FI67091C - Foerbaettringar vilka beroer aminometylenfosfonsyraloesningar - Google Patents
Foerbaettringar vilka beroer aminometylenfosfonsyraloesningar Download PDFInfo
- Publication number
- FI67091C FI67091C FI812674A FI812674A FI67091C FI 67091 C FI67091 C FI 67091C FI 812674 A FI812674 A FI 812674A FI 812674 A FI812674 A FI 812674A FI 67091 C FI67091 C FI 67091C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- solution
- mineral
- methylenephosphonic
- solutions
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 136
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 59
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 170
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YUTLCNZPZMMYMF-UHFFFAOYSA-N [2-[2-[bis(phosphonomethyl)amino]ethyl-(phosphonomethyl)amino]ethylamino]methylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CNCCN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YUTLCNZPZMMYMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- YPCNOVTXVDXKHT-UHFFFAOYSA-N C=C.C=C.OP(O)=O Chemical compound C=C.C=C.OP(O)=O YPCNOVTXVDXKHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 12
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 6
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 6
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- -1 AMP acids Chemical class 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- SBMYBOVJMOVVQW-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[[4-(2,2-difluoroethyl)piperazin-1-yl]methyl]-4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound FC(CN1CCN(CC1)CC1=NN(C=C1C=1C=NC(=NC=1)NC1CC2=CC=CC=C2C1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)F SBMYBOVJMOVVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
67091
Aminometyleenifosfonihappoliuoksiin liittyviä parannuksia Tämä keksintö kohdistuu aminometyleenifosfonihappojen (AMP-hapot) vesiliuoksiin, jolloin aminometyleenifosfoni-5 happona on dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihappo) (D5A), dietyleenitriamiinitetra(metyleenifosfonihappo) (D4A) tai dietyleenitriamiinitri(metyleenifosfonihappo) (D3A) tai niiden seos, ja jotka lisäksi sisältävät ei-hapet-tavaa mineraalihappoa. Näillä vesiliuoksilla on parantunut 10 varastointistabiilisuus. Aminoetyleenifosfonihappoja käytetään metalli-ionien sekveströintiin.
AMP-happojen vesiliuoksia on saatavissa kaupallisina tuotteina. Nämä sisältävät tavallisesti D5A:n, D4A:n ja D3A:n seoksen pääkomponentin ollessa D5A, jolloin sitä on 15 D5A:n, D4A:n ja D3A:n kokonaispainosta laskettuna seokses sa mukana ainakin 40 % esimerkiksi 55...85 % ja tavallisesti 60...80 %. Jäljelle jäävä osa on tavallisesti useimmiten D3A:ta, ja mukana on myös pieni määrä D4A:ta. Muita fosfonihappoja, esim. hydroksimetyleenifosfonihappoja seok-20 sessa voi olla mukana erittäin pieniä määriä. Tyypillinen kaupallinen tuote sisältää myös pieniä määriä fosforihapo-ketta ja kloorivetyhappoa, jolloin jälkimmäistä on mukana alle 10 paino-%, yleensä ei yli 9 %, liuoksen painosta laskettuna. (Selityksessä ja vaatimuksissa kaikki prosentti-25 osuudet ovat painoprosentteja, esim. g/100 g liuosta).
Tavallisesti kaupallisesti saatavista vesiliuoksista ilmoitetaan niiden sisältämän "aktiivisen fosfonihapon" pitoisuus, joka määritetään titraamalla fosfonihapporyhmät näistä liuoksista ja muuttamalla tulokset etukäteen määri-30 tettyjä vakioita käyttäen D5A:n stökiometrisesti ekvivalentiksi pitoisuudeksi. Aktiivisena fosfonihappona ilmaistu AMP-hapon pitoisuus on tavallisesti noin 90 ... 99 % ja useimmiten noin 94 ... 98 % AMP-hapon todellisesta pitoisuudesta.
2 67091 Käsittely- ja kuljetuskustannuksien minimoimiseksi AMP-happo kuljetetaan ja varastoidaan edullisesti suhteellisen väkevinä liuoksina, jotka sisältävät 40 ... 50 % aktiivista fosfonihappoa. Tällaisiin liuoksiin liittyy se ongel-5 ma, että niissä AMP-hapolla on taipumus kiteytyä kiinteänä (sama ongelma esiintyy myös laimeammilla liuoksilla), etenkin jos liuosten varastointilämpötilassa tapahtuu äkillisiä muutoksia; normaalisti varastointilämpötilan tulisi olla ehkä -5°C ... 30°C ja tavallisesti se on 15°C ... 25°C, 10 mutta poikkeuksellisesti se voi olla niinkin alhainen kuin -20°C tai niinkin korkea kuin 50°C.
On oletettavissa, että AMP-hapon liukoisuus alenisi liuoksessa olevasta kloorivetyhaposta peräisin olevan yhteisen ionin vaikutuksesta ja että pienennettäessä kloori-15 vetyhapon pitoisuutta liukoisuus nousisi. Vaihtoehtoisesti voitasiin olettaa, että nostettaessa liuoksessa olevan kloorivetyhapon pitoisuutta tai lisättäessä liuokseen jotakin muuta mineraalihappoa liukoisuus pienenisi. Itse asiassa näin käy lisättäessä muita aminopolymetyleenifos-20 fonihappoja, kuten nitrilotri(metyleenifosfonihappoa), koska silloin kun sitä sisältävissä liuoksissa on kloorivety-happoa yli 10 %, sen liukoisuus vesiliuoksissa normaali-lämpötilassa (esim. 25°C) pienenee huomattavasti.
