FI61502B - Sampolymer bestaoende av omaettade aromatiska foereningar dess framstaellning och anvaendning - Google Patents
Sampolymer bestaoende av omaettade aromatiska foereningar dess framstaellning och anvaendning Download PDFInfo
- Publication number
- FI61502B FI61502B FI760740A FI760740A FI61502B FI 61502 B FI61502 B FI 61502B FI 760740 A FI760740 A FI 760740A FI 760740 A FI760740 A FI 760740A FI 61502 B FI61502 B FI 61502B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- copolymer
- aromatic
- sizing agent
- maleic anhydride
- analysis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F240/00—Copolymers of hydrocarbons and mineral oils, e.g. petroleum resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
raäF^l [b] (11)KUUJ-UTUSJULKAISU 6i c: n 9
Wa LDJ U f UTLÄGGNI NCSSKRI FT OlDUZ
(4) PaiofiLii Myjr!,; t; · ii) :: : ;·,π: 'V~(51) K».ik.Va3 C 08 F 240/00, 212/06, 222/06, ' ' D 21 H 3/58 SUOMI — FINLAND (21) p*t»nttlh»k*mu· — P*Mnt»n*Winlng 7607ko (22) Hakamltpilvl — Aiw5knln(*d«g 19-03.76 (23) AlkupUvl — Giltlghuttdig 19-03-76 (41) Tullut JulklMksI — Bllvlt offmcllg 20-09-76
Patentti· ja rakisterihallltu· /iji uu.-. il . ....... , .
_ ' . (44) Nlhtävtlulpanon ]· lcuuL|ulkal*un pvm.— 30.0U.82
Patent· och registerrtyreieen Amekan utiagd och uti.tkrift«n pubticarad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prlorltet 19-03-75 Bulgaria-Bulgarien(BG) 29367 (71) Kolophonen Savod "Kristall", Velingrad, Bulgaria-Bulgarien(BG) (72) Ivan Stojanov Sarbov, Sofia, Stilijan Petkov Pentschev, Sofia,
Ljubomir Antschev Filipov, Sofia, Trajan Borissov Hristov, Sofia,
Velislav Hristov Vatov, Velingrad, Georgi Angelov Belitschinov,
Velingrad, Bulgaria-Bulgarien(BG) (7U) Oy Kolster Ab (5U) Tyydyttämättömien aromaattisten yhdisteiden muodostama kopolymeeri, sen valmistus ja käyttö - Sampolymer bestäende av omättade aromatiska för-eningar, dess framställning och användning Tämä keksintö koskee tyydyttämättömien aromaattisten yhdisteiden muodostamaa kopolymeeriä, joka sopii hyvin paperiteollisuudessa käytettävän paperin liimausaineen valmistukseen, sekä polymeerin valmistusta ja käyttöä.
Tunnetaan paperiteollisuudessa käytettävän paperinliimausaineen valmistukseen hyvin soveltuvien modifioitujen hiilivetyhartsien valmistusmenetelmä, jossa maleinisoidaan tyypiltään alifaattis-aromaattinen hiilivetyhartsi, joka saadaan olefiinisiä ja vinyyliaromaattisia hiilivetyjä kopolymeroimalla. Maleinisoidusta hartsista on mahdollista saada veteen liukeneva paperinliimausaine ainoastaan kaliumhydroksidilla saippuoimalla natriumhydroksidin ollessa käyttöön soveltumaton. Cob-menetelmän mukaan tämän paperinliimausaineen liimauskyky (80°C:ssa, kun liimausainetta on 1 % massasta) on alueella 31,8-33,1 s.
Tunnetuissa menetelmissä on haittana se, että korkealuokkaisten, vesiliukoisten paperinliimausaineiden valmistukseen hyvin soveltuvien hyvien maleinisoitujen hiilivetyhartsien valmistuksessa tarvitaan kaksi jaetfca, Tiimittäin olefiininen ja vinyyliaromaattinen. Menetelmä on kaksi- 2 61502 vaiheinen ja vesiliukoisen paperinliimausaineen valmistuksessa voidaan käyttää vain kallista kaliumhydroksidia.
