ι o Λ ;_· «n o ·χ o
Oi-oruFUi ,· o o o o υ u
a U- · '-i <t Cl P O CP
T r-τ t I x o x a O X
i u3 CP m3 co cp «3
pjnccp-jynu I ^ ^ UO O
^ 3 3π H j cnI co oi co r-^
O Ojo O O
cUJ.°A VO r-l CO CP
,(ii:;urTn,' s O X O O S3
1 J - J c [ f (! o CN CP CP (PJ CP CP
777ΤΙ7Γ ~x o" o S3 o o .L - ; c1!·, co r-ι co in cp cp 1 O O S O S U M ’ r-l T„r rT1[ CN P N P m 0\ ^ ° ____"--
l( )| πατΛΗΠ., “O
"ΟγΟ _I-- m- ndrdsPEuaj OOP* o a o
_ co CP cO ro CP CP
z __.
o r o ~~— S3 f 2 oooooooooo - 2: :S ^ ..........
X C\J :¾ ti» (N OI P P (N Cl (N N (N N
I O O 33 AC
S « * T-,-- ° s-yrvv_' » X a5 —( i cd jo <i; ai ^ )-( > 2, 3Ί = r % = A = = ? = £ / \ ____·-____&_____fr cd cd o n X o o o o
N
Cd S3 X
Cd S3 X
(V| f-J-4 ^ N-l »— x — n r-l _______^__X__O__ ΰ ό PJ ρ s ph ! ;·{i| pcj o to
1' 1 PSPO
-1 auo r-> o U o: n p r mi p j 1 auo N O' O' τ Of-r--modi a o to ρί ca u '.;t;°n,7 0 0 - r? >,· t o p a : m p Λ >j m cr.
oi:on ivuj i,j u rc a x
rl ca cm o TCTiy U o CO
panFN’PVNnu O O 1 1 1 n r-'. co
PUqc.A O X
ndedeCros T SSTUH g £ u o o τ5:'αι·Η ' jfY F1T γλππ^ '<γΑΖ h—___ ndpdsFGUoj a o 2 O cp
Ora
g * O O O O
CM :¾ a (M CM CM CM
on £ ω I
u ^cd ___±J<-- v -1 k s x 02 aLJ/-* ·? *> s= M \ -"/ > CM O il, )-( ω (¾ :ro d
O / \ J -P -ΓΊ QJ
M vO in ____ d; cd Cd i U.
3 I n
rH X
3 X a m o H ____ ___
N
cd X
cd Ä
« X
X
J1 x cd -— — - -. -—-.-. .. r (0
I n X
L_^__a_ S6 ~ / 0 o / f ------- : .:v·:,'··.:: {';τ·(j o u α O O t-ι a [.-3 >o ca en co ca ca o
Γ i i"j o O O O X O O O
vO in (j\ [,λ c\ 3\ g co
Ur^lITP I \ r i ’ o u o x u a x x
u3 wj σι (O CA CM CO nU
τ Γ p χ-pouiod ] ο u ο O td cj> o o <-£) G ca ca co ca ca co
°l|°"“ O o O O O U C O O C
-p.v v r,? va : CifA’j m co co co p h <.t. oi r-1 <··· OI|OnjFlM 0 OOUXdGOCOGCJG • J o cn k] ci oj o c\ m a cs ca t o T 1 μ υ υ υ ;j u ω o o x ' c ca ca co G r-ι rs o pjnrNrMNni; O O u ^ ^ cj C O o "3 ' '1 ‘ ‘ o> i<) c\ φ ci n c co r~» ca r>λ a o o x x u o u u oo co o kj σι co i—f co
n d p cl p Γ r o ς O o O x X X X O X
J co σ> σι o σι ai cm σι en
Trr.rpil o u a CJ CJ [J X O O i .l L l J i^5 sö n3 ^ 3 --3 cm 03 σι n _______,___ X J? υ u u c: s υ ΐ o u x O ¢3 X F GJ TI] -3 >-3 X CO *3 ui O CA 03 o ;Χ3ί e I X τ /·\ n n, j 3; ndrdsruuPö o ^ c? g c* f °=g ' :c0 X3 ’ X :¾ >- st -.X sj· st sf st <3 st st st st m n rxj ω ...........
o ? ^ x OOOOOOGOOOO
i A /r\ Τ x s n I 44^ £* I = s « = = s I- £ - H >-< > a r-l o 03 r A \ Φ Xt :i'J (1 p S) in _______ -1 ^ 'ΓΊ v -n ai
XX
N
XX X ! ~ ........ ......—· .— .«— --------- Ό
XX X
n x x x 'f τ—4 X X cj n , n X Π — ^ u j— ______1___ ____87____ f V r τ luicspin vwr.j o :·) o o ui O ui c mJ m co o co uj
ui :: n: ; ί O O υ O o o O
' | in co co co m co co
uoui r; τ χp τ I
o o o o o o u r'·» co co co in co co
i l Γ [ -p 011:0 d ]_ UO O O O O U C_D
m co co ui co co cm co
,,,,.,, . 0 O O O O U U
~ ί ί J ·-< !’Λ ! i.'.''1/.,-; γμ m m ot cm t—1 m tojon.ir υ X U l ϋ 3 U u XX co χ 1—1 pj o pi o pj c- co co pj m τ j τ τ >; o x o ui o x
• ‘ CO CO CO Mj O CO
Pjntijpyvrui o OOOCO O O
en co pj co o 04 co
no;;.-,/, O O O O O O O
‘ 11 CM Ό CO CnICT uO CO
ndrdc Γ r 00 UO o X o X ui u Ä S
N CO CM i£ n OD Ml cm n CO
TCOI PM o ΰ O O O X o ' ‘ o co m co co co co n ____—_____ K j? ouxoouixux O ^ Ä f C c; τ r rt ON M cd fO O Cö CN CJ\ —--- f ) PTT ΓΛΠΠ I ^ ^ ^ ΙϋΟΟ J v y* · l· l u} en cr» cm lo ct> ,______ ‘ ndpdsr-uo - w 0 >" u O U >·
" o e U J L M U P (1 ^ (-Q VQ OM in CO cO
o = U :rU id S oooocoooooi--<r<i-<r<r r\J 1 Ή M ..............
o O ' ^ ^ (M CM CM OI Ci CM CM (M M O O O O O' o ^ * ------—--' X \-1
M ^ //S\ * £ e C
8 * ))-^ £ , , S CM S .: # 5 y—y > & 3 = r s = ^ = ^s = 8 = ,Η /\ 0> [3 :¾ C :t d :U d -1 \ ·—' +— -i—i 0) το QJ ·--, n> 3 J « -------------------- H X Cd
N
S X x
•O r-M
Cd X X CJ
en
X X XX
O
X X r-l X
x>
Cl J?
^ X X O
«8__70577 ~
pjpsput y:p;,j o O [J CJ u O CO
CT' wj <Jj cr> Lo r-1 r,r i o o o o o o cj o
O CP uO C [—I CO LO CP
lkm;; p : ϊγ j
CJ O O CJ CJ O CJ
cni oo cp cp co cp cp
i (. r I-v Ood χ cj O CJ CJ CJ O CJ
LO CP CP OI LO 00 CP
-'o-J uo[o o jo O
jjon.i iHj t ,| cj cj o o o cj o cj _j cj cj
CT> C l CT' N 03 H p Q Cl P
Γ c: c I L| CJ PJ CJ oi cj CJ CJ
CP cj (N CP CM IP JJ
pj n p'-jPAdni-i o O cj cj o O u CJ CJ
CJ CL CN CP CO CN O- CO
pu'.;o/\ uon: o o oo o i—i o en pj co cp
n d p d p C t o o υ ΐ ϊ o X O X o X
· pj cp cp ci n p σ> co cp
tsstpu o O O O O O o O CJ
co cp cp cm ri oi n en er> o ------— —------ x o ne cj :u cj ro o o cj ,j oi O pj tssjcn o d oi co n en rl p m on °"r^Vu ---:—:----— f ) p i x e a n n o CJ ~ CJ O o cj V / · u o c\ pj cr, cp cp -----
I ndpd pf L- u a i CJ CJ co CJ >· oj ϋ W
^ uu t ueduocri v+ p ie p mo ^ 2 -—------- M oro H CM ^ -C ..............
o o n iS^oooooooooooooo j co pc: s j:---—----------- 7 \—/ ; * i YnU £ s ä s
“ \V // 05 y f1! c V o o O
y^7 > s. ir ^ r 3 =r p 3 = = £2 = / \ U :r> d ITJ S :nj ^ \ k—I tj Qj .(—) ή! .f—, o o m__l---------- pi pi
N
PJ X X
•O r-i r-(
Di O CJ [x, un
Di X X X
yf r-i ctf Ä CJ Ä en ° o —
(V CJ -m H
DO Q
Γ 7 J- 89 , Capr,PUT'jljr;fj 0 r-) u υ ,, en ,s, m3 en Jj p 1 ::':pM O CJ cj cj cj o C> CT· UJ CTi CT» en υί';1ίΓ[Ί'’,1 o cj o cj o CJ en yj en en ___u9___
1 [p [ -Prifiod J u O CJ O CJ O
l en en yi en _en o'.|onj
-ΓΝΜΙ · PAim.vCj O CJ O CJ CJ O CJ O CJ CJ
' 1 ' " ·'·''· I un ’—I O n~> m C~ —I -J ^ ~:j oqonariji,] rj - cj cc cj DC o d en es yi en m en n en TG T ] >! cj dj cj eq cj dj en -*3 en JJ en «9 -- | "
PJnp>(PN;fnif o DC ϋ u O O O
m en en i*g r-t en en
f?111'['ί\ a* dj cj dj a O DJ
l<9 <*9 ~d m c> en 1
ndixlrL ίο- CJ DC O DC o O DC
vo en un en *o1 en en 7 SSTP[J O DJ cj cj cj cj ! u9 O 1*9 Jj en v*9 i n DC rr- D3 DC CJ CJ DJ O DC , ' ►g c*-jJ'(I cncn <~ö unen en 'Tj^y j;_£_S_ ndpdsFsu9j cj u O >-· j O en un en o DC___en___ ^ :rd ' CJ ° “ eC sfvivtvivivivfvvivivf i Cd 23^ ...........
X % SW)oOOOOOOOOOO
M on----! 0 ui et,
X \ / I
X /-\ W e u e 3 e //'nA T Dn <D J Q) jl ,ν _// \\ ^ Dj ai e o e; a; a
Dj K ( ( ) >— e** -h a) X cv x oi ne <v e \V y/ > o, rC e = rj e = i— i n r ee = rfl \v^V <U ai :a! cd :rfl Ξ Sj e f-π /——n. -3 4-·1 *r—) a> ·γϊ a1 tj a> >0 m I * jr———-j cC C9 n
rv* F^-i '—1 D*C
CJ
- - --- - ---- _ —-------- 11 - ' - .......... ..
DC DC DC
£ Ä * Ä J DC DC h
^ CJ
n i .—i
« JJ CJ CJ
90 7 U 5 V 7 ---- pjp!;ni[ pip.1 " ' J a a o cc o co o to I—^ lo i^ r· c<5 <.<3 '" ',L x u cj o o o e>
<f CP vO CP CP CO CP
uoutp ϊ ·'r t re o a u a u o
Cl CP CP CP CP CP CP
T [ p f - Γ. .i;jod 1
Loo o oa to υο o _________ ϊ r\ op_cp__re CP O'.__up rp_re u'.ionj
-P'lJtJ ΡΛ O O O O O O
__'_’__rj__o_re__-e_
oqon j, qij 0 u C ϋ ί. Π U X
_ CN H CN C> Q__0_ T " ·ι T i:' te re o co to u o to PC CP PP CP w) c\i cc <Jj pjripqnqqnq 0 o O o U O re pp r-i cc- co cp n r:!;uJA 0 o o o co re n J-r- CC <t CO PD CP'
UndrdpCtoo χ0 ^ u ^ Ä o co re / λ I n CO co LPi CT^ cr* N/- TssTpH ~ u s o o to o o J aomcpcpcpmcpcp
re I
z tsd.itii Z co re z co co r: co re 0_CJ ' · -p j co cirp-cpicpcpcsicpcp >-r-« ——, - ----... . " ' "
2 pITTAnnd co CO co CO co CO
o r) vDCP UPCP
co on pd -— - ; >< \ / ndpdspsuoj re co to re co >-· e o ^
n Z^eerx ro re vo Ο ο ο η ao O
o MOV* ----ί- x /“Λ :sj] Je ooooo<j-<r-<i-<}-<r<f-<j-<f<r
|H / ' „ •rfl'bbCPJCPJCNICNCPJOOOOOOOOO
3 -° « Σ. X_________ rd Ρί Pi ---
H
ί e :: j m C a» pi
rT ω O C 5 C
Qj c y z ~ O - .v rid; Ή 3 ,:i- Γ - di r f O 0] r' > Λ h c mj d :3 d <U ej pj d -n B -rd s J +0 T-l 5 £ ' re re re ' n d? ; rc re c^,
Pi o in r-t re re pi o ^ r-ι ec ri a re n Γ) co re u, u 91 _ _ _ _ _ cap STMJT MUr' a Π 0^77 · ο .·τ! ο ο ο ο ox l ! ! -P Cn >-0 O' O' σ\ O' tfl
P T Γ, S PM
• - a o o o o o u o CP> CJn O' O' G' C7N CTiCTv
UPUlPT^r^ 0 0 OX OO OO
CTn CA ON υϋ u3cr\ CTnCTv TCpT-ppujoaj ·· 1 o o oo oo oo
_ O P_ Q CP. O CP X CP
uqon.i
-P'l'iTJ PATUJOÄ» X O O O OOOOOOOOO
rH «Ή f—4 \ O ! O r-Π f'X *-{ ' ' '"Vj ΓΟ oqonacq ic] 0 0000 00
_ 01__'Pi CP__'<j CP__Ό CJN
TSITH 0 0 x u ui υ to ο ω _ιΓΜ tO tfl__CN pj CP m3 O' u3_
cvinofofsfni! 0 ο ο oo OO OO
I—(OCA CP CP CP CP CO O' “ULi3A 0 0 x 00 ox ox H vt C7N CO ^ CO k3 00u3 ndedptioc o O x ox o X ox
UP CP CP A O' JP CP ip ON
TssTpW O X υ ω OX Ο ω m3 m3_X 03 Ζρ ^ 3 η J? Ä TSr;jn, X Ο X Ο οχ οχ οχ X Ο .ιο'α in ιη σ' η σ' m3 cp m3 χ m3 cp
If ' FITTAnndOO o o o no on cp on cp ndcd spcusc| o o o o
o X CN CTN ON CTN
1 X------ X 0-0 :a3 rfl M £ 'ί'ί-ί'ί vt'ist'Jd'i'isf'i Π ^ :iO bO .........
^ (V SX OOOO OOOOOOOOO
O O «-----:------4---——
3 CO X
S r- /ζχ\ ^ £ Ci _ S ai H *-(()>- “: g· „ S C $ li tJIStl g \V-/ >S. st?= ,-¾ g c Ξ r« e = / \ . Φ $ -rJ C; Pj d ·π OJ -!—) 0> / \ o +-> ·η 0) -n -o m ---1----Γ---*—----
XX N
XX XXX
/-V
n H ^ >0 X ~ ^
X O X rH X et! X O
O 3 O rH (Λ - 0 - u, 1/1 ^ to _ G ~ r X X X u X - X .3
e__M O
— rJ £ 3
pT X X ’H X ^ X -H
J - S
-----P--p,--S--
rH
n eri rrj o ö O OCOXOq, τ~----------------- 9 2 pjpsru t -'Mr · O c-J O cj 7 0577 ' ^ ^ ^ Τ.Ί Sit’\l ^ r'j (JOO S ^ uauTPT^i' OO υ O o u CT' co ^ ^ m3 cp
TteT-en^d! u g ^ g g g oouorij o o o ^ o 00 -rr;TJ ρλ : i.'jfjA;-! pj .-< cp ' ^ m pj co oijon jpq i j £ £ g “g säs gs a va^y,ynH ooogguo UJ „ ri n rl OOH! <0 Pu'-!5 Λ ίρ ^ c?! o p- cp .¾ ^ n X ___
U'^C^T° ndedeCxos % S
Y Tss-ri?H g iä ^ ^ ΠΦ “ 2 0 0 0 ^^¾ X O ° o_g TSS.nii ^
0 2 o o pa X O
1 N PIITAnrv] cp cp ^ ^ ^ X O π M o OS -------
^ s /^Λ „ ndPdsp5ued £ o o m S
3 *~λ( ))-* ------ ^ /—-Z :S X <1· <t <± ^ ^ ^ ^ o o o o o
/5 ' \ 2] "bö O O O O O O O PJ m (M PJ CM
p1 -0 m S M
cd cd 1 “ WCC c M -¾ c % c o==c- > S ^ : r 3 § ‘
Oi ft( O C :rd 5 :tö Ξ
v-i -P ·i—> 0) -i—i CU -r-ι CD
' X ^ x cd ^ —- -.........:__JI!_____
I—I
•0 X K o
cd O X
o _ ____________ ^3__
LO
in , x X _. —· X £
X x Ä ^ X
-P
' ’ Π5-- n _ c X X Jp x _ _ o ^ 93 7 0577 ' ~'T:.f;J rj e.~ O S G ä ö “ ^ co i<: co cm k3 k3 oo m3 L‘ t SSP)J o o o o [o ö [u o o m3 co en en cm co cni en lirui'r τ i ' o o o o o o o o o o N CO OOI O On CTv CPi CTi cr« T f-rT -p-'.ujod i (j o o o o o o o o I κί O 1Λ (?1 O Cm Cn CO Cn uqoru
-Ρ'ΐντ; ρλπ:ιο/01 OOOO o O O O U O O
1 '· · ·"'>! LO o O sl CO ro ro oo CO Oi uo oiioiucq i ci c_j ^ u ^ pd o X υ " ^ m3 O Cl Oi co CO Cc ro CO Co T EI T y o u u ω O s o O u m3 m3 cm m3 r· co lTiCTNm3
p.inri-fPiqi-inH O O O O a O O O a O O
ci o co m r—i cm es co h co en pul[0/\ o o x o o o o o o o
CtCOCTi CO 1—( vO CN CO en n d p d p C t o s o x o o x o o X ϋ K d CO co UO CO CO Oi co CO H CN en TSGtPi·] uuos 3d X O O 3d io en m en cm cr> ao m3 cm n 3d tc-cttt, υ H3ÄO K S O 3d O 3d O 3d ►£. TSbJiq en qi n cm cm mi m rs en o en en
PTTiAnnq 3dO U O OO OO
I f ) co en nm r-» on co cm i ----- 1 napdspsusp o3d x Q o ao oo I “ u~\ co oi ao ao erm om oo en 3d -----
JS
7 ° ~ :£ JS OOOeivtetiiiiNi-sfNisriivtiisf
M ^ g'bi) CSCNCSOOOOOOOOOOOOO
0 o rt -—----“ 8 co qd ^ \ / I rl q e d /---( ω e ai a; en 1 i f- //^Λ\ * P? & QJ==doc:a)c 3 *λΟα“ Ia s-1 g 1 = 3 = 1 = ^=1 = H 3J3 ™ | " ” " ® « sj m ' ' ~ ' cd qd s p/ 3d 3d 3d x « n
3C X Pi X
Pd CJ PQ
m pj & X X 3¾
S* i—I
cd x a x X
n n <o · λ X 3rd r—< x x o a o o o 9 4 70577 nal’sp'jt aiin.1 O a O X u u ro -D lJ N 1Γ1 CP CP m3 ~'"TT. r 7 o o u κ u u r_ o o h ι/l cc up in cp m3 cp p I! V ΕΠΓ” 1 “ ο ο ο κ o o κ u o
CN CTi CO CM CO CP en CP CP
i Cpf —pr .mod r O U OKU U OO O
pj co co cj co co un cp cp
u-ioruj 0 o O U o U U
j - '-n'-f t i |7λ : i:icA;-| n un cp cp uuniu x λ ~ K u o o Ο κ -1 cp cp i—i en vo cp cp t ti t t vi O KU U υυ ω • · a oo m3 n un m n-
panPMpy'jrui ° U O U U O O
1 ‘ 1 CO Csl CO CM CO
F1,ua, O U O O O O U
o - K /\ cp vj- up co CP
o K ____ k u -
U n d L’ d t? C r o ς - ° ^=U K U K
Y i.u l e, l e e ^ ^ o-cncp cp cp
T-r-c-Tp,, U KK U u K U
J ~ L a mo cp oo .oo <j- cp cp
£ !K U UK UUUU K
^ T1"^ ITU IN C' CP CP Γ-tuOuOCP CP
o = o · " · ·Μ I_____
£ pTTT ;ΤΓΓ OKU OU OKU
cv l l ,L ·1111 d en cm cp un oo cm en cp O n ___ o K _ O \ / .UOK coUK OU>< Y p--e natujEbUO^ m co o en aj o un cp mo 2 mKYQOJ -^---- o V^V K <}<!-<? x / \ § oooooooooooooo a *o m ..........J,- I.. . ·τ·..^-: ή pj pj
D
CO I
H w G id C
£ m ω e S e <u > Sm 3s = S 3 = = S = 3s = ,¾ =
^ S :Ä t- ™ S
, k—i+o i ) >!>*( > o ♦(—i (D
£ Ä K K
K CJ
rv
Ό K K O
pj K
n
in K J
PJ O O K
v K
PJ KK
O
Π rH r—4 PS o o o 9 5 70 5 7 7 fjt? ^'7't >f m;j o ö Ö 0~1 D-u- FTSjp>r ° u ooooo o
UaUU’DfPl , , _ r>r^ Γ1 • -1^ο o oo o f_. ^ cnj σ> (Ό o I Cpt -ppuod t cj O OUO ο Ο o ••L 1 qo -X3 cp o m σ cp mfon.i 0 o O o O O o -p/'-frj γλ ri:;oA>| o m r-i <7 <n cr o.
oiiorumiiri o o c ° or pq ° ° S
1 1 r| CO OJ cc no CP CP r-l on CP
XS'I T'J I O O O O PC O χ-
· · ä CO m n- cp m CN
ραηρ^ρψ^ημ jo U ° O ° O
ΡΙΙΙΠΛ O o ° O Ä o O
"UU.H:\ u ri _i O cp m / ----------- ---- _ * ------ ndpdpCxos ä O ~ ^ ~ o o S3 T^stph X ° ° ^ S o o 5 J? CJ o O ° ° ° ° ° " ° £ g T s s J1H ^ N ci Oi CO CM n N cp PT T TAnnd ° o o o _ . rj-\ r *3 S_^ (_) C_9 r--* C-5 I ncipdspsuaj m cp n <r cp o=o - I g :£ _£ ^ <t <t νί <ί g ^ 7 H n g j5) 00000000000000 o tn X ____________________ X \ / M )-/ ,H t" 7/ Y\ * W C c c ^ \V // -P a) coco c /3 V--// -HC -V = = 0) = -5 = 0) = ./ = = 0) = H )-( > CX Π C H C ^ q
/ \ qj ITS :rd C :as C :τί C
•o \ w /3 -t—> I ·I—> aj -F—I cu *i—> 0! pd pci-----p·-----
N £ -r> PC
^ o ~ ~ X ’ n pc j x 01 a x o o -¾ o = --------XJ_ in X X X x n if *-»-* x G pc — in r) n ^ n PC iC pj g G u o ___o__ J6 —------ 70577 'iq'M - 3 ]g 3 |“ g pi:::;;; v| cj o n- o o ,, ,,, ^ ^ ^ ra ^ u n u : i? i >; t? t, f,, ...
' o o us υ ΰ 9 in m m co 3 m o
I frr-PC-JIOC T u o o o W
χ; η* <n en ^ ^ -p>:’(.tj t.-Λ Γΐ-ίνίΛπ ^ o ^ co “ &
OUOIUUUTJ u o o o S ,¾ S
co oo m en en «n en 1" SI TM UU[J O O fcj · m in 3 c-in- ^ <χιθ PJnpjqvnu O O O OO^” ‘ m m n> h oo N ^ ° puu o λ O o u O O ^ ~ " ‘ Λ <r co m m en ^ ndpdp C τος _ 9 5 • · s o O O o O S -nen n o m en en Τ-5ίρ1Ί o O O O O O cn^ Π ΙΛ 1Λ o en o g I psj?h 3 g a a g a ^ a
PTI3Annj o o CJ
-X^sjz en en ^ i ndpdspsusj υ o υ o ^ ^ .5 co n in ci ιο 01 ‘0=0 U g :g_g ^<Τ<Τ<ί<ί<ί<}·^<1· X Jf „ :¾ ^ OQOOOOOOO000 w ° (2 _______.
£ \_/ h (S —<f)V-ei £ S S δ 1 3 \V J/ £ . o u d> CO) e * }^H > & 3 = g s 3 ^ = 3 l r H J \« iJIS .¾ g Ä δ .¾ g p, ----------- --—' f'· »-r-« >-p4
Pi ~ * Ä n -O S "H ^ oi u υ 35 cS K s Ä pS K Ä Ä vt n J? S in pj G u f* I_ 8 la_^ ) 97 705 7 7 u i -fi(,.μ 0 0 ο ο ο υ ο vf G r-( <r ο; Ρ1 ς Gt"j _
^ o o o o o u K
G en cn <f cn 10 u?uTrT>ip1L yo' ö OU Ö~~ lo co cn n n-
ί Γpj-ppuiodr u u o K O o K O
• · - <<j G h n cn vt cr.
uqona 0 :.3 o o o O
— T~:!-·ί > J y?A;i:joA,j cn G ^ 0 ouonjpqxj u ~ 0 0 ^ ^ ;r
M · C CN 0Λ f—ί ON CN
t ςτ t \ ί O [jJ O O O O TjJ
TSTTdcng r- m cn u3 pjm?>(P>f>[nH °S id «
- υιίΰ A ^ S ° ° S S
n d p d p Γ TOC U ^ U U ^ ^ ^
UUIUPLTOS CO CA rA r-l r-Ι CN
Γ777Ι7Γ o cj δ o ~k ö T o o i p [,; c^ n cr\ en n----““ -P TSOOtii OK o u u o w
o o - .i'uocn co CN aO G
T( ]T pITTAnnd O UK U O
z\/2;. cr, r-< <? cn un -.---- ndpd 3P5U3J yo u O >-< CO O >-< K en cn 10 o n 00 o 7 * -1--- X O -y :itjr0 I | pZ e «·.»#* ......
iS'joOOOOOOOOOOOO
Son Σχ M CO a:---------- 3 \_( 5 cd—cd £ ai e S § c v ä 3 g = 3 = = p s g / \ 3 8 :Ä ω .¾ g § O Λ ------ ,. _ p.-------...Λ-, ^—r------
Cd cd K
cd K Ä n — —— — -G ----- n
sO
cd Ä ^ K
_________ o__
O
to ^ n
Cd Ä . K
^ KU
_______O_
Cd ^ ~· 0 «—* --^---- J? K 5 ~ ^ u G u
_lb io ° __________J
98 i:'ar:-PUT Nijv-vi 1 ' u a - ° ° ^ r-a nn c r
c o cp /Ui) I
p 7 r> · - p · « • o a a a a u o Ό CN O' CT" Ό cn cp ^ r-4 uö cr· σ> T Γρχ-POUJOci T CJ iJ ° ΰ ΰ ^ 1 co c-3 cp cp *j ull(,r,J O 7TÖ
-PV'-j ΚΙ PATUJOÄ^ M O CC ^ ^ CP
oiionjpuid ϋϋ ^υο o =
T ςτ TM O t_5 Ccc- ^ O O W
— ϊJ uFS ro ™ ^ 3 panPNfP^cfnn O O o o O o ^u^a" g ndpdeCTos o g ΐΓ3"" τςςτρί! C-0 O ΤΠ C*h • SS~LW· ^ ^ O' ^ n o X --------- Ύί\Τ° 11 3 OJ O' ^
zkjjk PITTAnnj O O
5< m. σ>
Mp* n d p <d s p s li & ,-j ^ k,_4 o o n co ό H 01 ο αζύ------ 1 g _ X g, :π3 Π3 .....' ' '
M O Π :¾ ^ OOOOOO OO
O ^ « g ,¾3 _ x \ / -—-— -r— --- t £ /YVv r o pc! —(( ))— cd w c C f" 2 \v J/ >i ai οι a> rt V·—/ T; a) c; qj c ω c H )-( -cj ^ = a> X <u x a / \ > to. 3 C rJ C r-l c
.o N Λ 5) [0 :.-0 5 :0 ^ :rc C
N
Ph X Ä Ä
cd X XX
« = g * * n <o .
J X X X
05 a u »S1 X nj
X X O
X
9 9 pju-sruT vut'.i ΰ~θ Ö o o c3 O m .ι...ϋ c-J n m co r·. uo oo uj
' ρτς .~p~ cTÖ ΖΪ O O O O O
• J λ ,—i u^i co CTv ro cc c> ιι?υττ?τ^ρ^ oo o o s w o o o in on ctn cm σ> i<j co cr>
Ttpr-pouiod! o O O o O O a, O O
• -‘-neo ne' ui (T tr
ouona o O o O o C
-P'»;>(rj ρλ | uioXy n co c-j n_n
ouoruFU r r° OS o S O S S
uuuiutqi,.] fsj n or n e n ^ o
TrTTM o o o s o o s !-J ! ! ?! co co n ct r-ι o —j TnDVD'j\f n n EJ t-D r1-· panp^pqqnij n n co rrr.-,Λ o O O o o s !?^!ί0Λ n <f cn 4 Z r OO S SO O o s o s ndeJrCios m co n n cr> n ccn φ cr>
1 n _ ' S O O S UOS S
issxt[,j ςρ, ri e; vj r-iner» O
o ----
n S OOOOSOS
S O T <f n <f ^ e* cr· Ο^^,Ο T^saiH___
Il )] s o o o o o o ρΙΙΤΛηΓ|ςΐ n n co n en 1 -;— - coo>i cj O >-< en cd >* ^r, K napa spsuaj n co ro m io co <t co o ^ ---- l_i G} — :rrj eri 22 L· £ OOOOOOOOOC^-<t<j-<t q :fxj ^— ......*.......
\y OI Sj CO CO CO CO CO <N CO CO CO CO O O O O
O o e cn ai...-. .........
3 ^-( rt ^ /v~\\ * ω e, e e E-1 oi—(f ) \— cd rf Q> _ a> a> \ v -// o,* % C v cv e / \ _38 .¾ § .¾ g Ä g -o m — . ____ _____ od cd
£ X x X
S r-l r-l rd o o t/) I™i
Cd O r-l S
O
^ I—)
Cd o s S
n
Cd, Hi i—I r-l
_ O O O
100
7 0 5 7 7 PJPSPUTv:fr ||u υ to ϋ ΰ Ο ίο I
^ ' ··'··ο ,_< en jj en οο JJ |
_____I
ρτ ssp'j" cj ο ο υ ο ö ο ο - · ν.ο σ' ct' o'er» in co O'
αέ> ' q CJ CJ CJ cj O CJ
n en J3 en m en en
: Γρ'-p.'^oc'r cj CJ CJ u ro td CJ CJ
• 1 * cr cn ,-3 u3 cm r- en ui|on,i — 0 cj C o o C O u o — p - m t.i —/\ [ lunA-jj oj in 1 >—* co m i—i co cm cm in
oi.'Oruru Tr] CJ id U Ϊ CJ O CJ
en en u3 cm cm co
r f-τ T'l CJ CJ CO CJ to O CO
• " . d o cn i-3 η u3 co jj
ear.PVPTjpn CJ CJ id cj id Ο Ο O
- I 1 n' M. m o <n i-3 cn r-» in co
-,,,,.-w O O id CJ to CJ CJ
·· -t-A m cn cn cn io <r co
ndi-dpCtos g I * -S S
s a aa s 5 n------
Jp Ä ioOroOidCJidid id CJ T--IT.TC'cni^5i-3u3<nJcncr, cj o i->sjt;h _·___ 1/ \T τ υ ο q a x u o )\ pIITAnnd « o n cn cm -n cn
I Γ~CJ CJ CJ id Q CJ
x r I e r a y e? s u οο σ' en menen ο ° -y -.--- X 2 :ji 5 <t -3" Mi Mi Mi -i Mi Ό Mi <i Mi Mi Mi r; c\i .¾ ^ .............
