FI123040B - Menetelmä hiennonetun selluloosapitoisen kuitumateriaalin keittämiseksi ja menetelmän mukaisesti valmistettu sulfaattimassa - Google Patents
Menetelmä hiennonetun selluloosapitoisen kuitumateriaalin keittämiseksi ja menetelmän mukaisesti valmistettu sulfaattimassa Download PDFInfo
- Publication number
- FI123040B FI123040B FI20000167A FI20000167A FI123040B FI 123040 B FI123040 B FI 123040B FI 20000167 A FI20000167 A FI 20000167A FI 20000167 A FI20000167 A FI 20000167A FI 123040 B FI123040 B FI 123040B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- liquid
- temperature
- further characterized
- carried out
- concentration
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 47
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 title claims description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 title claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 title description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 57
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 50
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 26
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 16
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims 3
- 101000986989 Naja kaouthia Acidic phospholipase A2 CM-II Proteins 0.000 claims 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 7
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 2
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000005446 dissolved organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C1/00—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting
- D21C1/06—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting with alkaline reacting compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/02—Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/24—Continuous processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
Description
5
MENETELMÄ HIENONNETUN SELLULOOSAPITOISEN KUITUMATERIAALIN KEITTÄMISEKSI JA MENETELMÄN MUKAISESTI VALMISTETTU
SULFAATTIMASSA
KEKSINNÖN TAUSTA TA YHTEENVETO
Valmistettaessa kemiallisesti massaa kuitupitoisesta selluloosamateriaalista paperin ja kartongin tuotantoa varten raaka-ainetta käsitellään korkeassa lämpötilassa kemikaaleilla, esimer-10 kiksi natrium- ja rikkiyhdisteillä. Tyypillisesti käsittely tehdään normaalia ilmanpainetta suuremmassa paineessa, jotta vesiliuokset säilyvät nestemäisessä muodossa. Kemikaalit reagoivat raaka-aineen orgaanisten ja epäorgaanisten ainesosien kanssa siten, että osa orgaanisista ja epäorgaanisista ainesosista liukenee, jolloin syntyy liuenneiden reaktiotuotteiden vesiliuos-suspensiossa olevista kuiduista muodostuva tuote. Tyypillisesti suspensio puhdistetaan ja kui-15 vataan, jolloin muodostuu olennaisesti puhtaita selluloosakuituja paperinvalmistusta varten.
Ennen hienonnetun kuitupitoisen selluloosamateriaalin varsinaista keittoa korkeassa lämpötilassa, esimerkiksi 140 - 180 °C:n lämpötilassa, hienonnettu selluloosapitoinen kuitumateriaali, yleensä lehti- tai havupuuhake (vaikka monia muitakin hienonnettuja selluloosapitoisia kui-2 0 tumateriaaleja käytetään), esikäsitellään (esimerkiksi höyrytetään) esimerkiksi materiaalin sisältämän ilman poistamiseksi, keittolipeän imeyttämiseksi materiaaliin ja lämmitysprosessin käynnistämiseksi. Vaikka aikaisemmin materiaalin lämpötila nostettiin esikäsittelyssä mahdollisimman nopeasti tai suurimmalla syöttölaitteen mahdollistamalla nopeudella, nyt on havaittu, että lämmityksen ei tarvitse olla nopea, vaan asteittaisempi, viileämpi käsittely on edul-i- 2 5 linen. Tällainen käsittely tuottaa selluloosamassaa, jonka kuituominaisuudet, esimerkiksi lu- c3 juus, ovat paremmat.
i
CD
O
δ Useissa samaan aikaan vireillä olevista patenttihakemuksista myönnetyissä patenteissa kuva- | taan menetelmää viileän esikäsittelyn toteuttamiseksi. Esimerkiksi yhdysvaltalaisessa patents 3 0 tissa 5,674,359 ja kanadalaisessa patentissa 2,169,108 kuvataan kaksivaiheinen viileä imey- o tysprosessi. Ensimmäisessä vaiheessa haketta käsitellään 80 - 110 °C:n lämpötilassa emäksel- o o lä, jolla on ensimmäinen pitoisuus. Toisessa vaiheessa haketta käsitellään toisella emäspitoi- suudella, joka on suurempi kuin ensimmäinen pitoisuus, 110 - 150 °C:n lämpötilassa. Hakkeen ja lipeän suspensio keitetään tämän jälkeen 150 - 180 °C:n lämpötilassa. Kanadalainen 2 patentti 2,174,874 (johon viitataan tekniikan tasona tässä yhteydessä) kuvaa myös menetelmän massan käsittelemiseksi viileässä lämpötilassa. Tässä patentissa kuvataan menetelmä hakkeen käsittelemiseksi järjestämällä imeytyksen aikana viileän emäksen lähde selluloosaa vahingoittavan puuhappojen neutraloimiseksi. Tämän lisäksi samaan aikaan vireillä olevassa, 5 10.10.1996 jätetyssä yhdysvaltalaisessa hakemuksessa 08/729,022 (johon viitataan tekniikan tasona tässä yhteydessä) kuvataan menetelmä hienonnetun kuitupitoisen selluloosamateriaalin käsittelemiseksi ja syöttämiseksi keittimeen verrattain alhaisessa lämpötilassa. Tässä hakemuksessa käytetään uudentyyppistä hakesiiloa, joka on kuvattu yhdysvaltalaisissa patenteissa 5,500,083, 5,617,975 ja 5,628,873, jota markkinoi Glens Fallsissa, New Yorkin osavaltiossa 10 sijaitseva Andritz Inc. tavaramerkillä DIAMONDBACK®, ja uudentyyppistä syöttöjärjestel-mää, joka on kuvattu yhdysvaltalaisissa patenteissa 5,476,572, 5,622,598 ja 5,635, (joihin viitataan tekniikan tasona tässä yhteydessä), jota markkinoi Andritz tavaramerkillä LO-LEVEL®.
