FI64792B - Foerfarande foer behandling av blandningar av oxider av saellsynta jordmetaller och gallium - Google Patents
Foerfarande foer behandling av blandningar av oxider av saellsynta jordmetaller och gallium Download PDFInfo
- Publication number
- FI64792B FI64792B FI802123A FI802123A FI64792B FI 64792 B FI64792 B FI 64792B FI 802123 A FI802123 A FI 802123A FI 802123 A FI802123 A FI 802123A FI 64792 B FI64792 B FI 64792B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- gallium
- acid
- extraction
- rare earth
- organic phase
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B58/00—Obtaining gallium or indium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
- C01F17/17—Preparation or treatment, e.g. separation or purification involving a liquid-liquid extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/276—Nitrates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
- C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/09—Reaction techniques
- Y10S423/14—Ion exchange; chelation or liquid/liquid ion extraction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
1775=71 ,., KUULUTUSJULKAISU ,,ΠΛ, 3®β M WuTLAGONiNCssmuiT 64792 C (45) Patentti pyörinet ly 10 01 1934 Patent ceddelat (51) K».ik.3/i«.CL3 C 01 G 15/00, C 01 F 17/00 SUOMI —FINLAND (21) fWttih*k«mu«-P«**i««n*eltnlnj 802123 (22) H«l»ml»pilv· —Ameknlnpd»* 02.07.80 ^ ^ (23) Atkuptlvft — Glhlfh«ndi| 02.07.80 (41) Tullut JulkiMlul — Bllvlt offwitllg OU. 01.8l
Patentti- ja rekisterihallitus (44) NihtMkiipmon i» kuuLjuikattun pvm.—
Patent· och registerstyrelsen Ant6k*n utligd och utt.tkrlfcan public »rad 30.09· 83 (32)(33)(31) Pyydtcty «uolkws-B«gtrd priori»·» 03.07 · 79
Ranska-Frankrike(FR) 791T212 (71) RhSne-Poulenc Industries, 22, Avenue Montaigne, F-75008 Paris, Ranska-Frankrike(FR) (72) Alain Leveque, Paris, Michel Triollier, Gouvieux, Ranska-Frankrike(FR) (7*0 Berggren Oy Ab (5*0 Harvinaisten maametallien ja galliumin oksidien seosten käsittelymenetelmä - Förfarande för behandling av blandningar av oxider av sällsynta jordmetaller och gallium
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää harvinaisten maametallien ja galliumin oksidien seosten käsittelemiseksi. Erityisesti se kohdistuu galliumia ja harvinaisia maametalleja sisältävistä granaateista peräisin olevien raaka-aineiden talteenottoon.
Galliumia ja harvinaisia maametalleja sisältävien granaattien valmistuksen hyötysuhde ei nykyisin ylitä 40 %. Tämä johtuu granaattitasolla esiintyvästä suuresta määrästä normeja täyttämätöntä ainesta: upokasjäännöksiä, leikkausjätteitä ja kiillotus-jäännöksiä. Näistä eri lähteistä peräisin olevien raaka-aineiden talteenotto muodostaa tärkeän probleeman, ottaen huomioon galliumin ja harvinaisten maametallien oksidien hinnan.
Esillä oleva keksintö kohdistuu harvinaisten maametallien ja galliumin oksidien seosten käsittelymenetelmään, joka mahdollistaa yhtäältä galliumin ja toisaalta harvinaisten maametallien talteenoton erittäin korkein hyötysuhtein, ja tietyissä tapauksissa erittäin puhtaana.
2 64792
Keksinnön mukaiselle harvinaisten maametallien ja galliumin oksidien seosten käsittelymenetelmälle tunnusmerkillistä on se, että ensimmäisessä vaiheessa seos saatetaan liuokseen hapolla, toisessa vaiheessa happoliuotuksesta saatu liuos saatetaan kosketukseen orgaanisen faasin kanssa, joka sisältää vähintään yhtä veteen liukenematonta uuttoainetta, mahdollisesti johonkin laimentimeen liuotettuna, joka on anioninen, liuottava tai kationinen uuttoaine galliumin erottamiseksi neste-nesteuutolia harvinaisista maametalleista, kolmannessa vaiheessa gallium otetaan talteen edellämainitun uuton jälkeen orgaanisesta faasista ja harvinaiset maametallit vesifaa-sista tai gallium vesifaasista ja harvinaiset maametallit orgaanisesta faasista.
Esillä olevan keksinnön mielessä harvinaisten maametallien ja galliumin oksidien seoksilla ymmärretään joko yksinkertaisten galliumin ja harvinaisten maametallien oksidien seoksia tai ainakin galliumia ja vähintään yhtä harvinaista maametallia sisältävien sekaoksidien seoksia. Harvinaisella maametallilla tarkoitetaan ainakin yhtä alkuainetta ryhmästä, jonka muodostavat lantaniidit (alkuaineet, joiden atominumero on 57-71) ja yttrium (alkuaine, jonka atominumero on 39).
Tarkemmin sanottuna ne harvinaisten maametallien ja galliumin oksidien seokset, joita esillä olevan keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan käsitellä, sisältävät ainakin yhtä ΰ32θ^:η ja TF^O^-in seosta (jossa TR edustaa alkuainetta, joka on valittu ryhmästä-, jonka muodostavat harvinaiset maametallit), ja/tai sekaoksidia, jonka kaava on (TR) (Ga) 0 , jossa x, y ja z ovat mielivaltaisia lukuja, (jolloin x y z TR edustaa ainakin yhtä alkuainetta, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat harvinaiset maametallit) ottaen huomioon, että tämä seka-oksidi voi sisältää muitakin alkuaineita kuin Ga ja TR substituent-teina ja/tai sekaoksidirakenteeseen sisältyvinä.
Keksinnön mukaisen menetelmän erään ensisijaisen sovellutusmuodon mukaan käsitellään ainakin galliumia ja vähintään yhtä harvinaista maametallia sisältäviä sekaoksideja ja/tai näiden valmistuksen hylkyjä jäännöstavaraa.
Puhtaasti tiedottavassa vaan ei rajoittavassa mielessä mainittakoon, että niitä sekaoksideja, joita keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan käsitellä, ovat etenkin: 1) ne sekaoksidit, joilla on graniittityyppinen rakenne: Näiden sekaoksidien joukosta voidaan mainita ne, joiden kaava on
TR0 + (Ga. A . ot O
3 a 5 - x x) 1 - 3 12 64792 3 jossa TR on ainakin yksi alkuaine, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat gadolinium, yttrium, samarium ja neodyymi, A on valittu ryhmästä, jonka muodostavat alumiini ja skandium a = t 0,20 0 < x < 1 Tähän ryhmään kuuluvina voidaan mainita myös ne sekaoksidit, joiden kaava on: (TRl)3 _ χ _ y <TR2*xMxFe5-zGazGey°12 jossa 0 < x <0,5 ; y^O ; 0 < z 4 1,5 TR^ on valittu ryhmästä, jonka muodostavat yttrium ja lutetium TR2 on valittu ryhmästä, jonka muodostavat samarium ja europium trivalentissa tilassa M on kalsium.