ο η ;3^λθοοοοσσοοοοοο o CO 03 2-¾ _ X \_/ ( 3 5 & S δ s h }^< V & 3 - = g = 3 g = * = = g - V \« 2 2 ?. S Ä5 :2, £ pi CO----------------- P· — —4 —-
Pi ~ ^ X
0? td id «: id in 33 cd id id * cn cd td id O cj <n pd --1 J-ι id CJ pq 101 705 7 7 cap sru t qqpj (cj m OO U υ u OO ω I ^d-j-cncsunubuocoX} U-----—---- I PTSSP'J U O O O CO U Ο u (J u CO (Τ' >n <T\ CP CT> O'» O' N O'
UOUIPT)(t'J
ο ο ο ο ο ο ο o Τ' O' CT( O' ub O' Τ' <J\ tCex-pauiodj ucjOo ο ο Ο ο o c-n co en en cn »3 cn cn en uuona _pvV-i 7 rJ o o x c o o o =: o o - f ( I .J X Λ T IJ‘.; A () CJ ;n r-i in Ι-Π CJ (Τ' ΓΟ P Γ"~
oqonapqi^ o υ x χ υ X υ X X
1 ' cn en co cn ο (Ί o cn isn>| a ö ω ο ω υ to o x ' ' ι-n co ui in l£ <t m cn pani?qpq>jnx] UO OXO UUS O Ο Ο ΓΜ Γ"« CO (Τ' Γθ CO <)- cn CN Cn cn
PIJU3A OO CJ O O O cj O O
en Γ". qj CN CO «ί n cn
ndpdeCioo O O X O χ o X αθ X
cn cr\ in on o' ο σ' η o cn
ISSTPU Ο ωχ O X ω X O
ub qj en cn en qj co σ' 0 χ O o x χ χ χ χ χ ’ x
Tscatq en cr> en co eo m> qj cn en o ρχίΤΛηητ O o O O o JA \\ a σ' co en en en '<\ ndpdsppus^ o o x o o >-< o o o >n ” a un en o <r en o en <t n Ό 2 -- 1
ςτ) Λ( ig j^P OOOOCOOOOCJOOCNCNCNCNCN
1 o n___'- - -____ x co o3 M V-< 9 s //—v\ * wc e e r- 2 ^ \C )/-^ 5 n I C ^ e S Γ. S e q >—< |f | i 3 3i* j"i- C / \ _J.Pt-> QJ t-> 0) -r-1 0) T-) Cl) pE -o « -—f---1~—- H PS X .
X X X r-l
“· O
i 1 § n A? X -h U X r-l
fs C CQ O O
_| o
•H
Ϊ» x ^ x xx 02 | _ V J J f—f X X -H X X o t—i ____gj..·^,_____ CO 3 P P n
rt n e o X
_* [g g |8 |ä _i;;2 Π Π C Π Π r.or l,pu r Nqpj cj [O O to U U to cj to / U J I / CPuiJCP^ÖrocPi^Jcp u3
Ptnsr>fuO O CJ U OO o cp cp cp Ο σ' Ja nr'·' co
_________ CO
uauicx^r ^ o o o o o o o o o td o
m3 CP in O' O' CP CP CP (N O' CO
τ Cri-pomodx u ω o o o to o O O
m3 m3 m3 σ' σ' m3 pj co o uqono
_ r’-J m r · p·- r i"n K' · O O O O CJ O O O O OO
k . ·;'νι Ό o' ο: p- >—) m, co η p μ ό t—i p^
CJ tO
ot(onopL( σ σ' o O o X ο υ ^ υ a td pj σ' r-ι σ' o cJ O' n c> σ' τ s t τη Cu co o O ro o lo o O tr: O O n ro >4 co o pj oo σ'
ΐΡαηΓ^'^ημ ootbUOOXU u tS o UO
ncl(j\ NCOrJN^I CO CP OO r—I CO
rojua/, o x u oij o ro oo tr: r—i σ' pj σ' o σ' ο i—i co cp ndpdeCTos otit u UO o td oo td θ' σ\ m co σ' σ' σ' ro cp cp
TSStPU Dtd O O cd o co o O
CP 3 CNJCp3 m3 3 CP CP
n------:-r- J? * , „ „ X td U O O cj to 030 td ~ X f jSJtjj n 3 i j σ' cp m3 3 m cp 03
p x x t λ n n j o UO o o o O
· -'cp vocp σ' cp <tcp ndt?d tr sii3J o o O cjcj o O >-<
"p· u CP ΓΡ CP CP CP en CP VO
2 _________ CJ *-3 ro X pr o o o o o o o <3· <} vö· ν-χ ^ *m. ^
M £ n CN PJ PJ PJ PJ PJ PJ O O O O o O O O O
o co cd ------------------—___— --
0 /S \\ y m!CC C C
1 * -(f n~a & si e s e gc s s rö \V_y/ -H rt) σ /0 = 0= h~ r - u\ - - p - r . \_/ > CC rO C C rO C pj b - Ό ' - M ~ ^ /\ (ΰ rj :rd S J'0 b :rd Ξ -O p
/ \ (-14-1 ·m PJ · r~i v1 ·r ί CL- ·* n J
sO m cd cd ------- " ' “ n
N td td td X
cd o σ td n cd td X o to n 1 _
Cd X x X x
cd td X 1X X
n ' J? cd x _ — n O X o — _______u._ 1 3 Π Π C Π Π Ρ J. Ρ S Ρ U Τ :) l| t1 Ο ί-’ Ο CO Ο Μ / U Ο / / 3; ^ μϊ ο m3 ρ ι r= SPSI ο ο ο < ου ο
Ο Ο Ο CM Γ' r-ι LO
U3UTCTMPΤ
• ’ ^ O U Ο Ο Ο O U Ο I
η ρ Λ ^ σ' π σ> I
τ Γρχ -ppuiod j outous: ϋ υ υ ο co lo γ-- cn uqonj ^ c 0 ο Ο Ο
, - ρ ν y χ J Ρ Λ Τ Ui ο Λ ;] Ο ο 04 CM
cuonjpuir? Ό ~ O C Ο 3 :μ ο co ό on n TSTiviOOpjO :co o ' ' ' .η ^ ^ co eanp-jpvNnu U o ° o o o 1 ‘ 1 n O CO o
euqsA O ~ O O o O
" M ‘' O, qV CO cO “O
napdp C τος o O Cd ^ U O^dO cc
b M o σί: N ^ CO CM CO CM
XcnIt?,, u o' Ä O CU O U
• · UTv O'! N ^ n CM vQ CO
O ! n Ä _~_r----— UUijCXUU C 'Y^'nN^0 TSSJI1I O O' kJ| CC· CO o-
piTtAnn t u o |~ o O u a O
\y e l l ,L Λ11 n d 0 ^ ro LO co sf oo σ\
^ ~ n , , i CO O >< (Λ O M
Ä napdspsusd ^ q^O j CO O VO I LO CO O
o 0-6 ___;--- ö § :S o μι-<3··^-^ | ^ ^ <J; <* o o λ .¾ 'Sh 6666 o 6 6 o 6 6 6 o o
Cd co ps I _g x_ I
^ ^ s § § )—{ 6a ^sM==M==i = / \ Λ Oj d :¾ d :¾ h n g
Ό Ό j -P r-1 0) ·Γ-1 0) M—1 OJ
cd cd ————-——— -L---------
On
& ~ U* O
—------—tj --r
Cd 5 Ä * ___· - H____ * n j ^ Ö ---i J n I S Ä
PS >— I
^ r—4 1-*
Cd u tn U
___ - -· 1Γ _____ 10 ^ .- I—.....—____J___.
fJCGimt :fur,i n n c n n o ω ο ο ο ο ω ( U D f f (7> N CN ^ ^
PIS? P "J
^ o o o o o o o O oo cm cr\ cp cp cp
uauiprNi’T
• · 1 ^ ο o o o o o o on cp in οι σι cp ci
1 Ct?T-pyjjoci t O O 33 O O o O
ci) cn cMOiOi
ooon α ο O O O O o O
J ];Λ Γ L'l Ο A Γ". <PJ cl Cl O
ouonapiiiri o 33 33 o 33 o 33 33 33 • J o cp cp n co n co σ ci IST1M O O ω o O to O 33 m oo ^ ro co o oo cp
Pjnp ijpyvnu U O « O O O O
11 n n co σ n cm ci
η,Μ,,. O O O O O O
^ A cp <r cm co
ndPi!nfinc O 33 0033 33 O X
~" · -j cp cr> tn cp cp o) co en X^sini.jO O 33 O 33 33 . '> σ cp cp cp cp cp en o------- 33 33 00003300330033 o o T-f,TI, cm p ri σ cy p r-ι p cj σ σ
MJa '- T t t Ληη j sS SS SS
V --:---- mlpdspsusj u o o Cl „ on ai o cp 33 z -------- t 0=0 x 33 <xs oooo<t<r<j-<i-<}-vi<r<r M 2 h o ............
<m ;i§ 'm cmcmcmcnioooooooo o o o o x | ”\J*----- 3 £ —/(''o—Qi ui e, e e rd ^ ^\Λ )) >, aj o a> H \V_y/ -p ai = c3 ω e a· e
\_/ ·Η rr) M 0) X Cj X (U
/ \ >(3. (H ζ - rH = Γ-J = n: C ϊ ' \ ω ra o e :t3 l, O C3 vO m ___O 4J ·ι—> οι ·η Φ r_p__a>_ oi oi
K. F~H
1 ~4
Cd Cd _________________i rr: x w
rd pQ
_________ - - ... -......... ... - —. — in _ p3 33 33 33 f ^
Cd * O 33 n o n n d 33 33 33
0 O O O
,_ O_ _ 1 ::5 η /n r~ fl o PJFSPUT Ρ,'ρι 7 0 5 7 7 ° [ ·’ ° tj o o u 1 U U ' ' O O m ui 04 CO 3
O O O O O O O O O
vt co σ> o-ι co en <: n co U0UtPI>(PT ,, ^ ^ u o tr: o o o o en en en cr» en en en
τ C p T -pnoiod t U O O u U O o O
e cc o en en oo u3 en
LH(ona r_) o O C O O O O
-ΡΛ'ντ,ι patujoAj <-i m m o en en
" · "O
ouonaruij o o :=: κ K o o o n · u en m co n en i—ien
isttmOOlu O ω o O
• -·α en en O r-» m3 en oo f j np>fp>(>fnf| υ g ° % g ° Γ'ΠΡΛ ^ ° S ° °
ndcdpC TOP ° ° ^ = O K KOK
^•.'υο m en en n en en menco
~ e- Tn,r K O OO OOOOO
. JfLH en en h co r-iccr-iunr^ n n - tr: X ooooooooo O O T',caT|[ pj en i—i n cm m en en en
Tlil! ΡτττΛπη j U ° OKO O O
-U- FIITAnnj co en en en σ\ men V--1-1--
ndpdspsuaj o O o O K o O
^ co en en <n vo vo en 53 ----
k 0-0 I
I k :o3 D ntnJ-ntnrnfnr-^nrnl-vi^rn)-^ X tz; H K .............
M oj :S^qOOOOOOOOOOOOO
_ o e) ä x o W «:---- ne \-/ Äj n /r*v\ * i en
O rv! _(( ) \—aL (rt f! 0) QJ
3 Ä \v J pn cu o) e cu e cd \v__y/ -P <u et un = = ai o x cd H \_/ -H Cd -V CU r—I Cj rj - cj ;
/ \ > O. rd r e r :cd C n! C
/ \ QJ cd I'd Ξ -n d -c-i OI
-o m _O F1 -cp a>_______ * * ‘ Cd h· ^
Pm K o K
«Λ
Pm K K rM
in J? ,
cd K K 'O
1X1 o o
Pm K «-M ^ 9 H Cd r-< o K o o ' ______*- _I_ L_ 105 70577 PJUSPU [ >(1'pj [ '' O O w Ο O CJ til UP O0 u3 CP *j) up Jj
PISSPM
' cu ο α o o a a
Ji CP CP CP CO Ό CP
U OU TP [VIM
CJ O CJ o u o
CP CP CP GO CP CP
T-C pj-ppuiody cj o u Ο ο ω
uÖ CP CP CP CP
i’qonj .., . n/ r ‘ , a o cj o o ui ο t: 1 ΐ -*· f. Λ <r o m co p Jj o <p ouonapq:GT oo a o x x u x
UP CP CP P-J CP CP CP CP
I s τ t μ cj O tJ o O « U u t,p oo r-ι o o p q)
r’>* nr; :·{ pp[ p-f n f. j O O a O O O
P-~ CP up up CO
pul:τ·λ CJ O O o UUS
" I—I VO CP ΙΛ ip CP
ncipdpC tOQ cj rs u U S u S
· cp cp <r cp cp cp <p
cc s tuu ÄO O o Ä Ä Ä O
(PJ CP CP i—I CP CP CN CP
n n --------- Π oooooäos:
g 2 I Ξ SJT f] 1 (N CP CP H CL O CO (P
i( U ΓΠΤΛπηο o ä O o o o
L L a CN <f CP up CP CP
V —----- K nuud 3PSU9J o o ^ -u o ^ X up cp o cp cp ^0=0 “ t—( :n3 rr3 <i" "st* <j* <ί· <t" <f <t <f <J" o ™ :¾ >,0000000000 v ° « bp v LO pi ______.__- ... —— -—.
s V / 1—i /O—, \
3 P ♦ 1 C
3 ci -/( OS £ c C s H \w/ ζ1 m o = r c 8 si y s )—( > a 3 g = 3E | ^ g / \ ^ 3 :nj Ξ =03 3 a3 vO VI '—' P· * i I CL* * r—i PS X - ' : “ n n X Ä Ä Ä
O
(X o
vO O X
pl ä cj rs o £ X xx rt Ä ä ä r—I r—4 r—4 **· cj o a ίο? 705 7 7 PJPSPUT >fl|Pci | ' jO to O to as uj cn P 1 c p >1 (X. o o u o σ\ oo co σ> U Θ U I p T >( p f " O O O O CJ> co cr\ co o> t CpT-ppiuodx cj O U to ο σ\ σ' ui uuon j r . o ooo o ^ 7 Λ ! ^ !. Λ 7 p IQ Λ X; LO r~t κΟ co oxorupijTx O kJ O o O ,j χ r^-m r-ior^Q^ co iSTT'i u O u O td r-ι o <7j cm co
FJnpvrx^nii O O O O O
r-ι lO CM
P U l| Ο Λ O O O O
" CM tO <0
ndpclpCpoc O O O u X
• · 0 cm co οί ujj σ'
TGSTPI.J Ä O O O
* CT3 Ch VO (Τ' o n ----—-- X PC t* r >i r >i »-T-; 8 8 issarii & 8 8 5
()1 ΡΤΤΤΛΠΠΙ UO OQO
-LI. n[c ιη o co on Ä ndrdspsuej α n 0 u O ^
CM o- ΟΊ VO CO VO
0-0 :rd Π3 g .|XOOOOOvJ-<l-Mj-<r
„ ^ ^^CMCMCMCMCMOOOO
PC o o _Σ ___________
I 00 py - J
X \ / M \_/ O ^ U\\ + W C r -Y ^—\( jV—CC -Μ1 $ ω 1 /\. g -¾_L."_1 H Pi ιοί Γ
PC
« PC
* -· X x o 10
Έ S
------------<8-
rH
o v :3 a a jjj Π
-P
r- _ rrs X —i £ 5 108 70577 r.JPSnUTVIfPj [.Jo O Z Ö l<j o <y\ i<j o\ e τ g p >) u o o o o o o o en en m en co en vd cm U3IJTI?IFI u OO o ooo en en en en en en co
T ΓηΤ ΡΛ,,η-4 r O O O OOO
t L > [ - e e di O J CT> CT*
uirjru O OOO ooo O
- p M w t a r; λ e Ui o A y ^ r. ^ o cn en
O ES ϋ O ie ϋ O O S
oiiOnjpqij ^ o> en m co tn r-t cn en
id O [JOO Ä O X
T s τ τ y ^ p· ^ n co en r» en
O O O O O O O
Pan PN pyynpä r-ι co r—i oo en en
O OOO O O O
p u q o y\ co <—i oo en m ie o ee ie ee ndpdpCioq e υ enen en m O m m co en
- O O O O O ΓΞ O
TGSipp^ oo enenen en en en J? J?--oo e e o o ooo rr micocnmco en enenen O O TSSJll! O O . .n______ ~——---- o o o o o o (J piUAnnj n cj\ men men - o o >· o o :>· oo d ndpdspsu?^ m en o n en o to en
r-M
2 __ ^ °" y :(Tj ^ 4<ι<)·Νί<ί^-ίντ·<τ<}·Νί·<}·<ί
I %, OOOOOOOOOOOOO
X ™ jjfl uo m o n__zL*____ o oci 3 ^ lyv J tn S § §
s γ-'Λ 5 a 3 s o = o ss §E
^ /-( > rt! :itf e: :ii J :nj 5
H ' \ 1 -M ·γ-> ai -m 0) -I—I (U
s0 U*l ; ----- *r4------~ - -- j - J,t *“ "
Di Oi ^ id ie oi ------- sD r. n ^
o ^ O
_^___— ,v— m pä ä - ä . — ... I >.. - , ... Il.......—— .
p? Ä - Ä --. ----—i---—---—“
to SS
W o o o 109 n _ _ _ PJ? x’urqi; pj |'J Ο x Γο f-j ο x ’ 705 7 7 r σ' ^ CTN O in 3 , pinscM ^ U o U ο ο o / ^ w o\ cn <r ua^^TW] υ X o o u ο o ^ cn cn ca m on m
" “ O O o O O t J
τ!ρτ-ρ9Ό]οαχ ^ ο o ^ ui;oru_ ,¾ Η ° Ο ο a ' o ο vo oc> <r -pyyj.; patiuoAh .____ a x o x ο υ o o oijorupqtjj ^ cn o o r- o o x o o x o ο x i s x t y ό cr> ><3 loco O O O O o oo o panrypyynxi ^ ^ <t r- <r m -jo ox u o o o puqa/\ ^ ^ ^ ^ ^ ^ r'· -;-O X o xoouo ndcdpCTos ^ ^ m ιλ n - O O Ov-< OO oo
j o 5 x p CTi CTN 0^> 1/9 Ο O Γ-' CO
cn cn ------ x X -- o o x o o x o O XOXcNoOCAtPicOvä O. _ O TCSJTfJ ^ ^ X _ jpr —^Χ7|3ΖΞΪΪΞΗΞΞ
»τ* ndrd^Prifpj ^ ^ ^ CD CD
UUc abt Jlldj ,_P| ON Ό CO CO vO
52 - -.- ' “ 1 Ί 1 ^ ~ X ^ ^ <}" <ί<ί·<}·<Ι··<ί·<ί·<ί<Ι· ._, N ooooooooooooo 7 o « S ω X w X -£-----
VX
9 s // γν * ω c q c X ^ \C )/~* $ ^ 8 ¢8 q $ c 3 \^y > & 3= c s = = ^ = 3 / \ 0j ai :rö C X d :v d d . \ O +j -r-ι a) ·ι—> a> ·ι—ι q> rfl ·£ m _ _f--K—----- E-1 X X ' K- *-*-» X Ä ~ * __ - « —..........
Π Ίϊ / ►w . *-*-* »-*-« X χ — o m __,
XX »X
X X - X
n ci x S f* 5 _ jo_ o_ 110 Γ ^ ·''·' i fa K |cj W [ο ÖI Γ7Π Γ- r ΓΝΙ ^ ^ / U 0 / r t r; ε p y 0 a o O o o
eri cjn eri I—I
T ! -it-M o l-j o u a o> u3 ^-O cr> «—i [ [ r - _t ,-iiioc' ]- g g m ^ 1? ° oqon.i o K O m o o -Pi'-lyi i;a ru/οΛη 01 ^ ^ ^ ok ok o o 'Jiioiut'q yj υΊ o cr> cr> <^i ~ o u to o o ! -J T T d <t uO <f cm o ~~ o o O O K o o t'jn Γ.' :ρ·:·^π;| H CO CM 00 O O OK o o PUU 0/\ K 00 Osl CTv
~ — CJ
ncrdpCioc m cK OK o o cr, cr> K> ο o ~ τεετε^ n ru co o u K o CTv CÖ LT) n n ----
" _ k KCjKKOO
0 O tiSJIH HOD <t3 N '-O
— ΐ~— ^ ndi'd;;v<ju3H O O co o >-< 2 a σ> η ιλ o 0=0--- *T< JL» r1 * * · ··♦···* 1 jy :aj < 0000000000
Λ Ο O :rq bO
q to K ^ K ___________
γ £ /7U * w c S S
M K δ
1—1 \v— / -H rd .V i.: r ,-, r : : - C
3 )-( > K K d :rj Ξ :d P
rd ' \ Φ ^ ·Ί) φ ·π 11 ·π 0) fn -O ' \Λ ___'—11 -Ρ ·ΐ“> Κ Ρί ' ' ( *. X - Ä οί ^ _____ η ο J) π Κ Κ - '
0J
*τ* f*-* ---—----ο - m °
Pd Κ 3=
X
^ -r* Κ ^ K Ä Χ η ^τ··* ----q — Γ, " J? ^ ^ O O g _____-_La._
Ill rTT_Tl 70577 p ? L:‘' Γ M O t_) ro p-.
uauipiv^^ 0 0 CM u-|
T Γ PT -ra.iiicv; ; « O
o'i^PP c O U
- P4 '4 1J 11 Λ 1 V.l C; Am ^ IPJ co o i_j ο η a t? i (i cj ^ ^ co U U u !-'!]>! e-si u3 panp'J p 4:-: nn % g u u o PPWnA ^ >i ndrdpf roc,· ^ q
r—"J O'J
;P-TpH X O
<J\ CM
O cn g g TSSJiH £ O -oV-V:—o -
|( ) P{ ΐ TAnnc] o O
cm r» ►Ij ndpdspsuöj in o >« ^ <t o- M3 22 ,__ „0=0 trti u ^ ^ ^ I g £, χ; · · · · · x 01 :g > 00000
M A m :¾ bO
Ο Vs v o w PÄ -—--- ►V \ / rH £ r ω c a 02 —< l ) V-pd ft a:
H V—γ ·ί ns A = = S
► ^ / \ —* ä —4 ^" / \ (L· O :rö o ►o 'm__-~i -μ · I—>_a) 02 pci £ Ä p2 ^ —-----rr~ -0 ►m· , m- p2 cn
02 O
O
* PC
p2 o ο Pd _* 18 70577 -I P S Τ'! j I 'V,;,. , f ' , , r ~ j “
......1! u u o ^ a<!o tJ
I C1 '—1 ^ i O_^ r 1 ; g p\) υ u i 1 O O Ο σί cp 10 o __r-) ^ cn , <r
!: ? 7r d p L ,, ^ ~ u o I
X — Ο o> 03 ! O U
^ ^ N I Γ"· CP
1 Γ Γ t -; ’ ·'' ui od I u O O o? cp υ O
CM M3 CP j CM qs
CH1· Ml.) ,, _ CJ X
,,, , CJ O u c: crx O
-r ·!'(!·.: !?Λ : "Γ.ν.,·ι pj x ---i r- Xi 7
oqor.air’u iri u u X ^ cp O U
PJ co CO r-t co
U tJ
1ST IM Ο O X uo^jO 5; ' ’ M3 cp cp
CJ O
ι:Μη?·|ρ^|ηΐ| O O O u
i—( CM
P'JUPA u CJ CP 3 o o n η ,-ι ^ ^ n d c d γ[το o CJ 52 52 CJ 52 X CJ 52 H m <f cp cp <t pj
t £ s r r t I U 52 CJ O cj U2 CJ CJ
r—ir^. ^ P cr\ 3 <ί M3 J? n q00 52 052 52 52 rcs.K|; ^ x> cp cp ^ co
CJ __'____J
ΤΓΎΙ ' ΓΐχτΛηη,ι I ., ^ CJ o 52 o I V >LL ' - U520 cpcocovo CM <+ p- X ndpdsT'Guoj I cj Ο >-< ^ u CJ 2-
2 | PJ CP M3 CM 03 vO
° = o ~~ X ;(t) g <t -5 -J- -5 <2 <· <2- -5
„ cj :¾ 'So OOOOOoO OOOO
X O O rt X
sic to X -2---—- · --^=- -··---- -- o „ W , , X o2 —(( V-fv; >> o' c o c o a j \V // K ^ OJ = r Q) - Λ< "J .M - = m 'd -H rfl y c ^ 5 .5 £ /, )-( C :fl d ;oJ 5
/ \ ω T) :5 GJ "-1 0) ·η O
^ so ' Λ__£_±L,--—]______________ 02 P2 „
X X
X O
Ό Π K X
X 52
CJ
in
X X X X
vr o
XX X X
D Jp
X — fii X
cj 113 C.IP.IPU I Vm>,; |( ΓΤΤΊ ΓΙ n n " o o o o o o /U J / / O o on oo O on co dj -------------^_iä.___ P T C 3 Γ S{ a ~ ο o o o
_ __— <? CO ON ON ON ON
u o u c t: _r 'i p j, o O O O O O o _ C" eri m on on o_cn τΓΡΤ-PPmodi OCJ 0L o m O m _____ mco ο φ co d3 ot|onj ! -PTUJ tv.tl'joA>! ° o o o o u o o o • ·· · - 11 I co n n m co m e-1 r-'- oqon.ipqid a ~ a u 3d o 3d o o o: ι-l r-( c> in ca m r-ι r·^ TΞ T F>i o O O O O OO o o oo m o i—i o <oj Ε’αηΡΜΡ?{:·(Π|| 0 o o o 3d oo oo oi ci I—I in r—t
3IJl?.Ai O O O O 3d Ο OO
'vj' O LO CTv t-Π r~l oo
ndrdpCxos o O 3d o 3d o O
m oo m on O on I^ipy o OO O d o oo r^- o on i—( m3 t—( on J? J? T<-,- 7T[, O K 3) O d OO 31 O'
d- ·— l -i'-1 yil cO CO 04 ON m3 i—< in C-J CO
O o -------
Vdoy ΡΙΐ'ΛηΠα oo OO d Q O
/ \ cnooaNoocnmcN
ndpdnpsuod 1 o o o o
_ rn ON cO ON_ ON
55
O-ο ;föj2 <t<J-<J-vtOOOOOOOOO
33 5¾ OOOONNNNNNNNtS
OJ -¾ O n -----------------«d-1.., ,, ..........
CO cd \_/ c:
' h //^~S\ < w G qj Ο φ C
H ^ )/-^ -M m $ C X = £ , Λ: X % , \v_-d/ ’d S ^ - - Q) I'd d m Ξ o s-( ·> ex h c · r-ι a) η Φ “ / \ Φ ffl :rd d ' \ O 4-> n-.......... - — Λ< Ώ m - 2 ftj pi h f; r-« 3d a
33 (d O
d5 H __-——--——-— - Ό ,—( r-i fd 3d o o tfl 1—I 3d cd o 3d 1 I---- l-r-1 —4 cd 3d ί ο n r-( :d r-(
c? O O O
__[O__ m 70 5 7? ' tMtPSFUT o o [--1 u O cj υ ω v3 OJ en κ3 σ> ιί p | C 'j ^'\! Λ u o o o o o a o ____ lπ σι eri loctv en T) en U^aiPIvrr
' O o ed O O o O
en_en o i co en ^ on T Γ pj-Fmjjnd j cj) O O O O o cj lh en en -ί en uj o
jj “ J
oqoruF'.j τ ,j ~ cj Tl O CJ υ u O CJ CJ U tr η ιλ ίο pj η ^ -i <Γ f'' uj en/ en ΐ"Ττ\(θ χ Ο CJ CJ O to cni en r-ι co uo en i^3
cvinPMt;r.'nu o 0 o o O O CJ o o CJ
,—I <j. r—I CO rJ e k) rl O
P1J 'JOO CJ CJ O O CJ CJ CJ O
" '‘lO <N\0 r-( lp c<3 en ndodoCioQ u s O ^ U K o x o td cocnc^ctn cn en co cn la
ISSIFI-l O CJ O CJ O CJ CJ CJ O
' r-iin 1-(00^^ «—i e - io en · n CO ---- - CS o uuseocjcjsjo o o tjgjtii un r-ι ^ OJ co cn cc en en
"ItTAnnj Suo SSg S
ndrdsrsuoj a o o o tZ en___σ' en__en cc 0 = 0 —— M ™ „ j^bO 0000000000°00
O to £j X
o oo cd -- g \_/ , ^ e. § s ^ 'v—τ' > a ' t- i=" § = -§ s =
H / \ 3 2 * f’ .¾ | 3 S
o λ —-— ---φ ΓΠ J a)
Pi cd N
cd Ä Ä M
£ td O ~ - -— -______ * -....... - f 10 —i
Pi * X
Jf Ä r-l
Pd O ~ n
co =0 i—I
Cd O tn O
I ρμγ spu Γ anpa O fö 7 0 5 7 7 ·' 1 ' "Π Ο ^ ti 5 ρ ! ί^Γ·7 U υ ο
1 νΟ σν VO
u 3 u r γ; γ μ ;μ ~ Ο 1 a· co co
I Γγτ -p.-vjjod r o o O
' 1 O Cv Cv uijona 0 — r’;|'-f i .a pa i iuoä>j , <7 o
oqoniPqTd £>X X
t s τ τ m O O X
· u CO O Cv
Panpnpn-a n n ^ O o c: 1 i I 11 r-ι ro r—i m P O LI 0 Λ ° ° υ° · ' A H VO r-<
ndpflp C toe U O OX
τ s sx p^ g g( en en___
p·^ IX
8 ..8 g IQf Γ [ T 7 Annj ^__ ndrdspsuod o o >«
U3 CP vD
X _______ o-o op :nj 03 i X .$ X O" vt vtvi
M O tn ? S O O O OO
CO PS ----- H, ^ ω = E e s -s; & * |s H / \ 3 JS £ g 4 Jfi ------- P5 PÄ n-* x ~
UI
f X
Ftf nj
O
-----------_Q_ m
Pi X
tX K
m
en X
x __!_o_ 116 g Ιο;. 70577 o ui pi >: f t ~ ^ u til • · m cp co a\ ta r , u O ui pi ; Γ vI ~e sil'oc τ ^ cp 3 χί
ΰιιοΓκΓ ^ U o U
M . ° o cs c· “Γ'ΓΊ ;m pa n:r;A;j oqonarqij 04 ^ c> cp ο τ s τ τ y ^ cp h H i Ό ö ö c3 pjnpqp>(>|ni.{ co o cc -"CT ö o ci~
PUl{3/\ CO Γ-l CP
-T3-CT5-- ndpJeCiOQ υ ΐ • · ° σ\ o
-- ¥3 b" U
T Ξ S TP U ^ N ^ DO
M OJ σ> n n .......—.....~I ~
Ä Ä ' Ä O O
ο ο τ s sa 7 q ^ cp. σ' PITiAnncT o ndpdsuGuod ^ ^ 'Ä % ° " g :S x <r Ή 7/ g 'So o o o o o o 0 o ci s: £ co od " 1 V/ 1 ^ /PS\ j k s s H * \C>* 5. r r s§ /-( > (¾ :¾ 5 :rö q
/ \ <U Ό ·ι—> GJ ·γ-ι (U
4 m ---- pä pc: ,s cd a u «g “ in -τ-.
Cd Ä Χ J· ~ 01 **+ o J? __* [s ΰ n 7___ 70577 pjpspuiMMrd Γ υ „ P T P S P V 1·^ kr σ> uouirr^PX uh ω '-VO wö TCpI-psuiocIi % £ uqoru -j o -PN'dT^ papjjoAh ^ owonapqxj ^ ^ ystja ^ £ pjnPNuvf;jnn ^ ^ -j o >-?uqo/\ ,-j cn : ; " ;j o o nQPupLToj ;.—i co t-> o o o o t ssit?n r-j m cn co J? n ~ —
*** r1-* r^, cO
o o xssJtiH
°W -:-—‘ΞΊΓο- u ) ρχχχΛηη^ cn vn cr> ndpdppsuad w ϋ ><
X <ϊ 00 vO
55 ---- °=y :^-<}·<}·<1·<Χ<ί· S p> 3 0*0 0 0 O o K cn ¢5 ——- * w M ^ //^X\ + mc O * ~\( )/-«! free $ y—v *>! a ίί= = 1 = "ί / \ ω rxj :n} g
g s \ J -M n QJ
,η -O n —-
« & * N
H x x Ό
x X
s ^ u
'f »-M
C5 o
Cd r^H
,Γ"““ ““ * " '- ------* ——' — - - 118 7 0 5 7 7 ” U ο ω Ίθ ä ^ a n cn i^j X) i<3 e!ssp>! u u o u o u ο ο o
^ ^ CONOCO CT> CslOO ON
uouipt^px „ - ~~ ό ä Ö ^ 03 ON CTi
T L ρχ -E?9LL!Od T OUO O O U
· ‘ “I CN tn (? CT' a cr\ uqonjcj o — O o o - p y y τ j p λ τ uj c Λ y '“1 co ouonapqxj ^ ° ^ ^ Η Ξ ~ · α ^ LO OJ CO r“<
TcrTM° ί υ o w o a •a M N CO <-3 a a pjnpypyynjy ° °° ° ° ° 77777 ° ΰΰ ΰ ö o Ϊ.u 4J A en N ro
ndpdpCios ^ ° S S S
T c-ctpp 5 ο ο ο o o o a
ToSTPp 00 r- r-< <)· r-ICT'CS 00 n <n a o a a o o
a a Tr,CTT|T f·^ U cn CO rH
O o I -3 ba ! H
O O __C--- o a o u o auo ί Λ PIIjAnny n η σ> JS o> cn^on ndpdspsuay coa>-« uO^ o O >*
<ί w ^ tO CO cfl Ο 0Ο CO
a ----- 0-0 a- <t <t -a <ί o o o o §:π3 a .............