Yllättäen on havaittu, että AMP-happojen liuokset 25 eivät käyttäydy edellä esitetyllä oletetulla tavalla ja että liuoksilla, jotka sisältävät suurempia pitoisuuksia kloorivetyhappoa kuin tavanomaiset edellä mainitut liuokset, esim. sellaisilla liuoksilla, jotka sisältävät kloori-vetyhappoa 10 % tai enemmän, on parantunut stabiilisuus.
30 Muilla mineraalihapoilla on havaittu olevan samanlainen vaikutus.
Esillä olevan keksinnön kohteena on siten AMP-hapon vesiliuoksia, joilla on parantunut stabiilisuus AMP-hapon kiteytymisen suhteen, ja menetelmä AMP-hapon vesiliuosten 35 stabiloimiseksi tällaiselta kiteytymiseltä.
3 67091
Keksinnön mukainen vesiliuos sisältää AMP-happoa, joka on D5A, D4A tai D3A tai niiden seos, ja ei-hapettavaa mineraalihappoa, jota liuoksessa on mukana riittävä määrä estämään AMP-hapon kiteytymisen liuoksesta ympäristön läm-5 pötilassa, jolloin tämä mineraalihappo on HC1, jota on liuoksessa ainakin 10 paino-%, tai ekvivalenttinen määrä ainakin yhtä muuta ei-hapettavaa mineraalihappoa tai HCl:n ja ainakin yhden muun ei-hapettavan mineraalihapon seosta.
Tämä määrä happoa on ekvivalenttinen noin 0,27 gram-10 maekvivalentin kanssa ei-hapettavaa mineraalihappoa 100 g kohti liuosta, jolloin hapon grammaekvivalentti tarkoittaa hapon painoa grammoina, joka sisältää yhden gramman poistuvaa vetyä. Riippumatta siitä, mikä mineraalihapon todellinen ionisoitumisaste keksinnön mukaisessa liuoksessa on, 15 kloorivetyhapon grammaekvivalenttipaino oletetaan samaksi kuin sen grammamolekyylipaino, rikkihapon grammaekvivalenttipaino oletetaan puoleksi sen gramma-molekyylipainosta, fosforihapon grammaekvivalenttipaino kolmannekseksi sen grammamolekyylipainosta jne.
20 Keksinnön mukainen menetelmä koskee menetelmää AMP- hapon vesiliuoksen stabiloimiseksi AMP-hapon kiteytymiseltä, jolloin AMP-happo on D5A, D4A tai D3A tai niiden seos, jossa menetelmässä mainitun AMP-hapon vesiliuokseen lisätään ei-hapettavaa mineraalihappoa sellainen määrä, että 25 se riittää estämään AMP-hapon kiteytymisen liuoksesta ympäristön lämpötilassa, käytetty määrä on määritelty edellä.
Tässä yhteydessä "ei-hapettava mineraalihappo" tarkoittaa mineraalihappoa, joka ei merkittävästi hapeta D5A:ta, D4A:ta eikä D3A:ta vesiliuoksessa 25°C:ssa. Näistä 30 edullisin on kloorivetyhappo, mutta myös muita mineraali-happoja, kuten rikkihappoa, fosforihappoa, fosforihapoket-ta tai bromivetyhappoa tai kahden tai useamman tällaisen mineraalihapon seosta voidaan käyttää tyydyttävin tuloksin.
Mineraalihappo voidaan lisätä liuokseen millä tahan-35 sa sopivalla menetelmällä AMP-hapon valmistamisen jälkeen. Esimerkiksi, kun AMP:n valmistusreaktion jälkeen tällaista 67091 mineraalihappoa on läsnä liuoksessa riittämätön määrä, jotta se pystyisi hyvin stabiloimaan AMP-happotuotetta sisältävän vesiliuoksen, voidaan välittömästi lisätä tätä mine-raalihappoa ja/tai muuta mineraalihappoa sellainen määrä, 5 että saavutetaan riittävä stabiilisuus.
On usein edullista lisätä ylimääräinen mineraalihap-po hapon vesiliuoksen muodossa, esim. kloorivetyhappo voidaan lisätä 32-% vesiliuoksena ja rikkihappo 50-% vesi-liuoksena .
10 Tällaisessa menetelmässä lisätään sekä vettä että happoa, ja valmistettaessa väkeviä AMP-happoliuoksia on edullista haihduttaa ainakin ekvivalenttinen määrä vettä alkuperäisestä AMP-happoliuoksesta ennen mineraalihappo-liuoksen lisäämistä.
15 Keksinnön tärkein sovellutus on väkevässä tai lai meassa muodossa olevien kaupallisten AMP-happliuosten stabilointi, jolloin näissä liuoksissa AMP-happo esiintyy D5A:n, D4A:n ja D3A:n seoksina, kuten edellä on mainittu. Käytännössä liuokset sisältävät tavallisesti ainakin 10 % 20 aktiivista fosfonihappoa, mutta ei yli 60 % eikä tavallisesti yli 55 % aktiivista fosfonihappoa.