Tähän ryhmään kuuluvina voidaan mainita myös sekaoksidit, joiden kaava on: TR., M Gac AO.- 3-xx 5 - x x 12 jossa O < x <1 TR on vähintään yksi alkuaine, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat gadolinium, samarium ja neodyymi; M on valittu ryhmästä, jonka muodostavat kalsium, strontium ja magnesium, A on valittu ryhmästä, jonka muodostavat tina ja sirkoni.
Tähän ryhmään kuuluvina voidaan mainita myös sekaoksidit, joiden kaava on: (TR) _ Bi Fec A O. -' 3 - x x 5 - y y 12 jossa 0,2 <x <2 0 <y <1,5; TR on ainakin yksi alkuaine, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat yttrium, neodyymi, samarium ja gadolinium; A = Ga, M , jossa 0 < a <1 M on valittu ryhmästä, jonka muodostavat alumiini, indium ja skandium.
4 64792 Tähän ryhmään kuuluvina voidaan mainita myös sekaoksidit, joiden kaava on Y3Äl5 - xGax°12!Ce3+ jossa 0 < x ^ 5.
2) Sekaoksidit, joiden rakenne on ortogallaattityyppiä.
Tähän ryhmään kuuluvina voidaan mainita sekaoksidit, joiden kaava on: TRMC>3 :Nd3+ jossa TR on ainakin yksi alkuaine, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat yttrium, gadolinium, lutetium ja lantaani, M = AI, _ Ga , jossa O <, x ^ 1.
3) Sekaoksidit, joiden rakenne on spinellityyppiä: Tähän ryhmään kuuluvina voidaan mainita sekaoksidit, joiden kaava on MAo0.:Eu2+ 2 4 jossa M on alkuaine, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat magnesium, kalsium, barium ja strontium* A = Ga A^ _ , jossa 0 < x ^ 1.
4) Sekaoksidit, joiden rakenne on magnetoplombiittityyppiä.
Tähän luokkaan kuuluvina voidaan mainita sekaoksidit, joiden kaava on: MA12°19:Eu2+ ja TRMAi;l019 :Tb3+ jossa M on alkuaine, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat magnesium, kalsium, strontium ja barium, TR on ainakin yksi alkuaine, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat serium trivalentissa tilassa ja gadolinium, A = Al3 _ xGax, jossa 0 < x ^ 1.
Erityisesti voidaan käsitellä gadolinium- ja gallium-granaatte-ja ja/tai näiden valmistuksessa syntynyttä hylky- ja/tai jäännös-tavaraa. Näiden granaattien kaava on Gd^c,* 64792
Keksinnön mukaisella menetelmällä käsitellyt valmistusjäännökset voivat olla peräisin etenkin harvinaisten maametallien ja galliu-min oksidien seosten valmistuksessa muodostuneista upokaspohjista ja/tai leikkaus- ja/tai kiilloitusjäännöksistä.
Esillä olevan keksinnön mukaan käsiteltävä valmistuksen hylkytava-ra koostuu yleensä sekaoksideista, joiden koostumus ja/tai rakenne eroaa tuotteille määritellyistä normeista.
Tietyissä tapauksissa ja erityisesti silloin kun käsitellään leikkaus- tai kiilloitusjäännöksiä, saattaa olla edullista poistaa näiden jäännösten sisältämät orgaaniset aineet alan ammattimiesten vanhastaan tuntemilla menetelmillä kuten aktiivihiilikäsittelyllä adsorboiville polymeereille tai uuttamalla johonkin orgaaniseen faasiin, joka ei ole kompleksoiva galliumiin ja harvinaisiin maa-metalleihin nähden.
Eräs keksinnön mukaisen menetelmän eduista on se, että se mahdollistaa kaikkien näiden hylky- ja/tai jäännösaineiden käsittelyn riippumatta niiden alkuperästä.
Seoksen saattaminen liuokseen suoritetaan liuottamalla happamalla reaktioväliaineella. Tämä hapan reaktioväliaine koostuu puhtaista tai laimennetuista hapoista yksinään tai seoksina. Mieluimmin käytetään ainakin yhtä happoa, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat kloorivetyhappo, typpihappo, rikkihappo, per-kloorihappo ja fosforihappo. Happolaji valitaan mieluimmin seu-raavasta erotusvaiheesta riippuvana; edullisesti käytetään kloori-vety- tai typpihappoa.
Liuotusolosuhteet riippuvat niistä hapoista joita käytetään; liuo-tusnopeus riippuu etenkin hapon luonteesta, sen väkevyydestä ja lämpötilasta. Hyvät olosuhteet saadaan yleensä silloin, kun liuotus suoritetaan puhtailla, väkevillä, kiehuvilla hapoilla.
Keksinnön mukaisen menetelmän mukaan on edullista saavuttaa liuotuksen lopussa tietty reaktioväliaineen jäännöshappamuus; tämän päämäärän saavuttamiseksi liuotus voidaan suorittaa palautusjäähdyttäen, käyttäen happoa ylimäärä stökiometriaan nähden. 2N suuremman jäännöshappamuuden saavuttaminen osoittautuu erityisen 6 6 4 7 9 2 kiinnostavaksi.
Liuotettavien hiukkasten koko ei ole kriittinen tekijä keksinnön mukaisessa menetelmässä» jos kuitenkin halutaan riittävän nopea liuotus, on edullista käyttää hiukkasia, joiden hiukkaskokojakauma on varsin hieno, ja mieluimmin, jossa hiukkasten koko on pienempi kuin noin 400 mikronia» erityisesti hiukkaset, joiden läpimitta on noin 50 ja 200 mikronin välillä, johtavat helppoon toteutukseen.
Saatujen liuosten liuenneiden oksidien pitoisuus asetellaan alan ammattimiesten tuntemaan tapaan liuotuksen suoritusolosuhteiden avulla. Myöhemmän erotusvaiheen kannalta saattaa olla edullista saavuttaa mahdollisimman suuria, mieluimmin yli 100 g/1 pitoisuuksia. Siinä erikoistapauksessa, että liuotus suoritetaan kloori-vety- tai typpihapossa, liuenneen oksidin pitoisuudessa voidaan päästä noin 400 g/1:aan, mikä on erityisen edullista erotuksen kannalta.
Erottamisvaihe kahdeksi liuokseksi, nimittäin galliumliuokseksi ja harvinaisten maametallien liuokseksi, suoritetaan neste/neste-uutolla, saattamalla liuotusvaiheesta saatu vesiliuos kosketukseen orgaanisen faasin kanssa, joka sisältää vähintään yhtä veteen liukenematonta uuttoagenssia, mahdollisesti johonkin laimenti-meen liuotettuna.