.a a oooc^qqoqosicmojcni N :m bn
On £X . 1 a co a -—---------------- * /-λ 1 c o *-<( )>-* ^ S C δ j! g I M ^ = = s^= = g= ä = = s 3 / \ ^ 2 ·:£ I 53 r_ |~1 -Ό n---f Γ ^ 2 a a .
h a * * * en f a a a a o ιλ a a a a v a a a a o n ^ a ° a a rjPSPUTNqpj o m o O M 70577 en m3 '•O <y\ «3 119
V] ccryi u o O O
Cn cn CT» en
UPUIPIN/PJ, o o O O
*3 cn Co <n I Γρι-pauiodi ^ S ^ ^
ui:ctu :r: U o O U
-P'iMTJ ΡΛΓίυοΛ,χ ^ ^ ^ ° ~ u n S o ~ oiionjpqrj rH m co en cn CJ 33 o o u TGiTy n cn n cn tö
o o o o S
c-j n p m p >( ;·( n f-[ ro en eo en
o O O O M
Pli”0/\ ro rj co m3
——- SUB O X
naua e L τ ος n en en en en - O O O O CJ u
Tssipij m3* r-ι <n> n en m3
n n--o X~ö x O S
X “ n cm r-^ n <n n o υ xssjyn ° -oo o ( λ PXXiAnnj en ndpdscsuaj U O ® ^ ^ α γμ en co en o z --—;-- O — CJ qj <3* <3* <3* <3 <3* <3" m3* m3*
S :¾ 'm OOOOOOOO
fw a ω on ^ -* to X ' \_/
% «.“<( jV* £ S e ij = = S
m V/ ·δί & ^= r ä s o / \ S 45 £ δ ·π_ϋ 7$ ·Λ O-----Τ
3 X X S
S * * Ä rt ^ _____l . U n J « « K o o in χ Ä
X
'f X Ä
X
n
n t-4 S
cd Ä o •__o_ 120 70577 a g a-1
p i cdp j O CJ O CJ O O
' Λ en in en ro cr» co
Γιοι:! c v ν·ρ τ " υ O O. U O
• 1 α- en m uj) en co a o o o o r ! r.j \ - τ· :r.uo>: j; en en «n en en ui|onj" U7uo° 2 !,'λ:ποΛ;.|
cj X X O CJ
ouonacn|[ | <r en o ro r^
- O S O X
'e s τ τ m ro en *n en -ΰ ΰ 75 ΰ L\T n r \\ e? 'i y n i| <r e'-J e\j ro -o ΰ o δ r.’uqo/\ ^ ^
- cj o pc cj o STeT
r.dcdfCTOs ^ o> en nj co co en ---o o k "5 ö issipjr r-< <n r—( m
CO CO __——- CJ O KK <3 S
PK X i—e nj co m <t 0^0 IS=J!»__ TQi piT!Annd f_!:_ TT _ CJ CJ CO o >· nup:H,rsiirj cq (j, in en ro X- z --- O = (J :0cd oooooo. ooo
§ NMCNNCNCNCNCNN
a, :m M
x o <o z x Λ co pc ---' ' S \_/ I > & 3C §= = g = 3 y~/ QJ nd :aj d :rö 5
r—ί J -M *r~> O) * f—) CO
rO >0 O - ' ' ---f---
H x x N
^ r-i X
i£ u «? (Γ
Pii CJ o m pk Ä pci 'f Γ—( 1-r-» Ρϋ U ~
cS r-l X
^ U
_l_
1TL· JT
|s ä a ^ a 705 7 7 ^---
o cj o O
cm m cm uo
uoi;'uiy7n o O ( U
mo 1 m
τCpt_p^modt ^ O Ο O
• · x -—( <o <r
(juon.} q c_j υ O
-P'j'ftj pa I isoA'd <f r-ι <TM o ; oi:onar t| x ct ^ ^ ^
Ts Τ Τ Η ίο iä “ iä
ean^e^nn ° ^ ° S
e-,.,-,,’ ο ο ο Ο R γ-4 η Γ O Ä X Ο Ο Ο
nC_aPLTOS CM CM CM Γ-J Γ-* CM
TC._T_ ~ οχιηοοο T ^ ^ T H 1—* CO r—l MO 1—t ιΟ rH f·»» o __ 5 ' ' o X o o rr, m Τ,_,ΤΜ <r m m r^.
I-S.MI _______ [( 7 o o o o iin. PTIiAnnj r-ι m cm r-*
ndFdsesuad <~n X >* υ O
3- CO ΙΛ MD CM CO i £5____ 7 °”S :2.c ooooo o o o o X »S :¾ .........
M m :nj ÖQ CM CM CM CM CM CM CM CM CM
O n ä M
O 00 pj !—-----j rH 7 /f Yx qT W S § I \^7 a« ä !: ?ts= s H /— S §· S £ Ä s -o m ........,x f----
XX
π ci
XX X
CJ o o
N
oi x x >c
oi ai X
in
Pi S Ä
«f Ä X
__£ x_x_ --- . . __12 2- --- -
_ - _ n „ TMPSPUT^qvj-j O uj fo [j] O UJ
^ Q ^ *7 *7 σ' l£) lo ao uj PJ s·: v m
O O O O O O S
__^2_o Cn_Q\ CNl N CT>
o O O O O O O
'•o_en lö_σ' m σι en
i f ρχ-P?ujocrj o C-JO O O O O
j-o_KJ a> CT' LO G> -ί-^-ιΐ'-J paiuioäh ^ !o ° ° ouonarifij o s sou so o i—i σ' cm en cr> en en χεττ^ o O o o ouo o si θ' n3 en lQ m en 3
eanp^p^nn O O o O O O O
co σ' ri n ca tn n
P'jqa/\ O O O o s O ’ O
cn r·» en en en m co
ndpdrrxoc; SO S OO s S O S
•"roen en >n ch en en en en tsstpw <->·-> s o ω a oo fO<Ti eri t<3 uj en cn oo ,n s o s o s o s i S t s set t u m en en en enm oo U'^r^N^X ----:—
( ) prTinnnj o O o O o S O
uipico un en cn m en
_ ndpdspsuaj S u ^ o O >-< o O Q
y: S ° p omo un en o cn en en I Kr ... _____ _ .. _ ^ ^ ---------—— - i—i O — O ~4 X q S oooooooooooooo O x :<Ό N. ..............
X w -¾ bp CN CN CN OJ CN CN CN CN CN CN CN CN CN <N
X O n Σ X
o en x |a JL , e 1= = 11=» S- „ \ ιη 3 * g *> <u
XX I
n X n n s X So __O__o_o_
X X XX
-o
X X SS
m XX xx rS *τ* *τ4 +ψ4
*—· *+* »—4 r-M
n n r-t SS us -^PSPUT^dj ...... I ; .. ..........-
70577 ____^ a I
PTSSP» 1 c u ο a a o _ __up r~^ cp up_ uauy py>(t?x
Pi u u ου o ___CP_CM CP_cp__»J5_v£ TCpi-p^ujodj 0 ου o υ o o
.__£\_CCJ_CP_CP CM CP VO
uucru
ρλ :uioA>i Ο C υ o O O
l_ " · ·· a__vCj —I_co__ οιχοηαρ q τ d o c u Ο Ο ° υ cm r-
I£ϊId O CO d 0 O
<3· cp cp m3 panpqpqqriH o o o O O o o cm p- cp
Puqs^ o COO O O O
CM VO CP
ndcdpCrog o c S Ο fa X o i—- m σν σν <r tsstph o coo ο υ υ
LP I—I CP CP
fa TSSITU0 OO ÄO° ° ^ .LbbaTH o cp cm co [()] Γχχ-rAnnd ! O fa O o fa O o ^•y Jjr, CM up CO CM <f· CP ^ ndpdsesusj 1 fa o >-< OQ υ o >-·
® CO CO vO CP m3 CP CO vO
fa ------------ 0=0 X tg :^^<}--<f<J-<i-000000000 x ™ „ jrd'bbOOOC. cmc-jcmcmcmcmcmcmcm
μ ο η Σ X
to Pi -----0--- M V-/ M "* -(( ))- Bi ί ϊ t! Cgc g V/ '3 a 3 = = gS = = |= i5= = § £ \ ϋ s a sä I s g -o in _____________ pi Pi Γ . _ m o n
X 2= fa X
υ o o __o_o_o_ fa Ä Ä Ä vO n & fa fa Ö - , ..... " ————————— ———
Pi =5 pi Ä
Pi S3 fa Ä n n r-t fa _fa__υ_[_υ_1¾ ___"_ril 7057 PISS P\| tapspuTvqrj jo o ΰ" o o υ o _________!□_|£J_ ι:3ΐ:τρτ>)ρχ o, o o o o o ω ^ o m ^ n co „3
T CPT-P oUlod J U O O O
m3 ca m3__n·. cp uqoru -p>;'-;tj patujoA^j 0 ° ^ ° oqorupqjj o o o o m cn TSti^o o o ω CO <d3 pjne^p)(>(n[i o o o o
PuqsA o o o O
m r- ndpdpCxos x o a o x f-t r^. o
TSSIPW o o o O
tn i— n-- U* o o o pc _TSS“?H _^^
'mA^d 2¾ OOO
X ndpdspsuSfi o w o ><
2 U rJ vJ- CO VO
o = o -—
ä :P
g .y^oooooooo nj [a ω ;*····· * O co ςλ; Nojcncnncnncn * W*--- m £ /f γ\ "* tn r c o \v Jf ti ^ QJ c ω a * /^Λ > J g" i= = | ^ >0 « _^ ^ <u ·'-»_i.
3 PS PS
nj
En v< co
*· n X
X u —:_j2__ pS ^ ^ •o en
^ O K
10 OS K ä
* X X
n _X [S_X_ 12 5 r____ 70577 cj sr'u r qqr.i
a W
cn w3 rXG‘JP* Ö r^. cr> U0U τ t? i qt?j" υ 0 eri cn
τΓγ[-ρ rnuoci j O
~|On,i 0 a
-PN^Ul PATUJOÄ;.! U~l vO
o q o n j. t'qijj τΓ·τ^ ^ y pancMi-qqnH ^ X Ä ^ S g ndudpC xog 5 SS r
TT u K
Tssrpig y £ D O Ä
x TGSJTf^ ro O' CP
M ______— o eil7Annd ^ : r-A t X _____ ^ ndpdsesusj ^ 2 f0 H -— —- ··£ (S <t <1· <ί
|j M O O O O
. §
w a) C
>> = (D
4-> P C = •H (C :rd Ξ > 1¾ -(-1¾ ^___ oj ! +-> o μ >
•H
(Λ
CM
G
•H
U
a> ε
H
W f U-t ( t f.
i 126 70577 --- -----——7.; 000 o u o u
f- 1 b ^ L 1 LO CM CM r—I CO CO
uauxpr^rx ζ_5 jj c_, O O S O
cm 3 xj o» 00 l<3 on ___
r[-PT p_...nriT O O X O O O
LLP[7^0IOCJ ex] r-f CO Γ'- CT' 'J 'J erj o o o o o o
Λ O U O
oi(onai?q7d ^ cm ,-i co co 7ΓΓΊ o s o uouu s isiTy σ> n n h ιλ co
OOO U U O
PjnP>fP>{>{nH r—( r—( CM
σου o u O
PUl(3/\ CM CM ' t—I CO
ndpdpCxos S S US UUSU S
1—I C'J r—I »—I t—i <j" vO 0> CTN
TSGTT?^· O UUO UUS U O
f—t CO CM r-l <f CO r-l. CO
* Τ'λλ) o uuu u o u su
[ ) ] TSG.-ITJ-J r-( CO CM CM CO
-:—:----
j ρτττAnnj S U U U S U
1 r-M CO LO co co <0 Σ g ---- X 0:u ndedsesuad m S aus^ou>*uu
S r-l <j- CO LO Ό Ό CO
o N -— X o M CO :r0 rfl 3 H Sm S 000000000<f<t<tMt<}· Ή « -S 7h ..............
3 4* J7 CMCMCMCMCMCMCMCMCMOOOOO
<TJ _^ ^_______ H 1 I e e ΙΛ C <1> Ί) S a) e o) e ω e P Φ q) x=r(y=vr=Qj •m cd 7 = g = h a 7 e = > CX <—I 2 :n3 C :tJ 2 qj TJ :t3 O) ·γ—1 (D * r ) O) ___--3 -M ·Γ~~ι______
o o O
N 3 S <7 u u s ____u_ o X o r-t s s u u <3> ___@ ä Cy il 127 705 77 r" PJ C' '3 Pii T MU PJ CJ LM CJ CJ CJ !:] ·' · ^ '-'t- CD 3 CD 1^00 l<j hgspm υ cj o cj o o cj * σι cd cm oo cd m cd
J31-.lPT:1pX u o pd O PC O O
CD CT» CD CD esi CT" o
I Ot -p-uuodT cj pj CJ CJ o O O
· 1 wj 3 t-ι O CD cd o uiioru uuoco o o pp ρλ rujoÄy m ^ γί o -j ud r~ ononapuTj ^ S S? ^ pr “ α jj cd en cd cd η-
I jTTM ^ ^ CJ Pd O PP
... σ O CD 3 r·' cd cm C'
PUΓ11- N n \( v n U CJ CJ CD O CJ O CJ
-l l Ί11H CO CD CO LO CO C- pujoa CJ CJ w o CJ ö 75 ΰ
· u '“Λ r-^ 3 rl CO 00 CM CD
ndpdpCiog u 0 u pdCJ CJ OCJ pd ud co O' m θ' cd cm co cd
I s s τ pj.j cj ω PP Pd Pd CJ CJ
3 CO CD CD O
^tsgjtu cj o pdo u o cj Pd
| ) I ^ en H CD M CO
t’IITAnnd u cj pd cj cj cj cj
1 O CD CD LO CD sO CD
q - ndpdcpsuoj §cj opdcjoocj><
___ CO CD CD CD sf N VO
(M
S o --- • CO :2 2 x h ;gc: o o o o sj <t <f cp <τ ο- -t <r -t M ne tröbO ... ..........
Σ O' CMCMCNICNOOOOOOOOO
Λί ---- Λ! dj ώ § § α3 5 cJ d tp cu cp (0 -y _ ή = g .V = E 01 DC E E 0) tn Ή Ό rl e E H e E H Cp ^ > & :Ό Ξ :rö S :<Tf 5
T-1 0) ·,—I CU m—i QJ
---—---‘ " ~
O
n co n
N Pd PC PC
CJ CJ CJ
t I
o o X n o co ,
dP PC
CJ CJ CJ
- ö· e k I—t
___O
12 8
70577 ^ SS 3 SK S
pT c-c-p,. Γο ο ο ο o o o o x • * n o oo r-^ m ci n ui uo
uauiPI>(t?X u y u u u O O O
lO Cn CT' i—I CTn O On
t Cp-[ -ppiuodI 0 = 0 00 O O O
••L J- x un co co σ'» c> lo o'.
uqon.j 0 ro O Ο ο O O O
-pqqja r.'AVjioAy k3 <r H n >λ m ouorutpqrj ^ Got o x o ^ ot TSTTH ° ί ^ K 3
pinrvpwnii O o" Ο O O O O O
-----1
n,,.,-,. O OO O O O O O
! . ‘ 4 Λ LP| u~! r-4 CQ r—( Ό O
ndFdeC-ros χ o X o = o = n n σ> co cr> <-ö cr»
TSSTtl-J o O = X O O O
LO 00 σ'* ιΛ O'» O'» O'»
X
f Λ] TCP jrr, o OXO Ä OO OO
l J n o cm co σ> rH cm co --1—---- J pIITAnnd o o o o o o M3 crI r- σ^ m oo
OzO ndpdsFSUPj Ä XOOQOOOi^ X CMunLOCOO>Or^M3 CM —— x O . .--- I co 53 H , :g ¢: <j-<j-<t<i--<r<t-<rviooooo 1-1 « albO .............
0 XX OOOOOOOOCMCMCMCMCM
X----—
X
rH i C a c 1 b s c $ , -. c s q
£ -h * ίί = g 3 g c 3= = L
> Ö< :f0 C :Τ3 5 :rrj C
^ ··—I (U m—i 0) -r-i qj
I I
O , O
N - S
»-^-1 __o__o_ o_
O I
X no n
X m X
O 5 o " 4 \ o r—4 o 129 70 5 7 7 g § Γθ cö O o
^ CO CM
PTSSP» % ^ co O o o o I l<3 CO CO rsl ^ usureiyp- ouci oocjo o en co co cnj co σ% ct' co τ Cpi-pauiodi SP -o c? cm cf
oqona u o u O O U O
-pqqra PATUioÄy ^ ^ cm co ca mj- co
oqonaeqid 5? o O o n: O O
.U^J ^ O' O' CO O CM ^- TSTTy S O O to O Γ- . ..auj LO r^cOLAjm r» ranpxpvMnu ° uoo o
‘ 1 Π CO CM "m CO
ruusA ° υ ϋ w o o
• 1 ‘ UO CT> l<3 OM LIO
ndrdF^°s SK s Isss s s Ϊ=3ΙΡΗ 5« g & a S s|
_ tT TS5J1H ““ SS 3 0 O O O O
S- ;2\yj, " COCA H O m UO
M ^ L l ΤΛΠΠ^ O ►—i O ·—> >-r· rn ^ q r·)
0 ^ ™ ^ OT S ^ S 3 £ S
| °=y ndpdsesuad | |oo ^ [o ,q g |^lS5 men^oeo O rj ~ -——, ro O --- °H | 5 O O O O O °. °. °. °. °. ^.
^ ΐ3 j^P CM CM CN CN CJ OMCMCMCMCMOOOO
n ^ . O-' S
£ SJ _ _ t. a) e o d
fj’ rV-'-OJE
•Ή m -03 B ·π3 S M" r*
> ^ CU -η 0> -r-, V
2j +j _ __ _ O o
k, n XX
X dj O O
O
- --- x j? ! J J? o <-> _ r—^ - C< ό 'if r-i I o ^ i__ 130 70577
„ O o u u o O
h r ' cm σ' in
1?tsspM υ 0 0 o o O O O
Ό cm cm cm r—I u~> ΰ Ϊ ö~ Ä ΰ
Cm CM O'1 CM Cm l<3 ----- τ [pt- p?uiod j O to „ r„ _ ...
·" 1 Λ uä CUOOcOOCJ
_ u3 co CM --1 co cm CJ'.IOnC - ! -P^jU I'ACUCAy O O O c ° Cj o I_j_' CN CM CM ·-* oqonjPUTd ^ |o u U o
_ Ό cm Cm CN CN
TST'a UO to u 33 o ~
O CTn 'i-O ^ O
PJnplr' ^ :1 nfi 00 Οϋ'° ° O ° cm a (M CO ^ F.’u L!5 Λ oOXK o « OO o
Hanoi. ^ r-ι co ndpdpCxoc; υ jr* 33 33 O o
O C3M mO u~t CM CM
IC STEM,; υ , UOOOOU
cp, γ-ημογ^.£Νγ^μο ^ ^γ-'ί'-'Ν^- Cm) ----
1() T SSJTH u [J o o O O
_ m cm 3 ^ mo co vn PYXTAnnj
,υ Ο Λ O 33 O
pC _ mo cm i-· cn n ,om Ο-υ ndpdspsusj 2 "pc ! o o >< Ä O ^ Ä U ^ I 2; _ n OM c γμγ"μΟ σι co '•o M o --- O ^ :cfl Ό
-5 h h £ OOOOO OOOOOnf-C-^-C
r^u CO ·Τ3 ····· ·»·····«»
rH § ^ MCMCMCMCM CMCNCMNCMOOOO
3 3 ------------- H -
CO c 3 C
>,0) QJ <U
{-> φ CO) C <U 3 S g, ^ : ?: 3:: !3: = 5 CU CO :cd C :C0 Γ, :r0 3 J i-> ·I—I 3 ·ί—ι CU ·η O) λ n N jc 33 33 υ υ υ tn
_ M rH
PS en »-*-< »-M
e: o o «- r^o -o _]w 1¾ @
' ? J p . I j ; - i';' .: O U O C· I
r ' CT\ r~~4 LO I 70577 p Ts s p M u o o o o >—i m m cn r·» o 0 , Γ j CM CM 1 r-l 1
TCpT-pamoÖT U O o O O
‘ · 1 MJ- Ό M ID I— uqonj jjj u q 0 -PqqiJ PAfUJpdM mp n pj
ci(orupi) id K υ O O O
τ5ΐτ>ί SS 3 S ä
pjnpqpqqnH S S ° S
§ g ° s ndt>dp Γ me ^ ^ ^ ^ 7
Il U . U L i. L ) t, ^ r j ,_| ,-( ~~ 777777 u x o o o o o ; -J J .1 L W CM CM MD <J\ CM r-t >-0
O M o O O O
£ tssjth can r-icon co
ΡΤΤΤΛηη^ SSS SSS
, , ~ X O >> uy X I
ndPQSFSUdj n co io cm n md W C O :¾ g ^2 0000000000
2 0J CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
έ .8 £ -=7----1 I ί-Ο-J i § c S: , r ί 7=7 > & 3 = = § -. 3 § = H /\ 2 :7 g .7 g -o m ____
Cd Cd T 1 n
XX X
o s cd Ä Ä -o cd Ä ~ pd S Ä pd ' Ä Ä I·--_4____..i · ♦ 132 705' e.JPGr ny*μ F?ci 0 0 r*-. σ> Γ iG s r y\ o u La co u>5 uauTpr>(Px υ 0 0 rl CTi
τΓρχ-pomodj U O
u'.;oru u o O
pa:>jcA)j O' r-ι m OLjonapq rj ~ ^ tg T s F T y u ω oo «o
Panpqp^ynH 0 0 o Γ-' r—I 00
Γ.’IJ Λ O O
r-ι cr» ndpdpCios u O ä cm co en n --
g ~ Ts s T ϋΙ·1 O O
^ CO en issaiH g
O T ^ΙίτΛηη^ o O
| LO 00 X _s _;_____ 00 " y nardspsusq o § u o ^ ^ CV _ ______ <}" ^ -¾ __ •H CO Oi jjj , / :£ JS <t <t <J·
. H j« OOOOO
^ \ w e Ό ' m >, 0) «! o* -H ffl V - = S =
Q-i rH C
CU nj :r0 H
<~-l -P ·π φ h* *-T* . *** sQ »~r-t j ►*«·
C*I
m Ä
Cd i oi cd n ~
Ci Cd
II
133_, 705 77 ! r-'! - ^ΠΜ 0 0
Ό C'' 1<J
t-LS·, e» u ^
LO O
------I
USU-tPTiiPJ, ~ oo «3 ί Γ.οτ-pornod r ° • · C7> CT\
of{°n_j 0 o O
-ρ-^ιμ ρατιιιοΛ,-ι ^ oo co oqonaruij UO O eg T £ Π' Η ο ο ω
ro CO
---- pjm?>{i?>(qnfj 0 0
l—t lO
euqoA o 0 <r ndedeCios 0 0 <r co r-i o o n --
g g τΞ2ΐρΗ ä O O
^ TSSJ t h g M T i?TT7Annd 0 X "6 “ o CN CO O'· ,y jg _ 3 00 = ^ ndpdspsuaj 1
Mg Ο Ο >Ί
0 A) _sf 00 O
'ö o « H co cd - y-'S vt O-
I O O O O O
pi Pi >, (DC
•Η Π3 3 = ~ C ' > O, :r0 g
{S -M <U
--—--- t- ρά vc >0 pi Ä (Λ J > pi -«
J K
Pi ^ , - T- -- - -- -- — J ,, , , 1,1 rn III I . «—« I I »·« 1 134 70577 !| jo O loo o Loo ι—4 ΙΟ <j· I tJss^M u 0 0 u o o o I m cm cm m cm o j U3U^T^ o o ZZ o o O o o I <f go cm c- m o ct\ χ Γ p t — t? sujod t ο o o o o o o o A r—I m i—I ιΰ I—I in cr» c·''
uqonj 0 o O ncjO
- P >p-( t j ^atujoA^ c^j cn <j- a ouonapuirT ° u o o X a
I ‘ · u CM CM σ> 1—I CP
τ st tv ο ο " o ooo ui ^ <t CM CO 00 Ηνϋ σι <-0 pjnp>)p>|)(nH ° o o o o o PUUPA ° ° ° O o o o
• n Γ-H CM 00 CO
ndpdp[ioc
--° O O O OO O O X
I—I CD I-A CM Τ'. T—l O^ cc n o TSSTPW Ä O s| ο ~ o oo’·
y* ·£ vO r-H OO O LO C7\ in GC
ο νΧί^,,Ο - :----- 1(11 Tssutu υΐ ooo oODorrii ! I—I m f—^ vo co ho σ\ o o
pIITAnnd o X O O O O O
> cm cm in io C' in σ'
Oi pä -------
Λ m -ndpdspsuDJ
m °'~ ioo>- oo^ o -—---1 co o cm co o cr> 0 oi ____
^ O
3 °? :q 5 <t <ί· -4- <r
3 N A. " Ιω o' o' o' o' o' OOO o' C O O O O
* κ)Γ -——--- j, δ s s I >I ω c o c ai c i1 .a 3==^3==^3=^= > & :n3 C :rd 5 Mt) 5 ^ τ-t a> -r—I a) ·ι—ι a; cd Ä X Ä _________ . _ - . _______ - - -- - -J- ---- 43 f* £ ^ κ cd Ä x‘ ud - (
^ , r*-I
cd 7j K o ________ CO w-* C^-4 *—^
Cd O
_I__i 135 70577 ,:j:—umi-c Jo ο [Ξ Ö Τ'- CO ,-1
υ ! ^ ST?M CD CD o ο ο ο O O o CD
cm i'' οι o\ cm ι-t cm cm u0U]dt>(px υ ο ο κ cd o cd x o cd kD cm en ro co <ί m r~- o
ifpr-P-TOdr υο ° O CD O CD XX CD
-·* 1 ,—· γμ σ'i 4 en cm en uo md co
ui,[On.l 0 CD O O O CD O CD
-p>|>(u PAraoÄy o cm cc ouonapucj ^ it! ° ° ^ ^ ° ° “-Oi—I ΓΝ CM in r-4 r—4
τςττυ υ ^ X CD CD O O O O
• - y —i en en r- <}-
Fjnpypyynfi ^ °°^° 00 ° d (j i r p \ O O O O O O C} o :‘Ufc^A r-\ vn (Ti --—----i nacupLcos χ u oXcdkooxcdcdx oj CO O rl N H CO CM O-l CO r—4 in m ^ cSST!?Wocdoooo c cd χ:
rl- rl 1—4 LO CO lO C\> (N H
-
(H tcrjrn XO K O O CD CD CO O
J4r H CsJ Q\ CM CO _CO^ <r_ CO
Tr’tiiAnny υ ^ q OK ocd o
r) N Ό r—4 CO ' <ί CA CM
OI X------
* ' S T J
x O - o ndeaspsuaj M _ K Q CD >4 pa X X CD >-< 0X5-*
_ K ______UD CO O r-< OI CO CO O CO Mf O
O ^ ;---- CO '2 J“ <}·<ί-<1-·<Τ<]·00000000000
^ f. J. O ig O O O O O CM CM O.1 CM OI CM CM CM CM CM CM
rtl K Ν/αμ\-- X
" JOI. 1 1 * I I.. S 1 . § = § X ίΐ ^ :fD G :nj M :nj S '-iti 5 _|Ö t—i Q) -m <D ·ι—ι CU-π d)
C K KKK
K
. i n
M) X r—I
K O K K o
10 1—4 i—4 i—I
K K O O O
K X ^ r~* K
o_ o n K K r-4 r-4
K o O
»e 70577 V—--,-1- I pjpspi: i -Jijp.f : " Ο Ο ω u a o o r—I 5) ΌΛ co
I PtSSP'J
I Λ ο ο υ u o o
_ I o-_lq (Τ' (Τ' CO
’J P'· U T P l 'J P T
• 1 o tq o a o x
l CT LÖ o> CO CO
t Γρ~ -pr-modr υ ο ο ο O o o --1 0- CO m3 CO ^ oo ΟΙΙΟΓ,,Ι
π,,,, T , „ ' C3 o O O O O O
ρ· Ίί'» i.avjjoA^ ιη (Γ) m c~· co oqorupiijj χ o O O O o o O0 00 r—I (Τ'
t s i τ m O w o tj e> O
co ^ on uö cm co ____ pa'ip jpTjnu O O O O C o o m o .-i vo co PUU9A U X o O O O o o in up o eg σι p' n e e d p C τ ο ς •'jOO KOOOK o s
I—iuo r-ι ο οι σ' σ> co -—I
,- 1 ~ —— ,— ,-.--rr--nn ' ‘ '
Tf'Qrpn J? ,J? “ · W O M o o U o o
A X CO uo co oo CO PI
uYYu----— JA JI F gsjth o o ^ ~ o o ,03 oo c\ en 1 ΓΙΙ'όηη,ι _ I L L · u ^ υ ο o a c/| i-^ co on pi I S--——--- >< o = υ nardspsupj b: iuO>i u uufc O 0J--— r-g 0-0 CT> H C3 o -V o ---- X co z! h X n :3 X .............
•3 (Vi v^A-^v X CNCNPJCMCMOOOOOOOO
^ e c u $ m S c S c £
* ί I i|= = §= ^=S = ^ = = I
. ci fy Ä K Pu
(¾ CJ
° £ ^ X pd n in -r- « K = o C x
Pi X X
o o' PC I—I x
Pi CJ t_> 137 705 77 I impcpui MMT’j I ο ο o t-'i _ cn uj P!SSP\|
O O O O
USUICT^P l o o o o
t Γρχ-ppuiodi o o o O
— f oqonj - p x >{ τ ; ΓΛίιυοΛχ ; oijonapijxj 00=:00 ! o: <—( i'-· cni
T ST t H 0= OO
lTi co οι panr^x^nn 00 00 puissa 00 00 <*· 04 ndedpCiog O 0 0 =
_ O 1—I
TSSTP[„] J? ''=000 I—< O' 0·^γ^-ΝΧ—U -----
J( )1 TSSJTH O O OO
02 _, -O 04 _ oi I PtXTAnnj 1 I 0 0 X = m C, -—---- „ 0 = 0 ndpdspsua<j D »-I-* £ § _u υ " f\J 04 £θ_
3 CO :<S fO
m I .¾ vf <)" Xj' -Ct" <f
H SS? OOOOO
05 ^Pi ω CC
1 >1 a) qj
O ^ ^ <14 C DC
Pi -g s. 3 g 3 g
4j rd S = :<ΰ C
*—J -Μ ·γί (Li τη δ) pi = = •Ο Γ4
Pi O
1/1 r = ·- rxj ^ = =
Jj? 0 =
Pi O
τ~ ________— ----- Ί Ο Ο 7 0 5 7 7 * P'J r s ρ υ ι wr,-i ί .
· 1 '"<J O u: ο ο ο ο ο Ο
ΓΟ U^ f—I LO Cn r-t I—lvJ
π cs>-'\i _.
• Α X o o o O O
<—· r-H un oi <j- uoutpinipx 0 o rt O K O O rt o OI si co oo N N m t [pj —pnijjodi o o e? O O O o o) oi x co en ko en υ,:°ηα o JZ c“lo C~ -p>;>(Tj xxinoAy oi oi i-i ouonjpiJT.j U Ϊ o O o o
1 Λ d r-l l—I i—I OJ
t s ι ;» ° o o o ox oo
• α r-f CO ΟΙ CO H ITI
pjnpwpni-i ° o o O O O
1 1 > Π (N
PlIUSA ° O O O O O
·· ^ n oi <r ndpdpi!°s olo o Γ" ~o n VD Olr-IcO T—1 HO] J? h-· J? !ssTpW o o o o e o o o: rt oi </· m r-ι x h m 'Or ---- TSSJtU o ooo o o o · π οι I—ι co r—ι ro
jL pIITAr,nJ u u oo O PQ U X
ζ-y *-0 CO Γ"- (—f CO O-J
, o = 6--7—------- x g ndpdspsuaj M rt o o >-< o o >-< rt o >-< o o —--——---en 00 o oi o» o oi co o X oo --- X o I -'fti ro 3 n ^ x <ί·<τ<τ</·<τ·^<Τν^·<τοοοοο.
r_l 05 Λ :u3 x .............