15 Missään edellä mainituista kuvauksista ei kuitenkaan kuvata esillä olevan hakemuksen mukaista tehokkainta viileän esikäsittelyn suoritustapaa ja sitä seuraavaa lämmitystä keittoläm-pötilaan.
Yhdysvaltalaisissa patenteissa 5,489,363, 5,536,366, 5,547,012 ja 5,575,890 sekä 7.6.1995 2 0 jätetyssä vireillä olevassa hakemuksessa 08/484,315 (joihin kaikkiin viitataan tekniikan tasona tässä yhteydessä), kuvataan uudentyyppinen keittotapa ja -laitteisto, joita markkinoi Andritz tavaramerkillä LO-SOLIDS®. Tähän prosessiin kuuluu liuenneiden orgaanisten aineiden hallinta ja niiden määrän vähentäminen koko keittoprosessissa esimerkiksi massan lujuuden ja valkaistavuuden parantamiseksi ja keittoprosessin toimivuuden parantamiseksi, o ™ 25
CD
? Esillä olevassa keksinnössä yhdistetään ja täydennetään edellä kuvattujen prosessien ainutlaa- ° tuisia ominaisuuksia, jolloin saadaan esikäsittely- ja keittoprosessi, joka tuottaa entistä pa-
X
£ remmat kuituominaisuudet, esimerkiksi lujuuden, ja joka parantaa lämmön ja kemikaalien φ jakautumista, jolloin massan yhtenäisyyttä voidaan parantaa, ja joka parantaa keittoprosessin § 3 0 toiminnallisuutta ja minimoi energian ja keittokemikaalien tarpeen. Erääseen keksinnön mu- o oj kaiseen suoritusmuotoon selluloosapitoisen kuitumateriaalien keittämiseksi vuokeitossa kuu luu seuraavia vaiheita tai se sisältää seuraavat vaiheet, joita suoritetaan jatkuvatoimisesti ja peräkkäin: a) käsitellään selluloosapitoista kuitumateriaalia ensimmäisessä vaiheessa (esimer- 3 kiksi vyöhykkeessä) emästä sisältävällä nesteellä noin 60 - 120 °C:n (edullisesti 95 - 105 °C:n, esimerkiksi alle 100 °C:n) lämpötilassa, jolla nesteellä on ensimmäinen, yli 10 g/1 oleva emäspitoisuus (esimerkiksi noin 20 - 35 tai 25 - 35 g/1 oleva konsentraatio, ilmaistuna natri-umhydroksidina [NaOH]); ja b) käsitellään selluloosapitoista kuitumateriaalia toisessa vai-5 heessa (vyöhykkeessä) nesteellä, jolla on toinen, ensimmäistä pitoisuutta vähintään 5 g/1 pienempi emäspitoisuus (esimerkiksi noin 7 - 15 g/1 pienempi, esimerkiksi noin 10-20 g/1 oleva pitoisuus, ilmaistuna natriumhydroksidina [NaOH]) noin 120 - 160 °C:n lämpötilassa (esimerkiksi 130 - 150 °C); ja c) keitetään vaiheesta b) saatavaa selluloosamateriaalia noin 140 -180 °C:n lämpötilassa (esimerkiksi 150 - 170 °C) kemiallisen selluloosamassan (esimerkiksi 10 kraft-massan) tuottamiseksi. Keksintöön saattaa kuulua myös vaiheiden a) ja b) välissä suoritettava välivaihe d), jossa materiaalista poistetaan osa emäspitoisesta nesteestä (joka poistettu neste edullisesti korvataan nesteellä, jonka liuenneiden orgaanisten aineiden pitoisuus on huomattavasti alhaisempi kuin poistetussa lipeässä, lisäämällä esimerkiksi suodosta tai vettä). Käsittelyvaihe b) voidaan suorittaa vastavirtaisesti.
15
Keksinnön mukaiseen menetelmään saattaa kuulua myös muita kohtia tai muutoksia. Vaihe b) voidaan esimerkiksi suorittaa käyttämällä valkolipeää, ja vaihe a) voidaan suorittaa käyttämällä valko-, viher- tai mustalipeää (tai näiden sekoitusta). Vaihe c) voidaan suorittaa käyttämällä koko vaiheessa emäspitoisuutena 18 - 40 g/1 (esimerkiksi 18-25 g/1), ja keksintöön saattaa 2 0 kuulua lisävaihe, jossa materiaali pestään vaiheen c) jälkeen.
Vaiheet d), b) ja c) suoritetaan tyypillisesti pystysuorassa vuokeittimessä, ja vaihe a) voidaan suorittaa (mutta vain osittain) pystysuorassa vuokeittimessä (viileän imeytyksen loppuosa suoritetaan syöttöjärjestelmässä). Astioita voi luonnollisesti olla useita, esimerkiksi imey-cm 2 5 tysastia ja keitin.
i
CD
O
δ Vaihe b) voidaan suorittaa poistamalla nestettä keittimestä, lämmittämällä poistettu neste ja g kierrättämällä sitä takaisin keittimeen, jolloin poistettuun nesteeseen lisätään ennen lämmitys- h- tä ja kierrätystä suodosta tai vettä niin paljon, että se riittää korvaamaan vaiheessa d) poistetun o 3 0 nesteen ja lisäämällä poistettuun nesteeseen valkolipeää nesteen halutun emäspitoisuuden o varmistamiseksi.