Keksinnön mukaisen menetelmän mukaan käytettävä uuttoagenssi valitaan anionisten uuttoagenssien ryhmästä, liuottavien uutto-agenssien ryhmästä tai kationisten uuttoagenssien ryhmästä.
Käytettävät anioniset uuttoagenssit ovat etenkin pitkäketjuisia orgaanisia yhdisteitä, jotka sisältävät primäärejä, sekundääre-jä tai tertiäärejä amiiniryhmiä tai kvaternäärejä ammonium-, sulfonium- tai fosfoniumsuoloja.
Näiden yhdisteiden hiilivetyketjut sisältävät yleensä mieluimmin noin 5-30 hiiliatomia.
7 6 4 79 2 Näiden joukosta voidaan mainita esimerkiksi: - kaupassa merkillä Primene JM esiintyvät tuotteet, jotka koostuvat primääreistä amiineista, joiden kaava on: CH-, I 3 R - C - NH2 CH3 jossa R on hiilivetyradikaali, jossa on 18-24 hiiliatomia, - merkillä Amberlite LA-1 kaupassa esiintyvät tuotteet, jotka koostuvat sekundääreista amiineista, joiden kaava on: CH., R.
• J I 1 (CH3)3 - c - CH2 - C - CH2 - CH = CH - CH2 - NH - C - R2 ch3 r3 jossa hiilivetyradikaalit R^, R2 ja R3 ovat sellaisia, että niiden hiiliatomien summa on välillä 12-14, ^ ^ - merkeillä Alamine 336 ja Adogen 364 kaupassa esiintyvät tuotteet, jotka koostuvat tertiääreistä amiineista, joiden kaava on R3N, jossa hiilivetyradikaali R sisältää 8-10 hiiliatomia, - merkeillä Adogen 464 ja Aliquat 336 kaupassa esiintyvät tuotteet, jotka koostuvat kvaternääreista ammoniumsuoloista, joiden kaava on: R3N - CH3 + x" — jossa hiilivetyradikaali R sisältää 8-10 hiiliatomia ja X edustaa jotakin anionia, mieluimmin kloridi-, nitraatti- tai sulfaat-tianionia, - sulfoniumsuolat, joiden yleinen kaava on ^CE3 + R - S X" ^ CH3 jossa hiilivetyradikaali R sisältää 10-18 hiiliatomia ja X edustaa jotakin anionia, mieluimmin kloridi- tai nitraattianionia.
Voidaan mainita myös ne amiinit ja kvaternäärit ammoniumsuolat, jotka on selitetty US-patenttijulkaisuissa 3 294 494 ja 2 877 250.
8 64792
Riippuen sen anionin luonteesta, jota liuotusvesiliuokses-sa on, anioninen uuttoagenssi uuttaa ensisijaisesti joko galliu-mia tai harvinaisia maametalleja orgaaniseen faasiin. Täten kloridi-väliaineessa uuttuu ensisijaisesti gallium, kun taas nitraatti- tai sulfaattiväliaineessa ensisijaisesti harvinaiset maametallit uuttuvat orgaaniseen faasiin.
Lisäksi kloridimiljöössä voidaan käyttää kaikkia edellä mainittuja anionisia agensseja. Nitraattimiljöössä käytetään ensisijaisesti tertiäärejä amiineja tai kvaternäärejä ammoniumsuoloja, ja sulfaattimiljöössä käytetään ensisijaisesti primäärejä amiineja.
Uuton edistämiseksi saattaa kloridimiljöössä olla edullista sisällyttää vesifaasiin kloorivetyhappoa. Hyödyllistä on, jos vesi-faasin molaarinen happoväkevyys on vähintään yhtä suuri kuin galliumin molaarinen pitoisuus.
Saattaa myös olla edullista, riippuen vesifaasissa läsnäolevan anionin luonteesta, lisätä siihen neutraaleja, uuttumattomia suoloja, so. aikaiimetä11ien, maa-alkalimetallien tai aluminiumin klorideja, nitraatteja tai sulfaatteja.
Käytettäviksi sopivia liuottavia uuttoagensseja ovat etenkin esterit, eetterit, sulfoksidit, ketonit, alkoholit, neutraalit orgaaniset fosforipitoiset yhdisteet sekä trialkyyliamiinin oksidit.
Näiden joukosta mainittakoon: - esterit, joiden yleinen kaava on
Rl\
= O
R2° jossa ja R2 ovat aromaattisia ja/tai alifaattisia hiilivety-radikaaleja, joissa mieluimmin on vähintään neljä hiiliatomia, ja esimerkiksi etyyli- ja butyyliasetaatit; - eetterit, joiden yleinen kaava on R^ - O - R2, jossa R^ ja R? ovat aromaattisia ja/tai alifaattisia hiilivetyradikaaleja, joissa mieluimmin on vähintään neljä hiiliatomia, esimerkiksi etyyli- 9 64792 eetterit ja isopropyyli- ja di-n-butyylieetterit; - sulfoksidit, joiden yleinen kaava on
Rl\
SO
R2 jossa ^ ja R2 ovat aromaattisia ja/tai alifaattisia hiilivetyra-dikaaleja, joissa mieluimmin on vähintään neljä hiiliatomia, esimerkkeinä di-n-pentyylisulfoksidi, di-n-oktyylisulfoksidi, difenyylisulfoksidij - ketonit, joiden yleinen kaava on:
V
= o R2 jossa R^ ja R2 ovat aromaattisia ja/tai alifaattisia hiilivety-radikaaleja, joissa mieluimmin on vähintään neljä hiiliatomia, esimerkkeinä di-isopropyyliketonit ja metyyli-isobutyyliketoni, mesityylioksidi; - alkoholit, joiden yleinen kaava on RÖH, jossa R on alifaattinen ja/tai sykloalifaattinen hiilivetyradikaali, jossa mieluimmin on vähintään neljä hiiliatomia, esimerkkeinä sykloheksanoli, n-heksanoli-1, 2-etyyliheksanoli, n-heptanoli, joiden yleiset kaavat ovat seuraavat: OR. OR. R.
I 1 ,1 i -L
R20 - P = O tai R20 - p = o tai R20 - P * 0 tai 0R3 R3 R3 R1 R2 - P = 0 R3 joissa R^, R2 ja R^ edustavat aromaattisia ja/tai alifaattisia hiilivetyradikaaleja, joissa mieluimmin on vähintään neljä hiili-atomia, esimerkkeinä fosforihapon stearyyli- ja setyyliesterit, tributyylifosfaatti, dibutyylibutyylifosfonaatti, bis(2-etyyli-heksyyli)-2-etyyliheksyylifosfonaatti, bis(dikloorimetyyli)-butyy- li-fosfonaatti, tri-n-oktyylifosfiinioksidi. Näistä yhdisteistä 10 ! 64792 käytetään mieluimmin tributyylifosfaattia, - trialkyyliamiinioksidit, joiden yleinen kaava on R^N = 0, jossa R on alifaattinen hiilivetyradikaali, jossa mieluimmin on vähintään neljä hiiliatomia, esimerkiksi trioktyyli-amiini-oksidi.