Hyvän stabilointituloksen saavuttamiseen normaalisti vaadittavat ei-hapettavan mineraalihapon minimi- ja opti-mimäärät vaihtelevat käytetystä mineraalihaposta tai -hap-25 poseoksesta ja AMP-hapon pitoisuudesta riippuen. Myös kaupallisen AMP-hapon eri valmistuserien ominaisuudet voivat vaihdella, mikä johtuu mahdollisesti seoksen D5A-, D4A- ja D3A-osuuksien ja mukana olevien epäpuhtausmäärien pienistä vaihteluista.
30 Edullinen esillä olevan keksinnön mukaisissa liuok sissa käytettävä mineraalihappo on kloorivetyhappo. Kun tätä käytetään ainoana ei-hapettavana mineraalihappona stabiloitaessa liuoksia, jotka sisältävät korkeintaan noin 45 % AMP-happoa, tarvitaan tavallisesti ainakin 14,8 % ja edul-35 lisesti ainakin 15 % kloorivetyhappoa, tämän optimipitoi- suuden ollessa tavallisesti 15 ... 30 % ja usein 15...17 %.
5 67091
Stabiloitaessa eri valmistuseristä peräisin olevaa AMP-happoa, jolloin eri happoerien aktiivisen fosfonihapon pitoisuus on suunnilleen sama, tarvittavan HCl:n minimipitoisuuksien vaihtelut tulevat selvimmin näkyviin liuoksil-5 la, jotka sisältävät noin 50 %, esimerkiksi 48 ... 51 % aktiivista fosfonihappoa (joka tavallisesti vastaa noin 50 ... 53 % AMP-happoa). On havaittu, että tavallisesti tarvitaan ainakin 11,5 %, esimerkiksi 12 ... 13 % HCl, ja joistakin valmistuseristä peräisin olevalle AMP-hapolle 10 tarvittava HCl:n minimipitoisuus voi olla korkeampi, esimerkiksi 14 ... 15 %.
AMP-happopitoisuuksien ollessa suurempia kuin 50 % stabilointiin tarvittavan HCl:n minimipitoisuus on tavallisesti ainakin 11,5 % ja yleisemmin 12 ... 13 %.
15 Millään näistä liuoksista HCl:n pitoisuus ei käytän nössä tavallisesti ylitä 20 %, ja edullisesti se ei ole suurempi kuin 17 %, vaikkakin korkeammatkin pitoisuudet kuuluvat esillä olevan keksinnön suojapiiriin.
Käytettäessä rikkihapon ja kloorivetyhapon seoksia 20 stabilointiin tavallisesti tarvitaan ainakin 0,40 kokonais-grammaekvivalenttia mineraalihappoa 100 grammaa kohti liuosta. Kuitenkin näin alhaiset happoseosten pitoisuudet tai niinkin alhaiset kuin 0,45 grammaekvivalenttia happoa 100 grammaa kohti liuosta ovat yleensä tehokkaita ainoastaan 25 väkevissä liuoksissa, jotka sisältävät AMP-happoa 45 % tai enemmän. Liuokset, joiden AMP-happopitoisuus on pienempi, vaativat stabiloituakseen suuremman HCl/H2SC>4-pitoisuuden. AMP-hapon pitoisuuden ollessa 30 % minimäärä on tavallisesti noin 0,5 kokonaisgrammaekvivalenttia mineraalihappoa 30 100 grammaa kohti liuosta. Täten liuoksilla, jotka sisäl tävät AMP-happoa 30 % tai enemmän, edullinen HCl/H2SC>4:n kokonaisgrammaekvivalenttimäärä 100 grammaa kohti liuosta on 0,41 ... 0,55. AMP-happopitoisuuden ollessa noin 10 % stabilointiin tarvittava HCl/H2SC>4-pitoisuus on tavallises-35 ti noin 0,6 kokonaisgrammaekvivalenttia mineraalihappoa 100 grammaa kohti liuosta.
6 67091 HCl:n ja H2S04:n suhteelliset osuudet AMP-happoliuos-ten stabilointiin esillä olevan keksinnön mukaisesti käytettävässä HCl/H2S04~seoksessa voivat muodostaa yhden lisätekijän määrittäessä tarvittava kokonaismineraalihapon minimipi-5 toisuus. Näyttää siltä, että minimäärä pienenee seoksen sisältämän HCl:n suhteellisen osuuden (grammaekvivalenttien perusteella laskettu) noustessa.
Käytännössä HCl:n ja H2S04:n seoksilla stabiloitujen liuosten mineraalihappopitoisuus ei tavallisesti ylitä tar-10 vittavaa minimimäärää yli 0,2 grammaekvivalenttilla koko-naismineraalihappoa 100 grammaa kohti liuosta, mutta tätä suurempia määriä, esim. aina 0,9 kokonaisgrammaekvivalent-tiin saakka 100 grammaa kohti liuosta voidaan käyttää.
Stabiloitaessa AMP-happoliuoksia, jotka sisältävät 15 kloorivetyhappoa 5 % tai vähemmän, fosforihapolla tai fos-forihapokkeella, tarvitaan suhteellisen suuria määriä H3P04 tai H^PO^. Kuten esimerkiksi myöhemmin esitettävistä taulukoista havaitaan, stabiilit liuokset sisältävät ainakin noin 30 paino-% H3P04 tai ainakin noin 40 paino-% H3P03.