(M
4
Esillä oleva keksintö kohdistuu myös edellä kuvatulla menetelmällä tuotettuun kraft-massaan, jonka kuituominaisuudet, esimerkiksi kuidun lujuus, ovat paremmat kuin tavanomaisia lämpötiloja ja emäspitoisuuksia vaiheissa a) ja b) käyttäen valmistetun kraft-massan.
5 Esillä olevan keksinnön eräs toinen suoritusmuoto kohdistuu menetelmään hienonnetun sellu-loosapitoisen kuitumateriaalisuspension käsittelemiseksi (käyttäen pystysuoraan vuokeitti-meen johtavaa syöttöjäqestelmää, jonka vuokeittimen yläosan lähellä on ensimmäinen ja toinen sihtikokoonpano, joka toinen sihtikokoonpano sijaitsee välimatkan päässä ensimmäisen sihtikokoonpanon alapuolella). Menetelmään kuuluu seuraavia jatkuvatoimisia ja peräkkäin 10 suoritettavia vaiheita: a) imeytetään selluloosapitoista kuitumateriaalia ainakin osittain syöttö-järjestelmässä alhaisessa lämpötilassa emäspitoisella nesteellä, jonka ensimmäinen emäspitoi-suus on ainakin 10 g/1 natriumhydroksidina [NaOH] ilmaistuna noin 60 - 120 °C:n lämpötilassa (esimerkiksi 80 - 110 °C), ja johdetaan alhaisessa lämpötilassa imeytetty materiaali keittimen yläosaan; b) poistetaan materiaalista osa emäspitoisesta nesteestä ensimmäisen sihtiko-15 koonpanon avulla; c) käsitellään materiaalia ensimmäisen ja toisen sihtikokoonpanon välissä toisella nesteellä, jolla on toinen, ensimmäistä vähintään 5 g/1 pienempi, emäspitoisuus, noin 120 - 160 °C:n lämpötilassa; ja d) keitetään materiaali toisen sihtikokoonpanon alapuolella noin 140 - 180 °C:n lämpötilassa. Lämpötila- ja emäspitoisuustiedot ovat edullisesti samat kuin keksinnön ensimmäisessä suoritusmuodossa.
20
Menetelmään kuuluu tyypillisesti lisävaihe e), jossa poistetaan osa nesteestä suspensiosta kolmannen, ensimmäisen sihtikokoonpanon yläpuolella sijaitsevan, sihtikokoonpanon avulla, ja jossa vaiheessa poistettu neste kierrätetään syöttöjärjestelmään. Syöttöjärjestelmässä käytet-tiin tyypillisesti hakeputkeen yhdistettyä hakesiiloa, joka hakeputki on yhteydessä materiaalia cm 2 5 keittimen yläosaan syöttävään korkeapainesyöttölaitteeseen kytkettyyn ruuvipumppuun. Vai- i o he c) myös tyypillisesti suoritetaan alivaiheissa 1), jossa poistetaan nestettä suspensiosta toi- δ sen sihtikokoonpanon avulla, 2) kierrätetään ainakin suurin osa poistetusta nesteestä keittimen g sisäosaan noin toisen sihtikokokoonpanon tasolla, 3) lisätään kierrätettyjä! nesteeseen keitto- h- lipeää ja korvauslipeää lisälipeän tuottamiseksi ja 4), lämmitetään lisälipeä, jotka alivaiheet 1) δ 3 0 - 4) suoritetaan siten, että keittimeen kierrätetyn nesteen lämpötila on noin 140 - 160 °C, ja o o sen emäspitoisuus on noin 10-20 g/1 natriumhydroksidina [NaOH] ilmaistuna. Alivaihe 3) suoritetaan edullisesti lisäämällä suodosta tai vettä korvausnesteeksi ja valkolipeää keittolipe-äksi.
5
Esillä oleva keksintö kohdistuu ensisijaisesti menetelmään, jonka avulla voidaan puuhakkeesta tai vastaavasta tuottaa kuituominaisuuksiltaan mahdollisimman hyvää kemiallista massaa käyttämällä imeytystä alhaisessa lämpötilassa ja haluttuja emäspitoisuuksia ja lämpötiloja massan käsittelyn tietyissä vaiheissa. Tämä ja keksinnön muut kohteet käyvät ilmi piirrosten 5 yksityiskohtaisesta kuvauksesta ja oheisista patenttivaatimuksista.
PIIRROSTEN LYHYT KUVAUS
Kuva 1 esittää kaaviomaisesti järjestelmää, mukaan lukien keittimen yläosa, jonka avulla esil-10 lä oleva keksintö voidaan suorittaa; ja
Kuva 2 esittää kaaviomaisesti syöttöjärjestelmää, jota voidaan käyttää kuvan 1 keittimen kanssa keksinnön mukaisen menetelmän suorittamisessa.