3 Ι/'λΙ ’ K Ö SP OOOOOOOOOO4OI010I0- - «jxx. —-—^--^-h—— xc: b w e e r
? S e s c s c J
> S. ä! = S ·' r ä 6 5 :rö 5 5 6 g
’—1 ^ ; ·!—) <D -m (1) * I ) QJ
rt O X X
o
X X X X
in
rt r-ι X X
O
n n rt X r-Ί rt o o
Cl rt ·χ x rt o 70577 j PJI? ’ · J1 "(Μϊ. J C3 O O O ο ϋ o 1 CJ r-ι C' O' I PinspNj
Λ U Ο O O O O O
I co σ' σ> o γμ co O'
j u ? u :· i? J q oa o U O X O
!| cnjcooOuS cm co jO σ I---- t Crx-Pn>iuodT ο ο ο ooo o I ' ' r- o r-( o O' o> Γ _ . ------ ---- --.--------- -- -- . .11 !. - ........
j υιχοηα 0 o o o O u [ cAiujoÄy co <j- r-i I ouorupuu o O X ο O O - ϋ Ϊ
I . U O' rH tn c-j Γ—I CA
I---- I ISTTM o U O X Ο ω I · L ro n o crs <-0 *-o
pjnpvpvynu O O o o O O O
Ί"' Π CO r-( Τ'- ΡΙΙΙΙΘΛ Ο o o ϋ o o o " ' n t-M oo co oo m ndrdrCioq _ _ · b o O xoxooxoox r-t Ό m oi oi co rs in |o ca o -—-------r- n o
P? T£STPW υ(3 ODO OOOOO
M-' j / Λ I O r-CincncOCMC-JCMCOCMOM
r Gsait-r O o χ o o X X O x O
j ‘ ci o o cnj σ> co o cm cj^ K eiliAnnj o m o o o o O 1 0=6 o <r co co o ό σ> X § ndpdspsusj M J}1 o O ί* o O >* o
0 --—-J m o vo co co md ca I
-v s i - o ^ :S -o <J- <t <r <t vJ· <j· -vt <f <f <} <r| 6 (I S "bb oooooooooooool S « .——--1— ---H--- J? k S g g £, I' - § 3= = I = J= l· if -¾ § a § t s —--J-^-—--------- f'
°* Cd 33 X
^ r-l ^ on: x in
X X X
o· -, J
ei x o x ____ n o n X X s
Di o o lh0 70577 ITT^ [Y o loo ~
ι-O Ό OJ O
p· bSl?>{ u o o o u o o o Ό c-^j ro t'' m O'
UdUTr r>jr.'X XC o q O ο o O
O' O' [s CO ιΌ O'' I - t Γ pj - I oujorl t 00 O u ° u 1 0 gp <f co m <;· ctn 0
oqotlj rji (j 0 0 O O
j pa ri:;o^ c i ο< οι c-j >—< I ouoiupuu ^ ο Ο ο ΓΞ oxo j------
[ TSITV 9 ? u X ^ X
pjn&Nrvxnu 9 o O o o ‘" n cn m ^
PUU5A ^ ^ O O CO O
· 1(ϋΛ CN m 0 OJ CO
__l___ nuFdpCTos |cp x o K o Xd X U 00
>__1—1 co r—1 ro <r gp pi ‘Q
^ T?stpW |0 0 s 0 - c X O
U fr γ! -O f CO <r co r-^ cn r-~ p~
tssjih H - 0 O X X X
j ‘ \ ' ’ <r CTn CN CC ^ r-<
S pIITAnnd jo OO OO
0:0 ifi_1^ ^ !jfL°2_ •η* -~-——j bc ndrdsrsusj Cj 01 S [<-> o o r>* o o >* 1 “---j m p o co cp o x . γ·' ---- Γ"* 1 ^ J? :S r <t X vt <}- <f <r X X*· x <3' <x O T/ \ I-- X .3 ζ· · * ..........
-V ( ) im hO OO OOOOOOOOOO
X O V J Σ X ( 3 Di -e -----— ---------
Ή XjX pC
ί S » δ ^ δ S
f Jö 3 £ 3 = = g = ^ s r
>9* :rrl S :rö g O P
^ τι (V, -m CD M~> QJ
(' ~ _ X PC ^ „ S?) S X X r-t X <v n _____^_____ pi K u:
N“ PX
pi rr: ^ ^ __o___ m- n Π ^ ’T' 1 __rd_ 0 o o 141 _ __,_ 70S77 PJtPSPCTPiUPJ ! " ' O o o o j m tr,
P T SSPSI
υ o u o o
n co m (N
uoutpixui • u O PC PC o cm on ro r-1
τΓι [ - ροα/od j pc O O O
eli CC Ό in triona _ *"T~* r h r * r k -pmii.; ρλ ' ujo Λ'cf 3 cH e! ro owonjpqij-i u s; o o se o H vt) M (N O <p
tmrry O O O O
Γ-n CM 03
pjnpqpqrnj-j o O O O
CM ».O LT)
PUIJOA O O O O
cn r- o ' ndudp C eou o o o pc o CM Oe i—< ,—( n _ n tgstpu
X PC S O O O
o —\ f — υ___L1JL2_HL
o- Zo—xseaiq o o o o
I ' 'CO CM' CO CO
X, 1 -· .....- i . — . - — ........
M fry i i/.nnj
PC d O PC O O
O Jz: rH m r~- ί °"l ntiPd = rSuSd L „ ^ ut_& pj cm σ\ o co να γή O O - rH CO -- 3 cd o '2 X <f <± -C <1' MP <P MP Mp h ^'km0 S S' o' o' o' o' o' o' o' o' -;--- tn tP Cc;
Pi m o e o e >2. 3r r g 3 - = £ <4 [Ö :0 Ξ :Tj £ >··-' +-1 —> 0) ·η Q) ^ ·τ·* M-4 cd ~ 33 n a f pc o rd o pä tn rd pc pc tf
pd PC PC
Π (0
n PC PC
cd o O
11,2 70577 o ei o oo o j (Τ' <ij uO CT\ (Ί ptssp>{ o o [j a oooo o
en CO ci) LO CM u~i CO M3 CM
usutpt>;pt o o O O O X X O
(Τ' CN N N O' en uO
' Z o o x · o a o I L t? [ -r ouioc 1 ui cj\ 10 cr> m 1 ouona -F^’VTJ '.Ά ragAy ^ ^ M ° o> oqonjpqTj χ o o χ o o X o ct\ cm co cm o uo
tsuy o O X O Ο O X
CM CO CT\ Γ"~ M3 03 r- ΤΜηρ^ρχ^η» O o u 00 o ro <)- cm cm
ΡΙΙΙΙ9Λ O O O O O O
r—C CM ΜΓ CM <J" I-- ndpdeCToe ΤΓΊ3 X CT O δ x o δ CO (Τ' CO CM CO CM O' O O ......— --..... . —. —...
X X TS ST PM
0 X o ' X o o o o x o o
____ O OI CO m <t r~r rl M
TssaTHxo o o o o x 00 ιη σ\ (Ί rv VO CO (Τ' r—I M3 ΡΤ ΛΠ οι Λ ·αχοο χ ο ο χ ο ο 1 e? CMvTCOCOrOCTCMCoco X__X - M °“V · nclpdspsuaj X O O O C5 >. O U ><
O /M -— r^CTv T—I CT O r-l CT> O
X Q h --- χ CO X :fd \ ^ ^ X <f <3" Mj* Mj- ΜΓ </ Mj" <t Ό" mT vj* <J- ί—1 Λ^\ O g ^ oooo 00000000000 3 rt-/f )/—rt ------- * V^V ie C r H / \ g ,| _ e S e S e 0 * I f Ä s -:ä g .¾ § £ rt X * - . ------ -.------------***- — “ - " ’ " _ ^ S μ r-l rt G « o y) xx
pi rrJ
Ψ-Ϊ-Λ s'
ti X X X
O
to ,—1 Vj o ti o pa x _____o_ 143 __ 70577
PJ PEPUIN li p j f O O ° O O O O O
--.1 H !· ci | ^ CO H vO CO
P1 r-r-r,^ o o o o o o o o o • ° - L Λ cm r- cm f"'- i—< LO lo
uäureTNfPj, £ ^ ^ ° 5 S
--o o o X CD o o τ Cipj-ppuiodj ^ co cm r- co uo co · i_
oqona rj O O CD o O
ΡΛ riCOA^ 'D <r r-l CM LO
ouon.ipu t j £ S ^ n ° Ϊ
Τς[ΤΜΡν,0 X CD CD DC CC O
• • a D C3 O Mf H CT> N
p o n P M P M M PU CD CD CD CD CD CD
-a lit -it o -H. H un vo rl LO cm
Ρ1ΤΙΓΊΛ CD CD CD CD O C
PU,-PA CM co i—1 co ndecipCxoc "aTo ö ~Ξ~σ fu ST5 o
HUtULLlOt, c^jf^ ,_| OI CO CO CM LO
O fr, •χ ^ ----
υ lssTpH O CD O CD CD DC . CD
jV Yf CD P-» CM rl LO vO CO
Tc-ni, !d cd cdcdcd cd o o “ ·H t, ο-j co ri lc ό co 0- | -1----
>< ft: PIT TAnnd , U X CD 'CD Dd CD
<< I CM CM CO CO H N
0 = 0__[_____ o pc ndpdsesuoj [ V X I O O CD CD >< co CD o1
CU _—_i LO co ro co O C i vO vO
O h- Ί__ 3 00 Di 1— f \_/ Pj Xl j <i" <1* <3* <T <3‘ vi* <i* -<?* <3" -<] <ϊ\ ^ ° //Λ\ ° g JJf oooooooooooooo » -------j---- / \ CO C. c c \ >, <D 0) 0) .i .n -p o c oj c o c rt rt ‘2 & 3ε=§=3==|ε3Ε!:§ CD ro :rö C :aj q Mj g
Djp ·η QJ ·γ~> Cl) *i i Cl) * p 1 n rt x X x * o 3
rv! ^ 'I
K X O
_______ _____ O__lo_ s jx V' I (0
rt Ä DÖ DC
____!_“-- I O n to ; n rc o
Oi ; r: o rc ___[o___ [o_ ______ 70 5'
J rjpspiiT'Jiii'j 1 Ο Ο υ O
.....d I 'i' co cTv ___\t--
LMS-r'.i I. O C_) O U O O
• ' ' 1 1 O' yU OO vO On CTi ii9um>|P' I ^ 'd £ g ' ‘‘· 1 m3 m3 cr· co I u w υ o T Γ p [ - p s ui O _! t 1 '-O m3 m3 co ί______I ““ " . ——— 1 fjuor.j ΰ 0 0 α ο υ c — t;'( ! ,j ΡΛΤϋΓ^Λ;·] o m c\ c·: r-< oucnaruT,! : a tn o o a tr
' -1 O' GM O-l CO CM CP
T c I r., O O [0 O O m G oo co m3 cm aj o
pjnt'ttp)|>|nu 1 u υ O o O
1 ^ 1 n VO 1—t pM. CM
FOLIO Λ ' u O O
n j co cd m m ndrciPLioo : ^ U S O Ud ° I On in CJI CT> <J- ^ n \ ►-r* ----— ..-1 ,, ,,..
O 2 o IS5TPU u o p o u c 1 j I cm σ', o oo ί co 3c V Jχ; t
153J:]| u S O O U S
I · · jj Mj CM <t CM CO CM
X Pd FllTAnnj Ι υ OQO
M o - O I, UM CO CO OM
i ndvcl spsuoj j 0 a
ΊΪ O OM
O t' t ^ oo Ki j-- 3 / =5) T3 \_/ :¾^ / M» -C\ !Π3 bO *·*·»···ν a n // \\ ^ ooooooooc * ^ \0/ ^------— - H 7 \ i Cj )' s ^ ai c c § rd c- ·£ g, = H = <U TJ :rd C X a> —J , *m 0) ·γί_____ pi ~ ^
J
rd ’ ' ~ '/J l-i-< »-j-i
Pd PC tc
II
^
Pd 3Π
1_ I
n rtf o
7U5 7Y
' p.jpo'u r vijrvt I ° O o O o • 1 [ I" O' r< m co
PtGsry υ W o cj
Λ (T* up Csl CM
α o o o T ί P T -P O’JiOd J ut) O' M 00 ~~ ‘Mionj o u U o - P M >f I J C’ Λ T UJ Ο Λ Η CO CT' CM <f
oqoturuifj O a u O CJ O
(Ti o co vo cm co
TGTTW O O W
• · CO sj· UJ rl o ifl
PJnpMppvnu O U C o O
1 fl co <f o m ruU?A O s o o ' n CT> O' N <j· ndrdpCioo o ^ jo" o JO n_____ o a S icstph o y ϋ u :: w ^^ . cj · co uj n cm co tssjiu ίυ w a a I κ3 m co o γ pi PIIT Annd Π 0 0
> s'- CTv CO
3 0 = 0 --- .
ä . ndpdspsuoj Lj 0 ^
1 v CT\ rM O
^ CJ-- V O >- ____ y o a <T3 s \_/ 1§, -+. -+ -+. -+ -+ -+ -+ H η //V\ -° ^ ^ O O O o’ o o o 2 ^ \V )/—^ -_' _____ + X^y , c r: ^ / \ w oi c ω c * « £ · ^ ~ c 3 r c = (Π CP -J $ :nj C :cj 2 > Q-* m~) QJ · I—1 cu --d_r——^——p--- N 1-1 a o a <-r-* a π ~ ----_ "O'" in — J?
a G
* a a a o o n >-< a a o o 1,16 70577
Γν. ,ρι: ι /ι;ρ I o O O O O O O O
vf cp r-~ n co co n:,:jl-'H υ υ o u o ο o υ
ON «J σ> ΙΛ 00 Cn On cp I
i ij "T p I υ o O O O O O i
m3 ON CN1 Cn CP CP CTN
τίρτ-ΡΊ^-J: O O O O O O o • · 1 ' “ ‘ - CP CN CM ON O' m3 O' 1 ί(οιίρ χ o a o o o o e: . 'L[ ΡΛ [ ί’ίθΛ'<*{ 1—^ ^ r~* LO -vt LO Γ- Od ηιιοητπ,ιτ . I u k o t: o o u o rr ' ‘ ^ Hi | o a\ cn co C'J oo o c^ co i , , τ υ w o ro a o ui . 'J : . u CN m3 CO m3 I/N on m3
π,ΡΝΡρηιι O O O O O UO O
~x 7- HnH , ,—i o-) i—i c-j r~J in r--
O O O O O O U
!. · 1 c n j i—I <j' CO C'l r-r r-» m? χ ridcdc [i°2 υ o x o o x o o x
£3 O moNONNOcrNcomoNON
I I ---------—------ ° ° Ι-ΝΠΊ o o s: o: o oo o o
CO 1 I Π O| ON CN CP ON CO CP r—I CP
M x o x x o o χ o u
I I J-'a Hi CN CN CN C'i 03 CO in CN CP
o I_____ § ciu^nnj υ u c_) X O o M o : u cp o p p o cn ► p ^ ------ -_ - - - - .— -- r—i 7j ndpdspsuaj ^ o o xoooox o ^ ______ gn oj on cp in cn o O P I n ______ c i ^ \ X nj
0:¾ v! vJ· <t Pf <t· <f V vt- <t Ό <} <J- -O <r <T
„ * xli? oooooooooooooo X' X----—--------------- in 1 fj ω C C c: >i Φ :> o +-* 0) C O CO) c > S, 3 = gj r = s r 3 = r £ s 02 in -.10 C :rr) 2 :¾ d —J 4“' · r~» O) τη CD -m φ
S
Oi x X X
p' X x x
O
χ X X X
^ S — n- ^ a _ on o .-· c- o r-> υ '·----------———-- U1 70577 ' π " ··!: · (j ο o [ri o cr> O 0 C\ o o> cr>
PtSS'fX rj) C) o O Ci o CJ
cr cr ολ tn (Τ' (t on
l,,,1JIFT;iF,L o O c_) O o O
O cr> on ct oj (T
t [pt -poujodj y O cj O cj U
• · 1 n on on en o-j ct
oqon.i o o O (J ϋ υ ^ O CJ
T’Arap^'j v° 1/1 C'J ρ- os cn co v'l CO I
ouonjpUTj *-* ^ ^ K cj U C
“1 ^ 4 l· d CN CO (T CT CT CN CTn
Terry U CJ U] CJ 0] O O Cd - a r-l Cl oi) CN op ΙΛ C\
p.irirvpvMnu CJ O ° OUCJTdCJOCJCJ
'1Ld'1riH e) NO oo CN1 CO N O' iP Cl N o nui/DA υ ° O CJ O U U ^
"4 d OJ —< CO CO Cd 00 CN
o O ndpdp [ r o<$ uo ^ cj O dd 0 cj ~ do did to co cin vjj- on cn n cjn o U O ------ O 2; o
V^nV/ FssTpW CJ « O I Q O ω O CU
J / \ r4 I"- r-4 O n ON uj CN ON
^ Tssjiu tj O D o p o K do Td m
I •d—Jr-^r-Cr-oONCNONCOONON
M ψ_ p[TTAnnd cj CJ o o O
O - tj> o cs\ r^. c^* o ~ I -—---- Λί r5 ndedsesupj
v 7 Td cj >-< o CJ cj O
^ o-, n cuo cc o co cn 3 S J '---
Ή v / :m O
3 \_/ ..¾ -<1- <r <r vd· <t <r <t <d o o o o fö J? '° i3 it? O O O O O O O O O CN CJ ΓΙ ΟΊ * ~\J/--;----------------- / \ § s. . a . ι . e s c J -H <d 3 $ ^ e r ^ fc =
o* CZ > a, :J S rn C H C
CU <tf .7 N •'Ö C :rrj P
J -P j π ω ·Γ-) 0) -m a; N S i—1
Pd ~ ~ cj -—Γο ό ί; , j? ^ γρ I d dd cj j ro a ^ J:- Td dd ¢.___ J re cd r-t K __id_
I O
1 r> *—I
n '- Vj dd CJ
Γ-d ! CO CJ
- , ......... I---Ji·.-.·--1 70577 148 -j p
* C?DP S PU τ Nfqpj |jcD O t,i CD U O CD O
y Ό co iS oo cj co o> r- _,i------"
PCGSP^jcj CD CD CD CD O
p. p- ud I Co co
L'SLilcr^PX tj u CD CD CD CD CD CD
'Ci CD OO MD CP CP m3 CP
C Γρτ-PDUiocIr CJ CD CD CD CD CD CD
. .-L i ^UIJU1 cp co ui co co cp σ··
oi|Onj CD O CD O CD O CD CD
-PN>;u PACiugAy <m co co up cn ·χ> ηιιηη -„.,τ τυχ u u ^ cd o o
Ol(On^ULjIJ CsICTN Cvl CO CO LO mDCnI
o o Ctj o CD u K
..ία j on co m3 O CP m3
p ° CD O O CD O CD
f: JtiPD^^n^ ιη LO CN1
“ " OX O O o O O CD
:-. ϋ40Λ 1 co in <n LO r-> Γη tn---)---—
*-r* I
CD cd n cl p d p C c o s u O O X O ·£ CDO
I I cocpcpcor'-ojo.cjo
ac TY TSSTPj,] 3d O CD X O CD CD CD
I 1V /1 οι cp o co co r-ι O' >< ---- T CSSJIH NO N ί 5 £ % an o pd _;--—---
·* Oru FIITAnnd cj CD CDO· O
v P3 co on co cp cp 3 fe ------ . o nclpclsppusj
co co O X O O >+ CD
D (- I o ___J +-1 CO vO o D CP
X (0 I-Ί ^
( ) ;0 04) CD O O CD O X" -ci" Χ" <3 <?" -C
oAvyi * χ χ .............
(M- CvjPiolCNP.'OOOOCOOO
^ co S S a; d c QJ c a3 c > a, S § $ ^ ^ p -m a> to a) -Λ a3
y t—I
x x on: rd x e ~
LO I—I CP
pi .¾ a
Pi X X x Π r—I r—t
rd X o CJ
70577 I rM!1'"nw L ,,, Is “. ' I—I Ό r Ts -p>: *| o ο o J O KJ \0 Cr\ cn \. <"J ON (.J\ ' “UW^'!ÄOe>s ugMj
. CX CO mD CO
] fp r-PDuiocij; a u ^ ^
O'* CTN
oi[onj , c_5 o -r*W- i.-Atujo/Ca ! £ £} ίΛ ^ --r------ oqona?i|: j |ϊΐ U Ä o o ~ ·£ __j c-: o ^ ^ r, ^ T s F T y 1 U £-5 to o C3 m I Co uO ,~i [x ^ PJnPifr-i^nfJ o O n Γ5 CN ΡΊ C'J <f
q’ijijoA u ^ u O
, ro co K . Ä ndpdpCyos I _ _ su-q
CJ> O Or- ί rn o' O
1 I i CX CX C%
θ I S S T ΡΗ ! r_ r^ .., I U K O CD
rd CD L-ο o pj cr> h n cp | , I f
T TSGJItj lu O DC O o O
I ^--I--j- M _ 2 PIITAnnj j u o 0“0 , CD CD CD Lo cr\ *-> I en o c> O \J?---I_______
Λί ndpdSPSUSO I
O I o n * in ____ j| u U CIS 5< 3 h I n ' li vc co
Pi ^ >x Pi :rfl f« :--"~f ” [ooooci0000 ? > \ \ * § ίΰ § Ρ a» c o c •η <0 ,ν ί s o) r ;< = α> = > ο. ι—ι c rd ci
QJ PJ :<q Ci :cD C
r—J -P · m Qj r—) (D
___*____lf_[f_ O }j γ n ci Λ P‘ o Ή l X « * \2_|*
f r, S
Γ- (ο ΰ ; il Γ- « r s ___1 _________ ___^__ 7057' ι:. - ------ pjenpuTvurj ' O O O O O o o r—i f'- (N OO r-l σ>
PtSSPV
o o o o o m cm r1~- oo (Τ' ~ c o r1-» σ> θ' σ'
τ[ρτ-ρο·ϋΐοοτ o o o o O
- CM Mj CO CO CO
(moria 0 0 o O o o -p>[>[tj PA[':;oAy cm oi ό r-ι m;
o u o r a P u t a O O S O X
(N CO O' CM O
1ST IM O O x O UI
· u r-r m o cr> O
Pjnpxpirrnu O O O O
1 1 n CM vO CO O
PUIJOA O O O O
·· Λ ' Oi CO CM CO
ndrdeCioc o X O o x o O S
··-' iM CM O H M UOCOCO
n n_____
υ o TS5TPU ^ oi SO
ι I O CO CT> CO
°VÄV° ___
Ja yl tsg.itu o o o o x x --S <£· r-1 LO Mj CO G' 0> T p 11 ΓΛ n n j 0 ^ 0 UC5 κ g CO Mj 03__OI ON_
>< O : O ndpdspsu3d υ Ä υ S O
g ι—) Mj CM tO CO
O O :g ^ "
Ai I o :r0 \ Mj' Mj1 Mj1 Mj1 Mj O O O Mj Mj Mj j v ώ /m. pj -[3 W) ........‘
A' ^ V/i—Σ M OOOOOCMCMCMOOOO
- XX,--;----1
3 Di Dd oi c C
10 o a o o H ^ > S, ^Stg=^====S = Ί $ [0 -Mj d (O g
I ·—1 +-> ·ι~> CU -n CU
i P
j Γί1 s s ! j ^ °·' o s
UI
Ä X
J
— o S
° S s s ^_ ^0577
L· J C >.' JX -Ί1 i T-f d |u ο υ ϋ CJ W O O
] <—< co r-ι oo o> O' co p t o p 71 \j
’ L X U O O O o o o I
c-ί r- co O' O' O' up pit ! >(t'X ο ο Ο Μ ο ω
f" cn i£ lq o> l<J
I Γρτ-r?uiodT Ο Ο ο ο Ο Ο u · ‘- 1 -O P- O' O' O' kJ O' ocjona υ OOO o co o ο o co -P !·(>(' J ΡΛ I llIOÄy Ό Ό CO 1<; (N O' A CO I—1 <1"
OL'OPJPUT J c_7 ϋ U ^ K
oo,(J[,au qici ^ ^ ^ 0 τ=·πν u w o w o o cu
o' os O' 3 tno'ucJ
pJCU;'P'CVnil ^ CJ) a- ^--7 ^7
_ant ,-|L .·) ro rl sf N O 07 ΓΟ t—I vO
P,,,,-,, o X υϋΗ O X O
ί.'-'Κ'-'Λ iT, O' lPi CO '0 Ό r-t O' _ 1— -—————————
ndpr’uCToc X Cj X OOX
Muu^uu.au, σ, co ιΛ O' O' id O' O'
π O
•r-· M-4 t . ----- - ---- - - ---- c3 o , τε,ςτρ o o o s u o I I . T-ST^h .σ' O' OS κ3 O O' °'V^5\V° __J___ ttj J1 )l ISSJIIJ b U a U U ΰ C D O D u I H ! co O' cn O' uj oj ca <r o' r-ι o' ‘ i pITTAnrM o O u cj> pc ! to CO O' O' o 55 ------ λ; ° - y ndpdsrsua^ jo o o χ 'χ j O' O' O' - w -1 3 O _ ^ !--- ^ j n .g c3 (-o-o-o-o-o-o-oo-oooo ^ ^ 1? J*? Joooooooooooo H ( J ----
U) —y\ <? I
<v cd ω c c c T >> a) o a) ’in t! _ occucoc £ > a ^ r ^ r ^ r O <B :0 C M3 2 :oj Ξ
—J P -m a! -r-ι φ ·γ~ι <D
l·- I
^ 1¾ O 33 v£) , ' M £ £ in rtf IE X £
Cd Ä X r-4
O
o U< >—< X
fO__[u_ ^_ 70 51 r - 1 -I. IJ !" iW!?J o C! CJ Ο O O O O frj I wl I—< (m << UQ (Τ' CO <-0 i'icsu>| L3 r_j o c_> ο ο ο υ (.: <j\ i/i co ό co co m cn .c ':°u ]p u o o o o o ι<3 σι cn σ> cr> cn t Γ p i - p 3 1 j o d t o ο υ O O uoo ·-- L JU'‘ L ^ cn m σι cn in ci
υ";θηα o U O o o X
-eyyTj At ujo Ay O' 'n m cr« OUOIUPUTJ ° ° [Γ- 'x ° ° ~ luulul-4)d O cn cm u> co cm cn cn TOTT,, o w o u re o o w !'0,La σι k3 <r (Τ' cn m co u)
ΠΠΓΝΡΜνηττ u OOO O' OOOO
t. ane yt .·) yn}.] cm! ,—I vo m co cm co ϊμϊϊΓ g ° ~i¥i ndpdpCtos ® ίί § 5 n n ^ ^ __———— b ο τ , ο ο ω o u o' o o o I I ^ ° 1 F W co cn id <r n oo a oi d Ο O ____ -iv )'> Tcrnn OC?K Ο Ο οοω ^ .o o ci o co >n cn id £ -- h I?TITAnncI a o x o o o u £d m co cm1 m cm n cn o o - b j j x ndpdspsuay υ O O 1^. o id Cl CM ΓΜ vD cn ^ (y I______
3 O
, n I o tom- H o£. _/k TO U) .............
3 S,y oooooooocoooo 10 ( ) -----——-----:- Η Ό * , ^ ^ £ cj c c K1 nj ^ _ c ju cue
^ {3 To C TO d TO C
^ 1 CD -r-> <V| ·r ) 0) I r, ^ \x x re __i____υ__ 'f ί n !ä ~ x ___I___ |i
m I
I re re re --( ^ !
X 1 r-i X X
Jo____ I j X II o a ______I ____ 1 s 3 : I PJPSPUT Ml|nd· 705 77 ‘^-·α O O O O O O ^ ' ' cm (o r^. n co 0Λ ---—----^ ——- -—·——— — '— n nsrv L ^ o o o o e> im co ctn m σ> ~ 7 o ~ ^3 cp en on
i C p τ - p f* ui o d t O O o O
• · 1 on en on on oqonj ^ O o o -pq^Tj γλ rujgÄy en <] p-> ouon.xpqij i ^ ^ ° ° i s τ T m o woo o • · c o' t<? c-j on en pjnPMP^riH ° ^ ° σ
puqsA ° ° ° S
ncpdpCiOQ OO td’XO S
p <t en o en on on r> n >t« . --------. .,.... —., i. -i ., ......... ... —. - O O '[SSIPI! ^ O U ΰ U Lh
I I · · w CNJ ON ON !N t—I NC
ow° _-____ JI 7* TSSJTU D O X Ä O O i' ^ m on co m co m
I PIT^nnj 0 q , o O
aj i on n n co « is --- >< ° - ^ ndpdspsusd ~QO oow
M CM On en r-< Cn nO
N - , o --- o oo :s> £ ^ ^ 'V/^'Μγ''^ ^ §? ji? ooooooooc 3 ( ) ------ ^ ·° Μό-Μ-Μ ^ _ oi 'Ύ οί ,' e e « 2 1« H' * il*· | = H > :d S :t3 e |5 Φ ·η α; ; ro d; 1 s: oi . w o ___________ ~£> j
oi rri K
__________ i' in Ί en W j* g Ί ___ w I—I Pu j __ ---- ° tn |] ei tn
W « Ä K
___.__Ί O_[o___ 35,1 70577 J PJ13SPU:o m o m O o CT> i.'j 'll ud C'l «' o o o o o o o o Ό Cl W ώ (J\ CO O G' USLinMXrX O O O U U U t)
in ff\ C' O' G> O' «J
T Γ c I - pr.i.noii x jo o O O o o 9 O'* c > O'* cr» t-Li c>
YlQfjb g- sg a a ο;:οηαΡΐ|τχ o zz X o s: o ~ CO O O' Ο σ' <T Τ' rsn^j o s u [j on I I-" q\ O'! yji -i uj
pjnpyp^npj o o O O O O o O
r“4 1/"Λ CN O'· CO T-—i pui;s/| I u o o o x o o , r-c co r-~ <j- o mo m n ncrdpCxos K U S PO :=: o ä PE jr; ’ ' cn oo <} co σ» m c·' O O _ ___ τε5ΐΓ1ί o o o L w - o f Λ__H O C' O uj O' O' "XY1 issjih := o ~ => =: Ό" p, co co c' co co <m τ >< =: ‘ ΡΤΤΤΛηηο ' n 0- L · α υ o o o
0-0 co T T
po -- ___________ _________ ________
o & ndpdsFSuao ~I
., rj . J o O o c_> *· o o c= o co λ; op — - n I o ___ ^ :S ^ 1-1 I / Λ :¾ \ Z5 V; :½ M ..........
_ —οΛ oooooocooo 115 -jY \ ,* ___________ H * [t *
& (Λ = C C
>, CU 0) 0) P qj c <u c o> c
H Id ^ = 0) = M QJ 5 HI
> Cl, rd C r—i C - I—I C r
(0 H) :r0 C :π3 Ξ «3 C
Ο +-1 -n OJ -r—I 0J ·η 0) oi ffi =: =: ό “*
/ν' m- N I—I
‘ rj o _______^ο__
£ =: =: X
? k rc fc: 3 ° ?, _* 15 ...3 b l 11 355 705 77 cjPGPur.jiipj |u o ro o ο
" ' " ' cn co κ) σ'. CA
P t r;<jpy1 O O O U O O
ώ c' 05 n p ijoii ti?T p r o O — o • J CT. 05 oo
i f i’T-r.r-uiod ] o o O O
r Jj cp <n -o otioru I _ 1 , ies υ t; cj o o -i v'i'/fia PAricoAy ι· n <*-» r- pj co o_>
oi(oruniiT j joo X ο X X
" | r ; CO 50 05 05 f O O to U O ^ ' i{ ro co ι-U o o 05 --1--- ponpNPMvnir lo O O o
" |o VO CO CO
Puijoa O O O X
" CN VO CO CO
J? J? ndptjpCxop ! TC O o o Λ g g ' · ° <J- co co <r co ro ΏO t^ptp'.j }l
I/\r · ‘ * O O O O
| f j | _ l[ co to <r 05 cv j| tssjih I'd o x d o o o % I ,j Ό ov 05 ro 05 ro CT.
I — |l· · .........
3 o PTTunn,] ij _ H _ _ ^ L L · d o π a o
° “ vO pv Oi <, CO
— — . I. — - — .......... - - —. ,_______ ___ ° 5 ndpdppsaaa |0 0 ^ ^ 0 ^ ^ O . CN O Ό M co -1 N I « _ !______ I II : 3 f J j g M ot <j- <]- <}- <j- <* * -cr rt OO oooooooo ö o o/ V .
l, “--;-f----: ci ω c c >, QJ 0) H O C 0) c ·?& ä” r * * · s ?