Keksinnön mukaiselle kopolymeerille on olennaista, että se sisältää tilastollisesti jakautuneena seuraavat ryhmät: ^ 1 ?H3 -CH----CH^ T"CH2" I ru>CH2 JL T 2 CH----CH^
[o] (oi cfl~~ CH2 ~CH
1 i i i>ch2 L J-o
L J Ι5Ή < > L ° J
missä R voi olla vety, kalium tai natrium, ja kopolymeeri voi sisältää pääteryhminä indeeniin, m-vinyylitolueeniin, <<-metyylistyreeniin, disyklopentadieeniin, styreeniin tai maleiinihapon anhydridiin ja sen 2 kryoskooppisella menetelmällä mitattu molekyylipaino on välillä 8 x lo -12 x 102.
Yllä mainitut kopolymeerin rakenneominaisuudet on selvitetty tutkimusten avulla.
Analysoitaessa kaasukromatografisesti alkuperäinen aromaattinen Cg-jae (150-200°C) ja kopolymeerin erottamisessa jäljelle jääneet reagoimattomat hiilivedyt havaittiin, että kopolymeroitumiseen osallistuivat pääasiassa seuraavat monomeeriset molekyylit: indeeni, m-vinyy-litolueeni, -metyylistyreeni, styreeni ja disyklopentadieeni. Kryoskooppisella menetelmällä tehdyn molekyylipainon määrityksen sekä Cg-jakeen (150-200°C) ja reagoimattomien hiilivetyjen kaasukromatografisen analyysin perusteella havaittiin, että kopolymeeri sisältää 7-11 monomeeristä ryhmää edellä mainittujen ryhmien lukumäärien ollessa seuraavat: indeeniä korkeintaan 4, m-vinyylitolueenia korkeintaan 3, disyklopentadieeniä, c^-metyylistyreeniä ja styreeniä kutakin korkeintaan 2.
M
3 61502
Hartsihapon infrapunaspektrin perusteella on todettu, että makromolekyylissä on maleiinihapon anhydridiä, jonka rengas on auenneena, 40-60 prosentissa makromolekyyleistä ja suljettuna 40-60 prosentissa makromolekyyleistä.
Infrapunaspektrin, bromiluvun ja molekyylipainon perusteella on todettu, että kopolymeeri on luonteeltaan tyydyttämätön. Kaksoissidok-set johtuvat pääteryhmistä ja disyklopentadieenistä.
Tyydyttämättömien aromaattisten yhdisteiden muodostama kopolymeeri, joka soveltuu hyvin paperiteollisuuden tarvitseman korkealuokkaisen paperinliimausaineen valmistukseen, voidaan valmistaa kopolyme-roimalla Cg-jae (150-200°C) ja maleiinihapon anhydridi ilmakehän paineessa noin 40-100°C lämpötilassa ja käyttämällä katalyyttinä Lewis-happoa 0,3-3 % Cg-jakeesta, jolloin Lewis-happona voi olla alumiini-kloridi, booritrifluoridi tai titaanitetrakloridi, maleiinihapon ja Cg-jakeen suhteen ollessa korkeintaan 50 % ja reaktioajan 1-3 tuntia. Eri kokeissa saadut kopolymeerit ovat luonteeltaan aromaattisia kestomuove- ja, joilla on seuraavat fysikaalis-kemialliset ominaisuudet: 2 2 1. Molekyylipaino - 8 x 10-12 x 10 kryoskooppisella menetelmällä mitattuna.
2. Pehmenemislämpötila - 70-100°C (pallo-ja-rengas-menetelmä).
3. Jodiasteikon mukainen väri - 100-636.
4. Bromiluku - 25-35.
5. Happoluku, mg KOH/g - yli 35.
6. Syttymislämpötila - yli 230°C.
Saadut kopolymeerit saippuoidaan natrium- tai kaliumhydroksidil-la joko sellaisenaan tai kolofeenin läsnäollessa, ja joka kerta saadaan vesiliukoinen paperinliimausaine, jonka Cob-menetelmällä 80°C:ssa ja käyttämällä liimausainemäärää, joka on 1 % massasta, määritetty liimaus-kyky on alueella 30-33 s.