15 PIIRROSTEN YKSITYISKOHTAINEN KUVAUS
Kuva 1 esittää kaaviomaisesti esillä olevan keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseen soveltuvaa esimerkinomaista järjestelmää. Kuten kuvassa 1 esitetään, lehti- tai havupuuhaket- ta tai muuta hienonnettua selluloosapitoista kuitumateriaalia höyrytetään hakesiilossa 10 2 0 (edullisesti DIAMONDBACK®-hakesiilo, jossa on yhdessä suunnassa suppeneva osuus ja sivupäästö), jonka jälkeen hakkeesta muodostetaan suspensio nesteen kanssa ja se johdetaan syöttöjärjestelmän 11 avulla linjaa 12 pitkin pystysuoran vuokeittimen 14 yläosaan 13. Jäijes- telmä 11 on edullisesti kuvassa 2 esitetty LO-LEVEL®-syöttöjärjestelmä, jota kuvataan tar- ·- kemmin kyseisen kuvan yhteydessä. Järjestelmässä 11 materiaalia käsitellään imeyttämällä o w 25 sitä alhaisessa lämpötilassa ensin emäspitoisella nesteellä, jolla on ensimmäinen emäspitoi-
CD
? suus, joka on natriumhydroksidina [NaOH] ilmaistuna yli 10 g/1, edullisesti noin 20 - 35 g/1 ° (esimerkiksi 25 - 35 g/1), noin 60 - 120 °C:n lämpötilassa, esimerkiksi 80 - 110 °C:n lämpöti-
X
£ lassa tai 95 - 105 °C:n lämpötilassa, edullisesti alle 100 °C:n lämpötilassa. Materiaaliin imey- ^ tetään järjestelmässä 11 ja keittimen 14 yläosassa 13 emäspitoista lipeää, yleensä valkolipeää, g 30 mustalipeää, viherlipeää tai näiden sekoitusta.
o o
(M
Suspensio liikkuu alaspäin astiassa 14, ja se joutuu ensimmäisenä kosketuksiin tavanomaisen pohjakiertosihtijäijestelmän 15 kanssa. Sihtikokoonpano 15 poistaa osan materiaalisuspension 6 lipeästä ja kierrättää sen syöttöjärjestelmään 11 linjaa 16 pitkin. Suspensio virtaa alaspäin, ja sekä hake (nuoli 21) että neste (nuoli 22) virtaavat sihtikokoonpanolle 17.
Sihtikokoonpanon 17 (johon tämän jälkeen viitataan termillä "sihti") avulla voidaan suspensi-5 osta edullisesti poistaa osa nesteestä, sillä nesteen emäspitoisuuden on muututtava keittimen 14 yläosan 13 ja keittovyöhykkeen välillä. Sihdissä 17 on poistosihti, joka poistaa linjan 18 nestettä (johtamalla nestettä esimerkiksi paisutussäiliöön ja talteenottoon). Esimerkiksi imey-tyksen jälkeen linjassa 18 tehtävä lipeän poisto tehdään 80 - 120 °C:n lämpötilassa, noin 3-5 g/1 emäspitoisuudessa.
10
Suspension emäspitoisuus muuttuu sihdin 17 läheisyydestä alkaen. Sihtikokoonpanon 17 tasolla tai sen alapuolella olevassa vaiheessa (sihtikokoonpanojen 17, 25 välissä) materiaaliin johdetaan toista emäspitoista nestettä, jolla on toinen emäspitoisuus, joka on vähintään 5 g/1 pienempi kuin ensimmäisen (keittimen 14 yläosaan 13 materiaalin kanssa johdetun) nesteen 15 pitoisuus, esimerkiksi 7-15 g/1 pienempi. Toisen nesteen emäspitoisuus on tyypillisesti noin 10 - 20 g/1, ja sen lämpötila on noin 120 - 160 °C (esimerkiksi 130 - 150 °C), joten sihtien 17, 25 välisessä vyöhykkeessä tai vaiheessa olevan materiaalin lämpötila on noin 120 - 160 °C (esimerkiksi 130 - 150 °C).
2 0 Sihtien 17, 25 välisessä vyöhykkeessä on tyypillisesti vastavirtainen käsittely (joka tapahtuu luonnollisesti, jos sihti 17 on poistosihti, kuten kuvassa 1). Virtausnuolten 23 (materiaali) ja 24 (neste) vastakkaiset suunnat ilmaisevat vastavirtaisen käsittelyn.
Halutut olosuhteet saavutetaan sihtien 17, 25 välisessä vyöhykkeessä poistamalla nestettä cm 2 5 keittimestä 14 sihdin 25 avulla kierrätyslinjaan 26. Tässä vaiheessa voidaan suorittaa osittai- i o nen nesteenpoisto kuvan 1 katkoviivan 27 osoittamalla tavalla, jos liuenneiden orgaanisten δ aineiden (dissolved organic material, DOM) määrää lipeässä halutaan pienentää. Korvausli- g peää (alhainen DOM ja riittävä määrä korvaamaan linjaa 18 pitkin poistetun nesteen määrä) h-. lisätään kohdassa 28. Edullisesti korvausneste on suodosta tai vettä. Konsentraatioltaan sopi- co δ 3 0 vaa emäspitoista lipeää, tyypillisesti valkolipeää, lisätään myös kohdan 29 osoittamalla tavalla o o riittävästi varmistamaan toisen nesteen sopiva emäspitoisuus (esimerkiksi 10-20 g/1). Syöt- tökohtien 28, 29 alapuolella linjassa 26 oleva lisätty ja kierrätetty neste lämmitetään tavan- 7 omaisessa epäsuorassa lämmittimessä 30, ja se johdetaan edelleen linjaa 31 pitkin keittimen 14 sisäpuolelle, nesteen poiston tason lähelle.