<ΰ TJ :rO S :rfl O
J Ή · i i (D ·ι—> d)
N
ci ! x x vO jo o
Pi I g P
____i£__g:_ 1 ^ i _
Pi iχ ~ ____1--- t j 1 x x cd -n r-< n
g O X
od o ; «. -— . — . __..._ . ,.,..,..,1....,-^^4-.-1-..1-.- Il — 1. — .— .. · \ 4 r H * u6 70577 ejPGr’i;T:jijt.\( o o iq o o i oo ο 09 PI SSL')) o O o o οί CT» lti m u 9 U T P I q p T ο ο ο ϋ o> cn cn <j-
t Cp|-ppujodj o O o O
cn Cd dj r~- uuonj -Ρ'ΐ>;7α γλ,,οΑηΙ^^0 oqonapqrj j o Id Id o o , in o o 09 m tkii>! u o i α a a n co oi r-> <r r- rani-qpvxnq Ιο o o o i CM 09 09
ruo[3/\ Jo Ο O O
J CM CM CM
n n ndedpCioc food o O OO
32 X ·νϊνθσ>ο·'Γ'-ιηο·.ιη
o o _ J
, , - L----
issipwI
VWv^ p o o o o o
/ j _ UlO (9 09 CO
cc J, issj’h !o o o o o o p ! en co en m <r m ,¾ p 11 τ Λ η Πα· ' π 1¾ ° Ο Ο Ο υ 0-0 ο ο ον V 3^ -- ___________ ,. 52 ndpdspsuoq X pj α ι O O O O >-·
3 o I vD ΙΟ 09 O
00 ~-~ I
1-1 f- | o _______ 3 Oi ^ Cd $ jS ‘, ifl S "bö
E-· ^ OOOOOOOOO
05 li * ,
p2 WCC
pn CU OJ
^ II c O G
> a r : : r CU 02 :rö g :rrj g
i—1 -y -I—) QJ ·(—I (D
cd !* ^ n [ Π Ό *-p* «-t< oi “ o i m: id p* --- --. ' i s' id n: cd : ,__i - - - | - _ M| i ° (9 Id *_x___ 157 70577 ejp split νπρ,ι o m O O O ω ' κ-j cr> p- n t<3
PISSTV O O O O O O O M
pi m σ' Ό er\ cr· n vtf upuTPTvpj u o o o r.o ο ω 1 ^ im o\ oo co uö cr» τ Γ τχ-ppujocIt o o o O o o O σ' O cp σ' G' r,.,,,T °'·ΐ^ηα υ 0 0 o o o o o s -p ί χία pat m o Ay μ m <*- in pi m —< cp oi|oruTUTj I ο ο o o o o o o s I ^ w η n p- σι ρί cp TSITM O O S O U K O O U1 · α rn c> O'' m cm oo n n
ΤαΤίΓ',ΡΜνηπ ΓθO O O O O
1 11 H P' Pi PT <T co — — . -——— .-- “ r ” " " -· --- - -
Piin λ oo o o o ouo " f-i CO ΡΤ pt p cm co
J? *? ndcdrfroQ OO S O O X O O S
το ••°roc>nCTiLncT'0'ncp I V----- VSY° ! t -> -3 r ΓΊ·χ qq QOOOOOTi ^ ()1 1 ca r-ic'ConcNooocncri >< ! h t Tssatu on: ooo o o s j I PI CTi pj (Τ' P" n CO O' ° g euT^rrr^; T-7 fc -^o-o I n co O' V μ1 .... ---------!. - - - - .....
3 rj jj ndposesuaj | ^ ^ ^ 0 rH S jl__<T O' CO O' o p I n f _____ h I ( ) j .¾ s ί g v3 oooooooo oooo C£ l X 1 y] (--* V £ l& I” 1=1 = 1 = 1= 1 .3 £ .¾ ·- Qj -A & ____1______ ci; x nto 1 t ~ s____ - s n: _ ____________ I.
? S K s
Pi n X n O o u, s
Pi o ~ " ~ ~ l f 158 7 0 5 7 7
fJPSPUTMUPj ^ o O O O O
L J L -u MTid m rsj m ^ <j- I OSs<?M “ H £ % S ^ ^ !---- uauTp-r^rpj, υ ο α Ä o o · o
Oi C7> rO CQ CO Ό_χ>_
t Γin -ppmodT υ υ w o ui O o O
·· L ^cUJ(JUI | SI O ^ NO CO o_o_
υΐ|οηα o O o o O O O
-f^tj p λ T ΐϋ o Λ y 001 ^ o co -n <r ouonjeuid % ^ ^ g ^ g g TC.TTM O O U O WOO ui ' · ! a <J· o ’-n >n o^ «y
panr>fP>f>fnH ° ° ^ ^ ^ S
777 ° ° S £ £ 3 S
ri d p d p Γ t o e ^ O O O O K
CT n nut OP L JOS <N σ\ (O CT (s N en or K ffi O O -----
• __ · . Q U O O O O o ui O
O. /2 v o ] SSTP^I CNJ r—ί Γ*- nj CO CO CTN CT'.
YT ---—-1 J>y· o o o o ooo ui es TS sat h ^ ^ σ> n σ> στ ui pITTAnnd o o o u: o ui o O <|- oi oi <)· oi co cr\ .. 0=0 ,----- r V| ►j-j a: b ndpdspsuaj oow a o ^ στστο co το c3 co vo U O ____ h n ‘ :£ ^ 3 w i m "t
^ f )T ^ ^ OOOOOOOOOOOOO
oi1 c £ S' I c § c i c il - s s S Ä §
ci ^ ui iU
J3 cm 7 ui a _j oi w - u ___i_____ rx >-c ui ‘""Οχ
J X
! O
« ^ ^ X? i J__^_|__o_o_O _j «9 70577 u o 1¾ g ,¾ ΰ ~ ftsspjj o o ^ U u ο o 'I psj ij-Vj Γ'-» O Q\ Q>
j U?L'T -r; o O O O O O
l QJ_Lp ON Q_ON
'1 Cpr-PfJij/0Q[ T- ΟίΞΟΟοΡ^^ W
•'-I "t ΓΝΙ d5 lo °N ^ ^ uuonj 0 0 0 o o O o o ·: . -Ρ>(>{ΐα ραγοτοΛη ι-η o ^ ^ ^ ° oqonapqxj ο e: ο κ κ ^ ^ ~ * ' u ΙΊ N CM P-- Cn CM CO ^ ON G> isnjj Ο υ ΐ υ ^ ^ Kj · α ro Ν 'Λ ^ ^ m α> uj
PJne^^nn O O ^ ^ O O O
PUq3A O O O g g ^ ° p? a« fe"gPjssss 0 O ------- 1 -L j rpT n I rrt tC C ^ ^ O O C5 &> ^ 'Ύ/^Τ" ^ ^ ’ ' ^ P-. CM CN ON ^ i'i N ^
M n. J53 O O O O ^3 ^ G O O G
?SSJTH ^ O OT|CM ^ ^ ^ -> W
* i5 PITT^nnj O .-u C5 * 0=0 __ ΡΊ_“-> ^ . O _p^-^-.fT:-
M I ndpdsPSU9d ^0S, υ GO
3 0 <J- P>- vO CP CP
* CO n ——--- H ^ .'S ,2 -i St <i Nt ^ Nf <]· <f ^ ^ ^ ^ j Sif Joooooooooj00000
py py I
I 1 e e e m ω oj o» Ö pi n1 ft__C<Dc:<D e
Is, ä- s = =p- v is= = g--
^ JS "p1 ÖJ ;π O) ·π I
N ~
Oi P*4 Ä ® _. _— .^-- -- " ' —— ' ’ ----- - ------ - -o o C4 K tu J? ___________O_ un
pc ^ se K
nC „ _
(¾ Ä ~ X
«? fz, ~ -H
_*_[2_[o_U_ 16 0 7 0 5 7 7
P JP G CUT >)4Γζ] (θ· O O O O ’JUO
Oi rl to ΓΠ < m ptssp» u u o oo o o α o o i ‘ p'laNLncj'iNMDm'nc-'r-i usiupoifi s s ' O O cao O CN o on_en --1 en m_ t Cpf-psujocI]; e: o ca o o o o o , ‘ en en —* co en '/η m -n uuona Λ 1 r O O O O O o -ρ\(:·(τα PAiujoÄy ,_i ouonj.puij o SO o O S s
'•O (M r—I O ·—I '—I
TSTTMpLtOWO S O O
i · en en o oo ai »n mT
eanp^p^xn» o O o O o o UD cm
PUUPA O O O O v O O
1 M MD MD
m _ ndpdp C tos X O S a O o o S O'
<7 J7 •J<r)C'\co<v'>cncMcMcocM
S K __- 0 o -p-- 1 ^ Λ TiSTPij s ox o o s o
K · " W CO r>- o rM en <t_rH
M JA /2 o o o o o s s TSSJTH MD CC MD rl u) n Γ-Ι O I -—-
pU pITTAnrM o S O o"s O o O
w rc m m cm ro rO Ό ci_.
·* 0-0______—L-
=> g ndpdspsuad ^0>H s O >- o S
M CJ <}-CnMDCOCOMD'ncn 3 ° _ _____ cc --— (Ö I Cl :rfl rfl F_ N ^ <J-<f<t<i-<i-00000000
□ S J*P O O O O O CM CX N N M OJ N M
^ ^ “-----
Di ^ 'SV^ ^ I C
I {£> .e e Φ
ui >1 a) a) o)C
o' -p^iDCai cxa) > S. g Φ Ά :rd C :rö g *n Q) t—3 4-> ·η di i—> g)___
S K S
>C cl
fx, S S
O
(S r-l r-M
1X4 X O O
'f T—I I—I
K 33 O O
9 r-l Ä O
__k__LO____^_ 161 70577 Ί eapsrru tyutM (jo O ö C ΰ Ι.ΓΊ cn 7* I' ll k- » — — ..... ......... - -—!l
ptsspv (U ϋ υ o O u O
n oo io 0 cr* mo* -1-- USUTPT^PX Itg2 O O uj
t Cpf -ppujocIt |ο Ο ΰ o O
l'_n O . . CTi. -...:.1-_Cl oqona jCJ υ X O o o -pqqTj qATLiioAy —( cm r* in r—f m oqcrupuu ^o u Λ o = • jjcvj_m c*_f-ι ca τ s τ τ h ! O S o O ui
' · _CP* -O CP* cQ
panpqpqqnH .'O O O O
-1
PUU3A O O O O
‘ n ,;cj en -j co n J? ndedpCtoc !u O o O u id O id
H id 1 J ιΌ CI tN N n C* CP
0 o I1-- 1 i -1; , ° . ° iGSTPiq lo O qq O id « rnr ^ ^ ^ ™ ^ M tC3 O O O s ' TSSJIfi 'M N O c\ M g ?IITAnnd |o O a o ,χ 0=0 ί-,--- F ---il Z r% ndedsesuaj ;iM 0 ^ o o X ; ^ O ! <f- CIA VO (X' vO o 3 W -—!---
Ι O I
10 S Oi :rÖ (¾ h oi .¾ λ |οοοοο-^<ί·<ί^<ι·
( J '2^ jNNNNNOOOCO
---j----
I w c C
« >* to to pi -¾ ^ -cu c cu c > & 3 r = g = 3= = g = to $ :T3 C :ifl g ·—ϊ +-* ·ι—i ai -i—ι <u - . j— ^ | id id , -
(V I
W li O
__I O ,'
in M
^ 3 r-ί K
_____ __ JU __ r—1 V1 j *
di ; a X
ί i.
tP U .—I r-l 1 .
di u O
-ί-!- 162 70577 __ ___ *)-- rapspuTHqpd £ o o u o iii cn '—1 CO co pt ssp)j y 5£ ο ο o o o ^ ^ cn cn co cn uauTcivpj y y ο ο ο o o ' ' ^ φ m ai cn co TCpi-ppujodT ^ ^ cn 1 o o ^__Oi_Cl uqona ri μ. ο O ; , -ρ'-·ΠΤ- r λγ mo Ay «5 ^ ^ ^ 1 cn ^ 5? ouonapqxj £ £ ^ * % ' Off; tst;« 1¾¾¾ ssggss g eanc^p^nu Η 9 ^ , e> o u o u o
‘ r—) VO I—ICO
°UU3A y 5 Ο ffi ο Ο ϋ u ^ <r cn co oo ndpdpCioQ g? 3* a ä o u: • · ^ ^ ^ ca cn σ> σ> g g g g gg^gS g o ____ JA 1|. Tssj!H S Co S ^ ^ O m
NeV . ....... . | I I . I II· II. —I IM
t I ’IITinnd „ o uo M «-t-ι cO Cl g ---- - — 1 “> “ _ ' ' ' 0=0 ndpdsFsuay ..
0 15 £ £ O o X
M ---—---- ^ O N kfl -VO :n3 a3 , a; S gj bO Ά ^ · · · · vJ- <t vj- <f = fiVT ^ o o o o <3 o o o Q- 0- 0- 0· 0- ^ cd cd , c c c ^ M S S δ L r7 a>=c=Qj=c=a)==c = * > & ä a .3 g ä g
·ι > 0) ·!—> Q> ·(—i <U
Dd g * K
Cd ^ 3^ CC
cd Ä Κ X
·,- o
Od ·-** -»-· ^
~ ^ O
m <Ί 9 ^ o t· cd u 2: ^
Ta " “
r?j t? :;pu r >μ|ρ,] o O O o O O O O
CJ\ CJ\ O' O O! C' <f 'D
riscc;s) o O O o O m O O
^ c> eri cp cr· u3 cr\ θ'· ucjuxn>jtjx o o o o o u o o (> O' 1(J u!) c\ CT· u9 On 1 [Pi-ppujodj ^ ^ ^
oqoru o O U O o O O O O O O
-ι>Τ^Τ'·' vAiuioAy 00 ^ o-> o cn co γί ^ -n οκυοκοοα oqonjputj ^ cr> o i<j w σ> ρ o^ 77777" u°^ uoww oo cj TSIIH o d qj <f c> lö κ3 o σ· vj 7777777777 ουοοοουοαου u o ραηρρρχ jfnfx nohd ηοηοοηοπ h in
PuqsA o U O O O U UOÄ c~' m r- σ> r-__ιλ m
J} ndpJpCiOQ o ~ O :£ ΙΞ X X O X
J? — cr> rs.’ <f σ> m cr> en, K υ ----- o . .2P o - ^(γχγ^ Tssipq u w p o w o o to I ( ) vj i-3 p Oi yj cv >-Ö «dl
Tnc. T.TI, xoouxooox x o o I f jju f1l ctn o h o ‘0 ^ cv σ> o o — Λ ^ ρχχτΛηηχ u o o au Λ o “ a 'cr· o c-, o cv 5 1 ------- H X - % ndpdspsurtj o o o a u >* £
Oqj. en en en ;
^ (Λ ¢7 ·--—---7 I
\ / .,J) '' M \_/ <ί·<}·<}·^<}·<}·<τ<ι·<5· -d- ό- <} <ι· <r 3 7? /7Λ\ il 'bh OOOOOOOOO O O O Q O $ j β17β—^--1-1—— | ^ ^\ k S £ X X X C u H J " fr SscsSrjrcccS-c x o: « ; a asii?i|§M='! =
Qj X3 :r3 δ :w ά 5 Ξ g :rÖ § ·η Ο ·Γ-ι 0) CU αι 0) -n (1) 7 χ x x ^0
Cd K 01 X
---------- — . . - . ,, , -............... - , I - ------- in
Cd X X X
Cd 7C CC i—(
O
ro
n X
Cd I cj r-4 1x4 _I_o__1_ 1 f is., 70577
PJPSPC1 qqrj O O o O O CJ O O
ιΛ (J' VO m C\ Ίι c;
PtSSPX U O O CD Ci CD O CD CJ
ον σ\ r—t <r r-< m oo O' ιιριιτρτχρχ o CD cj cd o cd i-d On CT\ 0> *d CT* . Γη- j c j cd o cd a o o o o T L P L -PP'JJOd I ΓΤν o> OI CO O·! C^* CO O'* c·.
uqonj cj O cj o o Ci CD O
-ρχχτα ρλ i ui o Λ y <n co .-o ^ c-ι r-< <t 0 1 ~ o cj a o cd cj cd o a cd oionapqij j qj n h n ts m oo <; “ o w o o co o a T s Γ 7 H *3 *d r-( σ> cd crv οί o o a o o ci o ραηρχρχχπΗ cn m en ^ on ^ P u q a /\ o O Ui O O O o CO k) r—< VT> «—4 " ndpdpCios o cd a a cd a o o cd a
<7 a O CO CT\ CO ΟΛ CO uO LO O O
a CJ --- CJ 'Z. o - γ/—χγ"" Tssipu o co a cj cd a o o
I ί J j ..d id _ON_Γ—< CO CO r-i CO
Ύ TOC-,Tr, ° K Ä U OCDaO
I I S T f-j u'j CO CO S CJ CO (Ί o co a -- x Λ a pixTAnnj u o a cd cj m O G CJ e: n o_^co_ f m4 _ r-*·* o a ndpdspsusq CJ a CD >< cj n m o> co o
Λί O U
co a------ \ / :cq rd p \ / :g a <fv^<r<xooooo<j-m-<r<j-
1-1 Λ //~\\ -° S J*P OOOOcncncncncnoOOO
s ^---- / \ ω § § g * m r?1 £ <u e <j e a a £ * £=3==^=^=^=
> a :fo eS g d S
_J5 'Π $ ti <L> ·η φ cd s a a Ό n cd a a a o in r—* cd a cj a * 1—1 a u ° = .n Γ-Ι a* o a Uu _-____ 155 705 77 pj v s i'U I y q? i o mo o o o OO 1¾ Ο P- P T S S Px o o o o en o o en m σ> ·~ό en un
uplitpt^pt O O o O o O
cr en ctn ct en en - ' υ O O X o o o y L P [ - p uiuod I <τ> σ. in o cr O e'
(TiiOtijT O Ο,τ o o O O
, f'.1 m (Τ' -pn ry, :ix>a>| o i i o o x x c;:on,iruTj en en \c i—< un ex
O O M o 1j! O O
t s T t x m en uö r-^ to n- o O O O o o o pjr: ρνρ>·;·(Π{-| co co <n m P U Lf 0 Λ o O O O O o o " x ex un i—!
_ J? r.crdi-tiOQ U O I O X O O X
_V 3- ex C' m en en en co >n cr r·- ►*-« O -J— — . - .. 1 — .....
o Z o - "V/^vr^ i g siru X» o x a xx o o1 ( ) · ro en en r-~ en en h o, X O M o X O X o I TSSJTJI n ClKlP r-i r-l co un 7 P-- >< _ ft ΡΤΙίΑπηχ o O oXO o o m O i O α o en m m σι <r en i i--- #-T* ________ ° % nck>d3FSU3d u O X G O oo>- X °J J o en m co un en x
v ° S
x co ex,--—---- ^ \_/ x m <r <i xj- <f- <] <r <r o- o o o o o 3 n //~γ\ -oi ijjj ^ O O o C o 000(\NNcvm * * ^----—|-
H / ^^ i £ e C
*>> Qj e.) r) * ω e d) e v cd * * . > a ^t=sii==säs=S =
S 5 o 5 :rL1 Ex H
G ^ Jt-' <V ·η φ ·! t Oj P __ _ o' xxx Φ O n
X <> X X
X o o____ in __,
fii X X G
O
< ~ ^ ,
x O
f ^ S
K o o_ 166 70577 'MesS'JTWMftr^ Z Γ3 ΖΓΖ' P1 CO ON r-A C'
PTSSPX c_) o U O O U
m o' in ci ci cn T) ö o o σ' o·» cn σ' 1 [ρτ-ρouiod t o O o o u • L -1 --J· σ' C' i/) O' uqona α o o O o patujoA'j ^ cn m ιϋ n co ouonapuu ~ ££ ^ ~ TSTTM ^ X O D]
• · a O CO O' O
ροπρ^ρ^πη ° ° S g emji[Oa 0 U O rC o _on r·» pi co
n ndpcleCyos c.) O ffi cj o X
p> X m en o m p p X U ---
TssTpW X u u u o jj^ Jl _^-
to t" tscjth 5 . s SSHS
ρζ ...... I
M S i?IITAnnd O o o o O t U iA O' CO O' I I__
o >-r· -I
.¾ g ndpdspsupj o O o , M I in O' Ό O' ·* OK _ 3 L0 X-- v / :® rO j ή \_/ .yi 'OOOOo<i"<j-<j-<j·
3 to /7 \\ Ό g PIPJCNPICMOOOO
- ηϋ/-κ--—-- / \ ώ c c / ' >, <u aj [f) (1) C QJ Ci X OS 3= = £ = 3 = £ =
CD (d :cd C :rd C
Ο -μ m—I a» -I—> qj
r£ X X
: r~ * jo_5_
A I
x !1—1 x (°
X X
o 1—1
^ U
I_ __P
II
157 7 U b 7 7 PJP5FU1 'qqpj οουοοαο o o o _____C I (IJ ,~l f'~ 'Π CO CO « t CQ r~- e t s st?>{ cj cj cj o o o o _ Ον QN GO C/N CO ΙΛ fl> uou τ p r ofej, cj o cj o o ο id O' O' CO O' TCrj-Poujodr o o o O o o d j CTN CO O On C> (jqoru -PXN TJ ρληποΛμ --0000 Ο rt. u 1 '1 : I.GlUUAy ^ cxl ^ co ^ v0 ouonjpqij o o o a o s
ON CN cn CTN oo ON
TSTTM u ΰ ti o ϋ ro o o ro o on k) n o lii <f cjn Jj
pjnpN)p>(>(n|j u O ttJ Ο υ ϊ O O
r—< <j· 0> f—I G> ’••O CTs ,,, 1 ??ui{OA u ϋ S cj S Ο ϋ o mcNCNr-ic\ico<j-ca
Cd cj--1 1 O a O ndpdpCios o O K o O dd cj O ~
Ι/' 'V'p o ON O st CN Ο ΙΛ CJN -7N
issxrw o Ä o CJ Ä o o o N on on I _L_-<J_CD_ \r\_xr\ C\ \_ co —j x _ is JssaTH o cj cd o rd to cj to
M O Z CJ _ id >o iPi QN On CO ON ON
0 £ PIITAnnd
IS CJ O CJ CJ
X oj ! ro on on γτν OP -(------ ^ co pd ndpdspsuoj o \ / o u cj
I—I )--( ON C-N CN
^ '2 S, <j- <t- <c <i- <c <j· <f <r <r H J ^i jg j>p oooooooooooo <* 'if) ------- pd Pd w c a. c ^ QJ fc
Is. ξ Ί! *Ί= Γ
s s % § ja g a I
cd cd s: - cd ^ ii o « td a a a - j— cc a a a ^ o tn n cd r-ι a ^ cj fj ca 168 70577
PJ P i: PU I NUPJ
· · 1 C5 O U C O O
cr> c/J__ro o _gj 0 O O c_> o o un on cr cr τ cr·
U'i’.lT ϋ i HrM, υ o O O O O O
m G~N CO__u-j ON 1-ä ON
i Γγ f-pomo! r O O O O O U O
in on <t v3 cn cr\ γλ
ol(°nj tj O U o Ed CJ> O O O O
-p -(:-f t. r ρλ[ι:]: ιΛ;·[ c < σ> r- o i-~ co o m n- oiionjvu i j O Ed O Ed o O Ed '·α (j> <t <t m <t t ISlIM'dJ M CJ O M O O W ,
' · ° cr\ I'd tn cr> Ti m co <.3 I
pJnPNP^nu O O U S U Ed O u O.
1 -t C7N CJ CTi CT» CPi CO rH P- O P U tJ Θ Λ Ed O Ed O Ed («5 -g “ ( n ON GN CC CT\ CO CT\
Ed o ·---- °'7r5V° ndpdptios ÖOS o g ogg
Tssp-w y s y a S g ►—* ---- ‘ en &
1 o - 'J TSSJ1U DUd EDOEd O O
X T · · cc cc cc un cc ud cc cc M Λ ------
dlTJAnnj 0 υ o O
O _ ON ΓΛ vO ΓΝ O S _ " x 00 Cd d j ^ . / ridpdppsuoj u o o - x-fjS-J --1--- d \V_y/ JS ,·0··^<ΐ·<ίθοοο<ι·<ί^·<Ε
^ / \ oooocJcsimcNOOOO
H v x ^ --- cd cd I e e e
(Λ 0) a) QJ
>> a) e ai e ai e .¾ co 3= s s ^ Is 3 = § > Q. .’id C :rd Ξ :rt g jl| jo -m ai ·(—} a> ·γ-> a> s 1 £ Ed o Ed "f ?1 r-4 r-^ & Ed a o o___ .
? I Ed Ed Ed cd _ 1___ * jcd r-t Ed
Cd j o , 0 1 en <n n |!rd r-4 Ed cd_j|cj_o_υ_ 169 7U57 Ί r\i r πι-υ ι; :jππ> j j "1‘ ί u ui O O O to I G-_*7) c-i on .o o, n t n g n si”! '1 o o o o o o
Cn CO Y
U O ΙΙΙΡΓΜΡΤ • -^'ι'θ o o o o o o o _ ^ O cr. ui ai cni vo on cr.
T Γ O T - t; Λΐ.υ Q r] r ! O O O O O OO o l O cr> ’ γί r^· lo cn m ---1---1-]--- ] ' o s o o o cd ία ρλ ; uiOA^J o· a cv LO oi <r οποηαpuij o K o Cd O O· Cr: O o G' fΤ' ro co ro o: cni co lo t c r τ m o o ω o K o o • ·a m co <-3 <r cn nan nap χαη μ o O O o O o o
1 I Cl CO CN CC
<*> puudaOWO OO O
n CC -'nncoLdcNLO uo κ o ___1--- ° ndeJpCTOQ o S c O o K O s
7 / λ I ' · · ° i<j Oi Cl CO I—I Cl 03 COI
TSSTP1.I O O o o o o κ o Y ' W Jcu? 3 dl OJ Oi CO r-
rp I
O-'l issaiu bus o O ocJK K
Y · 11 ,; .Ci O' CN n CO N O' N
CO ‘ -----
Ö ^ PT Γ 7AnnJ |j υ o OKO o O
q ^ ' o m__oi <r co__a a_ 0 - — |j X \ / ndpnnrsuoj l; rj o o O >-< o O t-1 ^ y__ζ ,| .o Oi N (MO ro cn o * £-rfyy-£ ^ ~'j--:-- .h \γγ/ k γ μ- sj- <!' a a <f γ n) γ γ <f ύ 3 / \ ooooooooooooo ^ s- X Λ______:_ H K K , w c c a <D QJ Q) +-* ω g a.) c qj c m Y r s* = = 3“ | •JOS Ä SS 5, I * | oi o U~i i—·
^ K O
___i_o____
^ iK K X
S x ^ x x o * nj x r k k Λ
^ »—I C-l* t—I
r*: o o ΐ7ϋ 705 7 7 i co a cjj p. p iO On 0\
• L' b Γ A CJ CO ° CO CO
P P ^ Ό σΛ - _________ U O O 1 I? 1 MP I ~ ~ co o co p [:.
ui a> cr« ^ ^
t Γp f -p. \:jod [ to co co O
· 1 c< σ^ ^ ^
iu:-:'r! l 0 c5 CD U CO
-r i-ii,; yy, ι ·!ιοΛ;.γ p, O' <r oi ct!°nJnni o o P Pp csttm u o x p p y ι—ι Ci cr> ctn m '’'Criypymi o U p P p
CO r- U U Ο Λ O CO CO CO CO CO
„ " { Λ P ^ ^ H lO
X _ CO ----- “ΎΓΨ° n^c-tos = g g S £ TS=rrH o ucg ““ ♦—* ’ --. _--- o = v ?S5J?H ,£g _ g PITTAnnd u
PJ . 7 P
co p ^ ----- S \ / nd?,|S1?SU3d oofa u )__ζ r-J σ\ o w co /f' \\ o ’____ ° X—\( ))-X :rfl (0 m \x_P/ .-¾ p y <r p p p p x / §! P ooooc coooo 3 •'J' 10 _1-1__
r-t X X
n I C n ΰ I to S3 : f« I " 1= s = § = H > (X :cd 5 p 5 ^ £> ·π a> m—ι a3 N n
X £ X
Ό x ^ x CO J? X o ~
V
x x ~ co «
co X
X CO u 1/1 70577 pjpsfut:qqpd u o o u O cj m! cp φ ii) σ» 3 pissp» 0 ^ υοοω cp op σ' σ' σ\ 3
υροτρτ^ρχ o O O O w O
CP O' O' i^J O' I-—------
tCpj-ppuiocIt Jr1 0 υ u O O
• 1 1 σ' c' ιϋ cn O' o' oqonj q q u O O 1-) -pyqyj ρλγmoAy σ'* cp cr> O' cr» <<} ouonjpuTri ^ o o . - x
u latr':a CP O' O' O' O' CP
TCo u u o u w ω • -1 .L a co m uy co op 3
' p ippvpyynu ° OCaOUOOU
ir-ai.t Pi CO Ma3NCONiNCON
p" o o x o o x x :-. u 4 J Λ co in o cpopcpop o ' iTrindrCroT" ° UUK:2 f>7 11U L u L L l U c, Qp ¢7, CP O' Cp O' x u P3 O----- fYYl i s s τ t? vj ^ χ o o u w o
t<3 O OP C7P CM *>) CP
Y Tss.jTH ^ a ^ a a a K-----
7 PIITAnnd o OO
X CJ - Y CP O' O' -, § ndpdsPEugy ° " d u u o * s tS -j*_|co ^ h pj //Vv -o 11 7 7 7 7 7 °. 7 °. °. ^
3 ^ \V )/-^ 13 M OOOCOOJOcMcNO
10 -~----
H ' \ I CO
* up to ω cu 05 01 L*. |e L = =
3 S * » p S
rd MX
. » KIT- ·~~·~ W" "*' 1. M M "·. - ' — " — Ό >r* m-* fii ^ ^
ΙΠ »~*H M
X
X X
<v o mo
X O X
172 70S77 raesruT'iurj | α 0 “ Γ5 ö|ö Ö 'S 'J < f I M IS O' ίΓι f·' ΡΐΞ'-'ΙΡχ I u o 0 U UX o u o o to C> PI PP CP '—I CP c^ U3U IP l ·>(Ρχ 00 0 0 UX OO u <f· cr> η o' lP| °Λ TCpt-ppujocIj ^ ^ ^
oqonj rj υ O O O O
-p>f >( τPATUigÄy <0 oj ^ ^ cni
ax u ex Ο ϋ O O
oqonapqij £; ^ :=< -< o cp τςτ ΤΜ o o f-j O ux o ax
Ts T τ ϋ m cp >23 CXJ crv cp
r 5 r n O O O U
Pjnpqpqqnn % R cm PUUPA O o o o o o I—I in cp
ndpdpCyos oo X 23 ϋ X ϋ O
ι_ι"Ί r^\ q> CM CO CO LO C^>
XS5TPM a ^ ^ O OO OO
Cnj CTN CM O tO r- Ί CT' n-----r-- *ΊΤ* p: ·— r^ooo^o ^ ^ x O T 2 2 J T H cr* vo r·^ co cm
M Ji 1 PT IT Anna uxo 5 U O O
I rN rp cr> pp co <i' Cp
° ^ ndpdspsusd i ax η ο XX o O
Λ< jr! cm cp cp f—1 ui cp * O : o ------
"! £ 'g Jx <tMr<l-MfviOOOOOCO
M rj :d ^ ............
3 ο OOOOOrlCNj<P;r'irvJCNj(>J
,. oo , ^ h I Π ----------------------
t_, ci V ^ I
TA'Vl^ £ ,- c c ( ) ^ rrt '? X Φ C 0) c ΓΧ & :X 5 :,o " § ~
I -X ^ <D -t-1 (D -1-1 <D
η r'
Cu * O 1 1 „p co cn
X XU u cP
oj U2 S
U CJ u n rx rx ui C-i — rx xc •r x- ax xd ax
M
9 xd ax
__«_ CJ CJ
1 / 3 a~r„ J 70577 L ! ^b c> M rj o u x o i') ctn cn C'
1 1 D l.' 1 !.’ I -( Ρχ — U CD CD CD
r-l |-~ CD CO G^
i [ j?T-ppiuod t c> CD CD cj O
• 1 i <di aj cd cd cd
(;i[on,i o ο CD O CD
-GX-nD γλ ; U) ο Λ C'J ,n <f Γ" co
OllOlUfl) i J (r^ g ^ £ ,V
r c r T\I ^ Ci-1 CJ) U'
• “* · · α π ;n ^ ro co O
PJ ηΓ μ p 'ΊΜΠ H ” g “ (¾
CD O CD CD
;D_CD cm_Q
n d p D p Γ. τ o g o O X O CD χ c-: cp CO CO CD G>
TssTt?W O CD CD CD CD CD
1—1 CD CD CM CD CD
n ----—
X
.. _ CD TsqiTrjOJXCDCDCDCDX
X ^ O · . H 1.M ,-1 ζρ, ζρ,
ii rIITAnnd cd cd a n CD
I Ci CD C-J UP CD
E-* I ———-———- >< n d p d s l: s u θ ,j cj >h u CD >»
M (S CO CD MD CO CD PD
0:6 —---- _V 2 :2 ί ooooooooo * N :¾ ^ .........
