FI66431B

FI66431B - Garvaemne och foerfarande foer framstaellning av detta

Info

Publication number: FI66431B
Application number: FI830092A
Authority: FI
Inventors: David Lazarevich Motov; Ljudmila Petrovna Tjurkina; Maria Moiseevna Godneva; Alexandr Ivanovich Metelkin; Nina Ivanovna Kolesnikova; Galina Grigorievna Yakusheva
Original assignee: I Khi Tekhn Redkikh Elem Kolsk
Priority date: 1981-05-19
Filing date: 1983-01-11
Publication date: 1984-06-29
Also published as: WO1982004071A1; US4504271A; BR8109018A; DK156585B; FI830092A0; DE3175255D1; EP0085107A1; ATE21935T1; DK19083A; DK156585C; FI830092L; DK19083D0; EP0085107A4; FI66431C; EP0085107B1

Description

1 66431

Parkitusaine ja menetelmä sen valmistamiseksi

Keksinnön kohteena on nahkateollisuus ja erityisesti ^ parkitusaine ja menetelmä sen valmistamiseksi.

Tekniikan tason parkitusaineet, joita on käytetty nahkateollisuudessa, käsittävät kromiparkitusaineita ja kasviparkitusaineita, joita ovat tammen, kuusen, pajun, kastanjan, kebratson, mimoosan jne. uutteet. Kromin käyttö ^q on kuitenkin vahingollista työskentelevälle henkilökunnalle; siitä on seurauksena ympäristön saastumista, kun taas kasvi-parkitusaineiden käyttö vaatii huomattavan määrän kasviraaka-aineiden kuluttamista, tehden siten vahinkoa ympäristölle.

Tekniikan tasolla tunnetaan vuotia varten titaaniparki-tusaine, joka on titanyylin ja ammoniumin kaksoissulfaatti monohydraattimuodossa (NH^) 2TiO (SO^) ^ * HjO (vrt. SNTL keksijäntodistus n:o 234 598, Cl. 28a, julkaistu 1969). Titaani-parkitusaineen käyttö poistaa tarpeen käyttää kasviparkitusaineita ja alentaa huomattavasti kromiparkitusaineen kulu-2Q tuksen määrää. Titaaniparkitusaine tekee mahdolliseksi toteuttaa tehokkaasti vuotien parkitusprosessi, minkä jälkeen nämä saavat parantuneita ominaisuuksia, mutta parkitun nahaksen kutistamislämpötila ei saavuta haluttua arvoa.

Alalla tunnetaan myös sirkoniumparkitusaine, joka titaa-2^ niparkitusaineeseen verrattuna nostaa parkitun vuodan kutis-tamislämpötilaa /vrt. A.I. Metelkin, N.I. Kolesnikova, E.V. Kuz'mina "Zirconium Tanning", 1972, "Legkaya Industriya" Moskova, s. 220/. Sirkoniumparkitusaine on kuitenkin kalliimpi kuin titaaniparkitusaine.

2q Tunnetaan myös parkitusaine, joka sisältää sekä titaa nia että sirkoniumia ja jonka käytöstä on seurauksena nahan parantunut laatu (vrt. SNTL keksijäntoditus n;o 340 702,

Cl. 28a, 1972).

2 66431

Menetelmä tämän parkitusaineen valmistamiseksi käsittää vaiheet, joissa kaksi liuosta sekoitetaan: liuos, joka sisältää titaanisuolan ja liuos, joka sisältää sirkonium-suolan, minkä jälkeen liuokset haihdutetaan kuiviin. Tähän 5 menetelmään liittyy suurempi energian käyttö.

Tämä keksintö kohdistuu sellaisen parkitusaineen aikaansaamiseen, joka olisi ominaisuuksiltaan parempi alan aikaisempia parkitusaineita (titaaniparkitusaineet mukaan lukien) ja jota voitaisiin valmistaa yksinkertaisella menetelmällä 10 käyttämällä helposti saatavia reagensseja ja kivennäisraaka-aineita.

Tähän tavoitteeseen päästään valmistamalla nahan parki-tusaine yhdistämällä titanyylin ja ammoniumin sulfaatti. Keksinnön mukaiselle parkitusaineelle on tunnusomaista, että 15 se sisältää seuraavat aineosat paino-prosentteina: alumiini-ammoniumsulfaattia, jossa on 0,001 - 1,0% Ti02 tai TiC>2 ja Zr02 3-20 ja/tai sirkoniumammoniumsulfaattia, jossa on 0,001 - 0,5% Ti02 tai Ti02 ja Al202 ja 20-50 20 titanyyliammoniumsulfaattia, jossa on 0,001 - 1,0% A1202 ja/tai Zr02 loput.

