FI64880B - Enmed diazofaergaemnen stabiliserad herbicid som innehaolle r -(3,4-diklorfenyl)-1-metyl-1-metoxiurinaemne som verkande mdel - Google Patents

Description

ΓβΙ ^KUULUTUSjULtiAISU o on

LJ ('* UTLÄGG N I NGSSKRI FT 04ööU

c (45) Fete.-, i:: n .,2 1-534 ^ (51) Kv.lkp/Int.CI.3 A 01 N 47/3Ο SUON I —FI N LAN D (21) P»Mfittlhak.mu«-P.t.nUn*öknlng 80111*3 (22) Htktmlspllvl — An*4knlni*dag 10.0 k. 80 (23) AtkupUvi — GHtlghattdag 10.0U.80 (41) Tulhit julkhaksl — Bllvlt offwttllg 13.10.80

Patentti- ia rekisterihallitus ............. , . , _ · (44) NlhUviksIptnon ]· kuuLfulluiKn pvm.— ,. 0.

Patent-och registerstyrelsen ' Ansekin utltgd och utUkrtrwn pubiicand 31.10.83 (32)(33)(31) Pyydetty etuolkeui —Beg irti prlorltrt 12. OU. 79

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 291U8C7.2 (Tl) Hoechst Aktiengesellschaft, D-Ö23C Frankfurt/Main 80,

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) (72) Konrad Albrecht, Kelkheim (Taunus), Heinz Frensch, Frankfurt am Main,

Hans Schumacher, Flörsheim am Main, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) (7U) 0y Kolster Ab (5U) Diatsoväriaineilla stabiloitu, 3-(3,U-dikloorifenyyli)-l-metyyli--1-metoksiureaa vaikuttavana aineena sisältävä herbisidi - En med diazofärgämnen stabiliserad herbicid, som innehäller 3-(3,k-diklor-fenyl)-l-metyl-l-metoxiurinanne som verkande medel

Esiteltävä keksintö kohdistuu nestemäisiin rikkaruohomyrk-kyihin emulgoitavien tiivisteiden tai vesisuspensiotiivisteiden muodossa, jotka sisältävät 3-(3,4-dikloorifenyyli)-1-metyyli-l-metoksivirtsa-ainetta (yleinen nimi: Linuron) vaikutusaineena, tavanomaisia valmisteapuaineita sekä lisäksi rasvaliukoisia disat-soväriaineita kiteytymistä estävänä aineosana, joka estää vaikutus-aineen kiteytymisen tiivisteiden vesiemulsioissa tai vesisuspen-siotiivisteissä tai niiden vesilaimennuksissa.

tunnettua (DE—patentti julkaisu 1 028 986) käyttää LinurOn'ia rikkaruohomyrkkynä. Vaikutusainetta annostellaan useimmiten suspensiona vedessä, jollainen saadaan sekoittamalla Linuron'in sirote-jauhetta veteen. Sirotejauhe täytyy kuitenkin ennen lisäystä vesipitoista suspensioruiskutuslientä valmistettaessa punnita tarkoin käyttäjän toimesta. Vapaassa luonnossa on tämä käytännössä monimutkainen ja usein epätarkka toimenpide ennenkaikkea tuulessa. Jauhe pölyää ja voi tuulen vaikutuksesta kulkeutua pois. Myös käyttäjä 2 64880 on välittömästi alttiina tälle pölylle. Linuron-sirotejauheen valmistus on myös monimutkaista. Vaikutusaineen alhaisesta, 93-94°C olevasta sulamispisteestä ja sen pehmeästä, sitkeästä luonteesta johtuen täytyy sirotejauheen muodostuksessa käyttää kalliita, hienojakoisia, adsorptiokykyisiä kantajia, kuten synteettisiä piihappoja, jauhatustuotteiden sintraantumisen estämiseksi jauhatuksessa suurinopeuksisissa suuritehomyllyissä, kuten puhallin- tai neulamyllyissä sekä ilmasuihkumyllyissä jauhatuksessa muodostuvan lämmön välttämiseksi. Linuron-sirotejauheiden sus-pendoitavuudet veteen täyttävät kuitenkin huolimatta tästä vaadittavasta toimenpiteestä vain tuskin WHO- ja CIPAC-määräysten kansainväliset standardinormit, vaikka sirotejauheosaset ovat erittäin hienojakoisia keskimääräisen osaskoon ollessa välillä 2-20 mikro-metriä, jolloin korkeintaan 2 paino-% on kooltaan suurempia kuin 44 mikrometriä.