Maleiinihapon anhydridin kanssa tapahtuvassa kopolymeroinnissa käytetyn Cg-jakeen (150-200°C) fysikaalis-kemialliset ominaisuudet ovat seuraavat: 1. Tiheys - 0,874-0,937 g/cm^.
2. Molekyylipaino - 121-138.
3. Bromiluku - 82-120.
4. Kaasukromatografinen analyysi: styreeniä 2,8-3,7 % c^-metyylistyreeniä 4,4-6,0 % vinyylitolueenia 15,0-18,0 % indeeniä 12,0-18,0 % disyklopentadieeniä 4,2-5,3 %.
4 61502 100 prosentista puuttuva osuus sisältää ksyleenejä, pseudokumee-nia sekä muita tunnistamattomia yhdisteitä.
Saadun kopolymeerin etuja ovat aromaattisuus (käytetään vain Cg-jaetta) ja erittäin hyvät liimausominaisuudet. Tuotannossa tarvitaan yksi valmistusvaihe vähemmän muihin tunnettuihin menetelmiin verrattuna ja valmistuksessa voidaan käyttää natriumhydroksidia, jota on saatavissa edullisemmin kuin kaliumhydroksidia. Tämä kopolymeeri korvaa akviva-lentisella tavalla luonnossa niukasti esiintyvän ja hinnaltaan kalliin luonnonkolofeenin (rosiinin) valmistettaessa paperiteollisuuden tarvitsemaa paperinliimausainetta.
Seuraavien esimerkkien avulla valaistaan tätä keksintöä tarkemmin.
Esimerkki 1 300 g Cg-jaetta ja 60 g maleiinihapon anhydridiä lisätään 1 litran vetoiseen kolmikaulakolviin, joka on varustettu sekoittajalla, lämpömittarilla ja byretillä. Kopolymeroinnissa käytetään 5,0 g kompleksista katalyyttiä (AlCl3-pitoisuus 2,5 g), 60°C reaktiolämpöti-laa ja 1 tunnin reaktioaikaa. Kompleksinen katalyytti valmistetaan aluminiumkloridistä ja aromaattisesta liuottimesta lisäämällä tietty määrä vettä. Katalyytti hajotetaan lisäämällä 100 g vettä, jolloin muodostuu kaksi kerrosta, joista ylempi on vesikerros ja alempi on hartsikerros. Kun hartsikerroksesta haihdutetaan reagoimattomat hiilivedyt, saadaan maleinisoitu hiilivetyhartsi, jonka ominaisuudet on esitetty taulukossa 1.
Esimerkki 2
Muuten sama kuin esimerkki 1, mutta käytetään 50°C lämpötilaa ja 2 tunnin reaktioaikaa.
Esimerkki 3
Muuten sama kuin esimerkki 1, mutta käytetään 100 g maleiinihapon anhydridiä, 3 tunnin reaktioaikaa ja katalyyttinä boorifluoridia.
Esimerkki 4
Muuten sama kuin esimerkki 1, mutta käytetään 80 g maleiinihapon anhydridiä, 6,0 g kompleksista katalyyttiä (AlCl^-pitoisuus 3 g) ja 2 tunnin reaktioaikaa.
Esimerkki 5
Muuten sama kuin esimerkki 1, mutta katalyyttinä käytetään titaa-nitetrakloridia lämpötilassa 45°C eikä saippuoinnissa käytetä kolofeeniä.
Esimerkki 6
Muuten sama kuin esimerkki 1, mutta käytetään 4,5 g katalyytti-kompleksia (AlCl^-pitoisuus 2,25 g) 65°C lämpötilassa ja reaktioajan ollessa 3 tuntia.
5 61502
Esimerkki 7
Edellä mainituissa esimerkeissä valmistetut hartsit saippuoidaan käyttämällä 45 % natriumhydroksidia tai 45 % kaliumhydroksidia. Saatujen paperinliimausaineiden liimauskykyä tutkittiin Cob-menetelmällä 80°C:ssa liimausaineen määrän ollessa 1 % massasta. Tulokset on esitetty taulukossa 2. m . ,, .
