FI56501C - Konserveringsmedel foer trae och traematerial - Google Patents

Description

U/yni rBl KUULUTUSJULKAISU

^ (11) UTLÄGGN I NGSSKRI FT 56501

Patentti ayonnetty 11 02 1930 \J*^y Patent oeddelat .

* (51) Ky.ik.*/ii«.ci.« B 27 K 3/50 0 09 D 5/14 SUOMI —FINLAND (21) p»*en«ih*ke'"u$ — P»tenttn*ehnlng 752239 (22) H»kemi*plWI — Anittkntnpdn θ6.08.75 (FI) (23) Alkupiivt — Giltlghetsdag 06.08.75 (41) Tullut julkiseksi — Blivlt offentllg 10.02.76

Patentti, ja rekisterihallitus (44) Niht.vik.ip.non ja kuul.juikai.un pvm— Ί Λ

Patent· och ragitterst/raiaan An*ekan utlagd och utl.»krlft.n publlc.rad 31.10.

(32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prlorltet 09-08.7^ ^ Saksan Li i tt ot as aval t a-Förbund s republiken lyskland(DE) P 21+38331^ ., (71) Desowag-Bayer Holzschutz GmbH, Ross-Strasse 76» 1+000 Diisseldorf 30,

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Wolfgang Metzner, Krefeld, Hubert Koddebusch, Moers, Saksan Liittotasa-valta-Förbundsrepubliken Tyskland (DE) (7I+) Oy Borenius & Co Ab (5I+) Puun ja puumateriaalin suoja-aine - Konserveringsmedel för trä och trama-terial

Keksinnön kohteena on puuta ja puumateriaaleja varten tarkoitettu suoja-aine, joka perustuu orgaanisiin, pääasiallisesti öljyisiin tai öljymäisiin liuottimiin ja yhteen tai useampaan orgaaniseen hyönteis-ja/tai sienimyrkkyyn, vast, puuta säilyttäviin orgaanis-kemiallisiin yhdisteisiin, jotka liukenevat näihin liuottimiin sekä merkintäaineina metallo-orgaanisiin öljyyn liukeneviin yhdisteisiin. Keksinnön kohteena on myös menetelmä valmistaa merkitseviä tai merkittyjä puunsuoja-aineita.

On ennestään tunnettua merkitä öljyisiä ja öljymäisiä puunsuoja-aineita, erikoisesti kvalitatiivista toteamista ja puussa käytetyn määrän määritystä varten öljyliukoisilla kadmiumyhdisbeillä (vrt. DT-PS 1.080.327). Tällöin käytetään öljyliukoisina kadmiumyhdisteinä mäntyöljyssä olevien happojen tai nafteenihappojen suoloja. Näitä lisäaineita on käytettävä noin 0,05 paino-% suuruisin määrin. Terveydellisistä syistä ei kadmium-yhdisteitä niiden myrkyllisyyden takia enää saa käyttää öljymäisissä puunsuoja-aineissa. Tämän lisäksi kadmiumyhdisteet eivät ole yleisesti käyttökelpoisia mineraaliöljypitoisissa puunsuoja-aineissa, koska ne liukenevat vain hydrofiilisiin liuottimiin, joita ei voida käyttää puunsuoja-aineissa, tai niitä voidaan käyttää ainoastaan pienin määrin.

2 56S01

On myös pohdittu suoja-aineen merkitsemistä heikosti radioaktiivisilla aineilla, mutta tällainenkin ratkaisu tuntuu terveellisistä syistä arvelluttavalta, koska on vaikeasti arvioitavissa mahdollinen vaara ihmisille tai hyötyeläimille, erikoisesti merkintäaineen konsentroitu-essa jostain yllätyksellisestä syystä.