Täten on pitkään esiintynyt pakottava tarve Linuronin käyttämiselle nestemäisessä, valukykyisen tiivisteen muodossa, esimerkiksi vesisuspensiotiivisteenä hienojakoisena dispersiona tai emulgoitavan tiivisteen emulgoidussa muodossa. Nestemäiset dis-persiotiivisteet tai emulgoitavat tiivisteet ovat helppokäyttöisiä ja huomattavasti helpommin mitattavissa kuin sirotejauhevalmisteet. Myös niiden valmistus on yksinkertaisempaa.

Emulgoitavat tiivisteet ovat vaikutusaineiden liuoksia sopivissa liuottimissa lisäten vastaavia emulgaattoreita, jotka takaavat, että emulgoitava tiiviste laimennettaessa vedellä muodostaa stabiilin emulsion. Emulgoitavien tiivisteiden valmistus tapahtuu esimerkiksi sekoitusastioissa.

Linuron liukenee hyvin aromaattisiin liuottimiin, joita yleisesti käytetään emulgoitavien tiivisteiden valmistukseen. Myös käytetään tavanomaisia emulgaattoriseoksia, jotka muodostavat tämäntapaisten Linuron-liuosten kanssa emulgoitavia tiivisteitä.

Jos tällaisia Linuronin emulgoitavia tiivisteitä sekoitetaan veden kanssa, kuten esimerkiksi patenttijulkaisussa GB-PS 98 23 44 on esitetty, muodostavat ensin syntyneet emulsiot pian niinsanottuja suspo-emulsioita, jotka ovat vesidispersioita, joissa esiintyy kiinteitä vaikutusaineosasia ja vaikutusaineliuosten pisaroita 3 64880 vierekkäin veteenliukenemattomissa liuottimissa, jolloin muodostuu nopeasti Linuron-kiteitä, jotka saostuvat ja laskeutuvat 100-250 mikrometrin pituisina kideneuloina. Tämäntapaisten emulsio-ruiskutusliemien tai suspo-emulsioiden teho on kuitenkin pienempi kuin vastaavien väkevöityjen ruiskutusjauhe-vesisuspensioiden, koska Linuron-emulsiossa vaikutusaine kiteytymisen vuoksi on jakautunut huomattavasti karkeammin ja epätasaisemmin myös levitettynä kuin ruiskutusjauhesuspensiossa.

Myös japanilaisessa patenttijulkaisussa Sho 4 510 359 (hakemus-nro Sho 42-13123) esitetyt emulgoitavat Linuron-tiivis-teet muodostavat sekoitettaessa veden kanssa itsestään Linuron-kiteitä, jotka muutamien minuuttien aikana kasvavat 250 mikrometrin pituisiksi eivätkä takaa enää varmaa biologista vaikutusta sekä voivat aiheuttaa tukkeutumisia ruiskutuslaitteiden suuttimiin ja suojasuodattimiin. Tämä kiteytyminen kiihtyy, jos ruiskutusemul-siota sekoitetaan.

Suspensiotiivisteet ovat väkevöityjä vesisuspensioita saatuina hienoksi jauhetuista ja veteen heikosti liukenevista kiinteistä vaikutusaineista, joiden sulamispisteen täytyisi olla 50°C yläpuolella. Niiden valmistamiseksi pumpataan vielä karkeajakoista vaikutusainesuspensiota, joka sisältää tarvittavat valmistusapu-aineet, terässylinterissä olevan, sekoituskierukan avulla pyörimään saatetun, pienten lasi-, kvartsi- tai korundihelmien muodostaman leijukerroksen lävitse niinsanottuun hankauskuula- tai hiekka-myllyyn. Koska tällöin pöly ei voi poistua, ei tarvita kalliita pölynsuodatuslaitteita. Jauhatus tapahtuu jäähdyttäen vedellä.