20 On ymmärrettävä, että järjestelmän lukuisista muuttu jista johtuen on mahdotonta määrittää stabilointiin tarvittavan mineraalihapon minimi- ja optimimäärät kaikille mahdollisille muuttujien yhdistelmille. Kuitenkin myöhemmin esitettävä liuoksen stabiilisuuden arviointi on yksinker-25 täinen ja sen suorittaminen tarvittavien mineraalihappo- määrien määrittämiseksi käy jokaiselta alan asiantuntijalta.
Yleisesti ottaen kuitenkin vähintään 30 % aktiivista fosforihappoa sisältävät liuokset ovat tavallisesti sta-30 biileja, edellyttäen että ne sisältävät yli 0,40, esim.
0,41 ... 0,55 grammekvivalenttia ei-hapettavaa mineraali-happoa 100 grammaa kohti liuosta. Joissakin tapauksissa stabiilisuuteen tarvittavan mineraalihapon minimipitoisuus on tämän alueen yläpäässä. Sitä paitsi liuokset, jotka si-35 sältävät noin 50 % tai enemmän aktiivista fosfonihappoa, stabiloituvat joissakin tapauksissa 0,40 grammaekvivalen-tilla tai pienemmällä määrällä mineraalihappoa, edellyttäen 7 67091 että ne sisältävät ainakin 10 %, edullisesti ainakin 12 % HCl.
Mainitun AMP-hapon ja ei-hapettavien mineraalihappo-jen lisäksi esillä olevan keksinnön mukaiset koostumukset 5 voivat sisältää erilaisia muita komponentteja, jotka eivät vaikuta olennaisesti haitallisella tavalla keksinnöllä saavutettuihin etuihin. Tällaiset komponentit voivat olla esim. metallien sekveströintiaineita, esim. muita polymetyleeni-fosfonihappoja, kuten nitrilotri(metyleenifosfonihappo), 10 etyleenidiamiinitetra(metyleenifosfonihappo), heksametylee-nidiamiinitetra(metyleenifosfonihappo) tai trietyleenitet-ra-amiiniheksa(metyleenifosfonihappo).
Keksintöä havainnollistetaan seuraavilla esimerkeillä.
Esimerkit 1...34 15 Liuokset 1...34, jotka sisältävät eri pitoisuuksia aktiivista fosfonihappoa ja HCl:ää, valmistetaan lisäämällä 32-% HCl-liuosta tai 32-% HCl-liuosta ja vettä näytteisiin kaupallista AMP-tuotetta, joka on 6,86 % HCl ja 50,4 % aktiivista fosfonihappoa siältävä vesiliuos (vastaa noin 52 20 % AMP-happoa, josta 70 % on D5A:ta, 28 % D3A:ta ja 2 % D4A:ta).
Reagenssit sekoitetaan homogeeniseksi liuokseksi, minkä jälkeen kuhunkin liuokseen lisätään ympiksi puhtaan D5A:n kiteitä, ja liuokset varastoidaan 20°C:ssa. Liuoksia 25 pidetään keksinnön mukaisesti stabiileina, jos ymppäyski-teet liukenevat 20°C:ssa, jolloin muodostuu kirkas liuos, joka pysyy kirkkaana 20°C:ssa ainakin 24 tuntia ymppäyksen jälkeen.
Tehtiin seuraavan taulukon mukaiset havainnot: 30 Liuos Aktiivisen HCl:n kokonaispitoisuus Havainnot nro fosfoniha- % Gramvaekvi- pon pitoi- valentteja/ _suus (%)_100 g liuosta_ 1 35 15,6 0,43 lätppäyskiteet liuenneet 1 minuutissa; liuos pysyy kirkkaana varastoi- 35 taessa.
(jatkuu) 8 67091
Liuos Aktiivisen HCl:n kokonaispitoisuus Havainnot nro fosfoniha- % aamaefcvlva_ P® ^°1 lentteja/100 g 3UUS (t) liuosto _ 2 35 13,8 0,38 Liuos hiukan samea.
5 3 35 12,0 0,33 Ynppäyskiteiden lisäyksestä 3 tunnin kuluttua liuos muuttunut sameaksi ja saostunut jonkin verran. Sakka painuu pohjaan.
4 35 10,2 0,28 Kuten liuos nro 3.
10 5 35 8,4 0,23 Yirppäyski teiden lisäyksen jäl keen liuos muuttunut sameaksi. Kahden vuorokauden varastoinnin jälkeen huomattavasti saostunut.
6 30 18,51 0,51 Ymppäyskiteet liuenneet nopeasti.
Kirkas liuos ^ 7 30 14,91 0,41 Kuten liuos nro 6 8 30 11,31 0,31 Lisättäessä ymppäyskiteet liuos muuttuu sameaksi. Varastoitaessa saostunista.
9 30 7,71 0,21 Huomattavaa saostunista 2 vuoro kauden varastoinnin jälkeen.
10 30 5,91 0,16 Kuten liuos nro 9.
11 30 4,11 0,11 Kuten liuos nro 9.