Riippuen liuotusvesiliuoksessa läsnäolevan anionin luonteesta, liuottava uuttoagenssi uuttaa ensisijaisesti joko galliumia tai harvinaisia maametalleja orgaaniseen faasiin. Niinpä klori-dimiljöössä uuttuu ensisijaisesti galliumia, kun taas nitraatti-miljöössä ensisijaisesti harvinaisia maametalleja uuttuu orgaaniseen faasiin.
Toisaalta kloridi-miljöössä voidaan käyttää mitä tahansa liuottavaa agenssia. Nitraatti-miljöössä käytetään mieluimmin orgaanisia fosforijohdoksia ja sulfoksideja.
Silloin kun kloridi-miljöössä käytetään liuottavia uuttoagensse-ja, on hyödyllistä, että vesifaasin happomooliväkevyys on vähintään yhtä suuri kuin galliumin mooliväkevyys liuotusvesiliuoksessa, ja tätä tarkoitusta varten saattaa myös olla edullista lisätä liuotusliuokseen kloorivetyhappoa, jotta galliumliuos ja harvinaisten maametallien liuos voitaisiin erottaa toisistaan hyvissä olosuhteissa.
Uuton edistämiseksi saattaa olla edullista lisätä vesifaasiin uut-tumattomia neutraaleja suoloja, esimerkiksi alkalimetallien, maa-alkalimetallien tai aluminiumin klorideja tai nitraatteja.
Käytettäviksi sopivia kationisia uuttoagensseja ovat etenkin orgaaniset fosforia sisältävät hapot; alifaattiset tai aromaattiset hapot; alifaattiset, aromaattiset tai sykloalifaattiset halogeeneja sisältävät hapot; nafteenihapot; happamat raskaat jakeet; sulfonihappo; "Versatic"-hapot; 3~diketonit.
Näiden joukosta mainittakoon: - orgaaniset, fosforia sisältävät hapot, joiden yleiset kaavat ovat seuraavat: 64792 °?i °?i ?i R-0 - P = O tai R, - P = O tai R, - P = 0
OH OH OH
joissa ja R2 edustavat sellaisia alifaattisia tai aromaattisia hiilivetyradikaaleja, että näiden ryhmien hiiliatomien kokonaislukumäärä on vähintään yhtä suuri kuin 10. Mieluimmin käytetään di-(2-etyyliheksyyli)-fosforihappoa ja bis-(2-etyyli-heksyyli)-fosfonihappoa; - alifaattiset hapot, joiden hiilivetyradikaaleissa on 3-20 hiili-atomia, ja erityisesti voihappo, valeriaanahappo, oktoiinihappo, kapronihappo, kapryylihappo, kapriinihappo, pelargonihappo ja lauriinihappo, - halogeeneja sisältävät alifaattiset, aromaattiset tai sykloali-faattiset hapot, kuten esimerkiksi alfa-bromilauriinihappo» - nafteenihapot, joiden yleinen kaava on: CH2 - ch2^
I ^ CH - (CH,) COOH
ch2 - ch2 jossa n on yhtä suuri tai suurempi kuin 1; ' - happamat raskaat jakeet, jotka sisältävät etenkin niiden happojen seoksia, jotka sisältävät C5-Cg, C7"Cg, Cg-C^, C1C)-Clg, C10~C13' C12”C16; - sulfonihapot kuten di-nonyyli-naftaleeni-sulfonihappoj - "Versatic"-hapot (yhtiön Shell Chemicals tavaramerkki), joiden yleinen kaava on:
Rl\ /-CH3 c
R2 ^ COOH
jossa R^ ja R2 ovat substituoituja tai substituoimattomia hiilivetyradikaale ja, etenkin happo nimeltä "Versatic 911" (Shell Chemicals'in tavaramerkki), joka on seos tertiäärejä, tyydytettyjä monokarboksyylihappoja, joissa R1 ja R2 ovat hiilivetyradikaale ja, joissa näiden radikaalien hiiliatomien summa on 6, 7 tai 8 ja jota valmistetaan oksosynteesillä C^-C^ sisältävistä olefiineista; happo nimeltä "Versatic 15/19" (Shell Chemicals'in tavaramerkki), jossa R^ on heksyyliradikaali ja R2 oktyyliradi-kaali; happo nimeltä "Versatic 10" (Shell Chemicals'in tavaramerkki), joka on saatu Shell'in Cg-olefiinien karboksylaatio- 12 64792 menetelmällä ja jossa ja ovat sellaisia hiilivetyradikaa-leja, että näiden kahden radikaalin hiiliatomien summa on seitsemän; - β-diketonit, kuten asetyyliasetoni.
Koska kationisia uuttoagensseja käytettäessä havaitut selektii-visyydet yleensä ovat pienemmät kuin liuottavia tai anionisia agensseja käytettäessä havaitut, keksinnön mukaan voidaan mieluummin käyttää näitä kahta viimeksimainittua uuttoagenssiluokkaa tehokkaiden erotusten saavuttamiseksi edullisissa taloudellisissa olosuhteissa.
Uuttoagenssin suhteellinen määrä orgaanisessa faasissa ei ole kriittinen ja voi vaihdella laajalla alueella. Yleensä on kuitenkin edullista, että tämä on niin suuri kuin mahdollista. Niinpä anionisten ja kationisten uuttoagenssien tapauksessa välillä 10-40 tilavuus-% orgaanisesta faasista laskettuna oleva suhteellinen määrä johtaa edullisiin hydrodynaamisiin erotusolosuhteisiin. Liuottavien uuttoagenssien tapauksessa eräitä niistä (vähimmin visköösejä) voidaan käyttää puhtaina, so. laimentamattornina, mikä on äärimmäisen edullista, koska se johtaa hyvin suuriin uuttokapasiteetteihin.
Laimentimet, joita keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään, ovat niitä laimentimia, joita tavanomaisesti käytetään neste/nes-teuutossa. Niitä voidaan käyttää yksinään tai seoksina. Niistä voidaan mainita alifaattiset yhdisteet, kuten esimerkiksi heptaa-ni, dodekaani, heksaani ja keroseenityyppiset maaöljyjakeet; aromaattiset yhdisteet kuten esimerkiksi bentseeni, tolueeni, etyylibentseeni, ksyleeni ja Solvesso-tyyppiset (Exxon-yhtiön tavaramerkki) jakeet ja vihdoin näiden yhdisteiden halogeeni-johdokset kuten esimerkiksi kloroformi ja hiilitetrakloridi.