Sihdin 25 jälkeen (t.s. sihdin 25 alapuolella) suspendoitu materiaali johdetaan keitto vyöhyk-5 keeseen tai vaiheeseen 32, jossa lämpötila on noin 140 - 180 °C (esimerkiksi 150 - 170 °C), ja tyypillisesti vähintään 5 °C korkeampi kuin toisen vyöhykkeen (sihtien 17 ja 25 välissä) lämpötila. Keiton aikana emäspitoisuus järjestetään yhdessä tai useassa myötä- tai vastavirta-vyöhykkeessä (joissa voidaan myös poistaa DOM-pitoisuudeltaan korkeaa lipeää ja korvata sitä DOM-pitoisuudeltaan alhaisemmalla lipeällä) sopivaksi kyseistä materiaalia varten, mutta 10 tyypillisesti emäspitoisuus on noin 15 - 40 g/1 (esimerkiksi 18-25 g/1).
Keittimeen 14 kuuluu tyypillisesti myös tavanomainen pesuvyöhyke, joka sijaitsee keitto-vyöhykkeen/keittovyöhykkeiden 32 alapuolella, ja lopuksi massa, esimerkiksi kraft-massa, jonka kuituominaisuudet (esimerkiksi lujuus) ovat paremmat kuin tavanomaisessa kraft-15 käsittelyn syöttölaitteen 11 ja sihdin 25 välisessä lämpötilassa ja emäsolosuhteissa tuotetun massan ominaisuudet, poistetaan linjaan 35 keittimen 14 alaosasta 36 sinänsä tunnetulla tavalla. Tyypillisesti massa edelleen pestään (ei kuvassa) ja valkaistaan, kuten kuvassa 1 on kaa-viomaisesti esitetty kohdassa 37.
2 0 Syöttöjäijestelmä 11, joka mahdollistaa keksinnön mukaisen alhaisessa lämpötilassa tapahtuvan imeytyksen ja jolla on monia muita etuja tavanomaisiin syöttöjärjestelmiin verrattuna, on kuvattu kuvassa 2, ja edullisesti siihen kuuluu LO-LEVEL® -syöttöjäijestelmä. Jos jotakin nestettä on jäähdytettävä halutun imeytyslämpötilan säilyttämiseksi, voidaan käyttää tavan-i- omaisia epäsuoria lämmönvaihtimia (jäähdyttimiä), jotka on esitetty kaaviomaisesti kuvassa 1 ^ 25 numerolla 40.
i
CD
O
o Kuvan 2 syöttöjärjestelmä 11 sisältää edullisesti hakemittarin 42 tai muun mittauslaitteen £ (esimerkiksi mittausruuvin), joka on yhteydessä hakeputkeen 43, jonka alaosa on yhteydessä hakkeen ruuvipumpun 44 syöttöaukkoon. Pumppu 44 ja putki 43 ovat myös yhteydessä li- o 30 peäsäiliöön 45. Pumpulta 44 syötettävä materiaali johdetaan linjaa 46 pitkin tavanomaisen o o korkeapainesiirtolaitteen 48 (edullisesti Andritzin markkinoima High Pressure Feeder -syöttölaite) matalapainesyöttöaukolle 47. Matalapainepoistoaukon 49 kautta kulkee lähinnä nestettä linjaa 50 pitkin hiekanerottimelle 51, josta neste johdetaan edelleen putkisihdille 52.
8
Sihdin 52 yläosasta lähtevä linja 53 johtaa hakeputkelle 43 materiaalin suspendoimiseksi, kun taas alaosasta saatava linjassa 54 oleva erotettu lipeä johdetaan tasaussäiliöön 55. Pumppu 56 pumppaa nestettä tasaussäiliöstä 55 käytettäväksi tarvittaessa keittimessä 14.
5 Syöttölaitteen 48 korkeapainepuoleen kuuluu keskipakoispumppu 57, joka on yhteydessä linjan 58 avulla syöttölaitteen 48 korkeapainesyöttöaukkoon 59. Syöttölaitteen 48 korkeapaine-poistoaukko 60 on yhteydessä linjaan 12, joka johtaa keittimen yläosaan. Järjestelmän 11 lämpötilana pidetään noin 60 - 120 °C (esimerkiksi 95 - 105 °C).
10 Kuvassa 2 esitetty hakesiilo 10 on DIAMONDBACK®-hakesiilo, jossa on yhdessä suunnassa suppeneva osuus ja sivupäästö. Tyypillisesti materiaali syötetään hakesiiloon ilmalukon 62 avulla, käyttämällä esimerkiksi ruuvikuljetinta, jossa on painotettu portti, kuten samaan aikaan vireillä olevassa, 13.9.1996 jätetyssä yhdysvaltalaisessa hakemuksessa 08/714,431 on kuvattu.
15
Vaikka onkin edullista käyttää kuvissa 1 ja 2 kuvattuja laitteita esillä olevan keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseen, voidaan käyttää myös imeytysastiaa (osana kaksiastiaista keitinjärjestelmää yksiastiaisen hydraulisen keittimen 14 sijasta) tai muuta tavanomaista laitteistoa.