12 25 21,43 0,59 Ymppäyskiteet liuenneet nopeasti.
Liuos muuttunut kirkkaaksi 2 minuutissa.
2^ 13 25 17,83 0,49 Kuten liuos nro 12.
14 25 16,03 0,44 Kuten liuos nro 12.
15 25 14,23 0,39 Ymppäyskiteet lisättäessä liuos muuttuu sameaksi. Hyvin vähäistä saostumista varastoitaessa.
16 25 10,63 0,29 Saostumista varastoitaessa.
30 17 20 24,34 0,67 Ymppäyskiteiden lisäyksen jäl keen kirkas liuos. Liuos pysyy stabiilina varastoitaessa.
18 20 20,74 0,57 Yirppäyskiteiden lisäyksen jäl keen kirkas liuos. Stabiili liuos.
19 20 17,14 0,47 Ymppäyskiteet liuenneet nopeasti.
^ Kirkas liuos varastoitaessa.
9 67091
Liuos Aktiivisen HCl:n kokonaispitoisuus Havainnot nro fosfoniha- . _ . .
_ ... % Granmaekviva- «r _ 20 20 15,34 0,42 Kuten liuos nro 19.
^ 21 20 13,54 0,37 Ymppäyskiteiden lisäyksen jälkeen samea liuos. Vähäistä saostumista kolmen vuorokauden kuluttua.
22 20 9,94 0,27 Epästabiili liuos. Ymppäyski- teiden lisäyksen jälkeen saos-tumista.
23 15 27,26 0,75 Stabiili kirkas liuos.
24 15 23,7 0,65 Stabiili kirkas liuos.
25 15 20,0 0,55 Stabiili kirkas liuos.
26 15 16,46 0,45 Stabiili kirkas liuos.
27 15 14,6 0,40 Sekoitettaessa samea liuos.
Hyvin vähäistä saostumista.
28 15 12,86 0,35 Samea liuos. Vähäistä saostu mista.
29 10 30,17 0,83 Stabiili kirkas liuos. - 30 10 26,6 0,73 Stabiili kirkas liuos.
20 31 10 23,0 0,63 Stabiili kirkas liuos.
32 10 19,37 0,53 Stabiili kirkas liuos.
33 10 15,77 0,43 Stabiili kirkas liuos.
34 10 12,17 0,33 Samea liuos sekoitettaessa.
Saostumista varastoitaessa.
25
Edellä esitetyistä tuloksista havaitaan, että stabiileja liuoksia muodostuu, jos HCl:n kokonaismäärä on suurempi kuin 0,40 grammaekvivalenttia 1Q0 grammaa kohti liuosta, ja että tämä mineraalihapon minimipitoisuus vaaditaan 2Q riippumatta siitä, onko aktiivisen fosfonihapon pitoisuus alueen 10 ... 35 % ulkopuolella.
Esimerkit 35 ... 42
Liuosten 35 ... 42 valmistamiseksi 98-% H2SC>4 lisätään liuoksiin, jotka sisältävät eri pitoisuuksia aktiivisti^ ta fosfonihappoa, joka on saatu laimentamalla 50 % aktiivis- 10 67091 ta fosfonihappoa (vastaa noin 51,7 % AMP-happoa) sisältävää kaupallista tuotetta. Liuokset sekoitetaan homogeenisiksi, minkä jälkeen kuhunkin liuokseen lisätään ympiksi puhtaan D5A:n kiteitä, ja ne varastoidaan 20°C:ssa. Seuraavassa 5 taulukossa on esitetty havainnot liuosten stabiilisuudesta:
Liuos Aktiivisen Mineraalihappopitoisuus Havainnot nro fosfoniha- % HC1 % H2S04 Kokonais-pon pitoi- gramrra- suus (%) ekvivalent- 10 teja/100 g _liuosta_ 35 30 4,44 30 0,73 Stabiili kirkas liuos.
36 30 4,44 20 0,53 Stabiili kirkas liuos.
37 30 4,44 15 0,43 Sekoitettaessa samea liuos. Saostumista . c varastoitaessa 1 b 38 30 4,44 10 0,33 Kuten liuos 37.
39 10 1,47 50 1,06 Stabiili kirkas liuos.
40 10 1,47 30 0,65 Stabiili kirkas liuos.
41 10 1,47 25 0,55 Vähäistä saostumista varastoitaessa.
20 42 10 1,47 20 0,45 Sekoitettaessa samea liuos. Saostumista varastoitaessa.
Näistä tuloksista voidaan vetää se johtopäätös, että 25 sellaisten liuosten stabiloimiseksi, jotka sisältävät 30 % aktiivista fosfonihappoa ja taulukon mukaiset määrät kloo-rivetyhappoa, on lisättävä sellainen määrä rikkihappoa, että kokonaismineraalihappopitoisuudeksi tulee noin 0,5 gram-maekvivalenttia 100 grammaa liuosta kohti. Liuoksiin, jotka 30 sisältävät 10 % aktiivista fosfonihappoa, on lisättävä sellainen rikkihappomäärä, että kokonaismineraalihappopitoi-suudeksi tulee noin 0,6 grammaekvivalenttia happoa 100 grammaa kohti liuosta.