Ön toisaalta myös yritetty käyttää fluoroivia yhdisteitä, kuten pyree-niä ja fluoranteenia merkintäaineina öljymäisissä suoja-aineissa. Aikakauslehdessä ni)er praktische Schädlingshekämpfer", tammikuussa 1974, sivut 1...4 (26. vuosikerta) ovat Dr.-Ing. H.-J. Petrov/itz ja Ing.grad. W. Berghoff selittäneet uuden menetelmän öljymäisten puusuoja-aineiden analysoimiseksi siten, että merkintäaineena käytetään fluoroivia yhdisteitä. Tämän analyysimenetelmän mukaan tarvitaan kuitenkin keskimäärin noin 2% pyreeniä tai fluoranteenia puussa käytetyn puusuoja-aineen määrän toteamiseksi, joten suhteellisen suuret painomäärät ja näihin liittyvät kustannukset tekevät menetelmän käytännöllisen toteutuksen kyseenalaiseksi. Nämäkään yhdisteet eivät ole terveydelliseltä kannalta täysin vaarattomia.

Puhtaasti orgaanisten, kuten edellä mainittujen merkintäaineiden, haittana on, että niillä jopa huoneenlämmössäkin on määrätty höyryn-paine, joten vuosien kuluessa huomattava osa merkintäaineesta haihtuu.

Keksinnön tarkoituksena on näin ollen esittää menetelmä merkitä puunsuoja-aineita, jotka sisältävät orgaanisia liuottimia, varsinkin öljyisiä tai öljymäisiä puunsuoja-aineita siten, että edellä mainittuja haittoja ei esiinny yhtä laajalti, ja että ne helposti soveltuvat kvalitatiivista toteamista ja/tai kvantitatiivista määritystä varten. Edelleen on merkintäainetta voitava käyttää tehokkaasti jo hyvin pieninä määrinä. Keksinnön erään ajatuksen mukaan on merkintäaineen ja/tai -menetelmän oltava terveydellisesti vaarattomia. Lisäksi on merkintäaineen pysyttävä liuenneena öljyisissä ja öljymäisissä puunsuoja-aineissa määrätyn varastoinnin ja epäedullisten varasto-olosuhteiden aikana. Keksinnön tavoitteena on myös, että lisätyt merkintäaineet ovat tietyssä määrin haihtumattomia.

Keksinnön erään suositun suoritusmuodon mukaan on saatava puunsuoja-aine, jossa itse merkintäaineet voivat toimia tehokomponenttina. Lisäksi on puunsuoja-aineella oltava edulliset säilytysominaisuudet, sen valmistuksen on oltava helppoa, ja merkintäaine on voitava määrittää kvalitatiivisesti ja/tai kvantitatiivisesti myös käytön jälkeen.

3 56601

Yllätyksellisesti on todettu, että nämä tavoitteet saadaan toteutetuiksi puunsuoja-aineessa, joka perustuu orgaanisiin, sopivasti Öljyisiin tai öljymäisiin liuottimiin ja tai yhteen tai useampaan orgaaniseen hyönteismyrkkyyn ja/tai orgaaniseen sienirayrkkyyn, vast, orgaanis-kemialliseen puunsuoja-yhdisteeseen, jotka liukenevat liuottimeen, sekä merkintä-aineina käytettyihin öljyyn liukeneviin metallo-orgaanisiin yhdisteisiin, kun tämä puunsuoja-aine sisältää metallo-orgaanisena merkintäaineena ja/tai tehollisena aineena yhtä tai useampaa orgaanista öljyliukoista litiumyhdistettä.

Orgaanisina öljyliukoisina litiumyhdisteinä käytetään sinänsä tunnettuja kaupan saatavia litiumyhdisteitä, kuten litiumnaftenaattia, litiumokto-aattia, litiumlaktaattia, litiumsitraattia, litiumglyserofosfaattia, litiumfumaraattia, litiumsalisylaattia ja litiumbentsoaattia. Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan käytetään orgaanisina litium-yhdisteinä. litiumnaftenaattia ja/tai litiumoktoaattia.

Litiumyhdisteitä ei sisälly tavanomaisiin, puunsuoja-aine iden valmistukseen käytettäviin raaka-aineisiin eikä puuhun ja puumateriaaleihin sellaisin määrin, jotka voisivat haitata toteamista. Orgaaniset litium-yhdisteet, esim. litiumnaftenaatti, liukenevat ilman liukenemisen apuainetta öljyisiin vast, öljymäisiin puunsuoja-aineisiin, jotka liuottimina sisältävät monokloorinaftaliinia, kaasuöljyä tai testibensiiniä, vast, alifaattisia ja aromaattisia hiilivetyjä, öljyisinä vast, öljy-mäisinä orgaanisina liuottimina käytetään sellaisia liuottimia, joiden haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste on yli 35, sopivasti yli 55.