O [ffl to N N N N (N N N CM W
^ , to ^ ^ j n ---- =Yy k s § <fl Uv/J _ £-- £ - v - c hI T 02 Ϊ s· 2, § ä g J -μ ^ 0) -f-, a, pc --—--f—-- o
• X
o o
N (M
x x ^ (Ί m
CD X
a 3' ---- ’ '
D X
X X
X * * 'f 'τ' 'I-1 C4 I _*_=___ 174 ^ ^ :!? U Γ '( L( r\r I Π Λ r n r uuu CJ O m / U 5 7 /
r—1 ^ CJ> ,-4 CO
E- I 5‘JF\I
^ O O O O U
o^ ctn n co O', u si; i v c vp t • -- α o o o O', cp a> cr,
T [p T -P.V!iOC] j o o u O
I cr> O', o\ ^ οιί^Γ o o o 0 -1 {·( f-! ί.’Λ Π!;οΛη 00 co γ-j in οποιιαί’Ηΐ,ί o od o 04 ο χ υ n: • u n 0 cnj cr j 01 0 co c π;ιτν O O M ο Ο io • · - m cr\ tö 0 co
r,inpjprjr,n O U O O O
^ M I 0 r-t co m co Γ U U 0 /' n O Od 0 u \ CN ΟΛ u^i_rr\ nJcdt'Cio;; u s u ^ 0Λ ON CN CTx TSST pu r' o o n noo
_ OJ (J\ t-Γ) O
n -——— —-1- " 1
>~r* I
( τ g sj i υ j o x dd υ o x ·*· ^ · . π I 01 >—4 CO O', J£}-; rITTAnnd j CJ o 0 u ’ CaQ q->_ 0 % ’ ndpdsesusd L· 0 0 n I cn <y> 0 0 = 0 --
0 P? :5) tl I
~ H X OOOOOOOO
,γ <M :fd I........
., O 3* N N (M (\ CJ (N CN C'1 ; *YV I T Is § * YoxY j & 3 = S = ϋ = s =
Ln J ^ ·η OJ -Γ-l gj k 0 0 OJ f- X C-N ^
ο O
§ c ---------j n ! m
od I X
__ I...,— ,,.......
ίύ j ^ ~
p? X K
-_j n n
" X X
_Od__0__0_ 70577 17 5 pjpcput --tijpj o UJO g ggo '___— --- . - ... ...
v r s st?» o O O O ^ H
: oo en vo o ^ w
'löuipivpf o o O O O O
CTi O'' CX> CT\ QJ Ln T7~~, o o o o o o V) £ T : C I - V? ·:’· UJ O d J 1/1 CO 0^ 1/1 n 0^ ^ ^ uqoru o O O a O o O J-* 9 -PUU PAruipAy
ouonjTpqxj o> c\ ctn O O O
^ a o co o t s i τ y o O co o o o ^ ^ in o v3 n co ><) " ® h.
PJnpypyynfj OOOO OO ^ ^ ϋ (N M3 Γ^- CO I—I CO r~^1 " ^
picqoA OOKO
H O O O CM CO i—<f^CO
n d v d f' e t o e O O 3: O 3= u ^ ’ N (jy o ON CO ^ 0 en _____
O TSST!?WOOOOU I
yy—\\/ c> co ca 3 03 c0 1 003:003: 003:
H T 5 S J T ^ in O' CMN O' O CNO0CO
0 5 PIIPAnny O O o O ro
33 M3 <J\ LO Οί π 'A
X 0=0_____
M § ndpd spsUöf] o o O
d nj u en o cd o O ^ 1-1 CO_____ Ό -- & :S ^ ^ ^ vJ- Mt Mt ^ <*" <1 * lOJ I ^ ° ° ° o o o e o o o
Oi .
P ai δ Sf
£ <0 ^ - g " _ C _ 0) = C
r-t CX H cO~r~C^ ΪΪ
>7) S
_ jj ^___<4^ Φ -n V
I t
(M (M O
,—. — bl H- P- O O *A> :< 00 . ^ n 1·) o O 3: ___O o_______
-C) -r- 1 O
cd ~ en - ^-
n o O
oi Ti ^ 3:
-1-3_3_5 I
176 705 77 t’JPny;i.u 'fqr-’j |}··, 0 O COI υ ϋ ϋ I-, in m ολ cn o' n
pi copy o uoCOCOCJr>;COCOCO
G Cj-^LOcoup^Lncoo
1J n ’J 1 p T >i ρ t n n n CO CO CO O
-ο G OJ ol P'
r i co cd CO CO CO CO
τ Γρ [ -p.-Hiiofij; ^ ^ σι cn on <j\ oliona cd co co co CD co co co -pyyyj PAiujoAy uS .-i r-ι r-~ in ^ ^ — co :0 co co oyonapqrj σ> ^ X X cm o cn o en an
n (J m „ CO CO CO
t si ty rn S o O w n n ^ • I J <T t'' Oi
panpypyynf-j ^ ^ CO CO o CO
', I'-' co «o·
Puqa/\ lo uo CO O CO CO
O CO CO CO
napJpC toe C7 -r* ~ O CD X X O x ' ’ Pn <f en ci o o co co co CD__I________
G T'^STPW CO DO u y CD rc CO
yV \Y^ cd m co ^ ^ C' ^
'co —-) nD ΠΟ CO O f- CO CO
=> T£-''JTH ,'G >n G <- CI Η « n r-
M p: p τ T i λ n n a . CD O co O CO
u Ci c CD '£> CTi o Oro__j_____ * ndrd=rs,iDd |0 u uo q i ϋ' σι n- cd
O CO
^ ϊ π 3 ^ :S ^ ^ ί -1· </ <J- vi <j m ( ) :¾¾) ooo0’oooooooo
Pd AO Go Σ. X
~X>/ I----
k | G S C % C
> S, ;fö s G 8 ^ g
5} TD QJ TD (U TD S
i~-— "~i j ,
CD o Q
in n i n ro x rc cj t\j i\j
X CO CO CO
““ ' -- ---— «m* r - -- I )- , - 1 - 1 sO 'j · *—^ ^ rd il __o____o__ li" fo j ! n ^ ,i r—I r—f <x |,o co cd ----—i_ -_ 177 70577
PJ T? S P U I Sf l| P,_| o Ci o C5 o o Ci O
m esi c-ι as η in ptssev o O O o ci o o o CNir~cri m σ\ dn h esi U3Utpt>(pt o ci o O X Ci
i^1 O' CÖ Cs OS CO
l ’ o o o o dc o o 3 Γ PJ -HtjUiOu J uj OS ii) Ci 1 CO C?s να ouonj o o o o o o r Csl -rspiya patujoa^ X o pc o ä o o o ομοηαρητ j os esi cr> esi r- ui o to o ci co ci cd
TSTTy es Oj LO es ui LO
o a o e o o pjnp>(p>(>|nf) oi esi r-ι co ~ o ο o o o o PUqs/\ eo cm r-ι <t
ndpcIpCTOQ O X ΐ O S S O X
os es LO cr\ es esi es (M
tssipu o o cc ci cc -o CΤ' O G'' e—"< cd o ο m o o ci cc _ l/l TSSJIUcsosOsCsicsCsrO Cs' % _:------ m ] PTTTAnnj ϋ ci o ci o ~ cj
1 ‘ LOCTs vO OS r—I CSJ CO
PS ---- o i-i --- 0 = 0 napaspsuso _ * X a o cd o ca cd o
X O es es r—I esj OS
D O ’ , co 2 sf <± <i<J· <j- <1- <} sj- «ej- <r o •o'w) ooooooooooo ; Oo —^---1--
W e CC
^ >i <u ai o +j . OCOCd) o •5! & 3= £= 3= £ 3 = | =
ί) Ί) :rd C n) C O S
X -M ·γ-ι <D ·π 1) n 01
O
n n n
X XX
Is) Ci O O
X a ei CO
X X CJ
o o 178 70577
PJPSPU τ UUPJ
α O O to O O U O to
elcOu3 <t (O H co O
PTSSPV „„ _ Λ o o o cj rc cj o γί ^ co pj <f in U3”U’I»P 7 • '^O CC o O CJ O CJ o UJ CO CP i—I CP sO en en
Tfpr-pr^iodr O o O CJ X o o cj <<j co <f rH <f m en c^
, .. °4°^J CJ O O O O O O
- l· -i ^ ui ;; a i u; o Λ ^ .—i p*. <f co pj
oiiorupuTj U cj O o O O
i—t i—f t—I CN
TGTTM CJ O CJ CJ CJ O
• · jj p- ro p- so cp
pon-ypyvnu O o o CJ CJ
1 ro pj cp
PUUPA CJ O CJ O O CJ
' CP f"- CO PJ
ndp '.lp [ τος rc cc CJ o co O CC cc
• J CO CP P- CM lO PJPI CO
X s. CO rs ST PUI cj · D CJ cj O O CJ O O CJ
jy Yl--- ‘"cp r-J CP r-1 ro I—I IA H <J so O cj o o o cc
y issjrf-i <P >-( <f -cm co r~J
* £ piti a n n ,j cj o cj cj cc cj CJ
*-» · · G cn ctn ί'Ν lo m en o o = a______ ^ ndpdspsuaj Q co >< cj oO>j
^ O OsOlOiOP-r-JCOsO
3 CO
Ή / j 3 -\ :g j2 ooooooooooooo
Ό y5 o 'bö pj pj pj pj PJ pi PJ PJ CM1 PJ CM Pl PJ
H --' ^ "*· ® In e e e 5. S e 8 e ie >2, 3 = g = or s § = o = = s
Oi Γ0 :rÖ 5 :<ϋ C Jij C
►—I -H ·η Φ -f—> cu T—) CU
' ..................... —. . -I »— I «I I . I I..·-. — . . .,..1 O o o s 1 Π TC rl N rc cj :c ____________ _u___o_
On O
n CC n x rc o cc ____________ CJ___U_ ie u CC CJ o r/ϋ 705 77 ra i?SPu i aura o O o o o en oo vf) G> ( ; eigspv u O O O O a n* en ό ολ c> a\ uauip r y p t
• dj U O O o O
in o en G' en I [pj-t? rHliOd I O O Ci a en 0^ aj (Λ o 140 n a ρλ rujo Ay ^ ^ io|^ m ^ oqonapuij as a s o a a s oj en n w σι ΟΉ n __i—-- t s x T >i o tt] e j a
' ' ' Cn 16 en C O
11 panpijpyynH 1 O o o o a n.' en r-i puqaA o o o o ,_^2_
ndedpCioc’a u a O
' ' en id' en Cn ^ n tsstpu S a o a a ] f \ ] ' en mj en en en e o o a a a o T issaiji i—i en n n n co ^ S pnunnj aa aa 8 oza d oo en en --- ——---- _ ' .
S, ndrdspsaaa _ K
o J; ! a S O >h a * O | ' en aa o en * _/ ——:------- fA »nJ \ * *.....* '! 1-1 / g m aoooooooo * l==\--~---"---
H CC w e G
pn <3 o ti - e> C rj e >2, 3 ε s g = 3 = g = a; 5 rt S :.cj 5
1-1+-1 ·η 0) -r-ι CD
O O
. , O tn
^ S S
_______________jo____a__ o n n '< s a: __________ _a__a_
CD
Ä 180 70577 t jpsyiajUipj ^ ω o O o
Ό uj (N CO QN
r-’ 'JSL>>i cj o o o cv en cv
1 i 1 i I 1 i1 l -i P J( Q O O O O
m <r in cn co i ['PT-eatuodT ^ ^ u e5 oqonj q u o o -n v yt t j r λ ; u: g Λ g ^ ouon juq i j ° ° ^ ^ i r i ^ m ° U o o: ! ( i a <f CnJ Cn
panpqpqNnn ° o o O
u ’-· Λ o O O o <! ndndpl ιό 5 u ϋ Ϊ O 77 <f co to o m o X .P3 M fSSTPH 0 00 C,
VV Yp Oi CNj SO
x KJl -------
M TSSJTH U S S S
O ρ5 ρΐΙ[Λπηϊ uo u o .* Ozo__v° 0i ^ M X, ndpdiip'jusj 3 i.'1 , jo o o >-· M So - - ™ t0 ^ C / Γ* 3 \ .¾ ^ <r <r sf -t sf st sf E-ι CO irrl bo .....’ ’
p Σ X O O O O O O O
- M >2 cc
U SÖ 0) QJ
o C C (LI C
H nt V t qj ,y; - z a > Oi H C Γ--Ι Γ e IT) irti e :nf e *—1 1—1 · i—) QJ · i -) d
Si o N O Td u O_ _ 0 o 1 o X rc :c _| o | o__ 181 70577 papspu t :-(1(rj 0 to o w o o k3 Ο <-ο cri p isst?X cj O cj O o o o O' ^ O' 1Λ K) O' u?.;:irr>(eL 0 Ο ο O o O to cr> C\ O' CT> ro ς|Ν cj r Γ pj -coujod τ 0. b Γτ! b ο ο o 1 o k5 *-<j m co o> I uuonj cj pd o O D ο oo γλ πιιοΛν ^ σ'' co co O' ct\ mo·' 1-_____----3- j oiionaeqij a - o D a g £ ! <-0 σ\ vd σ' cr> TSTT>! cj o r-j υ o u ^ ^ si co ui) ro co u3 PJn.i'vp^nK u O O cj O 0 0¾ ££
CM u"i CM sO CT Csl CO
-U43A 0 0 0 0 0 ¾ S
Φ i rM co Ch Un r-> I I
* ndixli.c-ros o K O Ä ft ft £ n o o C' o' •“T-* I--- ---- »..— I ....... — . — I - ! I—1·^. I — I» " — I··— x -2 o TcsTt?W do w D ~ pi ft ft C' CN «3 1/1 O' O' ^y ^lt τ r* o J 7 τ τ Ctl ,i-i Γ--4 c : Mi oo n (M> ctn
D I p 11T Annd u O O o O
lb σ' l/J CO ld (j\ X 0=0 -----
2 T ndpdsFSUoj O O
o I w- O O >-< O CM CO '-O
Oj LO CT\ O CO
-* o ",--- v; co
In % => .Xs. cd x <i- <r <f <ί· <r s-j· <r <p <j o o o o o ^ d x ο ο ο ο ο σ o o o cm cm cm" ft 10 I c cc H fli Ο Ο po QJ a) c QJ r· fs Is * £= 3 = S'Ä = '? =
If .¾ § a i -¾ § r
O D
x j? f: o
rri D
O CJ
-0 CJ
id Ä Ä O
n
nr—* r-JI
Cd O CJ u ^ 70577
Keksinnön yhdisteiden hyödyllisyys rikkaruohojen selektiivisessä torjunnassa vehnässä havaittiin ensiksi joukossa kasv ihuonetesteja Seuraavassa kuvatut neljä testiä (A, B, C ja D) kuvaavat tätä hyötyä.
Testi A
Kaksi 25 cm"n läpimittaista pallomaista muovikuppia täytettiin lannoitetulla ja kalkitulla Fallsington-1ietesavimaallu. Yhteen kuppiin istutettiin maiss i. , hirssiä ja useita ruohomaisia rikkaruohoja. Toiseen kuppiin istutettiin soijapapuja, purppuranpunaista pähkinä-saraa (Cyperus rotundus) ja useita leveä leht I s .iä rikkaruohoja. Istutettiin seuraavia ruohomaisia ja leveälehtisiä lajeja: ryömivää rikkaruohoa (Digitaria sanguinalis), piharuohoa (Echinochloa crusgalli), hukkakauraa (Avena fatua), johnson-ruohoa (Sorghum halepence), jätti-läispuntarpaätä (Setaria faberii ) , Kentucky1!! siniruohoa (Poa pratensi valeruohoa (Bromus secalinus), sinappia (Brassicu arvensis), takiaista (Xanthium pennsylvanicum), sian ruohoa (Amaranthus retroflexus), kiharaa indigoa (Aeschynomene Virginiaa), Ipomea-lajia (Ipomea hede-racea), kass.iaa (Cassia tora), teeruohoa (Sida spinosa), sametti-lehteä (Abutilon theophrasti) sekä j .imson-ruohoa (Datura stramonium). Lisäksi kaksi läpimitaltaan 12,5 cm:n paperikupp ia täytettiin seostetulla kasvukerrokse1la; toiseen istutettiin riisiä ja vehnää ja toiseen sokerijuurikasta. Näitä neljää astiaa käsiteltiin ennen ilmaantumista, ts. yhdisteitä ruiskutettiin kasvukerrosten pinnalle ennen siemenen itämistä.
28 päivää käsittelyn jälkeen kasvit arvosteltiin. Saadut tulokse on koottu taulukkoon X. On huomattava, että vehnä sietää testattuja yhdisteitä paremmin kuin useimmat rikkaruoho]ajit.
183 70577
SPqpmnC
-taa>[os I gg gg g 8 g 8 £ 8 g TSSax[-{ I o u u u :·: O ^ I o -J cm o m O m to m r>
PUUPA I o -r rr rr rr O a rr m u P
·· ' n g i_> o OJ o o> c> o o CM ^ I , -4 r~\ fd TSTTM i o n: o ^ "X o o rr: o o u % o r . .a r-> i'* C' o> c* co C' co co O' ω ^ co co •h ndpdpC rag I 0 o rr (J 0 :n o o rr u o u u g j r--. w ui co O' ό to O O' u~» co m co co
1 BWW „ *s S8S BS « S
f0 ^ ,-1 ^ s ononaaaj, |o^o= g 8 5 8 5 8 § ,|-1 PTSSPq I o o u o rr u υ rr y rr y g ω ii o' u o o3 c' o ο ο o' o> C 1 -i r‘ <H xCpq-PDauodT I ο- υ - u ο ~ ο u - υ ore C * * r- lr\ o C\ r->. Xi O' 0' -O co <X) co vj- C * *—* * °2^ ’* I 8 ~ 8 ' ,8 3 8 5 8 8 C I _| .-1 .M —I r-l r-t r-t r luu uuuuuuu >5 popspuxqqpd | ^ 00 ^ ^ ^ ^ ω ^ nj I ^ ^ „ 6 ουοηαιιρτς 88 58080 8 0 ' I —I .-1 r-l --1 —1 ^
jjj iraucppra, [ S= g= JSs SjSsSs 8 S
x ΐ; Tddpiris | g g g 8 g 8 5 8 8 ^ I ,-4 r-i ·—< r-Ί —I ·—<
* H
0 0 tssipw I 0 · SS 5 8 5 5 3 5 8 8 ^ £ οιιοηαθτρΛ o I u — χ u rr u :r uouo
_V4-> t^>0 vj co O r-> co ro (O vO cO
t^Q 01(001 I ^ =5 c -ovv-ruunu ·Λ\ι I u x rr “ n rr u rr u u •H L l· -71 1 r- uO O CO O CO O CA ^ h _u ppdap^uid I ·-* ^ 3 h -STPix^pp I 0 SS g 8g g § £ 8 8 rt I 1-1 fd Cj i_0-. — 0 — — 0 33 r: u u oqonauosuqop g rq g ^ ,v 8 Γ» a ^ 0 03 u', ό H +j 1 panp>fp>pfnu 1 u ux u 0 our: ouuo Μ 11ΙΠ p (NO V-1 n 8in -jfoom τ^ς,ττπ I ^5 rr rr u rr n rr rr u u u u 4-) LbbaLj-i g 0 & cd a' o'< 0 0 r-' <r cu -j·
•H 1^/ -J
> oqonapuxq . 0 a rr u rr rr a a u ο u
cnOCO CA C> CO CT» O ö r-.<TCA
ouoncXP^pfTa * ^ ^ >1 O 0 r o> .τί o rJ ä - 0000 PATUipAy CS| uO co yj co :-0 to I 0 ό cn co vj ..... I t-+ vo i/”\ ro 00 cs| cO O C'J C5
OCsl OO r_/ cN cO f~> LO
:π5 Π3 . . ..... · · 00 00000 00 m r*1 m 5: x p n: rn r-V_y>r gVP-
Y Y Y
Γ; S-: f: i I __ ' o = u 0= u 0 — u QJ ' g
g g g S
d ’^4 'cm cm I 8 -Τ’ 8 §
! /Ο.8 Υ» rV
iCT qr D
70577
spqtjnnC
loo o O ;r r: :·: -TUe>[02 1 u . O o» uv u. o> o
O O U
]?ΙΛ(θ/\ I ο ro O O O n vj ISTXH I g g 8 8 S 8 ic 8 8 8 3: i ndpdpCxos [ o o o x o o x o ..-. o x CO r^. in CO CA C' O' CJ C' U'
g OqoraUOSUJTP I o O O O O rr: o x O
Zj ' I h*. 07 r-N. to Γ'-' 1/ i ‘jJ m, 0> i/ Ί +-> 1 § irman^auiPS I o <; g 8 8 8 5 5 g £ ' ^ h oipruaaj, ] g » y 8 8 8 5 5 c
g ptsspx | 8 8 8 8 5 5 5 5 S
<D ^ ^ , o o o o o x y x o x
Cj TSP^-PPOUIOdj I O o <o o. oj n ^ vo o m I oSxpux · χ I 8 o 8 8 s 5 Ö P ‘ r~< r-J f-4 r-l ‘5 POPSPUTifqPcJ loo o o w uiu= π £ I m in r^O m m n* m o ω oqonouPTS go 8 8 ö S 5 (D ' r-~* r—t ·—* r -J »—<»—<
Ή I
V uputptxpj, I o = o o 88 8?· 888 s< 2 iddpujs I - - o o = = =:
Kn όο coo ooo o q 1 -1 ^ ^
^ ·,7 TSSTPW I [1 s x o o X O x X
V] ’ * j cO m o m r- m m ^ to ^ H ^ 3 ΰ οροηαθΤΡΛ o o 8 8 8 8 8 H +J oqoai 1 g -copfTUionu Άχ I o o 8 5 8 8 8 -V ppdjpaund ^ .8 -ρτρχιαχρρ I o 8 o 8 8 8 8 8 > 1 9 I οχ οχ o o χ o x o χ o x ·—1 oqoruuosuqop en n jo o CM von LOCNionon ponp>(p>p{nH | « « o 8 8 8 8
τςςττπ I O X X O OK O X O K O X
i o L v-j ¢0 ς-^ f o oj in m r -s w<) CO
oqonjpuTJ t 0 ~ χ o. ok o χ x * JocrvO vXtoco tn co cv oijoru , ,, _ ,, ...
r o o o o o _ o ...
-Pxqxa PATUIOAy ^ ^ ° ^ vorvnajn
vD ιΛ O in O <N O
:rcj nj o cn) Ocsj 0*^n :¾ ^ O o o o o d o
:rrt bO
S ^ n n n n n
n x K XX X
X o o O t) O
*γγ* ^ , Ϋ Ϋ Ϋ 9 οκό οχυ o_o li i s J » 1 .
(J <N JN
° O O
to </; ^ ö A/s €Ö «^JO 0 185 70577
Testi B
2 5 cm: n läpimittaisiin muovi ruukkuiin in, jotka oli täytetty Fallsington-lietesavimaalla, istutettiin soijapapua, puuvillaa, lusernia, maissia, riisiä, vehnää, hirssiä, samettilehteä (Abutilon Theophrasti), sesbaniaa (Sesbania exaltata), kassiaa (Cassia tora), Ipomoea-lajia, jimson-ruohoa (Datura stramonium), takiaista (Xanthium pennsylvanicum), ryömivää rikkaruohoa (Digitaria-lajia), pähkinäsaraa (Cyperus rotundus), piharuohoa (Echinochloa crusgalli), jättikäispun-tarpäätä (Setaria faberii) ja hukkakauraan (Avena fatua). N. 2,5 viikkoa istuttamisen jälkeen nuoria taimia ja kasvukerrosta niiden ympärillä ruiskutettiin kauttaaltaan testikemikaaleilla liuotettuina kasveille myrkyttömään liuottimeen. 14 päivää käsittelyn jälkeen kaikkia lajeja verrattiin käsittelemättömiin vertailuihin ja niiden reaktio käsittelylle arvosteltiin silmämääräisesti. Saadut tulokset on esitetty taulukossa XI.
186 705 7 7 T^SJUI I o u O O O oj *·-*α>Η wo <n υ-ι <n cn m <o to
ejnpqeqqnn | S 3 S σ o ” S
ppdaea υ ο υ υ υ o -So -UndSTr?XT IJPjp o m tn tn o' O <r ^ ^
puqsA I S S « o 3 S S
' I υ υ ο υ ο υ ο ο οί oS
^ OqonjpqiJ j o es in rn r. υ CO o _i _, 1—f _________________
(U I o o o (.) o U Ο Ο υ o S o S
μ o o oj a5 cn ca in o in o m i-> tn 0 papseuxqq^d I ^ 3 _' . ,, (¾ υ υ ο υ ο υ o o S · :rö ΤΞΤΧΗ I Π Ν ^ N ^ ° ^ ^ I—I * * *
c öqö~napqqTii | 0 S “ o S o S
J-2 PAiujoAy ^ , oy oy oy o o S3 §3 •H TSSTPW 1
c It_,IITDT^_T I ο υ ο υ ο υ ου υυ ^ ^ oS
u UaUTPtNPT Ou-I ο Ά oo O c_T» OO^ _L° 0) | ^ —I —* «—< r-i ^ ^ (/) ___
η I ο υ ο υ ο υ ο υ ο υ S S
^ oqonauosurup 21° 21° S'0 i-( ______________ !~j J | υ υ ου ου ουυ 3 3 o 3
X M o ts o o m tncocsi zl _J
3 Ttijasriq I ^ ^ -< ^ > O <Λ ' " | υυ o o ου ου ου 0 ,, υ.,
* J2 TCPi-Paoujodi | . m ~ 3" 3Ö S ^ S* g S o S
* ^ eiTTAnnd ' I 'g « g“ §8 . S3 S3 ου g 3 a; - 3^ μ-- i—i μ ιυυΟυΟυ o υ o υ tintin •H PXSSPM oo or. or. oo o en Ου Oy zs ω 1 —1 —' :n3___ rrt v I ου ου o υ υ ου ,, ,, ,, ,, PXUPqsas 3 " 3 * 3 ^ 2 3 ~ °3 83 H c 1 -1 1 8 3 8 3 ο 3 , , »y g xaqaiyqxauips ί -1 ^ -1 3 3 "η--ο υ υ υ ου o ca υ ea μ ο όί o ο o oo ocoocr. ο y ο υ 01 , , Γ ,„,„,^1 o o O r> j ndedpCxog 1 ^ ij O CN| O O o >n
,-O^o o «u o S
t t: °’ °' °’ o o o d tn m tn
i tn se x X
27 ss ο υ υ tn o ° ö ö x tn ΊοΓ loi Vy Y Y ·γ-
§ j? I
<» _ f : f 5 C o O υ o — υ ή C X X oeti ω 5 o i
μ TPS
ro ts CS n iY o o * tn ia tn ts ^ iir t il 187 70577
TSSJTU
o u o X o o X o ^ r-. m O f- r-' un 04 Ό ^ pjnp)(p)(>(nn O o o o _ _
·· i _____________ rn in n on O O
ppdjp} -undsypxTiigf o o o o
____ __ n n o n O O
o o u o o cm n cm on o cm J ouonjpuiJ o a o o oä o o fti n cm to n Ovocm <* Ό
I—I
I—\ PJPSPUT^qPd “ “ S n O O rl 0 _
;g* Ts T T H o SS o o O S
1 -1 ,____ >> oqonjp^Tj r, x r-, ,Ou-»tN o o o o g _gATUIQ/^ S o us osion: op *-♦ T SSTPH CMf*^tr> cm io CM n n
• H
a--;-- UOUTPT^ n rt- u
G o o I I vD I
<U | r-t r-t m ^ oifon ιιιο^Ηίτο O co O rt O O o 5^ ^ s?
q ui^uiiauubuiyp vnc^Of-- ό oo cm O <r O
^ -1 ^ ^ in-- 0) O C3 O « o o o O o o χ TUJSSnq n οί o vo un r- on oocs >--~ tn r , O Ö O Ö op O o o τ [ρχ-psouiodl ra m oo <r m m m O -r x__ ^ μ. ΡΙΙΤΛηη(ί OC30P3 o o O PO op 7! Τ' <t m or- vooom o u-i o a5 X Ή ,—i -·
Oi__
S ti PTSSPM O ta O o OOo o PO
M I-1 f l & a oounotn n un co o r-
X -H
3 W ____ o « ra oooo ooop 3 X ptupqsac or- o or- or- o n o ra (fl · M ö ,-1 _l r-t r-t t-1 C _ :θ o ra o ra o o o p o , , o r- o ra o «n O ra t t „ TqqoxTxiaujps ^ ^ * H ____________
Ό o ra o ra o ra O ra O o U O
r- o m o un o -f o un o -r o o 0> ndpdpCiog ι -1 ^ 1-1 "* ^ ^ J t-------- -_1__ rt c-ι o ra un ra un
™ ^ ui o c-ι o <N
^ o’ o o' o* o o" •Ί) x L< _ _ n n •m ?: n rc <*> s 76f Tof s«r
TTT
• 1 „ _ · o=o o—o o—o 1 1 Λ g § § 7 i 1 (!) <M r» Pl Ϊ O O „ O — G l/l </) Γ" ^ 7^
i TöT= Ä W
<-r o o |
S
o 186 70577 TSSJ!H Hg ö= S S “ 3™ o Ooow
rJ
ppdapj
-undSiPmigf o S o S 0 « S
I?umoA o o o o o o £ o o o o x yo oqonjpqtj g~ o ώ m f-»λ ft3 .
^ O o x ooyoooooo 'g m r» >n gg gr. in moj ww <D pjpsRUTifqgj ^3 3^ <—1
a. J ST7H 5 S 0 o o o S
:rö____ 00 00 7^ oqorupq>fta 0 g ~ 0 0 0 ^w ^w G P^rujpAy
g tssjpw “S “ o&'i'S
^ uauTPTqp^ o«g- 8 a. 1 ·
Oi H H
0) —^-
W .s — rs.— Cl rs rs Cl O O uo O O
Λ; oqonjuosuuf ω 5 o 5 «S oS t-ir.