Esimerkit 43,..44 35 Liuokset 43...44 valmistetaan samalla tavalla kuin liuokset 35...42, mutta käyttämällä rikkihapon tilalla me-tafosforihappoa.
67091
Liuos Aktiivisen Miner aalihappopitoi suus Havainnot nro fosfoniha- . α .T .
pen pitoi- * HC1 s H3^°3 KQkonais· SL. <*) v*?*- ekviva lentteja/ 100 g liu- 5 _._'_osta_ 43 30 4,44 34,4 1,17 Stabiili kirkas liuos.
44 30 4,44 20,3 0,74 Sekoitettaessa samea liuos.
10 Esimerkit 45 ... 48
Liuokset 45 ... 48 valmistetaan samalla tavalla kuin liuokset 35 ... 42, mutta käyttämällä H^PO^a rikkihapon tilalla.
15 Liuos Aktiivisen Mineraalihappopitoisuus Havainnot nr° pSSÄ * »Cl * «3*>3 Kokonais- r grartmaekvi- valentteja/ 100 g _liuosta_ 0{) 45 20 3,2 42 1,63 Yinppäyksen jälkeen . kirkas liuos.
46 10 1,6 56 2,09 Yftppäyksen jälkeen kirkas liuos 47 10 1,6 49 1,84 Tätppäyksen jälkeen kirkas liuos 25 48 10 1,6 35 1,32 Sekoitettaessa samea liuos
Esimerkit 49 ... 51
Seuraavien esimerkkien mukaiset liuokset valmistetaan konsentroimalla näyte kaupallista esimerkeissä 1 ... 34 ^ käytettyä tuotetta niin, että sen aktiivisen aineen pitoisuudeksi tulee 70 %, ja lisäämällä tähän 32 % HCl-liuosta tai 32 % HCl-liuosta ja vettä. Seokset sekoitetaan homogeeniseksi liuokseksi, minkä jälkeen kuhunkin liuokseen lisätään ympiksi puhtaan D5A:n kiteitä, ja liuokset varastoidaan 35 20°C:ssa.
12 67091
Liuos Aktiivisen HCl:n kokonaispitoisuus Havainnot nro fosfonihapon „ „ . .
. 4.^4 „„,7,0, % Graranaekvi- pxtoisuus (%) , .. .
valentteja /100 g liu- _ _osta_ 5 49 50 15,0 0,41 Yirppäyksen jälkeen kirkas liuos; liuos pysyy kirkkaana varastoitaessa 50 50 13,6 0,37 Liuos hiukan samea.
51 50 12,0 0,33 Samea liuos; saostumista 3 tunnin sisällä.
10
Esimerkit 52 ... 65
Seuraavien esimerkkien mukaiset liuokset valmistetaan konsentroimalla näyte noin 50 % aktiivista happoa sisältävää kaupallista tuotetta (eri näyte kuin esimerkeissä 15 49 ... 51) niin, että aktiivisen hapon pitoisuudeksi tulee noin 70 %, ja lisäämällä tähän 32 % HCl-liuosta, 50 % H2S04-liuosta, vettä tai näiden yhdistelmiä. Sekoitetaan perusteellisesti, minkä jälkeen kuhunkin liuokseen lisätään ym-piksi puhtaan D5A:n kiteitä, ja ne varastoidaan 20°C:ssa.
2Q
Liuos Aktiivisen Miner aalihappopitoisuus Havainnot nro fosfonihapcn pitoisuus (%) % HC1 % H2S04 Kokonais- granmaekvi-valentteja /100 g 25 _liuosta_ 52 50 6,44 14,79 0,48 Kirkas 53 50 5,44 9,58 0,38 Samea 54 50 12,5 6,34 0,47 Kirkas 55 50 12,5 2,82 0,40 Kirkas 30 56 50 12,5 - 0,34 Kirkas 57 50 11,Q - 0,30 Samea 58 50 10,0 - 0,27 Saostunut 59 52 10 - 0,27 Samea 60 52 11 - 0,30 Samea 35 61 52 12,3 - 0,34 Kirkas 13 67091
Liuos Aktiivisen Mineraalihappopitoisuus Havainnot nro fosfonihapon pitoisuus (%) % HC1 % Kckcnais- gramna-ekvivalent te ja 5 /100 g ___liuosta__ 62 55 7,08 11,24 0,42 Kirkas 63 55 12,3 - 0,34 Kirkas 64 57 12,4 - 0,34 Kirkas 10 65 60 12 - 0,33 Kirkas
Verrattaessa esimerkeistä 52 ... 65 ja aikaisemmista esimerkeistä saatuja tuloksia keskenään voidaan vetää erilaisia johtopäätöksiä.
15 Verrattaessa esimerkeistä 52 ... 65 saatuja tulok sia esimerkeistä 35 ... 42 saatuihin havaitaan, että käytettäessä HCl:n ja H2S04:n seoksia väkevämmät aktiivisen fosfonihapon liuokset 52 ... 55 ja 62 vaativat vähemmän HCl:n ja ^SO^zn seosta stabiloituakseen kuin laimeammat 20 liuokset 35 ... 42.
Verrattaessa liuoksia 56, 57 ja 58 liuoksiin 49, 50 ja 51 havaitaan, että käytettäessä eri valmistuseristä peräisin olevaa AMP-happoa liuoksen stabilointiin tarvittavalla mineraalihapon minimipitoisuudella on taipumusta vaih-25 della.