Orgaanisesta öljyliukoisesta litiumyhdisteestä, jota oli puunsuoja-aineessa 0,02 paino-/0, laskettu metallina, saatiin vuoden kestäneen 40 °U;ssa varastoinnin jälkeen litium täydellisesti talteenotetuksi - käsiteltyä puuta kvantitatiivisesti analysoitaessa. Puun näytettä, jonka suoja-ainepitoisuutta oli tutkittava, käsiteltiin tällöin typpihapon ja perkloorihapon seoksella, minkä jälkeen litium määritettiin kvantitatiivisesti atomiabsorptio-spektrometrian avulla.

Liina tapauksessa, että orgaanista öljyliukoista litiumyhdistettä on sen merkintävaikutuksen ohella myös käytettävä puuta säilövänä tehollisena aineena, tarvitaan yleensä yli 0,1 paino-;4, sopivasti 0,3...2 oaino-'/i käytettyä litiumyhdistettä, laskettu metallina ja suhteessa puunsuoja-aineeseen. Puunsuoja-aineen merkintävaikutuksen saavuttamiseksi riittävät jo 0,005...0,1 paino-1^, sopivasti 0,01...0,03 paino-p suuruiset määrät (laskettu metallina suhteessa puunsuoja-aineeseen) orgaanista öljyliukoista litiumyhdistettä puunsuoja-aineen ja tällä 56501 käsiteltyjen puutavaroiden, ja puumateriaalien merkintävaikutuksen määrittämiseksi.

Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan puunsuoja-aineena on seos, jossa on a) yhtä tai useampaa orgaanista vaikeasti haihtuvaa liuotinta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 35, sopivasti yli 55, yli 30 paino-%, sopivasti yli 50 painoko suuruisena määränä, ja b) 0,5...20 paino-l>o, sopivasti 2...10 paino-% yhtä tai useampaa, orgaaniseen vaikeasti haihtuvaan liuottimeen liukoista orgaanis-kemiallista sienimyrkkyä, vast, puuta säilöviä orgaanisia kemiallisia yhdisteitä, sekä 0,005...0,1, sopivasti 0,01...0,03 yhtä tai useampaa orgaanista öljyliukoista litiumyhdistettä (laskettu metallina suhteessa puunsuoja-aineeseen), sopivasti litiumnaftenaattia ja/tai litiumokto-aattia, sekä 0...10 paino-% pehmennintä, vast, kiinnitysainetta ja/tai helposti haihtuvaa liuotinta.

Orgaanisina vaikeasti haihtuvina liuottimina, joiden haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste on yli 35, sopivasti yli 55, käytetään sinänsä tunnettuja orgaanisia vaikeasti haihtuvia liuottimia, sopivasti öljyisiä tai öljymäisiä liuottimia, kuten mineraaliöljyjä, joiden kiehuma-alue on 170...220 °C, testibensiiniä, jonka kiehuma-alue on 170...220 °C, värttinäöljyä, jonka kiehuma-alue on 250...350 °0, paloöljyä, aromaatte-ja, joiden kiehuma-alue on 160...280 °G, terpentiiniöljyä ja senkaltaisie

Lrään edullisen suoritusmuodon mukainen puunsuoja-aine sisältää lisäksi 1.. .20 paino->i, sopivasti 4... 15 paino-% sideainetta, sideaineena käytetään erään sopivan suoritusmuodon mukaan tekohartsia emulsiona, dispersiona tai liuoksena, sopivasti alkydihartsia vast, modfioituja alkydihartseja tai fenolihartsia ja/tai indeeni-fumaronihartseja. sideaineina voidaan myös käyttää bitumia tai bitumipitoisia aineita. Lisäksi voidaan käyttää sinänsä tunnettuja väriaineita, pigmenttejä, vettä hylkiviä aineita, hajusteita ja estoaineita vast, korroosion suoja-aineita ja sen kaltaisia. Vettä hylkivinä aineina käytetään parafiine-ja, vahoja, villarasvaa ja senkaltaisia 0,5...5 paino-'L, sopivasti 2.. .3 paino-#! suuruisin määrin, laskettuna puunsuoja-aineesta.