Orgaaninen faasi voi myös sisältää modifikaatio-agensseja niin kuin vanhastaan on tunnettua neste/nesteuuton alalla. Näistä modifikaatioagensseista voidaan mainita alkoholeina toimivat aineet, etenkin raskaat alkoholit, joissa hiiliatomien lukumäärä on välillä 6-15, kuten n-dekanoli ja isodekanoli, ja raskaat fenolit kuten nonyylifenoli.
t : I
13 64792
Galliumin ja harvinaisten maametallien erottamisvaihe kahdeksi liuokseksi johtaa siihen, että saadaan vesiliuos, joka sisältää liuotusliuoksen uuttumatta jääneet alkuaineet, sekä orgaaninen liuos, joka sisältää uuttuneen alkuaineen tai uuttuneet alkuaineet. Niin kuin edellä on selitetty, joko gallium tai harvinaiset maametallit uuttuvat orgaaniseen liuokseen, riippuen syövytys-liuoksen sisältämän anionin luonteesta. Orgaaniseen liuokseen uuttuneen galliumin tai uuttuneiden maa-alkalimetallien talteenotto vesiliuokseen suoritetaan: - silloin kun erotukseen on käytetty anionisia liuottavia agensse-ja, saattamalla mainittu orgaaninen liuos kosketukseen veden tai jonkin heikosti happaman vesiliuoksen kanssa, jonka vetyioni-konsentraatio on mieluimmin pienempi tai yhtä suuri kuin O,IN; uuttunut alkuaine tai uuttuneet alkuaineet siirtyvät tällöin orgaanisesta faasista vesifaasiin; - silloin kun erotukseen on käytetty jotakin kationista agenssia, saattamalla tämä orgaaninen liuos kosketukseen jonkin vahvan hapon vesiliuoksen kanssa. Tähän käytettävä vahva happo voi olla scima tai eri happo kuin se, jota on käytetty syövytykseen, tällöin uuttuneet alkuaineet siirtyvät orgaanisesta faasista happamaan vesiliuokseen. Käytetyn hapon väkevyys asetellaan riippuen uuttoagenssin luonteesta ja vesifaasiin talteenotetun alkuaineen toivotusta väkevyydestä.
Näin saaduista neutraaleista tai happamista vesiliuoksista voidaan gallium ja harvinaiset maametallit ottaa talteen sen jälkeen kun mahdollisesti on suoritettu täydentävä puhdistus tavanomaisilla menetelmillä.
Niin kuin vanhastaan on tunnettua, tämä täydentävä puhdistus voi nimenomaan harvinaisten maametallien tapauksessa koostua hydroksidien, oksalaattien tai karbonaattien saostuksesta ja galliumin tapauksessa galliinin saostuksesta tai elektrolyysistä metallisen galliumin saamiseksi.
Toisaalta esillä olevan keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan tietyissä tapauksissa saada galliumliuos, jonka puhtaus on sellainen, että voidaan valmistaa galliumoksidia, jonka puhtaus on riittävä siihen, että siitä voidaan välittömästi uudelleen käyttää ..sekaoksidien valmistukseen.
14 64 792
Erotus- ja talteenottovaihe voidaan suorittaa tavanomaisissa neste/nesteuuttomenetelmissä käytetyissä laitteissa. Tällaiset laitteet käsittävät yleensä useita sekoitin-dekanteerijärjestelmiä, tai täytettyjä ja/tai hämmennettyjä kolonneja, jotka on varustettu uuton ja uutettujen alkuaineiden selektiivisen pesun ja vesifaasin talteenoton suorittamista varten.
Seuraavat esimerkit annetaan keksintöä rajoittamatta, ja ne havainnollistavat keksinnön mukaista menetelmää keksintöä rajoittamatta.
Esimerkki 1
Seuraava esimerkki havainnollistaa gallium- ja gadolinium-granaattien Gd^Gaj-O^ valmistus jätteiden liuotusta, joiden gallium-ja gadoliniumpitoisuudet oksideina ilmaistuna vastaavat 54 paino-% Gd2°3 ^ paino-% Ga203> Näitä jäännöksiä jauhetaan niin, että saadaan jauhe, jonka hiukkasten keskimääräinen läpimitta on noin 200 mikronia (eli niin että 90 %:lla hiukkasista on läpimitta, joka on noin lOO ja 300 mikronin välillä).
Yksi gramma jauhetta saatetaan kosketukseen kiehuttaen ja palautus jäähdyttäen 25 ml:n kanssa väkevyydeltään erilaisten happojen kanssa y tunnin ajaksi, hämmentäen. Seuraavaan taulukkoon on koottu saadut tulokset näin saatujen liuosten A, B, C, D, E, F, G ja H liuenneen granaatin paino-%:seen määrään ja jäännöshappa-muuteen nähden.
15 6 4 79 2
Liuokset Hapot Väkevyydet Liuotus- Liuen- Jäännös- paino-% aika nut happa- y (tuntia) (yli %) muus (normaa lisuus) A HN03 64 6 >99 13 B HCl 36 3 >99 11 C Seos HCl 24 5 >99 11,7 HN03 + HCl hn03 21 >99 D H3P04 85 3 >99 14 E h2S04 95 4 >99 17 F Seos HCl 18 3 >99 14 HC1+H2S04 H2S04 47,5 G Seos H2S04 47'5 3 >" 15 HN03+H2S04 HN03 32 H Seos H3P04 42,5 . >99 15 5 H3P04+H2S04 H2S04 47,5
Esimerkki 2 330 g sitä jauhetta, jota saatiin esimerkin 1 mukaan, saatetaan kosketukseen kiehuttaen ja palautusjäähdyttäen 1 litran kanssa 10N rikkihappoa 20 tunniksi; y - liuotuksen hyötysuhde on yli 99 %, - jäännöshappamuus on 2N.
Saatu liuos sisältää galiiumia ja gadoliniumia seuraavin suhteellisin määrin;
Ga203: - 150 g/1, mikä vastaa 112 g/1 Ga ^2°3: ” 78 g/1» mikä vastaa 153 g/1 Gd
Galliumin ja gadoliniumin erottaminen ja talteenotto tästä liuoksesta suoritetaan monikerroslaitteessa, jossa orgaaninen faasi ja vesifaasi kiertävät vastavirtaan. Tämä laite on esitetty kaaviollisesti oheisessa ainoassa kuviossa. Se käsittää uutto-osaston E, joka koostuu 7 kerroksesta, selektiivisen pesun osaston L, joka koostuu 6 kerroksesta ja talteenotto-osaston R, joka koostuu 4 kerroksesta. Orgaaninen faasi, joka sisältää uuttorea-genssin, kiertää perättäisestä osastoissa E, L ja R virtaamin V. Syöttöliuos (virtaama νΔ), joka tulee liuotusvaiheesta, ruiskute- taan uuttovaiheeseen. 4N ammoniumnitraattiliuosta (virtaama vT),
L
16 64792 joka suorittaa selektiivisen pesun, syötetään osastoon L. Vesi-liuos, joka sisältää puhdistetun galliumin, otetaan talteen uutto-osaston poistokohdasta (virtaama v + v ). Osastoon R syötetään Ä Xj lievästi hapanta vesiliuosta HNO_ 0,1N (virtaama v ). Tämä vesi-
5 K
faasi otetaan talteen osaston R poistokohdasta. Se sisältää tällöin puhdistetun gadoliniumin.