Myös Linuronin suspensiotiivisteitä on jo esitetty, näitä ei käytännössä ole kuitenkaan käytetty, vaikka tähän erikoisesti valumiskykyiSten suspensiotiivisteiden ja niiden palamattomuuden vuoksi esiintyy suurta tarvetta. US-patentissa 3 060 084 on esitetty suspensiotiivisteiden valmisteita, jotka sisältävät polykarbok-syloituja hiilivetypolymeerejä, esimerkiksi polyakryylihappojen suoloja. Vaikka Linuronia käyttävää esimerkkiä ei siinä ole mainittu, mainitaan julkaisussa että Linuronista olisi muodostettavissa valmiste samalla tavalla. Jos kuitenkin käytetään valmisteessa Linuronia siinä mainittujen suspendointiapuaineiden tai myös toisen-laatuisten tunnettujen dispergointi- ja kostutusaineiden kanssa 4 64880 halutun suspensiotiivisteen saamiseksi, täytyy todeta, että tuotteissa varastointiajän pidentyessä varastointilämpötilojen ollessa 50°C asti esiintyy epästabiilisuutta. Dispersiot sakeutuvat, tulevat kiinteiksi eikä niistä eroa vaikutusaineen uudelleendis-pergoitavia laskeutumia (vert, vertailuesimerkit 1 ja 2).

Verrattaessa äskettäin valmistettujen dispersioiden rae-jakautumaa esimerkiksi kaksi tai kolme kuukautta 50°C:ssa varastoitujen näytteiden kanssa, voidaan todeta, että aluksi hyvin va-lumiskykyinen Linuronin suspensiotiiviste vielä jäljellä olevan vaikkakin vähäisen vaikutusaineen vesiliukoisuuden vuoksi 80 ppm 20°C:ssa kiteytyy uudestaan varastoinnin aikana karkeiksi Linuron-kiteiksi hienojakoisten kiteiden kustannuksella.

Kiteiden kasvu voidaan havaita selvästi esimerkiksi mikroskoopin avulla. Tämä Linuron-kiteiden kasvu on pääsyy Linuron-vesidisper-sioiden epästabiilisuuteen, koska tällöin Linuron-osasten kokonaispinta-ala sekä osasten lukumäärä ja niiden koko muuttuvat jatkuvasti, jolloin dispergointi- ja kostutusaineen määrä ja laatu täytyy valita erittäin huolellisesti dispersiossa alunperin olevien osasten lukumäärän ja osasten pinta-alan mukaan niin, että yleensä voimakkaasti väkevöidyistä vaikutusainesuspensioista saattaen valumiskykyinen tuote.

Vesidispersioissa, jotka sisältävät Linuronia 20-50 paino-%:n suuruisen määrän osaskoon ollessa noin 5 mikrometriä, esiintyy täten kahden kuukauden varastoinnin jälkeen 50°C:ssa säännöllisesti muodostuneita kiteitä, joiden läpimitta on 70 mikrometriä ja sitäkin suurempi. Kaikissa näissä tapauksissa saostuu vaikutusaine suspensiosta sitkeästä kiinteään olevana laskeutumana tai valmisteet jähmettyvät tahnoiksi, joita voidaan leikata.

Nyt on yllättävästi havaittu, että kaikki Linuronin kiteytymiseen vesipitoisista tiivisteistä tai nestemäisten tiivisteiden vesilaimennuksista liittyvät mainitut vaikeudet voidaan välttää ja Linuron-kiteiden kasvu sellaisissa vesipitoisissa järjestelmissä voidaan estää, jos nestemäisiin, herbisidejä ja Linuronia vaikuteaineena sisältäviin emulgoitaviin tiivisteisiin tai vesipitoisiin suspensiotiivisteisiin lisätään rasvaliukoisia disatsoväri-aineita.

5 64880

Esiteltävän keksinnön kohteena on siten nestemäinen, her-bisidejä ja Linuronia vaikutusaineena sisältävä aine emulgoita-vana tiivisteenä tai vesisuspensiotiivisteenä, jolle on tunnusomaista, että se kiteytymistä estävinä aineosina sisältää rasvaliukoisia disatsoväriaineita, jotka estävät vaikutusaineen erottumisen kiteytymällä emulgoitavien tiivisteiden vesiemulsioista tai vesipitoista suspensiotiivisteistä sekä niiden vesilaimennuk-sista.