Kiinnitysaineina vast, pehinentiminä käytetään a) pehmentimiä, esim. alkyyli-, aryyli- tai aralkyyliftalaatteja, sopivasti dibutyyli-, dioktyyli- tai bentsyylibutyyliftalaattia, alkyyli-fos haat keja, sopivasti tributyylifosfaattia, adipaatteja, sopivasti 5 56501 di-(2-etyyliheksyyli)-adipaattia, stearaatteja ja oleaatteja, esim. alkyylistearaatteja tai alkyylioleaatteja, sopivasti butyylioleaattia, butyylistearaattia tai amyylistearaattia, bis-(dimetyylibentsyyli)-eetteriä, p-toluolisulfonihappoetyyliesteriä, jne. ja edelleen b) öljyjä, esim. pellavaöljyä, risiiniöljyä, mäntyöljyä ja näiden estereitä, tai c) muita kiinnitysaineita, kuten ketoneja, joissa on alkyyli-, aryyli-tai aralkyyliryhmiä, sopivasti bentsofenonia, etyylibentsofenonia, polyvinyylialkyylieettereitä, sopivasti polyvinyylimetyylieetteriä.

Hyönteismyrkkyinä ja/tai sienimyrkkyinä vast, puuta säilövinä orgaanis-kemiallisina yhdisteinä käytetään sinänsä tunnettuja orgaanisia hyönteismyrkkyjä ja/tai orgaanisia sienimyrkkyjä, vast, puuta säilöviä orgaanis-kemiallisia yhdisteitä, jolloin keksinnön puitteissa erikoisesti tulevat kysymykseen tiofosforihappoesteri, karbamaatti, pentakloori-fenoli, monokloorinaftaliini ja lindaani. Käsitteellä orgaanis-kemial-linen yhdiste tarkoitetaan keksinnön mielessä myös orgaanisia metalli-yhdisteitä.

Keksinnön kohteena on myös menetelmä merkitsevien vast, merkittyjen puunsuoja-aineiden valmistamiseksi lisäämällä orgaanista öljyliukoista litiumyhdistettä 0,005...0,05 paino-%, sopivasti 0,01...0,03 paino-% (laskettu metallina suhteessa puunsuoja-aineeseen). Puunsuoja-aineeseen sekoitetaan tällöin tarkasti laskettu määrä näitä orgaanisia ja öljy-liukoisia litiumyhdisteitä, jolloin sopivasti käytetään litiumnaftenaat-tia ja litiumoktoaattia. Orgaaninen ja/tai öljyliukoinen litiumyhdiste, vast, näiden seos sekoitetaan ennen niiden lisäämistä puunsuoja-aineeseen, vast, puunsuoja-aineen muihin komponentteihin öljyllä tai öljy-mäisillä orgaanisilla liuottimilla, ja lisätään tahnamaisena vast, dispersisenä tai liuoksena.

Puunsuoja-aine, vast, merkintäaine tai merkintämenetelmä kelpaa täten puunsuoja-aineella käsitellyn puun vast, puumateriaalin tehokkaaksi merkitsemiseksi, varsinkin kvalitatiiviseksi toteamiseksi, kvantitatiiviseksi määritykseksi tai puussa käytetyn määrän toteamiseksi. Menetelmää öljyisen ja öljymäisen puunsuoja-aineen merkitsemiseen käytettäessä on edellytyksenä, että puunsuoja-aine kaikissa käytetyissä tyypeissään sisältää tarkasti lasketun määrän orgaanista ja öljyliukoista litium-yhdistettä, kun tätä puunsuoja-ainetta käytetään estävänä tai vastustavana puunsuoja-aineena, vast, puunsuojaöljynä, puuta suojaavana pohjus-tusaineena, puuta suojaavana pinnoitteena tai dispersioina, tai muina 6 66601 puuta suo jäävinä sivellettävinä aineina, vast, kyllästysaineina, esim. sienien ja hyönteisten torjumiseksi.

