FI58720B - Fluoracylresorsin innehaollande foer kaenslig hud avsett haollbart kosmetiskt preparat - Google Patents

Description

ESr^l [β] (11)kuulutusjulkaisu 5 8720

ffiie l J { } UTLÄGGNINGSSKRIFT

5¾¾ C Patentti aySnnetty 10 04 1931 ^ * Patent rceddelat ^ v ^ (51) Kv.lk?/lnt.CI.3 A 61 K 7/00 SUOMI —FINLAND (21) P««nuihtk*mu* —P»t#nt«n*eknlni 770960 (22) Hkkamitptlvl — Aniökninfidig 26.03-77 (23) Alkupilvt—GHtl|h«tsdi| 28.03*77 (41) Tulkit (ulklMkal — Bllvlt offwitllg 15.10.77

Patentti. Ja rakisfrihallltu, NihttvtiCp^cn,. ku«L,«.k^un pvm. _

Patent- och regiatarstyralaan ' Amoku utbgd och uti.ikrtft*n pubitcend 31.12.60 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeu» —Befird prioritet it .01+.76

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrebupliken Tyskland(DE) P 26161+78.3 (71) Dr. Karl Thomae Gesellschaft mit beschränkter Haftung, Biberach an der Riss, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Rolf Brickl, Biberach, Hans Eberhardt, Biberach, Karl-Richard Appel,

Biberach, Uve Lechner, Ummendorf, Walter Merk, Biberach, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7^) Leitzinger Oy (5^+) Herkälle iholle sopiva, hyvin säilyvä fluoriasyyliresorsiinia sisältävä kosmeettinen valmiste - Fluoracylresorsin innehällande för känslig hud avsett, hällbart kosmetiskt preparat

Oheisen keksinnön kohteena on herkälle iholle sopiva, hyvin säilyvä kosmeettinen valmiste, joka sisältää fluoriasyyliresorsiinia sekä tavanomaisia kosmeettisen valmisteen aineskomponentteja, jolle on tunnusomaista se, että se sisältää 0,1 - 3 paino-% yhtä tai useampaa fluoriasyyliresorsiinia , jonka kaava I on C - OF, T (I> r4o/T^A' 0R2 jossa R3 ja ovat vetyatomeja tai metyyliryhmiä ja ja R^ ovat vetyatomeja tai etyyliryhmiä.

W.B. Whalley on kuvannut näitä yhdisteitä kemiallisesti julkaisussa J. Amer. Chem. Soc. T3, sivulla 665 ja seuraavilla sivuilla (1951), mutta niiden kosmeettisista ominaisuuksista tai soveltuvuudesta kosmeettisiin valmisteisiin ei ole annettu tietoja.

2 58720

Kun marsuilla tutkittiin sopivuutta iholle ja herkistymistä, osoittautui että trifluoriasetyyliryhmän liittäminen hävittää useiden resorsiinien heikosti herkistävät ominaisuudet. Koska resorsiinit, kuten esimerkiksi heksyyliresorsiini, aiheuttavat ihmisillä useissa tapauksissa allergiaa, tämä on oleellinen etu. Kaavan I mukaisilla yhdisteillä on lisäksi hyvä säilytysvaikutus tavanomaisiin kosmeettisiin valmisteisiin.

Kaavan I mukaiset yhdisteet soveltuvat erityisen hyvin käytettäviksi kosmeettisiin valmisteisiin, esimerkiksi vaahtoaerosoleihin, puuteri-sprayhin, puutereihin, shamppoisiin, voiteisiin, salvoihin, geeleihin. Yhdisteet toimivat tällöin desinfioimisaineina. Lisäksi ne normalisoivat ihon sarveistumista ja vaikuttavat esimerkiksi hiusvesissä hilseen muodostumista vastaan.

Kaavan I mukaiset yhdisteet ovat kemiallisesti pysyviä ja voimakkaasti lipofiilisia ( jakaantumiskerroin n-oktanoli/vesi «1000) ja niitä voidaan helposti käyttää voiteisiin, salvoihin, liuoksiin, suihkeisiin, jauheisiin, puutereihin jne., jotka ovat tarkoitetut levitettäviksi iholle.

Koska yhdisteet ovat voimakkaasti lipofiilisia eivätkä sisällä polaarisia ryhmiä, ne tunkeutuvat hyvin ihoon, mutta resorboituvat kuitenkin vain vähän, kuten tutkimukset ovat osoittaneet.

Yleiskaavan I mukaiset substituoidut fluoriasyyliresorsiinit voidaan valmistaa seuraavasti: a) asyloimalla resorsiinia tai sen yleiskaavan II mukaisia johdannaisia "’'Ti R4*\^OR2 (II) R3 jossa 1*2 - R^ tarkoittavat samaa kuin edellä, karboksyylihapoilla tai niiden yleiskaavan III mukaisilla reaktiokykyisillä johdannaisilla CF3 - COY (lii) 3 58720 jossa Y on hydroksi- tai amino- tai asyylioksi- tai alkoksiryhmä tai haioveeniatomia, Frxedel-Craf t-katalyytin ja liuottimen läsnäollessa lämpötiloissa välillä -Q0°C ja liuottimen kiehumislämpötila, parhaiten kuitenkin huoneen lämpötilassa.