20 Tästä kuvauksesta voidaan siis havaita, että esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä mahdollistaa kuituominaisuuksiltaan aiempaa paremman kemiallisen massan, erityisesti kraft-massan, tuottamisen. Vaikka keksintöä onkin edellä kuvattu sen tällä hetkellä käytännöllisim-i- pänä ja edullisimpana pidetyssä suoritusmuodossa, on havaittava, että keksintö ei rajoitu ku- 2 5 vattuun suoritusmuotoon, vaan keksinnön suojapiiri on myönnettävä oheisten vaatimusten i
CD
cp laajimman tulkinnan mukaisesti siten, että se kattaa kaikki vastaavat menetelmät ja muunnok- 0 set.
cc
CL
h-·
CD
δ o o o
(M
Claims (18)
1. Menetelmä hienonnetun selluloosapitoisen kuitumateriaalin keittämiseksi, tunnettu siitä, että menetelmässä suoritetaan jatkuvasti ja peräkkäin vaiheita 5 a), jossa käsitellään hienonnetun selluloosapitoisen kuitumateriaalin suspensiota ensimmäisel lä emästä sisältävällä nesteellä noin 60 - 120 °C:n lämpötilassa, ja jonka ensimmäisen nesteen emäspitoisuus on yli 10 g/1 natriumhydroksidina [NaOH] ilmaistuna; b) , jossa käsitellään hienonnetun selluloosapitoisen kuitumateriaalin suspensiota toisella emästä sisältävällä nesteellä, jolla on toinen, ensimmäistä emäspitoisuutta natriumhydroksidi- 10 na [NaOH] ilmaistuna vähintään 5 g/1 pienempi emäspitoisuus, noin 120-160 °C:n lämpötilassa; ja c) , jossa vaiheesta b) saatavaa hienonnetun selluloosapitoisen kuitumateriaalin suspensiota keitetään noin 140 - 180 °C:n lämpötilassa kemiallisen massan tuottamiseksi.
2. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihe a) suoritetaan 95 - 105 °C:n lämpötilassa, vaihe b) suoritetaan 130 - 150 °C:n lämpötilassa ja vaihe c) suoritetaan noin 150 - 170 °C:n lämpötilassa, ja että vaiheen c) lämpötila on ainakin 5 °C korkeampi kuin vaiheen b) lämpötila. 2 0
3. Vaatimusten 1 tai 2 mukainen menetelmä, edelleen tunnettu siitä, että vaihe b) suori tetaan käyttäen valkolipeää ja vaihe a) suoritetaan käyttäen valko-, viher- tai mustalipeää.
4. Jonkin edellä mainitun vaatimuksen mukainen menetelmä, edelleen tunnettu siitä, i- että vaihe c) suoritetaan noin 18-40 g/1 emäspitoisuudessa. 0 oc (M 25 cp
5. Jonkin edellä mainitun vaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vai- δ heen c) jälkeen suoritetaan lisävaihe, pesu, ja siitä, että vaihe b) suoritetaan vastavirtaisesti. cc CL h-.
6. Jonkin edellä mainitun vaatimuksen mukainen menetelmä, edelleen tunnettu siitä, CD δ 3 0 että vaihe a) suoritetaan siten, että ensimmäinen pitoisuus on noin 25 - 35 g/1 natriumhydrok-o o sidina [NaOH] ilmaistuna ja että vaihe b) suoritetaan siten, että toinen pitoisuus on noin 10 - 20 g/1 natriumhydroksidina [NaOH] ilmaistuna ja että toinen pitoisuus on noin 7 - 15 g/1 pienempi kuin ensimmäinen pitoisuus natriumhydroksidina [NaOH] ilmaistuna.
7. Vaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmään kuuluu vaiheiden a) ja b) välissä suoritettava lisävaihe d), jossa materiaalista poistetaan osa ensimmäisestä emäspitoisesta nesteestä. 5
8. Vaatimuksen 7 mukainen menetelmä, edelleen tunnettu siitä, että vaiheet d), b) ja c) suoritetaan pystysuorassa vuokeittimessä.
9. Vaatimuksen 8 mukainen menetelmä, edelleen tunnettu siitä, että vaihe a) suorite-10 taan, mutta vain osittain, pystysuorassa vuokeittimessä.
10. Vaatimuksen 8 mukainen menetelmä, edelleen tunnettu sutä, että vaihe b) suoritetaan poistamalla nestettä keittimestä, lämmittämällä poistettua nestettä ja kierrättämällä sitä takaisin keittimeen, lisäämällä poistettuun nesteeseen suodosta tai vettä ennen lämmitystä ja 15 kierrätystä niin paljon, että se riittää korvaamaan vaiheessa d) poistetun nesteen määrän, ja lisäämällä kierrätettyyn nesteeseen valkolipeää niin paljon, että se riittää varmistamaan nesteen halutun emäspitoisuuden.
11. Jonkin vaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, jossa käytetään pystysuoraa vuokei-2 0 tintä, jossa on sen yläosan läheisyyteen sovitetut ensimmäinen ja toinen sihtikokoonpano, joka toinen sihtikokoonpano on sovitettu välimatkan päähän ensimmäisen sihtikokoonpanon alapuolelle, edelleen tunnettu siitä, että vaiheiden a) ja b) välissä suoritetaan vaihe e), jossa osa emäspitoisesta nesteestä poistetaan materiaalista ensimmäisen sihtikokoonpanon avulla; ja -n- siitä, että vaihe c) suoritetaan toisen sihdin alapuolella. ° 25
12. Vaatimuksen 11 mukainen menetelmä, edelleen tunnettu siitä, että vaihe e) suorite- S taan nesteen poistamiseksi noin 80 - 120 °C:n lämpötilassa ja noin 3 - 5 g/l:n emäspitoisuu- Ee dessa. Ο Ι''. CO δ 3 0
13. Vaatimuksen 11 tai 12 mukainen menetelmä, tunnettu lisävaiheesta f), jossa suspen- o o siosta poistetaan osa nesteestä kolmannen, ensimmäisen sihtikokoonpanon yläpuolella sijait sevan, sihtikokoonpanon avulla, ja kierrättämällä vaiheessa f) poistettu neste syöttöjärjestel-mään.