Edellä mainitut Ti02~, Zr02~ 3a Al2^3"’^^s^aineet' 3ot^a on yhdistetty edellä eriteltyihin sulfaatteihin, ovat niissä läsnä kemiallisesti sitoutuneessa tilassa.

25 Parkitusaineella, jolla on tällainen koostumus, on etuna, että se tekee mahdollisesksi vuotien tehokkaan parkituspro-sessin antamaan niille siten hyvät fysikaalis-mekaaniset ominaisuudet.

Käsitettä "ammoniumalumiinisulfaatti" käytetään tässä 30 tarkoittamaan yhdistettä, jonka kaava on NH4A1(S04)2.12 H20 ja joka sisältää kemiallisesti yhdistyneitä Ti02~ tai Titoja Zr02-lisäaineita.

Käsitettä "sirkoniumammoniumsulfaatti" käytetään tässä 35 tarkoittamaan yhdistettä, jonka kaava on (NH4)2Zr2(OH)5.(S04)2 5·Η20 ja joka sisältää kemiallisesti yhdistyneitä Ti02~ tai Ti02~ ja A^O^-lisäaineita.

3 66431 Käsitettä ''titanyyliammoniumsulfaatti" käytetään määrittelemään yhdiste, jonka kaava on <NH4)2Ti0(S04)2.H20 ja joka sisältää kemiallisesti sidottuja A120.j- ja/tai 5 Zr02~lisäaineita.

Keksinnön mukainen parkitusaine valmistetaan menetelmällä, joka keksinnön mukaisesti käsittää liuoksen, joka sisältää 80-200 g/1 titaania laskettuna titaanidioksidina, saattamisen reagoimaan aluminiumsulfaattiliuoksen kanssa, 10 joka sisältää 80-130 g/1 alumiinia laskettuna alumiinium-oksidina tai sirkoniumsulfaattiliuoksen kanssa, joka sisältää 50-200 g/1 sirkoniumia laskettuna sirkoniumoksidina, rikkihapon ja ammoniumsulfaatin läsnäollessa.

Menetelmä keksinnön mukaisen parkitusaineen valmistami-15 seksi on edullinen sikäli, että se voidaan toteuttaa helposti kaupallisessa mittakaavassa, koska menetelmä toteutetaan normaaliolosuhteissa: huoneen lämpötilassa ja normaalipaineessa käyttäen helposti saatavia ja halpoja reaktiokompo-nentteja ja kivennäisraaka-aineita.

20 Sulfaattiparkitusaineen koostumuksen seuraavat suoritus muodot kuuluvat tämän keksinnön piiriin, riippuen käytettyjen sulfaattien yhdistelmästä, nimittäin 2-komponentti- ja 3-kom-ponenttiparkistusaineet.

Titaani-alumiiniparkitusaineella on seuraava koostumus, 25 painoprosentteina: alumiiniammoniumsulfaattia, joka sisältää 0,001 - 1,0% Ti02 3-20 titanyyliammoniumsulfaattia, joka sisältää 0,001 - 1,0% A1203 loput.

30 Tämä parkitusaine tekee mahdolliseksi nostaa parkitun vuodan kutistamislämpötilaa 4-6°C:lla verrattuna alan aikaisempaan titaaniparkitusaineeseen^

Titaani-sirkoniumparkitusaineella on seuraava koostumus, painoprosentteina 35 sirkoniumammoniumsulfaattia, joka sisältää 0,001 - 0,1% Ti02 20-50 titanyyliammoniumsulfaattia, joka sisältää 0,001 - 0,1% Zr02 loput.

4 66431 Tämä parkitusaine tekee mahdolliseksi nostaa sillä parkitun vuodan kutistumislämpötilaa 8-9°C:lla verrattuna alan aikaisempaan titaaniparkitusaineeseen.

Eräällä titaanisirkoniumalumiiniparkitusaineella on 5 seuraava koostumus, painoprosentteina: alumiiniammoniumsulfaattia, joka sisältää 0,001 - 1,0% Ti02 ja ZrC>2 3-20 sirkoniumammoniumsulfaattia, joka sisältää 0,001 - 0,5% Ti02 ja Al^ 20-50 10 titanyyliammoniumsulfaattia, joka sisältää 0,001 - 1,0% A12C>3 ja Zr02 loput.