Keksinnön mukaisesti on rasvaliuokoisten disatsoväriainei-den pitoisuus mainituissa rikkaruohomyrkyissä edullisesti 0,05 - 2 paino-%, erikoisesti 0,1 - 0,5 paino-%.

Keksintö kohdistuu erikoisesti nestemäisiin, emulgoitaviin, rikkaruohomyrkkytiivisteisiin, jotka sisältävät Linuronia vaikutusalueena, orgaanisia liuottimia ja emulgoivia aineita ja joille on tunnusomaista, että ne sisältävät 10-25 paino-% Linuronia, 25-40 paino-% ketoneja, erikoisesti isoforonia ja/tai sykloheksanonia, 60-18 paino-% aromaattisia liuottimia, jotka haluttaessa voivat sisältää 35 paino-%:iin asti tyydytettyjä hiilivetyjä, 0,05-2 paino-% rasvaliukoisia disatsoväriaineita ja 4,95-15 paino-% emulgaattoreita.

Keksinnön kohteena ovat edelleen erikoisesti nestemäiset, vesipitoiset herbisidiset suspensiotiivisteet, jotka sisältävät Linuronia vaikutusaineena, pinta-aktiivisia aineita sekä haluttaessa suspensointiapuaineita, vaahdon poistavia aineita ja jäätymistä estäviä aineita ja joille on tunnusomaista se, että ne sisältävät 20-50 paino-% Linuronia, 2-20 paino-% pinta-aktiivisia aineita, 0-2 paino-% suspensointiapuaineita, 0-2 paino-% vaahtoamista estäviä aineita, 0,05-2 paino-% rasvaliukoisia disatsoväriaineita, 0-4 paino-% jäätymistä estäviä aineita ja loppuosan 100 paino-%:iin asti ollessa vettä.

6 64880

Rasvaliukoisina disatsoväriaineina keksinnön mukaista, kiteytymistä estävää stabilointia varten tulevat kyseeseen esimerkiksi kirjassa "Colour Index, Third Edition, Voi. 4 (1971), Published by the Society of Dyers and Colorists,England" esitetyt rasvaliukoiset disatsoväriaineet.

Erikoisen edullisia disatsoväriaineita kirjassa Colour-Index mainituista yhdisteistä ovat esimerkiksi Nro 26 100 (Fettrot HRR)

Nro 26 105 (Fettrot BB)

Nro 26 125 (Fettrot 5B)

Nro 26 150 (Fettschwarz HB), jolloin suluissa Color-Index-nro:n jälkeen esitetyt merkinnät tarkoittavat Hoechst AG:n vastaavien tuotteiden kauppanimiä.

Myös eri rasvaliukoisten disatsoväriaineiden seoksia voidaan käyttää.

Käsitteellä pinta-aktiiviset aineet tarkoitetaan sekä dis-pergointi- että myös kostutusaineita. Voidaan esimerkiksi käyttää seuraavia pinta-aktiivisia aineita: saippuat, natriumalkyylibentsolisulfonaatit, natriumlau-ryylisulfaatit, natriumbutyylinäftaliinisulfonaatit, oleoyyli-N-metyyli-tauridi-natrium, ligniinisulfonihappoiset alkali- tai ammoniumsuolat, formaldehydillä kondensoitujen naftaliinisulfoni-happojen natriumsuolat, sulfonoitujen fenoli-formaldehydi- ja sul-fonoitujen fenoli-virtsa-aine-formaldehydi-kondensaattien natrium-suolat, rasva-alkoholipolyglykolieetterit, rasva-alkoholipoly-glykolieetterifosfaatit, rasva-alkoholipolyglykolieetterisulfaatit, polyraeroidut alkyyliaryyli- ja aryylialkyylisulfonaatit.

Suspendointiapuaineiksi viskositeetin vähentämiseksi dispersiossa soveltuvat edullisesti turpoamiskykyiset mineraalijauheet esimerkiksi bentoniitti- tai montmorilloniitti-jauheet.

Vaahtoamista estävinä aineina tulevat kyseeseen kaikki tunnetut vaahtoamista vähentävät aineet. Edullisia ovat sili-koniperustaiset vaahtomista vähentävät aineet kuten esimerkiksi siloksaanit.

Jäätymistä estävänä aineena voidaan käyttää esimerkiksi etyleeniglykolia, propyleeniglykolia tai glyserolia.