14. Vaatimuksen 13 mukainen menetelmä, edelleen tunnettu siitä, että vaihe a) suoritetaan siten, että ensimmäinen emäspitoisuus on noin 20 - 35 g/1 natriumhydroksidina [NaOH] ilmaistuna ja vaihe b) suoritetaan siten, että toinen emäspitoisuus on noin 10-20 g/1 natrium- 5 hydroksidina [NaOH] ilmaistuna.
15. Jonkin vaatimuksista 11-14 mukainen menetelmä, edelleen tunnettu siitä, että vaihe b) toteutetaan osittain alivaiheissa 1), jossa suspensiosta poistetaan nestettä toisen sihtiko-koonpanon avulla, 2) kierrätetään ainakin suurin osa poistetusta nesteestä keittimen sisäosaan 10 noin toisen sihtikokokoonpanon tasolle, 3) lisätään kierrätettyyn nesteeseen keittolipeää ja korvauslipeää lisälipeän tuottamiseksi ja 4), lämmitetään lisäneste, jotka alivaiheet 1) - 4) suoritetaan siten, että keittimeen kierrätetyn nesteen lämpötila on noin 140 - 160 °C, ja sen emäs-pitoisuus on noin 10 - 20 g/1 natriumhydroksidina [NaOH] ilmaistuna.
16. Jonkin vaatimuksista 11-15 mukainen menetelmä, edelleen tunnettu siitä, että vaihe a) suoritetaan käyttämällä keittimen syöttöjärjestelmänä hakeputkeen yhteydessä olevaa ha-kesiiloa, joka hakeputki on yhteydessä korkeapainesyöttölaitteeseen yhdistettyyn ruuvipump-puun. 2 0
17. Vaatimuksen 15 mukainen menetelmä, edelleen tunnettu siitä, että alivaihe 3) suorite taan lisäämällä suodosta tai vettä korvausnesteeksi ja valkolipeää keittolipeäksi.
18. Vaatimuksen 1 mukaisella menetelmällä tehty kraft-massa, jonka kuituominaisuudet, i- mukaan lukien kuidun lujuus, ovat paremmat kuin sellaisen kraft-massan kuituominaisuudet, ° 25 joka on tehty prosessissa, jonka lämpötilat ja emäspitoisuudet vaiheissa a) ja b) eivät ole tässä i o hakemuksessa määritettyjen rajojen sisäpuolella. δ X en CL h-· CD δ o o o (M
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US91136697 | 1997-08-07 | ||
US08/911,366 US5958181A (en) | 1997-08-07 | 1997-08-07 | Continuous cooking with a two-stage cool impregnation |
US9816038 | 1998-08-03 | ||
PCT/US1998/016038 WO1999007936A1 (en) | 1997-08-07 | 1998-08-03 | Continuous cooking with cool impregnation and dom control |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI20000167A FI20000167A (fi) | 2000-04-03 |
FI123040B true FI123040B (fi) | 2012-10-15 |
Family
ID=25430133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI20000167A FI123040B (fi) | 1997-08-07 | 2000-01-26 | Menetelmä hiennonetun selluloosapitoisen kuitumateriaalin keittämiseksi ja menetelmän mukaisesti valmistettu sulfaattimassa |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5958181A (fi) |
JP (1) | JP3447264B2 (fi) |
AU (1) | AU8682298A (fi) |
BR (1) | BR9812273B1 (fi) |
CA (1) | CA2297980C (fi) |
FI (1) | FI123040B (fi) |
SE (1) | SE530719C2 (fi) |
WO (1) | WO1999007936A1 (fi) |
ZA (1) | ZA987128B (fi) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20010032711A1 (en) * | 1998-10-26 | 2001-10-25 | C. Bertil Stromberg | Pulp cooking with particular alkali profiles |
US6451172B1 (en) | 2000-05-18 | 2002-09-17 | Andritz Inc. | In-line drainer enhancements |
US6436233B1 (en) | 2000-05-18 | 2002-08-20 | Andritz Inc. | Feeding cellulose material to a treatment vessel |
US20030131956A1 (en) * | 2002-01-16 | 2003-07-17 | Stromberg C. Bertil | Continuous pulping processes and systems |
US7452444B2 (en) * | 2004-05-26 | 2008-11-18 | International Paper Company | Digester wash extraction by individual screen flow control |
SE0602349L (sv) * | 2006-11-07 | 2008-05-06 | Metso Fiber Karlstad Ab | Förfarande för att energieffektivt producera cellulosamassa i ett kontinuerligt kokeri |
WO2008088077A1 (ja) * | 2007-01-15 | 2008-07-24 | Nihon Cellulose Co., Ltd. | パルプの製造方法 |
US8986504B1 (en) | 2013-10-25 | 2015-03-24 | International Paper Company | Digester apparatus |
EP3207176A4 (en) | 2014-10-15 | 2018-05-09 | Canfor Pulp Ltd | Integrated kraft pulp mill and thermochemical conversion system |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1922262A (en) * | 1930-10-31 | 1933-08-15 | Jr James H Ross | Process of making chemical pulp |
US1949669A (en) * | 1932-06-20 | 1934-03-06 | Sldney D Wells | Apparatus for treating fibrous material |
US2671727A (en) * | 1948-05-05 | 1954-03-09 | West Virginia Pulp & Paper Co | Manufacture of pulp by the alkaline process |