Tämä parkistusaine tekee mahdolliseksi nostaa sillä parkitun vuodan kut i s tarai. s lämpötilaa 10-12°c :11a verrattuna alan aikaisempaan titaaniparkistusaineeseen.

15 Tämän keksinnön mukainen titaani-alumiiniparkitusaine voi myös sisältää 1-10 paino-% piihappoa, joka toimii täyteaineena nahkaa varten ja tekee mahdolliseksi lisätä sen saantoa painosta laskettuna ja paksuutta parkitsemisen jälkeen 0,8 - 1,0%:11a verrattuna alan aikaisempaan titaaniparkitus-20 aineeseen.

Edellä esiteltyjen sulfaattien pitoisuusrajat tämän keksinnön mukaisessa parkitusaineessa määräytyy siten, että tapauksessa, jossa alumiiniammoniumsulfaatin pitoisuus on pienempi kuin 3 paino-%, parkitusaineella ei esiinny tita-25 nyyliammoniumsulfaatin parkitusvaikutuksen aktivoitumista.

Aluminiumammoniumsulfaatin pitoisuuden lisääminen yli 20 paino-%:iin aiheuttaa pääparkituskomponentin, ts. titanyyli-ammoniumsulfaatin pitoisuuden alenemisen, mistä on seurauksena parkitusominaisuuksien vähentyminen.

30 Tapauksessa, jossa sirkoniumammoniumsulfaatin pitoisuus parkitusaineessa on pienempi kuin 20 paino-%, parkitusteho huononee, kun taas tämän komponentin pitoisuuden ylittäessä 50 paino-% titaanin parkitusteho vähenee sirkoniumin vaikutuksesta ja lisäksi tämä lisää parkitusaineen hintaa.

5 66431

Ti02“, Zr02~ 3a Al2°3-^saa^nei<^en' jQt^a on kemiallisesti sitoutuneet sulfaatteihin, pitoisuusalueiden valinta määräytyy siten, että alle 0,001 paino-%:n pitoisuudessa ne eivät saa aikaan sulfaattien aktivoimisvaikutusta parkituk-5 sessa, kun taas alueen ylärajan määräävät parkitusaineen valmistusprosessin olosuhteet.

Tämän keksinnön mukaisen parkitusaineen valmistusmenetelmän seuraavat suoritusmuodot riippuvat valmistettavan parkitusaineen luonteesta: titaani-alumiini tai titaani-10 sirkonium tai titaani-sirkonium-alumiini.

Tämän keksinnön mukaisesti titaani-alumiiniparkitusaine valmistetaan menetelmällä, jonka mukaisesti titanyyli- ja ammoniumsulfaatin liuokseen * joka sisältää 80-140 g/1 titaania, laskettuna titaanioksidina, lisätään ammoniumsulfaattia 15 ja rikkihappoa ajankohtaan asti, jossa titanyyliammoniumsul-faatin kiteytyminen alkaa, minkä jälkeen lisätään aluminium-sulfaatin liuos ja lisäksi ammoniumsulfaattia ja rikkihappoa 1-5 tunnin jakson aikana, kunnes vapaan rikkihapon ja alumi-niumsulfaatin pitoisuudeksi reaktioliuoksessa tulee 400-600 20 g/1 ja alumiinin moolisuhteeksi titaaniin 0,03 - 0,24:1.

Titaani-alumiiniparkitusainetta voidaan valmistaa myös rikkihappoliuoksesta, joka sisältää 100-200 g/1 titaania, laskettuna titaanioksidina ja 300-520 g/1 rikkihappoa, jolloin tämä liuos saadaan titaania sisältävien raaka-aineiden käsit-25 telystä. Tässä vaiheessa ammoniumsulfaattia lisätään tähän liuokseen, kunnes syntyvä titanyyliammoniumsulfaatti alkaa kiteytyä, minkä jälkeen lisätään aluminiumsulfaattiliuosta ja lisää ammoniumsulfaattia, kunnes vapaan ammoniumsulfaatin pitoisuudeksi reaktioliuoksessa tulee 210-350 g/1 ja alumiini/ 30 titaani-moolisuhteeksi 0,03 - 0,24:1.

Edellä mainitun rikkihappoliuoksen käytöstä on seuraavat edut: (1) siitä ei ole tarvetta erikoisesti ottaa erikoisesti talteen titanyyliammoniumsulfaattia; (2) titaanin saostumis-aste tästä sulfaattiliuoksesta on suurempi kuin titanyyli-35 ammoniumsulfaatin liuoksesta ja (3) syntyneellä tuotteella on paremmat parkitusominaisuudet.