7 64880

Aromaattisian liuottimina käytetään esimerkiksi alkyyli-bentseenejä edullisesti ksyleeniä, mutta myös korkeammalla kiehuvia teknillisiä aromaattitisleitä, esimerkiksi mineraaliöljyihin perustuvia kiehumisalueella esim. 156-312°C (normaalipaineessa). Aromaattitisleet voivat sisältää myös noin 35 paino-%:iin asti tyydytettyjä parafiinisia tai alisyklisiä hiilivetyjä.

Ketoneina käytetään edullisesti alifaattisia tai sykloali-faattisia ketoneja, edullisesti sellaisia nestemäisiä ketoneja, joiden leimahduspiste (mitattuna suljetussa tilassa) on suurempi kuin 40°C. Ketoneita käytetään Linuronin liukoisuuden parantamiseksi aromaattisiin liuottimiin sekä emulgoitavien Linuron-tiivisteiden kylmäkeston parantamiseksi esimerkiksi noin 0°C - -10°C oleviin lämpötiloihin asti. Erikoisen sopivia ketoneja ovat esimerkiksi isoforoni ja sykloheksanoni, varsinkin isoforoni.

Erikoisen edullisia liuottimia ovat esimerkiksi isoforonin ja ksyleenin yhdistelmät.

Emulgoitavia tiivisteitä voidaan saada esimerkiksi liuottamalla vaikutusainetta orgaanisiin liuottimiin tai liuotinaineseok-siin kuten esimerkiksi ksyleeniin ja isoforoniin ja lisäämällä emul-gaattoreita sekä haluttaessa muita valmistusapuaineita.

Emulgaattoreina pidetään kaikkia tunnettuja ja apuaineina emulgoitavien tiivisteiden muodostamiseksi käytettyjä ksyleeniliukoi-sia pinta-aktiivisia aineita, kuten esimerkiksi dodekyylibentseeni-sulfonihappojen kalsiumsuoloja tai kloorattujen (Cn-C,.) -aikaani-sulfonihappojen kalsiumsuoloja sekä nonyylifenolien tai tri-iso-butyylifenolien polyglykolieettereitä tai esimerkiksi rasva-alkoholien tai risiiniöljyn ja etyleenioksidin reaktiotuotteiden polyglykolieettereitä .

Keksinnön mukaisten Linuronin suspensiotiivisteiden valmistus voi tapahtua esimerkiksi siten, että Linuron-vaikutusainetta sekoitetaan pinta-aktiivisten aineiden vesiliuokseen, johon on suspendoitu rasvaliukoisia disatsoväriaineita ja suspendointiapuai-neita ja dispersio kokonaisuudessaan sitten jauhetaan ensin hammas- tai korundikiekkomyllyssä noin 200-300 mikrometrin kokoon ja sen jälkeen hienojauhetaan 2 mm-lasihelmien avulla hankauskuulamyl-lyssä, jonka koteloa jäähdytetään vedellä, noin 5 mikrometriä olevaan lopulliseen kokoon.

8 64880

Linuron'in keksinnön mukaisia emulgoitavia tiivisteitä voidaan valmistaa yksinkertaisella tavalla esimerkiksi siten, että käytettäviin liuottimiin annostellaan Linuron'ia, emulgaatto-reita ja rasvaliukoisia disatsoväriaineita ja liuotetaan sekoittaen.

Suspensiotiivisteitä tai emulgoitavia tiivisteitä käytettäessä mitataan aineen väkevyyden mukaan tarvittava tilavuusmäärä, sekoitetaan se veteen ja ruiskutetaan laimennettuna suspensiona tai laimennettuna emulsiona tai suspoemulsiona pelloille.

Keksinnön mukaiset, kiteytymisen estävät, stabiloidut, emul-goitavat tiivisteet tai vesipitoiset suspensiotiivisteet, jotka sisältävät Linuron’ia, ovat kemiallisesti, fysikaalisesti sekä käyttöteknillisesti erittäin hyvin varastointia kestäviä, kuten varastointikokeet vaikeutetuissa olosuhteissa, kuten esimerkiksi 3 kuukauden varastointi 50°C:ssa sekä erilaiset kylmäkokeet, osoittivat.