Seuraavaan taulukkoon on kuvioon 1 viitaten koottu käytetyt virtaamat ja saadut tulokset seuraavissa tapauksissa: 1°) käytettäessä anionista uuttoagenssia nimeltä Aliquat 336 (nitraatin muodossa) laimennettuna 0,5 mooliin/1 Solvesso 150:11a, ja 2°) käytettäessä liuottavaa uuttoagenssia, tributyylifosfaattia (T.B.P.) laimennettuna 50 %:iin keroseenilla.
Virtaamat Tulokset V vA vL VR Puhdistettu Puhdistettu gadoliniun- galliunliuos liuos
Virtaama v^+v^ = 1,18 Virtaama vR = 1
Ali- ς 85 1 O 18 1 ^2°3 : 127 9/1 ^°3 ' 1?6 ^ quat 3,03 x ' x Gd^ < 1 mg/1 Gb^O < 1 mg/1
Ga : 94,4 g/1 Gd : 153 g/1
Virtaama = 1,14 Virtaama =1,3
Ga„0_ : 131,6 g/1 GcLO.. : 134,6 g/1 T.B.P. 2,86 1 0,14 1,3 y _ V > i /i
Gd2°3 < 1 nig/1 < 1 ng/1
Ga : 97,8 g/1 Gd : 116,6 g/1
Todetaan, että keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan saada puhdistettuja liuoksia, jotka sisältävät vähemmän kuin .10 ppm kumpaakin alkuainetta Ga tai Gd toisessaan.
Esimerkki 3 330 g esimerkin 1 mukaan saadun kaltaista jauhetta saatetaan kosketukseen kiehuttaen ja palautusjäähdyttäen 1 litran kanssa ΙΟΝ k loor i vetyhappoa 4 tunniksi. Liukenemi ssuhde on yli 99 V,.
Saadun liuoksen koostumus on seuraava:
Ga203: 150 g/1, mikä vastaa 112 g/l Ga Gc^O^: 176 g/1, mikä vastaa 153 g/1 Gd 6 4 7 9 2
Galliumin ja gadoliniumin erottaminen ja talteenotto tästä liuoksesta suoritetaan samassa monikerroslaitteessa kuin esimerkissä 2 on selitetty.
Selektiivisestä pesusta saatu 0,1 N kloorivetyhappoliuos (virtaama v ) syötetään osastoon L. Puhdistetun gadoliniumin sisäl-tävä vesiliuos otetaan talteen uutto-osaston poistokohdasta (virtaama v^ + v ). Osastoon R syötetään lievästi hapanta (O,IN) HCl-liuosta (virtaama v ). Tämä vesifaasi otetaan talteen
K
osaston R poistokohdasta. Se sisältää tällöin puhdistetun galliumin .
Seuraavaan taulukkoon on kuvioon 1 viitaten koottu käytetyt virtaamat ja saadut tulokset tapauksissa: 1°) käytettäessä anionista uuttoagenssia nimeltä Aliquat 336 (kloridin muodossa) laimennttuna 0,5 mooliin/1 Solvessolla 150; 2°) käytettäessä liuottavaa uuttoagenssia, nimittäin tributyy-lifosfaattia (T.B.P.), laimennettuna 50 tilavuusprosenttiin keroseenilla.
Virtaamat Tulokset V v ντ V Puhdistettu gallium- Puhdistettu gadolinium- K liuos liuos
Virtaama vD = 10 Virtaama v.+vT = 1,25 R AL
Ali- GcuO : 15 g/1 Gd?0 : 140,8 g/1 quat 5 1 0,25 10 y , ,, „ * , /n ^ 1 mg/1 Ga2°3 4 1
Ga : 11,2 g/1 Gd : 122,4 g/1
Virtaama = 2,2 Virtaama = 1,1
Ga„0 : 68,2 g/1 Gd70 : 160 g/1 T.B.P. 2,2 1 0,1 2,2 ^ < χ ^ Ga^Oj < 1 mg/1
Ga : 50,9 g/1 Gd : 139 g/1
Niin kuin edellä olevasta esimerkistä näkyy, esillä olevalla menetelmällä voidaan, Vain kahta vaihetta (liuotusta ja neste/neste-uuttoerotusta) saada erittäin edullisissa taloudellisissa olosuhteissa puhtaita liuoksia. Voidaan havaita, että gadolinium sisältää galliumia vähemmän kuin 10 ppm; siinä tapauksessa gallium sisälsi gadoliniumia, esiintyvä puhtaus >n käytettyjen annostus-menetelmien analyyttisissä rajoissa, jos saadut puhdistetut gallium-
Claims (8)
1. Menetelmä harvinaisten maametallien ja galliumin oksidien seosten käsittelemiseksi, tunnettu siitä, että ensimmäisessä vaiheessa seos saatetaan liuokseen hapolla, toisessa vaiheessa happoliuotuksesta saatu liuos saatetaan kosketukseen orgaanisen faasin kanssa, joka sisältää vähintään yhtä veteen liukenematonta uuttoainetta, mahdollisesti johonkin laimentimeen liuotettuna, joka on anioninen, liuottava tai kationinen uutto-aine, galliumin erottamiseksi neste-nesteuutolla harvinaisista maametalleista, kolmannessa vaiheessa gallium otetaan talteen edellämainitun uuton jälkeen orgaanisesta faasista ja harvinaiset maametallit vesifaasista tai gallium vesifaasista ja harvinai- ✓ set maametallit orgaanisesta faasista.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet t.-u siitä, että seoksen saattaminen liuokseen suoritetaan liuottamalla se vähintään yhdellä hapolla, joka on kloorivetyhappo, typpihappo, rikkihappo, perkloorihappo tai fosforihappo, jota käytetään puhtaana, väkevöitynä, kiehuttaen.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että liuottaminen suoritetaan palautusjäähdyttäen, käyttäen happoa ylimäärin stökiometriaan verrattuna, niin että reaktioseoksen jäännöshappamuus liuotuksen päättyessä on yli 2 N.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oksidien seos on sellainen, että se koostuu hiukkasista, joiden läpimitta on pienempi kuin noin 400 ^um, esimerkiksi noin 50-200 ^um.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että anioninen uuttoaine on orgaaninen hiilivetyketjuyhdis-te, jossa mieluimmin on 5-30 hiiliatomia ja joka sisältää primäärisiä, sekundäärisiä ja tertiäärisiä amiiniryhmiä ja kvaternääri-siä ammonium-, sulfonium- ja fosfoniumsuoloja. 19 64 792
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuottava uuttoaine on esteri, eetteri, sulfoksidi, ketoni, alkoholi, neutraali orgaaninen fosforiyhdiste tai trialkyyliamiinioksidi.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n e t t u siitä, että kationinen uuttoaine valitaan ryhmästä, jonka muodostavat orgaaniset, fosforia sisältävät hapot; alifaattiset tai aromaattiset hapot, alifaattiset, aromaattiset tai syklo-alifaattiset halogenoidut hapot; nafteenihapot; happamat raskaat jakeet; sulfonihapot; "Versatic"-hapot; ja 8-diketonit.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen faasi sisältää lisäksi vähintään yhtä modifikaatioainetta, joka on jokin alkoholi tai fenoli, jossa on 6-15 hiiliatomia.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7917212 | 1979-07-03 | ||