6 66431

Titaani-alumiiniparkitusaineen parkitusominaisuuksien parantamiseksi sen valmistusprosessi toteutetaan lisäämällä 1-10 paino-% piihappoa tai sen natriumsuolaa. Parkitusaine-yhdistelmään yhdistettynä piihappo toimii täyteaineena ja 5 lisää nahkasaantoa sekä painon että paksuuden mukaan.

Tämän keksinnön mukaisesti menetelmässä titaani-sirko-niumparkitusaineen valmistamiseksi lisätään sirkoniumia sisältävään liuokseen ammoniumsulfaattia ja rikkihappoa, kunnes muodostuvan sirkoniumammoniumsulfaatin kiteytyminen 10 alkaa, minkä jälkeen 1-5 tunnin jakson aikana lisätään tita-nyyliammoniumsulfaatin liuosta, joka sisältää 80-140 g/1 titaania, laskettuna titaanioksidina ja myös lisää ammoniumsulfaattia ja rikkihappoa lisätään, kunnes vapaan ammonium-sulfaatin ja rikkihapon kokonaispitoisuudeksi reaktioliuok-15 sessa tulee 770-1000 g/1 ja sirkonium/titaani-moolisuhteeksi 0,10 - 0,65:1.

Seuraavassa selostetaan kaksi suoritusmuotoa menetelmästä titaani-sirkonium-alumiiniparkitusaineen valmistamiseksi. Toisessa suoritusmuodossa sirkoniumia sisältävään 20 liuokseen lisätään ammoniumsulfaattia ja rikkihappoa ajankohtaan asti, jolloin syntyvän sirkoniumammoniumsulfaatin kiteytyminen alkaa, minkä jälkeen 1-5 tunnin aikana lisätään ammoniumtitanyyliliuos, joka sisältää 80-140 g/1 titaania, laskettuna titaanioksidina, aluminiumsulfaattiliuos ja lisää 25 ammoniumsulfaattia ja rikkihappoa, kunnes vapaan ammonium-sulfaatin ja rikkihapon kokonaispitoisuudeksi reaktioliuok-sessa tulee 770-1000 g/1 ja alumiinin ja sirkoniumin mooli-suhteeksi titaaniin 0,03 - 0,24:0,10 - 0,65:1.

Menetelmän titaanisirkoniumalumiiniparkitusaineen val-30 mistamiseksi toisen suoritusmuodon mukaisesti lisätään sirkoniumia sisältävään liuokseen rikkihappoliuos, joka sisältää 100-200 g/1 titaania, lakettuna titaniumoksidina ja 300-520 g/1 rikkihappoa, joka liuos on saatu titaania sisältävän raaka-aineen käsittelystä, 6-10 tunnin aikana yhdessä 35 aluminiumsulfaatin ja ammoniumsulfaatin liuoksen kanssa, kunnes vapaan ammoniumsulfaatin pitoisuudeksi reaktioliuok-sessa tulee 400-580 g/1 ja alumiinin ja sirkoniumin mooli-suhteeksi titaaniin 0,03-0,24:0,10-0,65:1.

66431

Kaikissa suoritusmuodoissa menetelmä sulfaattiparkitus-aineen valmistamiseksi toteutetaan huoneen lämpötilassa normaalipaineessa. Lähtöraaka-aineet ja reagoivat aineet ovat helposti saatavia aineksia.

5 Titaania sisältävän liuoksen valmistamiseksi käytetään joko titanyyliammoniumsulfaattia, joka on saatu titaania sisältävän raaka-aineen käsittelystä tai tätä raaka-ainetta sen rikkihapolla suoritetun käsittelyn jälkeen. Tällaisena raaka-aineena voidaan käyttää ilmeniittirikastetta, titaniit-10 tirikastetta, leukokseenirikastetta ja muita titaanimineraa-lien rikasteita.

Sirkoniumia sisältävän liuoksen valmistamiseksi käytetään sirkoniumsulfaattia, joka on saatu sirkoniumia sisältävän raaka-aineen, esimerkiksi sirkonirikasteen, käsitte-15 lystä.

Tämän keksinnön paremmin ymmärtämiseksi annetaan seuraa-vassa joitakin spesifisiä esimerkkejä, jotka valaisevat tämän parkitusaineen valmistusta.