Keksinnön mukaisilla stabiloiduilla Linuron-tiivisteillä voidaan saavuttaa keskenään verrattavilla käyttömäärillä yllättävästi vielä parempia herbisidiä vaikutuksia kuin Linuron-sirotejauheella, jos vastaavia valmisteita emulgoidaan tai suspendoidaan veteen käyttöä varten, mikä käytännössä antaa mahdollisuuden säästää vaikutusainetta. Rikkaruohojen torjumiseksi levitetään keksinnön mukaisia herbisidisiä tiivisteitä vesiemulsiona tai -suspensiona herbisidisesti vaikuttavina määrinä pelloille tai kasvualustoille.

Seuraavat esimerkit osoittavat keksinnön mukaisten, kiteytymistä estävien aineosien vaikutuksen sekä keksinnön mukaisesti valmistetun Linuron-tiivisteen biologisen vaikutuksen. Biologisia kokeita varten käytetään vertailuvalmisteena kaupallista, 50 paino-%:tisen vaikutusainepitoisuuden sisältävää Linuron-sirote-jauhetta.

9 64880

Valmistusesimerkit

Vertailuesimerkki 1

Vesipitoinen suspensiotiiviste, jonka koostumus on 40,0 paino-% Linuronia 5.0 paino-% ligniinisulfonihappoista natriumia (Vanisperse CB) 1.0 paino-% polymeroitua alkyyliaryylisulfonihappoa Na-suolana (Darvan nro 3) 0,2 paino-% montmorilloniittijauhetta 0,5 paino-% silikonipohjaista vaahtoamisen estoainetta (SE2, Wacker Chemie) ja 55,3 paino-% vettä jauhetaan hankauskuulamyllyssä sellaiseen osaskokoon, että 96 paino-% osasista on pienempää kuin 5 mikrometriä mitattuna Coulter-Counter-laskinlaitteen avulla. Mittauksen esikäsittelynä käytetään tutkittavan dispersion laimennukseen tarkoituksenmukaisesti kyllästettyä Linuron-vesiliuosta.

Täten saatu suspensiotiiviste on hyvin valumiskykyinen ja helposti kaadettavaa. Sitä varastoitaessa esiintyy kuitenkin kasvavaa sakeutumista ja laskeutuman muodostumista tuotteessa varastoitaessa esimerkiksi dispersiota 2-3 kuukautta 50°C:ssa.

Verrattaessa Polaroid-kameran avulla kuvattuja suspensiotiivis-teen näytteistä saatuja mikroskooppikuvia (kulloinkin 0,5 ml tiivistettä laimennettuna 99,5 millilitralla vettä) voidaan todeta, että äskettäin valmistetusta tiivisteestä poiketen varastoidusta tuotteesta lähes pääosa hienojakoisista osasista on hävinnyt ja kiteytynyt uudestaan karkeiksi Linuron-kiteiksi säännöllisten, Linuro-nille tyypillisten keilamaisten kiteiden muotoon, joiden läpimitta on 70 mikrometriin asti.

Vertailuesimerkki 2 (vastaten US-patenttia 3 060 084, esimerkki 2)

Jos valmistetaan vertailuesimerkissä 1 esitetyllä tavalla Linuron-dispersio, jonka koostumus on 10 64880 42,50 paino-% Linuronia, 3.00 paino-% pinta-aktiivista ainetta (Atlox 8916P,rasva- ja hartsihappojen polyetyleeniglykolisorbi-taaniesteri) 0,25 paino-% suspendointiapuainetta (Carbopol 934, poly-akryylihappo-alkalisuola) 0,70 paino-% 1 %:tista natriumhydroksidiliuosta 0,25 paino-% silikoniperustaista vaahdonestoainetta (SE2, ja dimetyylipolysiloksaanin vesiemulsio) 53,35 paino-% vettä osoittautuu, että tämä dispersio 2-3 kuukauden varastoinnin jälkeen 50°C:ssa kiinteytyy leikattavaksi tahnaksi.

Kahdesta kolmeen kuukauteen varastoidussa valmisteessa on todettavissa Linuron-kiteiden kasvua 65 mikrometrin läpimittaan asti ja sen yli, jota vastoin äskettäin jauhetun suspensiotiivis-teen osasmassasta on 95 paino-% pienempää kuin 5 mikrometriä läpimitaltaan .