US2789051A (en) * | 1951-12-06 | 1957-04-16 | West Virginia Pulp & Paper Co | Method for continuous cooking of chips in the manufacture of pulp |
SE452482B (sv) * | 1982-04-28 | 1987-11-30 | Sunds Defibrator | Forfarande for satsvis framstellning av sulfatmassa med hog delignifieringsgrad |
FI66215C (fi) * | 1982-12-14 | 1984-09-10 | Ekono Oy | Saett vid kontinuerlig uppslutning av finfoerdelat cellulosahaltigt material |
US5489363A (en) * | 1993-05-04 | 1996-02-06 | Kamyr, Inc. | Pulping with low dissolved solids for improved pulp strength |
WO1996007786A1 (en) * | 1994-09-02 | 1996-03-14 | Kamyr, Inc. | Continuous kraft cooking with black liquor pretreatment |
US5674359A (en) * | 1995-02-08 | 1997-10-07 | Ahlstrom Machinery Inc. | Continuous cooking of cellulosic fibrous material with cold alkali impregnation |
US6248208B1 (en) * | 1995-06-02 | 2001-06-19 | Andritz-Ahlstrom Inc. | Pretreatment of chips before cooking |
US5635026A (en) * | 1995-11-13 | 1997-06-03 | Ahlstrom Machinery Inc. | Cooking cellulose material with high alkali concentrations and/or high pH |
-
1997
- 1997-08-07 US US08/911,366 patent/US5958181A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-08-03 BR BRPI9812273-8A patent/BR9812273B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-08-03 CA CA002297980A patent/CA2297980C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-03 WO PCT/US1998/016038 patent/WO1999007936A1/en active Application Filing
- 1998-08-03 AU AU86822/98A patent/AU8682298A/en not_active Abandoned
- 1998-08-03 JP JP2000506411A patent/JP3447264B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-07 ZA ZA987128A patent/ZA987128B/xx unknown
-
2000
- 2000-01-26 FI FI20000167A patent/FI123040B/fi not_active IP Right Cessation
- 2000-02-03 SE SE0000342A patent/SE530719C2/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI20000167A (fi) | 2000-04-03 |
CA2297980A1 (en) | 1999-02-18 |
BR9812273B1 (pt) | 2010-03-09 |
CA2297980C (en) | 2004-10-12 |
WO1999007936A1 (en) | 1999-02-18 |
SE0000342D0 (sv) | 2000-02-03 |
BR9812273A (pt) | 2000-07-18 |
ZA987128B (en) | 1999-02-08 |
US5958181A (en) | 1999-09-28 |
SE530719C2 (sv) | 2008-08-19 |
JP3447264B2 (ja) | 2003-09-16 |
SE0000342L (sv) | 2000-04-07 |
AU8682298A (en) | 1999-03-01 |
JP2001512795A (ja) | 2001-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5635026A (en) | Cooking cellulose material with high alkali concentrations and/or high pH | |
CA2179914C (en) | Production of prehydrolyzed pulp | |
CA2837277C (en) | Compact process for producing prehydrolyzed pulp | |
FI119553B (fi) | Menetelmä ja laitteisto massan valmistamiseksi sahanpurusta | |
FI122625B (fi) | Menetelmä keittimen käyttämiseksi ja keitin | |
FI103815B (fi) | Kraftkeitto, jossa valkolipeää lisätään pesukiertoon | |
FI123040B (fi) | Menetelmä hiennonetun selluloosapitoisen kuitumateriaalin keittämiseksi ja menetelmän mukaisesti valmistettu sulfaattimassa | |
CA2068165A1 (en) | Treatment of chips with black liquor | |
JP7292296B2 (ja) | 溶解パルプの製造方法 | |
EP3224408B1 (en) | Continuous digester and feeding system | |
EP3114274B1 (en) | Method and arrangement for generating steam at a digesterplant of a chemical pulp mill | |
CA2570997A1 (en) | Methods to decrease scaling in digester systems | |
FI122630B (fi) | Jatkuvatoiminen keitinjärjestelmä ja menetelmä jatkuvatoimisen selluloosakeittimen käyttämiseksi | |
FI120362B (fi) | Menetelmä ja laite selluloosan keittämiseksi | |
JP3782824B2 (ja) | 単槽水力学的消化槽における黒液しみ込ませ処理 | |
RU2793493C2 (ru) | Способ изготовления растворимой древесноволокнистой массы | |
FI126251B (fi) | Menetelmä ja laitteisto puuhakkeen lämmittämiseksi | |
FI127420B (fi) | Menetelmä selluloosamassan valmistamiseksi | |
WO2002042550A1 (en) | Method for alkaline cooking of fiber material | |
BR112020018106B1 (pt) | Método para produção de polpa dissolvente a partir de material fibroso à base de madeira dura fragmentada | |
JP2005002492A (ja) | 連続蒸解釜における蒸解用白液の低減方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Ref document number: 123040 Country of ref document: FI Kind code of ref document: B |
|
MD | Opposition filed |
Opponent name: KVAERNER PULPING AB Opponent name: METSO PAPER SWEDEN AB |
|
FG | Patent granted |
Ref document number: 123040 Country of ref document: FI Kind code of ref document: B Effective date: 20121015 |
|
MM | Patent lapsed |