20 ESIMERKKI 1 500 g titanyyliammoniumsulfaattia liuotetaan yhteen litraan vettä antamaan liuos, joka sisältää 100 g/1 titaania, laskettuna dioksidinaan.

Syntyneeseen liuokseen lisätään ammoniumsulfaattia ja 25 rikkihappoa, kunnes titanyyliammoniumsulfaatin kiteytyminen alkaa, minkä jälkeen kahden tunnin aikana lisätään 0,04 1 aluminiumsulfaattiliuosta, joka sisältää 113 g/1 alumiinia laskettuna oksidinaan ja lisää aluminiumsulfaattia ja rikkihappoa, kunnes vapaan rikkihapon ja ammoniumsulfaatin koko-30 naispitoisuus reaktioliuoksessa on 550 g/1 ja alumiinin moolisuhde titaaniin on 0,005 - 1. Syntynyt sakka erotetaan liuoksesta suodattamalla.

Tuotteen lopullinen saanto on 540 g. Se sisältää painoprosentteina: Ti02# 1®'2; a^2°3' Se koostuu kahdesta 35 sulfaatista, painoprosentteina: alumiiniammoniumsulfaatista, joka sisältää 0,5% TiC>2 13 titanyyliammoniumsulfaatista, joka sisältää 0,5% A12C>2 loput.

66431 ESIMERKKI 2 Käytetään 1 litra rikkihappoliuosta, joka on saatu titaania sisältävän raaka-aineen käsittelystä, joka sisältää 160 g/1 titaania laskettuna dioksidinaan ja 40 g/1 ^ rikkihappoa. Tähän liuokseen lisätään ammoniumsulfaattia, kunnes muodostuvan titanyyliammoniumsulfaatin kiteytyminen alkaa, minkä jälkeen kahdeksan tunnin aikana lisätään 0,2 1 aluminiumsulfaattiliuosta, joka sisältää 113 g/1 alumiinia laskettuna aluminiumoksidina ja lisäksi ammoniumsulfaattia, ^ kunnes vapaan ammoniumsulfaatin pitoisuudeksi liuoksessa tulee 300 g/1 ja alumiinin moolisuhteeksi titaaniin 0,20:1. Sakka erotetaan liuoksesta suodattamalla.

Lopullisen tuotteen saanto on 980 g. Se sisältää painoprosentteina: TiO„, 16,3; Al-O.,, 2,05. Se koostuu kahdesta 15 z z ό sulfaatista, painoprosentteina: alumiiniammoniumsulfaatista, joka sisältää 0,6% Ti02 17,8 titanyyliammoniumsulfaatista, joka sisältää 0,6% Al-O, loput.

20 ^ J

ESIMERKKI 3

Menetelmä toteutetaan, kuten edellisissä esimerkeissä 1 ja 2 selostettiin, paitsi että komponenttien yhdistämisen jälkeen piihappoa lisätään 3,8 g:n määrä (esimerkin 1 kokees-25 sa) ja 6,0 g:n määrä (esimerkin 2 kokeessa).

Lopullisessa tuotteessa piihapon painosuhde titaani dioksidiin on 0,05:1.

ESIMERKKI 4 30 0,5 l:aan sirkoniumsulfaattiliuosta, joka sisältää 180 g/1 sirkoniumia laskettuna dioksidinaan, lisätään rikkihappoa ja ammoniumsulfaattia, kunnes vapaan rikkihapon ja ammoniumsulfaatin kokonaispitoisuudeksi tulee 770 g/1. Tästä on seurauksena muodostuneen sirkoniumammoniumsulfaatin kiteyty-35 minen liuoksesta. Reaktioliuokseen lisätään kahden tunnin aikana 1 litra titanyyliammoniumsulfaattiliuosta, joka sisältää 117 g/1 titaania laskettuna dioksidinaan ja lisäksi ammoniumsulfaattia ja rikkihappoa vapaan rikkihapon ja 9 66431 ammoniumsulfaatin kokonaispitoisuuteen 820 g/1 ja sirkonium/ titaani-moolisuhteeseen 0,5:1. Suspension annetaan seistä 24 tuntia. Sakka erotetaan suodattamalla.

Tuotesaalis on 1000 g. Se sisältää painoprosentteina 5 Ti02, Zr02' Tuote koostuu kahdesta sulfaatista, painoprosentteina: sirkoniumammoniumsulfaatista, joka sisältää 0,005% Ti02 45

Titanyyliammoniumsulfaatista, joka sisältää 10 0,05% ZrC^ loput.