| FR7917212A FR2460276A1 (fr) | 1979-07-03 | 1979-07-03 | Procede de traitement de melanges d'oxydes de terres rares et de gallium |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI802123A7 FI802123A7 (fi) | 1981-01-04 |
| FI64792B true FI64792B (fi) | 1983-09-30 |
| FI64792C FI64792C (fi) | 1984-01-10 |
Family
ID=9227424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI802123A FI64792C (fi) | 1979-07-03 | 1980-07-02 | Foerfarande foer behandling av blandningar av oxider av saellsynta jordmetaller och gallium |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4927609A (fi) |
| EP (1) | EP0021990B1 (fi) |
| JP (1) | JPS569223A (fi) |
| AT (1) | ATE1896T1 (fi) |
| AU (1) | AU535196B2 (fi) |
| BR (1) | BR8004114A (fi) |
| CA (1) | CA1146761A (fi) |
| DE (1) | DE3061208D1 (fi) |
| DK (1) | DK285780A (fi) |
| FI (1) | FI64792C (fi) |
| FR (1) | FR2460276A1 (fi) |
| IE (1) | IE49849B1 (fi) |
| NO (1) | NO158734C (fi) |
| PH (1) | PH16384A (fi) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3165589D1 (en) * | 1980-12-05 | 1984-09-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Process for purifying a gallium solution by liquid-liquid extraction |
| US4375453A (en) * | 1981-12-28 | 1983-03-01 | Allied Corporation | Recovery of gadolinium and gallium oxides |
| FR2532296B1 (fr) * | 1982-08-26 | 1985-06-07 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de composes organophosphores |
| FR2532295A1 (fr) * | 1982-08-26 | 1984-03-02 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de sulfates ou sulfonates substitues |
| DE3235136A1 (de) * | 1982-09-23 | 1984-03-29 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur abtrennung von gallium und indium aus waessrigen loesungen |
| US4400360A (en) * | 1982-12-01 | 1983-08-23 | Allied Corporation | Recovery of gadolinium and gallium oxides |
| US4405568A (en) * | 1982-12-20 | 1983-09-20 | Allied Corporation | Recovery of gadolinium and gallium oxides |
| JPS60166224A (ja) * | 1984-02-03 | 1985-08-29 | Mitsui Alum Kogyo Kk | アルミニウム製錬ダストからのガリウムの回収方法 |
| FR2562059B1 (fr) * | 1984-04-02 | 1989-12-01 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide |
| NO158028C (no) * | 1985-12-16 | 1988-06-29 | Elkem As | Utvinning av gallium. |
| FR2594429A1 (fr) * | 1986-02-14 | 1987-08-21 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'elimination du plomb de terres rares |
| FR2600081A1 (fr) * | 1986-03-19 | 1987-12-18 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de separation de terres rares |
| FR2616157A1 (fr) * | 1987-06-02 | 1988-12-09 | Pechiney Aluminium | Procede d'extraction et de purification du gallium des liqueurs bayer |
| FR2617829A1 (fr) * | 1987-07-10 | 1989-01-13 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide mettant en oeuvre des diluants halogenes ou du type acides carboxyliques |
| FR2617828B1 (fr) * | 1987-07-10 | 1990-12-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide mettant en oeuvre des diluants du type fluores |
| FR2624524B1 (fr) * | 1987-11-24 | 1990-05-18 | Metaleurop Sa | Procede de traitement hydrometallurgique de solution de matieres galliferes |
| US5258167A (en) * | 1990-06-01 | 1993-11-02 | Lion Corporation | Extractant for rare earth metal and method for extracting the same |
| FR2668763A1 (fr) * | 1990-11-07 | 1992-05-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de separation de terres rares. |
| BR9605956A (pt) * | 1995-12-13 | 1998-08-18 | Cytec Tech Corp | Processo para recuperar um elemento de terra rara a partir de uma soluçao ácida |
| RU2247788C1 (ru) * | 2003-06-24 | 2005-03-10 | Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии наук | Способ получения оксида скандия из красного шлама |
| JP4452837B2 (ja) * | 2005-09-26 | 2010-04-21 | 国立大学法人静岡大学 | 抽出分離方法 |
| US9410227B2 (en) * | 2011-05-04 | 2016-08-09 | Orbite Technologies Inc. | Processes for recovering rare earth elements from various ores |
| US8216532B1 (en) | 2011-06-17 | 2012-07-10 | Vierheilig Albert A | Methods of recovering rare earth elements |
| RU2483131C1 (ru) * | 2011-12-26 | 2013-05-27 | Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН | Способ получения оксида скандия из красного шлама |
| RU2480412C1 (ru) * | 2012-02-10 | 2013-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "СКАНТЕХ" | Способ переработки красных шламов глиноземного производства |
| FR3001465B1 (fr) * | 2013-01-30 | 2015-03-13 | Eramet | Procede d'extraction selective du scandium |
| RU2536714C1 (ru) * | 2013-08-06 | 2014-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объдиненная Копания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ получения скандиевого концентрата из красных шламов |
| RU2562183C1 (ru) * | 2014-05-29 | 2015-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Кoмпания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ получения скандиевого концентрата из красного шлама |
| RU2613246C1 (ru) * | 2016-06-09 | 2017-03-15 | Акционерное общество "Научно-исследовательский, проектный и конструкторский институт горного дела и металлургии цветных металлов" (АО "Гипроцветмет") | Способ извлечения скандия из продуктивных растворов |
| JP6797396B2 (ja) * | 2016-07-29 | 2020-12-09 | 国立大学法人 宮崎大学 | 金属の抽出剤、金属の抽出方法、及び金属の回収方法 |
| RU2647398C2 (ru) * | 2016-08-04 | 2018-03-15 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Получение скандийсодержащего концентрата и последующее извлечение из него оксида скандия повышенной чистоты |
| RU2630183C1 (ru) * | 2016-11-11 | 2017-09-05 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Способ извлечения скандия из красных шламов |
| CA3075922A1 (en) * | 2017-10-03 | 2019-04-11 | Aquafortus Technologies Limited | A salt recovery solution and processes of use thereof |