Claims (14)
1. Vesiliuos, joka sisältää metalli-ionien sekveströin-tiaineena käyttökelpoista aminometyleenifosfonihappoa, joka 5 on dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihappo), diety-leenitriamiinitetra(metyleenifosfonihappo), dietyleenitri-amiinitri(metyleenifosfonihappo) tai niiden seos, ja ei-hapettavaa mineraalihappoa, tunnettu siitä, että liuos sisältää mineraalihappoa riittävän määrän estämään 1 0 aminometyleenifosfonihapon kiteytymisen liuoksesta ympäristön lämpötilassa, jolloin se sisältää ainakin 10 paino-% kloorivetyhappoa, liuoksen painosta laskettuna, tai ekviva-lenttisen määrän ainakin yhtä muuta ei-hapettavaa mineraalihappoa tai kloorivetyhapon ja yhden tai useamman muun 15 ei-hapettavan mineraalihapon seosta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liuos, tunnet-t u siitä, että aminometyleenifosfonihappo on dietyleenitriamiinipenta (metyleenifosfonihapon) , dietyleenitriamiini-tetra(metyleenifosfonihapon) ja dietyleenitriamiinitri(me- 20 tyleenifosfonihapon) seos, joka sisältää 55 ... 85 %, seoksen painosta laksettuna, dietyleenitriamiinipenta(metylee-nifosfonihappoa).
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen liuos, tunnet-t u siitä, että se sisältää yli 0,4 grammaekvivalenttia 25 mineraalihappoa 100 grammaa kohti liuosta.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen liuos, tunnet-t u siitä, että se sisältää noin 30 ... noin 55 % AMP-hap-poa ja 0,41 ... 0,55 grammaekvivalenttia mineraalihappoa 100 grammaa kohti liuosta. 30
5.Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen liuos, tunnettu siitä, että mineraalihappo on kloorivety-happo .
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen liuos, tunnet-t u siitä, että mineraalihappo on kloorivetyhapon ja rik-35 kihapon seos. 67091
7. Patenttivaatimuksen 2 mukainen liuos, tunnettu siitä, että se sisältää noin 50 ... noin 60 % AMP-happoa ja noin 11,5 ... 17 % HC1.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen liuos, t u n -5 n e t t u siitä, että se sisältää noin 50 ... 55 % AMP- happoa ja noin 12 ... 17 % HCl.
9. Menetelmä aminometyleenifosfonihapon vesiliuoksen stabiloimiseksi aminometyleenifosfonihapon kiteytymiseltä aminometyleenifosfonihapon ollessa dietyleenitriamii- 10 nipenta(metyleenifosfonihappo), dietyleenitriamiinitetra- (metyleenifosfonihappo), dietyleenitriamiinitri(metyleenifosfonihappo) tai niiden seos, tunnettu siitä, että lisätään ei-hapettavaa mineraalihappoa liuokseen, kunnes mineraalihapon määrä stabiloituneessa liuoksessa on aina-15 kin noin 0,27 grammaekvivalenttia 100 grammaa liuosta kohti ja se riittää estämään kiteytymisen ympäristön lämpötilassa.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aminometyleenifosfonihappo on diety-leenitriamiinipenta(metyleenifosfonihapon), dietyleenitri- 20 amiinitetra(metyleenifosfonihapon) ja dietyleenitriamiinitri (metyleenifosfonihapon) seos, joka sisältää 55 ... 85 %, seoksen painosta laskettuna, dietyleenitriamiinipenta(mety-leenifosfonihappoa).
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, t u n-25 n e t t u siitä, että stabiloitu liuos sisältää noin 30 ... noin 55 % AMP-happoa ja r.oin 0,41 ... 0,55 grammaekvivalenttia mineraalihappoa 100 grammaa kohti liuosta.
12. Patenttivaatimuksen 10 tai 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mineraalihappo on kloorivety- 30 happo.
13. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mineraalihappo on kloorivetyhapon ja rikkihapon seos.
14. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, t u n -35 n e t t u siitä, että stabiloitu liuos sisältää noin 50 ... noin 60 % AMP-happoa ja noin 11,5 ... 17 % HCl. 67091
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8028124 | 1980-09-01 | ||
| GB8028124 | 1980-09-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI812674L FI812674L (fi) | 1982-03-02 |
| FI67091B FI67091B (fi) | 1984-09-28 |
| FI67091C true FI67091C (fi) | 1985-01-10 |
Family
ID=10515755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI812674A FI67091C (fi) | 1980-09-01 | 1981-08-28 | Foerbaettringar vilka beroer aminometylenfosfonsyraloesningar |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4615840A (fi) |
| EP (1) | EP0047150B2 (fi) |
| AT (1) | ATE7919T1 (fi) |
| AU (1) | AU539856B2 (fi) |
| CA (1) | CA1160036A (fi) |
| DE (1) | DE3164182D1 (fi) |
| FI (1) | FI67091C (fi) |
| NO (1) | NO161320C (fi) |
| NZ (1) | NZ198206A (fi) |
| ZA (1) | ZA815999B (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4728460A (en) * | 1980-09-01 | 1988-03-01 | Monsanto Company | Aminomethylenephosphonic acid solutions |
| US4489203A (en) * | 1982-09-27 | 1984-12-18 | The Dow Chemical Company | Polyumeric alkylene phosphoric acid piperazine derivatives as scale inhibitors |
| GB8405573D0 (en) * | 1984-03-02 | 1984-04-04 | Procter & Gamble | Aqueous aminomethylenephosphonic acid solutions |
| US5312973A (en) * | 1993-03-25 | 1994-05-17 | Finchimica S.P.A. | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| EP0700874B1 (en) | 1994-09-01 | 2001-05-30 | Solutia Europe N.V./S.A. | Hexamethylene phosphonate concentrate |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2132511C3 (de) * | 1971-06-30 | 1974-06-27 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Aminomethylenphosphonsäuren |
| US3974090A (en) * | 1975-03-20 | 1976-08-10 | Monsanto Company | Imino alkylimino phosphonates and method for preparing and using same |
| US4304762A (en) * | 1978-09-27 | 1981-12-08 | Lever Brothers Company | Stabilization of hydrogen peroxide |
| US4477390A (en) * | 1981-08-21 | 1984-10-16 | Monsanto Company | Aminomethylenephosphonic acid solutions |
-
1981
- 1981-08-28 AT AT81303946T patent/ATE7919T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-08-28 ZA ZA815999A patent/ZA815999B/xx unknown
- 1981-08-28 DE DE8181303946T patent/DE3164182D1/de not_active Expired
- 1981-08-28 AU AU74723/81A patent/AU539856B2/en not_active Expired
- 1981-08-28 EP EP81303946A patent/EP0047150B2/en not_active Expired
- 1981-08-28 FI FI812674A patent/FI67091C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-08-28 NZ NZ198206A patent/NZ198206A/en unknown
- 1981-08-31 CA CA000384911A patent/CA1160036A/en not_active Expired
- 1981-08-31 NO NO812950A patent/NO161320C/no unknown
-
1984
- 1984-10-11 US US06/659,593 patent/US4615840A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ198206A (en) | 1984-02-03 |
| EP0047150B1 (en) | 1984-06-13 |
| EP0047150A3 (en) | 1982-07-14 |
| CA1160036A (en) | 1984-01-10 |
| AU539856B2 (en) | 1984-10-18 |
| ATE7919T1 (de) | 1984-06-15 |
| ZA815999B (en) | 1982-08-25 |
| FI67091B (fi) | 1984-09-28 |
| DE3164182D1 (en) | 1984-07-19 |
| NO161320B (no) | 1989-04-24 |
| EP0047150A2 (en) | 1982-03-10 |
| NO812950L (no) | 1982-03-02 |
| NO161320C (no) | 1989-08-02 |
| EP0047150B2 (en) | 1988-10-19 |
| US4615840A (en) | 1986-10-07 |
| AU7472381A (en) | 1982-03-11 |
| FI812674L (fi) | 1982-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3903244A (en) | Stabilized hydrogen peroxide | |
| FI67091C (fi) | Foerbaettringar vilka beroer aminometylenfosfonsyraloesningar | |
| JPH03153505A (ja) | 過酸化水素濃厚水溶液を分解に対して安定化させる方法 | |
| US12139775B2 (en) | Process for purifying and concentrating rare earths from phosphogypsum | |
| US3290140A (en) | Method of mixing and storing solutions comprising ammonium phosphate | |
| US4477390A (en) | Aminomethylenephosphonic acid solutions | |
| US4264564A (en) | Process for the manufacture of high purity silicic acid | |
| US5731403A (en) | Low temperature manufacturing process for nylon | |
| US20200039822A1 (en) | Hydrogen peroxide composition and method for producing chlorine dioxide | |
| US4322361A (en) | Method of preparing a manganese chelate having improved properties | |
| US4728460A (en) | Aminomethylenephosphonic acid solutions | |
| US4548757A (en) | Aqueous aminomethylenephosphonic acid solutions containing organic carboxylate stabilizing agent | |
| US4721519A (en) | Stable ammonium polyphosphate liquid fertilizer from merchant grade phosphoric acid | |
| US20030095917A1 (en) | Chemical composition and process | |
| US4921987A (en) | Aqueous solutions of alkyltrialkoxysilanes having an extended shelf life | |
| US3579301A (en) | Condensed phosphoric acid having reduced viscosity | |
| US5606106A (en) | Hexamethlene phosphonate concentrate | |
| US4035471A (en) | Hydrogen peroxide stabilization with cyanoalkyl ethers of trialkanolamines | |
| CN109982567B (zh) | 水处理剂组合物、水处理方法及水处理剂组合物的保管或使用方法 | |
| KR950014207B1 (ko) | 과산화 수소용 주석(ⅱ)안정화제 | |
| SU1392027A1 (ru) | Способ выделени хлорида натри из водного раствора,содержащего его в смеси с гидроксидом натри | |
| US4399070A (en) | Stable salt-free partially chelated metal compositions and method of preparation | |
| Farmer | CXL.—Acid salts of monobasic acids | |
| CN117361454A (zh) | 一种羟胺磷酸盐热分解制备羟胺水溶液的方法 | |
| JPH09309706A (ja) | 安定化された過酸化水素水溶液 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: MONSANTO EUROPE S.A. |