ESIMERKKI 5 Käytetään 0,5 1 sirkoniumliuosta, joka sisältää 180 g/1 sirkoniumia laskettuna dioksidinaan. Kahdeksan tunnin aikana 15 liuokseen lisätään 1 litra rikkihappoliuosta, joka on saatu titaania sisältävän raaka-aineen käsittelystä, joka sisältää 160 g/1 titaania laskettuna dioksidinaan ja 400 g/1 rikkihappoa sekä myös ammoniumsulfaattia, kunnes vapaan ammoniumsulfaatin pitoisuus liuoksessa on 500 g/1 ja sirkonium/ 20 titaani-moolisuhde on 0,35:1. Suspension annetaan seistä 35 tuntia. Sakka erotetaan suodattamalla.

Lopullisen tuotteen saalis on 1200 g. Se sisältää painoprosentteina: Ti02, 12,9; Zr02, 7,3. Tuote sisältää kahta sulfaattia, painoprosentteina: 25 0,006% Ti02 35

Titanyyliammoniumsulfaattia, joka sisältää 0,006% Zr02 loput ESIMERKKI 6 30 Käytetään 0,5 1 sirkoniumsulfaattiliuosta, joka sisältää 180 g/1 sirkoniumia laskettuna sirkoniumoksidina. Tähän liuokseen lisätään rikkihappoa ja ammoniumsulfaattia, kunnes vapaan ammoniumsulfaatin ja rikkihapon kokonaispitoisuudeksi tulee 770 g/1. Muodostunut ammoniumsirkoniumsulfaatti alkaa kiteytyä liuoksesta. Reaktioseokseen lisätään tunnin aikana 1,5 1 titanyyliammoniumsulfaattiliuosta, joka sisältää 100 g/1 titaania laskettuna titaanioksidina, 0,05 1 aluminium-sulfaattiliuosta, joka sisältää 113 g/1 alumiinia laskettuna 1“ 66431 aluminiumoksidina ja lisäksi rikkihappoa ja ammoniumsulfaat-tia, kunnes vapaan rikkihapon ja anunoniumsulfaatin kokonaispitoisuus liuoksessa on 820 g/1 ja alumiinin ja sirkoniumin moolisuhde titaaniin on 0,05:0,40:1. Suspension annetaan 5 seistä 20 tuntia. Sakka erotetaan suodattamalla.

Lopullisen tuotteen saalis on 1500 g. Se sisältää painoprosentteina: Ti02, 9,5; Zr02, 5,9; Al203, 0,3. Tuote kostuu kolmesta sulfaatista, paino-%:eissa: alumiiniammoniumsulfaatista, joka sisältää 10 0,5% Ti02 ja Zr02 3 sirkoniumammoniumsulfaatista, joka sisältää 0,2% Ti02 ja A1203 45 titanyyliammoniumsulfaatista, joka sisältää 0,4% Αΐ-203 Zr02 loput.

15 ESIMERKKI 7 Käytetään 0,5 1 sirkoniumsulfaattiliuosta, joka sisältää 150 g/1 sirkoniumia laskettuna dioksidinaan. Tähän liuokseen lisätään kahdeksan tunnin aikana 1,7 1 sulfaattiliuosta, joka 20 on saatu sellaisen titaania sisältävän raaka-aineen käsittelystä, joka sisältää 160 g/1 titaania laskettuna dioksidinaan ja 400 g/1 rikkihappoa käsittelystä 0,04 1 aluminiumsulfaatti-liuosta, joka sisältää 113 g/1 alumiinia laskettuna oksidinaan ja ammoniumsulfaattia, kunnes vapaan anunoniumsulfaatin 25 pitoisuus reaktioliuoksessa on 500 g/1 ja alumiinin ja sirkoniumin moolisuhde titaaniin on 0,18:0,20:1. Reagoivien aineiden lisäämisen jälkeen suspension annetaan seistä 40 tuntia. Sakka erotetaan suodattamalla.

Sakan paino on 1,885 g. Se sisältää painoprosentteina: 30 Ti02, 14,0; ZrC>2, 4,3; AljO^, 2,8. Tuote koostuu kolmesta sulfaatista, painoprosentteina: aluminiumammoniumsulfaatista, joka sisältää 0,5% Ti02 ja Zr02 20 sirkoniumammoniumsulfaatista, joka sisältää 35 0,2% Ti02 ja Al2C>3 21 titanyyliammoniumsulfaatista, joka sisältää 0,6% A1203 ja Zr02 loput.