Taulukko 1
Ominaisuudet Esimerkki n:o 1 2 3 4 5 6 1 Molekyylipaino 950 900 1 040 1 100 950 980 2 Happoluku (mg KOH/g) 35,7 76,5 90,6 90,6 38,5 65,6 3 Braniluku (g Br/100) 30,0 28,0 30,0 32,0 26,0 30,0 4 Pehmenemislämpötila (°C) (pallo-ja-rengas-menetelmä) 80 75 82 85 76 78 5 Jodiasteikon mukainen väri 250 300 200 200 300 400 6 Svtt-vmi«lämpötila (°C)__230 235__240__240 230__235_
Taulukko 2
Hartsi saatu esimerkissä n:o Liimauskyky sekunneissa Oob-menetelmän mukaan 80°C:ssa liimausaineen määrän ollessa 1 % massasta
Natriumhydroksidilla tehty Kaliumhydroksidilla tehty liimausaine liimausaine 1 32,5 32,0 2 31,0 30,5 3 30,5 30,0 4 30,0 30,0 5 32,0 31,0 6 31,5 31,5
Claims (3)
1. Tyydyttämättömien aromaattisten yhdisteiden muodostama kopolymeeri, tunnettu siitä, että se sisältää tilastollisesti jakautuneena seuraavat ryhmät: CK3 CH----CH ^ -CH-CH-- -C-CH-» I Γ 2 2 CH----CH ^ 2 _0 J 10 J -CH-----CH- -CH-CHo ~CH CH “CH CH- I I I ch I I COOR COOR foi s' ...... 2 C\ 9° J ch3 [ 0 missä R voi olla vety, kalium tai natrium, ja kopolymeeri voi sisältää pääteryhminä indeenin, m-vinyylitolueenin, c( -metyylistyreenin, disyk- lopentadieenin, styreenin tai maleiinihapon anhydridin ja sen kryos- 2 kooppisella menetelmällä mitattu molekyylipaino on välillä 8 x 10 -12 x 102.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen kopolymeerin valmistusmenetelmä, tunnettu siitä, että kopolymeroidaan Cg-jae, jonka kiehumispiste on 150-200°C ja maleiinihapon anhydridi ilmakehän paineessa reaktiolämpötilan ollessa 40-100°C ja käyttämällä katalyyttinä Lewis-happoa, joka voi olla alumiinikloridi, booritrifluoridi tai titaanitet-rakkloridi.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen kopolymeerin, jossa R tarkoittaa natriumia tai kaliumia, käyttö joko sellaisenaan tai haluttaessa kolofeenin kanssa paperiteollisuudessa paperinliimausaineena.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BG2936775 | 1975-03-19 | ||
| BG2936775 | 1975-03-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI760740A FI760740A (fi) | 1976-09-20 |
| FI61502B true FI61502B (fi) | 1982-04-30 |
| FI61502C FI61502C (fi) | 1982-08-10 |
Family
ID=3901069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI760740A FI61502C (fi) | 1975-03-19 | 1976-03-19 | Sampolymer bestaoende av omaettade aromatiska foereningar dessframstaellning och anvaendning |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT347679B (fi) |
| CS (1) | CS187669B1 (fi) |
| DD (2) | DD131763A5 (fi) |
| FI (1) | FI61502C (fi) |
| FR (1) | FR2304625A1 (fi) |
| IT (1) | IT1061683B (fi) |
| NO (1) | NO145473C (fi) |
| SE (1) | SE7603302L (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4117218A (en) * | 1977-09-06 | 1978-09-26 | The Standard Oil Company | High softening maleic anhydride copolymers |
| WO2001085866A2 (en) * | 2000-05-05 | 2001-11-15 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Aqueous adhesive formulations |
-
1976
- 1976-03-16 NO NO760910A patent/NO145473C/no unknown
- 1976-03-16 SE SE7603302A patent/SE7603302L/xx unknown
- 1976-03-17 DD DD7600199691A patent/DD131763A5/xx unknown
- 1976-03-17 DD DD191892A patent/DD126610A5/xx unknown
- 1976-03-18 AT AT202276A patent/AT347679B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-18 IT IT48636/76A patent/IT1061683B/it active
- 1976-03-19 FR FR7608081A patent/FR2304625A1/fr active Granted