Sopivia liuottimia ovat alifaattiset hiilivedyt, rikkihiili, niiden lisäksi halo-genoidut, erityisesti klooratut alifaattiset hiilivedyt, etteri, aromaattiset hiilivedyt, kuten bentseeni, tolueeni, klooribentseeni, diklooribentseeni, ja myös epäorgaaniset liuottimet, kuten fosforioksikloridi, polyfosforihappo, fosforihappo, rikkihappo.

Katalyyteiksi sopivat Levis-hapot, kuten vedetön alumiinikloridi, rauta(III}kloridi , sinkkikloridi, booritrifluoridi tai sen esteraatti, tina(IV)kloridi, antimoni-tri-tai pentahalogenidi, fosfori-tri- tai pentahalogenidi, fosforipentaoksidi tai epäorgaaniset hapot, kuten suolahappo, fluorivetyhappo, rikkihappo, polyfosforihappo tai kloorisulfonihappo tai vahvat orgaaniset hapot, kuten p-tolueenisulfonihapot b) Saattamalla resorsiinit ja sen yleiskaavan II mukaiset johdannaiset reagoimaan Hosch'in ketonisynteesin olosuhteissa yleiskaavan IV mukaiset perfluorikarboksyy-lihapponitriilien kanssa CF3 - CN (IV) jolloin yleiskaavassa II ryhmät R^ “ tarkoittavat samaa kuin edellä.

Reaktio tapahtuu lämpötiloissa välillä -80°C ja liuottimen kiehumislämpötila, kun mukana on Lewis-happoja katalyytteinä ja orgaanista liuotinta, parhaiten -20 - +Ö0°C:ssa.

Levis-hapoiksi sopivat mm. vedetön alumiinikloridi, sinkkikloridi, erityisesti kloorivetyhapon läsnäollessa, edelleen rauta(IIl)kloridi ja tina(IV)kloridi, ti-taanitetrakloridi, kromitrikloridi, booritrifluoridi, p-tolueenisulfonihappo, fosforihappo, polyfosforihappo tai fluorivetyhappo. Liuottimina tulevat kysymykseen esimerkiksi eetteri, klooribentseeni, nitrobentseeni tai ksyleeni ja fosfo-rioksidikloridi.

Yleiskaavan II mukaiset lähtöyhdisteet tunnetaan kirjallisuudesta.

4

r Q Ο O O

Seuraavat esimerkit selventävät keksintöä lähemmin: 3 °

Esimerkki 1

Ihovaahtoaerosoli (täytös/annos 60 g), joka sisältää 3 painoprosenttia 2.4- dihydroksi-3-etyyli-trifluoriasetofenonia_ (nopeasti hajoava vaahto)

Tehoaine 1,80 g

Cremophor EL = risiiniöljyn ja etyleenioksidin reaktiotuote (1 mooli 40 moolia kohti) 0,50 g

Tween 80 = polyetoksyloitu sorbitaanimono- oleaatti 0,80 g

Texapon N 25 = natriumlauryylieetterisulfaatti 0,50 g

Konjakkiesanssi 0,25 g

Etanoli 96 % 12,75 g H20 35,00 g

Ponnekaasuseos ad 60,00 g (Frigen 12/114, suhde 60/40) a) Tehoaineliuos

Tehoaine, Cremophor EL ja konjakkiesanssi liuotetaan peräkkäin etanoliin huoneen lämpötilassa. Veteen liuotetaan myös huoneen lämpötilassa Tween 80 ja Texapon N 25, yhdistetään etanoliliuoksen kanssa ja suodatetaan .

b) Aerosolin valmistus 51,6 g tehoaineliuosta täytetään sopivan suuruiseen kahdesti sisältä suojalakattuun alu-monoblokkiastiaan. Venttiilillä varustettu astia täytetään lopuksi 8,4 g:11a ponnekaasuseosta.

Esimerkki 2

Ihojauhe-spray (täytös/annos 100 g), joka sisältää 2 painoprosenttia 2.4- dihydroksi-3-etyyli-trlfluoriasetofenonia_

Tehoaine 2,00 g

Aerosil = piidioksidi 0,50 g ANM-maissi 2,00 g

Isopropyylimyristaatti 0,50 g

Ponnekaasuseos ad 100,00 g (Frigen 11/12, suhde 50/50) 5 58720 a) Tehoainejauhe

Tehoaine jaunetaan Aerosolin ja ANM-maissin kanssa kankimyllyllä ja hierretään maljassa isopropyylimyristaatin kanssa.

b) Aerosolin valmistus 5 g tehoainejauhetta annostellaan sopivan kokoiseen alu-monoblokki-astiaan. Jauheventtiilillä suljettu astia täytetään lopuksi 95 g:11a ponnekaasuseosta painetäyttölaitteessa.