" 66431

Esimerkkien 1-7 menetelmä toteutetaan normaaliolosuhteissa, ts. huoneen lämpötilassa ja normaalipaineessa.

Tuotteiden parkitusominaisuudet niillä käsitellyn vuodan kutistamislämpötilan mukaan on annettu seuraavassa taulukossa. 5

TAULUKKO

Tuotteiden parkitusominaisuudet

Parkitusaine Parkitun vuodan kutistamislämpötila,

10 °C

1 2 titanyyliammoniumsulfaatti (tekniikan tason titaaniparkitusaine) 85 titaani-alumiiniparkitusaine ^5 esimerkin 1 mukaisesti 89 titaani-alumiiniparkitusaine esimerkin 2 mukaisesti 91 titaani-alumiini-piiparkitusaine esimerkin 3 mukaisesti 92 titaani-sirkoniumparkitusaine 2Q esimerkin 4 mukaisesti 93 titaani-sirkoniumparkitusaine esimerkin 5 mukaisesti 94 titaani-sirkonium-alumiiniparkitusaine esimerkin 6 mukaisesti 95 titaani-sirkonium-alumiiniparkitusaine 25 esimerkin 7 mukaisesti 97

Lukuarvoista, jotka osoittavat edellä määritellyillä parkitusaineilla parkitun vuodan kutistamislämpötilan, seuraa, että tämän keksinnön mukainen parkitusaine, joka on valmistettu esimerkeissä 1-7 selostetulla tavalla, parantaa 30 nahan laatua verrattuna alan aikaisempaan titaaniparkitus-aineeseen.

Parhaat tunnusarvot, mitä parkitun vuodan kutistamis-lämpötilaan tulee, saavutetaan titaani-sirkonium-alumiini-parkitusaineen tapauksessa, joka on valmistettu käyttäen 35 sulfaattiliuosta, jota syntyy titaania sisältävän raaka-aineen käsittelystä (esimerkki 7).

12 66431 Tämän keksinnön mukaisen parkitusaineen parantuneet parkitusominaisuudet verrattuna alan aikaisemmilla parkitus-aineilla saatuihin, johtuvat sulfaattien yhdistelmän käytöstä, joihin on yhdistetty, kuten jo edellä esitettiin, 5 TiOj-, Zr02~ 3a Al2°3-^^s^a^ne^ta* Tätä keksintöä voidaan käyttää nahkateollisuudessa nahan käsittelyyn.

Claims

1. Parkitusaine, joka sisältää titanyyliammoniumsul-faattia, tunnettu siitä, että se sisältää 3-20 paino-% aluminiumanunoniumsulfaattia, jossa on 0,001-1,0 paino-% TiC>2 tai T^-°2 3a Zr®2 ja/tai 20-50 paino-% sirkoniuraammoniumsulfaattia, jossa on 0,001-0,5 paino-% Ti02 tai T^°2 Ä^2°3/ ja lopun ollessa titanyyliammoniumsulfaattia, jossa on 10 0,001-1 ,0 paino-% ja/tai ZrOj.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen parkitusaine, tunnettu siitä, että mainittuihin sulfaatteihin lisäaineina sisältyvät Ti02, Zr®2 A^2°3 ovat läsnä kemialli- 15 sesti sitoutuneessa tilassa.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen parkitusaine, tunnettu siitä, että se sisältää 3-20 paino-% aluminiumanunoniumsulf aattia, jossa on 0,001-1,0 paino-% TiC^, lopun ollessa titanyyliammonium-2Q sulfaattia, jossa on 0,001-1,0 paino-% Al203·

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen parkitusaine, tunnettu siitä, että se sisältää 20-50 paino-% sirkonium-ammoniumsulfaattia, jossa on 0,001-0,1 paino-% Ti02, loPun ollessa titanyyliammoniumsulfaattia, jossa on 0,001-0,1 25 paino-% Zr02-

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen parkitusaine, tunnettu siitä, että se sisältää 3-20 paino-% aluminiumanunoniumsulfaattia, jossa on 0,001-1,0 paino-% Ti02 ja Zr02, 3q 20-50 paino-% sirkoniumammoniumsulfaattia, jossa on 0,001-0,5 paino-% TiOj ja A^Oj, lopun ollessa titanyyliammoniumsulfaattia, jossa on 0,001-1,0 paino-% Al203 3a Zr®2*

6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen parkitusaine, tunnettu siitä, että se sisältää 1-10 paino-% pii-happoa. 35 14 66431

7. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukaisen parkitusaineen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että käytetään titaanipitoista liuosta, joka sisältää 80 -200 g titaania/1, laskettuna titaanidioksidia ja että tämä 5 liuos saatetaan reagoimaan aluminiumsulfaattiliuoksen kanssa, joka sisältää 80-130 g alumiinia/1, laskettuna aluminiumok-sidina, tai sirkoniumsulfaattiliuoksen kanssa, joka sisältää 50-200 g sirkoniumia/1, laskettuna sirkoniumdioksidina, rikkihapon ja ammoniumsulfaatin läsnäollessa.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että titaanipitoisena liuoksena käytetään tita-nyyliammoniumsulfaattiliuosta, joka sisältää 80-140 g titaania/1, laskettuna titaanidioksidina ja että tähän liuokseen lisätään ammoniumsulfaattia ja rikkihappoa, kunnes titanyyli-15 ammoniumsulfaatti alkaa kiteytyä, minkä jälkeen näin saatuun liuokseen lisätään 1-5 tunnin aikana aluminiumsul-faattiliuosta ja lisää rikkihappoa ja ammoniumsulfaattia kunnes vapaan rikkihapon ja vapaan ammoniumsulfaatin pitoisuus reaktioliuoksessa on yhteensä 400-600 g/1 ja alumiinin 20 ja titaanin välinen moolisuhde 0,03:1-0,24:1.

9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että titaanipitoisena liuoksena käytetään sul- faattiliuosta, joka on saatu käsittelemällä titaanipitoista raaka-ainetta ja joka sisältää 100-200 g titaania/1, lasket-25 tuna titaanidioksidina, ja 300—520 g rikkihappoa/1 ja että tähän liuokseen lisätään ammoniumsulfaattia kunnes titanyyli-ammoniumsulfaatti alkaa kiteytyä, minkä jälkeen 6-10 tunnin aikana reaktiolluokseen lisätään aluminiumsulfaattiliuosta ja lisää ammoniumsulfaattia, kunnes vapaan ammoniumsulfaatin 30 pitoisuus reaktioliuoksessa on 210-350 g/1 ja alumiinin ja titaanin välinen moolisuhde 0,03:1-0,24:1.

10. Patenttivaatimuksen 8 tai 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sen jälkeen kun kaikki komponentit on lisätty reaktioliuokseen, lisätään piihappoa tai 35 natriumsilikaattia, kunnes piin ja titaanin välinen moolisuhde on 0,07:1-0,7:1. 15 66431

11. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että titaanipitoisena liuoksena käytetään titanyyliammoniumsulfaattiliuosta,joka sisältää 80-140 g/1 titaania, laskettuna titaanidioksidina, ja että tämä liuos 5 lisätään samanaikaisesti ammoniumsulfaatin ja rikkihapon kanssa 1-5 tunnin aikana sirkoniumpitoiseen liuokseen, johon ennakolta on lisätty niin paljon ammoniumsulfaattia ja rikkihappoa että sirkoniumammoniumsulfaatti alkaa kiteytyä, kunnes vapaan ammoniumsulfaatin ja vapaan rikkihapon 10 pitoisuus reaktioliuoksessa on yhteensä 770-1000 g/1 ja sirkoniumin ja titaanin välinen moolisuhde 0,1-0,65:1.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioliuokseen, sen jälkeen kun sirkoniumammoniumsulfaatti on alkanut kiteytyä, lisätään 15 aluminiumsulfaattiliuosta kunnes moolisuhde alumiini:sirko-niumstitaani liuoksessa on 0,03:0,1:1 - 0,24:0,65:1.

13. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että titaanipitoisena liuoksena käytetään rikkihappoliuosta, joka on saatu titaanipitoista raaka- 20 ainetta käsittelemällä ja joka sisältää 100-200 g/1 titaania, laskettuna titaanidioksidina, ja 300-520 g/1 rikkihappoa, ja että tämä liuos lisätään samanaikaisesti ammoniumsulfaatin kanssa 6-10 tunnin aikana sirkoniumpitoiseen liuokseen kunnes vapaan ammoniumsulfaatin pitoisuus reaktioliuoksessa 25 on 400-580 g/1 ja sirkoniumin ja titaanin välinen moolisuhde 0,1 - 0,65:1.

13 66431

14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioliuokseen lisätään aluminiumsulfaattiliuosta, kunnes moolisuhde alumiini:sirkonium: 30 titaani liuoksessa on 0,03:0,1:1 - 0,24:0,65:1. 16 66431