- 1976-03-19 FI FI760740A patent/FI61502C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-03-19 CS CS761788A patent/CS187669B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2304625B3 (fi) | 1978-12-15 |
| NO145473C (no) | 1982-03-31 |
| IT1061683B (it) | 1983-04-30 |
| SE7603302L (sv) | 1976-09-20 |
| CS187669B1 (en) | 1979-02-28 |
| DD131763A5 (de) | 1978-07-19 |
| FR2304625A1 (fr) | 1976-10-15 |
| FI61502C (fi) | 1982-08-10 |
| AT347679B (de) | 1979-01-10 |
| ATA202276A (de) | 1978-05-15 |
| DD126610A5 (fi) | 1977-08-03 |
| NO145473B (no) | 1981-12-21 |
| FI760740A (fi) | 1976-09-20 |
| NO760910L (fi) | 1976-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lewis et al. | Copolymerization. II. The copolymerization of acrylonitrile, methyl methacrylate, styrene and vinylidene chloride | |
| FI61502B (fi) | Sampolymer bestaoende av omaettade aromatiska foereningar dess framstaellning och anvaendning | |
| Cameron et al. | Solvent effects in free radical copolymerization of styrene and methacrylonitrile | |
| Johnson et al. | Determination of bromine number of olefinic hydrocarbons | |
| Deschères et al. | Hydroxytelechelic polybutadiene, 10. Molecular weight and functionality distribution of a radically obtained hydroxytelechelic polybutadiene studied by GPC and 1H NMR | |
| Chung et al. | Styrene‐divinylbenzene copolymers, IV. Structure and texture changes during synthesis | |
| Ahlstrom et al. | Determination of branching in polyethylene and poly (vinyl chloride) using pyrolysis gas chromatography | |
| Kurbanova et al. | Functionalization of polystyrene and adhesion studies | |
| Meister et al. | Synthesis and properties of several cationic graft copolymers of lignin | |
| Bacquet et al. | Spatial distribution of pendent vinyl groups during chloromethylation of macroporous styrene-divinylbenzene copolymers | |
| Ayers et al. | Organometallic polymers. XXIV. Radical‐initiated copolymerization of ferrocenylmethyl acrylate and methacrylate with acrylonitrile, maleic anhydride, and N‐vinyl‐2‐pyrrolidone | |
| US3809687A (en) | Hydrogenation of polystyrene | |
| Ha et al. | Light scattering and Fourier-transform infra-red studies on the miscibility of blends of poly (vinyl methyl ether) and styrene-containing copolymer | |
| Koopmans et al. | The characterisation of newly developed and promising hydrolyzed ethylene vinyl acetate copolymers | |
| Mirabella Jr et al. | Copolymer composition as a function of molecular weight and the effect of conversion on this relationship | |
| Barrales-Rienda et al. | Cationic and free radical propagation of copolymerization by the N-vinyl carbazole cation-radical | |
| Lambert | Review of gel permeation chromatography | |
| US4617062A (en) | Roofing asphalt compositions containing hydrocracked pitch | |
| Cheng et al. | Distribution of chain ends inside the polybutadiene microspheres of styrene-butadiene diblock copolymers | |
| Kudaka et al. | Kogyo Kagaku Zasshi | |
| Donescu et al. | A study of degradation reaction of hydroxyethylcellulose in presence of potassium persulphate | |
| Smedberg et al. | Characterization of an unsaturated low‐density polyethylene | |
| US3563961A (en) | Reactive alpha olefin polysulfones | |
| CA1233957A (en) | Roofing asphalt compositions containing hydrocracked pitch | |
| Bartosiewicz | Gel permeation chromatography in the analysis of surface coating vehicles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: KOLOPHONEN SAVOD "KRISTALL" |