Esimerkki 3

Ihojauhe, joka sisältää 3 painoprosenttia 2,4-dihydroksi-3-etyyli-trifluoriasetofenonia_

Tehoaine 3,00 g

Aerosil 200 = piidioksidi 0,50 g

Mg-stearaatti 0,20 g

Laktoosi 48,80 g ANM-maissi 48,00 g

Tehoaine atomisoidaan ja sen kanssa sekoitetaan Aerosil 200, magnesiumstearaatti, laktoosi ja ANM-maissi ja lopuksi jauhetaan kankimyllyssä.

Esimerkki 4

Shampoo, joka sisältää 1,5 painoprosenttia 2,4-dihydroksi-3-etyyli-trif luoriasetofenonia__

Tehoaine 1,50 - g

Comperlan KD = kookosrasvahappodietanoliamidi 3,00 g

Zetesol 856 T = rasva-alkoholieetterisulfaatti 25,00 g

Lamepon S-TR = valkuaisainehydrolysaatin konden-saatiotuote kasvisrasvahappojen kanssa 5,00 g

Euperlan PK 771 = rasva-alkoholieetterisulfaatti 10,00 g

Cetiol HE = polyolirasvahappoesteri 2,50 g

Chemoderm = parfyymiöljyseos 0,50 g Väriaine (keltaoranssi 11963) 0,012 g

Nip/Nip (8/2) = metyyli-p-hydroksibentsoaatti + n-propyyli-p-hydroksi-bentsoaatti 0,20 g 6 58720

Tislattu vesi ad 100,00 g

Nipagin/Nipasol liuotetaan lämmittämällä osa vettä, sen jälkeen sekoitetaan mukaan peräkkäin huoneen lämpötilassa Comperlan, Zetesol 856 T, Lamepon S-TR, Euperlan, Cetiol HE ja väriaine.

Tehoaineen lisäämisen ja hyvin suoritetun homogenisoinnin jälkeen lisätään parfyymi.

Esimerkki 5

Ihogeeli, joka sisältää 3 painoprosenttia 2,4-dihydroksi-3-etyyli-tri-f luoriasetofenonia________

Tehoaine 3,00 g

Tween 80 = polyetoksyloitu sorbitaanimono-oleaatti 0,10 g

Carbopol 940 = akryylihappopolymerisaatti 0,75 g

Nip/Nip (8/2) 0,30 g

Silikoniöljy AK 350 3,00 g

Trietanoliamiiniliuos 10 % 3,70 g

Vesi ad 100,00 g

Nipagin ja Nipasol liuotetaan lämmittämällä osaan vettä ja lisätään noin 50°C:ssa Carbopol voimakkaasti sekoittaen.

Atomisoitu tehoaine suspendoidaan loppuosaan vettä, johon on lisätty Tween, ja lisätään Carbopol-suspensio. Sen jälkeen sekoitetaan mukaan silikoniöljy ja edelleen sekoittaen säädetään viskositeetti trietanoli-amiinilla.

Esimerkki 6

Ihovoide, joka sisältää 3 painoprosenttia 2,4-dihydroksi-3-etyyli-tri-fluoriasetofenonia __

Tehoaine 3,0 g

Isopropyylimyristaatti 7,0 g

Silikoniöljy, AK 350 0,5 g

Tween 60 2,0 g

Span 60 2,0 g

Lanette O = setyyli-stearyylialkoholiseos 7,0 g

Propyleeniglykoli 1,2 7,0 g 7 58720

Nip/Nip (8:2) 0,3 g

Tislattu vesi 67,2 g

Isopropyylimyristaatti, silikoniöljy, Tween, Span ja Lanette sulatetaan 75°C:ssa ja pidetään tässä lämpötilassa. Propyleeniglykoli, Nip/Nip (8:2) ja vesi kiehautetaan nopeasti ja jäähdytetään 75°C:een.

Tehoaine sekoitetaan isopropyylimyristaatti-sulaan; tämä seos sekoitetaan propyleeniglykoliseokseeji,valmiin seoksen annetaan jäähtyä.

Claims (2)

1. 58720 Herkälle iholle sopiva, hyvin säilyvä kosmeettinen valmiste, joka sisältää fluoriasyyliresorsiinia sekä tavanomaisia kosmeettisen valmisteen aineskomponentteja, tunnettu siitä, että se sisältää 0,1 - 3 paino% yhtä tai useampaa fluoriasyyliresorsiinia, jonka kaava I on O "sW "C - CF3 [ I <I> R3 jossa 1*2 ja R^ ovat vetyatomeja tai metyyliryhmiä ja R^ ja Rj. ovat vetyatomeja tai etyyliryhmiä.
2. 2. Patenttivaatimksen 1 mukainen kosmeettinen valmiste vaahtoaeroso-leina, jauhe-sprayna, jauheena, shampoina, salvoina, geeleinä, voiteina, tunnettu siitä, että se sisältää yhtä tai useampaa yleiskaavan I mukaista fluoriasyyliresorsiinia.