Vertailuesimerkki 3

Valmistetaan emulgoitava Linuron-tiiviste, jonka koostumus on seuraava: 20.0 paino-% Linuronia, 30.0 paino-% isoforonia, 37.0 paino-% aromaattitislettä, kiehumisalue 198-316°C si sältäen 70 paino-% aromaatteja ja 30 paino-% tyydytettyjä hiilivetyjä, 4.0 paino-% risiiniöljypolyglykolieetteriä (40 AeO) 6.0 paino-% dodekyylibentsolisulfonihappoista kalsiumia, 3.0 paino-% tri-isobutyylifenolipolyglykolieetteriä (30 AeO+) +AeO-lukumäärä = etyleenioksidiyksiköiden lukumäärä poly-glykolieetteritähteessä.

Jos tutkitaan tämän valmisteen vesiemulsion stabiilisuus sekoittamalla 2,5 ml sitä 97,5 millilitraan vettä muodostuu ensin maitomainen, sinisenä opalisoiva emulsio, joka muutamien minuuttien jälkeen rtieneettää opaalisuutensa Linuron-kiteiden erottuessa ja soastuessa kidepituuden ollessa 15 minuutin kuluttus 150 mikrometriin asti ja 30 minuutin kuluttua 250 mikrometriin asti.

Esimerkki 1

Jos valmistetaan vertailuesimerkissä 1 esitetyn menettelytavan mukaan siinä kuvattu suspensiotiiviste lisäten lisäksi 11 64880 0,5 paino-% disatsoväriainetta "Fettschwarz HB" (Colour-Index nro 26150) muutoin samoissa olosuhteissa saadaan varastointia kestävä suspensiotiiviste, joka vieläpä pitemmän kuin 3 kuukauden varastoinnin jälkeen 50°C:ssa säilyttää raekokojakautumansa ja sen viskositeetti pysyy myös muuttumattomana. Tuote on varastointi-testin jälkeen helposti valutettavissa ja annosteltavissa. Sen koostumus on seuraava: 40,0 paino-% Linuronia 5.0 paino-% ligniinisulfonihappoista natriumia (Vanisperse CB), 1.0 paino-% polymeroitua alkyyliaryylisulfonihappoa Na-suolana (Darvan nro 3) 0,2 paino-% montmorilloniitti-jauhetta 0,5 paino-% silikoniperustaista vaahdonestoainetta (SE2)

0,5 paino-% Fettschwart HB

52,8 paino-% vettä.

Esimerkki 2

Jos esimerkin 1 mukaisessa suspensiotiivisteessä korvataan Fettschwarz HB yhtä suurella määrällä disatsoväriainetta "Fettrot HRR"(Colour-Index nro 26100) saadaan dispersio, joka 3 kuukauden vaikeutetun varastoinnin jälkeen 50°C:ssa on yhtä hyvin valutettavissa kuin valmistamisensa jälkeen ja jossa on havaittavissa vain erittäin vähäistä kidekasvua korkeintaan 12 mikrometriin asti.

Esimerkki 3

Jos vertailuesimerkin 3 emulgoitavaan tiivisteeseen lisätään 0,1 paino-% disatsoväriainetta Fettrot BB (Colour-Index nro 26105) tai 0,1 paino-% Fettrot HRR (Colour-Index nro 26100), voidaan vertailuesimerkissä 3 esitetyssä stabiliteettitestissä veteen muodostetun emulsion suhteen todeta, että tällöin hidastuneesti ja vasta noin 30 minuutin kuluttua osa Linuron'ista hienojakoisina, 10-20 mikrometrin suuruisina kiteinä alkaa erottua suspoemulsiona, jolloin kidekasvu ei 2 tunnin kuluttua ole ylittänyt 30-40 mikro-metrin osaskokoa, ei myöskään kylmässä, 10°C lämpötilassa olevassa vedessä, jossa kidekasvu tavallisesti etenee kiihdytettynä. Suspo-emulsioon dispergoidun Linuron'in raekokojakauma on emulsion useam- 64880 12 pituntisen seisomisen jälkeen verrattavissa Linuron-sirotejauheen raekokojakaumaan. Suspoemulsiossa ei esiinny laskeutumista ja valmisteella voidaan saada täysi biologinen teho kuten äskettäin valmistetulla emulsiolla.