O —I r-i
S xujDsns S5 Sk S sk SS SS
jq 1 -> M 3 ._-
X > rs- rs— CSUOOOOOOOO
ra τ Cpx-p90U(0di “S o p: 8® o σι - w 3^ S1''1
O ftJ r-< ^ H
,y ^ —-- m s eITTAnr>d ax o x ,,„ o0 o 00 00 3 >1 io“^ « >λ g3 gg ra- Om o m
^ rH r-t" H H
3 tu---— 3 +-* BTSSPSI o X OS ,s o 00 O 00 .¾° H -μ .λ O si o rs gg gg. ^ mcj CÖ cu
•H *“* *“* H H
(Λ -—--——--------- 2 exupqsas o3 SS g gg 0“ 0^ o<8
—i H ι-l rS H H
β -------
*n U r rs — rs rs OO OO O O
+j 7 iqox 7 7 lauipg o o 305 -a ox 00 ora ora g“ g“ g 3 3 , , r OrsOO ot' Of- 91^ 2^ 2^ rC ndedpCioc —< —1 -1 rH h qj L__l_ ^ es ° >a 3 ao cv * -lm H ej C V \ :(TJ <P . X X 3 3 3 C, X OO rH rH r~i r-i r-1 :τ) Λ :aj 2: S n
Sv^v-o rS tS
^ V äÖ S ν'
QJ 1 X
C o: υ fS g c X Or O ° = g 3 f 5 § , V, 1 ^ ftl 3 £ *} o % (¾ ra ra »s ra . *? =#' ( 139 70577 ’·“*» 88 88 " * 8¾ 88 I—i f-* pjnpstpsfsjnn o u m ^ o „ „ ppdjp; -undsT!?n'„Pr wo ^ “ p o 1--. ,-4
5?U1^A « S S £ o S
qj owonjpqtj £ “ £3 “ ο ίο H -4
(—I
tt) oo o o & o o o rH papSPUTjfqn'j «ί ^ ^ 2^ :| TSTTV SS SS 2^ S £ I—i ·* ononjp^u o o o 0 c o iS ^ co o <r 1¾ _ PATUJQ/^
c O O u U i? y 2 2 O p O
^ TSSPP^ vO (N Ό m OCQO
a,___' C UOUIPI^X , «« 8 S , 0) r-< ^ *“* r*1^ f5 fi Ο ου Of) u O oqonauosuiip co o ^ 00 ° ^ o ö o
U r~^ r~J
U -—--
QJ O O O O or£oos O O O O
^ Tujasnq 2^2^ 2 2 o c-> o r- > ---- CO 0(.3 0 o o o qj T [PX-PSOUIodj o On O HS μ O r-- M _____ r-4 >n pTTTAnnd ο ο ο o ., ,, u ,, oo ου M rH cOvoOO S? O o ^ i/i cm ο Γ- χα; ^ 2^2^ ^ 4-1 O +-1 PTSSPNi O O OU ο f*) n ^ ΰ Λ< ·Η · bV>l CO u, o >0 8“ oS 2 M in ^ >-> -1 ^ ^ pxupqsas 0 2 o 2 0 2 0 2 2 2 & Ό C ’ E“< :q -- ' "r'-·
+J O CJ O O ,- ,. U U
cn Tqqaxmsiups ^"-2“ 0 2 · 1 ^ ^ •H ' -· τι —— --
^ O c3 Ο ¢3 ,, f5 ° Ο ΰ P
**-* Ow^o^o ο 1ς O o o3 o cS
^ ndpdpCios j^-4 2^2 ,-.,-4 „, in m _ ,- >cO in m ?. ° S IQ O oj
fc W ° ° o’ o’ OO
:r0 .* :Π3
S
to n n as f» qq _ as P: <4 sc as 0 ^2-.
rörYr ψ aj I T x c § g · S ο=ύ 0_(t 0=v X > 0—0 ä 5 ^ g 1 (X , Λ rv, ' . o ο _ρ 0<^ 'Ϋ tir dr if 130 70577
Tssayn____________
O n; υ χ o m O U O o o υ <J U
--------- uj u , c> I ^ ·ο in 1¾ iO oj in pjnp^p^njj ^ ____ u υ o o o t?pdjpa ° o ^ -undsipymef __’ υ ουουου „ _
Ό CS rN/ ^ OJ O O
ρυι<0Λ O υ ο κ o --O vj Οπό on ouonjEMJi.j
J O OK (JUOuOU O X O K
__ {nj co η ιλ t*i u\ ft) ό r^m m ’“J pjpspux^qpj ου ο oo ου rH f**. O O CM n n n n 0) - 0 TSTTH υ υ u ο υ ο υ ο ο υ
Zi On ιλ m n r^· m </ O. --------- :ro oqonjp^tj H , 6 Ο. ο λ Ä >> ΡΛτωοΛ^ on <n o vj ° ° c <ΰ xggxpu οκού ουουου ο ου . . r\ u>mr>*n <τ> ου σ> to σ\ ο ο vo <n c
•H UDUXPXXPT
η · · υυυ υυουου ο υ ^ nor- ovoovoor^ I ο σ> — ·-**·“ · - — " r—< r—* ^
C
^ oqonauoGujx p ου ου ου ου ου ο ου w n- m o in OvoOvor^m co o n r*^ *—* ^ o 2 τιιι^ςηι ο ο ουουου ουου ί-ι lUUdbtl ] ^ ^ ΟνΟΟ^ΟΟΓ" OJOJCOO-
0) ____ r-J r~< —I
X
> t C py -pooujod χ g gö 88 8¾ 08 8 I—i [fi __________ "-1 ^ ^ ^ ^ ,-1,-1 X m eiITAnnd 0 u ουουου ο ου π coco 0<-OoOor».<r»\£> m >, ;_______
ν’ ^ I
3 a; , PTSSPM ουου υυουου ουου _, Γ\ , or^om o^oor>or~ to <n o m 3 -H ! __________ ,n I oTHoncno ου Ου ου υ ου ου Ου “ “3 PtUPqsPg ο σ> o o oo o o o o ο ο :3 , r-l r-4 .-lr-l.-lr-J.-l Λί ________ - ουου' ου ου ο π uu :θ yiqaiT^isuiPs ° 2 " 2“ 2 2 2 3 2 53 4-* ____ w ουου ουουου o n o m Ή Or-'OC'» o co Ο γ— Ο α5 ΟιοΟνΟ Ό ηαραρίτος ^ ^ ,-ι ^ *-< ^ χ:__1___| Q) _ J :rrt r- ό ui vofsOvom
£ O CN Oi-)m o CN
:<TJ (; o o o o o o o
S
no no
n KK nx K
s: o <) k υ υ i V y t a) ^ t: δ Λί < 1 „ _ 1 ,-ι o~o οκ υ o — υ s s ίι ή I I >
<N <N CN
o o pn U) tn CO x fir" t(|r8 191 70577 is sai h 0 u o o o o o o .
p) r*' in r** »n <r -7 vO es pjnp^p^nq 0 0 Jf 0 0 o pedjpi -uadsTPTTjipp o o o u o o
_· ’ ' "λ ti' es ci' »j o o O O O
£UM°A o o o o
rl m I-. es O O O
nl OUOHJPUT^ O O O cj O O “ O O Π3 φ u^uiiatri^i^j Ocn νΛ N CJ\u5 m C en r-!
Tl o o λ o o o y o m es o es <r r>
i-* PJPS£UT>{l(£J
d -— ft1 T£.TT.., OoOoOO a .rtf T^rra to oj r>» m W O O es
rH
^ oqonjp^Tj 0 « 2 o o 2 ro PATUJOÄy e -"—'—" C o υ u rj o o oo ου o υ • H TSSTPW en £ö ο ώ <?> C·' mrM r^o co r-.
CX ____'
e UDUTPT^PJ, O O O O OO oo O O O O
m * o (N oo o » o <s o m or* ^ r-t —t r-ι r-4 r~< co ,—. —--
O Anon ιπηςιιιτ n ^ o O O O O ^-2 O ^ C_) ^ O
y oqonauooUJT p oc£ o co o ^ o m o vo o r·*· f—4 »—4 r—4 »—< i-^ r·*^ & . , _________ .
v OUOOOCJOO^OOO
w Tuaasnn o o oo oo m ·~* o m o *j o · 1 ^ r-< ·-< —< > __. —__ ί2 r j OOOoOOOCJOoOo ^ t I pt -PDoiuoa t to ^ oc> o o oo o o ocs V* * f—V r J f—4 »—4 M ___ ^ eTTIAnnd 6o oo oo oo o o oo
'“i f"·. C~) O'-Ο O iT| O i/> OO
O (D r-i r-i ,—t M +j--1-- 'M tl PTS SPV Oo Oo oo O O Oo o o O »H * ** O CS r^> ΓΊ O Oo O Γ-. Or*' r-j (/) *-· ·"* d :rD ______ X o o o o o υ o o υ o o o IH piupqspq o o o r- uu o oj o o o o p· ^ J r-, r~l r-l r-< -J r-< :0 -- -H O O o o o O o o o O O o o TmaiTiaowps -2® Ξc' 2 ^ 2°' 2°
•rH
T3 ------ x: ΟΟΟυΟοΟοΟοΟυ ni o o ΟΐΛίΟοοωοωορ* j ndpdpiTos >-i -< >-< <-· -1
•rrl r3 v0 (SI O O O') O
j_J X o ^-«mO—iu-i
ITI Ci O O O O O O
:tJ ·*
S
n m •rt *r* m m o o X x o o
* “Tor" W
I Ύ" “T
cr £ 2 ο=ΰ 0=0
I I
g §
I I
(N IN
O o
ir> O
ys I
192 70577 xssjth ου υ u
CN C'J vj CN
o o ppdjp.x -unds-ri?xxq.ai?f , 0 T?uuaA υ
^ " o <N
oqonjpqxj & £ 2« o o . pjpspuxqqt=,£ ^ »<"> <0 ____
I—I
Ή TSTTM o o 0) · · · Q r-H --- 0 oi(onjp>(>f τα 3 O .-Nl ^ATUICJÄy :<υ —- ------- 1—1 υ si υ κ TSSTPH m ΙΛΙ r- c --:- td uauxpxygT ου ου c . . I o- o VO O r- C __________^ ^ * r~\ 01 oqonjuosuijf o C _ ^ ^ (1> id υ υ ,ν; xujssnq o ° o ‘ ^
U
^ xCp-[-P3ouiodT υυ υυ p o ι/i o m M__-Ί 2 PTXTAnnd fn Ου υ υ
w VO <N O (SI
ro _ ,-j v
PTSSPV
Λ o o υ >> n O en H *-< 0) K- “ -p pxupqsac υ υ ου -μ ο p- O r» • μ____-4 *-* (Λ 2 TiqaixqqBuiPS g S 8¾
r-> —I
G I
•Ό il , , r | o υ o υ 4_i J ndpaplTog I o o o vo to l-1T_—f ^ ^ ,Γ“* *13 ri T3 q, f pj ° JZ ra ^
td :rrt M O O
►J Σ'* fO ro
X X
8 *, 8 .
yöt
1 Y
* g
« °-V
g
fW
O
to h L/ 11 193 70S 77
Testi C
Yhdisteitä levitetiin kasveille myrkyttömässä liuottimessa ilmaantumisen jälkeen kauttaaltaan ruiskuttaen seuraavien kasvien istutukset: vehnä (korkeus 11 cm» 2-lehtisessä vaiheessa), hukka-kaura (Avena fatua), (korkeus 9 cm, 1-lehtisessä vaiheessa), Bromus testorum (korkeus 5 cm, 1-lehtisessä vaiheessa), B, secalinus (korkeus 5 cm, l-lehtisessa vaiheessa), mustaruoho (Alopecurus myosuroides) (korkeus 3 cm, 1-lehtisessä vaiheessa) sekä yksivuotinen pyörtänoluste (Lolium multiforum) (korkeus 8 cm, 1-lehtisessä vaiheessa), sekä myös samojen lajien istutukset ennen ilaamtnumista. Kaikki istutukset olivat läpimitaltaan 25 cm:n kasvukerroskupeissa. Testikohteita pidettiin kasvihuoneessa ja arvotelu kasvien reagoinnista suoritettiin 5 viikkoa levityksen jälkeen. Tulokset näistä testeistä on esitetty taulukossa XII.
191+ 70577 c 0) 5 .
+-> :0
§ !p α ° ° % ο υ Q
.3 t i: σi cfl ^ o M :0 t? O O cm £ & - 4 £ ο ο 2 ο ο υ u wc ooCj £ t
M
V) U
3 c ε -rH u ooo ci rd O o O ro u3 5 “3 OOm 1 I J-J Π » 0 s e “
7! E
xj M3
c 3 M
£ E O O CJ O
2 O XJOOO CO <JN OOO
2 Mu
£ PQ CJ
I—I U
•H ,
r v F o U O
c 2-000 ooo I as
< O O o £3 CM OOI
Λ αι M >
H
o ä s « Sc" 3 4 3 <d H CO _ u* s U- yx K .
0 - 0 X /X s’ X
7 ^// s X o-s ^ , pi 2 °“V ? ο=ύ ώ ο=ο · ? ώ § / ° V 2 / φ / % ‘<Μ Ζ-Ο
g f 7 κ° S cY // V
I ίί i XL X *
</ X \ Υί X
0 = 0 X _1 X
ro (r\ ^ 1 <0 χ χ Ο ~ 195 70577 o .. o o υ (D O <'i O O ci ·-< o o e +J 1/3 O m «Λ O O O O o O ' Cs CU en VO 00 Ό vo •S3 -H :0 8 :§ ω :o X >.
1 O O OOO OO O O o vovnO f'iror' O-Jvo cocrvCa
r-I
<ϋ o 4-1 X .
W O
i g 10 « 7 0 nJu-'OOO OOO OO O O ro -j—1 O ·—* <? νΓ Γ-. r-J V) O ΙΛ VA CO o to u n
•H Λ U
E o g w -μ §
q G
Ή *Ί Vj
pc O OOO
£ <5 u O O f-' OOO OOO u-i cOO
a)· Hu C to o Ξ u < (
M CO rc rj o O O
M A £- o O —‘ O O r-l OOO O CN Cl x 3 ~ 3 a E A:
O
X OOO
J. ._,000 OOO OOO rJ CN o
3 'S
0) ,—I > 3
^ r-l vo CnIO O _ rJ O
C_1 '(Tl rrt Π 'Ί °3 (Λ —* CO rO*-CCO o ®3 ^ G ^ ^ -s ^ ^
-3-^ f—I r-l ·—I ·—t ψ-4 v—Ir-lf-C v—V r-J t—I
Irrt-H
S 3 b)
A
0 n
32 K
o o _ 1 I 32 re O O O— G ^-v.
I ro I o / /-X
.0-2 Ä 0-2 re ' h l // \ v // w V Mv J j \ / \ / .a=% x 0 —2 0=2 / o 1 · CM hi
S δ δ S !J
Ξ 1 1 i ώ OJ 0 = 0 0-0 32 Ύ -¾ i -i i o=o c§ - Sä o=o Λ 1 1 i r: N esi 32 · 7· O O 2 Λ
«« t/1 I , O
¢/ bL Λ n O o O / ^ / \
/ ^ / \ O 2 O
S * s % ro ci ^ 32 x 196 70577
OJ
C K
<V ΙΛ,
•rl rH U <J Q M *3 O O O
4_J ;0 >0 «3 O <a
§:S
•St co :θ
2 T
>h a I ο o m n γμ o o o o o o o . j C5 U O' O ON O' Cjftlli w ο ^ ä g (Λ «λ :3 .2 η ·Η ο ο ο o o o u ο ο
m o — Ο O' O' CJ ON (7\ 03 «S
.,_! Vj -J
cH iQ U
R O
* rH ΙΛ r> w o ,s c a c cj ο ο υ cj rv< 9 H £
nl Q i- vO vO OJ CO O O .^r &) CO
£ . l·. υ f I r “
M
M
X
o o u
1 r-ί ^ -- O O O
0 (tJfflOOO OOO
V c. ·—* <O *C
2 2 3 3 oi 2 2 _I o oou I -V i?
|—' ^rÖOOCS r-( r-< CM
3 ϋ Π3 >
H
m Μ O CMvO CM '0 .rtj (-) r-J 00 Π rJ M Q H 00
^ .—( .—t ·—‘ r~* r-t I—* r~i r-i (-H
:¾ (d
bO
2
*f * =P
tt ^ Yör" I 03 Irv! >/ ,
Vm X O
O O)
·? J- J
= c P
I O =(_> I
0=0 I 0=0 q ?= 21 ·
a> 1 υ I
y o x. v I
I / \ / T o"
τ A. M
tt 197 70577 (1) C -H , CU CO rj HH Ö °
+J :θ ^ 0> O
p I O O ,cv
SK
W :0 έ £ I υ CT O O O n to o ct? S o o in :¾ e c Φ
^ CO
"CT W D
1 DC
;!l ε ή o o o _ o o-^cnoQ o ° m e VJ cd r-ι ^ cu « υ ω <u • h co % ei Γ, cno
c 3 K
^EsO^jqO
ct o n ^ £ en ooo
£ >-i U
i—I Ö CJ
•U M
I ^ ^ r2 O O O
CT CT <f ^ “ 11
1_I Z~> D
H 33 ·* O
X O O H
:CT O o q o i ^ ^ ^ ° k X " CT N ^ r—I CN cO cCT ^ 00 >—< rVN t~4 CO "»**_ m ^ ^ ^ ^ E-1 :CT -H «—11 1-4 1
^ CT
hO
f. q ,u = t\ <1 tr1 / \ ;r o SS o -u ^ ^ // g o — ^ , 4- o — o ia ^ I o o — o , £ ' t> v | 'cnI » »
s" 8 II I
syS < VN.
198 7 0 5 7 7 O)
c P
ω ui u <7 J3 o o o ooo o - o ooo ^ ..o <j* a. o Ό Ό novo vo r—
-f-' 'O
g :5 (Λ :0 Λί >9 ^ Q, • O O O o o o ooo ooo
Ju^UoScOvO f"» cp» tr* m <r r-'* m vj LO Ö £ e <Λ ά :j
C ^ ·ί U O O rn O γλ O O OOO
d> o — O CO CTs 0<^'0 O CN *-«CvJvO
CU r; oo σ\ S o :rU <a *r-1 c
O
^ F- P w a o ra 3 ’h O rvj P^COOco o o ^ o -M oi-1 esi m o co σ o n ooo
C u <J 00 CA
<u O o at u « Ά
I M
I—t m o X , O o o o o
L „y O —< o O CM CM O O CM --JOO
fO Π3 ^
A< H
O 2 3 73 03 λ: o
;rrj O -—r OOO O O
—< r- O r“> O ·—* O O r-4 O *—1 o J P n rH ΐ > 3 tj E-<
C\J Ό CNJ VJD ΓΟΟ Csl O
03 n -»co r->f-oco m ^ co nr-ico :rtf ,C ^ ^ ^ ^ \ ^ ^ ^ ^ 'n ^ r—i r-M r—< r—( r—< »—< »—4 fO r-4 »*4 r—4
:O -H
a ^ &o x n n s: ä o o
I I
o o >X i co I ΓΛ h ^ · .0-¾ ä 0-¾ ?:
! aT -n ^ ^ V // w V
~V \ ^ o ^2- O '' o-o Ä'. 0-0 υ I mV \ / \ / I<n u A I U-ä u=: % tn . S V_V Z Ji! )Ti ?: 1 "ν' * · , o=^o o^u i ' i '1 i c °=V ! § δ δ £ δ ! ° = V 'cm 'cm I 1 X o o fiJ u 6 ^ </)
‘ ( X X, ^ (X
o v \ fOJ
o <n O—X;
?r I
199 70577 α) § 1ί « X £ % « S » « g •5 ^ Ο ς Ή f
CO :C
£ ϊδ
ö ä 2 S S
4-> /: U) o c 1 Ϊ CL· (1) •π M ^ ^Cj-ScJOu OOO o C o—r> σ> o* o O cm (D v* c ω zo o
•rj O
P co
-H
G
03
g G
_3 CO D
^ DM
m e o o ο υ υ u o
O U O SO c> vOO^CTN o O O
cd mu I ö o M »
M
X
° δ g ,¾ £ S S S S ooo * | δ ^ 3 tj H ^ 3 ^ OOO o. o
.^^r-in O <N OOO
* £ <u H. >
CM O <M <0 CM »«O
m —1 co m «—' co oo
ITJ ^ ^ m M M M
• qj ^ ·—· r~A f—t ψ—4 r-i *—< r—4 «-4 r-4
:¾ ·Η :¾ rO
^ bJ) Λ'ι n J° o
δ XW- S.S
er JJ < i
!<m ÄO / A
O w CM
7 ' O
J- rV co rv Ύ i “r ο=ύ g °=tf i „ δ J. £ 0 = 0
r— rH I
01¾ I 4- C I , O ‘ U* 9 /U\. j/ \ χΰ δ Ä ~ III V \ ^ Il I I II x a il 1 o O I ,i
υ o / \ / \ I II
/ Mz^ o/^‘ä/No o υ o o o o / <\ / \
sP x ä * 8 ^ S
^ o o Ä Ä _______ -· TT- ----- 20° 70577
Testi D
Yhdisteitä levitettiin kasveille myrkyttömässä liuottimessf suihkeena kauttaaltaan seuraaville esiinpuhjenneille (jälkeen ilme tumisen) istutetuille kasveille: vehnä, 22 cm:n korkuista, hukkako (Avena fatua) , korkeus IM cm, Bromus testorum, korkeus 3 cm, Bromi secalinus, korkeus 5 cm, ohra, korkeus 22 cm, Kochia scoparia, korkeus b cm, villamamomiJle (Matricaria inodora), korkeus 3 cm, \ lisinappi (Brassica arvensis) , korkeus 7 cm, Lupatorium capillifoi sekä tatar (Polygonum convolvulus), korkeus 6 cm, ja samojen lajie istutuksille ennen ilmaantumisen, kaikki astutettuina kasvukerroks sisältäviin ruukkuihin. Testikohteita pidettiin kasvihuoneessa ja arvostelut taimien reagoinnista tehtiin M viikkoa levityksen jälke jolloin saatiin taulukossa XIII esitetyt tulokset.
201 υ υ υ υ 70577 υ υ υ υ υ υ υ υ 5j tr. .3 u. ο ύ «ο ο. σ. u> Oi fr'
rH -M •H fO
i -h ti o u υ ου o o il! S ίίί ίί o .-(¾¾ y 3 «3 & «' ο» ιλ ^
lJ rH J
ΠΙ £ *H Ή Λ 3 Π. rH
3 -H Ifl o M k U 4-1 £.]¾¾¾¾ 3333 • H CX · r-H ίβ 3-5 > ω Π3 b υ υ o υ υ υ υ υ & 3 3 3 J .Ο *3 “3 O C' O' «3 O'
• rH
k - 4-» .
5 m 11¾¾¾¾ S S g S *333
+j O
s *.
S υ υ υ υ υ o o o • h <o υ υ υ ΰ „00 ^ nnrovo ο ο ο ο 0 Ο ' Η
U
“5 S « S S O O O rj i? m ” < 11
CO <D
• w
M
M 6 * ig ^ ^ 3 £ o o o oH s .2 * 3 >i M 0
2 CQ -H
3 1
M Π3 Π3 O O O O
3 M an «—4 *—4 *—4 r—4 rD 2 3 Λ o o o _ _ ,55 o o o o
£__, | 3 ·Ό O CH <Ν ΓΗ OO I CNJ ^y^jeOuS
n o υ υ „ _ o υ 00¾¾ g o m <r o o e-* w w k
'S
> <d ,c
Id b0 r—t »—4 f—4 r—4 r—4 ·—J r—4 r-4 * *""* ί n
Cl V
•esi / X O
O 1/5
M •'t I
I O χ ?: w §
Ei Λ · _ 1 £ O - υ
0 = 0 'i I I
I I *t* <u χ o=o f: ~ .1 1 n 1 · <u o 0) o f / <s.
s s \ .0 / s
k k « / \ Il I
I n 2: 5= Il I
1 I , u u “ 1 " ^ ^ \ / N> / \ o o o o o ä o /N / \ υ f'»
o n N- /No X
O X O ii O x x ου <Λ Π m *i» 202 70577
O Q O O
, r kO CO Ci CO
M fe rH 4-* •/H CQ +- i -h O MPk 4-> H 3
Ό P Ή ·Η Q U U O
fX J CX rH tO *0 P ·Η Ό O U k U Uh * Ή ΓΧ .11 s s s s
> LO
TJ
•H
§ ·§ saas § g 0) 5.
3 •m ffl I | « a s s
^ 51 O X
g o o <ν ι/Ί o
E /2 CM CM O O CM
M O * 0 < M 3 M tn cj O cQ <L) X w r* d s 1 io
Ό E +J
H 0 U o C5 O
£ jy < i ^ a <T3 tl % Ϊ
t * O O O O
m r- Γ" im :s -n o υ u o
JjU CN ro n"> <7 «Ö .e ? -d .¾ ^ Ό .¾ C “ - - r-i r~i t~* *-i m fy
O
co s l
O: O
Ä il i (/^% “ K j Ä * 03 70577 ο ο ο ο o y o o ΟΟΌΌ «3 uj y y y y >0 Ό t—t +-* •H qj ^ 4^ 1 a · H r\% O O O O O O O O y y yo ^ e ·η h y y y y y y y y y y y y
CL 3 CL.-H
p -3 <q o
W f( ÖtH
•H
• ^ | 3 3 3 s 3333 3333 3.¾ > LO »ti ’§ u ouoo o o o ο υ o o o •H Ό ^ «3 h} «3 s § I 5 :o: •r ^ s '-S 3 3 3 3 3 3 3 3 3333
Jj 5
Is a , ä S 00^3 o o o y » s ^ υ l-H LJ c~l
P
o Ά oooo o O O o o o o grj (N O CO 00 OCs/mm OOCOCOt5
S O
CQ 0)
W
A
col go M S O _ _ o o o o H b tl I i I l Oi io y y o y M CO -H X , O T) 50 j$ $ % ! o , « » o o o o o S 3 3 £ 'ai '2 -C O O O Λ ^ _ o <d o m <r o o o o o o o <n > s: *3
^ ^ VO <0 SQ
:^b0 --< 03 <f N ^ ^ ^ CO <r <N
X X
^-v. 0=0 JT> roD t ö =t >·* -j® ψ *? o04 ο=ύ § Ί £ ο«ύ 7 (U ? i 0 = 0 § O f a: f » » ^ \ y f II * * / ^ O O I II * * / ^ / \ o o | k" --=8-5 / ^ \ ^ 8, ac ___ - Τι _____ 201t 70577
* fc S S S S
Ή (U > *-I
O ri F^- s. s ru s s a s d -h m o U (-1 U Un Ή 31 un C .H .5 s > « 0) ιβ Ή £ •r-1 3 •h o o o o c k k) κϊ <d ti CO 5 •r-t ^ e p ni
Ci ’Ή
Of; o u o o m X «3 ^ σ» V3
rH
M · 03 C O ϋ a o m ιλ
O I CN o O
(N «J
CD
M 9
1 M f 3 C3 U U O
X g ^ r- Is·
K U
0 ta qj Λ! ΙΛ hj | ij H p u u o CJ q u m r- rv rv 5 cq -μ Ί) p •2 3 o o o o A cm cn n oo =3
5 O
<u o o o n >
JS
'v P '2
.¾ ^ VO
:U ^ ^ Ci I iix ^ ^ ^ ^ £ siof
N
O
CO
5 4
O: O
i g sAs cU<A> u a n £ 3 205 70577
Seuraavat lukuarvot osoittavat tämän keksinnön yhdisteiden arvon pähkinäsaran torjunnassa.
Pähkinäsaran (Cyperus rotundus) juurimukuloita (5 kpl ruukkua kohti) istutettiin n. 2,5 cm:n syvyyteen 10 cm:n ruukkuihin, jotka sisälsivät Fallsington-lietesavimaata. Jokaista arvosteltavaa yhdistettä levitettiin kasvukerroksen pintakäsittelysuihkeena ennen ilmaantumista, suunnattuna juurimukulasuihkeena, niitä yhdistettiin kauttaaltaan kasvukerroksen päällimmäiseen 2,5 cm:n kerrokseen ja ruiskutettiin ilmaantumisen jälkeen n. 8-10 cm:n korkeuisten taimien lehdistöille. Yhdisteet liuotettiin sopivaan liuottimeen ja levitettiin ruiskutustilavuudessa 560 1/ha. Kemiallisen käsittelyn vaikutukset taimen kasvuun arvosteltiin silmämääräisesti 4 viikkoa käsittelyn jälkeen, kuten taulukossa XIV on esitetty.
206 705 77 π.:,. a a a s ssss s s V :c> p υ (U P P uo .1 -¾ 5
: Ο OJ CO
p> x: ·.-, ^ s C I >!
CJ CO )> C
QJ ·γΗ S (U
•X '3 > U -~i M IT, f :rt) •r·' C P nj ..
P ujPo CJ o o ΗϊΡ; s a a ia a a Ä μ r Ό w ίο w w £ .a s ^ co <T^ ca
H
CO p CO :-T3 5 P
-y CO P
03 p 03 Λά 0 1 <L .
> 0) - 1
CO
P 03 C M
*0 + o Q
tX to ω w W W W rs « W W tJ w tic'c;1 * * *4 «4 v3^ oj oj -i P ω w P P P p r-* r>- c;^ > -H a N To * pa § 9 O 3 -¾ o u o 3 .15 MJ U U U OU<5vO υ w rl f~p ·. -3 -3 «4 *4 «O to ^ % *4*4 § fl a ss • t—i a
^ ^ N VO (N vO
X \0 Π ^ °3 4 fO CO ^ GO vj 'P ClO r~i r—4 r-^ »—4 fP r-^ r-^ . 5Ϊ -V, <o CO ϊ m ä ro co n r j ä υ s _ ä ä o "ΊφΤ W ΟφΓ = w pc 'λ 'λ I · Q, 0=0 0= 0 0= 0 r ' ' < C p p p ' οέτ "pr3 %= tl 207 70577 υ Π c. to m n 0' :r.> P O % &>
V »J +' U
^ V γλ ;η *υ ω -3 λ: -< ^ s j c: * ? .
<ι) οι > <U *H > Q) p > 0)
r-i k 01 M
:m T' c. n ω ·· !-:. π a 0
«p- oSS
J (D (M
00 p 10
:<P > P
00 4 J
Ό P π3 Λ£ Ä 0 3
> fU
^ I
•H 01 03 c ^ c + U 00
01 c 03 P O Q
gj oi f-π p O vO co
U C. P P
d λ: c uj 3 in • P E: •'i > -P p 00 in V-.
03 ρω * > 9 ·> +-» Ö 5 8 p o v ^ p O 00 3 #5 o o .
-H [a {3 tO
3 7] P O' ΰ p 0^ Q.
:¾ 03
~ tsl O
,r0 (*λ *—4 cO
:-0 αθ CJ ^ ^
r~< *-t »—I
n ro K Ä ψ· , ?
£ °=V
-¾ § <2 '«* 208 70577 π: aa s. " aa aa O :0 J ου r-J *-» *+ o r> -y; lt ; 1 ' I ·' < Λί :tj -u en • ;> ,r: Ä 2 C » ^ OJ 10 > e 0; -H > 0)
^ p > 0J
r-J U LT. 4-> :qj
•r-ι C C
O» *· o O
f- ^ Π uj O w o y y y S e u k o * o CO oO oo '-^DOrj^J l*J ·"* r* «-»
Si’ih “ “ f-* M 05 rs» 3 I s (Λ p q} p ό λ: Se o 2 •H L .
> 0> J- 'j3 • h tn
e JS
o + υ υ ^ tn to m w υ» υ ^ y q3 C Tl p «. O -s O r·» CO * ω oj r- p ίο —i ui -· y ^ C C Π 3 in to ^ ij „v .v: 5 w ä > -H p LT U Π li P oi * -m ^
H
5 -* O O O O
C7 ^ o ca co ta u o 03 to r- T 'Τ' » ' noo ,7 2 0 f, r ιο io to w ^ y [y H CV VO Γ"* ^ 1 »§ e 1 -
vO
Cs4 CO <J f-* CO <S
Y *2 ^ <S S' "s.
u JZ r-4 *-» f~t r~* T-i *“< MJ \ tj) > : x.
n ~n aT sT o n n lj 2 ^ ^ ,j'. ^
VoTs ToT ToT ToT
T Y Y Y
ί 0 = 0 0 = 0 o= o a> ' Λ -g i fi ° = V 5« K £
Ji S n 'ro '<M
S O o o oi <M oi 7 ? o n . n <b v © 'en
PC
υ 09 7 0 5 7 7
Eräässä toisessa testissä havaittiin, että tämän keksinnön yhdisteet ovat hyödyllisiä pähkinäsaran selektiiviseen torjuntaan, vilj akasve issa.
Useita 25 cm: n läpimittaisia muovikuppeja, jotka oli vuorattu polyeteenivuorauksi1la, täytettiin Fallsington-lietesavimaalla ja kuhunkin kuppiin .istutettiin 2,5 cm:n syvyyteen seuraavien kasvien siemeniä: maissi (Zea mays), soijapapu (Glycine max), riisi (Oryza sativa), puuvilla (Gossypium hirsutum) ja pähki nasai’an juurimukuloita (Cyperus rotundus). Jokainen arvosteltava yhdiste liuotettiin sopivaan liuottimeen ja levitettiin ennen ja jälkeen ilmaantumisen ruiskutus-tilavuudessa 560 1/ha. Esiinpuhkeamisen jälkeen käsitellyt kasvit olivat korkeudeltaan 6-14 crn:n välillä käsittelyn ajankohtana. 4 viikkoa käsittelyn jälkeen kemiallisen käsittelyn vaikutukset kasvien kasvuun arvosteltiin silmämääräisesti kuten taulukossa XV on esitetty.
210 70577
I O O
:*Tj O P> r) O r-> >0 O vO * s£ vO * C -H g <j (j QJ X QJ vo QJ ,C 1/) »-•I a, :n3 1-1 o o o o o O <r <n Γ~ cooo CO) ·Η r-4« ~ * »>
α;ω ·Η O O U O (J
(D -r-j k n c*> n r·*» co 3 6 :tj o "Γ .¾ u o o
y, iR * ", 'V S S
2 3 -S a S 5 £ Ή ΙΛ C/5
H UJ
W ,.
^ a} Q ^ ^ S!
I rH O * vO vO vO vO
Π3 D H CJ
o p -H cn 3 £> •'-»Ή c? o o o > (Λ o vO r·^ CO 00 ^ O CM ' ' · * Ά ä re o .y g r-' K r- a5
M
to
•H
q j
Sc o w mm mm 0*H 0>«^J vo <·£ m3 m3 ω π3 dj "3P 5 £
GJ CO :ij rtf U -H CL, CO
q §
•H (D O O O
^ -H O O CO CO CO X
8 -¾ .¾ ^ ^ -c' 5 ·* CM £ ί S s 4~>
Ο -H
p S U O · U
L | O On I"* CO
? < C Γ3 o r~i <-* + !· * QJ -Γ-, 3 Ä e- 2* O c H cx n to io b c3 o n 2 u (/) o.