Puunsuoja-ainetta käytetään siveltämällä, ruiskuttamalla, paineastia-menetelmää soveltamalla, kahdessa vaiheessa sovellettua kaksoistyhjöä käyttämällä, upottamalla, sopivasti kuitenkin siveltämällä.

Esimerkit:

Esimerkki 1

Puuta suojaava pöhjustusaine:

Pentakloorifenolia 5 paino-%

Lindaania 0,5 "

Alkydihartsia (100%) 15 "

Sikkatiivia 0,2 "

Litiumnaftenaattiliuosta (liuotettuna värttinäöljyyn, litiumpitoisuus 2 paino-%) 1 "

Mineraaliöljyä (kiehuma-alue 170...220 °C) 78,5 w 100.0 paino-%

Esimerkki 2

Puunsuoja-aine, erikoisesti sienien estoaine ja hyönteisten torjunta-aine

Pentakloorifenolia 5 paino-%

Lindaania 1 "

Tiofosforihappoesteriä 1,5 "

Fenolihartsia 4 " Mäntyöljyesteriä 5 "

Litiumoktoaattiliuosta testihensiinissä (litiumpitoisuus 2 paino-%) 1 ”

Bitumia 1 "

Testibensiiniä (kiehuma-alue 170...220 °G) 81.5 ”_ 100.0 paino-%

Esimerkki 3

Puunsuoja-aine, erikoisesti sienien estoaine ja hyönteisten torjunta-aine

Monokloorinaftaliinia 50 paino-%

Tärttinäöljyä 39,5 M

Pentakloorifenolia 5 ”

Bitumia 4 ”

Lindaania 0,5 "

Claims (4)

7 56501 Litiumnaftenaattiliuosta (värttinä- öljyssä, 2% litiumia) 1 paino-% 100.0 paino-% Esimerkki 4 Puunsuoja-aine, erikoisesti sienien estoaine ja hyönteisten torjunta-aine Pentakloorifenolia 3 paino-% Lindaania 0,3 " Parafiinia 3 " Litiumnaftenaattia (värttinäöljyssä, 2 paino-% litiumia) 60 " Loput värttinäöljyä __33 #7 ”_ 100.0 paino-%

1. Puuta ja puumateriaalia varten tarkoitettu suoja-aine, joka perustuu orgaanisiin, sopivasti öljyisiin tai öljymäisiin liuottimiin ja yhteen tai useampaan hyönteismyrkkyyn ja/tai orgaaniseen sienimyrkkyyn, vast, puuta säilöviin orgaanis-kemiallisiin yhdisteisiin, jotka liukenevat näihin liuottimiin, sekä merkintäaineena öljyyn liukeneviin metallo-orgaanisiin yhdisteisiin, tunnettu siitä, että se sisältää metallo-orgaanisena yhdisteenä yhtä tai useampaa öljyliukoista orgaanista litiumyhdistettä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen suoja-aine, tunnettu siitä, että se orgaanisena litiumyhdisteenä sisältää litiumnaftenaattia tai litiumoktoaattia.

3. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukainen suoja-aine, tunnettu siitä, että suoja-aine sisältää merkintäaineena 0.005...0,1 paino-ίό, sopivasti 0,01...0,3 paino-% suuruisina määrinä litiumyhdistettä (laskettu metallina suhteessa puunsuoja-aineeseen).

4« Menetelmä patenttivaatimusten 1...3 mukaisten merkitsevien tai merkittyjen orgaanisten, sopivasti öljymäisten ja/tai öljymäisiä liuottimia sisältävien puuta ja puumateriaalia varten tarkoitettujen suoja-aineiden valmistamiseksi, tunnettu niitä, että suoja-aineeseen merkintäaineena sekoitetaan 0,005...0,05, sopivasti 0,01... 0,03 paino-';'j suuruisina määrinä orgaanista öljyliukoista litiumyhdistet-