| RU2684663C1 (ru) * | 2018-05-07 | 2019-04-11 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ получения концентрата скандия из скандийсодержащего раствора |
| CN110055420A (zh) * | 2019-04-06 | 2019-07-26 | 柳州呈奥科技有限公司 | 一种基于铟材料加工的提取方法 |
| CN113636837A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-11-12 | 中国电子科技集团公司第九研究所 | 一种电磁性能不合格的石榴石微波多晶铁氧体材料的处理方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB991613A (en) * | 1960-11-28 | 1965-05-12 | Asahi Chemical Ind | Process for the recovery of gallium |
| DE1190196B (de) * | 1962-12-24 | 1965-04-01 | Licentia Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Gallium oder hochreinen Galliumverbindungen |
| US3575687A (en) * | 1969-09-12 | 1971-04-20 | Molybdenum Corp | Process for the selective separation of rare earth metals from their aqueous solutions |
| US3582263A (en) * | 1969-10-31 | 1971-06-01 | Sylvania Electric Prod | Solvent extraction process for separating gadolinium from terbium and dysprosium |
| US4041125A (en) * | 1973-06-15 | 1977-08-09 | Forskningsgruppe For Sjeldne Jordarter | Process for separation of the lanthanides |
| FR2262699B1 (fi) * | 1974-02-28 | 1976-12-10 | Commissariat Energie Atomique | |
| US3920450A (en) * | 1974-10-18 | 1975-11-18 | Dowa Mining Co | Solvent extraction of In and/or Ga |
| FR2397464A2 (fr) * | 1977-07-13 | 1979-02-09 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
| JPH0442765A (ja) * | 1990-06-08 | 1992-02-13 | Sony Corp | リニヤモータ |
-
1979
- 1979-07-03 FR FR7917212A patent/FR2460276A1/fr not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-06-18 EP EP80400893A patent/EP0021990B1/fr not_active Expired
- 1980-06-18 AT AT80400893T patent/ATE1896T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-06-18 DE DE8080400893T patent/DE3061208D1/de not_active Expired
- 1980-06-30 BR BR8004114A patent/BR8004114A/pt unknown
- 1980-06-30 IE IE1366/80A patent/IE49849B1/en unknown
- 1980-07-01 JP JP8857280A patent/JPS569223A/ja active Pending
- 1980-07-01 AU AU59792/80A patent/AU535196B2/en not_active Ceased
- 1980-07-01 NO NO801983A patent/NO158734C/no unknown
- 1980-07-02 CA CA000355205A patent/CA1146761A/fr not_active Expired
- 1980-07-02 FI FI802123A patent/FI64792C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-07-02 PH PH24227A patent/PH16384A/en unknown
- 1980-07-02 DK DK285780A patent/DK285780A/da not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-09-05 US US06/772,672 patent/US4927609A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH16384A (en) | 1983-09-19 |
| DK285780A (da) | 1981-01-04 |
| NO158734C (no) | 1988-10-26 |
| EP0021990A1 (fr) | 1981-01-07 |
| DE3061208D1 (en) | 1983-01-05 |
| BR8004114A (pt) | 1981-01-27 |
| AU535196B2 (en) | 1984-03-08 |
| NO801983L (no) | 1981-01-05 |
| CA1146761A (fr) | 1983-05-24 |
| US4927609A (en) | 1990-05-22 |
| EP0021990B1 (fr) | 1982-12-01 |
| IE49849B1 (en) | 1985-12-25 |
| AU5979280A (en) | 1981-01-15 |
| ATE1896T1 (de) | 1982-12-15 |
| JPS569223A (en) | 1981-01-30 |
| NO158734B (no) | 1988-07-18 |
| FR2460276A1 (fr) | 1981-01-23 |
| FI64792C (fi) | 1984-01-10 |
| FI802123A7 (fi) | 1981-01-04 |
| IE801366L (en) | 1981-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI64792B (fi) | Foerfarande foer behandling av blandningar av oxider av saellsynta jordmetaller och gallium | |
| US5338520A (en) | Recovery of neodymium/didymium values from bastnaesite ores | |
| CN101787451B (zh) | 提高酸性磷型萃取剂萃取分离稀土元素效率的方法 | |
| US4647438A (en) | Separation of rare earth values by liquid/liquid extraction | |
| Preston et al. | The recovery of rare earth oxides from a phosphoric acid by-product. Part 2: The preparation of high-purity cerium dioxide and recovery of a heavy rare earth oxide concentrate | |
| US3575687A (en) | Process for the selective separation of rare earth metals from their aqueous solutions | |
| FI56702C (fi) | Loesningsextraheringsfoerfarande foer utvinning av molybden och renium ur molybdenit | |
| Yoshida et al. | Ternary extractant system consisting of PC-88A, TOPO, and Versatic 10 for recovery of scandium (III) from nickel laterite processing liquors | |
| Habaki et al. | Extraction equilibrium of valuable metals from NdFeB permanent magnet using carboxylic acid as extractant | |
| US3077378A (en) | Separation of europium from other lanthanide rare earths by solvent extraction | |
| US4964997A (en) | Liquid/liquid extraction of rare earth/cobalt values | |
| US3514267A (en) | Batch separator of yttrium and rare earths under total reflux | |
| EP0054993B1 (en) | Process for the recovery of practically radium-free calcium sulphate, yttrium and lanthanides | |
| JPH01249624A (ja) | 希土類元素とコバルトを含有する残留物の処理方法 | |
| KR102299211B1 (ko) | 폐형광체 침출액으로부터 희토류 원소의 분리 방법 | |
| KR840001210B1 (ko) | 희토류 산화물과 갈륨 산화물과의 혼합물 처리방법 | |
| KR940000109B1 (ko) | 이트륨(Yttrium)의 분리 방법 | |
| Ismail et al. | Separation of Sm-Eu-Gd mixed solutions using bifunctional ionic liquid [A336][P204] | |
| AU593061B2 (en) | Method for the removal of lead chlorides from rare earths | |
| Kostikova et al. | Extraction of scandium from various media with triisoamyl phosphate: 1. extraction of Sc and impurity metals from aqueous nitric acid solutions | |
| Kostikova et al. | Use of carboxylic acids in the extractive conversion of rare earth chlorides into nitrates | |
| AU2024364460A1 (en) | Method for removing the actinium contained in a rare earth solution with an organophosphorus solvent, and rare earth compositions obtained by this method | |
| CN117448574A (zh) | 一种稀土工业废渣综合回收的方法 | |
| JPH0134933B2 (fi) | ||
| JPS632892B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE- POULENC INDUSTRIES |