Biologiset esimerkit Esimerkki 1

Herbisidivaikutuksen vertaileva tutkimus käyttäen Linuron 50 % WP (sirotejauhe), Linuron 40 % dispersio ja Linuron 20 % EC (emulsiotiiviste).

Viljelykasveja vehnää (Triticum), kauraa (Avena ja sinappia (Sinapis) kasvatetaan koeruukuissa savimaassa ja oraanmuodostuksen jälkeen ruiskutetaan niille edellämainittuja Linuron-valmisteita ilmoitettuina määrinä vesilaimennuksina vastaten 300 1/ha olevaa määrää 3 baarin paineella. Vauriot todetaan 4 viikon kuluttua ja ilmoitetaan prosentteina käsittelemättömään vertailunäytteeseen verrattuna (= 0).

Tuote Annos kg/ha Vauriot prosentteissa

Vaikutusainetta Vehnä Kaura Sinappi+

Linuron 50% WP 0,06 0 0 94 (kauppatuote) 0,13 10 15 100

Linuron 40 % disp. 0,06 00 95 (esimerkin 1 mukaan) 0,13 12 15 100 0,25 50 55 100

Linuron 20 % EC 0,06 0 0 98 (esim. 3 mukaan) 0,13 16 17 100 0,25 54 58 100 +) sinappi tarkoittaa kaksisirkkaista rikkaruohoa.

Vertaileva tutkimus Linuron 50 % WP, Linuron 40 % dispersion ja Linuron 20 % EC suhteen osoittaa pyrkimyksen hieman voimakkaampaan tehoon dispersiolla ja EC-valmisteilla. Erittäin edullisia käytettäessä ovat dispersio- ja EC-valmisteet WP-valmisteeseen verrattuna, koska niitä ruiskutusliuosta valmistettaessa voidaan annostella tilavuuden mukaan eikä niitä tarvitse punnita.

Claims (6)

13 64880 1.Nestemäisiä, 3-(3,4-dikloorifenyyli)-1-metyyli-1-metoksi-ureaa vaikutusaineena sisältäviä herbisidisiä aineita emulgoita-vana tiivisteenä tai vesisuspensiotiivisteenä, tunnettu siitä, että ne kiteytymistä estävänä aineosana sisältävät 0,05-2 paino-% rasvaliukoisia disatsoväriaineita, jotka estävät vaikutusalueen erottumisen kiteytymällä emulgoitavan tiivisteen ve-sieniulsiosta tai vesisuspensiotiivisteestä tai niiden vesilai-mennuksistu.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia herbisidisiä aineita, tunnettu siitä, että ne sisältävät 0,1 - 0,5 paino-% rasvaliukoisia disatsoväriaineita.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisia nestemäisiä, emul-goitavia, herbisidisiä tiivisteitä, tunnettu siitä, että ne sisältävät 10 - 25 paino-% 3-(3,4-dikloorifenyyli)-1-metyyli-1-metok- siureaa, 25 - 40 paino-% ketoneja, erikoisesti isoforonia ja/tai sykloheksanonia, 60-18 paino-% aromaattisia liuottimia, jotka mahdollisesti sisältävät 35 paino-%:iin asti tyydytettyjä hiilivetyjä, 0,05- 2 paino-% rasvaliukoisia disatsoväriaineita ja 4,95-15 paino-% emulgaattoreita.

4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisia nestemäisiä, herbisidisiä suspensiotiivisteitä, tunnettu siitä, että ne sisältävät 20 - 50 paino-% 3-(3,4-dikloorifenyyli)-1-metyyli-1-metok- siureaa, 2-20 paino-% pinta-aktiivisia aineita, 0 - 2 paino-% suspendointiapuaineita, 0 - 2 paino-% vaahdonestoaineita, 0,05- 2 paino-% rasvaliukoisia disatsoväriaineita, 0 - 4 paino-% jäätymisenestoainetta ja loppuosan 100 paino-%:iin asti ollessa vettä.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukaisten herbisidisten aineiden käyttö rikkaruohojen torjuntaan.

6. Menetelmä rikkaruohojen torjuntaan, tunnettu siitä, että niiden vaivaamille pelloille ja kasvualustoille levitetään herbisidisesti vaikuttava määrä patenttivaatimusten 1-4 mukaisia herbisidisiä aineita vesilaimennuksena.