3 O O O O
(Π O O -ICS «-* o ^ 3 (h <2·? S u s s a s s •H <N « ~ ' '
nj (J O O O U
2_ < to f'' * O' ίο ΓΊ vo cv| n vo
:® ^ Ο ,-1 O r-l O O
:¾ < O O O d d d i! λ;
Cl
n n n m o M
Ä Ä Ä O
w opr ? ? ? c 0 — 0 0=0 0=0 Ξ · I · s g g £
3 '(N '<S 'cS
O O O
^ oo to to re I -»I —* I *“·
«\/\ °v/X
P X$ W
211 70577 f; ό ο υ o o o « Π Ή L r-1 vJ· f~* <0 CO 03 <υ ,νΊ »u u .u co 3 cu .*03
•f—I
•H O O
• C co O nm O O
C QJ Ή Q ^ ^ «—< *—*
CJ CO -H O CJ
ft -pj K y n S w :¾ 0)
-r ^ O O
e 4 i <T 'n o o ου 5-, a ιΰ n > > *«3 «3 *» *«
rH *f—* O, 32 X
QJ τί ·Η T3 <f m 4-> -ri O O, H 10 C/3 •ri Ui to
roj tj O O O
.y o3 <j u vo r*> I rH o % - 5 ^ '
<5 3H □; 3C X X
9 (§ > Ä ό u-> r· 3 •H τ-i > $ Of-' o o J.H O O n» r-ic^ <ϋ " m Σ. •r t-> tn q \ •S 'S u o o 4 4
O · rl O .JJ CO 0> wO
bT nj M. Π3 ^ u 2 c o) co Γό φ U 'd CU to c ^
•«-f U (_9 tO
m 3 'm - O «» r» o O
> 3 h -H O to - - r. ^ * £ “ “
S 4-* rU
5 O -H
3 ’> e> o o o o rj U I O o CO to r* 2<Ct) Or-t * « ~ -
ί «·π3 SK K K
t'1 r. -H Π. f" CTN to. to d o Ό wi/i a
-5 o a o 2 SS
"tn O O
in O r. co O O
.,-) o i-< V r-ι <S
tJ sk Σ r~- r-
:2g 2 S O O 3 O
$ ^ o O o o d d n n _p
n X X X
W W “lör^
Y I
„ g S 2 r* i I 1 d o=ro o = o o = o tu I I ' | g g g ‘es '«N rl
O O O
O to O
IW A- ^ n2 70577 • o o o o o o
s a "isssss "W-V
niva «J o o o υ υ
ϊ iw <· nvrvf^O
3 £
:O
•r-i O O
•Cm υ O rs m O
CO) -H o O OOr-iCN-·» o o o o
CU m Ή O O
Cl· -H 05 CS CS
3 δ :«TJ 0) r 1
| il SS S S S S S S S S S S S
<L> H '· \ nj v o a *J Ui <S) '
•H IiJ
:¾ O O O O O O
* ,2 SS WSSS “l "^S
ό o r-t x x x oua O p -h es oo cr> cr> σ> .¾ £>
•r* -h O O
V 1Λ O O O O O Ό o o o _ ^ O O N N N N . . 00(VJr-lr-l d 3= Ä Π3 3? ^ Ό in
• »H
§ Λ O O
•H d O W o W Id U td U ^ en pj U fd o -P cm3 *6 ^ cc rd .v tj w w D |J ,? ζ CO 0\
Cp co : u co ί-ι ’H D-* in e y V 0) O O u o o o > V O O O O r~. co Ovor^r^«3 OO HHMtn « * ««J * * * > S 3 :i ^ x 32 ä x x -* 2 ίο r- lor^r^co > 4-» Ή
£ O H
n > S uoo o o o o υ C \ (j co co en n o co en m V <* £ γτι OO O O *»—«*« «» * «·'** · 3 αίτια pckh ϊ i j ’j; ä eno, n co ai rs f' O' O' O' d a o <g CD M (Λ Q,
H
O C5 U O
cD o x f-1 n o o r·' f'' I <H o r-t 000--C·.. O N PC « ·.
3 rj XX ~ x ¢2 ‘5? -‘N ^ ^
en O O O O O
S O UOOOvO» U U O ® O' .Xl Or-I PC CM M . > * - c-C N P « ·> 3 s K k a: * jr ΙΛ h* CD P-» Γ> Λ fOsO ^ (O vO (N ΙΛ ΙΛ
:<0η3 o O O O O ·—< <M Wi CS
U .C . . ...... # . r» N «i
:p \ OO OOOOOO OO
a ω
<d-. -V
m n e*) r> O rl XX Ä S δ * 8 8^8 "ö Vr w
Vtt s s s „, I 1 Λ >
Or:U 0 = 0 0 = 0 hi > · ? § § δ 3 > >
o o O
{/) CO co
u I ^ I x° I
,t vl "6.- >13 70577 , 12 s y X 2$ oouoo jg (S ^ ^ rs γν Γ—ϊ CU :ro •Γ-1
• H
r. v -π o o o u υ (j) j/ι .r-j oonojm <N %c Q) Λ cd $ 5 :V 0) •I -V5
5.¾ Jj :- ^3¾¾¾ s. S
*-< c ·η f]. tj (J
φ Ή Ή D CT* ©\
♦ ' O £X
+J (/) CO
•M U CO
:3 o o o o ^ “ eo O' y υ U r-o> «j it ΓΊ * * J |-5 «a as ΐϊ •M ‘rd -« s /λ C3
in ϋΟΟΟΟ O
3· Ή ,J _| ,-1 -J (N| -J.
<fl Ä Ό 5; to
P
ω
I Λ O
·" c u^uMU o o P„ _ ·Η N . 4 ^ 3 tO O' bf u) if) ui f] P £, i< c?t οι in 1¾ ni v* -h a, i/i η § •ς y .. o w o U -fi m O O O ^ ® >ο o J9 ii -S n ^. « * ® * gi a * s a
P -rl p> OH
^ φ o o o o o C l OOO® Ό » 5 i c -τι o -h » . - V QJ -r~i 3 X »— U r*- *3 c Ο- *λ F·» «.y r> r~f ri ο <ti 3 UJ (/) Du H o o
T) o U U to vO
I ri Ο Ο —< Γ") fO » D r-ι U 33 t2 > CO Ό
H u O
W U U U f1· O to ω O rt nn t co « 1 s 5
WO
•frtrrt rJ Π νΰ N \Λ vO<W
•g ^ OOOr-JCN O *-d ia W) o o d d d d d s! x m cn n ä n re 5 ^ ö S ^ 8 *O> w
I I
§ 2 I · o — u o — u 01 i. ~ Γ> ε 2
«j '<N
ä ? s ,d6 ti ___ - - TT _____ 214 70577
Kuten seuraavissa tenteissä havaitaan, ovat tämän keksinnön yhdisteet hyödyllisiä tiettujen vesirikkaruohojen torjuntaan.
Yhdisteitä levitettiin kasveille myrkyttömässä liuottimessa suihkeena kauttaaltaan pieniin lammikoihin, jotka sisälsivät vesihy sintin (Eichornia crassipes) taimia, jotka olivat kooltaan ? 5 — 30 cm Testikohteita pidettiin kasvihuoneessa ja arvioinnit kasvit reagoin nista tehtiin 4 viikkoa levityksen jälkeen. Tämä testi kuvaa näiden yhdisteiden hyödyllisyyttä vesirikkaruohojen torjuntaan ja tulokset on esitetty taulukossa XVI.
15 705 7 7
Ί du lukko XVI
Arviot kasvien reagoiunisia Määrä ,,
Rakenne yR VusilyasJUitU
CL /0CH3
/-( o N —C
/ S~~\\ 11 / \
< ( ) )—SO -NH-C-NH-C CH 1/32 9G
Y^V ^ / )-' N — C/ cl ^ 0CH3
/^Λ S /°-ch3 1/32 9G2C
\U >-S°2-NH-C-NH-C C
'-( N . CH 1/16 9C
CH3
H-C- 0 H.C 1/16 9G
3 \ 3\_
<^G Il \ L/^8 9G
HC C-NH-C-NH-SOrM f ))
Xr — \SV IM 9GAC
/
H3C 1/2 9G4C
h3co Cl S /M\
HC C-NH-C-NH-SO^M Γ J y 1/32 9G9C
^ czz )-' / / H c' Cl - I! _____ 70577
Τ·ιπ1ιιΜ'ο XVI
Arv i o ( I· a:: v i en rengo j nn i ;·, t.a
Rakenne Määrä Vesi- _____ kg ai/ha_hyas inti
H_G 0 F
3 \ \
C — N 0 }-v 1/32 9G.1C
H<\ \-NH-C-™-SOr/Q\
C— n/ \-' 1/16 9G1C
/ h3g CH-/ 3
ςν q .N — C. 1/32 9G
II # %
HG C-SO„-NH-C-NH-C CH
Il H 2 \ /
HC-CH XN~ C' 1/16 9G
\ CH3 /CH3
o N — C 1/32 9G5C
II # ^
c εθ,,-NH-C-NH-C N CH
/S\ / 2 \ /
HC C N—C 1/16 9C
II II \ HC _CH 0-CH3 H C Cl
3 \-m 0 \-v 1/32 9G
// ^ " //^\\ HC7 C-NH-C-HH-SO^f f J )
\C_N/ VT-/ 1/16 9G2C
h3c// 1 70577
Taulukko XVI
Arviot kuovien reagoi n n istu
Rakenne Mauru Vesihyasintti __________kγτ ai/ha___ H_C0 H CO.
3 \ 3 \ C~N 0 /-\
// ^ l! /V^A
HC C-NH-C-KH-SO—( ( )) L/32 9G
\ / V~^Y
CZZN N-( / \ H3C0 0CH3
Fl /CH3
/r^\\ n ^ A
( f ) }~S0o-NH-C-NH-C CH 1/32 9G
X=V xn^c/ \ CH3 - - τ ___ 218 705 77
Taulukko XVI
Arviot kasvien reagoinnisi Määrä Vesihyasintti kg ai/ha
Rakenne cu3
,- 0 H-/ 1/32 9G
\/ N—^ 1/16 9G
Cl cu3 /-\ o N .
/.11 /
( ( J V—SO -KH-C-KH-C C-0-CH3 1/32 9G9C
' ( \c/
Cl c o-ci-u
J
H3C\ h3cq
. C — Hv o )-V
N C-NH-C-Nn-S02—^ f J \ *1/32 i*G
\ — H ^ X-/ / \ h3co och3 »3C-°\ / C — N N 0 .-, ^ Η /V~n\
K C-HH-C-Nii-SO^-( f )) 3/22 8G
^Cirl/ \-/ / h3c-° H_C0 Cl 3 X \
c - W 0 )-V
/ \ Il //^λ\ h c-:;;:-c->u:-sor\ ) 1/32 lg&c \ vr_/ / \ U3C 0CH3 219 70577 C l
0 \-v 1/32 9G7C
n C-O-C C-ra-C-Ml-SO^/ ( ) )
3 C, J 2Λ^7 1/16 907C
! CH3 Käyttö kasvien kasvua säätelevinä aineina Käyttönsä lisäksi, rikkaruohomyrkkyinä kaavan I yhdisteet ovat käyttökelpoisia myös aineina, joilla menestyksellisesti voidaan muunnella valittujen kasvilajien kasvua. Määrät (tavallisesti 0,01 - 1,0 kg/ha) ja levityksen ajoitus valitaan lajin mukaan haluttujen vaikutusten saamiseksi pienimmällä mahdollisella myrkyllisyydellä kasveille. Sekä kasvamis- että lisääntymiskasvua voidaan säädellä. Seuraavissa esitetyt esimerkit kuvaavat sokeriruo’on, hirssin, bahia-ja muiden ruohojen reaktioita tämän keksinnön yhdisteisiin. Sokeri-ruo'ossa ja hirssissä saadaan aikaan "kemiallinen kypsymis"-vaikutus, mistä on seurauksena suurempi liukoisten jähmeiden aineiden (useimmiten sokereiden) saalis. Monissa muissa ruohoissa kasvu ja taimikor-ren kehittyminen rajoittuvat näiden yhdisteiden vaikutuksesta, mikä vähentää liikkumavaatimuksia. Nämä yhdisteet ovat myös käyttökelpoisia puumaisten ja ruohomaisten leveälehtisten kasvien kasvun säätelyyn.
Esimerkki A
Kääpiösokeriruokokasveja, 6-8 kuukauden ikäisiä, joissa oli 3-5 vartta (1,5-3 m:n korkuisia) 25 cm"n ruukussa, ruiskutettiin seu-raavassa esitetyillä yhdisteillä (kaksi ruukkua/yhdiste). Jokainen varsi mitattiin korkeimpaan näkyvään lehtituppeen tutkimuksen alussa ja lopussa vaikutuksen määrittämiseksi korkeuden kasvuun. Kun varret korjattiin talteen 5 viikkoa käsitelyn jälkeen, niistä uutettiin mehua jaliukoiset jähmeä! aineet määritettiin jokaisen varren ylä-, keski-ja alakolmanneksen keskustasta. Taulukko XVII osoittaa, että varsissa, joita oli käsitelty tämän keksinnön yhdisteillä, liukoiset jähmeät aineet olivat lisääntyneet ja kasvu oli supistunut verrattuna liuotin-vertailuun (500 1/ha vettä + pinta-aktiivista ainetta Tween 20® 0,2 %).
220 7 0 5 7 7
Taulukko XVII
Sokeriruokovarsien osat
Kasvu kg/ha (cm) Alaosa Keskiosa Yläosa
Cl o OCH3 0.25 15 18.2 17.6 11.1 /=< " /-ς _ , Ä (v Λ-SO2-NH-C-NKC( CH l.o 9 l8.J 19.0 l4.6 CH3 CK, o ,00¾ 0.25 15 18.1 18.9 15Λ /=< " N-Cv (v .VsOa-NH-C-NHq 'CH 1.0 6 19.9 20.4 15.8 u=c ^¾
Liuotinvertailu 4o 16.7 1^.8 6.1 C1 0 (^DCIl3 0.25 5 I9.9 20.2 I6.8 ^^-so2-nh-c-nh<^ Jft 1.0 4 18.8 19.9 16.6 CHa
Esimerkki B
Pieniä makean hirssin taimia, joita kasvatettiin yksi 15 cm:n ruukkua kohti vaiheeseen juuri ennen esiinpuhkeamista, ruiskutettiin seuraavassa esitetyillä yhdisteillä. Silmämääräiset vaikutukset todettiin n. 3 viikkoa ruiskutuksen jälkeen, sitten 4 viikon kuluttua kasvit korjattiin talteen ja liukoiset jähmeät aineet määritettiin ylä-, keski- ja alakolmanneksen keskustassa kussakin korressa. Kuten taulukossa XVIII on esitetty, lisääntyi liukoisten jähmeiden aineidei prosenttiosuus, ja kasvu sekä kukkiminen supistuivat korsissa, jotka oli käsitelty tämän keksinnön yhdisteillä.
72 1 70577
Taulukko XVIII
Liukoisia jähmeitä aineita ilmaistuna %:eina vertailu-arvoista hirssin korren eri osissa_ 3-viikon reagoinnin Keski-
Yhdiste kg/ha arvostelu 1 Alaosa ..
_ ^ _ _ osa Ylaosa 9 £Ha 1.0 9G,F,2X 114 132 69 ^^-SOz-NHC-NH-^ 'CH 4.0 9G,F 115 128 'CHa CHa 9 '°CHa /=< /‘4 0.03 9G, F,5X 119 99 '34
4 /VsOs-NHC-NH-q pH
W N=q 0.5 &G,F,3X 119 119 112 CHa 0 pH$ /=\ " 1.0 8G,F,2X 114 l40 96
ά λ-S 02-NHC-NH-C pH
'n^ch 0 CHa /SN " /"4 0.125 &G,F,1C 119 109 88
HC C-SOz-HH-C-IIH-Q CH
" " 2.0 &G, F 122 115 66 HC-CH CHa S ,0CK3 /-=\ 0.5 9G,F,2X 111 100 57
4 VsOz-NHC-NH-G^ CH
^ 'N OT 2.0 &G,F,2X 118 105 59
Cl OCH3 0 ,CHa /=v " ,ΓΤ=<Λ 0.5 7G 115 106 98
φ-SOa-MHC-HH-^ CH
OCH2CH3 c 0 CHa /=< 0.125 9G,F,1C 139 115 140
4 λ-SOa-NHC-NH-tf CH
W 'N=< 0.5 9G, F, 2C 147 129 146 CHa CHa 9 /¾ /=< /-4 0.125 &G,F 113 113 114
4 Λ-soz-imc-mi-ö pH
' ^=9 0.5 &G,F 120 113 121 CHa CHa _ i; ____ 70577
Taulukko XVIII
Liukoisia jäluneita ainei i .Imaistuna o:e.i.na vertai arvoista hirssin korren osissa_ 3-viikon reagoinnin
Yhdiste k ['/La arvostelu 1 Alaosa eski_ _ _____ osa Y laosa F 0 ,CH3 /=< " 0.125 &G,F,1C 127 127 136
C >S02-NH-C-NH-<f jCH
W=cf 0.5 &G,F,1C 127 127 136 CHa 0 pCHa /=\ " /N-i 0.25 &C,F 120 120 121
<λ >S0a-NHC-NH-C jCH
W NN=q 1.0 &G,F 120 120 121 CHa 0 ^OCHa /=\ " 0.25 F 120 113 107
d >S02-NHC-NH-q CH
N=(( 1.0 &G, F 113 113 107 OCH3
Cl 0 ,CHa /=< " 0.5 6G,F,2X - 122 - O- S O2 - NHC- NH- c yn
Cl CH3 0CH3 C /°0¾ /=< 0.125 9C-,F,8X - 130
C 3-SOa-NHC-NH-Q pH
^ N=C
C1 OCH3 ci o CHo /=( " 0.06 9G, F,2X - 139
(^>-S02-NHC-NH-C ,CH
Ii=CH
Cl 0 CH3 /=( " /i- 0.06 &G F 2U - 165
(n /VSOa-NHC-NH-q CH
W N=cf CH- °-°ö &G, F, IX - I65 <\ /VsOa-NHC-NH-C CH ^
^ M
CH3 2 2 3 „ Λ 70577
Taulukko XVIII
Liukois La jährncj La ainoita ilmaistuna °&:eina vertailu-arvoista hirssin korren eri osissa_ 3-vi ikon reagoinnin
Yhckste kg/ha arvostelu 1 Alaosa ' ......
_ _____ osa Ylaosa ci P 0 ,00¾
>=< 0.25 0 - 122 -(v ySOa-IiHC-IiH-C CH
^ V< OCHs o DCH3 Q" Jfstd 0.05 &G,F,2X 119 112 116
S Oa-NHC-NH-G, ,CH
n '»-(f 0.125 &G,F,2X 155 111 105 w C Ha 0.5 &G,F,2X 126 117 108 0 ^ OCH3 0.125 5G,F,2X 116 107 101 <^-so2-nhc-nh-^ n 0.5 8g,f 115 107 115 ÖCHa 2.0 8C-,F 118 107 115 0 pHs 0>125 gG/F/3X 128 125 Il8 /=\ " N-q ^^-'SOa-NHC-NH-^ N 0.5 9G,F 143 124 105 %H3 2.0 9G,F 127 Hl 152 0 PCH3 0.125 &G,F, 1C 127 124 125
" fl-C
{^X-SOs-NHC-NH-C 0.5 &C-,?,2C 120 113 79
N=CH
2.0 &G,F,2C 153 120 114
Cfl3__ 1 F *» kukkiminen viivästynyt 22* 70577
Esimerkki C
Bahia-ruohon taimia (Paspaium notatum Flugge), jotka olivat hyvin pihjenneet esiin 13 cm:n ruukuissa, ruiskutettiin XIX yhdisteillä, kun siemenpäät juuri olivat valmiina esiinpuhkeamiseen. Kasvit olivat n. 35 cm:n korkuisia ja kolme ruukkua ruiskutettiin yläpäästä C550 1/ha) jokaisella määrällä. Taulukossa XIX esitetty reaktio todettiin 45 päivän kuluttua käsittelystä. Keksinnössä yhdisteet hidastivat kasvua ja tukauttivat siemenpäiden kehittymisen.
Taulukko XIX
45-päivän Siemen-kg/ha reagoinnin päiden arvostelut tukahdutta-mis-% 0.03 2G 10 0 CHa s " ^:-(1 0.125 2G 30
KC C-SOa-NH-C-IIH-q CH
H 11 \=cr 0.5 3G, 2U 90 HC-CK 'CHa 1.0 3G, 2U 100 CHa 0 OCHa 0.008 2G 0 <^>-S02-Iui-C -ΙΓΗ-<ζ CH 0.03 30 30 ^CHa 0.125 90,1C, 2U 95 0.5 9G,2C,2U 95 0.008 2G 70 0 OCHa " n=(^ 0.03 70 70
/f^VsOa-HH-C-HH-q CH
li-C 0.125 &G, 2C,2U 95
Cl CHa 0.5 &G,3C, 2U 100 ??5 70577
Seuraavat testitulokset esitetään tämän keksinnön yhdisteiden biologisen aktiivisuuden edelleen kuvaamiseksi. Luvut kuvaavat yhdisteiden, jotka ovat selektiivisiä kahden tärkeän viljakasvin, riisin ja vehnän suhteen, rikkaruohojen hävitystehokkuutta.
Testiyhdisteitä levitettiin kasveille myrkyttömässä liuottimes-sa kasvukerroksella täytettyihin ruukkuihin, jotka sisälsivät väli-tuotehybridiriisin, japanilaisen riisin, piharuohon (hehi.noohloa crusgalli) sekä Ipomoea-lajin siemeniä. Erästä yhdistettä levitettiin myös vehnään, hukkakauraan (Avena fatua), Bromus teetorum’iin ja Bromus secalinus'een. Joidenkin tai kaikkien edellä mainittujen lajien esiinpuhjenneet taimet (ilmaantumisen jälkeen) sisällytettiin myös testiin. Kasveja pidettiin kasvihuoneessa ja silmämääräinen arvotelu kasvien reagoinnista tehtiin yleisesti n. 3 viikkoa levityksen jälkeen. Tulokset on esitetty taulukossa XX.
__ - TT ________- 226 70577 srurcipoas snuioag O co | uinaoxoox snuioag S? ££ i 5 panp>[p>p(nfj .
£__o o ;_ d WUM3A f £ __a_ r xCpT-paanodi o o H no g av av y <5 g •h " o o b o a o
6 cqonapgTj cv cΛ g VO CV VO
c Tsxxa uauTPTxupdpp !
Π3 '' · · O O OO
m--£- e τετταθχοηχτχΡΛ
__ö O__i O
snirpxpoas snuioag O O | ωηαοχορχ. snuioag O O | ραηρχρνρ^Η u 5 __oS l_ « ^3Λ o h | +-> ----
X w τΓρτ DmrrrVfT O O I O O
x -h TLPX-pomoai ^vo t O aO r^\ S ____ o 3 x -μ oqonapnxg o O I aa
% VO ON LTV OV
3 r0 -------- - , , ,
pj 2 xsixa ιΐθίΓΓρχτιΐράρρ O O
5 * 0aJ i H -H 0 o c ΐ5ΓταθχοηχτχρΑ o m · o av aj -—*- — - —--------- c ριι/τρ Sv oj 5 <<
-- Ή H r-f H
n n n id ir: K O O v /N.
*r* w-<
g S
0=0 o = o £ £
N OJ
ai O o
•μ H CO rH H CO
J o f O o i 1 Ä Ίό)
Claims (1)
- 227 705 77 Patent t ivaat imus Herbisideinä ja kasvien kasvunsäätä j inä käytettävät N-(hetero-syklinen-aminokarbonyyli)aryylisulfonamidit, t u n n e ^ u ^ kaavasta W r1-so2-nh-c-nh-r jossa R on -ύ - <$'' N=\ \ z z R^ on -0-R^ £& ’ /Γί · R M, *8 Cs\o ' Ry Rg 9 R3 on vety, fluori, kloori, bromi, jodi, C^-C^-alkyyl^^ C -C^-alkoksi , nitro, trif luorimetyyli, syaani, CH3S(0)n" CH3CH2S tai CH3CH2S02; R^ on vety, fluori, kloori, nitro tai metyyli; Rr on vety, fluori, kloori, metyyli tai metoksi; ^ * p Rg on vety, fluori, kloori, bromi, C^-C^-alkyyl1 > l"£ alkoksi, nitro, trifluorimetyyli, syaani tai CH3S(0>n; Ry on vety, fluori, kloori, C^-C^-alkyyli tai Rq on vety, metyyli tai kloori; % Rg on vety, kloori tai bromi; R^g on vety, kloori, bromi tai metyyli; W ja Q ovat toisistaan riippumatta happi tai rikki» n on 0, 1 tai 2; X on vety, kloori, bromi, metyyli, etyyli, trifluorimetyyli, CHgS- tai CH3OCH2-; ja * 228 70S77 Z on metyyli tai metoksi; ja niiden maanviljelykäyttöön hyväksyttävät suolat; edellyttäen, että a) kun Rr on muu kuin vety, ainakin joku ryhmistä R^ , R^ , Rg ja R? on muu kuin vety ja ainakin kaksi ryhmistä R^ , R^, Rg ja Rrj on vety; b) kun Rj- on vety ja yksikään ryhmistä R^ > R^ , Rg ja R,^ ei ole vety, niin täytyy kaikkien ryhmien R^, R^, Rg ja R? olla joko kloori tai metyyli; ja c) kun Rg ja R? ovat kumpikin vety, täytyy ainakin yhden ryhmistä R^ , Rg tai Rg olla vety. II. 229 70577 N-(heterocyklisk-aminokarbonyl)arylsulfonamider användbara som herbicider och växternas tillväxtregulerande ämnen, kännetecknadeav forme In W K R^SC^-NH-C-NH-R där R är X -rC -<5 · N V N-=<^ X Z * R. är 1 "V^"rs* tfö^ · /Λ θώ ; ζ\ 8 Rs 10 R^ är väte, fluor, klor, brom, jod, C -C^-alkyl, C^-C^-alko-xi, nitro, trifluormetyl, cyan, CHgSiO)^ eller CH^CH^S eller CH3CH2S02; R^ är väte, fluor, klor, nitro eller metyl; R5 är väte, fluor, klor, metyl eller metoxi; Rg är väte, fluor, klor, brom, C^-C1(-alkyl, C^-C^-alkoxi, nitro, trifluormetyl, cyan eller CHgSCO)^; R? är väte, fluor, klor, C^-C2-alkyl eller C^-C2-alkoxi; R0 är väte, metyl eller klor; O Rg är väte, klor eller brom; är väte, klor, brom eller metyl; W och Q är oberoende av varandra syre eller svavel; n är 0, 1 eller 2 ; X är väte, klor, brom, metyl, etyl, C^-C^-alkoxi , trifluor-metyl, CH^S- eller CH^OC^-; och Z är metyl eller metoxi; och agrikulturellt lämpliga salter därav; förutsatt att
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US67466876A | 1976-04-07 | 1976-04-07 | |
US67466876 | 1976-04-07 | ||
US76991477A | 1977-02-23 | 1977-02-23 | |
US76991377A | 1977-02-23 | 1977-02-23 | |
US76991377 | 1977-02-23 | ||
US76991477 | 1977-02-23 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI771123A FI771123A (fi) | 1977-10-08 |
FI70577B FI70577B (fi) | 1986-06-06 |
FI70577C true FI70577C (fi) | 1986-09-24 |
Family
ID=27418288
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI771123A FI70577C (fi) | 1976-04-07 | 1977-04-07 | N-(heterocyklisk-aminokabonyl)- arylsulfonamider anvaendbara som herbichi- der och vaexternastill vaextregulerande aemnen |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
AR (1) | AR221326A1 (fi) |
BG (4) | BG27720A3 (fi) |
BR (1) | BR7702160A (fi) |
CS (1) | CS208101B2 (fi) |
CY (1) | CY1139A (fi) |
DK (1) | DK149343C (fi) |
EG (1) | EG12883A (fi) |
ES (1) | ES457657A1 (fi) |
FI (1) | FI70577C (fi) |
GR (1) | GR64862B (fi) |
HU (1) | HU182948B (fi) |
IE (1) | IE44983B1 (fi) |
IL (1) | IL51834A (fi) |
IT (1) | IT1085563B (fi) |
KE (1) | KE3188A (fi) |
MT (1) | MTP812B (fi) |
NO (1) | NO147951C (fi) |
NZ (1) | NZ183821A (fi) |
PH (1) | PH14671A (fi) |
PT (1) | PT66417B (fi) |
RO (1) | RO70577B (fi) |
SE (1) | SE436742B (fi) |
SU (2) | SU860675A3 (fi) |
TR (1) | TR20273A (fi) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2623438C1 (ru) * | 2016-05-26 | 2017-06-26 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Соли N,N,N',N'-тетраметилметандиамина и N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с 3-(6-метил-4-метокси-1,3,5-триазинил-2)-1-(2-хлорфенилсульфонил)мочевиной, проявляющие гербицидную активность, и способ их получения |
-
1977
- 1977-04-05 IT IT22121/77A patent/IT1085563B/it active
- 1977-04-05 SU SU772466102A patent/SU860675A3/ru active
- 1977-04-05 BR BR7702160A patent/BR7702160A/pt unknown
- 1977-04-06 IE IE729/77A patent/IE44983B1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-04-06 AR AR267147A patent/AR221326A1/es active
- 1977-04-06 BG BG035931A patent/BG27720A3/xx unknown
- 1977-04-06 ES ES457657A patent/ES457657A1/es not_active Expired
- 1977-04-06 BG BG7727874A patent/BG28405A4/xx unknown
- 1977-04-06 BG BG7727875A patent/BG28406A4/xx unknown
- 1977-04-06 TR TR20273A patent/TR20273A/xx unknown
- 1977-04-06 DK DK153777A patent/DK149343C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-04-06 SE SE7704035A patent/SE436742B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-04-06 IL IL51834A patent/IL51834A/xx unknown
- 1977-04-06 PH PH19638A patent/PH14671A/en unknown
- 1977-04-06 EG EG196/77A patent/EG12883A/xx active
- 1977-04-06 NZ NZ183821A patent/NZ183821A/xx unknown
- 1977-04-06 CS CS772277A patent/CS208101B2/cs unknown
- 1977-04-06 GR GR53173A patent/GR64862B/el unknown
- 1977-04-06 NO NO771241A patent/NO147951C/no unknown
- 1977-04-07 CY CY1139A patent/CY1139A/xx unknown
- 1977-04-07 FI FI771123A patent/FI70577C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-04-07 RO RO89955A patent/RO70577B/ro unknown
- 1977-04-07 HU HU77DU265A patent/HU182948B/hu unknown
- 1977-04-07 PT PT66417A patent/PT66417B/pt unknown
- 1977-04-18 MT MT812A patent/MTP812B/xx unknown
- 1977-11-25 BG BG037876A patent/BG28552A3/xx unknown
-
1980
- 1980-12-01 SU SU803008601A patent/SU1435141A3/ru active
-
1982
- 1982-02-26 KE KE3188A patent/KE3188A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK172396B1 (da) | Thiophencarboxylsyrederivater, middel til bekæmpelse af væksten af uønsket vegetation, fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket vegetation samt mellemprodukter til fremstilling af de nævnte derivater | |
US4127405A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
US4169719A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
US4371391A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
EP0041404B1 (en) | Herbicidal thiophenesulfonamides | |
EP0004163B1 (en) | Herbicidal sulfamates and preparation and use thereof | |
IE49050B1 (en) | Sulfonamides,processes for their preparation,compositions containing them and a method for controlling the growth of vegetation | |
US4190432A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
KR910005411B1 (ko) | N-치환된 우레아의 제조방법 | |
US4348219A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
CS241510B2 (en) | Herbicide and plants growth limiting agent and method of these substances production | |
US4460401A (en) | Benzenesulfonamides as herbicides | |
US4231784A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
US4221585A (en) | N-[(2,6-Dimethoxypyrimidin-4-yl)]aminocarbonyl benzene sulfonamides and their herbicidal compositions and methods of use | |
EP0001485B1 (en) | Herbicidal sulphonamides, their preparation, compositions containing them and use thereof | |
AU617205B2 (en) | Sulfonylureas with heterocyclic substituents, a process for the preparation thereof, and the use thereof as herbicides or plant-growth regulators | |
FI70577C (fi) | N-(heterocyklisk-aminokabonyl)- arylsulfonamider anvaendbara som herbichi- der och vaexternastill vaextregulerande aemnen | |
US5022916A (en) | Substituted sulfonyldiamides, processes for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators | |
US4528024A (en) | Herbicidal alkyl sulfones | |
US4589909A (en) | Benzofuran and benzothiophene sulfonamides | |
US4372778A (en) | Herbicidal N-(pyridinylaminocarbonyl)benzenesulfonamides | |
AU632833B2 (en) | Heterocyclically substituted sulfonylureas, process for their preparation, and their use as herbicides or plant growth regulators | |
US4632693A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
US4293330A (en) | Herbicidal N-(pyridinylaminocarbonyl)benzenesulfonamides | |
US4655822A (en) | Herbicidal sulfonamides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MA | Patent expired | ||
MA | Patent expired |
Owner name: E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY |